JP2002296729A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カブリが低く、使用銀量に対するＤｍａｘ
（最高濃度）が高く、網点品質に優れた熱現像感光材料
を提供すること。 【解決手段】 支持体上に、非感光性有機銀塩、感光性
ハロゲン化銀、下記一般式（１）で表される還元剤、造
核剤、およびバインダーを有する熱現像感光材料におい
て、酸化されることにより３６０〜４５０ｎｍの吸光度
が増加する色像形成剤をＡｇ１ｍｏｌに対して０．０３
ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌ含有することを特徴とする熱現像
感光材料。 【化１】 ［式（１）において、Ｖ¹〜Ｖ⁸はそれぞれ独立に水素原
子または置換基を表し、Ｌは−ＣＨ（Ｖ₉）−または−
Ｓ−なる連結基を表し、Ｖ⁹は水素原子または置換基を
表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、特に写真製版用に適したスキャナー、
イメージセッター用熱現像感光材料に関し、さらに詳し
くは、カブリが低く、使用銀量に対するＤｍａｘ（最高
濃度）が高く、網点品質が高く、さらに膜強度が高い熱
現像感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光性の画像形成層を有し、
画像露光することで画像形成を行う感光材料が、数多く
知られている。その中には、環境保全に寄与し画像形成
手段を簡易化できるシステムとして、熱現像により画像
を形成する技術がある。近年、写真製版分野においては
環境保全や省スペースの観点から処理廃液の減量が強く
望まれるようになっている。そこで、レーザー・スキャ
ナーまたはレーザー・イメージセッターにより効率的に
露光させることができ、かつ高解像度および鮮鋭さを有
する鮮明な黒色画像を形成することができる写真製版用
途の熱現像感光材料に関する技術開発が必要とされてい
る。このような熱現像感光材料によれば、溶液系処理化
学薬品を必要としない、より簡単で環境を損なわない熱
現像処理システムを顧客に対して供給することが可能に
なる。

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号明細書、同第３，４
５７，０７５号明細書、およびＤ．モーガン（Morgan）
とＢ．シェリー（Shely）による「熱によって処理され
る銀システム（Thermally Processed Silver Systems)
A」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリ
アルズ（Ｉmaging Processes and Materials)Neblette
第８版、スタージ（Sturge)、Ｖ．ウォールワーズ(Walwo
rth）、Ａ．シェップ（Shepp）編集、第２頁、１９６９
年）に記載されている。このような熱現像感光材料は、
還元可能な非感光性の銀源（例えば有機銀塩）、触媒活
性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、および銀の還元
剤を通常有機バインダーマトリックス中に分散した状態
で含有する。感光材料は常温で安定であるが、露光後に
高温（例えば、８０℃以上）に加熱したときに、還元可
能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸
化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は
露光により形成された潜像の触媒作用によって促進され
る。露光領域中の還元可能な銀塩の反応によって生成し
た銀は黒色になり、非露光領域と対照をなすことから画
像の形成がなされる。

【０００４】従来から知られている熱現像感光材料は、
トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メタノール
などの有機溶剤を溶媒とする塗布液を塗布することによ
り画像形成層を形成しているものが多い。有機溶剤を溶
媒として用いることは、製造工程で人体へ悪影響が及ぶ
だけでなく、溶剤の回収その他の工程が必要になるため
コスト上も不利である。

【０００５】そこで、水を溶媒とする塗布液を用いて画
像形成層を形成する方法が提案されている。例えば特開
昭４９−５２６２６号公報、特開昭５３−１１６１４４
号公報などには、ゼラチンをバインダーとする画像形成
層が記載されている。また特開昭５０−１５１１３８号
公報には、ポリビニルアルコールをバインダーとする画
像形成層が記載されている。さらに特開昭６０−６１７
４７号公報には、ゼラチンとポリビニルアルコールを併
用した画像形成層が記載されている。これ以外の例とし
て特開昭５８−２８７３７号公報には、水溶性ポリビニ
ルアセタールをバインダーとする画像形成層が記載され
ている。このようなバインダーを用いれば、水溶媒の塗
布液を用いて画像形成層を形成することができるため、
環境面およびコスト面のメリットは大きい。

【０００６】欧州特許７６２，１９６号公報、特開平９
−９０５５０号公報等に熱現像感光材料に用いる感光性
ハロゲン化銀粒子に第ＶＩＩ属またはＶＩＩＩ属の金属
イオンまたは金属錯体イオンを含有させること、および
感光材料中にヒドラジン誘導体を含有せしめて高コント
ラストな写真特性を得ることができることが開示されて
いる。しかし、前述の水溶媒の塗布液で用いるバインダ
ーとヒドラジンのような造核剤を併用すると、高コント
ラストな画像を得ることができる。

【０００７】また、印刷製版工程における中間材料とし
ての感光材料をＰＳ版などの印刷版に焼き付ける際、メ
タルハライドランプなどの３６０〜４５０ｎｍの波長域
にエネルギー極大値を持つ光源を使用するのが一般的で
ある。さらに、水溶媒の塗布液で画像形成層を形成する
有機銀塩を用いた感光材料の場合、素材使用量を低減化
することで、バインダー中の固体分散物量が低下するこ
とから、造膜性の向上につながる。すなわち少ない素材
使用量で画像部における３６０〜４５０ｎｍの波長域の
濃度を高めることは、コストの点において大きな技術課
題であった。特願２０００−２１９９８２号明細書に
は、現像色素像と発色色素像からなる画像形成材料が記
載されている。

【０００８】しかし、これらの方法を用いても、依然と
してＤｍｉｎ（カブリ）が低く、少ない銀量で３６０〜
４５０ｎｍの波長域のＤｍａｘ（最高濃度）が高く、か
つ網点品質が満足できるレベルに到達した熱現像感光材
料を提供することはできなかった。このため、前述の水
溶媒の塗布液で用いるバインダーで、カブリが低く、少
ない銀量で３６０〜４５０ｎｍの波長域のＤｍａｘ（最
高濃度）が高く、網点品質に優れ、さらに造膜性の優れ
た熱現像感光材料を提供することが望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の解決しようと
する第一の課題は、特に写真製版用、特にスキャナー、
イメージセッター用熱現像感光材料において、カブリが
低く、使用銀量に対するＤｍａｘ（最高濃度）が高く、
網点品質に優れた熱現像感光材料を提供することにあ
る。さらに本発明の解決しようとする第二の課題は、造
膜性の良好な熱現像感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、特定の機能を
有する色像形成剤を特定量使用することによって所期の
効果を示す熱現像感光材料を提供しうることを見出し
て、本発明に到着した。すなわち本発明は、支持体上
に、非感光性有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、下記一般
式（１）で表される還元剤、造核剤、およびバインダー
を有する熱現像感光材料において、酸化されることによ
り３６０〜４５０ｎｍの吸光度が増加する色像形成剤を
Ａｇ１ｍｏｌに対して０．０３ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌ含
有することを特徴とする熱現像感光材料を提供する。

【化３】 ［式（１）において、Ｖ¹〜Ｖ⁸はそれぞれ独立に水素原
子または置換基を表し、Ｌは−ＣＨ（Ｖ₉）−または−
Ｓ−なる連結基を表し、Ｖ⁹は水素原子または置換基を
表す。］本発明の熱現像感光材料は、熱現像後に４１０
ｎｍの透過濃度が塗布銀量１ｇ／ｍ²あたり３．０〜１
０．０になるものであることが好ましい。また、色像形
成剤として、下記一般式（２）で表される化合物を用い
ることが好ましい。

【化４】 ［式（２）において、Ｖ¹⁰〜Ｖ¹⁸はそれぞれ独立に水素
原子または置換基を表す。］ さらに、本発明の熱現像感光材料の塗布銀量は０．１ｇ
／ｍ²〜１．２ｇ／ｍ²であることが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像感
光材料について詳細に説明する。なお、本明細書におい
て、「〜」はその前後に記載される数値を最小値および
最大値として含む範囲である。本発明の熱現像感光材料
は、支持体上に、非感光性有機銀塩、感光性ハロゲン化
銀、還元剤、造核剤、およびバインダーを少なくとも有
し、さらに特定の機能を有する色像形成剤を特定量有す
る点に特徴がある。そこで、これらの熱現像感光材料に
用いる材料について、順に説明する。

【００１２】まず、本発明の熱現像感光材料に用いる還
元剤について説明する。本発明では、還元剤として上記
式（１）で表される化合物を使用する。式（１）におい
て、Ｖ¹〜Ｖ⁸は水素原子または置換基を表す。Ｌは−Ｃ
Ｈ（Ｖ ⁹）−または−Ｓ−なる連結基を表し、Ｖ⁹は水素
原子または置換基を表す。Ｖ¹〜Ｖ⁸で表される置換基は
同一でも異なっていてもよく、好ましい例として、ハロ
ゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子）、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特
に好ましくは１〜１３であり、例えば、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ
−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−トリデシル基、シクロヘキシル基などが挙げられ
る。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、よ
り好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であ
り、例えば、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３
−ペンテニル基などが挙げられる。）、アリール基（好
ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特
に好ましくは６〜１２であり、例えば、フェニル基、ｐ
−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ
る。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であ
り、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２
０、特に好ましくは６〜１２であり、例えば、フェニル
オキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられ
る。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であ
り、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが
挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２
０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２
であり、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジブチルアミノ基、アニリノ基などが挙げられ
る。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１３であ
り、例えば、アセチルアミノ基、トリデカノイルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、スルホ
ニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好まし
くは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例え
ば、メタンスルホニルアミノ基、ブタンスルホニルアミ
ノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられ
る。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より
好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、
例えば、ウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレ
イド基などが挙げられる。）、カルバメート基（好まし
くは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好
ましくは２〜１２であり、例えば、メトキシカルボニル
アミノ基、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙
げられる。）、カルボキシル基、カルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に
好ましくは１〜１２であり、例えば、カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基などが挙げられ
る。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜
１２であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基などが挙げられ
る。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好
ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例
えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロ
イル基などが挙げられる。）、スルホ基、スルホニル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１
６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、メシル
基、トシル基などが挙げられる。）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１
６、特に好ましくは０〜１２であり、例えば、スルファ
モイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられ
る。）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、メルカ
プト基、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であ
り、例えば、メチルチオ基、ブチルチオ基などが挙げら
れる。）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数２〜２０、よ
り好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であ
り、例えば、ピリジル基、イミダゾイル基、ピロリジル
基などが挙げられる。）等が挙げられる。これらの置換
基はさらに他の置換基で置換されていてもよい。

【００１３】Ｖ¹〜Ｖ⁸で表される置換基として特に好ま
しいものは、アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−
アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
トリデシル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。）
である。Ｖ⁹は水素原子または置換基を表す。Ｖ⁹で表さ
れる置換基の好ましい例として、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数
１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１
〜１３であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−アミル基、ｔ
ｅｒｔ−アミル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル
基、シクロヘキシル基、２，４，４−トリメチルペンチ
ル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは
炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好まし
くは２〜１２であり、例えば、ビニル基、アリル基、２
−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられ
る。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より
好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、
例えば、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル
基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましく
は１〜１２であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。）、アリ
ールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好まし
くは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例え
ば、フェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙
げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜
２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１
２であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基
などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０
〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜
１２であり、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基などが挙げられ
る。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１３であ
り、例えば、アセチルアミノ基、トリデカノイルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、スルホ
ニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好まし
くは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例え
ば、メタンスルホニルアミノ基、ブタンスルホニルアミ
ノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられ
る。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より
好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、
例えば、ウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレ
イド基などが挙げられる。）、カルバメート基（好まし
くは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好
ましくは２〜１２であり、例えば、メトキシカルボニル
アミノ基、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙
げられる。）、カルボキシル基、カルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に
好ましくは１〜１２であり、例えば、カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基などが挙げられ
る。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜
１２であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基などが挙げられ
る。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好
ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例
えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロ
イル基などが挙げられる。）、スルホ基、スルホニル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１
６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、メシル
基、トシル基などが挙げられる。）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１
６、特に好ましくは０〜１２であり、例えば、スルファ
モイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられ
る。）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、メルカ
プト基、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であ
り、例えば、メチルチオ基、ブチルチオ基などが挙げら
れる。）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数２〜２０、よ
り好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であ
り、例えば、ピリジル基、イミダゾイル基、ピロリジル
基などが挙げられる。）等が挙げられる。これらの置換
基はさらに他の置換基で置換されていてもよい。

【００１４】Ｖ⁹で表される置換基の特に好ましい例と
して、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−アミル
基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｎ−ドデシ
ル基、ｎ−トリデシル基、シクロヘキシル基、２，４，
４−トリメチルペンチル基などが挙げられる。）、アル
ケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、２−ブテニル
基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アリール
基（例えば、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフ
チル基などが挙げられる。）、ヒドロキシル基、メルカ
プト基、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、ブチ
ルチオ基などが挙げられる。）等が挙げられる。

【００１５】以下に、本発明の式（１）で表される化合
物の具体例を示すが、本発明で用いることができる式
（１）の化合物はこれらの具体例に限定されるものでは
ない。

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】本発明で用いる還元剤は、水溶液、有機溶
媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分散物などいか
なる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微
細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サン
ドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルな
ど）で行われる。また、固体微粒子分散する際に分散助
剤を用いてもよい。式（１）で表される化合物は、アル
デヒド類とフェノール類（Ｉ−２５、２６は二塩化硫
黄）を縮合する一般的な方法で、容易に合成することが
できる。式（１）で表される化合物は、支持体上、上記
の感光性ハロゲン化銀および還元可能な銀塩と同一の面
であればいずれの層に添加してもよいが、ハロゲン化銀
を含む層またはそれに隣接する層に添加することが好ま
しい。式（１）で表される化合物の使用量は、熱現像感
光材料１ｍ²当たり０．０１〜４．０ｇであることが好
ましく、０．２〜２．０ｇであることがより好ましく、
０．５〜２．０ｇであることがさらに好ましい。また、
画像形成層を有する面の銀１ｍｏｌに対しては２〜４０
ｍｏｌ％含まれることが好ましく、５〜３０ｍｏｌ％含
まれることがさらに好ましい。

【００２３】次に本発明で用いる色像形成剤について説
明する。本発明で用いる色像形成剤は、酸化されること
で３６０〜４５０ｎｍの吸光度が酸化される前よりも増
加する化合物であればその種類は問わないが、下記一般
式（２）で表される化合物であることが好ましい。

【００２４】

【化１１】

【００２５】式（２）において、Ｖ¹⁰〜Ｖ¹⁸はそれぞれ
独立に水素原子または置換基を表す。Ｖ¹⁰〜Ｖ¹⁸で表さ
れる置換基として特に好ましいものは、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−オクチル基、ｎ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル
基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、シクロヘキシ
ル基などが挙げられる。）である。

【００２６】以下に、式（２）で表される化合物の具体
例を示すが、本発明で用いることができる式（２）の化
合物はこれらに限定されるものではない。

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】本発明において色像形成剤は、水溶液、有
機溶媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分散物など
いかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知
の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、
サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミ
ルなど）で行われる。また、固体微粒子分散する際に分
散助剤を用いてもよい。

【００３０】本発明は、色像形成剤をＡｇ１ｍｏｌに対
して０．０３ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌ含有することを特徴
とするが、Ａｇ１ｍｏｌに対して０．０３ｍｏｌ〜０．
３ｍｏｌ含有することがより好ましい。

【００３１】本発明に用いることができる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を
形成する銀塩である。有機銀塩は、還元可能な銀イオン
源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、
特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の）
長鎖脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０
〜１０．０の範囲の錯体安定度定数を有する有機または
無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは
画像形成層の約５〜７０質量％を構成することができ
る。好ましい有機銀塩として、カルボキシル基を有する
有機化合物の銀塩を挙げることができる。具体的には、
脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、
ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイ
ン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石
酸銀、リノール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの
混合物などを挙げることができる。

【００３２】本発明においては、上記の有機酸銀ないし
は有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含有率７５ｍ
ｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが好ましく、ベヘン
酸銀含有率８５ｍｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが
さらに好ましい。ここでベヘン酸銀含有率とは、使用す
る有機酸銀に対するベヘン酸銀のモル分率を示す。本発
明に用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀以外の有機
酸銀としては、上記の例示有機酸銀を好ましく用いるこ
とができる。

【００３３】本発明に好ましく用いられる有機酸銀は、
上記の有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩
等が挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀を反応させ
ることにより調製される。これらの調製方法について
は、特開２０００−２９２８８２号公報の段落番号００
１９〜００２１に記載の方法を用いることができる。

【００３４】本発明においては、液体を混合するための
密閉手段の中に硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属
塩溶液を添加することにより有機酸銀を調製する方法を
好ましく用いることができる。具体的には、特開２００
１−３３９０７号公報に記載されている方法を用いるこ
とができる。本発明においては有機酸銀の調製時に、硝
酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液、あるいは
反応液には水に可溶な分散剤を添加することができる。
ここで用いる分散剤の種類および使用量については、特
開２０００−３０５２１４号公報の段落番号００５２に
具体例が記載されている。

【００３５】本発明に用いる有機酸銀は第３アルコール
の存在下で調製することが好ましい。第３アルコールと
しては、好ましくは総炭素数１５以下の化合物が好まし
く、１０以下の化合物が特に好ましい。好ましい第３ア
ルコールの例としては、ｔｅｒｔ−ブタノール等が挙げ
られるが、本発明で使用することができる第３アルコー
ルはこれに限定されない。本発明に用いる第３アルコー
ルの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミングで
もよいが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加して、
有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好まし
い。また、本発明で用いる第３アルコールは、有機酸銀
調製時の溶媒としての水に対して重量比で０．０１〜１
０の範囲で使用することができるが、０．０３〜１の範
囲で使用することが好ましい。

【００３６】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状やサイズは特に制限されないが、特開２０００−２９
２８８２号公報の段落番号００２４に記載のものを用い
ることが好ましい。有機銀塩の形状は、有機銀塩分散物
の透過型電子顕微鏡像から求めることができる。単分散
性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積加重平均
直径の標準偏差を求める方法があり、体積加重平均直径
で割った値の百分率（変動係数）は好ましくは８０％以
下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０
％以下である。測定方法としては、例えば液中に分散し
た有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎ
の時間変化に対する自己相関関数を求めることにより得
られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から求めること
ができる。この測定法での平均粒子サイズとしては０．
０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物が好まし
い。より好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜５．０
μｍ、さらに好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜
２．０μｍである。

【００３７】本発明に用いる有機銀塩は、脱塩したもの
であることが好ましい。脱塩法は特に制限されず、公知
の方法を用いることができるが、遠心濾過、吸引濾過、
限外濾過、凝集法によるフロック形成水洗等の公知の濾
過方法を好ましく用いることができる。限外濾過の方法
については、特開２０００−３０５２１４号公報に記載
の方法を用いることができる。

【００３８】本発明では、高Ｓ／Ｎで、粒子サイズが小
さく、凝集のない有機銀塩固体分散物を得る目的で、画
像形成媒体である有機銀塩を含み、かつ感光性銀塩を実
質的に含まない水分散液を高速流に変換した後、圧力降
下させる分散法を用いることが好ましい。これらの分散
方法については特開２０００−２９２８８２号公報の段
落番号００２７〜００３８に記載の方法を用いることが
できる。

【００３９】本発明で用いる有機銀塩固体微粒子分散物
の粒子サイズ分布は単分散であることが好ましい。具体
的には、体積荷重平均直径の標準偏差を体積荷重平均直
径で割った値の百分率（変動係数）が８０％以下、より
好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０％以下で
ある。

【００４０】本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物
は、少なくとも有機銀塩と水からなるものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は５〜５０質量％であること
が好ましく、特に１０〜３０質量％の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して０．５〜３０質量％、特に１〜
１５質量％の範囲が好ましい。

【００４１】本発明にはＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇか
ら選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加するこ
とが好ましい。Ｃａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれ
る金属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、
ハロゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加するこ
とが好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添
加することが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後
の感光材料の光（室内光や太陽光など）による画像保存
性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので好まし
くない。このため、本発明ではハロゲン化物でない、水
溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。

【００４２】本発明に好ましく用いるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ
およびＡｇから選ばれる金属イオンの添加時期として
は、該非感光性有機銀塩の粒子形成後であって、粒子形
成直後、分散前、分散後および塗布液調製前後など塗布
直前までであればいずれの時期でもよく、好ましくは分
散後、塗布液調製前後である。

【００４３】本発明におけるＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡ
ｇから選ばれる金属イオンの添加量としては、非感光性
有機銀１ｍｏｌあたり１０^-3〜１０^-1ｍｏｌが好まし
く、特に５×１０^-3〜５×１０^-2ｍｏｌが好ましい。

【００４４】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、ハ
ロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を用いることができ
る。感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成については、特
開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２１７〜０
２２４に記載されている方法で粒子形成することができ
るが、特にこの方法に限定されるものではない。ハロゲ
ン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、十四面体、
平板状、球状、棒状、ジャガイモ状等を挙げることがで
きるが、本発明においては特に立方体状粒子あるいは平
板状粒子が好ましい。粒子のアスペクト比、面指数など
粒子形状の特徴については、特開平１１−１１９３７４
号公報の段落番号０２２５に記載されているものと同じ
である。また、ハロゲン組成の分布はハロゲン化銀粒子
の内部と表面において均一であってもよく、ハロゲン組
成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続的
に変化したものでもよい。また、コア／シェル構造を有
するハロゲン化銀粒子を好ましく用いることができる。
構造としては好ましくは２〜５重構造、より好ましくは
２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることができ
る。また塩化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局
在させる技術も好ましく用いることができる。

【００４５】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀のハロ
ゲン化銀粒子の粒子サイズは、特に制限なく用いること
ができるが、０．１２μｍ以下が好ましく、さらに０．
０１〜０．１０μｍが好ましい。本発明で用いるハロゲ
ン化銀粒子の粒径分布は、単分散度の値が３０％以下で
あり、好ましくは１〜２０％であり、さらに５〜１５％
である。ここで単分散度は、粒径の標準偏差を平均粒径
で割った値の百分率（％）（変動係数）として定義され
るものである。なおハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜
上、立方体粒子の場合は稜長で表し、その他の粒子（八
面体、十四面体、平板状など）は投影面積円相当直径で
算出する。

【００４６】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第ＶＩＩ族あるいは第ＶＩＩＩ族の金属
または金属錯体を含有する。周期律表の第ＶＩＩ族ある
いは第ＶＩＩＩ族の金属または金属錯体の中心金属とし
て好ましくはロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニ
ウム、イリジウムである。特に好ましい金属錯体は、
（ＮＨ₄）₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅、Ｋ₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃ
ｌ₅、Ｋ₃ＩｒＣｌ₆、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆である。これら
金属錯体は１種類でもよいし、同種金属および異種金属
の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀
１ｍｏｌに対し１×１０^-9ｍｏｌ〜１×１０^-3ｍｏｌの
範囲が好ましく、１×１０^-8ｍｏｌ〜１×１０ ^-4ｍｏｌ
の範囲がより好ましい。具体的な金属錯体の構造として
は特開平７−２２５４４９号公報等に記載された構造の
金属錯体を用いることができる。これら重金属の種類、
添加方法に関しては、特開平１１−１１９３７４号公報
の段落番号０２２７〜０２４０に記載されている。

【００４７】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている水洗法に
より脱塩することができるが、本発明においては脱塩し
てもしなくてもよい。本発明で用いる感光性ハロゲン化
銀乳剤は化学増感することが好ましい。化学増感につい
ては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２
４２〜０２５０に記載されている方法を用いることが好
ましい。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、欧州特
許公開第２９３，９１７号公報に示される方法により、
チオスルホン酸化合物を添加してもよい。

【００４８】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀に含有
するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機
銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するため
に、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低分
子量ゼラチンの分子量は、５００〜６０，０００であ
り、好ましくは分子量１，０００〜４０，０００であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後の分
散時に使用することが好ましい。また、粒子形成時は通
常のゼラチン（分子量１００，０００程度）を使用し、
脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用してもよ
い。

【００４９】分散媒の濃度は０．０５〜２０質量％にす
ることができるが、取り扱い上５〜１５質量％の濃度域
が好ましい。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処
理ゼラチンが用いられるが、その他に酸処理ゼラチン、
フタル化ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いることがで
きる。

【００５０】本発明に用いる感光材料中のハロゲン化銀
乳剤は、１種だけを用いてもよいし、２種以上（例え
ば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異な
るもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なるも
の）を併用してもよい。

【００５１】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀の使用
量としては有機銀塩１ｍｏｌに対して感光性ハロゲン化
銀０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌが好ましく、０．０２
ｍｏｌ〜０．３ｍｏｌがより好ましく、０．０３ｍｏｌ
〜０．２５ｍｏｌが特に好ましい。別々に調製した感光
性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条件に
ついては、それぞれ調製を終了したハロゲン化銀粒子と
有機銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、コロ
イドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法
や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミング
で調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩
を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に得ら
れる限り特に制限はない。また、混合する際に２種以上
の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を
混合することは、写真特性の調節のために好ましい方法
である。

【００５２】本発明で用いるトータルの銀塩は、銀量と
して０．１〜１．２ｇ／ｍ²が好ましく、さらに好まし
くは０．５〜１．０ｇ／ｍ²である。

【００５３】本発明では熱現像後の４１０ｎｍの透過濃
度が塗布銀量１ｇ／ｍ²あたり３．０〜１０．０である
ことが好ましく、さらに３．５〜６．０が好ましい。

【００５４】本発明に用いることができる増感色素とし
ては、ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域
でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。例えば、５５０ｎｍ〜７５０ｎ
ｍの波長領域を分光増感する色素としては、特開平１０
−１８６５７２号公報の一般式（ＩＩ）で表される色素
が挙げられ、具体的にはＩＩ−６、ＩＩ−７、ＩＩ−１
４、ＩＩ−１５、ＩＩ−１８、ＩＩ−２３、ＩＩ−２５
の色素を好ましい色素として例示することができる。ま
た、７５０〜１４００ｎｍの波長領域を分光増感する色
素としては、特開平１１−１１９３７４号公報の一般式
（Ｉ）で表される色素が挙げられ、具体的には（２
５）、（２６）、（３０）、（３２）、（３６）、（３
７）、（４１）、（４９）、（５４）の色素を好ましい
色素として例示することができる。さらに、Ｊ−ｂａｎ
ｄを形成する色素として、米国特許第５，５１０，２３
６号明細書、同第３，８７１，８８７号明細書の実施例
５に記載の色素、特開平２−９６１３１号公報、特開昭
５９−４８７５３号公報に開示されている色素を好まし
い色素として例示することができる。これらの増感色素
は単独で用いてもよく、２種以上組合せて用いてもよ
い。

【００５５】これら増感色素の添加については、特開平
１１−１１９３７４号公報の段落番号０１０６に記載さ
れている方法で添加することができるが、特に、この方
法に限定されるものではない。本発明における増感色素
の添加量は、感度やカブリの性能に合わせて所望の量に
することができるが、感光層のハロゲン化銀１ｍｏｌ当
たり１０^-6〜１ｍｏｌが好ましく、さらに好ましくは１
０^-4〜１０^-1ｍｏｌである。

【００５６】本発明では分光増感効率を向上させるた
め、強色増感剤を用いることができる。本発明に用いる
強色増感剤としては、欧州特許公開第５８７，３３８号
公報、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同第
４，８７３，１８４号明細書に開示されている化合物、
複素芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素芳香
族ジスルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、トリ
アジンから選択される化合物などが挙げられる。特に好
ましい強色増感剤は、特開平５−３４１４３２号公報に
開示されている複素芳香族メルカプト化合物、複素芳香
族ジスルフィド化合物、特開平４−１８２６３９号公報
の一般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表される化合物、特
開平１０−１１１５４３号公報の一般式（Ｉ）で表され
るスチルベン化合物、特開平１１−１０９５４７号公報
の一般式（Ｉ）で表わされる化合物である。具体的には
特開平５−３４１４３２号公報のＭ−１〜Ｍ−２４の化
合物、特開平４−１８２６３９号公報のｄ−１）〜ｄ−
１４）の化合物、特開平１０−１１１５４３号公報のＳ
Ｓ−０１〜ＳＳ−０７の化合物、特開平１１−１０９５
４７号公報の３１、３２、３７、３８、４１〜４５、５
１〜５３の化合物である。これらの強色増感剤の添加量
は、乳剤層中にハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり１０ ^-4〜１
ｍｏｌの範囲が好ましく、ハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり
０．００１〜０．３ｍｏｌの範囲がより好ましい。

【００５７】次に本発明に用いることができる造核剤に
ついて説明する。本発明で用いる造核剤の種類は特に限
定されないが、よく知られている造核剤として、特開２
０００−２８４３９９号公報に記載の式（Ｈ）で表され
るヒドラジン誘導体（具体的には同公報の表１〜表４に
記載のヒドラジン誘導体）、特開平１０−１０６７２号
公報、特開平１０−１６１２７０号公報、特開平１０−
６２８９８号公報、特開平９−３０４８７０号公報、特
開平９−３０４８７２号公報、特開平９−３０４８７１
号公報、特開平１０−３１２８２号公報、米国特許第
５，４９６，６９５号明細書、欧州特許公開ＥＰ７４
１，３２０Ａ号公報に記載のすべてのヒドラジン誘導体
を挙げることができる。また、特に好ましく用いられる
造核剤としては、特開２０００−２８４３９９号公報に
記載の式（１）〜（３）で表される置換アルケン誘導
体、置換イソオキサゾール誘導体および特定のアセター
ル化合物であり、さらに好ましくは同公報に記載の式
（Ａ）または式（Ｂ）で表される環状化合物、具体的に
は同公報の化８〜化１２に記載の化合物１〜７２を用い
ることができる。さらに、これら造核剤を複数併用して
もよい。

【００５８】上記造核剤は、水または適当な有機溶媒、
例えばアルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル、プロパ
ノ−ル、フッ素化アルコ−ル）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジルフォス
フェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジエチル
フタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、造核剤の粉末を水等の
適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミル、あるいは超
音波によって分散して用いることもできる。造核剤は、
支持体に対して画像形成層側のいずれの層に添加しても
よいが、該画像形成層あるいはそれに隣接する層に添加
することが好ましい。造核剤の添加量は銀１ｍｏｌに対
し１×１０^-6〜１ｍｏｌが好ましく、１×１０^-5〜５×
１０^-1ｍｏｌがより好ましく、２×１０^-5〜２×１０^-1
ｍｏｌが最も好ましい。

【００５９】また上記の化合物の他に、米国特許第５，
５４５，５１５号明細書、同第５，６３５，３３９号明
細書、同第５，６５４，１３０号明細書、国際公開ＷＯ
９７／３４１９６号公報、米国特許第５，６８６，２２
８号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平１１−１
１９３７２号公報、特開平１１−１３３５４６号公報、
特開平１１−１１９３７３号公報、特開平１１−１０９
５４６号公報、特開平１１−９５３６５号公報、特開平
１１−９５３６６号公報、特開平１１−１４９１３６号
公報に記載の化合物を用いてもよい。

【００６０】本発明では超硬調画像形成のために、前記
の造核剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはＡＭ−１〜ＡＭ−５、
米国特許第５，５４５，５０７号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、米国特
許第５，５４５，５０７号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはＣＮ−１〜ＣＮ−１３、米国特許第
５，５５８，９８３号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、特開平９−２９７
３６８号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはＡ−
１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜Ｃ−１４な
どを用いることができる。

【００６１】非感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀および
バインダーを有する熱現像感光材料において、蟻酸ある
いは蟻酸塩は強いかぶらせ物質となる。本発明では、熱
現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成
層を有する側の蟻酸あるいは蟻酸塩の含有量が銀１ｍｏ
ｌ当たり５ｍｍｏｌ以下、さらには１ｍｍｏｌ以下であ
ることが好ましい。

【００６２】本発明の熱現像感光材料には五酸化二リン
が水和してできる酸またはその塩を造核剤と併用して用
いることが好ましい。五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩としては、メタリン酸（塩）、ピロリン酸
（塩）、オルトリン酸（塩）、三リン酸（塩）、四リン
酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）などを挙げることが
できる。特に好ましく用いられる五酸化二リンが水和し
てできる酸またはその塩としては、オルトリン酸
（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を挙げることができ
る。具体的な塩としてはオルトリン酸ナトリウム、オル
トリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどがある。本発明
において好ましく用いることができる五酸化二リンが水
和してできる酸またはその塩は、少量で所望の効果を発
現するという点から画像形成層あるいはそれに隣接する
バインダー層に添加する。五酸化二リンが水和してでき
る酸またはその塩の使用量（熱現像感光材料１ｍ ²あた
りの塗布量）は感度やカブリなどの性能に合わせて所望
の量でよいが、０．１〜５００ｍｇ／ｍ²が好ましく、
０．５〜１００ｍｇ／ｍ²がより好ましい。

【００６３】本発明では、画像を向上させる「色調剤」
として知られる添加剤を含ませると光学濃度が高くなる
ことがある。また、色調剤は黒色銀画像を形成させるう
えでも有利になることがある。色調剤は支持体に対して
画像形成層側の層に銀１ｍｏｌあたりの０．１〜５０％
ｍｏｌの量含ませることが好ましく、０．５〜２０％ｍ
ｏｌ含ませることがさらに好ましい。また、色調剤は現
像時のみ有効に機能するように誘導化されたいわゆるプ
レカーサーであってもよい。有機銀塩を利用した熱現像
感光材料においては広範囲の色調剤を使用することがで
きる。例えば、特開昭４６−６０７７号公報、同４７−
１０２８２号公報、同４９−５０１９号公報、同４９−
５０２０号公報、同４９−９１２１５号公報、同４９−
９１２１５号公報、同５０−２５２４号公報、同５０−
３２９２７号公報、同５０−６７１３２号公報、同５０
−６７６４１号公報、同５０−１１４２１７号公報、同
５１−３２２３号公報、同５１−２７９２３号公報、同
５２−１４７８８号公報、同５２−９９８１３号公報、
同５３−１０２０号公報、同５３−７６０２０号公報、
同５４−１５６５２４号公報、同５４−１５６５２５号
公報、同６１−１８３６４２号公報、特開平４−５６８
４８号公報、特公昭４９−１０７２７号公報、同５４−
２０３３３号公報、米国特許第３，０８０，２５４号明
細書、同第３，４４６，６４８号明細書、同第３，７８
２，９４１号明細書、同第４，１２３，２８２号明細
書、同第４，５１０，２３６号明細書、英国特許第１，
３８０，７９５号明細書、ベルギー特許第８４１，９１
０号明細書などに開示される色調剤を用いることができ
る。色調剤の具体例としては、フタルイミドおよびＮ−
ヒドロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン
−５−オン、ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２
−ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キ
ナゾリンおよび２，４−チアゾリジンジオンのような環
状イミド；ナフタルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−
１，８−ナフタルイミド）；コバルト錯体（例えば、コ
バルトヘキサミントリフルオロアセテート）；３−メル
カプト−１，２，４−トリアゾール、２，４−ジメルカ
プトピリミジン、３−メルカプト−４，５−ジフェニル
−１，２，４−トリアゾールおよび２，５−ジメルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾールに例示されるメルカプ
タン；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミ
ド、（例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタ
ルイミドおよびＮ，Ｎ−（ジメチルアミノメチル）−ナ
フタレン−２，３−ジカルボキシイミド）；ならびにブ
ロック化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体およびあ
る種の光退色剤（例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビ
ス（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピラゾー
ル）、１，８−（３，６−ジアザオクタン）ビス（イソ
チウロニウムトリフルオロアセテート）および２−（ト
リブロモメチルスルホニル）−ベンゾチアゾール；なら
びに３−エチル−５−［（３−エチル−２−ベンゾチア
ゾリニリデン）−１−メチルエチリデン］−２−チオ−
２，４−オキサゾリジンジオン；フタラジノン、フタラ
ジノン誘導体もしくは金属塩、または４−（１−ナフチ
ル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−
ジメトキシフタラジノンおよび２，３−ジヒドロ−１，
４−フタラジンジオンなどの誘導体；フタラジノンとフ
タル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチルフタル
酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタル
酸など）との組合せ；フタラジン、フタラジン誘導体
（たとえば、４−（１−ナフチル）フタラジン、６−ク
ロロフタラジン、５，７−ジメトキシフタラジン、６−
イソブチルフタラジン、６−ｔｅｒｔ−ブチルフタラジ
ン、５，７−ジメチルフタラジン、および２，３−ジヒ
ドロフタラジンなどの誘導体）もしくは金属塩；フタラ
ジンおよびその誘導体とフタル酸誘導体（例えば、フタ
ル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸および
テトラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；キナゾリ
ンジオン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘
導体；色調調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化
銀生成のためのハライドイオンの源としても機能するロ
ジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）酸
アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキ
サクロロロジウム（ＩＩＩ）酸カリウムなど；無機過酸
化物および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウ
ムおよび過酸化水素；１，３−ベンズオキサジン−２，
４−ジオン、８−メチル−１，３−ベンズオキサジン−
２，４−ジオンおよび６−ニトロ−１，３−ベンズオキ
サジン−２，４−ジオンなどのベンズオキサジン−２，
４−ジオン；ピリミジンおよび不斉−トリアジン（例え
ば、２，４−ジヒドロキシピリミジン、２−ヒドロキシ
−４−アミノピリミジンなど）、アザウラシル、および
テトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，６−ジメル
カプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，
５，６ａ−テトラアザペンタレン、および１，４−ジ
（ｏ−クロロフェニル）−３，６−ジメルカプト−１
Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレ
ン）などがある。

【００６４】本発明では色調剤として、特開２０００−
３５６３１号公報に記載の一般式（Ｆ）で表されるフタ
ラジン誘導体が好ましく用いられる。具体的には同公報
に記載のＡ−１〜Ａ−１０が好ましく用いられる。

【００６５】色調剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物
などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は
公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラ
ーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散する際
に分散助剤を用いてもよい。

【００６６】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理前の
膜面ｐＨは６．０以下であることが好ましく、さらに好
ましくは５．５以下である。その下限には特に制限はな
いが、３程度である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導体
などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアな
どの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減させ
るという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発しや
すく、塗布する工程や熱現像される前に除去できること
から低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。なお、膜面ｐ
Ｈの測定方法は、特開２０００−２８４３９９号公報の
段落番号０１２３に記載されている。

【００６７】本発明の熱現像感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤および／または有機銀塩は、カブリ防止剤、
安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なカブリの
生成に対してさらに保護され、在庫貯蔵中における感度
の低下に対して安定化することができる。単独または組
合せて使用することができる適当なカブリ防止剤、安定
剤および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，０３
８号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書に記
載のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３７号
明細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記載の
アザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明細書
に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号明細
書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５２
号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６２
３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明細
書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９
号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第
２，５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，９
１５号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，４
４２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第
４，１３７，０７９号明細書、同第４，１３８，３６５
号明細書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載
のトリアジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号
明細書に記載のリン化合物などがある。

【００６８】本発明の熱現像感光材料は、高感度化やカ
ブリ防止を目的として安息香酸類を含有してもよい。本
発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい例としては、米国特許第４，７８４，
９３９号明細書、同第４，１５２，１６０号明細書、特
開平９−３２９８６３号公報、同９−３２９８６４号公
報、同９−２８１６３７号公報などに記載の化合物が挙
げられる。安息香酸類は熱現像感光材料のいかなる層に
添加してもよいが、支持体に対して画像形成層側の層に
添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加するこ
とがさらに好ましい。安息香酸類の添加は塗布液調製の
いかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添加す
る場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工
程でもよいが有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。
安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物
などいかなる方法で行ってもよい。また、増感色素、還
元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加
してもよい。安息香酸類の添加量としてはいかなる量で
もよいが、銀１ｍｏｌ当たり１×１０^-6ｍｏｌ〜２ｍｏ
ｌが好ましく、１×１０^-3ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌがさら
に好ましい。

【００６９】本発明を実施するために必須ではないが、
画像形成層にカブリ防止剤として水銀（ＩＩ）塩を加え
ることが有利なことがある。この目的のために好ましい
水銀（ＩＩ）塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本
発明に使用する水銀の添加量としては、塗布された銀１
ｍｏｌ当たり好ましくは１×１０^-9ｍｏｌ〜１×１０ ^-3
ｍｏｌ、さらに好ましくは１×１０^-8ｍｏｌ〜１×１０
^-4ｍｏｌの範囲である。

【００７０】本発明で特に好ましく用いられるカブリ防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−
１１９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同
５１−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公
報、同５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号
公報、同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４
２号公報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２
０８１９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７
８１号公報、同８−１５８０９号公報、米国特許第５，
３４０，７１２号明細書、同第５，３６９，０００号明
細書、同第５，４６４，７３７号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特開２０００−２８４３
９９号公報に記載の式（Ｐ）で表される親水性有機ハロ
ゲン化物がカブリ防止剤として好ましく用いられる。具
体的には、同公報に記載の（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１８）
が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、さらに好ましくは１×１０^-4〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用してもよい。

【００７１】また、特開２０００−２８４３９９号公報
に記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がカブリ
防止剤として好ましく用いられる。具体的には、同公報
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ ^-4〜５×
１０^-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用してもよい。

【００７２】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
として、ホルマリンスカベンジャーが有効であり、例え
ば、特開２０００−２２１６３４号公報に記載の式
（Ｓ）で表される化合物およびその例示化合物（Ｓ−
１）〜（Ｓ−２４）が挙げられる。

【００７３】本発明に用いるカブリ防止剤は、水あるい
は適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ
などに溶解して用いることができる。また、既によく知
られている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、
トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテー
トあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチ
ルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、
機械的に乳化分散物を作製して用いることができる。あ
るいは固体分散法として知られている方法によって、粉
末を水の中にボールミル、コロイドミル、サンドグライ
ンダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイダイザ
ーあるいは超音波によって分散し用いることもできる。

【００７４】本発明に用いるカブリ防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。

【００７５】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御することや、現像前後の保存
性を向上させることなどを目的としてメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）、アルコキシ（例
えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素
原子を有するもの）およびアリール（置換基を有してい
てもよい）からなる置換基群から選択されるものを有し
てもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとして
は、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、
６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２，
２’−ジチオビス−（ベンゾチアゾール）、３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフェニル
−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミダゾ
ール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリ
フルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ
−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒド
レート、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピ
リミジン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミ
ノ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−
メチルピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５
−フェニル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、３−（５−メルカプト
テトラゾール）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
メチル−Ｎ’−｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）
フェニル｝ウレア、２−メルカプト−４−フェニルオキ
サゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。これらのメルカプト化合物の添加量としては画
像形成層中に銀１ｍｏｌ当たり０．０００１〜１．０ｍ
ｏｌの範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１ｍｏ
ｌ当たり０．００１〜０．３ｍｏｌの量である。

【００７６】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む画像
形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の保護
層が設けられていることが好ましい。また、本発明の熱
現像感光材料は支持体に対して画像形成層と反対側（バ
ック面）に少なくとも１層のバック層を有することが好
ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層のバイン
ダーとしてポリマーラテックスが用いられる。これらの
層にポリマーラテックスを用いることによって、水を主
成分とする溶媒（分散媒）を用いた水系塗布が可能にな
り、環境面、コスト面で有利になるとともに、熱現像時
にシワの発生がない熱現像感光材料が得られるようにな
る。また、所定の熱処理をした支持体を使用することに
より、熱現像の前後で寸法変化の少ない熱現像感光材料
が得られる。

【００７７】本発明においては、良好な写真性能が得ら
れ、かつ水系塗布を可能にするバインダーを用いること
が好ましい。画像形成層側の主バインダーとしては、具
体的にはポリマーラテックスもしくはゼラチンを用いる
ことが好ましく、以下に述べるポリマーラテックスを用
いることが特に好ましい。さらに、感光性ハロゲン化銀
を含有する画像形成層のうち少なくとも１層は以下に述
べるポリマーラテックスを全バインダーの５０質量％以
上、さらに好ましくは７０質量％以上含有する画像形成
層であることが好ましい。また、ポリマーラテックスは
画像形成層だけではなく、保護層やバック層に用いても
よく、特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発明の熱
現像感光材料を用いる場合には、保護層やバック層にも
ポリマーラテックスを用いることが好ましい。これらの
層にポリマーラテックスを用いることによって、水を主
成分とする溶媒（分散媒）を用いた水系塗布が可能にな
り、環境面、コスト面で有利になるとともに、熱現像時
にシワの発生がない熱現像画像記録材料が得られる。ま
た、所定の熱処理をした支持体を使用することにより、
熱現像の前後で寸法変化の少ない熱現像画像記録材料が
得られる。

【００７８】ただしここで言う「ポリマーラテックス」
とは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性
の分散媒中に分散されたものである。分散状態としては
ポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合さ
れたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分
子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状
分散されたものなどいずれでもよい。なお本発明で用い
るポリマーラテックスについては「合成樹脂エマルジョ
ン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７
８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖
男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９
９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高
分子刊行会発行（１９７０））」などに記載されてい
る。分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好
ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散
粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分
布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよ
い。

【００７９】本発明で用いるポリマーラテックスとして
は、通常の均一構造のポリマーラテックス以外の、いわ
ゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コ
アとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合が
ある。特に、コアのＴｇがシェルのＴｇより高いコア／
シェル型ラテックスは、良好な造膜性が得られる。

【００８０】本発明で用いるバインダーに好ましく用い
るポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護
層、バック層と画像形成層とでは好ましい範囲が異な
る。画像形成層にあっては熱現像時に写真有用素材の拡
散を促すため、−３０〜４０℃であることが好ましい。
保護層やバック層に用いる場合には種々の機器と接触す
るために２５〜１００℃のガラス転移温度が好ましい。
ポリマーのＴｇは、例えば「J.Brandrup,E.H.Ｉmmergut
共著Polymer Handbook,2nd Edition，ＩＩＩ−１３９〜
ＩＩＩ−１９２（１９７５）」に記載の方法で求められ
る。

【００８１】本発明で用いるポリマーラテックスの最低
造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましく
は０℃〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコント
ロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤
は可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度
を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前
述の「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行
会発行（１９７０））」に記載されている。

【００８２】本発明の画像形成層、保護層およびバック
層のポリマーラテックスに用いられるポリマー種として
はアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化
ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂、またはこれらの
共重合体などが挙げられる。ポリマーとしては直鎖のポ
リマーでも枝分かれしたポリマーでも、また架橋された
ポリマーでもよい。またポリマーとしては単一のモノマ
ーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種以
上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマ
ーの場合はランダムコポリマーでもブロックコポリマー
でもよい。ポリマーの分子量は数平均分子量で５，００
０〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜１
００，０００程度が好ましい。分子量が小さすぎるもの
は画像形成層の力学強度が不十分であり、大きすぎるも
のは成膜性が悪く、好ましくない。

【００８３】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては、メチルメタクリレート／エチルアクリレート
／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート／ブタジエン／イタコン酸コポリマーのラテッ
クス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー
のラテックス、メチルメタクリレート／２−エチルヘキ
シルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリ
マーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベ
ンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチル
メタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／ア
クリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックス
などが挙げられる。さらに具体的には、メチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝３３．５
／５０／１６．５（質量％）のコポリマーラテックス、
メチルメタクリレート／ブタジエン／イタコン酸＝４
７．５／４７．５／５（質量％）のコポリマーラテック
ス、エチルアクリレート／メタクリル酸＝９５／５（質
量％）のコポリマーラテックスなどが挙げられる。ま
た、このようなポリマーは市販もされていて、例えばア
クリル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５
８３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、Ｎ
ｉｐｏｌ ＬＸ８１１、８１４、８２１、８２０、８５
７（以上日本ゼオン（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ３
３４０、Ｒ３３６０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大日
本インキ化学（株）製）など、ポリエステル樹脂として
は、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７５、８
５０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚ
ｅ、ＷＭＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリ
ウレタン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、
３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴ
ム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０
７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１０、４３０，４３
５、４３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビ
ニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０
２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７
０２０、Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）
製）など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２
０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよ
い。

【００８４】画像形成層には必要に応じて全バインダー
の５０質量％以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加してもよ
い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層の全
バインダーの３０質量％以下、さらには１５質量％以下
が好ましい。

【００８５】画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥し
て調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水
系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水
であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルム
アミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いる
ことができる。具体的な溶媒組成の例としては以下のよ
うなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／メ
タノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１０、
水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチルホル
ムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホルム
アミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチルホ
ルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は質量％を表
す。）

【００８６】さらに、保護層用のバインダーとして、特
開２０００−２６７２２６号公報の段落番号００２５〜
００２９に記載の有機概念図に基づく無機性値を有機性
値で割ったＩ／Ｏ値の異なるポリマーラテックスの組み
合わせを好ましく用いることができる。

【００８７】本発明においては必要に応じて、特開２０
００−２６７２２６号公報の段落番号００２１〜００２
５に記載の可塑剤（例、ベンジルアルコール、２，２，
４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブ
チレートなど）を添加して、造膜温度をコントロールす
ることができる。また、特願平１１−６８７２号明細書
の段落番号００２７〜００２８に記載の如くポリマーバ
インダー中に親水性ポリマーを、塗布液中に水混和性の
有機溶媒を添加してもよい。

【００８８】それぞれの層には、特開２０００−１９６
７８号公報の段落番号００２３〜００４１に記載の官能
基を導入した第一のポリマーラテックスとこの第一のポ
リマーラテックスと反応しうる官能基を有する架橋剤お
よび／または第二のポリマーラテックスを用いることも
できる。上記の官能基は、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、イソシアネート基、エポキシ基、Ｎ−メチロール
基、オキサゾリニル基など、架橋剤としては、エポキシ
化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネー
ト化合物、メチロ−ル化合物、ヒドロキシ化合物、カル
ボキシル化合物、アミノ化合物、エチレンイミン化合
物、アルデヒド化合物、ハロゲン化合物などから選ばれ
る。架橋剤の具体例として、イソシアネート化合物とし
てヘキサメチレンイソシアネート、デュラネートＷＢ４
０−８０Ｄ、ＷＸ−１７４１（旭化成工業（株）製）、
バイヒジュール３１００（住友バイエルウレタン（株）
製）、タケネートＷＤ７２５（武田薬品工業（株）
製）、アクアネート１００、２００（日本ポリウレタン
（株）製）、特開平９−１６０１７２号公報記載の水分
散型ポリイソシアネート；アミノ化合物としてスミテッ
クスレジンＭ−３（住友化学工業（株）製）；エポキシ
化合物としてデナコールＥＸ−６１４Ｂ（ナガセ化成工
業（株）製）；ハロゲン化合物として２，４ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウムな
どが挙げられる。

【００８９】画像形成層用の全バインダー量は０．２〜
３０ｇ／ｍ²、より好ましくは１．０〜１５ｇ／ｍ²の範
囲が好ましい。画像形成層には架橋のための架橋剤、塗
布性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。保
護層用の全バインダー量は、本発明に好ましく用いられ
る膜厚３μｍ以上を達成する上で必要な量として、１〜
１０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは２〜６．０ｇ／ｍ²の
範囲が好ましい。本発明に好ましく用いられる保護層膜
厚としては、３μｍ以上であり、４μｍ以上がさらに好
ましい。保護層膜厚の上限としては特に制限はないが、
塗布乾燥のことを考慮し、１０μ以下、さらには８μｍ
以下が好ましい。バック層用の全バインダー量は０．０
１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．０５〜５．
０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。

【００９０】これらの各層は、２層以上設けられる場合
がある。画像形成層が２層以上である場合は、すべての
層のバインダーとしてポリマーラテックスを用いること
が好ましい。また、保護層は画像形成層上に設けられる
層であり２層以上存在する場合もあるが、少なくとも１
層、特に最外層の保護層にポリマーラテックスが用いら
れることが好ましい。また、バック層は支持体バック面
の下塗り層の上部に設けられる層であり２層以上存在す
る場合もあるが、少なくとも１層、特に最外層のバック
層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。

【００９１】本明細書における滑り剤とは、物体表面に
存在させた時に、存在させない場合に比べて物体表面の
摩擦係数を減少させる化合物を意味する。その種類は特
に制限されない。

【００９２】本発明に用いる滑り剤としては、特開平１
１−８４５７３号公報の段落番号００６１〜００６４、
特願２０００−４７０８３号明細書の段落番号００４９
〜００６２に記載の化合物を挙げることができる。好ま
しい滑り剤の具体例としては、セロゾール５２４（主成
分カルナバワックス）、ポリロンＡ，３９３，Ｈ−４８
１（主成分ポリエチレンワックス）、ハイミクロンＧ−
１１０（主成分エチレンビスステアリン酸アマイド）、
ハイミクロンＧ−２７０（主成分ステアリン酸アマイ
ド）（以上、中京油脂（株）製）、 Ｗ−１ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ Ｗ−２ Ｃ₁₈Ｈ₃₇−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ などが挙げられる。滑り剤の使用量は添加層のバインダ
ー量の０．１〜５０質量％であり、好ましくは０．５〜
３０質量％である。

【００９３】本発明において、特開２０００−１７１９
３５号公報、特願２０００−４７０８３号明細書に記載
のように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処
理部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、
その反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現
像処理装置を用いる場合、現像処理温度における熱現像
画像記録材料の画像形成層を有する側の最表面層とバッ
ク面の最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上であ
り、その上限に特に制限はないが３０程度である。ま
た、μｂは１．０以下、好ましくは０．０５〜０．８で
ある。この値は、下記の式によって求められる。 摩擦係数の比＝熱現像機のローラー部材と画像形成層を
有する面との動摩擦係数（μｅ）／熱現像機の平滑面部
材とバック面との動摩擦係数（μｂ） 本発明において熱現像処理温度での熱現像処理機部材と
画像形成層を有する面および／またはその反対面の最表
面層の滑り性は、最表面層に滑り剤を含有させ、その添
加量を変えることにより調整することができる。

【００９４】支持体の両面には、特開昭６４−２０５４
４号公報、特開平１−１８０５３７号公報、特開平１−
２０９４４３号公報、特開平１−２８５９３９号公報、
特開平１−２９６２４３号公報、特開平２−２４６４９
号公報、特開平２−２４６４８号公報、特開平２−１８
４８４４号公報、特開平３−１０９５４５号公報、特開
平３−１３７６３７号公報、特開平３−１４１３４６号
公報、特開平３−１４１３４７号公報、特開平４−９６
０５５号公報、米国特許第４，６４５，７３１号明細
書、特開平４−６８３４４号公報、特許第２，５５７，
６４１号公報の２頁右欄２０行目〜３頁右欄３０行目、
特開２０００−３９６８４号公報の段落番号００２０〜
００３７、特願２０００−４７０８３号明細書の段落番
号００６３〜００８０に記載の塩化ビニリデン単量体の
繰り返し単位を７０質量％以上含有する塩化ビニリデン
共重合体を含む下塗り層を設けることが好ましい。

【００９５】塩化ビニリデン単量体が７０質量％未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう。また、塩化ビ
ニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体のほかの構
成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビニル単量体
の繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り
返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単量体のみでは、
重合体（ポリマー）が結晶化してしまい、防湿層を塗設
する際に均一な膜を作り難くなり、また重合体（ポリマ
ー）の安定化のためにはカルボキシル基含有ビニル単量
体が不可欠であるからである。本発明で用いる塩化ビニ
リデン共重合体の分子量は、重量平均分子量で４５，０
００以下、さらには１０，０００〜４５，０００が好ま
しい。分子量が大きくなると塩化ビニリデン共重合体層
とポリエステル等の支持体層との接着性が悪化してしま
う傾向がある。

【００９６】本発明で用いる塩化ビニリデン共重合体の
含有量は、塩化ビニリデン共重合体を含有する下塗り層
の片面当たりの合計膜厚として０．３μｍ以上であり、
好ましくは０．３μｍ〜４μｍの範囲である。

【００９７】なお、下塗り層としての塩化ビニリデン共
重合体層は、支持体に直接設層される下塗り層第１層と
して設けることが好ましく、通常は片面ごとに１層ずつ
設けられるが、場合によっては２層以上設けてもよい。
２層以上の多層構成とするときは、塩化ビニリデン共重
合体量が合計で本発明の範囲となるようにすればよい。
このような層には塩化ビニリデン共重合体のほか、架橋
剤やマット剤などを含有させてもよい。

【００９８】支持体は必要に応じて塩化ビニリデン共重
合体層のほか、ＳＢＲ、ポリエステル、ゼラチン等をバ
インダーとする下塗り層を塗布してもよい。これらの下
塗り層は多層構成としてもよく、また支持体に対して片
面または両面に設けてもよい。下塗り層の厚み（１層当
たり）は一般に０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．
０５〜１μｍである。

【００９９】本発明の熱現像感光材料には、種々の支持
体を用いることができる。典型的な支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのポリエステル、硝酸セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、シンジオタクチックポリ
スチレン、ポリカーボネート、両面がポリエチレンで被
覆された紙支持体などが挙げられる。このうち二軸延伸
したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）が強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から
好ましい。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース厚み
で９０〜１８０μｍであることが好ましい。

【０１００】本発明の熱現像感光材料に用いる支持体と
しては、特開平１０−４８７７２号公報、特開平１０−
１０６７６号公報、特開平１０−１０６７７号公報、特
開平１１−６５０２５号公報、特開平１１−１３８６４
８号公報に記載の二軸延伸時にフィルム中に残存する内
部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪み
をなくすために、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理
を施したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トが好ましく用いられる。

【０１０１】このような熱処理後における支持体の１２
０℃、３０秒加熱による寸法変化率は縦方向（ＭＤ）が
−０．０３％〜＋０．０１％、横方向（ＴＤ）が０〜
０．０４％であることが好ましい。

【０１０２】本発明の熱現像感光材料には、ゴミ付着の
減少、スタチックマーク発生防止、自動搬送工程での搬
送不良防止などの目的で、特開平１１−８４５７３号公
報の段落番号００４０〜００５１に記載の導電性金属酸
化物および／またはフッ素系界面活性剤を用いて帯電防
止することができる。導電性金属酸化物としては、米国
特許第５，５７５，９５７号明細書、特開平１１−２２
３９０１号公報の段落番号００１２〜００２０に記載の
アンチモンでドーピングされた針状導電性酸化錫、特開
平４−２９１３４号公報に記載のアンチモンでドーピン
グされた繊維状酸化錫が好ましく用いられる。

【０１０３】金属酸化物含有層の表面比抵抗（表面抵抗
率）は２５℃、相対湿度２０％の雰囲気下で１０¹²Ω以
下、好ましくは１０¹¹Ω以下がよい。これにより良好な
帯電防止性が得られる。このときの表面抵抗率の下限は
特に制限されないが、通常１０⁷Ω程度である。

【０１０４】本発明の熱現像感光材料の画像形成層を有
する面およびその反対面の最外層表面の少なくとも一
方、好ましくは両方のベック平滑度は、５０００秒以下
であり、より好ましくは１０秒〜２０００秒である。本
発明におけるベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）
Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器による平滑度
試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易
に求めることができる。熱現像感光材料の画像形成層を
有する面の最外層およびその反対面の最外層のベック平
滑度は、特開平１１−８４５７３号公報の段落番号００
５２〜００５９に記載の如く、前記両面の層に含有させ
るマット剤の粒径および添加量を適宜変化させることに
よってコントロールすることができる。

【０１０５】本発明では水溶性ポリマーが塗布性付与の
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーでもよく、その種類は特に限定されない。具体
的には、天然物としてはデンプン類（コーンスターチ、
デンプンなど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムな
ど）、植物性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タン
パク（にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵
粘着物（プルラン、デキストリンなど）などであり、半
合成ポリマーであるデンプン質（可溶性デンプン、カル
ボキシルデンプン、デキストランなど）、セルロース類
（ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなど）も挙げられ、さらに合成ポ
リマー（ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリエチ
レンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリビニルスルフィン酸またはその共重合体、ポリ
アクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその
共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエス
テル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸
またはその共重合体など）などである。

【０１０６】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸また
はその共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、ア
クリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合
体などであり、特に増粘剤として好ましく利用される。

【０１０７】これらでも特に好ましい増粘剤としては、
ゼラチン、デキストラン、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリアクリル酸またはその共重合体、マレイン酸モ
ノエステル共重合体などである。これらの化合物は、
「新・水溶性ポリマーの応用と市場」（株式会社シーエ
ムシー発行、長友新治編集、１９８８年１１月４日発
行）に詳細に記載されている。

【０１０８】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般に液中の濃度は０．０１〜３０質量％、よ
り好ましくは０．０５〜２０質量％、特に好ましくは
０．１〜１０質量％である。これらによって得られる粘
度は、初期の粘度からの上昇分として１〜２００ｍＰａ
・ｓが好ましく、より好ましくは５〜１００ｍＰａ・ｓ
である。なお、粘度はＢ型回転粘度計で２５℃で測定し
た値を示す。塗布液などへの添加に当たっては、一般に
増粘剤はできるだけ希薄溶液で添加することが望まし
い。また添加時は十分な攪拌を行なうことが好ましい。

【０１０９】本発明で用いる界面活性剤について以下に
述べる。本発明で用いる界面活性剤はその使用目的によ
って、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コ
ントロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活
性剤を、適宜選択して使用することによってそれらの目
的は達成することができる。本発明で用いる界面活性剤
は、ノニオン性、イオン性（アニオン、カチオン、ベタ
イン）のいずれも使用できる。さらにフッ素系界面活性
剤も好ましく用いられる。

【０１１０】好ましいノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレン、ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性
親水性基とする界面活性剤を挙げることができ、具体的
には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコ
ール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アル
コール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエ
タノールアミド、トリエタノールアミン脂肪酸部分エス
テルを挙げることができる。

【０１１１】アニオン系界面活性剤としては、カルボン
酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を挙げ
ることができ、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン、石油スル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物などを挙
げることができる。

【０１１２】カチオン系界面活性剤としてはアミン塩、
４級アンモニウム塩、ピリジウム塩などを挙げることが
でき、第１〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩
（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイ
ミダゾリウム塩など）を挙げることができる。

【０１１３】ベタイン系界面活性剤としてはカルボキシ
ベタイン、スルホベタインなどを挙げることができ、Ｎ
−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベ
タイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアン
モニウムベタインなどを挙げることができる。

【０１１４】これらの界面活性剤は、「界面活性剤の応
用」（幸書房、刈米孝夫著、昭和５５年９月１日発行）
に記載されている。本発明においては、好ましい界面活
性剤はその使用量において特に限定されず、目的とする
界面活性特性が得られる量であればよい。なお、フッ素
含有界面活性剤の塗布量は、１ｍ²当り０．０１ｍｇ〜
２５０ｍｇが好ましい。

【０１１５】以下に界面活性剤の具体例を記すが、これ
に限定されるものではない（ここで、‐Ｃ₆Ｈ₄‐はフェ
ニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：Ｃ₁₆Ｈ₃₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₁₀ＯＨ ＷＡ−２ ：Ｃ₉Ｈ₁₉−Ｃ₆Ｈ₄−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₁₂Ｏ
Ｈ ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステル ナトリウム塩 ＷＡ−８ ：Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃（Ｃ
Ｈ₂）₂ＳＯ₃Ｋ ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウム クロラ
イド ＷＡ−１１ ：Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁽⁺⁾（Ｃ
Ｈ₃）₂−ＣＨ₂ＣＯＯ^(-) ＷＡ−１２ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₁₆Ｈ ＷＡ−１３ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｋ ＷＡ−１４ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ ＷＡ−１５ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ ＷＡ−１６ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂）₃Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁽⁺⁾（ＣＨ₃）₃−ＣＨ₃・Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃ ^(-) ＷＡ−１７ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｎ⁽⁺⁾（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂ＣＯＯ^(-)

【０１１６】本発明の好ましい態様においては、画像形
成層および保護層に加えて、必要に応じて中間層を設け
てもよい。生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層は水系において同時重層塗布することが好まし
い。塗布方式はエクストルージョン塗布、スライドビー
ド塗布、カーテン塗布などがあるが、特開２０００−２
９６４号公報の図１に示されるスライドビード塗布方式
が特に好ましい。

【０１１７】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合は、コーティングダイの下
流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その結
果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化され
る。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二乾
燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中の
溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の乾
燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持され
た支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒状
のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥す
る、つるまき方式（エアーフローティング方式）などが
挙げられる。

【０１１８】バインダーの主成分がポリマーラテックス
である塗布液を用いて層形成を行うときには、急冷では
塗布液の流動を停止させることができないため、第一乾
燥ゾーンのみでは予備乾燥が不十分である場合もある。
この場合は、ハロゲン化銀写真感光材料で用いられてい
る様な乾燥方式では流れムラや乾燥ムラが生じ、塗布面
状に重大な欠陥を生じやすい。

【０１１９】本発明における好ましい乾燥方式は、特開
２０００−２９６４号公報に記載されているような第一
乾燥ゾーン、第二乾燥ゾーンを問わず、少なくとも恒率
乾燥が終了するまでの間は水平乾燥ゾーンで乾燥させる
方式である。塗布直後から水平乾燥ゾーンに導かれるま
での支持体の搬送は、水平搬送であってもなくてもどち
らでもよく、塗布機の水平方向に対する立ち上がり角度
は０〜７０°の間にあればよい。また、本発明における
水平乾燥ゾーンとは、支持体が塗布機の水平方向に対し
て上下に±１５°以内に搬送されればよく、水平搬送を
意味するものではない。

【０１２０】本発明における恒率乾燥とは、液膜温度が
一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に使用される乾燥
過程を意味する。減率乾燥とは、乾燥末期になると種々
の要因（水分移動の材料内部拡散が律速になる、蒸発表
面の後退など）により乾燥速度が低下し、与えられた熱
が液膜温度上昇にも使用される乾燥過程を意味する。恒
率過程から減率過程に移行する限界含水率は２００〜３
００％である。恒率乾燥が終了する時には、流動が停止
するまで十分乾燥が進むため、ハロゲン化銀写真感光材
料の様な乾燥方式も採用することができるが、本発明に
おいては恒率乾燥後も最終的な乾燥点まで水平乾燥ゾー
ンで乾燥させることが好ましい。

【０１２１】画像形成層および／または保護層を形成す
る時の乾燥条件は、恒率乾燥時の液膜表面温度がポリマ
ーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通常ポリマーの
ガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以上にすること
が好ましい。通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃
にすることが多い。また、減率乾燥時の乾球温度は支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本明細書における液膜表面温度とは、支持体
に塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球
温度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。

【０１２２】恒率乾燥時の液膜表面温度が低くなる条件
で乾燥した場合、乾燥が不十分になりやすい。このため
特に保護層の造膜性が著しく低下し、膜表面に亀裂が生
じやすくなる。また、膜強度も弱くなり、露光機や熱現
像機での搬送中に傷がつきやすくなるなどの重大な問題
が生じやすくなる。

【０１２３】一方、液膜表面温度が高くなる条件で乾燥
した場合は、主としてポリマーラテックスから構成され
る保護層は速やかに皮膜を形成するが、その一方で画像
形成層などの下層は流動性が停止していないので、表面
に凹凸が発生しやすくなる。また、支持体（ベース）に
Ｔｇよりも高い過剰の熱がかかると、感光材料の寸度安
定性、耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。

【０１２４】下層を塗布乾燥してから上層を塗布する逐
次塗布においても同様であるが、特に、下層の乾燥前に
上層を塗布して、両層を同時に乾燥する同時重層塗布を
行うための塗布液物性としては、画像形成層の塗布液と
保護層の塗布液とのｐＨ差が２．５以下であることが好
ましく、このｐＨ差は小さい程好ましい。塗布液のｐＨ
差が大きくなると塗布液界面でミクロな凝集が生じやす
くなり、長尺連続塗布時に塗布筋などの重大な面状故障
が発生しやすくなる。

【０１２５】画像形成層の塗布液粘度は２５℃で１５〜
１００ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは４０〜
７０ｍＰａ・ｓである。一方、保護層の塗布液粘度は２
５℃で５〜７５ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましく
は３０〜６０ｍＰａ・ｓである。これらの粘度はＢ型粘
度計によって測定される。

【０１２６】乾燥後の巻取りは温度２０〜３０℃、相対
湿度４５±２０％の条件下で行うことが好ましく、巻き
姿はその後の加工形態に合わせ画像形成層側の面を外側
にしてもよいし、内側にしてもよい。また、加工形態が
ロール品の場合は巻き姿で発生したカールを除去するた
めに加工時に巻き姿とは反対側に巻いたロール形態にす
ることも好ましい。なお、感光材料の相対湿度は２０〜
５５％（２５℃測定）の範囲で制御されることが好まし
い。

【０１２７】ハロゲン化銀を含みゼラチンを基体とする
粘性液である従来の写真乳剤塗布液は、通常加圧送液す
るだけで気泡が液中に溶解、消滅してしまい、塗布時に
大気圧下に戻されても気泡が析出するようなことはほと
んどない。ところが、本発明で好ましく用いられる有機
銀塩分散物とポリマーラテックスなどを含む画像形成層
塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱泡が不十分になり
やすいため、気液界面が生じないようにして送液しなが
ら超音波振動を与え脱泡することが好ましい。

【０１２８】本発明において塗布液の脱泡は、塗布液を
塗布される前に減圧脱気し、さらに１．５ｋｇ／ｃｍ²
以上の加圧状態に保ち、かつ気液界面が生じないように
して連続的に送液しながら超音波振動を与える方式が好
ましい。具体的には、特公昭５５−６４０５号公報（４
頁２０行〜７頁１１行）に記載されている方式が好まし
い。このような脱泡を行う装置として、特開２０００−
９８５３４号公報の実施例と図３に示される装置を好ま
しく用いることができる。

【０１２９】加圧条件としては、１．５ｋｇ／ｃｍ²以
上が好ましく、１．８ｋｇ／ｃｍ²以上がより好まし
い。その上限に特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ²
程度である。与えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、
好ましくは０．５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は
高い方が好ましいが、音圧が高すぎるとキャピテーショ
ンにより部分的に高温状態になりカブリの発生原因とな
る。周波数は特に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、
好ましくは２０ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減
圧脱気は、タンク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タ
ンク）を密閉減圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮
力をかせぎ脱気させることを指し、減圧脱気の際の減圧
条件は−２００ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、
好ましくは−２５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条
件とし、その最も低い圧力条件は特に制限はないが通常
−８００ｍｍＨｇ程度である。減圧時間は３０分以上、
好ましくは４５分以上であり、その上限は特に制限され
ない。

【０１３０】本発明において、画像形成層、画像形成層
の保護層、下塗層およびバック層には特開平１１−８４
５７３号公報の段落番号０２０４〜０２０８、特願２０
００−４７０８３号明細書の段落番号０２４０〜０２４
１に記載の如くハレーション防止などの目的で、染料を
含有させることができる。

【０１３１】画像形成層には色調改良、イラジエーショ
ン防止の観点から各種染料や顔料を用いることができ
る。画像形成層に用いる染料および顔料はいかなるもの
でもよいが、例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０２９７に記載されている化合物を用いること
ができる。これらの染料の添加法としては、溶液、乳化
物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態
などいかなる方法でもよい。これらの化合物の使用量は
目的の吸収量によって決められるが、一般的に１ｍ²当
たり１×１０^-6ｇ〜１ｇの範囲で用いることが好まし
い。

【０１３２】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は所望の範囲で目的の吸収を有し、処理後
に可視領域での吸収が充分少なく、上記バック層の好ま
しい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる化合
物でもよい。例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０３００に記載されている化合物を用いること
ができる。また、ベルギー特許第７３３，７０６号明細
書に記載されるように染料による濃度を加熱による消色
で低下させる方法、特開昭５４−１７８３３号公報に記
載されるように光照射による消色で濃度を低下させる方
法等を用いることもできる。

【０１３３】本発明の熱現像感光材料が熱現像後におい
て、ＰＳ版により刷版を作製する際にマスクとして用い
られる場合、熱現像後の熱現像感光材料は、製版機にお
いてＰＳ版に対する露光条件を設定するための情報や、
マスク原稿およびＰＳ版の搬送条件等の製版条件を設定
するための情報を画像情報として担持している。従っ
て、前記のイラジエーション染料、ハレーション染料、
フィルター染料の濃度（使用量）は、これらを読み取る
ために制限される。これら情報はＬＥＤあるいはレーザ
ーによって読み取られるため、センサーの波長域のＤｍ
ｉｎ（最低濃度）が低い必要があり吸光度が０．３以下
である必要がある。例えば、富士写真フイルム（株）社
製、製版機Ｓ−ＦＮＲＩＩＩはトンボ検出のための検出
器およびバーコードリーダーとして６７０ｎｍの波長の
光源を使用している。また、清水製作社製、製版機ＡＰ
ＭＬシリーズのバーコードリーダーとして６７０ｎｍの
光源を使用している。すなわち６７０ｎｍ付近のＤｍｉ
ｎ（最低濃度）が高い場合にはフィルム上の情報が正確
に検出できず搬送不良、露光不良など製版機で作業エラ
ーが発生する。従って、６７０ｎｍの光源で情報を読み
取るためには６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎが低い必要があ
り、熱現像後の６６０〜６８０ｎｍの吸光度が０．３以
下である必要がある。より好ましくは０．２５以下であ
る。その下限に特に制限はないが、通常は０．１０程度
である。

【０１３４】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が１０^-7秒以下の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはレーザダイオード
（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源に使用した
露光装置が好ましく用いられる。特に、ＬＤは高出力、
高解像度の点でより好ましい。これらの光源は目的波長
範囲の電磁波スペクトルの光を発生することができるも
のであればいずれでもよい。例えばＬＤであれば、色素
レーザー、ガスレーザー、固体レーザー、半導体レーザ
ーなどを用いることができる。

【０１３５】本発明における露光は光源の光ビームをオ
ーバーラップさせて露光する。オーバーラップとは副走
査ピッチ幅がビーム径より小さいことをいう。オーバー
ラップは、例えばビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷ
ＨＭ）で表わしたとき、ＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オ
ーバーラップ係数）で定量的に表現することができる。
本発明ではこのオーバーラップ係数が０．２以上である
ことが好ましい。

【０１３６】本発明に使用する露光装置の光源の走査方
式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、高出力が得られ、書き込み時間が短くなる
という点でレーザーヘッドを２機以上搭載するマルチチ
ャンネルが好ましい。特に、円筒外面方式の場合にはレ
ーザーヘッドを数機から数十機以上搭載するマルチチャ
ンネルが好ましく用いられる。

【０１３７】本発明の熱現像感光材料は露光時のヘイズ
が低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞
の発生防止技術としては、特開平５−１１３５４８号公
報などに開示されているレーザー光を感光材料に対して
斜めに入光させる技術や、国際公開ＷＯ９５／３１７５
４号公報などに開示されているマルチモードレーザーを
利用する方法が知られており、これらの技術を用いるこ
とが好ましい。

【０１３８】本発明に用いる画像形成方法の加熱現像工
程はいかなる方法であってもよいが、通常イメージワイ
ズに露光した熱現像感光材料を昇温して現像される。用
いられる熱現像機の好ましい態様としては、熱現像感光
材料をヒートローラーやヒートドラムなどの熱源に接触
させるタイプとして特公平５−５６４９９号公報、特開
平９−２９２６９５号公報、特開平９−２９７３８５号
公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４号公報に記載
の熱現像機、非接触型のタイプとして特開平７−１３２
９４号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８９号公報、同
９７／２８４８８号公報および同９７／２８４８７号公
報に記載の熱現像機がある。特に好ましい態様としては
非接触型の熱現像機である。好ましい現像温度としては
８０〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００〜１４
０℃である。現像時間としては１〜１８０秒が好まし
く、５〜９０秒がさらに好ましい。ラインスピードは１
４０ｃｍ／ｍｉｎ以上、さらには１５０ｃｍ／ｍｉｎ以
上が好ましい。

【０１３９】熱現像時における熱現像感光材料の寸法変
化による処理ムラを防止する方法として、８０℃以上１
１５℃未満の温度で画像が出ないようにして、５秒以上
加熱した後、１１０℃〜１４０℃で熱現像して画像形成
させる方法（いわゆる多段階加熱方法）を採用すること
が有効である。

【０１４０】本発明の熱現像感光材料を熱現像処理する
とき、１１０℃以上の高温にさらされるため、該材料中
に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による分解
成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現像ム
ラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食させた
り、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形を引
起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の悪い影響
があることが知られている。これらの影響を除くための
方法として、熱現像機にフィルターを設置し、また熱現
像機内の空気の流れを最適に調整することが知られてい
る。これらの方法は有効に組み合わせて利用することが
できる。国際公開ＷＯ９５／３０９３３号公報、同９７
／２１１５０号公報、特表平１０−５００４９６号公報
には、結合吸収粒子を有し揮発分を導入する第一の開口
部と排出する第二の開口部とを有するフィルターカート
リッジを、フィルムと接触して加熱する加熱装置に用い
ることが記載されている。また、国際公開ＷＯ９６／１
２２１３号公報、特表平１０−５０７４０３号公報に
は、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微粒子フィルタ
ーを組み合わせたフィルターを用いることが記載されて
いる。本発明ではこれらを好ましく用いることができ
る。また、米国特許第４，５１８，８４５号明細書、特
公平３−５４３３１号公報には、フィルムからの蒸気を
除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する加圧装置
と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が記載されて
いる。また、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号公報に
は、フィルムから揮発するカブリを増加させる成分をフ
ィルム表面から取り除くことが記載されている。これら
についても本発明では好ましく用いることができる。

【０１４１】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用
いられる熱現像機の一構成例を図１に示す。図１は熱現
像機の側面図を示したものである。図１の熱現像機は熱
現像感光材料１０を平面状に矯正および予備加熱しなが
ら加熱部に搬入する搬入ローラー対１１（上部ローラー
はシリコンゴムローラーで、下部ローラーがアルミ製の
ヒートローラー）と熱現像後の熱現像感光材料１０を平
面状に矯正しながら加熱部から搬出する搬出ローラー対
１２を有する。熱現像感光材料１０は搬入ローラー対１
１から搬出ローラー対１２へと搬送される間に熱現像さ
れる。この熱現像中の熱現像感光材料１０を搬送する搬
送手段は画像形成層を有する面が接触する側に複数のロ
ーラー１３が設置され、その反対側のバック面が接触す
る側には不織布（例えば芳香族ポリアミドやテフロンか
ら成る）等が貼り合わされた平滑面１４が設置される。
熱現像感光材料１０は画像形成層を有する面に接触する
複数のローラー１３の駆動により、バック面を平滑面１
４の上に滑らせながら搬送される。ローラー１３の上部
および平滑面１４の下部には、熱現像感光材料１０の両
面から加熱されるように加熱ヒーター１５が設置され
る。この場合の加熱手段としては板状ヒーター等が挙げ
られる。ローラー１３と平滑面１４とのクリアランスは
平滑面の部材により異なるが、熱現像感光材料１０が搬
送できるクリアランスに適宜調整される。好ましくは０
〜１ｍｍである。

【０１４２】ローラー１３の表面の材質および平滑面１
４の部材は、高温耐久性があり、熱現像感光材料１０の
搬送に支障がなければ何でもよいが、ローラー表面の材
質はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミドま
たはテフロン（ＰＴＦＥ）製の不織布が好ましい。加熱
手段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温度
を自由に設定することが好ましい。

【０１４３】なお、加熱部は、搬入ローラー対１１を有
する予備加熱部Ａと、加熱ヒーター１５を備えた熱現像
加熱部Ｂとで構成されるが、熱現像処理部Ｂの上流の予
備加熱部Ａは、熱現像温度よりも低く（例えば１０〜３
０℃程度低く）、熱現像感光材料１０中の水分量を蒸発
させるのに十分な温度および時間に設定することが望ま
しく、熱現像感光材料１０の支持体のガラス転移温度
（Ｔｇ）よりも高い温度で、現像ムラが出ないように設
定することが好ましい。予備加熱部と熱現像処理部の温
度分布としては±１℃以下が好ましく、さらには±０．
５℃以下が好ましい。また、熱現像処理部Ｂの下流には
ガイド板１６が設置され、搬出ローラー対１２とガイド
板１６とを有する徐冷部Ｃが設置される。ガイド板１６
は熱伝導率の低い素材が好ましく、熱現像感光材料１０
に変形が起こらないようにするために冷却は徐々に行う
のが好ましく、冷却速度としては、０．５〜１０℃／秒
が好ましい。

【０１４４】以上、図示例に従って説明したが、これに
限らず、例えば特開平７−１３２９４号公報に記載のも
のなど、本発明に用いる熱現像機は種々の構成のもので
あってもよい。また、本発明において好ましく用いられ
る多段加熱方法の場合は、上述のような装置において、
加熱温度の異なる熱源を２個以上設置し、連続的に異な
る温度で加熱するようにすればよい。

【０１４５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の主旨から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。

【０１４６】＜実施例１＞ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌにアルカリ
処理ゼラチン（カルシウム含有量として２７００ｐｐｍ
以下）１１ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇ、４−メチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇを溶解して温度
４５℃にてｐＨを６．５に合わせた後、硝酸銀１８．６
ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムを１ｍｏｌ／
Ｌ、（ＮＨ₄）₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を５×１０^-6ｍｏｌ
／ＬおよびＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5ｍｏｌ／Ｌで含む
水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールダブル
ジェット法で６分３０秒間かけて添加した。ついで、硝
酸銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌと臭化カリウム
を１ｍｏｌ／ＬおよびＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5ｍｏｌ
／Ｌで含むハロゲン塩水溶液をｐＡｇ７．７に保ちなが
らコントロールダブルジェット法で２８分３０秒間かけ
て添加した。その後ｐＨを下げて凝集沈降させて脱塩処
理をし、平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチン
（カルシウム含有量として２０ｐｐｍ以下）５１．１ｇ
加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調製した。得られた
粒子は平均粒子サイズ０．１１μｍ、投影面積変動係数
９％、（１００）面比率９０％の立方体粒子であった。
こうして得たハロゲン化銀粒子を６０℃に昇温して銀１
ｍｏｌ当たりベンゼンチオスルホン酸ナトリウム７６μ
ｍｏｌを添加し、３分後にトリエチルチオ尿素７１μｍ
ｏｌを添加した後、１００分間熟成し、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
５×１０^-4ｍｏｌ、化合物Ａを０．１７ｇ加えた後、４
０℃に降温させた。その後、４０℃に温度を保ち、ハロ
ゲン化銀１ｍｏｌに対して４．７×１０^-2ｍｏｌの臭化
カリウム（水溶液として添加）、１２．８×１０^-4ｍｏ
ｌの下記増感色素Ａ（エタノール溶液として添加）、
６．４×１０^-3ｍｏｌの化合物Ｂ（メタノール溶液とし
て添加）を攪拌しながら添加し、２０分後に３０℃に急
冷してハロゲン化銀乳剤Ａの調製を終了した。

【０１４７】

【化１４】

【０１４８】《ベヘン酸銀分散物Ａの調製》ベヘン酸
（ヘンケル社製、ＥｄｅｎｏｒＣ２２−８５Ｒ）８７．
６ｋｇ、蒸留水４２３Ｌ、５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶
液４９．２Ｌ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１２０Ｌを
混合し、７５℃にて１時間攪拌して反応させ、ベヘン酸
ナトリウム溶液を得た。これとは別に、硝酸銀４０．４
ｋｇの水溶液２０６．２Ｌを用意し、１０℃にて保温し
た。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔｅｒｔ−ブチルアル
コールを入れた反応容器を３０℃に保温し、攪拌しなが
ら先のベヘン酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液の
全量を流量一定でそれぞれ６２分１０秒と６０分かけて
添加した。この時、硝酸銀水溶液添加開始後７分２０秒
間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、そのあと
ベヘン酸ナトリウム溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液添
加終了後９分３０秒間はベヘン酸ナトリウム溶液のみが
添加されるようにした。このとき、反応容器内の温度は
３０℃とし、液温が上がらないようにコントロールし
た。また、ベヘン酸ナトリウム溶液の添加系の配管は、
スチームトレースにより保温し、添加ノズル先端の出口
の液温が７５℃になるようにスチーム量をコントロール
した。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重管の
外側に冷水を循環させることにより保温した。ベヘン酸
ナトリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置は
攪拌軸を中心として対称的な配置とし、また反応液に接
触しないような高さに調節した。ベヘン酸ナトリウム溶
液を添加終了後、そのままの温度で２０分間攪拌放置
し、２５℃に降温した。その後、遠心ろ過で固形分を濾
別し、固形分を濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるま
で水洗した。こうして得られた固形分は、乾燥させない
でウエットケーキとして保管した。得られたベヘン酸銀
の粒子の形態を電子顕微鏡撮影により評価したところ、
平均投影面積径０．５２μｍ、平均粒子厚み０．１４μ
ｍ、平均球相当径の変動係数１５％の鱗片状の結晶であ
った。

【０１４９】次に、以下の方法でベヘン酸銀の分散物を
作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキに
対し、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ
−２１７、平均重合度：約１７００）７．４ｇおよび水
を添加し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーに
て予備分散した。次に予備分散済みの原液を分散機（マ
イクロフルイデックス・インターナショナル・コーポレ
ーション製、マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−Ｅ
Ｈ、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧力
を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、３回処理し、ベヘ
ン酸銀分散物Ａを得た。このとき、蛇管式熱交換器をイ
ンタラクションチャンバーの前後に各々装着して冷媒の
温度を調節することにより、所望の分散温度に設定し
た。得られたベヘン酸銀分散物Ａに含まれるベヘン酸銀
粒子は、体積加重平均直径０．５２μｍ、変動係数１５
％の粒子であった。粒子サイズの測定は、MalvernＩnst
ruments Ltd.製MasterSizerXにて行った。また電子顕微
鏡撮影により評価したところ、長辺と短辺の比は１．
５、粒子厚みは０．１４μｍ、平均アスペクト比（粒子
の投影面積の円相当径と粒子厚みの比）は５．１であっ
た。得られたベヘン酸銀分散物Ａは、下記の塗布液の調
製に用いた。

【０１５０】《１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサ
ン：還元剤の固体微粒子分散物の調製》１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，
５，５−トリメチルヘキサン１０ｋｇと変性ポリビニル
アルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の
２０質量％水溶液１０ｋｇに、サーフィノール１０４Ｅ
（日信化学（株）製）４００ｇと、メタノール６４０
ｇ、水１６ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型ビー
ズミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて３時
間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリ
ウム塩４ｇと水を加えて還元剤の濃度が２５質量％にな
るように調製し、還元剤の固体微粒子分散物を得た。こ
うして得た分散物に含まれる還元剤粒子はメジアン径
０．４４μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径
の変動係数１９％であった。得られた分散物は孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１５１】《式（１）の色像形成剤の固体微粒子分散
物の調製》表１に示す色像形成剤２７．１ｍｏｌと変性
ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ
２０３）の２０質量％水溶液１０ｋｇに、サーフィノー
ル１０４Ｅ（日信化学（株）製）４００ｇと、メタノー
ル６４０ｇ、水１６ｋｇを添加して、よく混合してスラ
リーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型ビーズミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）
にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノ
ンナトリウム塩４ｇを加え、色像形成剤の固体微粒子分
散物を得た。こうして得た各分散物に含まれる色像形成
剤粒子はメジアン径０．４２〜０．４７μｍ、最大粒子
径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１６〜２０％
の範囲内であった。得られた分散物はそれぞれ孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１５２】《有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ａ：トリブロモ
メチル（４−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホ
ニル）フェニル）スルホン１０ｋｇと、変性ポリビニル
アルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の
２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液６３９ｇ
と、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４０
０ｇと、メタノール６４０ｇと水１６ｋｇを添加して、
よく混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフ
ラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニア
ビーズを充填した横型ビーズミル（アイメックス（株）
製、ＵＶＭ−２）にて５時間分散したのち水を加えて有
機ポリハロゲン化合物Ａの濃度が２５質量％になるよう
に調製し、有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子分散
物を得た。こうして得た分散物に含まれる有機ポリハロ
ゲン化合物粒子はメジアン径０．３６μｍ、最大粒子径
２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１８％であっ
た。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。

【０１５３】《有機ポリハロゲン化合物Ｂの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ｂ：トリブロモ
メチルナフチルスルホン５ｋｇと変性ポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質
量％水溶液２．５ｋｇと、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液２１３ｇと、
水１０ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとした。
このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型ビーズミ
ル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて５時間分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩２．
５ｇと水を加えての有機ポリハロゲン化合物Ｂの濃度が
２３．５質量％になるように調製し、有機ポリハロゲン
化合物Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散
物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径
０．３８μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径
の変動係数２０％であった。得られた分散物は孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１５４】《有機ポリハロゲン化合物Ｃ水溶液の調
製》室温で攪拌しながら、水７５．０ｍｌ、トリプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム（２０％水溶液）
８．６ｍｌ、オルトりん酸二水素ナトリウム・２水和物
（５％水溶液）６．８ｍｌ、水酸化カリウム（１ｍｏｌ
／Ｌ水溶液）９．５ｍｌを順次添加し、添加終了後５分
間攪拌混合した。さらに、攪拌しながら有機ポリハロゲ
ン化合物Ｃ（３−トリブロモメタンスルホニルベンゾイ
ルアミノ酢酸）４．０ｇの粉末を添加し、溶液が透明に
なるまで均一に溶解させて水溶液１００ｍｌを得た。得
られた水溶液は、２００メッシュのポリエステル製スク
リーンにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。

【０１５５】《化合物Ｚの乳化分散物の調製》化合物Ｚ
を８５質量％含有する三光（株）製Ｒ−０５４を１０ｋ
ｇとＭＩＢＫ１１．６６ｋｇを混合した後、窒素置換し
て８０℃１時間溶解した。この液に水２５．５２ｋｇと
ＭＰポリマー（クラレ（株）製、ＭＰ−２０３）の２０
質量％水溶液１２．７６ｋｇとトリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４４
ｋｇを添加して、２０〜４０℃、３６００ｒｐｍで６０
分間乳化分散した。さらに、この液にサーフィノール１
０４Ｅ（日信化学（株）製）０．０８ｋｇと水４７．９
４ｋｇを添加して減圧蒸留しＭＩＢＫを除去したのち、
化合物Ｚの濃度が１０質量％になるように調製した。こ
うして得た分散物に含まれる化合物Ｚの粒子はメジアン
径０．１９μｍ、最大粒子径１．５μｍ以下、粒子径の
変動係数１７％であった。得られた分散物は、孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１５６】《６−イソプロピルフタラジン化合物の分
散液の調製》室温で水６２．３５ｇを攪拌しながら，変
性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭ
Ｐ２０３）２．０ｇが塊状にならない様に添加し１０分
間攪拌混合した。その後加熱し、内温が５０℃になるま
で昇温した後、内温５０〜６０℃の範囲で９０分間攪拌
し均一に溶解させた。内温を４０℃以下に降温し、ポリ
ビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２１７、
１０質量％水溶液）２５．５ｇ、トリプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム（２０質量％水溶液）３．０
ｇ、６−イソプロピルフタラジン（７０質量％水溶液）
７．１５ｇを添加し、３０分攪拌し透明分散液１００ｇ
を得た。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロ
ピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除
去して収納した。

【０１５７】《造核剤Ｙの固体微粒子分散物の調製》造
核剤剤Ｙ４ｋｇに対して、ポリビニルアルコール（クラ
レ（株）製、ポバールＰＶＡ−２１７）を１ｋｇと水３
６ｋｇとを添加してよく混合してスラリーとした。この
スラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．
５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型ビーズミル
（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて１２時間分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩４ｇ
と水を加えて造核剤濃度が１０質量％になるように調整
し、造核剤Ｙの固体微粒子分散物を得た。こうして得た
分散物に含まれる造核剤の粒子は、メジアン径が０．３
４μｍ、最大粒子径が３．０μｍ以下、粒子径の変動係
数が１９％であった。得られた分散物は、孔径３．０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行いゴミ等
の異物を除去したうえで、下記の塗布液の調製に用い
た。

【０１５８】《現像促進剤Ｗの固体微粒子分散物の調
製》現像促進剤Ｗ１０ｋｇと、変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量
％水溶液１０ｋｇと、水２０ｋｇを添加して、よく混合
してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポン
プで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを
充填した横型ビーズミル（アイメックス（株）製、ＵＶ
Ｍ−２）にて５時間分散したのち水を加えて現像促進剤
Ｗの濃度が２０質量％になるように調製し、現像促進剤
Ｗの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含
まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．５
μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係
数１８％であった。得られた分散物は、孔径３．０μｍ
のポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等
の異物を除去して収納した。

【０１５９】《画像形成層塗布液１の調製》上記で作製
したベヘン酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下の
バインダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤を添加し
て、水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減
圧脱気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液
のｐＨは７．７、粘度は２５℃で５０ｍＰａ・ｓであっ
た。本発明の化合物の分散物は表１に示す通り添加し
た。 バインダー；ＳＢＲラテックス （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ＝６８／２９／３（重量％）、 重合開始剤としてＮａ₂Ｓ₂Ｏ₈を使用） 固形分として ３９７ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５− ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １４９．５ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として ３９．９ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ 固形分として ２．３４ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．４７ｇ ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、 ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ ６−イソプロピルフタラジン １５．０ｇ 化合物Ｚ 固形分として ９．０ｇ 造核剤Ｙ 固形分として １４．９ｇ 表１に示す式（１）の色像形成剤 固形分として表１に示す添加量 染料Ａ （平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０１６０】

【化１５】

【０１６１】《画像形成層塗布液２の調製》上記で作製
したベヘン酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下の
バインダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤を添加し
て、水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減
圧脱気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液
のｐＨは７．７、粘度は２５℃で５０ｍＰａ・ｓであっ
た。本発明の化合物の分散物は表１に示す通り添加し
た。 バインダー；ＳＢＲラテックス （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ＝６８／２９／３（重量％）、 重合開始剤としてＮａ₂Ｓ₂Ｏ₈を使用） 固形分として ５６７ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５− ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １４９．５ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として ３９．９ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ 固形分として ２．３４ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．４７ｇ ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、 ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ ６−イソプロピルフタラジン １５．０ｇ 化合物Ｚ 固形分として ９．０ｇ 造核剤Ｙ 固形分として １４．９ｇ 表１に示す式（１）の色像形成剤 固形分として表１に示す添加量 染料Ａ （平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０１６２】《保護層塗布液の調製》メチルメタクリレ
ート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝５
８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）のポ
リマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４６
℃（計算値）、固形分濃度として２１．５質量％、化合
物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子径
１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、有機ポリハロゲン化
合物Ｃ水溶液１１４．８ｇ、有機ポリハロゲン化合物Ａ
を固形分として１７．０ｇ、オルトリン酸二水素ナトリ
ウム・二水和物を固形分として０．６９ｇ、現像促進剤
Ｗを固形分として１１．５５ｇ、マット剤（ポリスチレ
ン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８％）
１．５８ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ（株）
製、ＰＶＡ−２３５）２９．３ｇ、化合物Ｅを１．６２
ｇ加え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を
０．８質量％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧
力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは
５．５、粘度は２５℃で４５ｍＰａ・ｓであった。

【０１６３】《下層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子径７４ｎｍ）６２５ｇに水を加え、化合
物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを０．１３ｇ、化合物Ｆを
１１．７ｇ、化合物Ｈを２．７ｇ、表１１に示す本発明
の化合物を塗布乾燥後表１１に示す塗布量になる添加
量、およびポリビニルアルコール（クラレ（株）製、Ｐ
ＶＡ−２３５）１１．５ｇを加え、さらに水を加えて塗
布液（メタノール溶媒を０．１質量％含有）を調製し
た。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０分間
行った。塗布液のｐＨは２．６、粘度は２５℃で３０ｍ
Ｐａ・ｓであった。

【０１６４】《上層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子径１１６ｎｍ）６４９ｇに水を加え、カ
ルナヴァワックス（中京油脂（株）製、セロゾール５２
４：シリコーン含有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％
溶液１８．４ｇ、化合物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを
１．８５ｇ、化合物Ｇを１．０ｇ、マット剤（ポリスチ
レン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８％）
３．４５ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ（株）
製、ＰＶＡ−２３５）２６．５ｇを加え、さらに水を加
えて塗布液（メタノール溶媒を１．１質量％含有）を調
製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０
分間行った。塗布液のｐＨは５．３、粘度は２５℃で２
５ｍＰａ・ｓであった。

【０１６５】

【化１６】

【０１６６】《バック／下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ロエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、
ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。こ
の後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で
横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部
をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．８ｋ
ｇ／ｃｍ²で巻きとった。このようにして、幅２．４
ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥ
Ｔ支持体を得た。

【０１６７】（２）下塗り層およびバック層の作製 下塗り第一層 上記ＰＥＴ支持体に０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²のコ
ロナ放電処理を施した後、以下に示す組成の塗布液を
６．２ｍｌ／ｍ²となる様に支持体上に塗布し、１２５
℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥
した。 ラテックス−Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、 平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ 化合物Ｂｃ−Ｃ ０．０９７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１６８】下塗り第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
下塗り第一層の上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ、 ゼリー強度２３０ｇ） １０ｇ 酢酸（２０質量％水溶液） １０ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０４ｇ メチルセルロース（２質量％水溶液） ２５ｇ ポリエチレンオキシ化合物 ０．３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１６９】バック第一層 前記下塗り層塗布面とは反対側の面に０．３７５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、その面に以下に
示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様に塗布
し、１２５℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で
３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０（３０質量％水分散物、 日本純薬（株）製） ２３ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、 Ｃａ²⁺含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ 染料−Ｂｃ−Ａ（７８３ｎｍの光学濃度として １．３〜１．４になるように調整） 目安として０．８８ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（住友化学工業（株）製、 スミテックスレジンＭ−３、８質量％水溶液） １５ｇ ＳｂドープＳｎＯ₂の針状粒子の水分散物 （石原産業（株）製、ＦＳ−１０Ｄ） ２４ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、 平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１７０】バック第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
バック第一層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０℃
で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０（３０質量％水分散物、 日本純薬（株）製） ５７．５ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（住友化学工業（株）製、 スミテックスレジンＭ−３、８質量％水溶液） １５ｇ セロゾール５２４（３０質量％水溶液、 中京油脂（株）製） ６．６ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１７１】バック第三層 下塗り第一層と同じ塗布液を６．２ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第二層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥した。

【０１７２】バック第四層 以下に示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第三層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ラテックス−Ｂ ２８６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．５ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシーｓ−トリアジン ２．５ｇ ポリメチルメタクリレート（１０質量％水分散物、 平均粒子径５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１７３】

【化１７】

【０１７４】ラテックス−Ａ： コア部９０質量％、シェル部１０質量％のコアシェルタ
イプのラテックス コア部：塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチル
メタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝９３
／３／３／０．９／０．１（質量％） シェル部：塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチ
ルメタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８
８／３／３／３／３ （質量％） 重量平均分子量３８，０００ ラテックス−Ｂ： メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシル
アクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／
アクリル酸＝５９／９／２６／５／１（質量％の共重合
体）

【０１７５】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 このようにして作製したバック／下塗り層のついたＰＥ
Ｔ支持体を１６０℃設定した全長２００ｍ熱処理ゾーン
に入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ²、搬送速度２０ｍ／分で搬
送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１７６】《熱現像感光材料の作製》前記下塗り第一
層と下塗り第二層を塗布した側のＰＥＴ支持体の下塗り
層の上に、特開２０００−２９６４号公報の図１で開示
されているスライドビート塗布方式を用いて、表１に示
す前記の画像形成層塗布液１あるいは２をＳＢＲラテッ
クス量の固形分塗布量が５．２７ｇ／ｍ²になるように
塗布した。さらにその上に、前記保護層塗布液をポリマ
ーラテックスの固形分塗布量が１．２９ｇ／ｍ²になる
ように画像形成層塗布液と共に同時重層塗布した。その
後、保護層の上に前記下層オーバーコート層塗布液をポ
リマーラテックスの固形分塗布量が１．９７ｇ／ｍ²お
よび前記上層オーバーコート層塗布液をポリマーラテッ
クスの固形分塗布量が１．０７ｇ／ｍ²になるように下
層オーバーコート塗布液と共に同時重層塗布し、熱現像
感光材料を作製した。塗布時の乾燥は、恒率過程、減率
過程とも乾球温度７０〜７５℃、露点８〜２５℃、液膜
表面温度３５〜６０℃の範囲で、塗布液の流動がほぼな
くなる乾燥点近傍までは水平乾燥ゾーン（塗布機の水平
方向に対し支持体が１．５°〜３°の角度）で行った。
乾燥後の巻取りは温度２５±５℃、相対湿度４５±５％
の条件下で行われ、巻き姿はその後の加工形態（画像形
成層面側外巻）に合わせ、画像形成層面側を外にした。
なお、感光材料の包袋湿度は相対湿度２０〜４０％（２
５℃測定）で、得られた熱現像感光材料の画像形成側の
膜面ｐＨは５．０、ベック平滑度は７５０秒であり、反
対側の膜面ｐＨは５．９、ベック平滑度は６００秒であ
った。

【０１７７】《写真性能の評価》 （露光処理）得られた熱現像感光材料を、ビーム径（ビ
ーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１２．５６μｍ、レーザ
ー出力５０ｍＷ、出力波長７８３ｎｍの半導体レーザー
を搭載した単チャンネル円筒内面方式のレーザー露光装
置を使用し、ミラー回転数６００００ｒｐｍ、露光時間
１．２×１０^-8秒の露光を実施した。この時のオーバー
ラップ係数は０．４４９にし、熱現像感光材料面上のレ
ーザーエネルギー密度としては７５μＪ／ｃｍ²とし
た。

【０１７８】（熱現像処理）露光済みの熱現像感光材料
を図１に示した熱現像機を用いて、熱現像処理を行っ
た。熱現像処理部のローラー表面材質はシリコンゴム、
平滑面はテフロン不織布にして、搬送のラインスピード
は１５０ｃｍ／ｍｉｎに設定した。予備加熱部１２．２
秒（予備加熱部と熱現像処理部の駆動系は独立してお
り、熱現像部との速度差は−０．５％〜−１％に設定、
各予熱部の金属ローラーの温度設定、時間は第１ローラ
ー温度６７℃、２．０秒、第２ローラー温度８２℃、
２．０秒、第３ローラー温度９８℃、２．０秒、第４ロ
ーラー温度温度１０７℃、２．０秒、第５ローラー温度
１１５℃、２．０秒、第６ローラー温度１２０℃、２．
０秒にした）、熱現像処理部１２０℃（熱現像感光材料
面温度）で１７．２秒、徐冷部１３．６秒で熱現像処理
を行った。なお、幅方向の温度精度は±０．５℃であっ
た。各ローラー温度の設定は熱現像感光材料の幅（例え
ば幅６１ｃｍ）よりも両側それぞれ５ｃｍ長くして、そ
の部分にも温度をかけて、温度精度が出るようにした。
なお、各ローラーの両端部分は温度低下が激しいので、
熱現像感光材料の幅よりも５ｃｍ長くした部分はローラ
ー中央部よりも１〜３℃温度が高くなるように設定し、
熱現像感光材料（例えば幅６１ｃｍの中で）の画像濃度
が均質な仕上がりになるように留意した。

【０１７９】（評価方法）画像のＤｍｉｎ（カブリ）、
Ｄｍａｘ（最高濃度）については、マクベスＴＤ９０４
濃度計（可視濃度）により行った。Ｄｍａｘについて
は、フィルターを用いて、可視光域と４１０ｎｍの波長
域の測定を行った。表中の４１０／Ａｇは、塗布銀量１
ｇ／ｍ²あたりの４１０ｎｍ域のＤｍａｘを表す。Ｄｍ
ｉｎは実用的には０．２５以下が必要で、０．１５以下
が好ましく、４１０ｎｍ域でのＤｍａｘは実用的には
３．５以上が必要で、４．０以上が好ましい。また、上
記の露光方法で、黒化面積５０％の平網サンプルを作製
し、熱現像処理部での処理時間を１３秒にすること以外
は上記と同様の条件で熱現像処理を行い、網点品質を目
視評価した。「５」が最も良く、「１」が最も悪い品質
を表す。「３」が実用限界である。脆性は、試料を２５
℃相対湿度１０％の雰囲気下に２時間放置後、ＩＳＯ６
０７７「Wedge brittleness test」と同様の方法にて、
ハロゲン化銀乳剤層を含む側にクラックが最初に発生し
た点の平均値を求めた。

【０１８０】上記評価を実施した結果を表１に示す。表
１より明らかなように、本発明の条件を満たす試料が、
同一塗布銀量でカブリが低く、４１０ｎｍ域のＤｍａｘ
（最高濃度）が高く、網点品質が良好であることが分か
る。また、本発明の条件を満たす試料は、塗布銀量を減
らしても４１０ｎｍの濃度が十分高くなり、Ｄｍｉｎが
低下することが分かる。さらに、ラテックスバインダー
に対する銀量の割合を低減させることで脆性が良化し、
造膜性が向上していることが分かる。

【０１８１】

【表１】

【０１８２】＜実施例２＞ 《画像形成層塗布液３の調製》実施例１で作製したベヘ
ン酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバインダ
ー、素材、およびハロゲン化銀乳剤を添加して、水を加
えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱気を圧
力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐＨは
７．３〜７．７、粘度は２５℃で４０〜５０ｍＰａ・ｓ
であった。 バインダー；ＳＢＲラテックス （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ＝６８／２９／３（重量％）、 重合開始剤としてＮａ₂Ｓ₂Ｏ₈を使用） 固形分として ３９７．０ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５− ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １４８．０ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ａ 固形分として ４０．０ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として １３．２ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ 固形分として ２．０ｇ 現像促進剤Ｗ 固形分として ５．５ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ベンゾトリアゾール １．２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、 ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ ６−イソプロピルフタラジン １３．０ｇ 化合物Ｚ 固形分として ９．６ｇ 化合物Ｃ ０．２ｇ 造核剤Ｙ 固形分として ７．９ｇ 表２に示す式（１）の色像形成剤 固形分として表２に示す添加量 染料Ａ （平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤 Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ ｐＨ調整剤としては、ＮａＯＨを用いた。 （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０１８３】《画像形成層塗布液４の調製》実施例１で
作製したベヘン酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以
下のバインダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤を添加
して、水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、
減圧脱気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布
液のｐＨは７．３〜７．７、粘度は２５℃で４０〜５０
ｍＰａ・ｓであった。 バインダー；ＳＢＲラテックス （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ＝６８／２９／３（重量％）、 重合開始剤としてＮａ₂Ｓ₂Ｏ₈を使用） 固形分として ５６７．０ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５− ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １４８．０ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ａ 固形分として ４０．０ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として １３．２ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ 固形分として ２．０ｇ 現像促進剤Ｗ 固形分として ５．５ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ベンゾトリアゾール １．２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、 ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ ６−イソプロピルフタラジン １３．０ｇ 化合物Ｚ 固形分として ９．６ｇ 化合物Ｃ ０．２ｇ 造核剤Ｙ 固形分として ７．９ｇ 表２に示す式（１）の色像形成剤 固形分として表２に示す添加量 染料Ａ （平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤 Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ ｐＨ調整剤としては、ＮａＯＨを用いた。 （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０１８４】《下層保護層塗布液の調製》メチルアクリ
レート／メチルメタアクリレート＝７０／３０（質量％
比、平均粒径１１０ｎｍ、質量平均分子量８００，００
０）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移
温度３０℃、固形分濃度として２８．０％、化合物Ａを
１００ｐｐｍ含有）９００ｇに水を加え、化合物Ｅを
０．２ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、Ｐ
ＶＡ−２３５）を３５．０ｇ加え、さらに水を加えて塗
布液（メタノール溶媒を０．５質量％含有）を調製し
た。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０分間
行った。塗布液のｐＨは５．２、粘度は２５℃で３５ｍ
Ｐａ・ｓであった。

【０１８５】《上層保護層塗布液の調製》メチルアクリ
レート／メチルメタアクリレート＝７０／３０（質量％
比、平均粒径１１０ｎｍ、質量平均分子量８００，００
０）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移
温度３０℃、固形分濃度として２８．０％、化合物Ａを
１００ｐｐｍ含有）９００ｇに、カルナヴァワックス
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４：シリコーン含
有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％溶液を１０．０
ｇ、化合物Ｃを０．３ｇ、化合物Ｅを１．２ｇ、化合物
Ｆを２５．０ｇ、化合物Ｈを６．０ｇ、マット剤（ポリ
スチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８
％）５．０ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ＰＶＡ−２３５）４０．０ｇを加え、さらに
水を加えて塗布液（メタノール溶媒を１．５質量％含
有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔ
ｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは２．４、粘度は２
５℃で３５ｍＰａ・ｓであった。

【０１８６】《熱現像感光材料の作製》実施例１に記載
したように下塗り層を塗布したＰＥＴ支持体の下塗り層
の上に、特開２０００−２９６４号公報の図１で開示さ
れているスライドビ−ド塗布方式を用いて、表２に示す
前記の画像形成層塗布液３あるいは４をＳＢＲラテック
ス量の固形分塗布量が５．２７ｇ／ｍ²に、その上に、
前記の保護層下層塗布液をポリマ−ラテックスの固形分
塗布量が１．０ｇ／ｍ²になる様に、さらにその上に前
記の保護層上層塗布液をポリマ−ラテックスの固形分塗
布量が１．３ｇ／ｍ²になる様に、画像形成層と保護層
下層および上層の３層を同時に重層塗布した。

【０１８７】塗布時の乾燥条件は、第一乾燥ゾーン（低
速風乾燥域）が乾球温度７０〜７５℃、露点９〜２３
℃、支持体面上での風速８〜１０ｍ／ｓ、液膜表面温度
３５〜４０℃の範囲で乾燥し、第二乾燥ゾーン（高速風
乾燥域）が、乾球温度６５〜７０℃、露点２０〜２３
℃、そして支持体面上での風速が２０〜２５ｍ／ｓで乾
燥した。第一乾燥ゾーンの滞在時間は、このゾーンでの
恒率乾燥期の２／３の時間で、第二乾燥ゾーンに移行さ
せ、乾燥した。第一乾燥ゾーンは、水平乾燥ゾ−ン（塗
布機の水平方向に対し支持体が１．５°〜３°の角度）
である。塗布速度は、６０ｍ／ｍｉｎで行った。乾燥後
の巻取りは温度２５±５℃、相対湿度４５±１０％の条
件下で行った。巻き姿はその後の加工形態（画像形成層
面側外巻）に合わせ、画像形成層面側を外にした。な
お、感光材料の包袋湿度は相対湿度２０〜４０％（２５
℃測定）で、得られた熱現像感光材料の画像形成側の膜
面ｐＨは５．１、ベック平滑度は５０００秒であり、反
対側の膜面ｐＨは５．９、ベック平滑度は５００秒であ
った。

【０１８８】塗布方法を変更したこと以外は、実施例１
と同様に試料を作製し評価を実施した結果を表２に示
す。実施例１と同様に本発明の条件を満たす試料が良好
な性能を示した。

【０１８９】

【表２】

【０１９０】＜実施例３＞実施例２と同様に、下層保護
層塗布液を調製した。上層保護層塗布液は、マット剤と
して平均粒径１１μｍのポリスチレン粒子（平均粒径の
変動係数８％）５．０ｇを使用する以外は実施例２とま
ったく同様の方法で調製した。そして、実施例１に記載
したように下塗り層を塗布したＰＥＴ支持体の下塗り層
の上に、特開２０００−２９６４号公報の図１で開示さ
れているスライドビ−ド塗布方式を用いて、前記の画像
形成層塗布液４をＳＢＲラテックス量の固形分塗布量が
５．２７ｇ／ｍ²に、その上に、前記の保護層下層塗布
液をポリマ−ラテックスの固形分塗布量が１．２ｇ／ｍ
²になる様に、さらにその上に前記の保護層上層塗布液
をポリマ−ラテックスの固形分塗布量が１．４ｇ／ｍ²
になる様に、画像形成層と保護層下層および上層の３層
を同時に重層塗布した。塗布時の乾燥条件、巻き姿は実
施例２と同様とし、その後の加工形態（画像形成層面側
外巻）に合わせ、画像形成層面側を外にした。なお、感
光材料の包袋湿度は相対湿度２０〜４０％（２５℃測
定）で、得られた熱現像感光材料の画像形成側の膜面ｐ
Ｈは５．１、ベック平滑度は１３００秒であり、反対側
の膜面ｐＨは５．９、ベック平滑度は５００秒であっ
た。こうして得られた試料について、実施例１と同様の
方法で評価を行ったところ、実施例１と同様に本発明の
条件を満たす試料が良好な性能を示した。

【０１９１】＜実施例４＞実施例１、２、および３で作
製した感光材料を、ＤＲＹ ＳＹＳＴＥＭ ＰＲＯＣＥ
ＳＳＯＲ ＦＤＳ−６１００Ｘ（富士写真フイルム社
製）にて熱現像処理を行ったところ、実施例１、２、お
よび３と同様に本発明の条件を満たす試料が良好な性能
を示した。

【０１９２】

【発明の効果】本発明によれば、Ｄｍｉｎ（カブリ）が
低く、４１０ｎｍ域のＤｍａｘ（最高濃度）が高いコス
ト面で有利な写真製版用途に最適な熱現像感光材料を得
ることができる。また、塗布銀量の低減により、造膜性
に優れた。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用い
られる熱現像機の一構成例を示す側面図である。

【符号の説明】

１０ 熱現像感光材料 １１ 搬入ローラー対 １２ 搬出ローラー対 １３ ローラー １４ 平滑面 １５ 加熱ヒーター １６ ガイド板 Ａ 予備加熱部 Ｂ 熱現像処理部 Ｃ 徐冷部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H123 AB00 AB03 AB23 BB00 BB25 CA00 CA20 CA22 CB00 CB03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、非感光性有機銀塩、感光性
   ハロゲン化銀、下記一般式（１）で表される還元剤、造
   核剤、およびバインダーを有する熱現像感光材料におい
   て、酸化されることにより３６０〜４５０ｎｍの吸光度
   が増加する色像形成剤をＡｇ１ｍｏｌに対して０．０３
   ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌ含有することを特徴とする熱現像
   感光材料。 【化１】 ［式（１）において、Ｖ¹〜Ｖ⁸はそれぞれ独立に水素原
   子または置換基を表し、Ｌは−ＣＨ（Ｖ₉）−または−
   Ｓ−なる連結基を表し、Ｖ⁹は水素原子または置換基を
   表す。］
2. 【請求項２】 熱現像後に４１０ｎｍの透過濃度が塗布
   銀量１ｇ／ｍ²あたり３．０〜１０．０になることを特
   徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料
3. 【請求項３】 前記色像形成剤として、下記一般式
   （２）で表される化合物を用いることを特徴とする請求
   項１または２に記載の熱現像感光材料。 【化２】 ［式（２）において、Ｖ¹⁰〜Ｖ¹⁸はそれぞれ独立に水素
   原子または置換基を表す。］
4. 【請求項４】 塗布銀量が０．１ｇ／ｍ²〜１．２ｇ／
   ｍ²であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
   記載の熱現像感光材料。