JP2001261601A - ジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単
純な工程で効率よく且つ安価に製造する方法を提供する
こと。 【解決手段】 フェノール化合物とキシレンジハライド
とを反応させて下記一般式［１］： 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は水素、アルキル基等を表し、ｍ及
びｎは整数を表す）で表されるジアリールオキシメチル
ベンゼン化合物を製造する方法であって、フェノール化
合物と、アルカリ金属等と、アルコール水溶液と、を含
む混合溶液にキシレンジハライドを滴下してフェノール
化合物とキシレンジハライドとを反応させ、得られたジ
アリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離
することを特徴とするジアリールオキシメチルベンゼン
化合物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料の増
感剤として有用なジアリールオキシメチルベンゼン化合
物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】置換又は無置換のフェノール化合物を用
いてエーテル化合物を製造する方法として、フェノール
化合物とハロゲン化合物とをアルカリの存在下で反応さ
せる方法が知られている。特開平３−６９３９１号公報
には、水酸化カリウムの存在下、ジメチルスルホキシド
溶媒中でハイドロキノン化合物とベンジルクロライドと
を反応させてジエーテル化合物を得る方法が開示されて
いる。また、ジアリールオキシアルカンの製造方法とし
て、特開昭６１−１２２２３９号公報には、炭酸カリウ
ム存在下、ジメチルスルホキシド溶媒中で置換又は無置
換のフェノール化合物とジハロゲン化アルカンとを反応
させてジエーテル化合物を得る方法が開示されている。
しかしながら、これらの方法では回収が困難であり且つ
高価なジメチルスルホキシドを溶剤として使用している
ため、目的化合物を安価で効率よく製造することは困難
であった。

【０００３】一方、特開昭６１−１７６５４４号公報及
び特開昭６１−２６００３６号公報には、アリールオキ
シアルコールのスルホン酸エステル又はアルキレンジオ
ールのスルホン酸エステルにフェノール又は芳香族アル
コールを反応させてエーテル化合物を得る方法が開示さ
れているが、これらの方法ではアリールオキシアルコー
ル又はアルキレンジオールのスルホン酸エステルを一旦
製造しなければならない。また、ジアラルキルオキシメ
チルベンゼンの製造方法として、特開平３−７１８８５
号公報には、ジメチルスルホキシド溶媒中でキシレンジ
グリコールと水酸化カリウムとからキシレンジグリコー
ルカリウム塩を製造し、これにベンジルクロライドを反
応させてエーテル化合物を得る方法が開示されている
が、この方法では高価で且つ回収が困難なジメチルスル
ホキシドを溶剤として使用している。また、この方法は
エーテル抽出等の抽出工程を必要とするため、製造工程
が多くなるという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ジアリー
ルオキシメチルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく
且つ安価に製造する方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の条件下、フ
ェノール化合物とキシレンジハライドとを反応させ、反
応後に析出した結晶を分離することによって上記課題が
解決されることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００６】すなわち、本発明のジアリールオキシメチ
ルベンゼン化合物の製造方法は、置換又は無置換のフェ
ノール化合物とキシレンジハライドとを反応させて下記
一般式［１］：

【０００７】

【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、アラルキル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リール基及びアリールスルホニル基からなる群より選ば
れる少なくとも一種を表し、ｍ及びｎはそれぞれ同一で
も異なっていてもよく、１から５までの整数を表す）で
表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を製造
する方法であって、置換型又は無置換型フェノール化合
物と、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸
化物及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少
なくとも一種の化合物と、アルコール水溶液と、を含む
混合溶液にキシレンジハライドを滴下して前記フェノー
ル化合物と前記キシレンジハライドとを反応させ、得ら
れたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液か
ら分離することを特徴とするものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。

【０００９】本発明の製造方法は、置換型又は無置換型
フェノール化合物と、アルカリ金属、アルカリ金属の水
酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ
土類金属の水酸化物及びアルカリ土類金属塩からなる群
より選ばれる少なくとも一種の化合物と、アルコール水
溶液と、を含む混合溶液にキシレンジハライドを滴下し
て前記フェノール化合物と前記キシレンジハライドとを
反応させ、得られたジアリールオキシメチルベンゼン化
合物を反応液から分離するものである。

【００１０】ここで、本発明において用いられるフェノ
ール化合物は、無置換型フェノールであってもベンゼン
環に置換基を有するものであってもよく、具体的には、
フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノー
ル、２，６−キシレノール、３，５−キシレノール、ｏ
−クロロロフェノール、ｍ−クロロロフェノール、ｐ−
クロロロフェノール、メトキシフェノール、フェニルフ
ェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、α−ナフトール、β−ナフトール、４−フェニルス
ルホニルフェノール、４−（ｐ−メチルフェニルスルホ
ニル）フェノールなどが挙げられる。

【００１１】また、本発明において用いられるキシレン
ジハライドとしては、ｏ−キシレンジクロライド、ｍ−
キシレンジクロライド、ｐ−キシレンジクロライド、ｏ
−キシレンジブロミド、ｍ−キシレンジブロミド、ｐ−
キシレンジブロミドが挙げられる。なお、前記キシレン
ジハライドの使用量は、前記フェノール化合物１モルに
対して０．４〜０．６モルであることが好ましい。キシ
レンジハライドの使用量が０．４モル未満であるとジア
リールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する
傾向にあり、また、０．６モルを超えると不明副生成物
が生成してジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生
成量が低下する傾向にある。

【００１２】さらに、本発明において用いられるアルカ
リ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物は、アルカリ
金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アル
カリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物又はアルカ
リ土類金属塩であり、より具体的には、ナトリウム、カ
リウム、リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素
マグネシウム、カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸水素カルシウムなどが挙げられる。これ
らのアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
は、１種類の化合物を単独で用いてもよく、また、２種
以上の化合物の混合物として用いてもよい。なお、前記
アルカリ金属化合物又は前記アルカリ土類金属化合物の
使用量は、前記フェノール化合物１モルに対して０．８
〜１．２モルであることが好ましい。これらの化合物の
使用量が０．８モル未満であるとジアリールオキシメチ
ルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にあり、１．
２モルを超えるとキシレンジハライドの加水分解が優先
して進行し、その結果、ジアリールオキシメチルベンゼ
ン化合物の生成量が低下する傾向にある。

【００１３】本発明の製造方法においては、アルコール
水溶液が溶媒として使用される。ここで、使用されるア
ルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ブタノールが挙げられる。なお、前記
アルコール水溶液の使用量は、前記フェノール化合物１
重量部に対して１．０〜１０重量部であることが好まし
い。前記アルコール水溶液の使用量が１重量部未満であ
ると溶液の撹拌が不十分となり、また、１０重量部を超
えると反応効率および生産効率が低下する。また、前記
アルコール水溶液のアルコール濃度に特に制限はない
が、アルコール濃度が３０重量％以上９０重量％以下で
あることが好ましい。アルコール濃度が前記下限値未満
であるとキシレンジハライドの加水分解が進行しやすく
目的化合物の純度や収率が低下する傾向にあり、前記上
限値を超えると反応で生成するアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属のハライド塩を目的物の結晶中から除去しに
くくなる傾向にある。

【００１４】なお、本発明の製造方法における反応温度
について特に制限はなく、通常室温〜１００℃の範囲で
行うことができるが、キシレンジハライドを滴下する際
の反応温度は４０〜８５℃であることが好ましい。反応
温度が４０℃未満であると反応の進行が遅く効率が低下
する傾向にあり、８５℃を超えるとキシレンジハライド
の加水分解が進行して目的化合物の収率が低下する傾向
にある。

【００１５】そして、上記の反応により得られたジアリ
ールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離して
目的化合物が得られる。ここで、反応液からジアリール
オキシメチルベンゼン化合物を分離する方法としては、
濾過、溶剤抽出等が挙げられる。なお、本発明の方法に
よれば、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を高純
度で得ることができるが、分離した析出物を再結晶等の
操作により精製することは、得られるジアリールオキシ
メチルベンゼン化合物の純度がより向上する傾向にある
ので好ましい。

【００１６】以上説明したように、本発明の製造方法に
よって下記一般式［１］：

【００１７】

【化３】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン、アラルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ール基及びアリールスルホニル基からなる群より選ばれ
る少なくとも一種を表し、ｍ及びｎはそれぞれ同一でも
異なっていてもよく、１から５までの整数を表す）で表
されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単純な
工程で効率よく且つ安価に得ることができる。ここで、
本発明の方法により得られるジアリールオキシメチルベ
ンゼン化合物としては、具体的には、１，２−ジフェノ
キシメチルベンゼン、１，３−ジフェノキシメチルベン
ゼン、１，４−ジフェノキシメチルベンゼン、１，２−
ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（ｍ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（m−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（m−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−
ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−
ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、
１，２−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチルベン
ゼン、１，２−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）メチ
ルベンゼン、１，２−ジ（３，５−ジメチルフェノキ
シ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，４−ジメチルフ
ェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，５−ジメ
チルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，６
−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ
（３，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，
４−ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼ
ン、１，４−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチル
ベンゼン、１，４−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）
メチルベンゼン、１，４−ジ（３，５−ジメチルフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−クロロフェノ
キシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−メトキシフェ
ノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−メトキシフ
ェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−メトキシ
フェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−メトキ
シフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−メト
キシフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メ
トキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−
メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ
−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ
（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−
ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４
−ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，
２−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）メチルベ
ンゼン、１，３−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキ
シ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−メトキシカルボ
ニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−エ
トキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３
−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキシ）メチルベン
ゼン、１，４−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキ
シ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−ベンジルオキシ
カルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ
（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシ）メチルベ
ンゼン、１，４−ジ（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフ
ェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（１−ナフチル
オキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（１−ナフチルオ
キシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（１−ナフチルオキ
シ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２−ナフチルオキ
シ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２−ナフチルオキ
シ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２−ナフチルオキ
シ）メチルベンゼン、１，２−ジ（４−フェニルスルホ
ニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，３−ジ（４−フ
ェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，４
−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベン
ゼン、１，２−ジ｛４−（ｐ−メチルフェニルスルホニ
ル）フェノキシメチル｝ベンゼン、１，３−ジ４−（ｐ
−メチルフェニルスルホニル）フェノキシメチル｝ベン
ゼン、１，４−ジ４−（ｐ−メチルフェニルスルホニ
ル）フェノキシメチル｝ベンゼン等が挙げられる。

【００１８】

【実施例】以下に、実施例及び比較例に基づき本発明を
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
限定されるものではない。

【００１９】実施例１ １リットルフラスコに、水１６４ｇ、イソプロピルアル
コール３０６ｇ、水酸化ナトリウム３２ｇ、フェノール
９４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながら
ｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたっ
て滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、
さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。
反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液
層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この
結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジフェノキシメチ
ルベンゼンを得た。この反応の収率は８７％であった。
また、液体クロマログラフィー（日本分光社製ＧＵＬＬ
ＩＶＥＲシリーズ、カラム：島津社製Ｓｈｉｍ−ｐａｃ
ｋ ＣＬＣ−ＯＤＳ）による分析を行ったところ、得ら
れた化合物の純度は、９５．６％であった。

【００２０】実施例２ 実施例１における水酸化ナトリウム３２ｇの代わりに水
酸化ナトリウム４０ｇを使用した以外は実施例１と同様
にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成
し、得られた化合物について液体クロマトグラフィーに
よる分析を行った。反応の収率は９０．０％であり、得
られた化合物の純度は９６．０％であった。

【００２１】実施例３ 実施例１における水酸化ナトリウム３２ｇの代わりに水
酸化ナトリウム４８ｇを使用した以外は実施例１と同様
にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成
し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応
の収率は８６％であり、得られた化合物の純度は９５．
４％であった。

【００２２】実施例４ 実施例１におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇ
の代わりにｏ−キシレンジクロライド７０ｇを使用した
以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメ
チルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる
分析を行った。反応の収率は８８％であり、得られた化
合物の純度は９５．７％であった。

【００２３】実施例５ 実施例１におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇ
の代わりにｏ−キシレンジクロライド１０５ｇを使用し
た以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシ
メチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによ
る分析を行った。反応の収率は８７％であり、得られた
化合物の純度は９５．６％であった。

【００２４】実施例６ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水６６ｇ、イソプロピルアルコール
１２２ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，
２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマ
トグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８６％
であり、得られた化合物の純度は９６．３％であった。

【００２５】実施例７ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水２６３ｇ、イソプロピルアルコー
ル４８９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、
１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体ク
ロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８
６％であり、得られた化合物の純度は９７．２％であっ
た。

【００２６】実施例８ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水２８２ｇ、イソプロピルアルコー
ル１８８ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、
１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体ク
ロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８
７％であり、得られた化合物の純度は９４．５％であっ
た。

【００２７】実施例９ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水７１ｇ、イソプロピルアルコール
３９９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、1,2-
ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグ
ラフィーによる分析を行った。反応の収率は８５％であ
り、得られた化合物の純度は９７．０％であった。

【００２８】実施例１０ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水１４１ｇ、メタノール３２９ｇを
使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェ
ノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィ
ーによる分析を行った。反応の収率は８５％であり、得
られた化合物の純度は９５．７％であった。

【００２９】実施例１１ 実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール
３０６ｇの代わりに水１５７ｇ、ブチルアルコール３１
３ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−
ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグ
ラフィーによる分析を行った。反応の収率は８５％であ
り、得られた化合物の純度は９５．７％であった。

【００３０】実施例１２ 実施例１におけるｏ−キシレンジクロライドの代わりに
ｍ−キシレンジクロライドを使用した以外は実施例１と
同様にして、１，３−ジフェノキシメチルベンゼンを合
成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反
応の収率は９０％であり、得られた化合物の純度は９
６．２％であった。

【００３１】実施例１３ 実施例１におけるｏ−キシレンジクロライドの代わりに
ｐ−キシレンジクロライドを使用した以外は実施例１と
同様にして、１，４−ジフェノキシメチルベンゼンを合
成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反
応の収率は８９％であり、得られた化合物の純度は９
６．９％であった。

【００３２】実施例１４ １リットルフラスコに、水１８９ｇ、イソプロピルアル
コール３５１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、ｐ−クレゾ
ール１０８ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持し
ながらm−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間に
わたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応
させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応さ
せた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム
水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させ
た。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，３−ジ（ｐ−
メチルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の
収率は８７％であった。また、実施例１と同様にして液
体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得ら
れた化合物の純度は９６．２％であった。

【００３３】実施例１５ １リットルフラスコに、水２２５ｇ、イソプロピルアル
コール４１８ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、ｐ−クロロ
フェノール１２８．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０
℃に保持しながらm−キシレンジクロライド８７．５ｇ
を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて
１時間反応させ、さらに反応液を昇温して環流下で３時
間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナ
トリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析
出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，３−ジ
（ｐ−クロロフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この
反応の収率は８８％であった。また、実施例１と同様に
して液体クロマログラフィーによる分析を行ったとこ
ろ、得られた化合物の純度は９６．１％であった。

【００３４】実施例１６ １リットルフラスコに、水２１４ｇ、イソプロピルアル
コール３９７ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、2,6-キシレ
ノール１２２ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持
しながらp−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間
にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反
応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応
させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウ
ム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させ
た。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，４−ジ（２，
６−ジメチルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この
反応の収率は８６％であった。また、実施例１と同様に
して液体クロマログラフィーによる分析を行ったとこ
ろ、得られた化合物の純度は９６．６％であった。

【００３５】実施例１７ １リットルフラスコに、水２９８ｇ、イソプロピルアル
コール５５３ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、p-フェニル
フェノール１７０ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に
保持しながらｐ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１
時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時
間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間
反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナト
リウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出
させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して、１，４−ジ
（ｐ−フェニルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。こ
の反応の収率は８５％であった。また、実施例１と同様
にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったとこ
ろ、得られた化合物の純度は９５．９％であった。

【００３６】実施例１８ １リットルフラスコに、水２５９ｇ、イソプロピルアル
コール４８１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、β−ナフト
ール１４８ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持し
ながらｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間に
わたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応
させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応さ
せた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム
水溶液層を除去し、反応液を冷却して析出した結晶を濾
過分離し、乾燥して１，２−ジ（β−ナフチルオキシメ
チル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８６％であっ
た。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィ
ーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は
９６．４％であった。

【００３７】実施例１９ １リットルフラスコに、水３４０ｇ、イソプロピルアル
コール６３１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ブチル１９４ｇを入れ、この溶液の温度を
７０℃に保持しながらp−キシレンジクロライド８７．
５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃
にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下
で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した
塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結
晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，
４−ジ｛４−（ｐ−ブチルオキシカルボニルフェノキ
シ）メチル｝ベンゼンを得た。この反応の収率は８７％
であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログ
ラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の
純度は９６．３％であった。

【００３８】実施例２０ １リットルフラスコに、水４１０ｇ、イソプロピルアル
コール７６１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、４−フェニ
ルスルホニルフェノール２３４ｇを入れ、この溶液の温
度を７０℃に保持しながらｏ−キシレンジクロライド８
７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７
０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環
流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離
した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却し
て結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して
１，２−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチ
ル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８９％であっ
た。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィ
ーに夜分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９
６．１％であった。

【００３９】実施例２１ 実施例１における４８％水酸化ナトリウム水溶液６６．
７ｇの代わりに５０％水酸化カリウム水溶液１１２ｇを
使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェ
ノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィ
ーによる分析を行った。反応の収率は９１％であり、得
られた化合物の純度は９６．２％であった。

【００４０】実施例２２ １リットルフラスコに、水１６４ｇ、イソプロピルアル
コール３０６ｇ、水酸化ナトリウム２８ｇ、フェノール
９４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながら
ｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたっ
て滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、
さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応した。反
応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層
を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結
晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジフェノキシメチル
ベンゼンを得た。この反応の収率は８１％であった。ま
た、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによ
る分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９４．
２％であった。

【００４１】実施例２３ 実施例２２における水酸化ナトリウム２８ｇの代わりに
水酸化ナトリウム５２ｇを使用した以外は実施例２２と
同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合
成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反
応の収率は７６％であり、得られた化合物の純度は７
７．２％であった。

【００４２】実施例２４ 実施例２２におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５
ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド６１．８ｇを使
用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェ
ノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィ
ーによる分析を行った。反応の収率は８２％であり、得
られた化合物の純度は９４．５％であった。

【００４３】実施例２５ 実施例２２におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５
ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド１１３．８ｇを
使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフ
ェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフ
ィーによる分析を行った。反応の収率は８３％であり、
得られた化合物の純度は９３．９％であった。

【００４４】実施例２６ 実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコー
ル３０６ｇの代わりに水２６ｇ、イソプロピルアルコー
ル４９ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、
１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体ク
ロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８
１％であり、得られた化合物の純度は９３．４％であっ
た。

【００４５】実施例２７ 実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコー
ル３０６ｇの代わりに水３９５ｇ、イソプロピルアルコ
ール７３３ｇを使用した以外は実施例２２と同様にし
て、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液
体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率
は７３％であり、得られた化合物の純度は９７．３％で
あった。

【００４６】比較例１ 実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコー
ル３０６ｇの代わりに水４７０ｇを使用した以外は実施
例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベン
ゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行
った。反応の収率は７１％であり、得られた化合物の純
度は７４．３％であった。

【００４７】上記実施例１〜２７及び比較例１の各々に
ついて、上記式［１］における置換基Ｒ¹及びＲ²の種
類、キシレンハライドのハロゲン原子の置換位置、キシ
レンハライドのフェノール化合物に対するモル比、アル
カリ化合物の種類及びフェノール化合物に対するモル
比、溶媒の種類及びフェノール化合物に対する重量比、
反応の収率、及び得られた化合物の純度を表１に示す。
なお、表１中、無置換型化合物のＲ¹及びＲ²はＨ（水素
原子）と記す。さらに、表１の溶媒の種類の欄中、ＩＰ
Ａはイソプロピルアルコールを表す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の製造方法
によれば、単純な工程で高い収率を持って高純度のジア
リールオキシメチルベンゼン化合物が得られる。従っ
て、この方法を用いることにより、ジアリールオキシメ
チルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく且つ安価に
製造することが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 317/22 Ｃ０７Ｃ 317/22 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC43 AD16 AD17 BA02 BA06 BA29 BB14 BC34 BD21 BJ50 GN03 GP03 KA31 TA02 TB13 4H039 CA61 CD10 CD20

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 置換又は無置換のフェノール化合物とキ
   シレンジハライドとを反応させて下記一般式［１］： 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
   原子、アラルキル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
   リール基及びアリールスルホニル基からなる群より選ば
   れる少なくとも一種を表し、ｍ及びｎはそれぞれ同一で
   も異なっていてもよく、１から５までの整数を表す）で
   表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を製造
   する方法であって、 置換型又は無置換型フェノール化合物と、アルカリ金
   属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカ
   リ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物及びアルカリ
   土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化
   合物と、アルコール水溶液と、を含む混合溶液にキシレ
   ンジハライドを滴下して前記フェノール化合物と前記キ
   シレンジハライドとを反応させ、得られたジアリールオ
   キシメチルベンゼン化合物を反応液から分離することを
   特徴とするジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製
   造方法。
2. 【請求項２】 前記混合溶液が、 置換型又は無置換型フェノール化合物と、 前記フェノール化合物１モルに対して０．８〜１．２モ
   ルの、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカ
   リ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸
   化物及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少
   なくとも一種の化合物と、 前記フェノール化合物１重量部に対して１．０〜１０重
   量部のアルコール水溶液と、を含むものであって、前記
   キシレンジハライドの滴下量が前記フェノール化合物１
   モルに対して０．４〜０．６モルであることを特徴とす
   る、請求項１に記載の製造方法。