JP2001254066A - フェノール樹脂接着剤 - Google Patents
フェノール樹脂接着剤Info
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- JP2001254066A JP2001254066A JP2000068135A JP2000068135A JP2001254066A JP 2001254066 A JP2001254066 A JP 2001254066A JP 2000068135 A JP2000068135 A JP 2000068135A JP 2000068135 A JP2000068135 A JP 2000068135A JP 2001254066 A JP2001254066 A JP 2001254066A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低温速硬化性であり、低ホルムアルデヒド臭
化された合板等の木材製品の生産を可能とするフェノー
ル・ホルムアルデヒド系接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 ゲル浸透クロマトグラフィーにより求め
た４核体以上のフェノール樹脂成分が４０重量％以上
で、かつモノメチロールフェノール成分を５重量％以上
含有するレゾール型フェノール・ホルムアルデヒド樹脂
に、イソシアネート化合物を配合することを特徴とする
フェノール樹脂接着剤。
化された合板等の木材製品の生産を可能とするフェノー
ル・ホルムアルデヒド系接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 ゲル浸透クロマトグラフィーにより求め
た４核体以上のフェノール樹脂成分が４０重量％以上
で、かつモノメチロールフェノール成分を５重量％以上
含有するレゾール型フェノール・ホルムアルデヒド樹脂
に、イソシアネート化合物を配合することを特徴とする
フェノール樹脂接着剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、木材用フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂接着剤に関し、詳しくは低温速
硬化性であるフェノール・ホルムアルデヒド系接着剤に
関する。
・ホルムアルデヒド樹脂接着剤に関し、詳しくは低温速
硬化性であるフェノール・ホルムアルデヒド系接着剤に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、広葉樹資源の入手難から、合板材
料として針葉樹資源の利用が考えられている。しかし、
メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ユリア・ホルムアル
デヒド樹脂で代表されるアミノ系樹脂接着剤を使用した
針葉樹合板では、接着性、耐久性、安定性などの点で不
十分であり、針葉樹を原料とした合板の信頼性を高めて
いくためには接着性、耐久性、安定性に優れているフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂系接着剤を用いるのが良
いとされている。従来のフェノール・ホルムアルデヒド
樹脂接着剤（以下、フェノール樹脂接着剤という）は、
アミノ系樹脂接着剤と比較して、合板を製造する際の熱
圧締（プレス）に際し、高温・長時間を要し、このため
に作業性の低下、プレス後の製品の厚み減り、表面劣化
の原因となっている。
料として針葉樹資源の利用が考えられている。しかし、
メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ユリア・ホルムアル
デヒド樹脂で代表されるアミノ系樹脂接着剤を使用した
針葉樹合板では、接着性、耐久性、安定性などの点で不
十分であり、針葉樹を原料とした合板の信頼性を高めて
いくためには接着性、耐久性、安定性に優れているフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂系接着剤を用いるのが良
いとされている。従来のフェノール・ホルムアルデヒド
樹脂接着剤（以下、フェノール樹脂接着剤という）は、
アミノ系樹脂接着剤と比較して、合板を製造する際の熱
圧締（プレス）に際し、高温・長時間を要し、このため
に作業性の低下、プレス後の製品の厚み減り、表面劣化
の原因となっている。
【０００３】また、近年、ホルマリンの室内汚染による
健康への影響がクローズアップされ、合板に対するＪＡ
Ｓ規格のホルムアルデヒド放散量の規格として、Ｆ−１
グレード（ホルムアルデヒド放散量（以下、Ｆ放散量と
いう）：０．５ｐｐｍ以下）が要求されている。フェノ
ール樹脂接着剤の低温速硬化の方法としては、ホルムア
ルデヒドとフェノールのモル比（以下、Ｆ／Ｐモル比と
いう。）を２．５〜３．０にし、レゾルシノールを添加
剤とすれば、ある程度効果が得られることは知られてい
るが、この方法では、生産した合板のＦ放散量は２０ｐ
ｐｍを越え、且つ、糊液の可使時間が極めて短くなり実
用的ではない。
健康への影響がクローズアップされ、合板に対するＪＡ
Ｓ規格のホルムアルデヒド放散量の規格として、Ｆ−１
グレード（ホルムアルデヒド放散量（以下、Ｆ放散量と
いう）：０．５ｐｐｍ以下）が要求されている。フェノ
ール樹脂接着剤の低温速硬化の方法としては、ホルムア
ルデヒドとフェノールのモル比（以下、Ｆ／Ｐモル比と
いう。）を２．５〜３．０にし、レゾルシノールを添加
剤とすれば、ある程度効果が得られることは知られてい
るが、この方法では、生産した合板のＦ放散量は２０ｐ
ｐｍを越え、且つ、糊液の可使時間が極めて短くなり実
用的ではない。
【０００４】次に、Ｆ／Ｐモル比を２．０〜２．５とし
パラホルムアルデヒドを添加することにより速硬化にす
る試みがなされており、フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂のモル比が高くなればより速硬化となり、接着力が
安定するが、上記のモル比の範囲ではＦ放散量がＦ−１
グレードを満たすのは困難である。一方、Ｆ／Ｐモル比
を２．０以下とした場合はＦ放散量はＦ−１を満たすも
ののアミノ樹脂接着剤と同等の加熱条件下では接着力の
安定性に欠ける。また、硬化助剤として、レゾルシノー
ル、ホルムアミド、マロンニトリル、芳香族アミン、ノ
ボラックなどが提案されているが、多量に添加しないと
効果が小さく、多量の添加するとプレス前の糊液の粘度
上昇が極めて速くなり、生産性の点で問題があった。
パラホルムアルデヒドを添加することにより速硬化にす
る試みがなされており、フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂のモル比が高くなればより速硬化となり、接着力が
安定するが、上記のモル比の範囲ではＦ放散量がＦ−１
グレードを満たすのは困難である。一方、Ｆ／Ｐモル比
を２．０以下とした場合はＦ放散量はＦ−１を満たすも
ののアミノ樹脂接着剤と同等の加熱条件下では接着力の
安定性に欠ける。また、硬化助剤として、レゾルシノー
ル、ホルムアミド、マロンニトリル、芳香族アミン、ノ
ボラックなどが提案されているが、多量に添加しないと
効果が小さく、多量の添加するとプレス前の糊液の粘度
上昇が極めて速くなり、生産性の点で問題があった。
【０００５】また、本発明者らは、逐次反応により、１
次反応のモル比を高く設定し、一定の樹脂粘度になった
時点でフェノールを追加してモル比を下げ、糊液調製の
際イソシアネートを配合することによって、熱板の設定
温度を１２５℃とし、熱圧時間を２５秒／ｍｍとする合
板の生産を可能とした。しかしながら、単板含水率が１
２％を越える様な高含水率単板を用いた場合、蒸気圧を
低く抑えられる熱盤温度１２０℃にて、従来のＦ−２グ
レードのメラミン・ホルムアルデヒド樹脂接着剤（以
下、メラミン樹脂接着剤という）と同等の生産性を維持
できる熱圧時間２０秒／ｍｍでの生産は未だ困難であっ
た。
次反応のモル比を高く設定し、一定の樹脂粘度になった
時点でフェノールを追加してモル比を下げ、糊液調製の
際イソシアネートを配合することによって、熱板の設定
温度を１２５℃とし、熱圧時間を２５秒／ｍｍとする合
板の生産を可能とした。しかしながら、単板含水率が１
２％を越える様な高含水率単板を用いた場合、蒸気圧を
低く抑えられる熱盤温度１２０℃にて、従来のＦ−２グ
レードのメラミン・ホルムアルデヒド樹脂接着剤（以
下、メラミン樹脂接着剤という）と同等の生産性を維持
できる熱圧時間２０秒／ｍｍでの生産は未だ困難であっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、イソシ
アネート化合物とフェノール・ホルムアルデヒド樹脂の
メチロール基とが良好な反応活性を有していることに着
目した。合板の製造において、従来のフェノール樹脂接
着剤は、熱圧条件が１４０℃設定にて、４０秒／ｍｍ程
度であったが、フェノール樹脂接着剤にイソシアネート
化合物を配合することにより、熱盤温度１２５℃の設定
にて２５秒／ｍｍ（絶乾単板適用）の熱圧条件にて生産
が可能となるフェノール樹脂接着剤を提供した。しかし
ながら、このフェノール樹脂接着剤では、含水率が１０
％を越える単板ではパンクや弱体接着などの熱圧不良が
発生しやすく、また、１２０℃の設定では生産ができな
かった。本発明は、生産性については従来の広葉樹材料
に対するアミノ系樹脂接着剤の生産性を維持しつつ、針
葉樹単板に対する優れた接着性を有し、本発明者等が以
前に開発した、合板から発するホルムアルデヒド臭を低
減したフェノール樹脂接着剤における熱圧条件より更に
低温にて生産が可能であり、且つ、適用する単板の含水
率が１３％を越えても生産が可能となる低ホルムアルデ
ヒド臭合板用フェノール樹脂接着剤を提供することにあ
る。本発明者等は、上述した如き従来のフェノール樹脂
接着剤における欠点を改善すべく鋭意研究した結果、分
子量分布が狭いフェノール樹脂よりもメチロールフェノ
ール成分を所定量以上及び４核体以上の高分子量フェノ
ール樹脂成分を所定量以上含む分子量分布の広いフェノ
ール樹脂の方が、イソシアネート化合物を配合したとき
の硬化性が極めて速くなることを見いだし、本発明を完
成させるに至った。
アネート化合物とフェノール・ホルムアルデヒド樹脂の
メチロール基とが良好な反応活性を有していることに着
目した。合板の製造において、従来のフェノール樹脂接
着剤は、熱圧条件が１４０℃設定にて、４０秒／ｍｍ程
度であったが、フェノール樹脂接着剤にイソシアネート
化合物を配合することにより、熱盤温度１２５℃の設定
にて２５秒／ｍｍ（絶乾単板適用）の熱圧条件にて生産
が可能となるフェノール樹脂接着剤を提供した。しかし
ながら、このフェノール樹脂接着剤では、含水率が１０
％を越える単板ではパンクや弱体接着などの熱圧不良が
発生しやすく、また、１２０℃の設定では生産ができな
かった。本発明は、生産性については従来の広葉樹材料
に対するアミノ系樹脂接着剤の生産性を維持しつつ、針
葉樹単板に対する優れた接着性を有し、本発明者等が以
前に開発した、合板から発するホルムアルデヒド臭を低
減したフェノール樹脂接着剤における熱圧条件より更に
低温にて生産が可能であり、且つ、適用する単板の含水
率が１３％を越えても生産が可能となる低ホルムアルデ
ヒド臭合板用フェノール樹脂接着剤を提供することにあ
る。本発明者等は、上述した如き従来のフェノール樹脂
接着剤における欠点を改善すべく鋭意研究した結果、分
子量分布が狭いフェノール樹脂よりもメチロールフェノ
ール成分を所定量以上及び４核体以上の高分子量フェノ
ール樹脂成分を所定量以上含む分子量分布の広いフェノ
ール樹脂の方が、イソシアネート化合物を配合したとき
の硬化性が極めて速くなることを見いだし、本発明を完
成させるに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ゲル浸透クロ
マトグラフィーにより求めた４核体以上のフェノール樹
脂成分が４０重量％以上で、かつモノメチロールフェノ
ール成分を５重量％以上含有するレゾール型フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂に、イソシアネート化合物を配
合することを特徴とするフェノール樹脂接着剤に関する
ものである。
マトグラフィーにより求めた４核体以上のフェノール樹
脂成分が４０重量％以上で、かつモノメチロールフェノ
ール成分を５重量％以上含有するレゾール型フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂に、イソシアネート化合物を配
合することを特徴とするフェノール樹脂接着剤に関する
ものである。
【０００８】本発明の具体例を以下に説明する。本発明
のフェノール樹脂接着剤に用いられるレゾール型フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂は、ゲル浸透クロマトグラ
フィーにより求めた４核体以上のフェノール樹脂成分が
４０重量％以上で、かつモノメチロールフェノール成分
を５重量％以上含有する広い分子量分布を有するフェノ
ール樹脂であり、公知の合成法で得られる高分子量フェ
ノール樹脂と低分子量フェノール樹脂を混合することに
より、あるいは高分子量フェノール樹脂成分の合成反応
と低分子量フェノール樹脂成分の合成反応を続けて行う
２段階反応により得ることができる。レゾール型フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂中の４核体以上のフェノー
ル樹脂成分が４０重量％未満では合板の接着力が十分に
得られず、モノメチロールフェノール成分が５％未満で
は速硬化の効果が不十分となる。
のフェノール樹脂接着剤に用いられるレゾール型フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂は、ゲル浸透クロマトグラ
フィーにより求めた４核体以上のフェノール樹脂成分が
４０重量％以上で、かつモノメチロールフェノール成分
を５重量％以上含有する広い分子量分布を有するフェノ
ール樹脂であり、公知の合成法で得られる高分子量フェ
ノール樹脂と低分子量フェノール樹脂を混合することに
より、あるいは高分子量フェノール樹脂成分の合成反応
と低分子量フェノール樹脂成分の合成反応を続けて行う
２段階反応により得ることができる。レゾール型フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂中の４核体以上のフェノー
ル樹脂成分が４０重量％未満では合板の接着力が十分に
得られず、モノメチロールフェノール成分が５％未満で
は速硬化の効果が不十分となる。
【０００９】ここでゲル浸透クロマトグラフィーによる
モノメチロール成分及び４核体以上のフェノール樹脂成
分の含有量は、東ソー製ＧＰＣカラム（Ｇ１０００Ｈｘ
ｌ：２本、Ｇ２０００Ｈｘｌ：２本）を用い流量１ml／
分、溶出溶媒ジメチルホルムアミド、カラム温度４０℃
の分析条件で、モノメチロール成分の溶出時間について
は、オルソメチロールフェノール及びパラメチロールフ
ェノールを標準物質として、フェノール樹脂の４核体の
溶出時間についてはビスフェノールＦのホルマリン縮合
物を標準物質として、また、それよりも早く溶出するフ
ェノール樹脂成分については４核体よりも大きなフェノ
ール樹脂成分として求めた。
モノメチロール成分及び４核体以上のフェノール樹脂成
分の含有量は、東ソー製ＧＰＣカラム（Ｇ１０００Ｈｘ
ｌ：２本、Ｇ２０００Ｈｘｌ：２本）を用い流量１ml／
分、溶出溶媒ジメチルホルムアミド、カラム温度４０℃
の分析条件で、モノメチロール成分の溶出時間について
は、オルソメチロールフェノール及びパラメチロールフ
ェノールを標準物質として、フェノール樹脂の４核体の
溶出時間についてはビスフェノールＦのホルマリン縮合
物を標準物質として、また、それよりも早く溶出するフ
ェノール樹脂成分については４核体よりも大きなフェノ
ール樹脂成分として求めた。
【００１０】続いて、２段階反応について詳しく説明す
ると、第１段階反応では、Ｆ／Ｐモル比を２．０〜３．
０として、還流条件下もしくは７５℃以上の温度で４核
体以上のフェノール樹脂成分が６０重量％以上になるま
で反応せしめ、その後、第２段階反応として、さらにフ
ェノール類又はフェノール類とホルムアルデヒドを添加
し、全体のＦ／Ｐモル比を１．５〜２．０となる様に調
整し、７５℃以上の温度で遊離フェノールが５重量％未
満になるまで反応させるものである。第１段階反応で仕
込むフェノール（１次Ｐ）と第２段階反応で仕込むフェ
ノール（２次Ｐ）の仕込みモル比（１次Ｐ／２次Ｐ）に
ついては０．７〜１．４で、好ましくは０．８〜１．１
ある。
ると、第１段階反応では、Ｆ／Ｐモル比を２．０〜３．
０として、還流条件下もしくは７５℃以上の温度で４核
体以上のフェノール樹脂成分が６０重量％以上になるま
で反応せしめ、その後、第２段階反応として、さらにフ
ェノール類又はフェノール類とホルムアルデヒドを添加
し、全体のＦ／Ｐモル比を１．５〜２．０となる様に調
整し、７５℃以上の温度で遊離フェノールが５重量％未
満になるまで反応させるものである。第１段階反応で仕
込むフェノール（１次Ｐ）と第２段階反応で仕込むフェ
ノール（２次Ｐ）の仕込みモル比（１次Ｐ／２次Ｐ）に
ついては０．７〜１．４で、好ましくは０．８〜１．１
ある。
【００１１】第１段階反応において、Ｆ／Ｐモル比が
２．０未満では高分子量成分の生成が十分では無く、
３．０を越えると反応の制御が困難である。次に第２段
階反応において、Ｆ／Ｐモル比が１．５未満となると合
板の接着力が十分に得られず、２．０を越えると合板の
Ｆ放散量がＦ−１グレードを満たすことはできない。遊
離フェノールの含有量については、５重量％以上になる
と接着性が低下するため好ましくない。また、１次Ｐ／
２次Ｐモル比が０．７未満では低分子量成分の含有量が
少なくなり、１．４を越えると逆に高分子量成分の含有
量が少なくなり所望の分子量分布のフェノール樹脂を得
ることができない。
２．０未満では高分子量成分の生成が十分では無く、
３．０を越えると反応の制御が困難である。次に第２段
階反応において、Ｆ／Ｐモル比が１．５未満となると合
板の接着力が十分に得られず、２．０を越えると合板の
Ｆ放散量がＦ−１グレードを満たすことはできない。遊
離フェノールの含有量については、５重量％以上になる
と接着性が低下するため好ましくない。また、１次Ｐ／
２次Ｐモル比が０．７未満では低分子量成分の含有量が
少なくなり、１．４を越えると逆に高分子量成分の含有
量が少なくなり所望の分子量分布のフェノール樹脂を得
ることができない。
【００１２】本発明のレゾール型フェノール・ホルムア
ルデヒド樹脂を得るため使用するフェノール類として
は、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシ
ノール等が使用可能で、単独でも混合使用しても良い。
アルデヒド類としては、ホルマリン（水溶液）及びパラ
ホルムアルデヒド（固形）のどちらを使用しても良く、
単独でも混合使用してもよい。
ルデヒド樹脂を得るため使用するフェノール類として
は、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシ
ノール等が使用可能で、単独でも混合使用しても良い。
アルデヒド類としては、ホルマリン（水溶液）及びパラ
ホルムアルデヒド（固形）のどちらを使用しても良く、
単独でも混合使用してもよい。
【００１３】触媒としては、通常水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等の強塩基触媒が使用される。触媒として
水酸化ナトリウムを使用する場合、その触媒量は特に規
定されないが、水溶性を良好とするため、水酸化ナトリ
ウムとフェノールとのモル比（水酸化ナトリウム／フェ
ノールモル比）は０．１以上が望ましく、さらに０．５
を越えないことが望ましい。このモル比が０．１未満で
はフェノール樹脂の硬化が遅くなり、０．５を越えると
接着剤層の耐水性が低下するようになり、且つ、合板の
アルカリ汚染による変色も発生する様になる。フェノー
ル類とアルデヒド類を反応させるときの反応条件として
は、特に限定されるものではないが、通常還流下もしく
は７５℃以上の温度で所定の粘度になるまで縮合反応さ
せるのが好ましい。
酸化カリウム等の強塩基触媒が使用される。触媒として
水酸化ナトリウムを使用する場合、その触媒量は特に規
定されないが、水溶性を良好とするため、水酸化ナトリ
ウムとフェノールとのモル比（水酸化ナトリウム／フェ
ノールモル比）は０．１以上が望ましく、さらに０．５
を越えないことが望ましい。このモル比が０．１未満で
はフェノール樹脂の硬化が遅くなり、０．５を越えると
接着剤層の耐水性が低下するようになり、且つ、合板の
アルカリ汚染による変色も発生する様になる。フェノー
ル類とアルデヒド類を反応させるときの反応条件として
は、特に限定されるものではないが、通常還流下もしく
は７５℃以上の温度で所定の粘度になるまで縮合反応さ
せるのが好ましい。
【００１４】次に、接着剤組成物及び糊液の調整方法と
しては、上述したレゾール型・フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂にイソシアネート化合物を所定量配合して接着
剤組成物を得、さらに小麦粉などの充填剤を配合するこ
とにより糊液が調整される。この糊液を用いて得られる
合板は、アミノ系樹脂接着剤では十分な耐久性が得られ
ない針葉樹単板を使用し、Ｆ放散量Ｆ−２グレードのア
ミノ系樹脂接着剤と同等の加熱条件（熱盤設定温度１２
０℃、加熱時間２０秒／ｍｍ）にて、単板含水率が１３
％を越える単板を使用し、成形した場合でも、従来のフ
ェノール樹脂接着剤を使用し、通常の加熱条件（熱盤設
定温度１４０℃、加熱時間４０秒／ｍｍ）で得られた合
板と同等の接着性能を有している。また、Ｆ／Ｐモル比
を１．５〜２．２として反応した場合は、Ｆ放散量がＦ
−１グレードを満たすことが可能である。
しては、上述したレゾール型・フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂にイソシアネート化合物を所定量配合して接着
剤組成物を得、さらに小麦粉などの充填剤を配合するこ
とにより糊液が調整される。この糊液を用いて得られる
合板は、アミノ系樹脂接着剤では十分な耐久性が得られ
ない針葉樹単板を使用し、Ｆ放散量Ｆ−２グレードのア
ミノ系樹脂接着剤と同等の加熱条件（熱盤設定温度１２
０℃、加熱時間２０秒／ｍｍ）にて、単板含水率が１３
％を越える単板を使用し、成形した場合でも、従来のフ
ェノール樹脂接着剤を使用し、通常の加熱条件（熱盤設
定温度１４０℃、加熱時間４０秒／ｍｍ）で得られた合
板と同等の接着性能を有している。また、Ｆ／Ｐモル比
を１．５〜２．２として反応した場合は、Ｆ放散量がＦ
−１グレードを満たすことが可能である。
【００１５】本発明のフェノール樹脂接着剤に配合する
イソシアネート化合物としては、４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジオソシアネート、２，４−ＴＤ
Ｉ、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイ
ソシアネートなどが適用されるが、毒性などを考慮する
と、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（以
下、ＭＤＩという）あるいはポリフェニルメタンポリイ
ソシアネートが好んで用いられる。イソシアネート化合
物の配合量はフェノール樹脂１００重量部に対して、５
〜２０重量部添加することが好ましい。５重量部より少
ない場合は、フェノール樹脂接着剤の硬化を促進するに
は充分ではなく、２０重量部より多い場合は配合糊液の
粘度上昇が大きくなり合板生産に適用することが困難と
なる。
イソシアネート化合物としては、４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジオソシアネート、２，４−ＴＤ
Ｉ、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイ
ソシアネートなどが適用されるが、毒性などを考慮する
と、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（以
下、ＭＤＩという）あるいはポリフェニルメタンポリイ
ソシアネートが好んで用いられる。イソシアネート化合
物の配合量はフェノール樹脂１００重量部に対して、５
〜２０重量部添加することが好ましい。５重量部より少
ない場合は、フェノール樹脂接着剤の硬化を促進するに
は充分ではなく、２０重量部より多い場合は配合糊液の
粘度上昇が大きくなり合板生産に適用することが困難と
なる。
【００１６】本発明において製造されるフェノール樹脂
接着剤は、ホルムアルデヒドとフェノールとを反応させ
たレゾール型フェノール・ホルムアルデヒド樹脂を主体
としたものであるが、タンニン、リグニン、ボリビニル
ブチラール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルなどで変性した変性樹脂であってもよい。なお、これ
らの変性剤は通常縮合反応終了し、冷却時に配合され
る。更に、硬化を促進する目的で尿素、レゾルシノー
ル、ホルムアミド、ｍ−クレゾール、アルキルレゾルシ
ノールなどを少量（フェノール樹脂接着剤に対して通常
５重量％以下）添加することも可能である。本発明の接
着剤組成物には、充填剤、増量剤、水、硬化促進剤など
を必要に応じて添加混合することも可能である。
接着剤は、ホルムアルデヒドとフェノールとを反応させ
たレゾール型フェノール・ホルムアルデヒド樹脂を主体
としたものであるが、タンニン、リグニン、ボリビニル
ブチラール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルなどで変性した変性樹脂であってもよい。なお、これ
らの変性剤は通常縮合反応終了し、冷却時に配合され
る。更に、硬化を促進する目的で尿素、レゾルシノー
ル、ホルムアミド、ｍ−クレゾール、アルキルレゾルシ
ノールなどを少量（フェノール樹脂接着剤に対して通常
５重量％以下）添加することも可能である。本発明の接
着剤組成物には、充填剤、増量剤、水、硬化促進剤など
を必要に応じて添加混合することも可能である。
【００１７】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づき説明する。配
合量はすべて重量部である。
合量はすべて重量部である。
【００１８】接着剤製造例１ フェノール９４．１部と３７％ホルマリン２１０．８部
（Ｆ／Ｐモル比：２．６）及び３０％水酸化ナトリウム
水溶液を４７部（水酸化ナトリウム／フェノール比：
０．３５）仕込み、還流条件下で、ゲル浸透クロマトグ
ラフィーによる４核体以上のフェノール樹脂成分が７０
％となるまで反応させた。７０℃まで冷却後、フェノー
ル９４．１部、３７％ホルマリン８１．１部（Ｆ／Ｐモ
ル比：１．８、１次Ｐ／２次Ｐモル比：１．０）及び３
０％水酸化ナトリウム水溶液４７部（水酸化ナトリウム
／フェノール比：０．３５）仕込み、８５℃にて樹脂中
の遊離フェノールが３％になるまで反応させた。冷却
後、水の添加によりフェノール樹脂のＢ型粘度計による
２５℃での粘度を約２．０ポイズとなるように調整し、
ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた４核体以上の
フェノール樹脂成分を６１％、モノメチロールフェノー
ル成分を６％含有するレゾール型フェノール樹脂接着剤
を得た。
（Ｆ／Ｐモル比：２．６）及び３０％水酸化ナトリウム
水溶液を４７部（水酸化ナトリウム／フェノール比：
０．３５）仕込み、還流条件下で、ゲル浸透クロマトグ
ラフィーによる４核体以上のフェノール樹脂成分が７０
％となるまで反応させた。７０℃まで冷却後、フェノー
ル９４．１部、３７％ホルマリン８１．１部（Ｆ／Ｐモ
ル比：１．８、１次Ｐ／２次Ｐモル比：１．０）及び３
０％水酸化ナトリウム水溶液４７部（水酸化ナトリウム
／フェノール比：０．３５）仕込み、８５℃にて樹脂中
の遊離フェノールが３％になるまで反応させた。冷却
後、水の添加によりフェノール樹脂のＢ型粘度計による
２５℃での粘度を約２．０ポイズとなるように調整し、
ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた４核体以上の
フェノール樹脂成分を６１％、モノメチロールフェノー
ル成分を６％含有するレゾール型フェノール樹脂接着剤
を得た。
【００１９】接着剤製造例２ フェノール９４．１部と３７％ホルマリン２１０．８部
（Ｆ／Ｐモル比：２．６）及び３０％水酸化ナトリウム
水溶液を４７部（水酸化ナトリウム／フェノール比：
０．３５）仕込み、還流条件下で、ゲル浸透クロマトグ
ラフィーによる４核体以上のフェノール樹脂成分が７０
％となるまで反応させた。７０℃まで冷却後、フェノー
ル１１７．６部、３７％ホルマリン８１．３部（Ｆ／Ｐ
モル比：１．６、１次Ｐ／２次Ｐモル比：０．８）及び
３０％水酸化ナトリウム水溶液５８部（水酸化ナトリウ
ム／フェノール比：０．３５）仕込み、８５℃にて樹脂
中の遊離フェノールが３％になるまで反応させた。冷却
後、水の添加によりフェノール樹脂のＢ型粘度計による
２５℃での粘度を約２．０ポイズとなるように調整し、
ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた４核体以上の
フェノール樹脂成分を５４％、モノメチロールフェノー
ル成分を９％含有するレゾール型フェノール樹脂接着剤
を得た。
（Ｆ／Ｐモル比：２．６）及び３０％水酸化ナトリウム
水溶液を４７部（水酸化ナトリウム／フェノール比：
０．３５）仕込み、還流条件下で、ゲル浸透クロマトグ
ラフィーによる４核体以上のフェノール樹脂成分が７０
％となるまで反応させた。７０℃まで冷却後、フェノー
ル１１７．６部、３７％ホルマリン８１．３部（Ｆ／Ｐ
モル比：１．６、１次Ｐ／２次Ｐモル比：０．８）及び
３０％水酸化ナトリウム水溶液５８部（水酸化ナトリウ
ム／フェノール比：０．３５）仕込み、８５℃にて樹脂
中の遊離フェノールが３％になるまで反応させた。冷却
後、水の添加によりフェノール樹脂のＢ型粘度計による
２５℃での粘度を約２．０ポイズとなるように調整し、
ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた４核体以上の
フェノール樹脂成分を５４％、モノメチロールフェノー
ル成分を９％含有するレゾール型フェノール樹脂接着剤
を得た。
【００２０】接着剤製造例３ フェノール９４．１部と３７％ホルマリン１７８．４部
（Ｆ／Ｐモル比：２．２）及び３０％水酸化ナトリウム
水溶液を５３．４部（水酸化ナトリウム／フェノールモ
ル比：０．４０）仕込み、還流条件下で６０分間反応さ
せた。冷却後、水の添加によりフェノール樹脂のＢ型粘
度計による２５℃での粘度を約２．０ポイズとなるよう
に調整し、ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた４
核体以上のフェノール樹脂成分を７０％、モノメチロー
ルフェノール成分を２％含有するレゾール型フェノール
樹脂接着剤を得た。
（Ｆ／Ｐモル比：２．２）及び３０％水酸化ナトリウム
水溶液を５３．４部（水酸化ナトリウム／フェノールモ
ル比：０．４０）仕込み、還流条件下で６０分間反応さ
せた。冷却後、水の添加によりフェノール樹脂のＢ型粘
度計による２５℃での粘度を約２．０ポイズとなるよう
に調整し、ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた４
核体以上のフェノール樹脂成分を７０％、モノメチロー
ルフェノール成分を２％含有するレゾール型フェノール
樹脂接着剤を得た。
【００２１】接着剤製造例４ フェノール９４．１部と３７％ホルマリン１２１．６部
（Ｆ／Ｐモル比：１．５）及び３０％水酸化ナトリウム
水溶液を６０部（水酸化ナトリウム／フェノールモル
比：０．４５）仕込み、５０℃で５時間反応させ、ゲル
浸透クロマトグラフィーにより求めた４核体以上のフェ
ノール樹脂成分を０％、モノメチロールフェノール成分
を２９％含有する低分子量レゾール型フェノール樹脂を
得た。続いて、得られた低分子量レゾール型フェノール
樹脂２０部に接着剤製造例３で得られたフェノール樹脂
接着剤８０部を混合し、ゲル浸透クロマトグラフィーに
より求めた４核体以上のフェノール樹脂成分を５６％、
モノメチロールフェノール成分を７％含有するレゾール
型フェノール樹脂接着剤を得た。
（Ｆ／Ｐモル比：１．５）及び３０％水酸化ナトリウム
水溶液を６０部（水酸化ナトリウム／フェノールモル
比：０．４５）仕込み、５０℃で５時間反応させ、ゲル
浸透クロマトグラフィーにより求めた４核体以上のフェ
ノール樹脂成分を０％、モノメチロールフェノール成分
を２９％含有する低分子量レゾール型フェノール樹脂を
得た。続いて、得られた低分子量レゾール型フェノール
樹脂２０部に接着剤製造例３で得られたフェノール樹脂
接着剤８０部を混合し、ゲル浸透クロマトグラフィーに
より求めた４核体以上のフェノール樹脂成分を５６％、
モノメチロールフェノール成分を７％含有するレゾール
型フェノール樹脂接着剤を得た。
【００２２】実施例１ 接着剤製造例１で得られたレゾール型フェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂接着剤１００部にイソシアネート化合
物としてＭＤＩを１２部添加し、増量剤として小麦粉１
５部を配合し、水により粘度を１５ポイズに調整して糊
液を得た。
ムアルデヒド樹脂接着剤１００部にイソシアネート化合
物としてＭＤＩを１２部添加し、増量剤として小麦粉１
５部を配合し、水により粘度を１５ポイズに調整して糊
液を得た。
【００２３】実施例２ 接着剤製造例２で得られたレゾール型フェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂接着剤１００部にイソシアネート化合
物としてＭＤＩを１２部添加し、増量剤として小麦粉１
５部を配合し、水により粘度を１５ポイズに調整して糊
液を得た。
ムアルデヒド樹脂接着剤１００部にイソシアネート化合
物としてＭＤＩを１２部添加し、増量剤として小麦粉１
５部を配合し、水により粘度を１５ポイズに調整して糊
液を得た。
【００２４】実施例３ 接着剤製造例４で得られたレゾール型フェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂接着剤１００部にイソシアネート化合
物としてＭＤＩを１２部添加し、増量剤として小麦粉１
５部を配合し、水により粘度を１５ポイズに調整して糊
液を得た。
ムアルデヒド樹脂接着剤１００部にイソシアネート化合
物としてＭＤＩを１２部添加し、増量剤として小麦粉１
５部を配合し、水により粘度を１５ポイズに調整して糊
液を得た。
【００２５】比較例１ 接着剤製造例１で得られた変性レゾール型フェノール・
ホルムアルデヒド樹脂接着剤を使用し、糊液を調整する
際に、イソシアネート化合物を添加しない以外は実施例
１と全く同様にして糊液を得た。
ホルムアルデヒド樹脂接着剤を使用し、糊液を調整する
際に、イソシアネート化合物を添加しない以外は実施例
１と全く同様にして糊液を得た。
【００２６】比較例２ 接着剤製造例３で得られたレゾール型フェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂接着剤１００部にイソシアネート化合
物としてＭＤＩを１２部添加し、増量剤として小麦粉１
５部を配合し、水により粘度を１５ポイズに調整して糊
液を得た。
ムアルデヒド樹脂接着剤１００部にイソシアネート化合
物としてＭＤＩを１２部添加し、増量剤として小麦粉１
５部を配合し、水により粘度を１５ポイズに調整して糊
液を得た。
【００２７】比較例３ ホルムアルデヒドとメラミンのモル比が０．６のメラミ
ン接着剤（ＭＡ−２０９、住友ベークライト（株）製）
を１００部に、小麦粉を１０部配合し、塩化アンモニウ
ム１部を添加し、水により粘度を２０ポイズに調整し糊
液を得た。
ン接着剤（ＭＡ−２０９、住友ベークライト（株）製）
を１００部に、小麦粉を１０部配合し、塩化アンモニウ
ム１部を添加し、水により粘度を２０ポイズに調整し糊
液を得た。
【００２８】以上の実施例及び比較例により得られた糊
液を使用し、単板は、１．８ｍｍ厚のカラマツ材を使用
した。原板は絶乾状態とし、糊板の含水率を１２〜１５
％に調湿し、５ｐｌｙにて合板を作製した。成形条件は
糊液塗工量：２８ｇ／尺角、冷圧条件：１０ｋｇ／ｃｍ
2 、加熱条件：１０ｋｇ／ｃｍ2 、１２０℃、２０秒／
ｍｍで実施した。各例における糊液の配合を表１に示
す。そして、合板の成形性、及び得られた合板の接着強
度（常態及び特類処理後）、Ｆ放散量について測定し、
その結果を表２に示す。接着強度の測定方法はＪＩＳ記
載の試験法（ＪＩＳ Ｋ６８０２ 木材引張せん断接着
強さ）、Ｆ放散量の測定方法は、ＪＡＳ記載の試験法
（ホルムアルデヒド放散量試験）に準じて測定した。
液を使用し、単板は、１．８ｍｍ厚のカラマツ材を使用
した。原板は絶乾状態とし、糊板の含水率を１２〜１５
％に調湿し、５ｐｌｙにて合板を作製した。成形条件は
糊液塗工量：２８ｇ／尺角、冷圧条件：１０ｋｇ／ｃｍ
2 、加熱条件：１０ｋｇ／ｃｍ2 、１２０℃、２０秒／
ｍｍで実施した。各例における糊液の配合を表１に示
す。そして、合板の成形性、及び得られた合板の接着強
度（常態及び特類処理後）、Ｆ放散量について測定し、
その結果を表２に示す。接着強度の測定方法はＪＩＳ記
載の試験法（ＪＩＳ Ｋ６８０２ 木材引張せん断接着
強さ）、Ｆ放散量の測定方法は、ＪＡＳ記載の試験法
（ホルムアルデヒド放散量試験）に準じて測定した。
【００２９】各例における糊液の配合を表１に示す。そ
して、合板の成形性、及び得られた合板の接着強度（常
態及び特類処理後）、Ｆ放散量について測定し、その結
果を表２に示す。接着力は、ＪＩＳ Ｋ６８０２ フェ
ノール樹脂木材接着剤 「木材引張せん断接着強さ」に
より、また、Ｆ放散量の測定方法は、ＪＡＳ 普通合板
の日本農林規格「ホルムアルデヒド放散量試験」に基づ
いて行った。
して、合板の成形性、及び得られた合板の接着強度（常
態及び特類処理後）、Ｆ放散量について測定し、その結
果を表２に示す。接着力は、ＪＩＳ Ｋ６８０２ フェ
ノール樹脂木材接着剤 「木材引張せん断接着強さ」に
より、また、Ｆ放散量の測定方法は、ＪＡＳ 普通合板
の日本農林規格「ホルムアルデヒド放散量試験」に基づ
いて行った。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明のフェノール樹脂接着剤は、従来
のＦ−２グレードのアミノ系樹脂接着剤の生産性を維持
しつつ、アミノ系樹脂接着剤では達成し得なかった特類
合板の接着強度を有する。更にはＦ放散量がＪＡＳ規格
でのＦ−１グレードを満たす合板を得ることができる。
のＦ−２グレードのアミノ系樹脂接着剤の生産性を維持
しつつ、アミノ系樹脂接着剤では達成し得なかった特類
合板の接着強度を有する。更にはＦ放散量がＪＡＳ規格
でのＦ−１グレードを満たす合板を得ることができる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 2B200 HA03 HA20 4J034 BA03 DC02 DC35 DC42 DJ08 HA06 HA07 HC12 HC46 HC52 HC64 HC67 HC71 HC73 QC06 RA08 4J040 EB061 HC16 KA16 MA08 NA13
Claims (1)
- 【請求項１】 ゲル浸透クロマトグラフィーにより求め
た４核体以上のフェノール樹脂成分が４０重量％以上
で、かつモノメチロールフェノール成分を５重量％以上
含有するレゾール型フェノール・ホルムアルデヒド樹脂
に、イソシアネート化合物を配合することを特徴とする
フェノール樹脂接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000068135A JP2001254066A (ja) | 2000-03-13 | 2000-03-13 | フェノール樹脂接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000068135A JP2001254066A (ja) | 2000-03-13 | 2000-03-13 | フェノール樹脂接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001254066A true JP2001254066A (ja) | 2001-09-18 |
Family
ID=18587234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000068135A Pending JP2001254066A (ja) | 2000-03-13 | 2000-03-13 | フェノール樹脂接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001254066A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001279214A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-10 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | フェノール樹脂接着剤組成物 |
| CN105510508A (zh) * | 2016-02-15 | 2016-04-20 | 北京泛博科技有限责任公司 | 酚醛树脂中小分子残余物含量的检测方法 |
| WO2017205698A1 (en) * | 2016-05-26 | 2017-11-30 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Binders containing an aldehyde-based resin and an isocyanate-based resin and methods for making composite lignocellulose products therefrom |
| US11780112B2 (en) | 2016-05-26 | 2023-10-10 | Bakelite Chemicals Llc | Binders containing an aldehyde-based resin and an isocyanate-based resin and methods for making composite lignocellulose products therefrom |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4922438A (ja) * | 1972-06-22 | 1974-02-27 | ||
| JPH11124555A (ja) * | 1997-10-22 | 1999-05-11 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 木材用接着剤の製造方法 |
| JPH11131038A (ja) * | 1997-10-31 | 1999-05-18 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 木材用接着剤の製造方法 |
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| JPH11172220A (ja) * | 1997-12-12 | 1999-06-29 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 木質系ボード用接着剤組成物 |
| JP2001123141A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-05-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 木材用接着剤組成物 |
| JP2001131522A (ja) * | 1999-11-08 | 2001-05-15 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 木材用接着剤組成物 |
| JP2001152120A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-06-05 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 木材用接着剤組成物 |
-
2000
- 2000-03-13 JP JP2000068135A patent/JP2001254066A/ja active Pending
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| JP2001123141A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-05-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 木材用接着剤組成物 |
| JP2001131522A (ja) * | 1999-11-08 | 2001-05-15 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 木材用接着剤組成物 |
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| CN105510508A (zh) * | 2016-02-15 | 2016-04-20 | 北京泛博科技有限责任公司 | 酚醛树脂中小分子残余物含量的检测方法 |
| CN105510508B (zh) * | 2016-02-15 | 2017-11-28 | 北京泛博科技有限责任公司 | 酚醛树脂中小分子残余物含量的检测方法 |
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| US10889716B2 (en) | 2016-05-26 | 2021-01-12 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Binders containing an aldehyde-based resin and an isocyanate-based resin and methods for making composite lignocellulose products therefrom |
| US11780112B2 (en) | 2016-05-26 | 2023-10-10 | Bakelite Chemicals Llc | Binders containing an aldehyde-based resin and an isocyanate-based resin and methods for making composite lignocellulose products therefrom |
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| JP2001131521A (ja) | 木材用接着剤組成物 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040827 |
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| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041025 |
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| A521 | Written amendment |
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