JP2001253027A - 積層体 - Google Patents
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- JP2001253027A JP2001253027A JP2000066390A JP2000066390A JP2001253027A JP 2001253027 A JP2001253027 A JP 2001253027A JP 2000066390 A JP2000066390 A JP 2000066390A JP 2000066390 A JP2000066390 A JP 2000066390A JP 2001253027 A JP2001253027 A JP 2001253027A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリオレフィン層の傷つき易さを防止するた
めに、保護層となる表面層を配し、傷つき防止性、濡れ
性の高い積層体を提供すること。 【解決手段】 分子内に酸素原子を１５〜５０重量％含
有し、ガラス転移点が０〜９０℃であり、２０℃におけ
るｔａｎδ値が０．０７〜１である樹脂（Ａ）、とりわ
けメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルと
の共重合体からなり、厚さが５μｍ以上である表面層と
ポリオレフィン樹脂層、とりわけエチレン−酢酸ビニル
共重合体とを少なくとも含む積層体。
めに、保護層となる表面層を配し、傷つき防止性、濡れ
性の高い積層体を提供すること。 【解決手段】 分子内に酸素原子を１５〜５０重量％含
有し、ガラス転移点が０〜９０℃であり、２０℃におけ
るｔａｎδ値が０．０７〜１である樹脂（Ａ）、とりわ
けメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルと
の共重合体からなり、厚さが５μｍ以上である表面層と
ポリオレフィン樹脂層、とりわけエチレン−酢酸ビニル
共重合体とを少なくとも含む積層体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定樹脂からなる
表面層とポリオレフィン樹脂層を含む積層体に関する。
より詳しくは、分子内に特定量の酸素原子を有し、特定
の性状を有する樹脂からなる表面層とポリオレフィン樹
脂層とを含む積層体に関する。
表面層とポリオレフィン樹脂層を含む積層体に関する。
より詳しくは、分子内に特定量の酸素原子を有し、特定
の性状を有する樹脂からなる表面層とポリオレフィン樹
脂層とを含む積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリル系樹脂（アクリル系共重合樹脂
も含む）は、透明性、機械的性質、耐熱性、耐候性、表
面硬度、化学的性質等に優れ、看板、ディスプレイ、弱
電・工業部門、自動車等を中心とする車両部門、建材・
店装、照明器具等に極めて多岐に使用されている。ま
た、アクリル系樹脂の中には単独重合体の形態で用いら
れたり、他のアクリル酸エステルや他のモノマーとの共
重合体の形で用いられるものもある。樹脂の構成成分、
構成割合は樹脂の用途とそれに伴い要求される物性によ
り決められる。一方、比較的柔らかいポリオレフィン樹
脂、例えばＥＶＡは、透明性に優れ、成形されて種々の
用途に用いられるが、成形品の表面に傷が付き易いこと
が知られている。
も含む）は、透明性、機械的性質、耐熱性、耐候性、表
面硬度、化学的性質等に優れ、看板、ディスプレイ、弱
電・工業部門、自動車等を中心とする車両部門、建材・
店装、照明器具等に極めて多岐に使用されている。ま
た、アクリル系樹脂の中には単独重合体の形態で用いら
れたり、他のアクリル酸エステルや他のモノマーとの共
重合体の形で用いられるものもある。樹脂の構成成分、
構成割合は樹脂の用途とそれに伴い要求される物性によ
り決められる。一方、比較的柔らかいポリオレフィン樹
脂、例えばＥＶＡは、透明性に優れ、成形されて種々の
用途に用いられるが、成形品の表面に傷が付き易いこと
が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
オレフィン層の傷つき易さを防止するために、保護層と
して特定樹脂からなる表面層を配し、傷つき防止性、濡
れ性の高い積層体を提供することである。
オレフィン層の傷つき易さを防止するために、保護層と
して特定樹脂からなる表面層を配し、傷つき防止性、濡
れ性の高い積層体を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、分子内に
酸素原子を１５〜５０重量％を有し、ガラス転移点Ｔｇ
が０〜９０℃であり、かつ２０℃におけるｔａｎδが
０．０７〜１である樹脂（Ａ）層は引っ掻きに対し耐性
があり、傷つき難いことを見い出し、ポリオレフィン樹
脂層の表面を該樹脂（Ａ）層で保護することによりかか
る問題点を解決しうることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。
酸素原子を１５〜５０重量％を有し、ガラス転移点Ｔｇ
が０〜９０℃であり、かつ２０℃におけるｔａｎδが
０．０７〜１である樹脂（Ａ）層は引っ掻きに対し耐性
があり、傷つき難いことを見い出し、ポリオレフィン樹
脂層の表面を該樹脂（Ａ）層で保護することによりかか
る問題点を解決しうることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００５】すなわち本発明の第１は、分子内に酸素原
子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０
℃であり、２０℃におけるｔａｎδ値が０．０７〜１で
ある樹脂（Ａ）からなり、厚さが５μｍ以上である表面
層とポリオレフィン樹脂層とを少なくとも含む積層体に
関する。また本発明の第２は、樹脂（Ａ）からなる表面
層、接着層、及びポリオレフィン樹脂層の順に積層して
なる本発明の第１の積層体に関する。また本発明の第３
は、ポリオレフィン樹脂がエチレン−エチレン系不飽和
エステル共重合体である本発明の第１または第２の積層
体に関する。また本発明の第４は、樹脂（Ａ）がアクリ
ル系共重合体である本発明の第１〜３のいずれかの積層
体に関する。また本発明の第５は、アクリル系共重合体
がメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルと
の共重合体であることを特徴とする本発明の第４の積層
体に関する。また本発明の第６は、共重合体のアクリル
酸アルキルエステル含量が３０〜６０重量％であること
を特徴とする本発明の第５の積層体に関する。また本発
明の第７は、アクリル酸アルキルエステルがアクリル酸
ブチルであることを特徴とする本発明の第５または６の
積層体に関する。また本発明の第８は、アクリル酸ブチ
ル含有量が３０〜４０重量％であることを特徴とする本
発明の第７の積層体に関する。
子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０
℃であり、２０℃におけるｔａｎδ値が０．０７〜１で
ある樹脂（Ａ）からなり、厚さが５μｍ以上である表面
層とポリオレフィン樹脂層とを少なくとも含む積層体に
関する。また本発明の第２は、樹脂（Ａ）からなる表面
層、接着層、及びポリオレフィン樹脂層の順に積層して
なる本発明の第１の積層体に関する。また本発明の第３
は、ポリオレフィン樹脂がエチレン−エチレン系不飽和
エステル共重合体である本発明の第１または第２の積層
体に関する。また本発明の第４は、樹脂（Ａ）がアクリ
ル系共重合体である本発明の第１〜３のいずれかの積層
体に関する。また本発明の第５は、アクリル系共重合体
がメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルと
の共重合体であることを特徴とする本発明の第４の積層
体に関する。また本発明の第６は、共重合体のアクリル
酸アルキルエステル含量が３０〜６０重量％であること
を特徴とする本発明の第５の積層体に関する。また本発
明の第７は、アクリル酸アルキルエステルがアクリル酸
ブチルであることを特徴とする本発明の第５または６の
積層体に関する。また本発明の第８は、アクリル酸ブチ
ル含有量が３０〜４０重量％であることを特徴とする本
発明の第７の積層体に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の積層体の表面保護層に用いる樹脂（Ａ）は、分
子内に酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移
点が０〜９０℃、２０℃におけるｔａｎδ値が０．０７
〜１である条件を満たす樹脂であればいずれでもよい。
典型的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸オクチル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル等のアルキ
ルエステル類単量体、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン等の芳香族ビニル類単量体、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビ
ニルエステル類単量体の単独重合体或いはこれら単量体
単位の２種以上からなる共重合体で前記性状を有するも
のを挙げることができる。
本発明の積層体の表面保護層に用いる樹脂（Ａ）は、分
子内に酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転移
点が０〜９０℃、２０℃におけるｔａｎδ値が０．０７
〜１である条件を満たす樹脂であればいずれでもよい。
典型的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸オクチル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル等のアルキ
ルエステル類単量体、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン等の芳香族ビニル類単量体、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビ
ニルエステル類単量体の単独重合体或いはこれら単量体
単位の２種以上からなる共重合体で前記性状を有するも
のを挙げることができる。
【０００７】前記樹脂（Ａ）の好ましい例として、アク
リル系共重合体を挙げることができる。アクリル系共重
合体のうち、とりわけメタクリル酸メチルとビニル系単
量体との共重合体を挙げることができる。メタクリル酸
メチルと共重合可能なビニル系単量体としては、例えば
アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエ
ステル等から選ぶことができる。かかるビニル系単量体
の中で、アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキ
ル基の炭素数が２〜１０のものが好ましく、例えば、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル及びアクリル酸オクチル
等またはこれらの２種以上の組み合わせ等を挙げること
ができる。メタクリル酸アルキルエステルのアルキルと
しては、炭素数２〜４のものが好ましく、例えば、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル及びメタクリル酸ターシャリーブチル、また
はこれらの２種以上の組み合わせ等を挙げることができ
る。これらのうち、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル（以下、アクリル酸ブチルと略す。）、アクリル
酸２−エチルヘキシルが要求される物性を得るのに適し
ており、とりわけアクリル酸ブチルが好ましい。即ち、
樹脂（Ａ）としては、メタクリル酸メチルとアクリル酸
ブチル共重合体（ＭＭＡＢＡ）を特に好ましい樹脂とし
て挙げることができる。
リル系共重合体を挙げることができる。アクリル系共重
合体のうち、とりわけメタクリル酸メチルとビニル系単
量体との共重合体を挙げることができる。メタクリル酸
メチルと共重合可能なビニル系単量体としては、例えば
アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエ
ステル等から選ぶことができる。かかるビニル系単量体
の中で、アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキ
ル基の炭素数が２〜１０のものが好ましく、例えば、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル及びアクリル酸オクチル
等またはこれらの２種以上の組み合わせ等を挙げること
ができる。メタクリル酸アルキルエステルのアルキルと
しては、炭素数２〜４のものが好ましく、例えば、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル及びメタクリル酸ターシャリーブチル、また
はこれらの２種以上の組み合わせ等を挙げることができ
る。これらのうち、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル（以下、アクリル酸ブチルと略す。）、アクリル
酸２−エチルヘキシルが要求される物性を得るのに適し
ており、とりわけアクリル酸ブチルが好ましい。即ち、
樹脂（Ａ）としては、メタクリル酸メチルとアクリル酸
ブチル共重合体（ＭＭＡＢＡ）を特に好ましい樹脂とし
て挙げることができる。
【０００８】メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルと
の共重合体のアクリル酸ブチル単量体単位の含有量は、
積層体の表面層に用いたときの傷つき防止性、しなやか
さの点から好ましくは３０〜６０重量％、更に好ましく
は４０〜５０重量％の範囲である。アクリル酸ブチル単
位の含有量が３０重量％よりも少なすぎると、柔らかい
ポリオレフィン樹脂層を用いたときの積層体全体のしな
やかさが不足するようになり、また、多すぎると傷つき
防止性に欠ける傾向があるので、上記の範囲にあること
が好ましい。なお、懸濁重合法によるメタクリル酸メチ
ル−アクリル酸ブチル共重合体の製造例を、実施例に示
した。
の共重合体のアクリル酸ブチル単量体単位の含有量は、
積層体の表面層に用いたときの傷つき防止性、しなやか
さの点から好ましくは３０〜６０重量％、更に好ましく
は４０〜５０重量％の範囲である。アクリル酸ブチル単
位の含有量が３０重量％よりも少なすぎると、柔らかい
ポリオレフィン樹脂層を用いたときの積層体全体のしな
やかさが不足するようになり、また、多すぎると傷つき
防止性に欠ける傾向があるので、上記の範囲にあること
が好ましい。なお、懸濁重合法によるメタクリル酸メチ
ル−アクリル酸ブチル共重合体の製造例を、実施例に示
した。
【０００９】かかる樹脂（Ａ）は分子中に酸素原子を１
５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％含有し、
ガラス転移点が０〜９０℃、好ましくは１０〜７０℃で
あり、且つ２０℃におけるｔａｎδ値が０．０７〜１で
あることを要し、好ましくは０．０８〜０．５である。
酸素原子が１５重量％未満では傷つき防止性に欠けるた
め好ましくない。また、ガラス転移点は０℃に満たない
と傷つき防止性に欠けることになり、９０℃を越えると
しなやかさが不足するため好ましくない。ガラス転移点
を０〜９０℃の範囲とするには、共重合相手の単量体の
種類と量を選択することにより行うことができる。共重
合に用いる単量体の単独の重合体のガラス転移点が低い
もの程、その単量体を用いた共重合体のガラス転移点は
下がる。更に、表面層を形成する樹脂（Ａ）としては、
２０℃におけるｔａｎδ値が０．０７以上、厚さ５μｍ
以上であることを要する。ｔａｎδ値が０．０７未満で
あるとしなやかさに欠けると共に、傷の回復性に劣るた
め好ましくない。表面層の厚さは５μｍ以上であること
が傷つき防止性のために必要である。厚さの上限は特に
限定されないが、表面を保護しかつ経済性の観点から１
００μｍ以下、特には５０μｍ以下であることが好まし
い。また、表面層の濡れ張力は、印刷インキなどの濡れ
性を考慮し３５ｄｙｎ／ｃｍ以上の濡れ張力を有するこ
とが好ましい。
５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％含有し、
ガラス転移点が０〜９０℃、好ましくは１０〜７０℃で
あり、且つ２０℃におけるｔａｎδ値が０．０７〜１で
あることを要し、好ましくは０．０８〜０．５である。
酸素原子が１５重量％未満では傷つき防止性に欠けるた
め好ましくない。また、ガラス転移点は０℃に満たない
と傷つき防止性に欠けることになり、９０℃を越えると
しなやかさが不足するため好ましくない。ガラス転移点
を０〜９０℃の範囲とするには、共重合相手の単量体の
種類と量を選択することにより行うことができる。共重
合に用いる単量体の単独の重合体のガラス転移点が低い
もの程、その単量体を用いた共重合体のガラス転移点は
下がる。更に、表面層を形成する樹脂（Ａ）としては、
２０℃におけるｔａｎδ値が０．０７以上、厚さ５μｍ
以上であることを要する。ｔａｎδ値が０．０７未満で
あるとしなやかさに欠けると共に、傷の回復性に劣るた
め好ましくない。表面層の厚さは５μｍ以上であること
が傷つき防止性のために必要である。厚さの上限は特に
限定されないが、表面を保護しかつ経済性の観点から１
００μｍ以下、特には５０μｍ以下であることが好まし
い。また、表面層の濡れ張力は、印刷インキなどの濡れ
性を考慮し３５ｄｙｎ／ｃｍ以上の濡れ張力を有するこ
とが好ましい。
【００１０】本発明のポリオレフィン樹脂層を構成する
樹脂とは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリ４−メチル−１−
ペンテン及びエチレンと各種単量体の共重合体、オレフ
ィンエラストマー等の公知のポリオレフィン樹脂、或い
はそれらの混合物が挙げられる。使用するポリオレフィ
ン樹脂の柔軟性、機械的強度、透明性などを考慮する
と、エチレン６０〜９５重量％と共重合可能な単量体４
０〜５重量％の共重合体であることが好ましい。例え
ば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンとブテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オレフィン
との共重合体、エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸
との共重合体、エチレン−エチレン系不飽和エステル共
重合体が挙げられる。エチレン系不飽和エステルとして
は例えば酢酸ビニル、またはα，β−不飽和カルボン酸
アルキルエステルが挙げられる。ここでα，β−不飽和
カルボン酸アルキルエステルは、炭素数が３〜８個の不
飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル等が挙げられ、具体例としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル及びメタクリル酸イソブチ
ルなどが挙げられる。以上の中では、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）が特に好ましい。本発明の積層
体の表面層にしなやかな樹脂（Ａ）を用いることを考慮
すると、前記ポリオレフィン樹脂としてもスティフネス
（ＪＩＳ Ｋ７１０６の試験法）が１００〜２０００ｋ
ｇ／ｃｍ2の柔らかい樹脂を用いることがしなやかな積
層体を得る観点から好ましい。従って、前記ポリオレフ
ィン樹脂のうち好ましいＥＶＡ、特に酢酸ビニル（Ｖ
Ａ）含有量が４０〜５重量％、更には３０〜１０重量％
のものが特に好ましい。
樹脂とは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリ４−メチル−１−
ペンテン及びエチレンと各種単量体の共重合体、オレフ
ィンエラストマー等の公知のポリオレフィン樹脂、或い
はそれらの混合物が挙げられる。使用するポリオレフィ
ン樹脂の柔軟性、機械的強度、透明性などを考慮する
と、エチレン６０〜９５重量％と共重合可能な単量体４
０〜５重量％の共重合体であることが好ましい。例え
ば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンとブテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オレフィン
との共重合体、エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸
との共重合体、エチレン−エチレン系不飽和エステル共
重合体が挙げられる。エチレン系不飽和エステルとして
は例えば酢酸ビニル、またはα，β−不飽和カルボン酸
アルキルエステルが挙げられる。ここでα，β−不飽和
カルボン酸アルキルエステルは、炭素数が３〜８個の不
飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル等が挙げられ、具体例としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル及びメタクリル酸イソブチ
ルなどが挙げられる。以上の中では、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）が特に好ましい。本発明の積層
体の表面層にしなやかな樹脂（Ａ）を用いることを考慮
すると、前記ポリオレフィン樹脂としてもスティフネス
（ＪＩＳ Ｋ７１０６の試験法）が１００〜２０００ｋ
ｇ／ｃｍ2の柔らかい樹脂を用いることがしなやかな積
層体を得る観点から好ましい。従って、前記ポリオレフ
ィン樹脂のうち好ましいＥＶＡ、特に酢酸ビニル（Ｖ
Ａ）含有量が４０〜５重量％、更には３０〜１０重量％
のものが特に好ましい。
【００１１】通常、樹脂（Ａ）からなる表面層とポリオ
レフィン樹脂層の接着には、接着層が必要であるが、接
着層を構成する接着剤樹脂は、表面層及びポリオレフィ
ン樹脂層の両方に接着性を有する樹脂であればいずれの
樹脂でもよい。例えば、共重合ポリエステルとＥＶＡの
混合物からなる接着用樹脂（住友化学工業（株）製、Ｖ
Ｃ４０TR）、無水マレイン酸グラフト変性ポリオレフィ
ン樹脂、前記樹脂（Ａ）と前記ポリオレフィン樹脂の混
合物等を挙げることができる。
レフィン樹脂層の接着には、接着層が必要であるが、接
着層を構成する接着剤樹脂は、表面層及びポリオレフィ
ン樹脂層の両方に接着性を有する樹脂であればいずれの
樹脂でもよい。例えば、共重合ポリエステルとＥＶＡの
混合物からなる接着用樹脂（住友化学工業（株）製、Ｖ
Ｃ４０TR）、無水マレイン酸グラフト変性ポリオレフィ
ン樹脂、前記樹脂（Ａ）と前記ポリオレフィン樹脂の混
合物等を挙げることができる。
【００１２】積層体の形態は、樹脂（Ａ）の表面層／接
着層／ポリオレフィン樹脂層、樹脂（Ａ）の表面層／接
着層／ポリオレフィン樹脂層／接着層／樹脂（Ａ）の表
面層等が挙げられる。なお、積層体は全体としてまたは
部分的にも、さらには各層も必ずしも平面的である必要
はなく、各種形状の成形体に応用できる。尚、上記積層
構成において、ポリオレフィン層が複数の層からなって
いる形態も含まれる。なお、各層を構成する樹脂には、
本発明の効果を損なわない限度において、他の樹脂、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、安定剤、着色剤、顔料
及び無機充填剤など配合することができる。積層体の全
体の層厚は用途にも依るが、しなやかさの点からは２０
〜２０００μｍが好ましく、より好ましくは１００〜１
０００μｍの範囲である。
着層／ポリオレフィン樹脂層、樹脂（Ａ）の表面層／接
着層／ポリオレフィン樹脂層／接着層／樹脂（Ａ）の表
面層等が挙げられる。なお、積層体は全体としてまたは
部分的にも、さらには各層も必ずしも平面的である必要
はなく、各種形状の成形体に応用できる。尚、上記積層
構成において、ポリオレフィン層が複数の層からなって
いる形態も含まれる。なお、各層を構成する樹脂には、
本発明の効果を損なわない限度において、他の樹脂、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、安定剤、着色剤、顔料
及び無機充填剤など配合することができる。積層体の全
体の層厚は用途にも依るが、しなやかさの点からは２０
〜２０００μｍが好ましく、より好ましくは１００〜１
０００μｍの範囲である。
【００１３】本発明の積層体の製造は、特に限定されな
いが、円筒状フィルム製造装置、Ｔダイフィルム製造装
置等を用いて共押出法、押出コーティング法（押出ラミ
ネート法）等の公知の方法により行うことができる。生
産性を考慮すると共押出法が好ましい。得られた積層体
は、表面に傷が付きにくく、また表面の濡れ張力が高い
ことから印刷性にも優れ、かつ柔軟なポリオレフィン樹
脂を選択することにより全体としてしなやかさをも有す
るため、各種用途に用いられる袋、ケース、カバー、マ
ット等を形成するフィルム、シート、パソコンカバー、
書類ケース等の日用品、文具、雑貨用途に広く用いられ
る。
いが、円筒状フィルム製造装置、Ｔダイフィルム製造装
置等を用いて共押出法、押出コーティング法（押出ラミ
ネート法）等の公知の方法により行うことができる。生
産性を考慮すると共押出法が好ましい。得られた積層体
は、表面に傷が付きにくく、また表面の濡れ張力が高い
ことから印刷性にも優れ、かつ柔軟なポリオレフィン樹
脂を選択することにより全体としてしなやかさをも有す
るため、各種用途に用いられる袋、ケース、カバー、マ
ット等を形成するフィルム、シート、パソコンカバー、
書類ケース等の日用品、文具、雑貨用途に広く用いられ
る。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。評価
方法は以下の方法に従った。 ｔａｎδ：サンプルをプレス加工し、幅３ｍｍ、厚み
０．３ｍｍの測定用シートを作成し、セイコー電子工業
（株）製、粘弾性測定装置ＤＭＳ２００を用い、チャッ
ク間距離２０ｍｍ、昇温速度５℃／ｍｉｎ．、周波数５
Ｈｚで測定した。 ガラス転移点（Ｔｇ）：セイコー電子工業（株）製ＤＳ
Ｃ ＲＤＣ２２０を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従っ
て測定を行った。ＤＳＣ曲線の微分の極大値をもってガ
ラス転移点とする。 濡れ張力：ＪＩＳ Ｋ６７６８の方法に従った。 傷つき試験：ＨＥＩＤＯＮ表面試験機を用い、サファイ
ア製０．０５ｍｍＲの引っ掻き針で引っ掻き速度７５ｍ
ｍ／分で傷を付け、これを粗さ計（ＴＯＫＹＯＳＥＩＭ
ＩＴＳＵ製）で測定した。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。評価
方法は以下の方法に従った。 ｔａｎδ：サンプルをプレス加工し、幅３ｍｍ、厚み
０．３ｍｍの測定用シートを作成し、セイコー電子工業
（株）製、粘弾性測定装置ＤＭＳ２００を用い、チャッ
ク間距離２０ｍｍ、昇温速度５℃／ｍｉｎ．、周波数５
Ｈｚで測定した。 ガラス転移点（Ｔｇ）：セイコー電子工業（株）製ＤＳ
Ｃ ＲＤＣ２２０を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従っ
て測定を行った。ＤＳＣ曲線の微分の極大値をもってガ
ラス転移点とする。 濡れ張力：ＪＩＳ Ｋ６７６８の方法に従った。 傷つき試験：ＨＥＩＤＯＮ表面試験機を用い、サファイ
ア製０．０５ｍｍＲの引っ掻き針で引っ掻き速度７５ｍ
ｍ／分で傷を付け、これを粗さ計（ＴＯＫＹＯＳＥＩＭ
ＩＴＳＵ製）で測定した。
【００１５】製造例１（メタクリル酸メチル−アクリル
酸ブチル共重合体ＭＭＡＢＡの製造）２００リットルの
ＳＵＳ製オートクレーブに、メタクリル酸メチル６０重
量部、アクリル酸ブチル４０重量部、ラウロイルパーオ
キサイド０．４５重量部、ドデシルメルカプタン０．１
重量部、イオン交換水１２０重量部、１．２％ポリメタ
クリル酸ナトリウム水溶液３重量部とリン酸水素２ナト
リウム・７水塩０．２５重量部、リン酸水素１ナトリウ
ム０．２９重量部を入れて混合し、加熱昇温して７５℃
で重合を開始し、１００分後、さらに１００℃で２０分
間重合させた。重合後、洗浄、脱水、乾燥を行い粒状重
合体を得た。重合体中のアクリル酸ブチル（ＢＡ）含有
量は４０重量％（酸素原子含量：２９重量％）、重合体
のｔａｎδは０．１１、Ｔｇ５３．９℃であった。この
重合体をＭＭＡＢＡ４０と称する。重合体中のアクリル
酸ブチル（ＢＡ）は以下の方法で定量した。すなわち、
５４０℃に加熱した炉にサンプルを入れて熱分解させ、
その分解ガスをガスクロマトグラフィーにより測定し
た。ＢＡのピーク強度を標準サンプルのＢＡ量と比較し
て定量した。
酸ブチル共重合体ＭＭＡＢＡの製造）２００リットルの
ＳＵＳ製オートクレーブに、メタクリル酸メチル６０重
量部、アクリル酸ブチル４０重量部、ラウロイルパーオ
キサイド０．４５重量部、ドデシルメルカプタン０．１
重量部、イオン交換水１２０重量部、１．２％ポリメタ
クリル酸ナトリウム水溶液３重量部とリン酸水素２ナト
リウム・７水塩０．２５重量部、リン酸水素１ナトリウ
ム０．２９重量部を入れて混合し、加熱昇温して７５℃
で重合を開始し、１００分後、さらに１００℃で２０分
間重合させた。重合後、洗浄、脱水、乾燥を行い粒状重
合体を得た。重合体中のアクリル酸ブチル（ＢＡ）含有
量は４０重量％（酸素原子含量：２９重量％）、重合体
のｔａｎδは０．１１、Ｔｇ５３．９℃であった。この
重合体をＭＭＡＢＡ４０と称する。重合体中のアクリル
酸ブチル（ＢＡ）は以下の方法で定量した。すなわち、
５４０℃に加熱した炉にサンプルを入れて熱分解させ、
その分解ガスをガスクロマトグラフィーにより測定し
た。ＢＡのピーク強度を標準サンプルのＢＡ量と比較し
て定量した。
【００１６】（実施例１及び比較例１）ポリオレフィン
層としてＶＡ含有量１９重量％、分子内の酸素原子含有
量７．１重量％のＥＶＡ（住友化学工業（株）社製、Ｃ
Ｖ２１６６）、接着層として共重合ポリエステルとポリ
エチレン、ＥＶＡの混合物からなる接着用樹脂（住友化
学工業（株）社製、ＶＣ４０TR）、表面層として製造例
１で得られたＭＭＡＢＡ４０をこの層順序で、２００℃
の条件で未延伸共押出し、ＥＶＡ層／接着層／ＭＭＡＢ
Ａ層＝２００μｍ／５０μｍ／２５μｍの積層体を得た
（実施例１）。一方、実施例１で用いたＶＡ含有量１９
重量％のＥＶＡのみを押出し、厚さ２００μｍの未延伸
シートを得た（比較例１）。それぞれの成形体の表面層
の濡れ張力及び傷つき試験を行い、その結果を表１に示
した。
層としてＶＡ含有量１９重量％、分子内の酸素原子含有
量７．１重量％のＥＶＡ（住友化学工業（株）社製、Ｃ
Ｖ２１６６）、接着層として共重合ポリエステルとポリ
エチレン、ＥＶＡの混合物からなる接着用樹脂（住友化
学工業（株）社製、ＶＣ４０TR）、表面層として製造例
１で得られたＭＭＡＢＡ４０をこの層順序で、２００℃
の条件で未延伸共押出し、ＥＶＡ層／接着層／ＭＭＡＢ
Ａ層＝２００μｍ／５０μｍ／２５μｍの積層体を得た
（実施例１）。一方、実施例１で用いたＶＡ含有量１９
重量％のＥＶＡのみを押出し、厚さ２００μｍの未延伸
シートを得た（比較例１）。それぞれの成形体の表面層
の濡れ張力及び傷つき試験を行い、その結果を表１に示
した。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【発明の効果】本発明の積層体は、実施例に示した如く
濡れ張力の高い、傷つき難い表面層を有する積層体を提
供することができる。
濡れ張力の高い、傷つき難い表面層を有する積層体を提
供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK01A AK01K AK03B AK04G AK25A AK25J AK41G AK68B AK68G AL01A AL05G BA02 BA10A BA10B BA15 CB00 EH20 GB07 GB33 GB90 JA05A JA20A JB04 JK01 JK14 JL09 JN01 YY00A
Claims (8)
- 【請求項１】 分子内に酸素原子を１５〜５０重量％含
有し、ガラス転移点が０〜９０℃であり、２０℃におけ
るｔａｎδ値が０．０７〜１である樹脂（Ａ）からな
り、厚さが５μｍ以上である表面層とポリオレフィン樹
脂層とを少なくとも含む積層体。 - 【請求項２】 樹脂（Ａ）からなる表面層、接着層、及
びポリオレフィン樹脂層の順に積層してなる請求項１記
載の積層体。 - 【請求項３】 ポリオレフィン樹脂がエチレン−エチレ
ン系不飽和エステル共重合体である請求項１または２記
載の積層体。 - 【請求項４】 樹脂（Ａ）がアクリル系共重合体である
請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。 - 【請求項５】 アクリル系共重合体がメタクリル酸メチ
ルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体であるこ
とを特徴とする請求項４記載の積層体。 - 【請求項６】 共重合体のアクリル酸アルキルエステル
含量が３０〜６０重量％であることを特徴とする請求項
５記載の積層体。 - 【請求項７】 アクリル酸アルキルエステルがアクリル
酸ブチルであることを特徴とする請求項５または６記載
の積層体。 - 【請求項８】 アクリル酸ブチル含有量が３０〜４０重
量％であることを特徴とする請求項７記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000066390A JP2001253027A (ja) | 2000-03-10 | 2000-03-10 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000066390A JP2001253027A (ja) | 2000-03-10 | 2000-03-10 | 積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001253027A true JP2001253027A (ja) | 2001-09-18 |
Family
ID=18585756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000066390A Pending JP2001253027A (ja) | 2000-03-10 | 2000-03-10 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001253027A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005343003A (ja) * | 2004-06-02 | 2005-12-15 | Bando Chem Ind Ltd | 装飾用シート及びその製造方法 |
| JP2014017492A (ja) * | 2013-08-12 | 2014-01-30 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 封止用樹脂シート及びこれを用いた太陽電池 |
-
2000
- 2000-03-10 JP JP2000066390A patent/JP2001253027A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005343003A (ja) * | 2004-06-02 | 2005-12-15 | Bando Chem Ind Ltd | 装飾用シート及びその製造方法 |
| JP2014017492A (ja) * | 2013-08-12 | 2014-01-30 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 封止用樹脂シート及びこれを用いた太陽電池 |
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