JP2001249427A - 熱現像感光材料および熱現像画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 最高濃度が高く、カブリが低く、かつ熱現像
後に長期間保存しても写真性の変化が小さい熱現像感光
材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に、非感光性有機銀塩、非感光
性有機銀塩とは独立に形成された感光性ハロゲン化銀お
よびバインダーを有する熱現像感光材料において、前記
支持体が６３３ｎｍの吸光度が０．１以上となるように
着色された支持体であり、前記感光性ハロゲン化銀を含
有する画像形成層に含まれるバインダーの５０質量％以
上がガラス転移温度４０℃以下のポリマーラテックスで
あり、かつ画像形成層が溶媒の６０質量％以上が水であ
る塗布液を用いて塗布形成されたものであることを特徴
とする熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、特に写真製版用に適したスキャナー、
イメージセッター用熱現像感光材料に関し、さらに詳し
くは、Ｄｍａｘ（最高濃度）が高く、カブリが低い写真
製版用途に最適な画像を得ることが可能な熱現像感光材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光層を有し、画像露光する
ことで画像形成を行う感光材料は、数多く知られてい
る。それらの中でも、環境保全や画像形成手段が簡易化
できるシステムとして、熱現像により画像を形成する技
術が挙げられる。近年写真製版分野において環境保全、
省スペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれてい
る。そこで、レーザー・スキャナーまたはレーザー・イ
メージセッターにより効率的に露光させることができ、
高解像度および鮮鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成す
ることができる写真製版用途の熱現像感光材料に関する
技術が必要とされている。これら熱現像感光材料では、
溶液系処理化学薬品の使用をなくし、より簡単で環境を
損なわない熱現像処理システムを顧客に対して供給する
ことができる。

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号明細書、同３，４５
７，０７５号明細書、およびクロスタボーア（Klosterb
oer）による「熱によって処理される銀システム（Therm
ally Processed Silver Systems）Ａ」（イメージング
・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（ImagingPro
cesses and Materials）Neblette 第８版、Ｊ．スター
ジ（Sturge）、Ｖ．ウォールワーズ（Walworth）、Ａ．
シェップ（Shepp編集）、第９章第２７９頁、１９８９
年）に記載されている。このような感光材料は、還元可
能な非感光性の銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の
光触媒（例えばハロゲン化銀）、および銀の還元剤を通
常有機バインダーマトリックス中に分散した状態で含有
している。感光材料は常温で安定であるが、露光後高温
（例えば、８０℃以上）に加熱した場合に、還元可能な
銀源（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還
元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は露光
で発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領
域中の還元可能な銀塩の反応によって生成した銀は黒色
画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の
形成がなされる。

【０００４】従来から知られている熱現像感光材料の多
くはトルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メタノ
ールなどの有機溶剤を溶媒とする塗布液を塗布すること
により画像形成層を形成している。有機溶剤を溶媒とし
て用いることは、製造工程での人体への悪影響だけでな
く溶剤の回収その他のためコスト上も不利である。そこ
でこのような心配のない水溶媒の塗布液を用いて画像形
成層を形成する方法が考えられている。例えば特開昭４
９−５２６２６号公報、特開昭５３−１１６１４４号公
報などにはゼラチンをバインダーとする例が記載されて
いる。また特開昭５０−１５１１３８号公報にはポリビ
ニルアルコールをバインダーとする例が記載されてい
る。さらに特開昭６０−６１７４７号公報にはゼラチン
とポリビニルアルコールを併用した例が記載されてい
る。これ以外の例として特開昭５８−２８７３７号公報
には水溶性ポリビニルアセタールをバインダーとする画
像形成層の例が記載されている。

【０００５】確かにこのようなバインダーを用いると水
溶媒の塗布液を用いて画像形成層を形成することができ
て環境面、コスト面のメリットは大きい。しかしなが
ら、ゼラチン、ポリビニルアルコール、水溶性ポリアセ
タールなどのポリマーをバインダーとして用いると、現
像部の銀色調が本来好ましいとされる黒色からかけ離れ
た茶色や黄色になったり、露光部の黒化濃度が低く未露
光部の濃度が高い等商品価値の著しく損なわれたものし
か得られない。また、有機銀塩との相溶性が悪く、塗布
面質上実用に耐える塗布物が得られなかった。

【０００６】また、従来から写真製版用途の熱現像感光
材料においては、露光中における感光材料内での光のに
じみや散乱などを防止するために、感光層および／また
は保護層中にフィルター染料が用いられている。しか
し、熱現像処理前の感光材料を長期間保管すると、染料
の分解やカブリの増加などで、写真性が変化するという
問題があった。このため、熱現像前に長期間保管しても
写真性変化が小さくて、写真製版用途に最適な画像を得
ることが可能な写真製版用熱現像感光材料を提供する技
術が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
しようとする第一の課題は、特に写真製版用、またはコ
ンピュータアウトプットマイクロフィルム用として、Ｄ
ｍａｘ（最高濃度）が高く、カブリが低く、熱現像処理
した前長期間保管しても写真性変化が小さい熱現像感光
材料を提供することにある。また、本発明の解決しよう
とする第二の課題は、環境面・コスト面で有利な水系塗
布可能な熱現像感光材料を提供することにある。さらに
本発明の第三の課題は、これらの熱現像感光材料を用い
て優れた画像を形成することができる熱現像画像形成方
法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、支持体の吸光度、
画像形成層のバインダー、画像形成層塗布液を選択する
ことにより、所期の効果を奏する優れた熱現像感光材料
を提供しうることを見出し、本発明に到達した。すなわ
ち本発明は、支持体上に、非感光性有機銀塩、非感光性
有機銀塩とは独立に形成された感光性ハロゲン化銀およ
びバインダーを有する熱現像感光材料において、前記支
持体が６３３ｎｍの吸光度が０．１以上となるように着
色された支持体であり、前記感光性ハロゲン化銀を含有
する画像形成層に含まれるバインダーの５０質量％以上
がガラス転移温度４０℃以下のポリマーラテックスであ
り、かつ画像形成層が溶媒の６０質量％以上が水である
塗布液を用いて塗布形成されたものであることを特徴と
する熱現像感光材料を提供する。本発明の熱現像感光材
料の支持体の厚みは、９０〜１４０μｍであることが好
ましい。また本発明は、上記の熱現像感光材料を４〜１
６秒間熱現像する工程を含むことを特徴とする熱現像画
像形成方法も提供する。なお、本明細書において、
「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値お
よび最大値として含む範囲である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像感
光材料および熱現像画像形成方法について詳細に説明す
る。本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、非感光性
有機銀塩、非感光性有機銀塩とは独立に形成された感光
性ハロゲン化銀およびバインダーを少なくとも有するも
のである。その特徴は、（１）支持体が６３３ｎｍの吸
光度が０．１以上となるように着色されていること、
（２）感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層に含ま
れるバインダーの５０質量％以上がガラス転移温度４０
℃以下のポリマーラテックスであること、および（３）
画像形成層が溶媒の６０質量％以上が水である塗布液を
用いて塗布形成されたものであることにある。これらの
３つの特徴を兼ね備えた熱現像感光材料は、Ｄｍｉｎ
（最低濃度）が低く、Ｄｍａｘ（最高濃度）が高く、長
期保存後に使用しても写真性能の変化が小さい。このよ
うな優れた性能を有することから、本発明の熱現像感光
材料は写真製版用やコンピュータアウトプットマイクロ
フィルム用として極めて有用である。また、本発明の熱
現像感光材料は、画像形成層のバインダーの５０質量％
以上がポリマーラテックスであるために、水系塗布によ
り製造することが可能であり、環境面やコスト面でも有
利である。

【００１０】本発明の熱現像感光材料には、種々の支持
体を用いることができる。典型的な支持体は、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの
ポリエステル、硝酸セルロース、セルロースエステル、
ポリビニルアセタール、シンジオタクチックポリスチレ
ン、ポリカーボネート、両面がポリエチレンで被覆され
た紙支持体などを含む。このうち二軸延伸したポリエス
テル、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は強
度、寸法安定性、耐薬品性などの点から好ましい。支持
体の厚みは下塗り層を除いたベース厚みで９０〜１４０
μｍであることが好ましく、９５〜１２５μｍがより好
ましい。

【００１１】本発明において、支持体には特開平１１−
８４５７３号公報の段落番号［０２０４］〜［０２０
８］、特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番号
［０２４０］〜［０２４１］に記載の如く色調改良、レ
ーザー露光時の干渉縞発生防止、イラジエーション防
止、ハレーション防止の観点から各種染料や顔料を用い
ることができる。これらについては国際公開ＷＯ９８／
３６３２２号公報に詳細に記載されている。感光性層に
用いる好ましい染料および顔料としてはアントラキノン
染料（例えば、特開平８−２４０８７７号公報の実施例
記載の染料１）、アゾメチン染料、インドアニリン染
料、アゾ染料、アントラキノン系のインダントロン顔料
（Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０など）、
フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌ
ｕｅ １５等の銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６等の無金属フタロシアニンな
ど）、染付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニル顔
料、インジゴ、無機顔料（群青、コバルトブルーなど）
が挙げられる。または、特開平８−２８６３０１号公報
の実施例１の染料IVおよびＶ、特開平１１−１１９３７
４号公報の段落番号［０２９７］に記載されている化合
物を用いることができる。これらの染料や顔料の添加法
としては、溶液、乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒
染剤に媒染された状態などいかなる方法でも良い。

【００１２】これらの化合物の使用量は、６３３ｎｍの
吸光度が０．１以上になる量とする。６３３ｎｍの吸光
度は、０．１〜０．３であることが好ましく、０．２〜
０．３であることがより好ましい。０．３を超えるとＤ
ｍｉｎが増加し、後処理でのＤｍａｘの低下を招く傾向
がある。また、６３３ｎｍの吸光度が０．１未満である
と、画質が劣るか、保存によるＤｍａｘやＤｍｉｎの変
動が大きくなるため好ましくない。支持体の吸光度を
０．１未満にして、画像形成層の吸光度を０．１以上に
したとしても、保存によるＤｍａｘやＤｍｉｎの変動は
本発明のように改善することができない。

【００１３】本発明では、支持体に用いる染料や顔料
を、色調改良、レーザー露光時の干渉縞発生防止、イラ
ジエーション防止、ハレーション防止のために、画像形
成層、非感光性層およびバック層などに添加して用いる
ことができる。本発明でバック層にハレーション防止染
料を使用する場合、該染料は所望の範囲で目的の吸収を
有し、処理後に可視領域での吸収が充分少なく、上記バ
ック層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られれば
いかなる化合物でも良い。例えば特開平１１−１１９３
７４号公報の段落番号［０３００］に記載されている化
合物を用いることができる。また、ベルギー特許第７３
３，７０６号明細書に記載されたように染料による濃度
を加熱による消色で低下させる方法、特開昭５４−１７
８３３号公報に記載の光照射による消色で濃度を低下さ
せる方法等を用いることができる。

【００１４】本発明の熱現像感光材料には、非感光性有
機銀塩を必須成分として用いる。本発明に用いることの
できる有機銀塩は、光に対して比較的安定であるが、露
光された光触媒（感光性ハロゲン化銀の潜像など）及び
還元剤の存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱された
場合に銀画像を形成する銀塩である。有機銀塩は銀イオ
ンを還元できる源を含む任意の有機物質であってよい。
このような非感光性の有機銀塩については、特開平１０
−６２８９９号公報の段落番号［００４８］〜［００４
９］、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号公報の第１
８ページ第２４行〜第１９ページ第３７行、欧州特許公
開第０９６２８１２Ａ１号公報に記載されている。有機
酸の銀塩、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５
〜２８の）長鎖脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位
子が４．０〜１０．０の範囲の錯体安定度定数を有する
有機または無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質は、
好ましくは画像形成層の約５〜７０質量％を構成するこ
とができる。好ましい有機銀塩はカルボキシル基を有す
る有機化合物の銀塩を含む。これらの例は、脂肪族カル
ボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を含むがこ
れらに限定されることはない。脂肪族カルボン酸の銀塩
の好ましい例としては、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、
ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロ
ン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸
銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀及び
樟脳酸銀、これらの混合物などを含む。

【００１５】本発明においては、上記に挙げられる有機
酸銀ないしは有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含
有率７５モル％以上の有機酸銀を用いることが好まし
く、８５モル％以上がさらに好ましい。ここでベヘン酸
銀含有率とは、使用する有機酸銀に対するベヘン酸銀の
モル分率を示す。本発明に用いる有機酸銀中に含まれる
ベヘン酸銀以外の有機酸銀としては上記に挙げた物を好
ましく用いることができる。本発明に好ましく用いられ
る有機酸銀は、上記に示した有機酸のアルカリ金属塩
（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩等が挙げられる）溶液または懸
濁液と硝酸銀を反応させることで調製される。これらの
調製方法については、特願平１１−１０４１８７号明細
書の段落番号［００１９］〜［００２１］に記載の方法
を用いることができる。

【００１６】本発明においては、密閉した液体を混合す
る手段の中に硝酸銀水溶液及び有機酸アルカリ金属塩溶
液を添加することにより有機酸銀を調製する方法を好ま
しく用いることができる。これらの調製方法について
は、特願平１１−２０３４１３号明細書に記載の方法を
用いることができる。本発明においては有機酸銀の調製
時、用いる硝酸銀水溶液及び有機酸アルカリ金属塩溶
液、あるいは反応液には水可溶な分散剤を添加すること
ができる。用いられる分散剤の種類および使用量の具体
的な例は、特願平１１−１１５４５７号明細書の段落番
号［００５２］に記載されている。

【００１７】本発明に用いる有機酸銀は第３アルコール
の存在下で調製されることが好ましい。第３アルコール
としては好ましくは総炭素数１５以下の物が好ましく、
１０以下が特に好ましい。好ましい第３アルコールの例
としては、ｔｅｒｔ−ブタノール等が挙げられるが、本
発明はこれに限定されない。本発明に用いられる第３ア
ルコールの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミ
ングでも良いが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加
して、有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好
ましい。また、第３アルコールの使用量は有機酸銀調製
時の溶媒としての水に対して質量比で０．０１〜１０の
範囲で任意に使用することができるが、０．０３〜１の
範囲が好ましい。

【００１８】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状やサイズは特に制限はないが、特願平１１−１０４１
８７号明細書の段落番号［００２４］に記載のものを用
いることができる。有機銀塩の形状の測定方法としては
有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像より求めることが
できる。単分散性を測定する別の方法として、有機銀塩
の体積加重平均直径の標準偏差を求める方法があり、体
積加重平均直径で割った値の百分率（変動係数）が好ま
しくは８０％以下、より好ましくは５０％以下、更に好
ましくは３０％以下である。測定方法としては例えば液
中に分散した有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱
光のゆらぎの時間変化に対する自己相関関数を求めるこ
とにより得られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から
求めることができる。この測定法での平均粒子サイズと
しては０．０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物
が好ましい。より好ましくは平均粒子サイズ０．１μｍ
〜５．０μｍ、更に好ましくは平均粒子サイズ０．１μ
ｍ〜２．０μｍである。本発明に用いることのできる有
機銀塩は、好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を
行う方法としては特に制限はなく公知の方法を用いるこ
とができるが、遠心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法
によるフロック形成水洗等の公知の濾過方法を好ましく
用いることができる。限外濾過の方法については、特願
平１１−１１５４５７号明細書に記載の方法を用いるこ
とができる。

【００１９】本発明では、高Ｓ／Ｎで、粒子サイズが小
さく、凝集のない有機銀塩固体分散物を得る目的で、画
像形成媒体である有機銀塩を含み、かつ感光性銀塩を実
質的に含まない水分散液を高速流に変換した後、圧力降
下させる分散法を用いることが好ましい。これらの分散
方法については特願平１１−１０４１８７号明細書の段
落番号［００２７］〜［００３８］に記載の方法を用い
ることができる。有機銀塩固体微粒子分散物の粒子サイ
ズ（体積荷重平均直径）は、例えば液中に分散した固体
微粒子分散物にレーザー光を照射し、その散乱光のゆら
ぎの時間変化に対する自己相関関数を求めることにより
得られた粒子サイズ（体積荷重平均直径）や透過型電子
顕微鏡像から求めることができる。平均粒子サイズ０．
０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物が好まし
い。より好ましくは平均粒子サイズ０．１μｍ〜５．０
μｍ、更に好ましくは平均粒子サイズ０．１μｍ〜２．
０μｍである。有機銀塩固体微粒子分散物の粒子サイズ
分布は単分散であることが好ましい。具体的には、体積
荷重平均直径の標準偏差を体積荷重平均直径で割った値
の百分率（変動係数）が８０％以下、より好ましくは５
０％以下、更に好ましくは３０％以下である。

【００２０】本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物
は、少なくとも有機銀塩と水から成るものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は５〜５０質量％であること
が好ましく、特に１０〜３０質量％の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して０．５〜３０質量％、特に１〜
１５質量％の範囲が好ましい。有機銀塩は所望の量で使
用できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ²が好まし
く、さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ²である。

【００２１】本発明では、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｇか
ら選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加するこ
とが好ましい。Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｇから選ばれる
金属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、ハ
ロゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加すること
が好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添加
することが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後の
感光材料の光（室内光や太陽光など）による画像保存
性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので好まし
くない。このため、本発明ではハロゲン化物でない、水
溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。本発明に
好ましく用いるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｇから選ばれる
金属イオンの添加時期としては、該非感光性有機銀塩の
粒子形成後の、粒子形成直後、分散前、分散後及び塗布
液調製前後など塗布直前までであればいずれの時期でも
よく、好ましくは分散後、塗布液調製前後である。本発
明におけるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｇから選ばれる金属
イオンの添加量としては、非感光性有機銀１モルあたり
１０^-3〜１０^-1モルが好ましく、特に５×１０^-3〜５×
１０^-2モルが好ましい。

【００２２】本発明の熱現像感光材料には、感光性ハロ
ゲン化銀を必須成分として用いる。本発明に用いられる
感光性ハロゲン化銀は、ハロゲン組成として特に制限は
なく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩
臭化銀を用いることができる。感光性ハロゲン化銀乳剤
の粒子形成については、特開平１１−１１９３７４号公
報の段落番号［０２１７］〜［０２２４］に記載されて
いる方法で粒子形成することができるが、特にこの方法
に限定されるものではない。本発明で用いる感光性ハロ
ゲン化銀は、非感光性有機銀塩とは独立に形成されたも
のであることが必要とされる。ハロゲン化銀粒子の形状
としては立方体、八面体、十四面体、平板状、球状、棒
状、ジャガイモ状等を挙げることができるが、本発明に
おいては特に立方体状粒子あるいは平板状粒子が好まし
い。粒子のアスペクト比、面指数など粒子形状の特徴に
ついては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号
［０２２５］に記載されているものと同じである。ま
た、ハロゲン組成の分布はハロゲン化銀粒子の内部と表
面において均一であってもよく、ハロゲン組成がステッ
プ状に変化したものでもよく、或いは連続的に変化した
ものでもよい。また、コア／シェル構造を有するハロゲ
ン化銀粒子を好ましく用いることができる。構造として
は好ましくは２〜５重構造、より好ましくは２〜４重構
造のコア／シェル粒子を用いることができる。また塩化
銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局在させる技術
も好ましく用いることができる。

【００２３】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分
布は、単分散度の値が３０％以下であり、好ましくは１
〜２０％であり、さらに５〜１５％である。ここで単分
散度は、粒径の標準偏差を平均粒径で割った値の百分率
（％）（変動係数）として定義されるものである。なお
ハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方体粒子の場合
は稜長で表し、その他の粒子（八面体、十四面体、平板
状など）は投影面積円相当直径で算出する。

【００２４】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第VII族あるいは第VIII族の金属または
金属錯体を含有してもよい。周期律表の第VII族あるい
は第VIII族の金属または金属錯体の中心金属として好ま
しくはロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、
イリジウムである。特に好ましい金属錯体は、（Ｎ
Ｈ₄）₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅、Ｋ₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅、Ｋ
₃ＩｒＣｌ₆、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆である。これら金属錯体
は１種類でもよいし、同種金属及び異種金属の錯体を２
種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モルに対
し１×１０^-9モル〜１×１０^-3モルの範囲が好ましく、
１×１０^-8モル〜１×１０^-4モルの範囲がより好まし
い。具体的な金属錯体の構造としては特開平７−２２５
４４９号公報等に記載された構造の金属錯体を用いるこ
とができる。これら重金属の種類、添加方法に関して
は、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号［０２
２７］〜［０２４０］に記載されている。

【００２５】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。本発明で用いる感光性ハロゲン
化銀乳剤は化学増感することが好ましい。化学増感につ
いては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号
［０２４２］〜［０２５０］に記載されている方法を用
いる。本発明で用いる感光性ハロゲン化銀は、欧州特許
第２９３，９１７号明細書に示される方法により、チオ
スルホン酸化合物と組み合わせて用いてもよい。

【００２６】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀
は、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機銀塩含有塗布液中で
の分散状態を良好に維持するために、低分子量ゼラチン
と組み合わせて使用することが好ましい。低分子量ゼラ
チンの分子量は、５００〜６万であり、好ましくは分子
量１０００〜４万である。これらの低分子量ゼラチンは
粒子形成時あるいは脱塩処理後の分散時に使用されても
よいが、脱塩処理後の分散時に使用されることが好まし
い。また、粒子形成時は通常のゼラチン（分子量１０万
程度）を使用し、脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチ
ンを使用してもよい。分散媒の濃度は０．０５〜２０質
量％を用いることができるが、取り扱い上５〜１５質量
％の濃度域が好ましい。ゼラチンの種類としては、通常
アルカリ処理ゼラチンが用いられるが、その他酸処理ゼ
ラチン、フタル化ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いる
ことができる。本発明に用いられる感光材料中のハロゲ
ン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二種以上（例え
ば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異な
るもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なるも
の）併用してもよい。

【００２７】感光性ハロゲン化銀の使用量としては有機
銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀０．０１モル〜
０．５モルが好ましく、０．０２モル〜０．３モルがよ
り好ましく、０．０３モル〜０．２５モルが特に好まし
い。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混
合方法及び混合条件については、それぞれ調製終了した
ハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速撹拌機やボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモジナイ
ザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調製中の
いずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロゲン化
銀を混合して有機銀塩を調製する方法等があるが、本発
明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制限はな
い。また、混合する際に２種以上の有機銀塩水分散液と
２種以上の感光性銀塩水分散液を混合することは、写真
特性の調節のために好ましく用いられる方法である。

【００２８】本発明の熱現像感光材料には増感色素を用
いることができる。本発明に適用できる増感色素として
はハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハ
ロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源の分
光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択
することができる。例えば、５５０ｎｍ〜７５０ｎｍの
波長領域を分光増感する色素としては、特開平１０−１
８６５７２号一般式（II）で表される色素が挙げられ、
具体的にはII−６、II−７、II−１４、II−１５、II−
１８、II−２３、II−２５の色素である。さらに、特開
平１１−６５０２１号公報の段落番号［０１０３］〜
［０１０９］、特開平１０−１８６５７２号公報一般式
（II）で表される化合物、欧州特許公開第０８０３７６
Ａ１号公報の第１９ページ第３８行〜第２０ページ第３
５行に記載されている。さらに、Ｊ−ｂａｎｄを形成す
る色素として、米国特許５，５１０，２３６号明細書、
同第３，８７１，８８７号明細書の実施例５に記載の色
素、特開平２−９６１３１号公報、特開昭５９−４８７
５３号公報に開示されている色素が挙げられる。これら
の増感色素は単独に用いてもよく、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００２９】これら増感色素の添加については、特開平
１１−１１９３７４号公報の段落番号［０１０６］に記
載されている方法で添加することができるが、特に、こ
の方法に限定されるものではない。本発明における増感
色素の添加量としては、感度やカブリの性能に合わせて
所望の量でよいが、感光性層のハロゲン化銀１モル当た
り１０^-6〜１モルが好ましく、さらに好ましくは１０^-4
〜１０^-1モルである。

【００３０】分光増感効率を向上させるため、強色増感
剤を用いてもよい。本発明に用いられる強色増感剤は、
欧州特許第５８７，３３８号公報、米国特許第３，８７
７，９４３号明細書、同第４，８７３，１８４号明細書
に開示されている化合物、複素芳香族あるいは脂肪族メ
ルカプト化合物、複素芳香族ジスルフィド化合物、スチ
ルベン、ヒドラジン、トリアジンから選択される化合物
などが挙げられる。特に好ましい強色増感剤は、特開平
５−３４１４３２号公報に開示されている複素芳香族メ
ルカプト化合物、複素芳香族ジスルフィド化合物、特開
平４−１８２６３９号公報一般式（I）あるいは（II）
で表される化合物、特開平１０−１１１５４３号公報一
般式（I）で表されるスチルベン化合物、特開平１１−
１０９５４７号公報一般式（I）で表わされる化合物で
ある。具体的には特開平５−３４１４３２号公報のＭ−
１〜Ｍ−２４の化合物、特開平４−１８２６３９号公報
のｄ−１）〜ｄ−１４）の化合物、特開平１０−１１１
５４３号公報のＳＳ−０１〜ＳＳ−０７の化合物、特開
平１１−１０９５４７号公報の３１、３２、３７、３
８、４１〜４５、５１〜５３の化合物である。これらの
強色増感剤の添加量としては乳剤層（画像形成層）中に
ハロゲン化銀１モル当たり１０^-4〜１モルの範囲が好ま
しく、さらに好ましくは、ハロゲン化銀１モル当たり
０．００１〜０．３モルの量である。

【００３１】本発明では超硬調画像形成のために、造核
剤を用いることができる。用いる造核剤の種類は特に限
定されない。好ましい造核剤の例として、特願平１１−
８７２９７号明細書に記載の式（Ｈ）で表されるヒドラ
ジン誘導体で、具体的には同明細書の表１〜表４に記載
のヒドラジン誘導体、特開平１０−１０６７２号公報、
特開平１０−１６１２７０号公報、特開平１０−６２８
９８号公報、特開平９−３０４８７０号公報、特開平９
−３０４８７２号公報、特開平９−３０４８７１号公
報、特開平１０−３１２８２号公報、米国特許第５，４
９６，６９５号明細書、欧州特許第７４１，３２０Ａ号
明細書に記載のすべてのヒドラジン誘導体、特願平１１
−８７２９７号明細書に記載の式（１）〜（３）で表さ
れる置換アルケン誘導体、置換イソオキサゾール誘導体
および特定のアセタール化合物、さらに好ましくは同明
細書に記載の式（Ａ）または式（Ｂ）で表される環状化
合物、具体的には同明細書の化８〜化１２に記載の化合
物１〜７２を挙げることができる。これらの造核剤を複
数併用して用いてもよい。

【００３２】上記造核剤は、水または適当な有機溶媒、
例えばアルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル、プロパ
ノ−ル、フッ素化アルコ−ル）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジルフォス
フェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジエチル
フタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、造核剤の粉末を水等の
適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミル、あるいは超
音波によって分散し用いることができる。造核剤は、支
持体に対して画像形成層側の該画像形成層あるいは他の
どの層に添加してもよいが、該画像形成層あるいはそれ
に隣接する層に添加することが好ましい。造核剤の添加
量は銀１モルに対し１×１０^-6〜１モルが好ましく、１
×１０^-5〜５×１０^-1モルがより好ましく、２×１０^-5
〜２×１０^-1モルが最も好ましい。

【００３３】また上記の化合物の他に、米国特許第５，
５４５，５１５号明細書、同第５，６３５，３３９号明
細書、同第５，６５４，１３０号明細書、国際公開ＷＯ
９７／３４１９６号公報、米国特許第５，６８６，２２
８号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平１１−１
１９３７２号公報、特開平１１−１３３５４６号公報、
特開平１１−１１９３７３号公報、特開平１１−１０９
５４６号公報、特開平１１−９５３６５号公報、特開平
１１−９５３６６号公報、特開平１１−１４９１３６号
公報に記載された化合物を用いても良い。

【００３４】本発明では超硬調画像形成のために、前記
の造核剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはＡＭ−１〜ＡＭ−５、
米国特許第５，５４５，５０７号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、米国特
許第５，５４５，５０７号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはＣＮ−１〜ＣＮ−１３、米国特許第
５，５５８，９８３号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、特開平９−２９７
３６８号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはＡ−
１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜Ｃ−１４な
どを用いることができる。

【００３５】非感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀および
バインダーを有する熱現像感光材料において、蟻酸ある
いは蟻酸塩は強いかぶらせ物質となる。本発明では、熱
現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成
層を有する側の蟻酸あるいは蟻酸塩の含有量が銀１モル
当たり５ミリモル以下、さらには１ミリモル以下である
ことが好ましい。

【００３６】本発明の熱現像感光材料には五酸化二リン
が水和してできる酸またはその塩を造核剤と併用して用
いることが好ましい。五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩としては、メタリン酸（塩）、ピロリン酸
（塩）、オルトリン酸（塩）、三リン酸（塩）、四リン
酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）などである。特に好
ましく用いられる五酸化二リンが水和してできる酸また
はその塩としてはオルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン
酸（塩）であり、具体的な塩としてはオルトリン酸ナト
リウム、オルトリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどが
ある。本発明において好ましく用いることができる五酸
化二リンが水和してできる酸またはその塩は、少量で所
望の効果を発現するという点から画像形成層あるいはそ
れに隣接するバインダー層に添加する。五酸化二リンが
水和してできる酸またはその塩の使用量（感光材料１ｍ
²あたりの塗布量）としては感度やカブリなどの性能に
合わせて所望の量でよいが、０．１〜５００ｍｇ／ｍ²
が好ましく、０．５〜１００ｍｇ／ｍ²がより好まし
い。

【００３７】本発明の熱現像感光材料は、有機銀塩のた
めの還元剤を含むことが好ましい。有機銀塩のための還
元剤は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好ま
しくは有機物質である。フェニドン、ハイドロキノンお
よびカテコールなどの従来の写真現像剤は有用である
が、ヒンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤
は、画像形成層を有する面の銀１モルに対して５〜５０
モル％含まれることが好ましく、１０〜４０モル％で含
まれることがさらに好ましい。還元剤の添加層は画像形
成層を有する面のいかなる層でも良い。画像形成層以外
の層に添加する場合は銀１モルに対して１０〜５０モル
％と多めに使用することが好ましい。また、還元剤は現
像時のみ有効に機能を持つように誘導化されたいわゆる
プレカーサーであってもよい。

【００３８】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が特開昭４６−６０７４号公報、同
４７−１２３８号公報、同４７−３３６２１号公報、同
４９−４６４２７号公報、同４９−１１５５４０号公
報、同５０−１４３３４号公報、同５０−３６１１０号
公報、同５０−１４７７１１号公報、同５１−３２６３
２号公報、同５１−１０２３７２１号公報、同５１−３
２３２４号公報、同５１−５１９３３号公報、同５２−
８４７２７号公報、同５５−１０８６５４号公報、同５
６−１４６１３３号公報、同５７−８２８２８号公報、
同５７−８２８２９号公報、特開平６−３７９３号公
報、米国特許第３，６７９，４２６号明細書、同第３，
７５１，２５２号明細書、同第３，７５１，２５５号明
細書、同第３，７６１，２７０号明細書、同第３，７８
２，９４９号明細書、同第３，８３９，０４８号明細
書、同第３，９２８，６８６号明細書、同第５，４６
４，７３８号明細書、独国特許第２，３２１，３２８号
明細書、欧州特許第６９２，７３２号明細書などに開示
されている。例えば、フェニルアミドオキシム、２−チ
エニルアミドオキシムおよびｐ−フェノキシフェニルア
ミドオキシムなどのアミドオキシム；例えば４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒドアジンなど
のアジン；２，２’−ビス（ヒドロキシメチル）プロピ
オニル−β−フェニルヒドラジンとアスコルビン酸との
組合せのような脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドと
アスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシベンゼン
と、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／またはヒ
ドラジンの組合せ（例えばハイドロキノンと、ビス（エ
トキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソ
ースレダクトンまたはホルミル−４−メチルフェニルヒ
ドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロキサム酸、ｐ
−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およびβ−アリニ
ンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；アジンとスル
ホンアミドフェノールとの組合せ（例えば、フェノチア
ジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミド
フェノールなど）；エチル−α−シアノ−２−メチルフ
ェニルアセテート、エチル−α−シアノフェニルアセテ
ートなどのα−シアノフェニル酢酸誘導体；２，２’−
ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル、６，６’−ジブ
ロモ−２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル
およびビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタンに
例示されるようなビス−β−ナフトール；ビス−β−ナ
フトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体（例え
ば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２’，
４’−ジヒドロキシアセトフェノンなど）の組合せ；３
−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロンなどの、５−
ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、ア
ンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびア
ンヒドロジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例
示されるようなレダクトン；２，６−ジクロロ−４−ベ
ンゼンスルホンアミドフェノールおよびｐ−ベンゼンス
ルホンアミドフェノールなどのスルホンアミドフェノー
ル還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオンな
ど；２，２−ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロキ
シクロマンなどのクロマン；２，６−ジメトキシ−３，
５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジンなど
の１，４−ジヒドロピリジン；ビスフェノール（例え
ば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−
ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）、１，
１，−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−３，５，５−トリメチルヘキサンおよび２，２−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなど）；アスコルビン酸誘導体（例えば、パルミ
チン酸１−アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルな
ど）；ならびにベンジルおよびビアセチルなどのアルデ
ヒドおよびケトン；３−ピラゾリドンおよびある種のイ
ンダン−１，３−ジオン；クロマノール（トコフェロー
ルなど）などがある。特に好ましい還元剤としては、ビ
スフェノール、クロマノールである。

【００３９】本発明で還元剤を用いる場合、それは、水
溶液、有機溶媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分
散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分
散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散す
る際に分散助剤を用いてもよい。

【００４０】本発明では、現像促進剤として特願平１１
−７３９５１号明細書に記載の式（Ａ）で表されるフェ
ノール誘導体が好ましく用いられる。式（Ａ）で表され
るフェノール誘導体は、上記還元剤と併用することによ
り強い現像促進効果を示す。具体的には、同明細書に記
載のＡ−１〜Ａ−５４好ましく用いられる。式（Ａ）で
表されるフェノール誘導体は還元剤に対して０．０１モ
ル％〜１００モル％の範囲で使用されることが好まし
く、さらには０．１モル％〜２０モル％の範囲で使用さ
れることが好ましい。式（Ａ）で表されるフェノール誘
導体は支持体に対して画像形成層側の層、即ち画像形成
層あるいはこの層側の他のどの層に添加してもよいが、
還元剤を含有する層に添加することが好ましい。式
（Ａ）で表されるフェノール誘導体は、水溶液、有機溶
媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分散物などいか
なる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微
細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サン
ドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルな
ど）で行われる。また、固体微粒子分散する際に分散助
剤を用いてもよい。

【００４１】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する側に銀１モ
ルあたりの０．１〜５０％モルの量含まれることが好ま
しく、０．５〜２０％モル含まれることがさらに好まし
い。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように
誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。有
機銀塩を利用した熱現像感光材料においては広範囲の色
調剤が特開昭４６−６０７７号公報、同４７−１０２８
２号公報、同４９−５０１９号公報、同４９−５０２０
号公報、同４９−９１２１５号公報、同４９−９１２１
５号公報、同５０−２５２４号公報、同５０−３２９２
７号公報、同５０−６７１３２号公報、同５０−６７６
４１号公報、同５０−１１４２１７号公報、同５１−３
２２３号公報、同５１−２７９２３号公報、同５２−１
４７８８号公報、同５２−９９８１３号公報、同５３−
１０２０号公報、同５３−７６０２０号公報、同５４−
１５６５２４号公報、同５４−１５６５２５号公報、同
６１−１８３６４２号公報、特開平４−５６８４８号公
報、特公昭４９−１０７２７号公報、同５４−２０３３
３号公報、米国特許第３，０８０，２５４号明細書、同
第３，４４６，６４８号明細書、同第３，７８２，９４
１号明細書、同第４，１２３，２８２号明細書、同第
４，５１０，２３６号明細書、英国特許第１，３８０，
７９５号明細書、ベルギー特許第８４１，９１０号明細
書などに開示されている。色調剤の例は、フタルイミド
およびＮ−ヒドロキシフタルイミド；スクシンイミド、
ピラゾリン−５−オン、ならびにキナゾリノン、３−フ
ェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラ
ゾール、キナゾリンおよび２，４−チアゾリジンジオン
のような環状イミド；ナフタルイミド（例えば、Ｎ−ヒ
ドロキシ−１，８−ナフタルイミド）；コバルト錯体
（例えば、コバルトヘキサミントリフルオロアセテー
ト）；３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、
２，４−ジメルカプトピリミジン、３−メルカプト−
４，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾールおよび
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールに
例示されるメルカプタン；Ｎ−（アミノメチル）アリー
ルジカルボキシイミド、（例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノメチル）フタルイミドおよびＮ，Ｎ−（ジメチル
アミノメチル）−ナフタレン−２，３−ジカルボキシイ
ミド）；ならびにブロック化ピラゾール、イソチウロニ
ウム誘導体およびある種の光退色剤（例えば、Ｎ，Ｎ’
−ヘキサメチレンビス（１−カルバモイル−３，５−ジ
メチルピラゾール）、１，８−（３，６−ジアザオクタ
ン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート）
および２−トリブロモメチルスルホニル）−（ベンゾチ
アゾール））；ならびに３−エチル−５−［（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１−メチルエチリ
デン］−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン；フ
タラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩、また
は４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタ
ラジノン、５，７−ジメトキシフタラジノンおよび２，
３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオンなどの誘導
体；フタラジノンとフタル酸誘導体（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテ
トラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；フタラジ
ン、フタラジン誘導体（たとえば、４−（１−ナフチ
ル）フタラジン、６−クロロフタラジン、５，７−ジメ
トキシフタラジン、６−イソブチルフタラジン、６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフタラジン、５，７−ジメチルフタラジ
ン、および２，３−ジヒドロフタラジンなどの誘導体）
もしくは金属塩、；フタラジンおよびその誘導体とフタ
ル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、
４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸な
ど）との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズオキサジン
またはナフトオキサジン誘導体；色調調節剤としてだけ
でなくその場でハロゲン化銀生成のためのハライドイオ
ンの源としても機能するロジウム錯体、例えばヘキサク
ロロロジウム（III）酸アンモニウム、臭化ロジウム、
硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム（III）酸カ
リウムなど；無機過酸化物および過硫酸塩、例えば、過
酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水素；１，３−ベ
ンズオキサジン−２，４−ジオン、８−メチル−１，３
−ベンズオキサジン−２，４−ジオンおよび６−ニトロ
−１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンなどのベ
ンズオキサジン−２，４−ジオン；ピリミジンおよび不
斉−トリアジン（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミ
ジン、２−ヒドロキシ−４−アミノピリミジンなど）、
アザウラシル、およびテトラアザペンタレン誘導体（例
えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１
Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレ
ン、および１，４−ジ（ｏ−クロロフェニル）−３，６
−ジメルカプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テ
トラアザペンタレン）などがある。

【００４２】本発明では色調剤として、特願平１０−２
１３４８７号明細書に記載の一般式（Ｆ）で表されるフ
タラジン誘導体が好ましく用いられる。具体的には同明
細書に記載の、Ａ−１〜Ａ−１０が好ましく用いられ
る。本発明で色調剤を用いる場合、それは、溶液、粉
末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよ
い。固体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボー
ルミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、
ジェットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、
固体微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【００４３】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理前に
おける膜面ｐＨは６．０以下であることが好ましく、さ
らに好ましくは５．５以下である。その下限には特に制
限はないが、３程度である。膜面ｐＨの調節はフタル酸
誘導体などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモ
ニアなどの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低
減させるという観点から好ましい。特にアンモニアは揮
発しやすく、塗布する工程や熱現像される前に除去でき
ることから低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。なお、
膜面ｐＨの測定方法は、特願平１１−８７２９７号明細
書の段落番号［０１２３］に記載されている。

【００４４】本発明の熱現像感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤または／および有機銀塩は、かぶり防止剤、
安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なかぶりの
生成に対して更に保護され、在庫貯蔵中における感度の
低下に対して安定化することができる。単独または組合
せて使用することができる適当なかぶり防止剤、安定剤
および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，０３８
号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書に記載
のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３７号明
細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記載のア
ザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明細書に
記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号明細書
に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５２号
明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６２３，
４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニトロイ
ンダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明細書に
記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９号明
細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第２，
５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，９１５
号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米国特
許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，４４
２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合物、
米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第４，
１３７，０７９号明細書、第４，１３８，３６５号明細
書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載のトリ
アジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号明細書
に記載のリン化合物などがある。

【００４５】本発明の熱現像感光材料は、高感度化やか
ぶり防止を目的として安息香酸類を含有しても良い。本
発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい構造の例としては、米国特許第４，７
８４，９３９号明細書、同第４，１５２，１６０号明細
書、特開平９−３２９８６３号公報、同９−３２９８６
４号公報、同９−２８１６３７号公報などに記載の化合
物が挙げられる。安息香酸類は感光材料のいかなる層に
添加しても良いが、画像形成層を有する側の層に添加す
ることが好ましく、有機銀塩含有層に添加することがさ
らに好ましい。安息香酸類の添加時期としては塗布液調
製のいかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添
加する場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかな
る工程でもよいが有機銀塩調製後から塗布直前が好まし
い。安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分
散物などいかなる方法で行っても良い。また、増感色
素、還元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液とし
て添加しても良い。安息香酸類の添加量としてはいかな
る量でも良いが、銀１モル当たり１×１０^-6モル〜２モ
ルが好ましく、１×１０^-3モル〜０．５モルがさらに好
ましい。

【００４６】本発明を実施するために必須ではないが、
画像形成層にかぶり防止剤として水銀（II）塩を加える
ことが有利なことがある。この目的に好ましい水銀（I
I）塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使
用する水銀の添加量としては、塗布された銀１モル当た
り好ましくは１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル、さらに
好ましくは１×１０^-8モル〜１×１０^-4モルの範囲であ
る。

【００４７】本発明で特に好ましく用いられるかぶり防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−
１１９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同
５１−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公
報、同５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号
公報、同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４
２号公報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２
０８１９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７
８１号公報、同８−１５８０９号公報、米国特許第５，
３４０，７１２号明細書、同第５，３６９，０００号明
細書、同第５，４６４，７３７号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特願平１１−８７２９７
号明細書に記載の式（Ｐ）で表される親水性有機ハロゲ
ン化物がかぶり防止剤として好ましく用いられる。具体
的には、同明細書に記載の（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１８）
が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、さらに好ましくは１×１０^-4〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用しても良い。

【００４８】また、特願平１１−８７２９７号明細書に
記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がかぶり防
止剤として好ましく用いられる。具体的には、同明細書
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ ^-4〜５×
１０^-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用しても良い。本発明に好ましく
用いられるかぶり防止剤として、ホルマリンスカベンジ
ャーが有効であり、例えば、特願平１１−２３９９５号
明細書に記載の式（Ｓ）で表される化合物およびその例
示化合物（Ｓ−１）〜（Ｓ−２４）が挙げられる。

【００４９】本発明に用いられるかぶり防止剤は、水あ
るいは適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノー
ル、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ルソルブなどに溶解して用いることができる。また、既
によく知られている乳化分散法によって、ジブチルフタ
レート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリ
アセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイル、
酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて
溶解し、機械的に乳化分散物を作製して用いることがで
きる。あるいは固体分散法として知られている方法によ
って、粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、サン
ドグラインダーミル、マントンゴーリン、マイクロフル
イダイザーあるいは超音波によって分散し用いることが
できる。本発明に用いられるかぶり防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。

【００５０】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御するため、現像前後の保存性
を向上させるためなどにメルカプト化合物、ジスルフィ
ド化合物、チオン化合物を含有させることができる。本
発明にメルカプト化合物を使用する場合、いかなる構造
のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒで
表されるものが好ましい。式中、Ｍは水素原子またはア
ルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以上の窒素、イオ
ウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム原子を有する芳
香環または縮合芳香環である。好ましくは、複素芳香環
はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベンゾチ
アゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナ
フスオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラ
ゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、トリアジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プ
リン、キノリンまたはキナゾリノンである。この複素芳
香環は、例えば、ハロゲン（例えば、ＢｒおよびＣ
ｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル（例
えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素
原子を有するもの）、アルコキシ（例えば、１個以上の
炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するも
の）およびアリール（置換基を有していてもよい）から
なる置換基群から選択されるものを有してもよい。メル
カプト置換複素芳香族化合物をとしては、２−メルカプ
トベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾ
ール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプ
ト−５−メチルベンズイミダゾール、６−エトキシ−２
−メルカプトベンゾチアゾール、２，２’−ジチオビス
−（ベンゾチアゾール）、３−メルカプト−１，２，４
−トリアゾール、４，５−ジフェニル−２−イミダゾー
ルチオール、２−メルカプトイミダゾール、１−エチル
−２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト
キノリン、８−メルカプトプリン、２−メルカプト−４
（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリフルオロメチル−４
−キノリンチオール、２，３，５，６−テトラクロロ−
４−ピリジンチオール、４−アミノ−６−ヒドロキシ−
２−メルカプトピリミジンモノヒドレート、２−アミノ
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−
アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、
４−ヒドキロシ−２−メルカプトピリミジン、２−メル
カプトピリミジン、４，６−ジアミノ−２−メルカプト
ピリミジン、２−メルカプト−４−メチルピリミジンヒ
ドロクロリド、３−メルカプト−５−フェニル−１，
２，４−トリアゾール、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール、３−（５−メルカプトテトラゾール）−
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ’−
｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）フェニル｝ウレ
ア、２−メルカプト−４−フェニルオキサゾールなどが
挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。これら
のメルカプト化合物の添加量としては画像形成層中に銀
１モル当たり０．０００１〜１．０モルの範囲が好まし
く、さらに好ましくは、銀の１モル当たり０．００１〜
０．３モルの量である。

【００５１】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む画像
形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の保護
層が設けられていることが好ましい。また、本発明の熱
現像感光材料は支持体に対して画像形成層と反対側（バ
ック面）に少なくとも１層のバック層を有することが好
ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層のバイン
ダーとしてポリマーラテックスを用いることが好まし
い。これらの層にポリマーラテックスを用いることによ
って、水を主成分とする溶媒（分散媒）を用いた水系塗
布が可能になり、環境面、コスト面で有利になるととも
に、熱現像時にシワの発生がない熱現像感光材料が得ら
れる。また、所定の熱処理をした支持体を使用すること
により、熱現像の前後で寸法変化の少ない熱現像感光材
料が得られる。

【００５２】本発明で用いるバインダーとしては以下に
述べるポリマーラテックスを選択することが好ましい。
特に、感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層には、
バインダーとしてガラス転位温度４０℃以下のポリマー
ラテックスを用いる。該ポリマーラテックスは、画像形
成層を構成する全バインダーの５０質量％以上を占める
ものであり、６０質量％以上を占めることが好ましく、
７０質量％以上を占めることがより好ましく、８０質量
％以上を占めることがさらにより好ましい。

【００５３】ポリマーラテックスは画像形成層だけでは
なく、保護層やバック層に用いてもよく、特に寸法変化
が問題となる印刷用途に本発明の熱現像感光材料を用い
る場合には、保護層やバック層にもポリマーラテックス
を用いることが好ましい。ただしここで言う「ポリマー
ラテックス」とは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子
として水溶性の分散媒中に分散されたものである。分散
状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているも
の、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、ある
いはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子
鎖自身が分子状分散されたものなどいずれでもよい。な
おポリマーラテックスについては「合成樹脂エマルジョ
ン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７
８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖
男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９
９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高
分子刊行会発行（１９７０））」などに記載されてい
る。分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好
ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散
粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分
布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよ
い。

【００５４】本発明で用いるポリマーラテックスとして
は通常の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆる
コア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コアと
シェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合があ
る。バインダーとして好ましく用いるポリマーラテック
スのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護層、バック層と画像
形成層とでは好ましい範囲が異なる。画像形成層にあっ
ては熱現像時に写真有用素材の拡散を促すため、−３０
〜４０℃であることが好ましい。保護層やバック層に用
いる場合には種々の機器と接触するために２５〜７０℃
のガラス転移温度が好ましい。

【００５５】本発明で用いるポリマーラテックスの最低
造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましく
は０℃〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコント
ロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤
は可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度
を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前
述の「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行
会発行（１９７０））」に記載されている。

【００５６】ポリマーラテックスに用いられるポリマー
種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂、または
これらの共重合体などがある。ポリマーとしては直鎖の
ポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、また架橋され
たポリマーでも良い。またポリマーとしては単一のモノ
マーが重合したいわゆるホモポリマーでも良いし、２種
以上のモノマーが重合したコポリマーでも良い。コポリ
マーの場合はランダムコポリマーでもブロックコポリマ
ーでも良い。ポリマーの分子量は数平均分子量で５００
０〜１００００００、好ましくは１００００〜１０００
００程度が好ましい。分子量が小さすぎるものは画像形
成層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜
性が悪く、好ましくない。

【００５７】本発明の熱現像感光材料を構成する画像形
成層のバインダーとして用いられるポリマーラテックス
の具体例としては、メチルメタクリレート／エチルアク
リレート／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチ
ルメタクリレート／ブタジエン／イタコン酸コポリマー
のラテックス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコ
ポリマーのラテックス、メチルメタクリレート／２−エ
チルヘキシルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポ
リマーのラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル
酸コポリマーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジ
ビニルベンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテック
ス、メチルメタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コ
ポリマーのラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリ
レート／アクリロニトリル／メタクリル酸コポリマーの
ラテックスなど。さらに具体的には、メチルメタクリレ
ート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝３３．５／
５０／１６．５（質量％）のコポリマーラテックス、メ
チルメタクリレート／ブタジエン／イタコン酸＝４７．
５／４７．５／５（質量％）のコポリマーラテックス、
エチルアクリレート／メタクリル酸＝９５／５（質量
％）のコポリマーラテックスなどが挙げられる。また、
このようなポリマーは市販もされていて、以下のような
ポリマーが利用できる。例えばアクリル樹脂の例とし
て、セビアンＡ−４６３５，４６５８３、４６０１（以
上ダイセル化学工業（株）製）、ＮｉｐｏｌＬＸ８１
１、８１４、８２１、８２０、８５７（以上日本ゼオン
（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ３３４０、Ｒ３３６
０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大日本インキ化学
（株）製）など、ポリエステル樹脂としては、ＦＩＮＥ
ＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７５、８５０（以上大
日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚｅ、ＷＭＳ
（以上イーストマンケミカル製）など、ポリウレタン樹
脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、３０、４０
（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴム系樹脂と
してはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０７Ｂ、４７
００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学（株）
製）、 Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１０、４３０，４３５、４
３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビニル樹
脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン（株）
製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０２、Ｌ５
１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７０２０、
Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）製）など、
オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２０、ＳＡ１０
０（以上三井石油化学（株）製）などを挙げることがで
きる。これらのポリマーは単独で用いてもよいし、必要
に応じて２種以上ブレンドして用いても良い。

【００５８】本発明の画像形成層には必要に応じて全バ
インダーの５０質量％以下の範囲でゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加
しても良い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形
成層の全バインダーの３０質量％以下、さらには１５質
量％以下が好ましい。

【００５９】画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥し
て調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水
系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水
であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルム
アミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いる
ことができる。具体的な溶媒組成の例としては以下のよ
うなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／メ
タノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１０、
水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチルホル
ムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホルム
アミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチルホ
ルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は質量％を表
す。）

【００６０】画像形成層の全バインダー量は０．２〜３
０ｇ／ｍ²、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好
ましい。画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改
良のための界面活性剤などを添加してもよい。さらに、
保護層用のバインダーとして、特願平１１−６８７２号
明細書の段落番号［００２５］〜［００２９］に記載の
有機概念図に基づく無機性値を有機性値で割ったＩ／Ｏ
値の異なるポリマーラテックスの組み合わせを好ましく
用いることができる。本発明においては必要に応じて、
特願平１１−１４３０５８号明細書の段落番号［００２
１］〜［００２５］に記載の可塑剤（例、ベンジルアル
コール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−
１，３−モノイソブチレートなど）を添加して、造膜温
度をコントロールすることが出来る。また、特願平１１
−６８７２号明細書の段落番号［００２７］〜［００２
８］に記載の如くポリマーバインダー中に親水性ポリマ
ーを、塗布液中に水混和性の有機溶媒を添加してもよ
い。

【００６１】それぞれの層には、特願平１０−１９９６
２６号明細書の段落番号［００２３］〜［００４１］に
記載の官能基を導入した第一のポリマーラテックスとこ
の第一のポリマーラテックスと反応しうる官能基を有す
る架橋剤及び／または第二のポリマーラテックスを用い
て形成させることもできる。官能基の具体例としては、
カルボキシル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基、
エポキシ基、Ｎ−メチロール基、オキサゾリニル基な
ど、架橋剤としては、エポキシ化合物、イソシアネート
化合物、ブロックイソシアネート化合物、メチロ−ル化
合物、ヒドロキシ化合物、カルボキシル化合物、アミノ
化合物、エチレンイミン化合物、アルデヒド化合物、ハ
ロゲン化合物などから選ばれる。架橋剤の具体例とし
て、イソシアネート化合物：ヘキサメチレンイソシアネ
ート、デュラネートＷＢ４０−８０Ｄ、ＷＸ−１７４１
（旭化成工業（株）製）、バイヒジュール３１００（住
友バイエルウレタン（株）製）、タケネートＷＤ７２５
（武田薬品工業（株）製）、アクアネート１００、２０
０（日本ポリウレタン（株）製）、特開平９−１６０１
７２号公報記載の水分散型ポリイソシアネート、アミノ
化合物：スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業
（株）製）、エポキシ化合物：デナコールＥＸ−６１４
Ｂ（ナガセ化成工業（株）製）、ハロゲン化合物：２，
４ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン
ナトリウムなど。

【００６２】本発明における画像形成層用の全バインダ
ー量は０．２〜３０ｇ／ｍ²、より好ましくは１．０〜
１５ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。本発明における保護層
用の全バインダー量は０．２〜１０．０ｇ／ｍ²、より
好ましくは０．５〜６．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。
本発明におけるバック層用の全バインダー量は０．０１
〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．０５〜５．０
ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。

【００６３】これらの各層は、２層以上設けられる場合
がある。画像形成層が２層以上である場合は、すべての
層のバインダーとしてポリマーラテックスを用いること
が好ましい。また、保護層は画像形成層上に設けられる
層であり２層以上存在する場合もあるが、少なくとも１
層、特に最外層の保護層にポリマーラテックスが用いら
れることが好ましい。また、バック層は支持体バック面
の下塗り層の上部に設けられる層であり２層以上存在す
る場合もあるが、少なくとも１層、特に最外層のバック
層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。

【００６４】本発明には滑り剤を用いることができる。
滑り剤とは、特に制限はなく物体表面に存在させた時
に、存在させない場合に比べて物体表面の摩擦係数を減
少させる化合物であればいずれでもよい。本発明に用い
られる滑り剤としては、特開平１１−８４５７３号公報
の段落番号［００６１］〜［００６４］、特願平１１−
１０６８８１号明細書の段落番号［００４９］〜［００
６２］に記載の化合物である。好ましい滑り剤の具体例
としては、セロゾール５２４（主成分カルナバワック
ス）、ポリロンＡ，３９３，Ｈ−４８１（主成分ポリエ
チレンワックス）、ハイミクロンＧ−１１０（主成分エ
チレンビスステアリン酸アマイド）、ハイミクロンＧ−
２７０（主成分ステアリン酸アマイド）（以上、中京油
脂（株）製）、 Ｗ−１ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ Ｗ−２ Ｃ₁₈Ｈ₃₇−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ などがある。滑り剤の使用量は添加層のバインダー量の
０．１〜５０質量％であり、好ましくは０．５〜３０質
量％である。

【００６５】本発明において、特願平１０−３４６５６
１号明細書、特願平１１−１０６８８１号明細書に記載
のように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処
理部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、
その反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現
像処理装置を用いる場合、現像処理温度における熱現像
画像記録材料の画像形成層を有する側の最表面層とバッ
ク面の最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上であ
り、その上限に特に制限はないが、３０程度である。ま
た、μｂは１．０以下、好ましくは０．８〜０．０５で
ある。この値は、下記の式によって求められる。摩擦係
数の比＝熱現像機のローラー部材と画像形成層を有する
面との動摩擦係数（μｅ）／熱現像機の平滑面部材とバ
ック面との動摩擦係数（μｂ）本発明において熱現像処
理温度での熱現像処理機部材と画像形成層を有する面お
よび／またはその反対面の最表面層の滑り性は、最表面
層に滑り剤を含有させ、その添加量を変えて調整するこ
とができる。

【００６６】支持体の両面には、特開昭６４−２０５４
４号公報、特開平１−１８０５３７号公報、特開平１−
２０９４４３号公報、特開平１−２８５９３９号公報、
特開平１−２９６２４３号公報、特開平２−２４６４９
号公報、特開平２−２４６４８号公報、特開平２−１８
４８４４号公報、特開平３−１０９５４５号公報、特開
平３−１３７６３７号公報、特開平３−１４１３４６号
公報、特開平３−１４１３４７号公報、特開平４−９６
０５５号公報、米国特許第４，６４５，７３１号明細
書、特開平４−６８３４４号公報、登録第２，５５７，
６４１号明細書Ｐ２右欄２０行目〜Ｐ３右欄３０行目、
特願平１０−２２１０３９号明細書の段落番号［００２
０］〜［００３７］、特願平１１−１０６８８１号明細
書の段落番号［００６３］〜［００８０］に記載の塩化
ビニリデン単量体の繰り返し単位を７０質量％以上含有
する塩化ビニリデン共重合体を含む下塗り層を設けるこ
とが好ましい。

【００６７】塩化ビニリデン単量体が７０質量％未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう。また、塩化ビ
ニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体のほかの構
成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビニル単量体
の繰り返し単位を含むことが好ましい。このような構成
繰り返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単量体のみで
は、重合体（ポリマー）が結晶化してしまい、防湿層を
塗設する際に均一な膜を作り難くなり、また重合体（ポ
リマー）の安定化のためにはカルボキシル基含有ビニル
単量体が不可欠であるからである。塩化ビニリデン共重
合体の分子量は、質量平均分子量で４５０００以下、さ
らには１００００〜４５０００が好ましい。分子量が大
きくなると塩化ビニリデン共重合体層とポリエステル等
の支持体層との接着性が悪化してしまう。

【００６８】塩化ビニリデン共重合体の含有量は、塩化
ビニリデン共重合体を含有する下塗り層の片面当たりの
合計膜厚として０．３μｍ以上であり、好ましくは０．
３μｍ〜４μｍの範囲である。なお、下塗り層としての
塩化ビニリデン共重合体層は、支持体に直接設層される
下塗り層第１層として設けることが好ましく、通常は片
面ごとに１層ずつ設けられるが、場合によっては２層以
上設けてもよい。２層以上の多層構成とするときは、塩
化ビニリデン共重合体量が合計で本発明の範囲となるよ
うにすればよい。このような層には塩化ビニリデン共重
合体のほか、架橋剤やマット剤などを含有させてもよ
い。支持体は必要に応じて塩化ビニリデン共重合体層の
ほか、ＳＢＲ、ポリエステル、ゼラチン等をバインダー
とする下塗り層を塗布してもよい。これらの下塗り層は
多層構成としてもよく、また支持体に対して片面または
両面に設けてもよい。下塗り層の一般的厚み（１層当た
り）は０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．０５〜１
μｍである。

【００６９】本発明の熱現像感光材料に用いる支持体
は、特開平１０−４８７７２号公報、特開平１０−１０
６７６号公報、特開平１０−１０６７７号公報、特開平
１１−６５０２５号公報、特開平１１−１３８６４８号
公報に記載の二軸延伸時にフィルム中に残存する内部歪
みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪みをな
くすために、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理を施
したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートが
好ましく用いられる。このような熱処理後における支持
体の１２０℃３０秒加熱による寸法変化率は縦方向（Ｍ
Ｄ）が−０．０３％〜＋０．０１％、横方向（ＴＤ）が
０〜０．０４％であることが好ましい。

【００７０】本発明の熱現像感光材料には、ゴミ付着の
減少、スタチックマーク発生防止、自動搬送工程での搬
送不良防止などの目的で、特開平１１−８４５７３号公
報の段落番号［００４０］〜［００５１］に記載の導電
性金属酸化物及び／またはフッ素系界面活性剤を用いて
帯電防止することができる。導電性金属酸化物として
は、米国特許第５，５７５，９５７号明細書、特願平１
０−０４１３０２号明細書の段落番号［００１２］〜
［００２０］に記載のアンチモンでドーピングされた針
状導電性酸化錫、特開平４−２９１３４号公報に記載の
アンチモンでドーピングされた繊維状酸化錫が好ましく
用いられる。金属酸化物含有層の表面比抵抗（表面抵抗
率）は２５℃相対湿度２０％の雰囲気下で１０¹²Ω以
下。好ましくは１０¹¹Ω以下がよい。これにより良好な
帯電防止性が得られる。このときの表面抵抗率の下限は
特に制限されないが、通常１０ ⁷Ω程度である。

【００７１】本発明の熱現像感光材料の画像形成層を有
する面およびその反対面の最外層表面の少なくとも一
方、好ましくは両方のベック平滑度は、３０００秒以下
が好ましい。本発明におけるベック平滑度は、日本工業
規格（ＪＩＳ）Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験
器による平滑度試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４
７９により容易に求めることができる。熱現像感光材料
の画像形成層を有する面の最外層およびその反対面の最
外層のベック平滑度は、特開平１１−８４５７３号公報
の段落番号［００５２］〜［００５９］に記載の如く、
前記両面の層に含有させるマット剤の粒径＆添加量を適
宜変化させることによってコントロールすることができ
る。

【００７２】本発明では水溶性ポリマーが塗布性付与の
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーのいずれでもよく限定されない。それらは、天
然物としてはデンプン類（コーンスターチ、デンプンな
ど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムなど）、植物
性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タンパク（にか
わ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵粘着物（プ
ルラン、デキストリンなど）などであり、半合成ポリマ
ーであるデンプン質（可溶性デンプン、カルボキシルデ
ンプン、デキストランなど）、セルロース類（ビスコー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロースなど）も挙げられ、更に合成ポリマー（ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリビニルエーテル、ポリエチレンイミン、
ポリスチレンスルホン酸又はその共重合体、ポリビニル
スルファン酸又はその共重合体、ポリアクリル酸又はそ
の共重合体、アクリル酸又はその共重合体等、マレイン
酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリ
ロイルメチルプロパンスルホン酸又はその共重合体な
ど）などである。

【００７３】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸又はその共重合体、ポリアクリル酸又はそ
の共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリ
ロイルメチルプロパンスルホン酸又はその共重合体など
であり、特に増粘剤として好ましく利用される。これら
でも特に好ましい増粘剤としては、ゼラチン、デキスト
ラン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリ
スチレンスルホン酸又はその共重合体、ポリアクリル酸
又はその共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体な
どである。これらの化合物は、「新・水溶性ポリマーの
応用と市場（株式会社シーエムシー発行、長友新治編
集、１９８８年１１月４日発行）」に詳細に記載されて
いる。

【００７４】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般には液中の濃度が０．０１〜３０質量％で
ある、より好ましくは０．０５〜２０質量％であり、特
に好ましくは０．１〜１０質量％である。これらによっ
て得られる粘度は、初期の粘度からの上昇分として１〜
２００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは５〜１０
０ｍＰａ・ｓである。なお、測定に当たってはＢ型回転
粘度計で２５℃で測定した値を示す。塗布液などへの添
加に当たっては、一般に増粘剤はできるだけ希薄溶液で
添加することが望ましい。また添加時は十分な攪拌を行
なうことが好ましい。

【００７５】本発明で用いることができる界面活性剤に
ついて以下に述べる。界面活性剤はその使用目的によっ
て、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コン
トロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活性
剤を適宜使用することでそれらの目的は達成できる。本
発明で使用される界面活性剤は、ノニオン性、イオン性
（アニオン、カチオン、ベタイン）いずれも使用でき
る。さらにフッ素系界面活性剤も好ましく用いられる。
好ましいノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、
ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性親水性基とす
る界面活性剤であり、具体的には、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ールエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レングリコール、多価アルコール脂肪酸部分エステル、
ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、トリエ
タノールアミン脂肪酸部分エステルを挙げることができ
る。

【００７６】アニオン系界面活性剤としてはカルボン酸
塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩であり、
代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルフォコハク酸塩、α―スルホン化脂肪酸塩、Ｎ−
メチルーＮオレイルタウリン、石油スルホン酸塩、アル
キル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニー
ルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェ
ニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナフタレンスルホ
ン酸塩ホルムアルデヒド縮合物などである。カチオン系
界面活性剤としてはアミン塩、４級アンモニウム塩、ピ
リジウム塩などを挙げることができ、第１〜第３脂肪ア
ミン塩、第４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモ
ニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アル
キルピリジウム塩、アルキルイミダゾリウム塩など）を
挙げることが出来る。ベタイン系界面活性剤としてはカ
ルボキシベタイン、スルフォベタインなどであり、Ｎ−
トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタ
イン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアン
モニウムベタインなどである。

【００７７】これらの界面活性剤は、「界面活性剤の応
用（幸書房、刈米孝夫著、昭和５５年９月１日発行）」
に記載されている。本発明においては、好ましい界面活
性剤はその使用量において特に限定されず、目的とする
界面活性特性が得られる量であればよい。なお、フッ素
含有界面活性剤の塗布量は、１ｍ²当り０．０１ｍｇ〜
２５０ｍｇが好ましい。以下に界面活性剤の具体例を記
すが、これに限定されるものではない（ここで、‐Ｃ₆
Ｈ₄‐はフェニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：C₁₆H₃₃(OCH₂CH₂)₁₀OH ＷＡ−２ ：C₉H₁₉‐C₆H₄‐(OCH₂CH₂)₁₂OH ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステルナトリウム塩 ＷＡ−８ ：C₈H₁₇‐C₆H₄‐(CH₂CH₂O)₃(CH₂)₂SO₃K ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド ＷＡ−１１ ：C₁₁H₂₃CONHCH₂CH₂N⁺(CH₃)₂‐CH₂COO^- ＷＡ−１２ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₆H ＷＡ−１３ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂COOK ＷＡ−１４ ：C₈F₁₇SO₃K ＷＡ−１５ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄SO₃Na ＷＡ−１６ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂)₃OCH₂CH₂N⁺(CH₃)₃
‐CH₃‐C₆H₄‐SO₃ ^- ＷＡ−１７ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂N⁺(CH₃)₂‐CH
₂COO^-

【００７８】本発明の好ましい態様においては、画像形
成層及び保護層に加えて、必要に応じて中間層を設けて
も良いが、生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層を水系において同時重層塗布する。塗布方式はエ
クストルージョン塗布、スライドビード塗布、カーテン
塗布などがあるが、特願平１０−２９２８４９号明細書
中の図１で開示されているスライドビード塗布方式が特
に好ましい。

【００７９】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合では、コーティングダイの
下流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その
結果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化さ
れる。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二
乾燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中
の溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の
乾燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持さ
れた支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒
状のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥
する、つるまき方式（エアーフローティング方式）など
が挙げられる。

【００８０】バインダーの主成分がポリマーラテックス
である塗布液では、急冷では塗布液の流動を停止させる
ことができないため、第一乾燥ゾーンのみでは予備乾燥
が不十分である場合もある。この場合は、ハロゲン化銀
写真感光材料の様な乾燥方式では流れムラや乾燥ムラが
生じ、塗布面状に重大な欠陥を生じやすい。本発明にお
ける好ましい乾燥方式は、特願平１０−２９２８４９号
明細書に記載されているような第一乾燥ゾーン、第二乾
燥ゾーンを問わず、少なくとも恒率乾燥が終了するまで
の間は水平乾燥ゾーンで乾燥させる方式である。塗布直
後から水平乾燥ゾーンに導かれるまでの支持体の搬送
は、水平搬送であってもなくてもどちらでもよく、塗布
機の水平方向に対する立ち上がり角度としては０〜７０
°の間にあればよい。また、本発明のおける水平乾燥ゾ
ーンとは、支持体が塗布機の水平方向に対して上下に±
１５°以内に搬送されればよく、水平搬送を意味するも
のではない。

【００８１】本発明における恒率乾燥とは、液膜温度が
一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に使用される乾燥
過程を意味する。減率乾燥とは、乾燥末期になると種々
の要因（水分移動の材料内部拡散が律速になる、蒸発表
面の後退など）により乾燥速度が低下し、与えられた熱
は液膜温度上昇にも使用される乾燥過程を意味する。恒
率過程から減率過程に移行する限界含水率は２００〜３
００％である。恒率乾燥が終了する時には、流動が停止
するまで十分乾燥が進むため、ハロゲン化銀写真感光材
料の様な乾燥方式も採用することができるが、本発明に
おいては恒率乾燥後も最終的な乾燥点まで水平乾燥ゾー
ンで乾燥させることが好ましい。本発明における好まし
い乾燥条件は、画像形成層および／または保護層を形成
する時の乾燥条件が、恒率乾燥時の液膜表面温度が用い
られるポリマーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通
常ポリマーのガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以
上で、通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃である
場合が多い。また、減率乾燥時の乾球温度は用いる支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本発明における液膜表面温度とは、支持体に
塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球温
度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。

【００８２】恒率乾燥時の液膜表面温度が低くなる条件
で乾燥した場合、乾燥が不十分となりやすい。このため
特に保護層の造膜性が著しく低下し、膜表面に亀裂が生
じやすくなる。また、膜強度も弱くなり、露光機や熱現
像機での搬送中に傷がつきやすくなるなどの重大な問題
が生じやすくなる。一方、高い液膜表面温度となる条件
で乾燥した場合、主としてポリマーラテックスから構成
される保護層が速やかに皮膜を形成し、一方画像形成層
などの下層は流動性が停止していないので、表面の凹凸
が発生しやすくなる。また、支持体（ベース）にＴｇよ
りも高い過剰の熱がかかると、感光材料の寸度安定性、
耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。下層を塗布乾燥して
から上層を塗布する逐次塗布においても同様であるが、
特に、下層の乾燥前に上層を塗布して、両層を同時に乾
燥する同時重層塗布を行うための塗布液物性としては、
画像形成層の塗布液と保護層の塗布液のｐＨ差が２．５
以下であることが好ましく、このｐＨ差は小さい程好ま
しい。塗布液のｐＨ差が大きくなると塗布液界面でミク
ロな凝集が生じやすくなり、長尺連続塗布時に塗布筋な
どの重大な面状故障が発生しやすくなる。

【００８３】画像形成層の塗布液粘度は２５℃で１５〜
１００ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは３０〜
７０ｍＰａ・ｓである。一方、保護層の塗布液粘度は２
５℃で５〜７５ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましく
は２０〜５０ｍＰａ・ｓである。これらの粘度はＢ型粘
度計によって測定される。

【００８４】乾燥後の巻取りは温度２０〜３０℃、相対
湿度４５±２０％の条件下で行うことが好ましく、巻き
姿はその後の加工形態に合わせ画像形成層側の面を外側
にしてもよいし、内側にしてもよい。また、加工形態が
ロール品の場合は巻き姿で発生したカールを除去するた
めに加工時に巻き姿とは反対側に巻いたロール形態にす
ることも好ましく用いられる。なお、感光材料の包袋内
湿度は相対湿度２０〜５５％（２５℃測定）の範囲で制
御されることが好ましい。

【００８５】従来から用いられているハロゲン化銀を含
みゼラチンを基体とする粘性液である写真乳剤塗布液
は、通常加圧送液するだけで気泡が液中に溶解、消滅し
てしまい、塗布時大気圧下に戻されても気泡が析出する
ようなことはほとんどない。ところが、本発明で好まし
く用いられる有機銀塩分散物とポリマーラテックスなど
を含む画像形成層塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱
泡が不十分になりやすいため、気液界面が生じないよう
にして送液しながら超音波振動を与え脱泡することが好
ましい。本発明において塗布液の脱泡は、塗布液を塗布
される前に減圧脱気し、更に１．５ｋｇ／ｃｍ²以上の
加圧状態に保ち、かつ気液界面が生じないようにして連
続的に送液しながら超音波振動を与える方式が好まし
い。具体的には、特公昭５５−６４０５号公報（４頁２
０行〜７頁１１行）に記載されている方式が好ましい。
このような脱泡を行う装置として、特願平１０−２９０
００３の実施例図３に示される構成のものを好ましく用
いることができる。

【００８６】加圧条件として１．５ｋｇ／ｃｍ²以上、
好ましくは１．８ｋｇ／ｃｍ²以上である。その上限に
特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ²程度である。与
えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、好ましくは０．
５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は高い方が好まし
いが、音圧が高すぎるとキャピテーションにより部分的
に高温状態になりカブリの発生原因となる。周波数は特
に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、好ましくは２０
ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減圧脱気は、タン
ク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タンク）を密閉減
圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮力をかせぎ脱気
させることを指し、減圧脱気の際の減圧条件は−２００
ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、好ましくは−２
５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件とし、その最
も低い圧力条件は特に制限はないが通常−８００ｍｍＨ
ｇ程度である。減圧時間は３０分以上、好ましくは４５
分以上、その上限は特に制限はない。

【００８７】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が１０^-7秒未満の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはＬａｓｅｒ Ｄｉ
ｏｄｅ（ＬＤ）、Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉ
ｏｄｅ（ＬＥＤ）を光源に使用した露光装置が好ましく
用いられる。特に、ＬＤは高出力、高解像度の点でより
好ましい。これらの光源は目的波長範囲の電磁波スペク
トルの光を発生することができるものであればいずれで
もよい。例えばＬＤであれば、色素レーザー、ガスレー
ザー、固体レーザー、半導体レーザーなどを用いること
ができる。露光は光源の光ビームをオーバーラップさせ
て露光し、オーバーラップとは副走査ピッチ幅がビーム
径より小さいことをいう。オーバーラップとは例えば、
ビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷＨＭ）で表わした
ときＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オーバーラップ係数）
で定量的に表現することができる。本発明ではこのオー
バラップ係数が０．２以上であることが好ましい。

【００８８】本発明に使用する露光装置の光源の走査方
式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、円筒外面方式の場合にはマルチチャンネル
が好ましく用いられる。本発明の熱現像感光材料は露光
時のヘイズが低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。
この干渉縞発生防止技術としては、特開平５−１１３５
４８号公報などに開示されているレーザー光を感光材料
に対して斜めに入光させる技術や、国際公開ＷＯ９５／
３１７５４号公報などに開示されているマルチモードレ
ーザーを利用する方法が知られており、これらの技術を
用いることが好ましい。

【００８９】本発明に用いられる画像形成方法の加熱現
像工程はいかなる方法であっても良いが、通常イメージ
ワイズに露光した熱現像感光材料を昇温して現像され
る。用いられる熱現像機の好ましい態様としては、熱現
像感光材料をヒートローラーやヒートドラムなどの熱源
に接触させるタイプとして特公平５−５６４９９号公
報、特開平９−２９２６９５号公報、特開平９−２９７
３８５号公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４号公
報に記載の熱現像機、非接触型のタイプとして特開平７
−１３２９４号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８９号
公報、同９７／２８４８８号公報および同９７／２８４
８７号公報に記載の熱現像機がある。特に好ましい態様
としては非接触型の熱現像機である。好ましい現像温度
としては８０〜２５０℃であり、さらに好ましくは１０
０〜１４０℃である。現像時間は、４〜１６秒の範囲内
にすればとくに良好な画像が得られる。本発明の熱現像
感光材料の熱現像時の寸法変化による処理ムラを防止す
る方法として、８０℃〜１１５℃未満の温度で画像が出
ないようにして５秒以上加熱した後、１１０℃〜１４０
℃で熱現像して画像形成させる方法（いわゆる多段階加
熱方法）が有効である。

【００９０】本発明の熱現像感光材料を熱現像処理する
とき、１１０℃以上の高温にさらされるため、該材料中
に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による分解
成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現像ム
ラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食させた
り、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形を引
起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の悪い影響
があることが知られている。これらの影響を除くため
に、熱現像機にフィルターを設置し、また熱現像機内の
空気の流れを最適に調整することが知られている。これ
らを有効に組合わせて利用することができる。国際公開
ＷＯ９５／３０９３３号公報、同９７／２１１５０号公
報、特表平１０―５００４９６号公報には、結合吸収粒
子を有し揮発分を導入する第一の開口部と排出する第二
の開口部とを有するフィルターカートリッジを、フィル
ムと接触して加熱する加熱装置に用いることが、国際公
開ＷＯ９６／１２２１３号公報、特表平１０―５０７４
０３号公報には、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微
粒子フィルターを組合わせたフィルターを用いることが
記載されている。本発明ではこれらを好ましく用いるこ
とができる。また、米国特許第４，５１８，８４５号明
細書、特公平３―５４３３１号公報には、フィルムから
の蒸気を除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する
加圧装置と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が記
載されており、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号公報に
は、フィルムから揮発するかぶりを増加させる成分をフ
ィルム表面から取り除くことが記載されている。これら
についても本発明では好ましく用いることができる。

【００９１】熱現像方式としては、ヒートドラム方式に
よる熱現像が好ましい。ヒートドラム方式による熱現像
方式とは、露光により潜像を形成した熱現像感光材料を
望ましい温度まで昇温したドラム表面に接触させ、感光
材料がドラムから加熱されて現像する方式である。感光
材料がドラムから離脱することによって、熱現像は終了
する。

【００９２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、
処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限
り適宜変更することができる。したがって、本発明の範
囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。

【００９３】＜実施例１＞ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌにアルカリ
処理ゼラチン（カルシウム含有量として２７００ｐｐｍ
以下）１１ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇ、４−メチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇを溶解して温度
４０℃にてｐＨを６．５に調整した後、硝酸銀１８．６
ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムを１モル／リ
ットル（ＮＨ₄）₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を５×１０^-6モル
／リットル及びＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5モル／リット
ルで含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロー
ルダブルジェット法で６分３０秒間かけて添加した。つ
いで、硝酸銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌと臭化
カリウムを１モル／リットル及びＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１
０^-5モル／リットルで含むハロゲン塩水溶液をｐＡｇ
７．７に保ちながらコントロールダブルジェット法で２
８分３０秒間かけて添加した。その後ｐＨを下げて凝集
沈降させて脱塩処理をし、平均分子量１５，０００の低
分子量ゼラチン（カルシウム含有量として２０ｐｐｍ以
下）５１．１ｇ加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調整
した。得られた粒子は平均粒子サイズ０．０８μｍ、投
影面積変動係数９％、（１００）面比率９０％の立方体
粒子であった。上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら
３８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイ
ソチアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加
え、４０分後に分光増感色素Ａのメタノール溶液を銀１
モル当たり１×１０^-3モル加え、１分後に４７℃に昇温
した。昇温の２０分後にベンゼンチオスルホン酸ナトリ
ウムをメタノール溶液で銀１モルに対して７．６×１０
^-5モル加え、さらに５分後にテルル増感剤Ｂをメタノー
ル溶液で銀１モル当たり１．９×１０^-4モル加えて９１
分間熟成した。Ｎ，Ｎ'−ジヒドロキシ−Ｎ"−ジエチル
メラミンの０．８質量％メタノール溶液１．３ｍｌを加
え、さらに４分後に、５−メチル−２−メルカプトベン
ズイミダゾールをメタノール溶液で銀１モル当たり３．
７×１０^-3モル及び１−フェニル−２−ヘプチル−５−
メルカプト−１，３，４−トリアゾールをメタノール溶
液で銀１モルに対して４．９×１０^-3モル添加して、ハ
ロゲン化銀乳剤Ａを作成した。

【００９４】

【化１】

【００９５】《ベヘン酸銀分散物Ａの調製》ベヘン酸
（ヘンケル社製、製品名ＥｄｅｎｏｒＣ２２−８５Ｒ）
８７．６ｇ、蒸留水４２３ｍｌ、５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液
４９．２ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１２０ｍｌ
を混合し、７５℃にて１時間攪拌し反応させ、ベヘン酸
ナトリウム溶液を得た。別に、硝酸銀４０．４ｇの水溶
液２０６．２ｍｌを用意し、１０℃にて保温した。６３
５ｍｌの蒸留水と３０ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ルを入れた反応容器を３０℃に保温し、攪拌しながら先
のベヘン酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液の全量
を流量一定でそれぞれ６２分１０秒と６０分かけて添加
した。この時、硝酸銀水溶液添加開始後７分２０秒間は
硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、そのあとベヘ
ン酸ナトリウム溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液添加終
了後９分３０秒間はベヘン酸ナトリウム溶液のみが添加
されるようにした。このとき、反応容器内の温度は３０
℃とし、液温度が上がらないようにコントロールした。
また、ベヘン酸ナトリウム溶液の添加系の配管は、スチ
ームトレースにより保温し、添加ノズル先端の出口の液
温度が７５℃になるようにスチーム量をコントロールし
た。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重管の外
側に冷水を循環させることにより保温した。ベヘン酸ナ
トリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置は攪
拌軸を中心として対称的な配置とし、また反応液に接触
しないような高さに調節した。ベヘン酸ナトリウム溶液
を添加終了後、そのままの温度で２０分間攪拌放置し、
２５℃に降温した。その後、吸引濾過で固形分を濾別
し、固形分を濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで
水洗した。こうして得られた固形分は、乾燥させないで
ウエットケーキとして保管した。得られたベヘン酸銀の
粒子の形態を電子顕微鏡撮影により評価したところ、平
均投影面積径０．５２μｍ、平均粒子厚み０．１４μ
ｍ、平均球相当径の変動係数１５％の鱗片状の結晶であ
った。

【００９６】つぎに、以下の方法でベヘン酸銀の分散物
を作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１
７，平均重合度：約１７００）７．４ｇおよび水を添加
し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーにて予備
分散した。次に予備分散済みの原液を分散機（商品名：
マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−ＥＨ、マイクロ
フルイデックス・インターナショナル・コーポレーショ
ン製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧
力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、ベ
ヘン酸銀分散物Ａを得た。冷却操作は蛇管式熱交換器を
インタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒
の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。こ
うして得たベヘン酸銀分散物Ａに含まれるベヘン酸銀粒
子は体積加重平均直径０．５２μｍ、変動係数１５％の
粒子であった。粒子サイズの測定は、Malvern Instrume
nts Ltd.製Master Sizer Xにて行った。また電子顕微鏡
撮影により評価すると、長辺と短辺の比が１．５、粒子
厚み０．１４μｍ、平均アスペクト比（粒子の投影面積
の円相当径と粒子厚みの比）が５．１であった。

【００９７】《還元剤Ａの固体微粒子分散物の調製》還
元剤Ａ［１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン］１
０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、
ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１０ｋｇに、
サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４００ｇ
と、メタノール６４０ｇ、水１６ｋｇを添加して、良く
混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラム
ポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビー
ズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメック
ス（株）製）にて３時間３０分間分散したのち、ベンゾ
イソチアゾリノンナトリウム塩４ｇと水を加えて還元剤
の濃度が２５質量％になるように調製し、還元剤の固体
微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含まれる還
元剤粒子はメジアン径０．４４μｍ、最大粒子径２．０
μｍ以下、平均粒子径の変動係数１９％であった。得ら
れた還元剤の固体微粒子分散物を孔径３．０μｍのポリ
プロピレン製フィルターでろ過し、ゴミ等の異物を除去
して収納した。

【００９８】《有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ａ［トリブロモ
メチル（４−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホ
ニル）フェニル）スルホン］１０ｋｇと、変性ポリビニ
ルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の
２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液６３９ｇ
と、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４０
０ｇと、メタノール６４０ｇと水１６ｋｇを添加して、
良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフ
ラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニア
ビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメ
ックス（株）製）にて５時間分散したのち水を加えて有
機ポリハロゲン化合物Ａの濃度が２５質量％になるよう
に調製し、有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子分散
物を得た。こうして得た分散物に含まれる有機ポリハロ
ゲン化合物粒子はメジアン径０．３６μｍ、最大粒子径
２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１８％であっ
た。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターでろ過し、ゴミ等の異物を除去して収納
した。

【００９９】《有機ポリハロゲン化合物Ｂの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ｂ［トリブロモ
メチルナフチルスルホン］５ｋｇと変性ポリビニルアル
コール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２０質
量％水溶液２．５ｋｇと、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液２１３ｇと、
水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。
このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミ
ル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時間分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩２．
５ｇと水を加えての有機ポリハロゲン化合物Ｂの濃度が
２０質量％になるように調製し、有機ポリハロゲン化合
物Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に
含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．
３８μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変
動係数２０％であった。得られた分散物は孔径３．０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ
等の異物を除去して収納した。

【０１００】《有機ポリハロゲン化合物Ｃの水溶液の調
製》水７５．０ｍｌ、トリプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウムの２０％水溶液８．６ｍｌ、オルトりん酸
二水素ナトリウム・２水和物の５％水溶液６．８ｍｌ、
水酸化カリウムの１ｍｏｌ／ｌ水溶液９．５ｍｌを室温
で攪拌しながら順次添加し、最後の水酸化カリウム水溶
液を添加後５分間攪拌混合した。さらに、攪拌しながら
有機ポリハロゲン化合物Ｃ［３−トリブロモメタンスル
フォニルベンゾイルアミノ酢酸］４．０ｇの粉末を添加
し、溶液が透明になるまで均一に溶解させて、有機ポリ
ハロゲン化合物Ｃの水溶液１００ｍｌを得た。得られた
水溶液は、２００メッシュのポリエステル製スクリーン
でろ過し、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１０１】《化合物Ｚの乳化分散物の調製》化合物Ｚ
を８５質量％含有する三光（株）製Ｒ−０５４を１０ｋ
ｇとＭＩＢＫ１１．６６ｋｇを混合した後、窒素置換し
て８０℃１時間溶解した。この液に水２５．５２ｋｇと
クラレ（株）製ＭＰポリマーのＭＰ−２０３の２０質量
％水溶液１２．７６ｋｇとトリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４４ｋｇ
を添加して、２０〜４０℃、３６００ｒｐｍで６０分間
乳化分散した。さらに、この液にサーフィノール１０４
Ｅ（日信化学（株）製）０．０８ｋｇと水４７．９４ｋ
ｇを添加して減圧蒸留しＭＩＢＫを除去したのち、化合
物Ｚの濃度が１０質量％になるように調整した。こうし
て得た化合物Ｚの乳化分散物に含まれる化合物Ｚの粒子
はメジアン径０．１９μｍ、最大粒子径１．５μｍ以
下、粒子径の変動係数１７％であった。得られた分散物
は、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ
過し、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１０２】《フタラジン化合物の５質量％分散液の調
製》室温で水８６．１５ｇを攪拌しながら変性ポリビニ
ルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）
２．０ｇが塊状にならない様に添加し１０分間攪拌混合
した。その後加熱し、内温が５０℃になるまで昇温した
後、９０分間攪拌し均一に溶解させた。内温を４０℃以
下に降温しポリビニルアルコール（クラレ（株）製、Ｐ
ＶＡ−２１７）の１０％水溶液１７．０ｇ、トリプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶液３．
０ｇ、６−イソプロピルフタラジン（７０％水溶液）
７．１５ｇを添加し、３０分攪拌し透明分散液１００ｇ
を得た。得られた分散物を、孔径３．０μｍのポリプロ
ピレン製フィルターでろ過し、ゴミ等の異物を除去して
収納した。

【０１０３】《現像促進剤Ａの固体微粒子分散物の調
製》現像促進剤Ａ（Ｎ−［４−（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニルスルファモイル）フェニル］アセ
トアミド）１０ｋｇと、変性ポリビニルアルコール（ク
ラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液
１０ｋｇと、水２０ｋｇを添加して、良く混合してスラ
リーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）
にて５時間分散したのち水を加えて現像促進剤Ａの濃度
が２０質量％になるように調製し、現像促進剤Ａの固体
微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含まれる現
像促進剤粒子はメジアン径０．５μｍ、最大粒子径２．
０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１８％であった。得
られた分散物を、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フ
ィルターでろ過し、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１０４】《画像形成層塗布液の調製》上記で作製し
たベヘン酸銀分散物Ａの銀１モルに対して、以下のバイ
ンダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加して、
水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱
気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐ
Ｈは７．３〜７．７、粘度は２５℃で４０〜５０ｍＰａ
・ｓであった。

【０１０５】 バインダー；ラックスター３３０７Ｂ 固形分として ３９７ｇ （大日本インキ化学工業（株）製；ＳＢＲラテックスでガラス転移温度１７℃） 還元剤Ａ 固形分として １４９ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ａ 固形分として ４３．６ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として １３．８ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ 固形分として ２．２５ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．４７ｇ ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ 化合物Ｚ 固形分として ９．７ｇ 染料Ａ 表１に示す吸光度が得られる量 ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６モル 防腐剤として化合物−Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ（塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０１０６】

【化２】

【０１０７】《下層保護層塗布液の調製》メチルメタク
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合物
−Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子経
１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、化合物Ｅ１．６２
ｇ、有機ポリハロゲン化合物Ｃ水溶液１１２．７ｇ、現
像促進剤Ａ固形分として１１．５４ｇ、マット剤（ポリ
スチレン粒子、平均粒径２μｍ、平均粒径の変動係数８
％）１．５８ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ
（株）製，ＰＶＡ−２３５）２９．４ｇを加え、さらに
水を加えて塗布液（メタノール溶媒を２質量％含有）を
調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６
０分間行った。塗布液のｐＨは５．４、粘度は２５℃で
３９ｍＰａ・ｓであった。

【０１０８】《上層保護層塗布液の調製》メチルメタク
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合物
−Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ、塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子
経７２ｎｍ）６４９ｇに水を加え、カルナヴァワックス
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４：シリコーン含
有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％溶液６．３０ｇ、
化合物Ｃ０．２３ｇ、化合物Ｅ０．９３ｇ、化合物Ｆ
７．９５ｇ、化合物Ｈ１．８ｇ、マット剤（ポリスチレ
ン粒子、平均粒径２．５μｍ、平均粒径の変動係数８
％）１．１８ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ
（株）製，ＰＶＡ−２３５）１２．１ｇを加え、さらに
水を加えて塗布液（メタノール溶媒を１．５質量％含
有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔ
ｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは２．８、粘度は２
５℃で３０ｍＰａ・ｓであった。

【０１０９】

【化３】

【０１１０】《バック／下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後、
染料Ａを添加し溶解させ、Ｔ型ダイから押し出した後急
冷し、熱固定後の膜厚が１００μｍになるような厚みの
未延伸フィルムを作製した。このとき、表１に示した吸
光度が得られるように染料Ａの添加量を変えることで異
なる吸光度を有する着色ベースを得た。これを周速の異
なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、ついでテンター
で４．５倍に横延伸を実施した。このときの温度はそれ
ぞれ、１１０℃、１３０℃であった。この後、２４０℃
で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で横方向に４％緩
和した。この後、テンターのチャック部をスリットした
後、両端にナール加工を行い、４．８ｋｇ／ｃｍ²で巻
きとった。このようにして、幅２．４ｍ、長さ３５００
ｍ、厚み１００μｍのロール状のＰＥＴ支持体を得た。

【０１１１】（２）下塗り層及びバック層の作成 （２−１）下塗り第一層 上記ＰＥＴ支持体に０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²のコ
ロナ放電処理を施した後、以下に示す組成の塗布液を
６．２ｍｌ／ｍ²となる様に支持体上に塗布し、１２５
℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥
した。 ラテックス−Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ 化合物Ｂｃ−Ｃ ０．０９７ｇ 蒸留水 総量が１０００ｇとなる量

【０１１２】（２−２）下塗り第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
下塗り第一層の上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ、ゼリー強度２３０ｇ） １０ｇ 酢酸（２０％水溶液） １０ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０４ｇ メチルセルロース（２％水溶液） ２５ｇ ポリエチレンオキシ化合物 ０．３ｇ 蒸留水 総量が１０００ｇとなる量

【０１１３】（２−３）バック第一層 前記下塗り層塗布面とは反対側の面に０．３７５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、その面に以下に
示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様に塗布
し、１２５℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で
３０秒乾燥した。

【０１１４】 ジュリマーＥＴ４１０（３０％水分散物、日本純薬（株）製） ２３ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、Ｃａ²⁺含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ 染料Ｂｃ−Ａ（７８０ｎｍの光学濃度として１．２〜１．３になるように調整） 目安として３．６ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ スミテックスレジンＭ−３（８％水溶液） １５ｇ （水溶性メラミン化合物、住友化学工業（株）製） ＦＳ−１０Ｄ（ＳｂドープＳｎＯ２の針状粒子の水分散物、石原産業（株）製） ２４ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ，平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 総量が１０００ｇとなる量

【０１１５】（２−４）バック第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
バック第一層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０℃
で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０（３０％水分散物、日本純薬（株）製） ５７．５ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ スミテックスレジンＭ−３（８％水溶液） １５ｇ （水溶性メラミン化合物、住友化学工業（株）製） セロゾール５２４（３０％水溶液、中京油脂（株）製） ６．６ｇ 蒸留水 総量が１０００ｇとなる量

【０１１６】（２−５）バック第三層 下塗り第一層と同じ塗布液を６．２ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第二層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥した。

【０１１７】（２−６）バック第四層 以下に示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第三層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ラテックス−Ｂ ２８６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．５ｇ ２，４ジクロロ−６−ヒドロキシーｓ−トリアジン ２．５ｇ ポリメチルメタクリレート（１０％水分散物、平均粒子径５μｍ、平均粒子の変 動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 総量が１０００ｇとなる量

【０１１８】

【化４】

【０１１９】ラテックス−Ａ：コア部９０質量％、シェ
ル部１０質量％のコアシェルタイプのラテックスコア部
塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチルメタク
リレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝９３／３／
３／０．９／０．１（質量％）シェル部 塩化ビニリデ
ン／メチルアクリレート／メチルメタクリレート／アク
リロニトリル／アクリル酸＝８８／３／３／３／３（質
量％） 質量平均分子量３８０００ ラテックス−Ｂ：メチルメタクリレート／スチレン／２
−エチルヘキシルアクリレート／２−ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸＝５９／９／２６／５／１
（質量％）の共重合体

【０１２０】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 このようにして作製したバック／下塗り層のついたＰＥ
Ｔ支持体を１６０℃設定した全長２００ｍ熱処理ゾーン
に入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ²、搬送速度２０ｍ／分で搬
送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１２１】《熱現像感光材料の作製》前記下塗り第一
層と下塗り第二層を塗布した側のＰＥＴ支持体の下塗り
層の上に、特願平１０−２９２８４９号明細書中の図１
で開示されているスライドビート塗布方式を用いて、前
記の画像形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ²になる
ように塗布した。さらにその上に、前記下層保護層塗布
液をポリマーラテックスの固形分塗布量が１．３１ｇ／
ｍ²になるように画像形成層塗布液と共に同時重層塗布
した。その後でその上に前記上層保護層塗布液をポリマ
ーラテックスの固形分塗布量が３．１１ｇ／ｍ²になる
ように塗布し、熱現像感光材料を作製した。塗布時の乾
燥は、恒率過程、減率過程とも乾球温度７０〜７５℃、
露点８〜２５℃、液膜表面温度３５〜４０℃の範囲で、
水平乾燥ゾーン（塗布機の水平方向に対し支持体が１．
５°〜３°の角度）で行った。乾燥後の巻取りは温度２
５±５℃、相対湿度４５±１０％の条件下で行われ、巻
き姿はその後の加工形態（画像形成層面側外巻）に合わ
せ、画像形成層面側を外にした。なお、感光材料の包袋
内湿度は相対湿度２０〜４０％（２５℃測定）で、得ら
れた熱現像感光材料の画像形成側の膜面ｐＨは５．０、
ベック平滑度は１２５０秒であり、反対側の膜面ｐＨは
５．９、ベック平滑度は５６０秒であった。

【０１２２】《写真性能の評価》 （露光及び熱現像処理）得られた熱現像感光材料を、
（株）富士写真フィルム社製ＦＭＩＩＰ−９０００Ｄに
て露光及び熱現像を行った。 （写真性能の評価）得られた画像の評価をマクベスＴＤ
９０４濃度計（可視濃度）により行った。測定の結果
は、非画像部の濃度（Ｄｍｉｎ）、画像部の濃度（Ｄｍ
ａｘ）で評価した。また、保存性の評価については、熱
現像処理前の熱現像感光材料を４０℃、相対湿度６０％
の環境下に２０日間保存し、保存前と保存後の熱現像感
光材料について前記の露光と熱現像処理を行い、Ｄｍｉ
ｎおよびＤｍａｘを評価した。また、画質として画像エ
ッジ部キレを５段階で評価した。「５」は問題のないレ
ベル、「１」は実用上問題があるレベル、「３」はギリ
ギリ実用可能なレベルである。各熱現像感光材料につい
て上記評価を実施した結果を表１に示す。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】表１より本発明の試料は、いずれもＤｍｉ
ｎが低く、Ｄｍａｘが高く、また、保存時のＤｍｉｎ上
昇が少なく、Ｄｍａｘ変動が小さく、良好な性能が得ら
れることが明らかである。一方、本発明の条件を満たさ
ない比較例の試料は、画質、ＤｍｉｎやＤｍａｘのレベ
ル、ＤｍｉｎやＤｍａｘの保存による変動の少なくとも
１つが劣っており、本発明のようにすべてにバランスの
良い性能を示すことはない。

【０１２５】＜実施例２＞ 《熱現像感光材料の作製》実施例１の画像形成層塗布液
および下層保護層塗布液を実施例１と同様にして同時重
層塗布した。その後でその上に下記の２種類の保護層塗
布液をポリマーラテックスの固形分塗布量が中間層保護
層が１．９７ｇ／ｍ²に、最上層保護層が１．０７ｇ／
ｍ²になるように中間層保護層塗布液と最上層保護層塗
布液を同時重層塗布し、熱現像感光材料を作製した。

【０１２６】《中間層保護層塗布液の調製》メチルメタ
クリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレー
ト／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸
＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）
のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度
４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合
物−Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として
化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有
させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒
子経７２ｎｍ）６２５ｇに水を加え、化合物Ｃ０．２３
ｇ、化合物Ｅ０．１３ｇ、化合物Ｆ１２．１ｇ、化合物
Ｈ２．７５ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ
（株）製，ＰＶＡ−２３５）１１．５ｇを加え、さらに
水を加えて塗布液（メタノール溶媒を０．５質量％含
有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔ
ｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは２．６、粘度は２
５℃で５０ｍＰａ・ｓであった。

【０１２７】《最上層保護層塗布液の調製》メチルメタ
クリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレー
ト／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸
＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）
のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度
４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合
物−Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として
化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有
させ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子
経１１６ｎｍ）６４９ｇに水を加え、化合物Ｃ０．２３
ｇ、化合物Ｅ１．８５ｇ、化合物Ｇ１．０ｇ、カルナヴ
ァワックス（中京油脂（株）製、セロゾール５２４：シ
リコーン含有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％溶液１
８．４ｇ、マット剤（ポリスチレン粒子、平均粒径２．
５μｍ、平均粒径の変動係数８％）３．４５ｇおよびポ
リビニルアルコール（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３
５）２６．５ｇを加え、さらに水を加えて塗布液（メタ
ノール溶媒を３質量％含有）を調製した。完成後、減圧
脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液の
ｐＨは５．２、粘度は２５℃で２４ｍＰａ・ｓであっ
た。

【０１２８】得られた各熱現像材料に対して実施例１と
同様の評価を実施した。その結果、実施例１の結果をと
ほぼ同じ結果が再現された。すなわち、本発明の試料
は、いずれもＤｍｉｎが低く、Ｄｍａｘが高く、また、
保存時のＤｍｉｎ上昇が少なく、Ｄｍａｘ変動が小さ
く、良好な性能が得られた。一方、本発明の条件を満た
さない比較例の試料は、画質、ＤｍｉｎやＤｍａｘのレ
ベル、ＤｍｉｎやＤｍａｘの保存による変動の少なくと
も１つが劣っており、本発明のようにすべてにバランス
の良い性能を示すことはなかった。

【０１２９】＜実施例３＞ 《熱現像感光材料の作製》 《ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製》蒸留水１４２１ｍｌに１
質量％臭化カリウム溶液３．１ｍｌを加え、さらに１Ｎ
硫酸を３．５ｍｌ、フタル化ゼラチン３１．７ｇを添加
した液をチタンコートしたステンレス製反応壺中で攪拌
しながら、３４℃に液温を保ち、硝酸銀２２．２２ｇに
蒸留水を加え９５．４ｍｌに希釈した溶液Ａと臭化カリ
ウム２６．３ｇを蒸留水にて容量１６１ｍｌに希釈した
溶液Ｂを一定流量で４５秒間かけて全量添加した。その
後３．５質量％の過酸化水素水溶液を１０ｍｌ添加し、
さらにベンツイミダゾールの１０質量％水溶液を１０．
８ｍｌ添加した。さらに、硝酸銀５１．８６ｇに蒸留水
を加え３１７．５ｍｌに希釈した溶液Ｃと臭化カリウム
４５．８ｇを蒸留水にて容量４００ｍｌに希釈した溶液
Ｄを、溶液Ｃは一定流量で２０分間かけて全量添加し、
溶液ＤはｐＡｇを８．１に維持しながらコントロールド
ダブルジェット法で添加した。銀１モル当たり１×１０
^-4モルになるよう六塩化イリジウム（III）酸カリウム
塩を溶液Ｃおよび溶液Ｄを添加しはじめてから１０分後
に全量添加した。また、溶液Ｃの添加終了の５秒後に六
シアン化鉄（II）カリウム水溶液を銀１モル当たり３×
１０^-4モル全量添加した。１Ｎ硫酸を用いてｐＨを３．
８に調整し、攪拌を止め、沈降／脱塩／水洗工程をおこ
なった。１Ｎ水酸化ナトリウムを用いてｐＨ５．９に調
整し、ｐＡｇ８．０のハロゲン化銀分散物を作成した。

【０１３０】上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら３
８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加え、
４０分後に分光増感色素Ａのメタノール溶液を銀１モル
当たり１×１０^-3モル加え、１分後に４７℃に昇温し
た。昇温の２０分後にベンゼンチオスルホン酸ナトリウ
ムをメタノール溶液で銀１モルに対して７．６×１０^-5
モル加え、さらに５分後にテルル増感剤Ｂをメタノール
溶液で銀１モル当たり１．９×１０^-4モル加えて９１分
間熟成した。Ｎ，Ｎ'−ジヒドロキシ−Ｎ"−ジエチルメ
ラミンの０．８質量％メタノール溶液１．３ｍｌを加
え、さらに４分後に、５−メチル−２−メルカプトベン
ヅイミダゾールをメタノール溶液で銀１モル当たり３．
７×１０^-3モル及び１−フェニル−２−ヘプチル−５−
メルカプト−１，３，４−トリアゾールをメタノール溶
液で銀１モルに対して４．９×１０^-3モル添加して、ハ
ロゲン化銀乳剤Ｂを作成した。調製したハロゲン化銀乳
剤中の粒子は、平均球相当径０．０４６μｍ、球相当径
の変動係数２０％の純臭化銀粒子であった。粒子サイズ
等は、電子顕微鏡を用い１０００個の粒子の平均から求
めた。この粒子の｛１００｝面比率は、クベルカムンク
法を用いて８０％と求められた。

【０１３１】《メルカプト化合物の１０質量％分散物の
調製》１−フェニル−２−ヘプチル−５−メルカプト−
１，３，４−トリアゾールを５ｋｇと変性ポリビニルア
ルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２０
質量％水溶液５ｋｇに、水８．３ｋｇを添加して、良く
混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラム
ポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビー
ズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメック
ス（株）製）にて６時間分散したのち、水を加えてメル
カプト化合物の濃度が１０質量％になるように調製し、
メルカプト分散物を得た。こうして得たメルカプト化合
物分散物に含まれるメルカプト化合物粒子はメジアン径
０．４０μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得
られたメルカプト化合物分散物は孔径１０．０μｍのポ
リプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異
物を除去して収納した。また、使用直前に再度孔径１０
μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過した。

【０１３２】《有機ポリハロゲン化合物Ｄの３０質量％
分散物の調製》上記の有機ポリハロゲン化合物の２０質
量％分散物Ｂの調製方法と同様にして調製した。但し、
トリブロモメチルナフチルスルホン５ｋｇの代わりに有
機ポリハロゲン化合物Ｄ［トリブロモメチルフェニルス
ルホン］５ｋｇを用い、２０質量％ＭＰ２０３水溶液を
５ｋｇ用いて分散し、有機ポリハロゲン化合物Ｄが３０
質量％となるように希釈し、ろ過を行った。こうして得
た分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物Ｄの粒子は
メジアン径０．４１μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下で
あった。得られた有機ポリハロゲン化合物Ｄの分散物
を、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ
過し、ゴミ等の異物を除去して収納した。また、収納
後、使用までは１０℃以下で保管した。

【０１３３】《顔料の２０質量％分散物の調製》Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０と６４ｇと花王
（株）製デモールＮを６．４ｇ混合し、さらに水２５０
ｇを添加して良く混合してスラリーとした。平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇを用意してスラ
リーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサンド
グラインダーミル：アイメックス（株）製）にて２５時
間分散し顔料分散物を得た。こうして得た顔料分散物に
含まれる顔料粒子は平均粒径０．２１μｍであった。

【０１３４】《画像形成層塗布液の調製》上記で得た顔
料の２０質量％水分散物を表２の吸光度になるように添
加し、有機酸銀分散物１０３ｇ、ポリビニルアルコール
ＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）の２０質量％水溶液
５ｇ、実施例１で調製した２５質量％還元剤分散物２５
ｇ、有機ポリハロゲン化合物分散物Ａ，Ｂ，Ｄを５：
１：３（質量比）で総量１６．３ｇ、メルカプト化合物
１０％分散物６．２ｇ、限外濾過（ＵＦ）精製しｐＨ調
整したＳＢＲラテックス４０質量％を１０６ｇ、フタラ
ジン化合物の５質量％溶液を１８ｍｌを添加し、ハロゲ
ン化銀混合乳剤Ｂを１０ｇを良く混合し、画像形成層塗
布液を調製し、そのままコーティングダイへ７０ｍｌ／
ｍ²となるように送液し、塗布した。上記画像形成層塗
布液の粘度は東京計器のＢ型粘度計で測定して、４０℃
（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ）で８５ｍＰａ・ｓで
あった。レオメトリックスファーイースト株式会社製Ｒ
ＦＳフルードスペクトロメーターを使用した２５℃での
塗布液の粘度は剪断速度が０．１、１、１０、１００、
１０００［１／秒］においてそれぞれ１５００、２２
０、７０、４０、２０ｍＰａ・ｓであった。

【０１３５】《画像形成層側の中間層塗布液の調製》ポ
リビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）
の１０質量％水溶液７７２ｇ、メチルメタクリレート／
スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタ
クリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比６４／
９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液２２６
ｇにエアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）
の５質量％水溶液を２ｍｌ、フタル酸二アンモニウム塩
の２０質量％水溶液を１０．５ｍｌ、総量８８０ｇにな
るように水を加えて中間層塗布液とし、１０ｍｌ／ｍ²
になるようにコーティングダイへ送液した。塗布液の粘
度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐ
ｍ）で２１ｍＰａ・ｓであった。

【０１３６】《画像形成層側の保護層第１層塗布液の調
製》イナートゼラチン６４ｇを水に溶解し、メチルメタ
クリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキ
シエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合
質量比６４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質
量％液８０ｇ、フタル酸の１０質量％メタノール溶液を
２３ｍｌ、４−メチルフタル酸の１０質量％水溶液２３
ｍｌ、１Ｎの硫酸を２８ｍｌ、エアロゾールＯＴ（アメ
リカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液を５ｍｌ、
フェノキシエタノール０．５ｇ、ベンゾイソチアゾリノ
ン０．１ｇを加え、総量７５０ｇになるように水を加え
て塗布液とし、４質量％のクロムみょうばん２６ｍｌを
塗布直前にスタチックミキサーで混合したものを１８．
６ｍｌ／ｍ²になるようにコーティングダイへ送液し
た。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ロータ
ー、６０ｒｐｍ）で１７ｍＰａ・ｓであった。

【０１３７】《画像形成層側の保護層第２層塗布液の調
製》イナートゼラチン８０ｇを水に溶解し、メチルメタ
クリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキ
シエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合
質量比６４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質
量％液１０２ｇ、Ｎ−パーフルオロオクチルスルフォニ
ル−Ｎ−プロピルアラニンカリウム塩の５質量％溶液を
３．２ｍｌ、ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−アミノ
エチル）エーテル［エチレンオキシド平均重合度＝１
５］の２質量％水溶液を３２ｍｌ、エアロゾールＯＴ
（アメリカンサ イアナミド社製）の５質量％溶液を２
３ｍｌ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径
０．７μｍ）４ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子
（平均粒径２．４μｍ）２１ｇ、４−メチルフタル酸
１．６ｇ、フタル酸４．８ｇ、１Ｎの硫酸を４４ｍｌ、
ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇに総量６５０ｇとなる
よう水を添加して、４質量％のクロムみょうばんと０．
６７質量％のフタル酸を含有する水溶液４４５ｍｌを塗
布直前にスタチックミキサーで混合したものを表面保護
層塗布液とし、８．３ｍｌ／ｍ²になるようにコーティ
ングダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃
（Ｎｏ．１ローター，６０ｒｐｍ）で９ｍＰａ・ｓであ
った。

【０１３８】実施例１で作成した下塗り層およびバック
層のついたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持
体上に下塗り面から画像形成層（ハロゲン化銀の塗布銀
量０．１４ｇ／ｍ²）、中間層、保護層第１層、保護層
第２層の順番でスライドビード塗布方式にて同時重層塗
布し、熱現像感光材料の試料を作成した。塗布はスピー
ド１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーティングダイ先端と支
持体との間隔を０．１４〜０．２８ｍｍに、また、塗布
液の吐出スリット幅に対して塗布幅が左右ともに各０．
５ｍｍ広がるように調節し、減圧室の圧力を大気圧に対
して３９２Ｐａ低く設定した。その際、支持体は帯電し
ないようにハンドリング及び温湿度を制御し、更に塗布
直前にイオン風で除電した。引き続くチリングゾーンで
は、乾球温度が１８℃、湿球温度が１２℃の風を３０秒
間吹き当てて、塗布液を冷却した後、つるまき式の浮上
方式の乾燥ゾーンにて、乾球温度が３０℃、湿球温度が
１８℃の乾燥風を２００秒間吹き当てた後７０℃の乾燥
ゾーンを２０秒間通した後、９０℃の乾燥ゾーンを１０
秒間通し、その後２５℃に冷却して、塗布液中の溶剤の
揮発を行った。チリングゾーンおよび乾燥ゾーンでの塗
布液膜面に吹き当たる風の平均風速は７ｍ／ｓｅｃであ
った。作製された熱現像感光材料のマット度はベック平
滑度で感光性層面側が１２００秒、バック面が１３０秒
であった。各熱現像感光材料について実施例１と同様の
評価を行った結果を表２に示す。

【０１３９】

【表２】

【０１４０】表２より本発明の試料は、いずれもＤｍｉ
ｎが低く、Ｄｍａｘが高く、また、保存時のＤｍｉｎ上
昇が少なく、Ｄｍａｘ変動が小さく、良好な性能が得ら
れることが明らかである。一方、本発明の条件を満たさ
ない比較例の試料は、画質、ＤｍｉｎやＤｍａｘのレベ
ル、ＤｍｉｎやＤｍａｘの保存による変動の少なくとも
１つが劣っており、本発明のようにすべてにバランスの
良い性能を示すことはない。

【０１４１】

【発明の効果】本発明によれば、Ｄｍｉｎ（最低濃度）
が低く、Ｄｍａｘ（最高濃度）が高く、長期保存時のカ
ブリ上昇の小さい熱現像感光材料を提供することができ
る。本発明の熱現像感光材料は、このような優れた性能
を有することから、写真製版用やコンピュータアウトプ
ットマイクロフィルム用として極めて有用である。ま
た、本発明の熱現像感光材料は、水系塗布により製造す
ることができるため、環境面やコスト面でも有利であ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、非感光性有機銀塩、非感光
   性有機銀塩とは独立に形成された感光性ハロゲン化銀お
   よびバインダーを有する熱現像感光材料において、 前記支持体が６３３ｎｍの吸光度が０．１以上となるよ
   うに着色された支持体であり、前記感光性ハロゲン化銀
   を含有する画像形成層に含まれるバインダーの５０質量
   ％以上がガラス転移温度４０℃以下のポリマーラテック
   スであり、かつ画像形成層が溶媒の６０質量％以上が水
   である塗布液を用いて塗布形成されたものであることを
   特徴とする熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 前記支持体の厚みが９０〜１４０μｍで
   あることを特徴とする請求項１の熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の熱現像感光材
   料を４〜１６秒間熱現像する工程を含むことを特徴とす
   る熱現像画像形成方法。