JP2001083657A - 熱現像感光材料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特に写真製版用、特にスキャナー、イメージ
セッター用として、塗布面状が良好で、黒ポツが発生し
にくく、写真製版用途に最適な超硬調画像を得ることが
可能な熱現像感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に、非感光性銀塩、感光性ハロ
ゲン化銀およびバインダーを含む画像形成層を有する熱
現像感光材料において、前記画像形成層は１種以上の水
不溶性有機化合物の固体微粒子を含んでおり、かつ、前
記各水不溶性有機化合物の固体微粒子は、それぞれ平均
粒子径が０．０５μｍ〜１．０μｍであって、粒子径が
３μｍ以上の粒子の体積比率が５％以下であることを特
徴とする熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、特に写真製版用に適したスキャナー、
イメージセッター用熱現像感光材料に関し、さらに詳し
くは、塗布面状が良好で、黒ポツと呼ばれる砂状のかぶ
りが発生しにくく、写真製版用途に最適な超硬調画像を
得ることが可能な写真製版用熱現像感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光層を有し、画像露光する
ことで画像形成を行う感光材料が、数多く知られてい
る。その中には、環境保全に寄与し画像形成手段を簡易
化できるシステムとして、熱現像により画像を形成する
技術がある。近年、写真製版分野においては環境保全や
省スペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれるよ
うになっている。このため、レーザー・スキャナーまた
はレーザー・イメージセッターにより効率的に露光させ
ることができ、かつ高解像度および鮮鋭さを有する鮮明
な黒色画像を形成することができる写真製版用途の熱現
像感光材料に関する技術開発が一段と必要とされてい
る。このような熱現像感光材料によれば、溶液系処理化
学薬品を必要としない、より簡単で環境を損なわない熱
現像処理システムを顧客に対して供給することが可能に
なる。

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号明細書、同第３，４
５７，０７５号明細書、およびＤ．モーガン（Ｍｏｒｇ
ａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によっ
て処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ）Ａ」
（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアル
ズ（Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ Ｍ
ａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ 第８版、スター
ジ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワーズ（Ｗａｌｗｏ
ｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、
１９６９年）に記載されている。このような熱現像感光
材料は、還元可能な非感光性の銀源（例えば有機銀
塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、お
よび銀の還元剤を通常有機バインダーマトリックス中に
分散した状態で含有する。感光材料は常温で安定である
が、露光後に高温（例えば、８０℃以上）に加熱したと
きに、還元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元
剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸
化還元反応は露光により形成された潜像の触媒作用によ
って促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の反応に
よって生成した銀は黒色になり、非露光領域と対照をな
すことから画像の形成がなされる。

【０００４】従来から知られている熱現像感光材料は、
トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メタノール
などの有機溶剤を溶媒とする塗布液を塗布することによ
り画像形成層を形成しているものが多い。有機溶剤を溶
媒として用いることは、製造工程で人体へ悪影響が及ぶ
だけでなく、溶剤の回収その他の工程が必要になるため
コスト上も不利である。

【０００５】そこで、水を溶媒とする塗布液を用いて画
像形成層を形成する方法が提案されている。例えば特開
昭４９−５２６２６号公報、特開昭５３−１１６１４４
号公報などには、ゼラチンをバインダーとする画像形成
層が記載されている。また特開昭５０−１５１１３８号
公報には、ポリビニルアルコールをバインダーとする画
像形成層が記載されている。さらに特開昭６０−６１７
４７号公報には、ゼラチンとポリビニルアルコールを併
用した画像形成層が記載されている。これ以外の例とし
て特開昭５８−２８７３７号公報には、水溶性ポリビニ
ルアセタールをバインダーとする画像形成層が記載され
ている。このようなバインダーを用いれば、水溶媒の塗
布液を用いて画像形成層を形成することができるため、
環境面およびコスト面のメリットは大きい。

【０００６】しかしながら、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、水溶性ポリアセタールなどのポリマーをバイン
ダーとして用いると、現像部の銀色調が本来好ましいと
される黒色からかけ離れた茶色や黄色になるうえ、露光
部の黒化濃度が低くて未露光部の濃度が高い等の問題が
あり、商品価値が著しく損なわれたものしか得られなか
った。また、有機銀塩との相溶性が悪く、塗布面質上実
用に耐える塗布物が得られないという問題もあった。

【０００７】さらに、水溶媒の塗布液を用いて画像形成
層を形成する場合、水不溶性の有機化合物が析出、凝集
することによって塗布面状が悪化し、さらに造核剤を使
用した場合は、未露光部に黒ポツと呼ばれる砂状のかぶ
りが発生する問題があった。そこで、塗布面状が良好
で、黒ポツが発生しにくく、写真製版用途に最適な超硬
調画像を得ることが可能な熱現像感光材料を提供する技
術が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
しようとする第一の課題は、塗布面状が良好で、黒ポツ
が発生しにくく、特に写真製版用（中でもスキャナー、
イメージセッター用）として最適な超硬調画像を得るこ
とが可能な熱現像感光材料を提供することにある。さら
に、本発明の解決しようとする第二の課題は、環境面・
コスト面で有利な水系塗布液を用いて画像形成層を形成
しうる熱現像感光材料の製造方法を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を進めた結果、画像形成層中に
含まれる水不溶性有機化合物の固体微粒子の粒径を制御
することによって、所期の効果を奏する優れた熱現像感
光材料を得ることができることを見出し、本発明を提供
するに至った。すなわち本発明は、支持体上に、非感光
性銀塩、感光性ハロゲン化銀およびバインダーを含む画
像形成層を有する熱現像感光材料において、前記画像形
成層は１種以上の水不溶性有機化合物の固体微粒子を含
んでおり、かつ、前記各水不溶性有機化合物の固体微粒
子は、それぞれ平均粒子径が０．０５μｍ〜１．０μｍ
であって、粒子径が３μｍ以上の粒子の体積比率が５％
以下であることを特徴とする熱現像感光材料を提供す
る。本発明の熱現像感光材料は、支持体の画像形成層側
の面上に形成された層（以下、画像形成層側の層とい
う）の少なくとも１層が造核剤を含むことが好ましい。
なお、本明細書において、「〜」はその前後に記載され
る数値を下限値および上限値として含む範囲である。

【００１０】本発明はまた、上記の熱現像感光材料の製
造方法であって、画像形成層の成分である各水不溶性有
機化合物の固体微粒子を、それぞれ平均粒子径が０．０
５μｍ〜１．０μｍであって、粒子径が３μｍ以上の粒
子の体積比率が５％以下である固体微粒子の分散物とし
て調製し、該分散物を、画像形成層を構成する他の成分
と混合することによって、非感光性銀塩、感光性ハロゲ
ン化銀およびバインダーを含む画像形成層塗布液を調製
し、該塗布液を支持体上に塗布して乾燥することにより
画像形成層を形成する工程を含むことを特徴とする熱現
像感光材料の製造方法も提供する。本発明の製造方法
は、分散物の調製後に、分散物に含まれる粒子径が３μ
ｍ以上の粒子の８５％以上、より好ましくは９８％以上
を除去してから、画像形成層を構成する他の成分と混合
することが好ましい。また、分散物には防腐剤を含ませ
ることが好ましく、その濃度は５００ｐｐｍ以下である
ことが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像感
光材料およびその製造方法について詳細に説明する。本
発明の熱現像感光材料は、支持体上に、非感光性銀塩、
感光性ハロゲン化銀およびバインダーを含む画像形成層
を有するものである。本発明の熱現像感光材料の特徴
は、画像形成層が１種以上の水不溶性有機化合物の固体
微粒子を含んでおり、かつ、前記各水不溶性有機化合物
の固体微粒子は、それぞれ平均粒子径が０．０５μｍ〜
１．０μｍであって、粒子径が３μｍ以上の粒子の体積
比率が５％以下である点にある。このようにして、画像
形成層を構成する固体微粒子の粒径を規定することによ
って、塗布面状が良好で、黒ポツが発生しにくい熱現像
感光材料を得ることができる。

【００１２】本発明の熱現像感光材料を構成する画像形
成層は、少なくとも非感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀
およびバインダーを含むが、さらに還元剤、造核剤、促
進剤、色調剤、かぶり防止剤、安定剤などの多種多様な
有機化合物を含んでいてもよい。画像形成層は、一種以
上の水不溶性有機化合物の固体微粒子を含むが、その水
不溶性有機化合物は画像形成層に含まれるいずれの材料
であってもよい。なお、本明細書でいう「水不溶性有機
化合物」とは、２５℃での水への溶解度が０．１％以下
の有機化合物をいう。

【００１３】画像形成層に含まれる各水不溶性有機化合
物の固体微粒子は、それぞれ平均粒子径が０．０５μｍ
〜１．０μｍである。平均粒子径が０．０５μｍ未満の
ものは製造が困難である。また、画像形成層に含まれる
各水不溶性有機化合物の固体微粒子は、粒子径が３μｍ
以上の粒子の体積比率が５％以下である。特に、粒子径
が３μｍ以上の粒子の体積比率は１％以下であることが
好ましい。また、固体微粒子の粒度分布は単分散である
ことが好ましい。具体的には、体積荷重平均直径の標準
偏差を体積荷重平均直径で割った値の百分率（変動係
数）が８０％以下、より好ましくは５０％以下、さらに
好ましくは３０％以下である。なお、本明細書に記載さ
れる平均粒子径（体積加重平均直径）、および粒子径が
３μｍ以上の固体微粒子の体積比率は、レーザー回折散
乱式粒度分布測定機ＳＡＬＤ２０００（島津製作所製）
を用いて測定した値である。

【００１４】上記の特徴を有する画像形成層の形成方法
は特に制限されるものではないが、本発明の製造方法に
したがって、まず水不溶性有機化合物の固体微粒子の分
散物を調製し、これを画像形成層を構成する他の成分と
混合して画像形成層塗布液にし、該塗布液を支持体上に
塗布して乾燥することによって形成することが好まし
い。ここで用いる水不溶性有機化合物の固体微粒子分散
物は、所望により適当な溶媒（水、アルコールなど）を
用い、分散助剤の存在下で公知の微細化手段（例えば、
ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンド
ミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミル、マ
イクロフルイダイザー）を用いて、機械的に調製するこ
とができる。溶媒としては水を９０％以上使用すること
が好ましく、９５％以上使用することがさらに好まし
い。

【００１５】また、該有機化合物の固体微粒子分散物
は、分散助剤を用いて、該有機化合物を適当な溶媒中で
溶解させた後、該有機化合物の貧溶媒に添加して微結晶
を析出させる方法や、ｐＨをコントロールしてまず該有
機化合物を溶解し、その後ｐＨを変化させて微結晶化す
る方法などを利用して調製することもできる。このと
き、粗分散に用いる溶媒として有機溶媒を使用してもよ
く、通常有機溶媒は微粒子化終了後除去される。

【００１６】分散助剤としては、ノニオン系、アニオン
系、カチオン系、フッ素系などあらゆる界面活性剤が適
宜用いられる。中でもアニオン性、ノニオン性、両性の
界面活性剤が好ましく、特にアニオン性および／または
ノニオン性界面活性剤が好ましい。具体的には、特開昭
６２−１７０９５０号公報、米国特許第５３８０６４４
号明細書などに記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開
昭６０−２４４９４５号公報、特開昭６３−１８８１３
５号などに記載のフッ素系界面活性剤、米国特許第３８
８５９６５号明細書などに記載のポリシロキサン系界面
活性剤、特開平６−３０１１４０号公報などに記載のポ
リアルキレンオキサイドやアニオン系界面活性剤などが
挙げられる。

【００１７】調製した水不溶性有機化合物の固体微粒子
分散物は、画像形成層を構成する他の成分と混合する前
に、粒子径が３μｍ以上の粗大粒子の８５％以上を除去
することが好ましく、粒子径が３μｍ以上の粗大粒子の
９８％以上を除去することがさらに好ましい。除去の手
段は特に制限されないが、一般に濾過法により除去する
ことが好ましい。具体的には、孔径１０μｍのポリプロ
ピレン不織布を濾材として使用しているＡｓｔｒｏＰｏ
ｒｅ−ＰＰＥ１０（富士写真フイルム製）で濾過するこ
とにより、粒子径３μｍ以上の粗大粒子の８５％以上を
除去することができ、孔径３μｍのＡｓｔｒｏＰｏｒｅ
−ＰＰＥ０３（富士写真フイルム製）で濾過することに
より、粒子径３μｍ以上の粗大粒子の９８％以上を除去
することができる。

【００１８】本発明では、水不溶性有機化合物の固体微
粒子分散物に防腐剤を添加することが好ましい。分散物
中の防腐剤の濃度は５００ｐｐｍ以下であることが好ま
しく、２００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。防
腐剤としては公知の化合物を用いることができるが、好
ましく用いられる防腐剤としては下記一般式（Ｂ）で表
される化合物が挙げられる。

【００１９】

【化１】

【００２０】式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、複素環
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
キシ基、アルキルスルホニル基を表すか、またはＲ¹と
Ｒ²は互いに結合して芳香環を形成してもよい。Ｒ³は水
素原子、アルカリ金属原子、アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基、複素環基、以下の基：

【００２１】

【化２】

【００２２】を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。以下に、
一般式（Ｂ）で表される化合物を具体的に示す。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】さらには、特許登録第２８４３８６７号明
細書に記載の一般式（II）、一般式（III）で表される
化合物で、具体的には同明細書に記載の化合物II−１〜
II−６，III−１〜III−７も防腐剤として好ましく用い
ることができる。

【００２６】本発明に用いることができる非感光性銀塩
は、光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒
（感光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在
下で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像
を形成する銀塩である。典型的な非感光性銀塩として有
機銀塩を挙げることができる。このため以下の記載は、
非感光性銀塩として有機銀塩を用いた場合について記載
する。有機銀塩は、還元可能な銀イオン源を含む任意の
有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に（炭素数が
１０〜３０、好ましくは１５〜２８の）長鎖脂肪カルボ
ン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０〜１０．０の範
囲の錯体安定度定数を有する有機または無機銀塩の錯体
も好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の約
５〜７０重量％を構成することができる。好ましい有機
銀塩として、カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩
を挙げることができる。具体的には、脂肪族カルボン酸
の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を挙げることがで
きるが、これらに限定されるものではない。脂肪族カル
ボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸銀、アラ
キジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン
酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸
銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの混合物などを挙げ
ることができる。

【００２７】本発明においては、上記の有機酸銀ないし
は有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含有率７５モ
ル％以上の有機酸銀を用いることが好ましく、ベヘン酸
銀含有率８５モル％以上の有機酸銀を用いることがさら
に好ましい。ここでベヘン酸銀含有率とは、使用する有
機酸銀に対するベヘン酸銀のモル分率を示す。本発明に
用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀以外の有機酸銀
としては、上記の例示有機酸銀を好ましく用いることが
できる。

【００２８】本発明に好ましく用いられる有機酸銀は、
上記の有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩
等が挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀を反応させ
ることにより調製される。これらの調製方法について
は、特願平１１−１０４１８７号明細書の段落番号００
１９〜００２１に記載の方法を用いることができる。

【００２９】本発明においては、液体を混合するための
密閉手段の中に硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属
塩溶液を添加することにより有機酸銀を調製する方法を
好ましく用いることができる。具体的には、特願平１１
−２０３４１３号明細書に記載されている方法を用いる
ことができる。本発明においては有機酸銀の調製時に、
硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液、あるい
は反応液には水に可溶な分散剤を添加することができ
る。ここで用いる分散剤の種類および使用量について
は、特願平１１−１１５４５７号明細書の段落番号００
５２に具体例が記載されている。

【００３０】本発明に用いる有機酸銀は第３アルコール
の存在下で調製することが好ましい。第３アルコールと
しては、好ましくは総炭素数１５以下の化合物が好まし
く、１０以下の化合物が特に好ましい。好ましい第３ア
ルコールの例としては、ｔｅｒｔ−ブタノール等が挙げ
られるが、本発明で使用することができる第３アルコー
ルはこれに限定されない。本発明に用いる第３アルコー
ルの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミングで
もよいが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加して、
有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好まし
い。また、本発明で用いる第３アルコールは、有機酸銀
調製時の溶媒としての水に対して重量比で０．０１〜１
０の範囲で使用することができるが、０．０３〜１の範
囲で使用することが好ましい。

【００３１】本発明に用いる有機銀塩は、脱塩したもの
であることが好ましい。脱塩法は特に制限されず、公知
の方法を用いることができるが、遠心濾過、吸引濾過、
限外濾過、凝集法によるフロック形成水洗等の公知の濾
過方法を好ましく用いることができる。限外濾過の方法
については、特願平１１−１１５４５７号明細書に記載
の方法を用いることができる。

【００３２】本発明では、高Ｓ／Ｎで、粒子サイズが小
さく、凝集のない有機銀塩固体分散物を得る目的で、画
像形成媒体である有機銀塩を含み、かつ感光性銀塩を実
質的に含まない水分散液を高速流に変換した後、圧力降
下させる分散法を用いることが好ましい。これらの分散
方法については特願平１１−１０４１８７号明細書の段
落番号００２７〜００３８に記載の方法を用いることが
できる。

【００３３】本発明に用いる有機銀塩の固体微粒子分散
物は、少なくとも有機銀塩と水からなるものである。有
機銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、
有機銀塩の全体に占める割合は５〜５０重量％であるこ
とが好ましく、特に１０〜３０重量％の範囲が好まし
い。前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サ
イズを最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが
好ましく、有機銀塩に対して０．５〜３０重量％、特に
１〜１５重量％の範囲が好ましい。本発明で用いる有機
銀塩は所望の量で使用できるが、銀量として０．１〜５
ｇ／ｍ²が好ましく、さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ²で
ある。

【００３４】本発明にはＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇか
ら選ばれる金属イオンを有機銀塩へ添加することが好ま
しい。Ｃａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれる金属イ
オンの有機銀塩への添加については、ハロゲン化物でな
い、水溶性の金属塩の形で添加することが好ましく、具
体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添加することが好ま
しい。ハロゲン化物での添加は処理後の感光材料の光
（室内光や太陽光など）による画像保存性、いわゆるプ
リントアウト性を悪化させるので好ましくない。このた
め、本発明ではハロゲン化物でない、水溶性の金属塩の
形で添加することが好ましい。

【００３５】本発明に好ましく用いるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ
およびＡｇから選ばれる金属イオンの添加時期として
は、該有機銀塩の粒子形成後であって、粒子形成直後、
分散前、分散後および塗布液調製前後など塗布直前まで
であればいずれの時期でもよく、好ましくは分散後、塗
布液調製前後である。本発明におけるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ
およびＡｇから選ばれる金属イオンの添加量としては、
有機銀１モルあたり１０^-3〜１０^-1モルが好ましく、特
に５×１０^-3〜５×１０^-2モルが好ましい。

【００３６】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、ハ
ロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を用いることができ
る。感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成については、特
開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２１７〜０
２２４に記載されている方法で粒子形成することができ
るが、特にこの方法に限定されるものではない。ハロゲ
ン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、十四面体、
平板状、球状、棒状、ジャガイモ状等を挙げることがで
きるが、本発明においては特に立方体状粒子あるいは平
板状粒子が好ましい。粒子のアスペクト比、面指数など
粒子形状の特徴については、特開平１１−１１９３７４
号公報の段落番号０２２５に記載されているものと同じ
である。また、ハロゲン組成の分布はハロゲン化銀粒子
の内部と表面において均一であってもよく、ハロゲン組
成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続的
に変化したものでもよい。また、コア／シェル構造を有
するハロゲン化銀粒子を好ましく用いることができる。
構造としては好ましくは２〜５重構造、より好ましくは
２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることができ
る。また塩化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局
在させる技術も好ましく用いることができる。

【００３７】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分
布は、単分散度の値が３０％以下であり、好ましくは１
〜２０％であり、さらに５〜１５％である。ここで単分
散度は、粒径の標準偏差を平均粒径で割った値の百分率
（％）（変動係数）として定義されるものである。なお
ハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方体粒子の場合
は稜長で表し、その他の粒子（八面体、十四面体、平板
状など）は投影面積円相当直径で算出する。

【００３８】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第ＶＩＩ族あるいは第ＶＩＩＩ族の金属
または金属錯体を含有する。周期律表の第ＶＩＩ族ある
いは第ＶＩＩＩ族の金属または金属錯体の中心金属とし
て好ましくはロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニ
ウム、イリジウムである。特に好ましい金属錯体は、
（ＮＨ₄）₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅、Ｋ₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃ
ｌ₅、Ｋ₃ＩｒＣｌ₆、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆である。これら
金属錯体は１種類でもよいし、同種金属および異種金属
の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀
１モルに対し１×１０ ^-9モル〜１×１０^-3モルの範囲が
好ましく、１×１０^-8モル〜１×１０^-4モルの範囲がよ
り好ましい。具体的な金属錯体の構造としては特開平７
−２２５４４９号公報等に記載された構造の金属錯体を
用いることができる。これら重金属の種類、添加方法に
関しては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号
０２２７〜０２４０に記載されている。

【００３９】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている水洗法に
より脱塩することができるが、本発明においては脱塩し
てもしなくてもよい。本発明で用いる感光性ハロゲン化
銀乳剤は化学増感することが好ましい。化学増感につい
ては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２
４２〜０２５０に記載されている方法を用いることが好
ましい。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、欧州特
許公開第２９３，９１７号公報に示される方法により、
チオスルホン酸化合物を添加してもよい。

【００４０】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀に含有
するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機
銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するため
に、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低分
子量ゼラチンの分子量は、５００〜６０，０００であ
り、好ましくは分子量１，０００〜４０，０００であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後の分
散時に使用することが好ましい。また、粒子形成時は通
常のゼラチン（分子量１００，０００程度）を使用し、
脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用してもよ
い。

【００４１】分散媒の濃度は０．０５〜２０重量％にす
ることができるが、取り扱い上５〜１５重量％の濃度域
が好ましい。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処
理ゼラチンが用いられるが、その他に酸処理ゼラチン、
フタル化ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いることがで
きる。本発明に用いる感光材料中のハロゲン化銀乳剤
は、一種だけを用いてもよいし、二種以上（例えば、平
均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異なるも
の、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なるもの）
を併用してもよい。

【００４２】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀の使用
量としては有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀
０．０１モル〜０．５モルが好ましく、０．０２モル〜
０．３モルがより好ましく、０．０３モル〜０．２５モ
ルが特に好ましい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の混合方法および混合条件については、それ
ぞれ調製を終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速
撹拌機やボールミル、サンドミル、コロイドミル、振動
ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、あるいは有
機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調製終了した
感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法
等があるが、本発明の効果が十分に得られる限り特に制
限はない。また、混合する際に２種以上の有機銀塩水分
散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を混合すること
は、写真特性の調節のために好ましい方法である。

【００４３】本発明に用いることができる増感色素とし
ては、ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域
でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。例えば、５５０ｎｍ〜７５０ｎ
ｍの波長領域を分光増感する色素としては、特開平１０
−１８６５７２号公報の一般式（ＩＩ）で表される色素
が挙げられ、具体的にはII−６、II−７、II−１４、II
−１５、II−１８、II−２３、II−２５の色素を好まし
い色素として例示することができる。また、７５０〜１
４００ｎｍの波長領域を分光増感する色素としては、特
開平１１−１１９３７４号公報の一般式（Ｉ）で表され
る色素が挙げられ、具体的には（２５）、（２６）、
（３０）、（３２）、（３６）、（３７）、（４１）、
（４９）、（５４）の色素を好ましい色素として例示す
ることができる。さらに、Ｊ−ｂａｎｄを形成する色素
として、米国特許第５，５１０，２３６号明細書、同第
３，８７１，８８７号明細書の実施例５に記載の色素、
特開平２−９６１３１号公報、特開昭５９−４８７５３
号公報に開示されている色素を好ましい色素として例示
することができる。これらの増感色素は単独で用いても
よく、２種以上組合せて用いてもよい。

【００４４】これら増感色素の添加については、特開平
１１−１１９３７４号公報の段落番号０１０６に記載さ
れている方法で添加することができるが、特に、この方
法に限定されるものではない。本発明における増感色素
の添加量は、感度やカブリの性能に合わせて所望の量に
することができるが、感光性層のハロゲン化銀１モル当
たり１０^-6〜１モルが好ましく、さらに好ましくは１０
^-4〜１０^-1モルである。

【００４５】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることができる。本発明に用いる強色
増感剤としては、欧州特許公開第５８７，３３８号公
報、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同第４，
８７３，１８４号明細書に開示されている化合物、複素
芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、トリアジ
ンから選択される化合物などが挙げられる。特に好まし
い強色増感剤は、特開平５−３４１４３２号公報に開示
されている複素芳香族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、特開平４−１８２６３９号公報の一
般式（Ｉ）あるいは（II）で表される化合物、特開平１
０−１１１５４３号公報の一般式（Ｉ）で表されるスチ
ルベン化合物、特開平１１−１０９５４７号公報の一般
式（Ｉ）で表わされる化合物である。具体的には特開平
５−３４１４３２号公報のＭ−１〜Ｍ−２４の化合物、
特開平４−１８２６３９号公報のｄ−１）〜ｄ−１４）
の化合物、特開平１０−１１１５４３号公報のＳＳ−０
１〜ＳＳ−０７の化合物、特開平１１−１０９５４７号
公報の３１、３２、３７、３８、４１〜４５、５１〜５
３の化合物である。これらの強色増感剤の添加量は、乳
剤層中にハロゲン化銀１モル当たり１０^-4〜１モルの範
囲が好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり０．００１〜
０．３モルの範囲がより好ましい。

【００４６】本発明では、超硬調な画像を得るために造
核剤を用いることが好ましい。本発明で用いる造核剤の
種類は特に限定されないが、好ましい造核剤として、特
願平１１−８７２９７号明細書に記載の式（Ｈ）で表さ
れるヒドラジン誘導体（具体的には同明細書の表１〜表
４に記載のヒドラジン誘導体）、特開平１０−１０６７
２号公報、特開平１０−１６１２７０号公報、特開平１
０−６２８９８号公報、特開平９−３０４８７０号公
報、特開平９−３０４８７２号公報、特開平９−３０４
８７１号公報、特開平１０−３１２８２号公報、米国特
許第５，４９６，６９５号明細書、欧州特許公開第７４
１，３２０号公報に記載のすべてのヒドラジン誘導体を
挙げることができる。また、特願平１１−８７２９７号
明細書に記載の式（１）〜（３）で表される置換アルケ
ン誘導体、置換イソオキサゾール誘導体および特定のア
セタール化合物、さらに好ましくは同明細書に記載の式
（Ａ）または式（Ｂ）で表される環状化合物、具体的に
は同明細書の化８〜化１２に記載の化合物１〜７２も用
いることができる。さらに、これら造核剤を複数併用し
てもよい。

【００４７】上記造核剤は、水または適当な有機溶媒、
例えばアルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル、プロパ
ノ−ル、フッ素化アルコ−ル）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジルフォス
フェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジエチル
フタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、造核剤の粉末を水等の
適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミル、あるいは超
音波によって分散して用いることもできる。添加方法と
しては、固体分散添加が好ましい。造核剤は、支持体に
対して画像形成層側のいずれの層に添加してもよいが、
該画像形成層あるいはそれに隣接する層に添加すること
が好ましい。造核剤の添加量は銀１モルに対し１×１０
^-6〜１モルが好ましく、１×１０^-5〜５×１０^-1モルが
より好ましく、２×１０^-5〜２×１０^-1モルが最も好ま
しい。

【００４８】また上記の化合物の他に、米国特許第５，
５４５，５１５号明細書、同第５，６３５，３３９号明
細書、同第５，６５４，１３０号明細書、国際公開ＷＯ
９７／３４１９６号公報、米国特許第５，６８６，２２
８号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平１１−１
１９３７２号公報、特願平９−３０９８１３号明細書、
特開平１１−１１９３７３号公報、特願平９−２８２５
６４号明細書、特開平１１−９５３６５号公報、特開平
１１−９５３６６号公報、特願平９−３３２３８８号明
細書に記載の化合物を用いてもよい。

【００４９】本発明では超硬調画像形成のために、前記
の造核剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはＡＭ−１〜ＡＭ−５、
米国特許第５，５４５，５０７号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、米国特
許第５，５４５，５０７号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはＣＮ−１〜ＣＮ−１３、米国特許第
５，５５８，９８３号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、特開平９−２９７
３６８号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはＡ−
１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜Ｃ−１４な
どを用いることができる。

【００５０】非感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀および
バインダーを有する熱現像感光材料において、蟻酸ある
いは蟻酸塩は強いかぶらせ物質となる。本発明では、熱
現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成
層を有する側の蟻酸あるいは蟻酸塩の含有量が銀１モル
当たり５ミリモル以下、さらには１ミリモル以下である
ことが好ましい。

【００５１】本発明の熱現像感光材料には五酸化二リン
が水和してできる酸またはその塩を造核剤と併用して用
いることが好ましい。五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩としては、メタリン酸（塩）、ピロリン酸
（塩）、オルトリン酸（塩）、三リン酸（塩）、四リン
酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）などを挙げることが
できる。特に好ましく用いられる五酸化二リンが水和し
てできる酸またはその塩としては、オルトリン酸
（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を挙げることができ
る。具体的な塩としてはオルトリン酸ナトリウム、オル
トリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどがある。本発明
において好ましく用いることができる五酸化二リンが水
和してできる酸またはその塩は、少量で所望の効果を発
現するという点から画像形成層あるいはそれに隣接する
バインダー層に添加する。五酸化二リンが水和してでき
る酸またはその塩の使用量（感光材料１ｍ²あたりの塗
布量）は感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量で
よいが、０．１〜５００ｍｇ/ｍ²が好ましく、０．５〜
１００ｍｇ/ｍ²がより好ましい。

【００５２】本発明の熱現像感光材料は、好ましくは有
機銀塩のための還元剤を含む。有機銀塩のための還元剤
は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好ましく
は有機物質である。フェニドン、ハイドロキノンおよび
カテコールなどの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒ
ンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像
形成層を有する面の銀１モルに対して５〜５０モル％含
まれることが好ましく、１０〜４０モル％で含まれるこ
とがさらに好ましい。還元剤の添加層は支持体に対して
画像形成層側のいかなる層でもよい。画像形成層以外の
層に添加する場合は銀１モルに対して１０〜５０モル％
と多めに使用することが好ましい。また、還元剤は現像
時のみ有効に機能するように誘導化されたいわゆるプレ
カーサーであってもよい。

【００５３】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤を使用することができる。例えば、
特開昭４６−６０７４号公報、同４７−１２３８号公
報、同４７−３３６２１号公報、同４９−４６４２７号
公報、同４９−１１５５４０号公報、同５０−１４３３
４号公報、同５０−３６１１０号公報、同５０−１４７
７１１号公報、同５１−３２６３２号公報、同５１−１
０２３７２１号公報、同５１−３２３２４号公報、同５
１−５１９３３号公報、同５２−８４７２７号公報、同
５５−１０８６５４号公報、同５６−１４６１３３号公
報、同５７−８２８２８号公報、同５７−８２８２９号
公報、特開平６−３７９３号公報、米国特許第３，６７
９，４２６号明細書、同第３，７５１，２５２号明細
書、同第３，７５１，２５５号明細書、同第３，７６
１，２７０号明細書、同第３，７８２，９４９号明細
書、同第３，８３９，０４８号明細書、同第３，９２
８，６８６号明細書、同第５，４６４，７３８号明細
書、独国特許第２，３２１，３２８号明細書、欧州特許
公開第６９２，７３２号公報などに開示されている還元
剤を用いることができる。例えば、フェニルアミドオキ
シム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェノキ
シフェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例え
ば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒ
ドアジンなどのアジン；２，２’−ビス（ヒドロキシメ
チル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジンとアスコ
ルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリール
ヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキ
シベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび
／またはヒドラジンの組合せ（例えばハイドロキノン
と、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペ
リジノヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メチ
ルフェニルヒドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロ
キサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およ
びβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；
アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ（例え
ば、フェノチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアミドフェノールなど）；エチル−α−シアノ
−２−メチルフェニルアセテート、エチル−α−シアノ
フェニルアセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘導
体；２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル、
６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキシ−１，
１’−ビナフチルおよびビス（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）メタンに例示されるようなビス−β−ナフトー
ル；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンまたは２’，４’−ジヒドロキシアセトフェノンな
ど）の組合せ；３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾ
ロンなどの５−ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソース
レダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダ
クトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソース
レダクトンに例示されるようなレダクトン；２，６−ジ
クロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールおよび
ｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスルホン
アミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，
３−ジオンなど；２，２−ジメチル−７−ｔｅｒｔ−ブ
チル−６−ヒドロキシクロマンなどのクロマン；２，６
−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジ
ヒドロピリジンなどの１，４−ジヒドロピリジン；ビス
フェノール（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル
−６−メチルフェノール）、１，１，−ビス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト
リメチルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど）；アスコ
ルビン酸誘導体（例えば、パルミチン酸１−アスコルビ
ル、ステアリン酸アスコルビルなど）；ならびにベンジ
ルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン；３
−ピラゾリドンおよびある種のインダン−１，３−ジオ
ン；クロマノール（トコフェロールなど）などがある。
特に好ましい還元剤は、ビスフェノール、クロマノール
である。

【００５４】本発明で還元剤を用いる場合、それは、水
溶液、有機溶媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分
散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分
散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散す
る際に分散助剤を用いてもよい。添加方法としては固体
分散添加が好ましい。

【００５５】本発明では、現像促進剤として特願平１１
−７３９５１号明細書に記載の式（Ａ）で表されるフェ
ノール誘導体が好ましく用いられる。式（Ａ）で表され
るフェノール誘導体は、上記還元剤と併用することによ
り強い現像促進効果を示す。具体的には、同明細書に記
載のＡ−１〜Ａ−５４が好ましく用いられる。式（Ａ）
で表されるフェノール誘導体は還元剤に対して０．０１
モル％〜１００モル％の範囲で使用されることが好まし
く、さらには０．１モル％〜２０モル％の範囲で使用さ
れることが好ましい。

【００５６】式（Ａ）で表されるフェノール誘導体は支
持体に対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるい
はこの層側の他のどの層に添加してもよいが、還元剤を
含有する層に添加することが好ましい。式（Ａ）で表さ
れるフェノール誘導体は、水溶液、有機溶媒溶液、粉
末、固体微粒子分散物、乳化分散物などいかなる方法で
添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化手段
（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、
コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）で行
われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用い
てもよい。

【００５７】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含ませると光学濃度が高くなることがある。
また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利に
なることがある。色調剤は支持体に対して画像形成層側
の層に銀１モルあたりの０．１〜５０％モルの量含ませ
ることが好ましく、０．５〜２０％モル含ませることが
さらに好ましい。また、色調剤は現像時のみ有効に機能
するように誘導化されたいわゆるプレカーサーであって
もよい。有機銀塩を利用した熱現像感光材料においては
広範囲の色調剤を使用することができる。例えば、特開
昭４６−６０７７号公報、同４７−１０２８２号公報、
同４９−５０１９号公報、同４９−５０２０号公報、同
４９−９１２１５号公報、同４９−９１２１５号公報、
同５０−２５２４号公報、同５０−３２９２７号公報、
同５０−６７１３２号公報、同５０−６７６４１号公
報、同５０−１１４２１７号公報、同５１−３２２３号
公報、同５１−２７９２３号公報、同５２−１４７８８
号公報、同５２−９９８１３号公報、同５３−１０２０
号公報、同５３−７６０２０号公報、同５４−１５６５
２４号公報、同５４−１５６５２５号公報、同６１−１
８３６４２号公報、特開平４−５６８４８号公報、特公
昭４９−１０７２７号公報、同５４−２０３３３号公
報、米国特許第３，０８０，２５４号明細書、同第３，
４４６，６４８号明細書、同第３，７８２，９４１号明
細書、同第４，１２３，２８２号明細書、同第４，５１
０，２３６号明細書、英国特許第１，３８０，７９５号
明細書、ベルギー特許第８４１，９１０号明細書などに
開示される色調剤を用いることができる。色調剤の具体
例としては、フタルイミドおよびＮ−ヒドロキシフタル
イミド；スクシンイミド、ピラゾリン−５−オン、なら
びにキナゾリノン、３−フェニル−２−ピラゾリン−５
−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリンおよび
２，４−チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナフ
タルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタ
ルイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトヘキサミ
ントリフルオロアセテート）；３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール、２，４−ジメルカプトピリミジ
ン、３−メルカプト−４，５−ジフェニル−１，２，４
−トリアゾールおよび２，５−ジメルカプト−１，３，
４−チアジアゾールに例示されるメルカプタン；Ｎ−
（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド、（例え
ば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタルイミドお
よびＮ，Ｎ−（ジメチルアミノメチル）−ナフタレン−
２，３−ジカルボキシイミド）；ならびにブロック化ピ
ラゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退
色剤（例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（１−カ
ルバモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジアザオクタン）ビス（イソチウロニウムト
リフルオロアセテート）および２−（トリブロモメチル
スルホニル）−ベンゾチアゾール；ならびに３−エチル
−５−［（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）
−１−メチルエチリデン］−２−チオ−２，４−オキサ
ゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩、または４−（１−ナフチル）フタラジノ
ン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタ
ラジノンおよび２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジン
ジオンなどの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体
（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロ
フタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など）との組
合せ；フタラジン、フタラジン誘導体（たとえば、４−
（１−ナフチル）フタラジン、６−クロロフタラジン、
５，７−ジメトキシフタラジン、６−イソブチルフタラ
ジン、６−ｔｅｒｔ−ブチルフタラジン、５，７−ジメ
チルフタラジン、および２，３−ジヒドロフタラジンな
どの誘導体）もしくは金属塩；フタラジンおよびその誘
導体とフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチル
フタル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水
フタル酸など）との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズ
オキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調調節剤
としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のためのハ
ライドイオンの源としても機能するロジウム錯体、例え
ばヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウム、臭
化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム
（ＩＩＩ）酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫酸
塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水
素；１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン、８−
メチル−１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンお
よび６−ニトロ−１，３−ベンズオキサジン−２，４−
ジオンなどのベンズオキサジン−２，４−ジオン；ピリ
ミジンおよび不斉−トリアジン（例えば、２，４−ジヒ
ドロキシピリミジン、２−ヒドロキシ−４−アミノピリ
ミジンなど）、アザウラシル、およびテトラアザペンタ
レン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−
ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラ
アザペンタレン、および１，４−ジ（ｏ−クロロフェニ
ル）−３，６−ジメルカプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，
５，６ａ−テトラアザペンタレン）などがある。

【００５８】本発明では色調剤として、特願平１０−２
１３４８７号明細書に記載の一般式（Ｆ）で表されるフ
タラジン誘導体が好ましく用いられる。具体的には同明
細書に記載のＡ−１〜Ａ−１０が好ましく用いられる。
色調剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる
方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化
手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミ
ル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）
で行われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を
用いてもよい。

【００５９】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理前の
膜面ｐＨは６．０以下であることが好ましく、さらに好
ましくは５．５以下である。その下限には特に制限はな
いが、３程度である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導体
などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアな
どの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減させ
るという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発しや
すく、塗布する工程や熱現像される前に除去できること
から低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。なお、膜面ｐ
Ｈの測定方法は、特願平１１−８７２９７号明細書の段
落番号０１２３に記載されている。

【００６０】本発明の熱現像感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤および／または有機銀塩は、かぶり防止剤、
安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なかぶりの
生成に対してさらに保護され、在庫貯蔵中における感度
の低下に対して安定化することができる。単独または組
合せて使用することができる適当なかぶり防止剤、安定
剤および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，０３
８号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書に記
載のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３７号
明細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記載の
アザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明細書
に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号明細
書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５２
号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６２
３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明細
書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９
号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第
２，５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，９
１５号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，４
４２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第
４，１３７，０７９号明細書、同第４，１３８，３６５
号明細書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載
のトリアジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号
明細書に記載のリン化合物などがある。

【００６１】本発明の熱現像感光材料は、高感度化やか
ぶり防止を目的として安息香酸類を含有してもよい。本
発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい例としては、米国特許第４，７８４，
９３９号明細書、同第４，１５２，１６０号明細書、特
開平９−３２９８６３号公報、同９−３２９８６４号公
報、同９−２８１６３７号公報などに記載の化合物が挙
げられる。安息香酸類は熱現像感光材料のいかなる層に
添加してもよいが、支持体に対して画像形成層側の層に
添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加するこ
とがさらに好ましい。安息香酸類の添加は塗布液調製の
いかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添加す
る場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工
程でもよいが有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。
安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物
などいかなる方法で行ってもよい。また、増感色素、還
元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加
してもよい。安息香酸類の添加量としてはいかなる量で
もよいが、銀１モル当たり１×１０^-6モル〜２モルが好
ましく、１×１０^-3モル〜０．５モルがさらに好まし
い。

【００６２】本発明を実施するために必須ではないが、
画像形成層にかぶり防止剤として水銀（ＩＩ）塩を加え
ることが有利なことがある。この目的のために好ましい
水銀（ＩＩ）塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本
発明に使用する水銀の添加量としては、塗布された銀１
モル当たり好ましくは１×１０^-9モル〜１×１０^-3モ
ル、さらに好ましくは１×１０^-8モル〜１×１０^-4モル
の範囲である。

【００６３】本発明で特に好ましく用いられるかぶり防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−
１１９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同
５１−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公
報、同５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号
公報、同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４
２号公報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２
０８１９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７
８１号公報、同８−１５８０９号公報、米国特許第５，
３４０，７１２号明細書、同第５，３６９，０００号明
細書、同第５，４６４，７３７号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特願平１１−８７２９７
号明細書に記載の式（Ｐ）で表される親水性有機ハロゲ
ン化物がかぶり防止剤として好ましく用いられる。具体
的には、同明細書に記載の（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１８）
が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、さらに好ましくは１×１０^-4〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用してもよい。

【００６４】また、特願平１１−８７２９７号明細書に
記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がかぶり防
止剤として好ましく用いられる。具体的には、同明細書
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ ^-4〜５×
１０^-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用してもよい。本発明に好ましく
用いられるかぶり防止剤として、ホルマリンスカベンジ
ャーが有効であり、例えば、特願平１１−２３９９５号
明細書に記載の式（Ｓ）で表される化合物およびその例
示化合物（Ｓ−１）〜（Ｓ−２４）が挙げられる。

【００６５】本発明に用いるかぶり防止剤は、水あるい
は適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ
などに溶解して用いることができる。また、既によく知
られている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、
トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテー
トあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチ
ルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、
機械的に乳化分散物を作製して用いることができる。あ
るいは固体分散法として知られている方法によって、粉
末を水の中にボールミル、コロイドミル、サンドグライ
ンダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイダイザ
ーあるいは超音波によって分散し用いることもできる。
添加方法としては固体分散添加が好ましい。

【００６６】本発明に用いるかぶり防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。

【００６７】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御することや、現像前後の保存
性を向上させることなどを目的としてメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）、アルコキシ（例
えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素
原子を有するもの）およびアリール（置換基を有してい
てもよい）からなる置換基群から選択されるものを有し
てもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとして
は、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、
６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２，
２’−ジチオビス−（ベンゾチアゾール）、３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフェニル
−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミダゾ
ール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリ
フルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ
−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒド
レート、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピ
リミジン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミ
ノ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−
メチルピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５
−フェニル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、３−（５−メルカプト
テトラゾール）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
メチル−Ｎ’−｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）
フェニル｝ウレア、２−メルカプト−４−フェニルオキ
サゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。これらのメルカプト化合物の添加量としては画
像形成層中に銀１モル当たり０．０００１〜１．０モル
の範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１モル当た
り０．００１〜０．３モルの量である。

【００６８】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む画像
形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の保護
層が設けられていることが好ましい。また、本発明の熱
現像感光材料は支持体に対して画像形成層と反対側（バ
ック面）に少なくとも１層のバック層を有することが好
ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層のバイン
ダーとしてポリマーラテックスが用いられる。これらの
層にポリマーラテックスを用いることによって、水を主
成分とする溶媒（分散媒）を用いた水系塗布が可能にな
り、環境面、コスト面で有利になるとともに、熱現像時
にシワの発生がない熱現像感光材料が得られるようにな
る。また、所定の熱処理をした支持体を使用することに
より、熱現像の前後で寸法変化の少ない熱現像感光材料
が得られる。

【００６９】本発明で用いるバインダーとして以下に述
べるポリマーラテックスを用いることが好ましい。本発
明の熱現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層のうち少なくとも１層は以下に述べるポリマー
ラテックスを全バインダーの５０重量％以上用いた画像
形成層であることが好ましい。また、ポリマーラテック
スは画像形成層だけではなく、保護層やバック層に用い
てもよく、特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発明
の熱現像感光材料を用いる場合には、保護層やバック層
にもポリマーラテックスを用いることが好ましい。ただ
しここで言う「ポリマーラテックス」とは水不溶な疎水
性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散
されたものである。分散状態としてはポリマーが分散媒
中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル
分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親
水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散されたものな
どいずれでもよい。なお本発明で用いるポリマーラテッ
クスについては「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣
寛編集、高分子刊行会発行（１９７８））」、「合成ラ
テックスの応用（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原
啓司編集、高分子刊行会発行（１９９３））」、「合成
ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１
９７０））」などに記載されている。分散粒子の平均粒
径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００
ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関し
ては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分
散の粒径分布を持つものでもよい。

【００７０】本発明で用いるポリマーラテックスとして
は、通常の均一構造のポリマーラテックス以外の、いわ
ゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コ
アとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合が
ある。本発明で用いるバインダーに好ましく用いるポリ
マーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護層、バ
ック層と画像形成層とでは好ましい範囲が異なる。画像
形成層にあっては熱現像時に写真有用素材の拡散を促す
ため、−３０〜４０℃であることが好ましい。保護層や
バック層に用いる場合には種々の機器と接触するために
２５〜７０℃のガラス転移温度が好ましい。

【００７１】本発明で用いるポリマーラテックスの最低
造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましく
は０℃〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコント
ロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤
は可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度
を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前
述の「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行
会発行（１９７０））」に記載されている。

【００７２】本発明で用いるポリマーラテックスに用い
られるポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、またはこれらの共重合体などが挙げられる。
ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリ
マーでも、また架橋されたポリマーでもよい。またポリ
マーとしては単一のモノマーが重合したいわゆるホモポ
リマーでもよいし、２種以上のモノマーが重合したコポ
リマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマ
ーでもブロックコポリマーでもよい。ポリマーの分子量
は数平均分子量で５，０００〜１，０００，０００、好
ましくは１０，０００〜１００，０００程度が好まし
い。分子量が小さすぎるものは画像形成層の力学強度が
不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く、好まし
くない。

【００７３】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては、メチルメタクリレート／エチルアクリレート
／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート／ブタジエン／イタコン酸コポリマーのラテッ
クス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー
のラテックス、メチルメタクリレート／２−エチルヘキ
シルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリ
マーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベ
ンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチル
メタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／ア
クリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックス
などが挙げられる。さらに具体的には、メチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝３３．５
／５０／１６．５（重量％）のコポリマーラテックス、
メチルメタクリレート／ブタジエン／イタコン酸＝４
７．５／４７．５／５（重量％）のコポリマーラテック
ス、エチルアクリレート／メタクリル酸＝９５／５（重
量％）のコポリマーラテックスなどが挙げられる。ま
た、このようなポリマーは市販もされていて、例えばア
クリル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５
８３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、Ｎ
ｉｐｏｌ ＬＸ８１１、８１４、８２１、８２０、８５
７（以上日本ゼオン（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ３
３４０、Ｒ３３６０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大日
本インキ化学（株）製）など、ポリエステル樹脂として
は、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７５、８
５０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚ
ｅ、ＷＭＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリ
ウレタン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、
３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴ
ム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０
７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１０、４３０，４３
５、４３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビ
ニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０
２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７
０２０、Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）
製）など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２
０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよ
い。画像形成層には全バインダーの５０重量％以上とし
て上記ポリマーラテックスが好ましく用いられるが、７
０重量％以上として上記ポリマーラテックスが用いられ
ることがさらに好ましい。

【００７４】画像形成層には必要に応じて全バインダー
の５０重量％以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加してもよ
い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層の全
バインダーの３０重量％以下、さらには１５重量％以下
が好ましい。

【００７５】画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥し
て調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水
系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０重量％以上が水
であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルム
アミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いる
ことができる。具体的な溶媒組成の例としては以下のよ
うなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／メ
タノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１０、
水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチルホル
ムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホルム
アミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチルホ
ルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は重量％を表
す。） 画像形成層の全バインダー量は０．２〜３０ｇ／ｍ²、
より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。画
像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改良のための
界面活性剤などを添加してもよい。

【００７６】さらに、保護層用のバインダーとして、特
願平１１−６８７２号明細書の段落番号００２５〜００
２９に記載の有機概念図に基づく無機性値を有機性値で
割ったＩ／Ｏ値の異なるポリマーラテックスの組み合わ
せを好ましく用いることができる。本発明においては必
要に応じて、特願平１１−１４３０５８号明細書の段落
番号００２１〜００２５に記載の可塑剤（例、ベンジル
アルコール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール
−１，３−モノイソブチレートなど）を添加して、造膜
温度をコントロールすることが出来る。また、特願平１
１−６８７２号明細書の段落番号００２７〜００２８に
記載の如くポリマーバインダー中に親水性ポリマーを、
塗布液中に水混和性の有機溶媒を添加してもよい。

【００７７】それぞれの層には、特願平１０−１９９６
２６号明細書の段落番号００２３〜００４１に記載の官
能基を導入した第一のポリマーラテックスとこの第一の
ポリマーラテックスと反応しうる官能基を有する架橋剤
および／または第二のポリマーラテックスを用いること
もできる。上記の官能基は、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、イソシアネート基、エポキシ基、Ｎ−メチロー
ル基、オキサゾリニル基など、架橋剤としては、エポキ
シ化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネ
ート化合物、メチロ−ル化合物、ヒドロキシ化合物、カ
ルボキシル化合物、アミノ化合物、エチレンイミン化合
物、アルデヒド化合物、ハロゲン化合物などから選ばれ
る。架橋剤の具体例として、イソシアネート化合物とし
てヘキサメチレンイソシアネート、デュラネートＷＢ４
０−８０Ｄ、ＷＸ−１７４１（旭化成工業（株）製）、
バイヒジュール３１００（住友バイエルウレタン（株）
製）、タケネートＷＤ７２５（武田薬品工業（株）
製）、アクアネート１００、２００（日本ポリウレタン
（株）製）、特開平９−１６０１７２号公報記載の水分
散型ポリイソシアネート；アミノ化合物としてスミテッ
クスレジンＭ−３（住友化学工業（株）製）；エポキシ
化合物としてデナコールＥＸ−６１４Ｂ（ナガセ化成工
業（株）製）；ハロゲン化合物として２，４ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウムな
どが挙げられる。

【００７８】画像形成層用の全バインダー量は０．２〜
３０ｇ／ｍ²、より好ましくは１．０〜１５ｇ／ｍ²の範
囲が好ましい。保護層用の全バインダー量は０．２〜１
０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．５〜６．０ｇ／ｍ²
の範囲が好ましい。バック層用の全バインダー量は０．
０１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．０５〜
５．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。

【００７９】これらの各層は、２層以上設けられる場合
がある。画像形成層が２層以上である場合は、すべての
層のバインダーとしてポリマーラテックスを用いること
が好ましい。また、保護層は画像形成層上に設けられる
層であり２層以上存在する場合もあるが、少なくとも１
層、特に最外層の保護層にポリマーラテックスが用いら
れることが好ましい。また、バック層は支持体バック面
の下塗り層の上部に設けられる層であり２層以上存在す
る場合もあるが、少なくとも１層、特に最外層のバック
層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。

【００８０】本明細書における滑り剤とは、物体表面に
存在させた時に、存在させない場合に比べて物体表面の
摩擦係数を減少させる化合物を意味する。その種類は特
に制限されない。本発明に用いる滑り剤としては、特開
平１１−８４５７３号公報の段落番号００６１〜００６
４、特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番号００
４９〜００６２に記載の化合物を挙げることができる。
好ましい滑り剤の具体例としては、セロゾール５２４
（主成分カルナバワックス）、ポリロンＡ，３９３，Ｈ
−４８１（主成分ポリエチレンワックス）、ハイミクロ
ンＧ−１１０（主成分エチレンビスステアリン酸アマイ
ド）、ハイミクロンＧ−２７０（主成分ステアリン酸ア
マイド）（以上、中京油脂（株）製）、 Ｗ−１ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ Ｗ−２ Ｃ₁₈Ｈ₃₇−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ などが挙げられる。滑り剤の使用量は添加層のバインダ
ー量の０．１〜５０重量％であり、好ましくは０．５〜
３０重量％である。

【００８１】本発明において、特願平１０−３４６５６
１号明細書、特願平１１−１０６８８１号明細書に記載
のように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処
理部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、
その反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現
像処理装置を用いる場合、現像処理温度における熱現像
画像記録材料の画像形成層を有する側の最表面層とバッ
ク面の最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上であ
り、その上限に特に制限はないが３０程度である。ま
た、μｂは１．０以下、好ましくは０．０５〜０．８で
ある。この値は、下記の式によって求められる。 摩擦係数の比＝熱現像機のローラー部材と画像形成層を
有する面との動摩擦係数（μｅ）／熱現像機の平滑面部
材とバック面との動摩擦係数（μｂ） 本発明において熱現像処理温度での熱現像処理機部材と
画像形成層を有する面および／またはその反対面の最表
面層の滑り性は、最表面層に滑り剤を含有させ、その添
加量を変えることにより調整することができる。

【００８２】支持体の両面には、特開昭６４−２０５４
４号公報、特開平１−１８０５３７号公報、特開平１−
２０９４４３号公報、特開平１−２８５９３９号公報、
特開平１−２９６２４３号公報、特開平２−２４６４９
号公報、特開平２−２４６４８号公報、特開平２−１８
４８４４号公報、特開平３−１０９５４５号公報、特開
平３−１３７６３７号公報、特開平３−１４１３４６号
公報、特開平３−１４１３４７号公報、特開平４−９６
０５５号公報、米国特許第４，６４５，７３１号明細
書、特開平４−６８３４４号公報、特許第２，５５７，
６４１号公報の２頁右欄２０行目〜３頁右欄３０行目、
特願平１０−２２１０３９号明細書の段落番号００２０
〜００３７、特願平１１−１０６８８１号明細書の段落
番号００６３〜００８０に記載の塩化ビニリデン単量体
の繰り返し単位を７０重量％以上含有する塩化ビニリデ
ン共重合体を含む下塗り層を設けることが好ましい。

【００８３】塩化ビニリデン単量体が７０重量％未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう。また、塩化ビ
ニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体のほかの構
成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビニル単量体
の繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り
返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単量体のみでは、
重合体（ポリマー）が結晶化してしまい、防湿層を塗設
する際に均一な膜を作り難くなり、また重合体（ポリマ
ー）の安定化のためにはカルボキシル基含有ビニル単量
体が不可欠であるからである。本発明で用いる塩化ビニ
リデン共重合体の分子量は、重量平均分子量で４５，０
００以下、さらには１０，０００〜４５，０００が好ま
しい。分子量が大きくなると塩化ビニリデン共重合体層
とポリエステル等の支持体層との接着性が悪化してしま
う傾向がある。本発明で用いる塩化ビニリデン共重合体
の含有量は、塩化ビニリデン共重合体を含有する下塗り
層の片面当たりの合計膜厚として０．３μｍ以上であ
り、好ましくは０．３μｍ〜４μｍの範囲である。

【００８４】なお、下塗り層としての塩化ビニリデン共
重合体層は、支持体に直接設層される下塗り層第１層と
して設けることが好ましく、通常は片面ごとに１層ずつ
設けられるが、場合によっては２層以上設けてもよい。
２層以上の多層構成とするときは、塩化ビニリデン共重
合体量が合計で本発明の範囲となるようにすればよい。
このような層には塩化ビニリデン共重合体のほか、架橋
剤やマット剤などを含有させてもよい。

【００８５】支持体は必要に応じて塩化ビニリデン共重
合体層のほか、ＳＢＲ、ポリエステル、ゼラチン等をバ
インダーとする下塗り層を塗布してもよい。これらの下
塗り層は多層構成としてもよく、また支持体に対して片
面または両面に設けてもよい。下塗り層の厚み（１層当
たり）は一般に０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．
０５〜１μｍである。

【００８６】本発明の熱現像感光材料には、種々の支持
体を用いることができる。典型的な支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのポリエステル、硝酸セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、シンジオタクチックポリ
スチレン、ポリカーボネート、両面がポリエチレンで被
覆された紙支持体などが挙げられる。このうち二軸延伸
したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）が強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から
好ましい。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース厚み
で９０〜１８０μｍであることが好ましい。

【００８７】本発明の熱現像感光材料に用いる支持体と
しては、特開平１０−４８７７２号公報、特開平１０−
１０６７６号公報、特開平１０−１０６７７号公報、特
開平１１−６５０２５号公報、特願平９−３０８８９８
号明細書に記載の二軸延伸時にフィルム中に残存する内
部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪み
をなくすために、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理
を施したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トが好ましく用いられる。このような熱処理後における
支持体の１２０℃、３０秒加熱による寸法変化率は縦方
向（ＭＤ）が−０．０３％〜＋０．０１％、横方向（Ｔ
Ｄ）が０〜０．０４％であることが好ましい。

【００８８】本発明の熱現像感光材料には、ゴミ付着の
減少、スタチックマーク発生防止、自動搬送工程での搬
送不良防止などの目的で、特開平１１−８４５７３号公
報の段落番号００４０〜００５１に記載の導電性金属酸
化物および／またはフッ素系界面活性剤を用いて帯電防
止することができる。導電性金属酸化物としては、米国
特許第５，５７５，９５７号明細書、特願平１０−０４
１３０２号明細書の段落番号００１２〜００２０に記載
のアンチモンでドーピングされた針状導電性酸化錫、特
開平４−２９１３４号公報に記載のアンチモンでドーピ
ングされた繊維状酸化錫が好ましく用いられる。

【００８９】金属酸化物含有層の表面比抵抗（表面抵抗
率）は２５℃、相対湿度２０％の雰囲気下で１０¹²Ω以
下、好ましくは１０¹¹Ω以下がよい。これにより良好な
帯電防止性が得られる。このときの表面抵抗率の下限は
特に制限されないが、通常１０⁷Ω程度である。

【００９０】本発明の熱現像感光材料の画像形成層を有
する面およびその反対面の最外層表面の少なくとも一
方、好ましくは両方のベック平滑度は、２０００秒以下
であり、より好ましくは１０秒〜２０００秒である。本
発明におけるベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）
Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器による平滑度
試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易
に求めることができる。 熱現像感光材料の画像形成層
を有する面の最外層およびその反対面の最外層のベック
平滑度は、特開平１１−８４５７３号公報の段落番号０
０５２〜００５９に記載の如く、前記両面の層に含有さ
せるマット剤の粒径および添加量を適宜変化させること
によってコントロールすることができる。

【００９１】本発明では水溶性ポリマーが塗布性付与の
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーでもよく、その種類は特に限定されない。具体
的には、天然物としてはデンプン類（コーンスターチ、
デンプンなど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムな
ど）、植物性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タン
パク（にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵
粘着物（プルラン、デキストリンなど）などであり、半
合成ポリマーであるデンプン質（可溶性デンプン、カル
ボキシルデンプン、デキストランなど）、セルロース類
（ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなど）も挙げられ、さらに合成ポ
リマー（ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリエチ
レンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリビニルスルファン酸またはその共重合体、ポリ
アクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその
共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエス
テル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸
またはその共重合体など）などである。

【００９２】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸また
はその共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、ア
クリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合
体などであり、特に増粘剤として好ましく利用される。

【００９３】これらでも特に好ましい増粘剤としては、
ゼラチン、デキストラン、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリアクリル酸またはその共重合体、マレイン酸モ
ノエステル共重合体などである。これらの化合物は、
「新・水溶性ポリマーの応用と市場」（株式会社シーエ
ムシー発行、長友新治編集、１９８８年１１月４日発
行）に詳細に記載されている。

【００９４】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般に液中の濃度は０．０１〜３０重量％、よ
り好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは
０．１〜１０重量％である。これらによって得られる粘
度は、初期の粘度からの上昇分として１〜２００ｃｐが
好ましく、より好ましくは５〜１００ｃｐである。な
お、粘度はＢ型回転粘度計で２５℃で測定した値を示
す。塗布液などへの添加に当たっては、一般に増粘剤は
できるだけ希薄溶液で添加することが望ましい。また添
加時は十分な攪拌を行なうことが好ましい。

【００９５】本発明で用いる界面活性剤について以下に
述べる。本発明で用いる界面活性剤はその使用目的によ
って、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コ
ントロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活
性剤を適宜選択して使用することによってそれらの目的
は達成することができる。本発明で用いる界面活性剤
は、ノニオン性、イオン性（アニオン、カチオン、ベタ
イン）のいずれも使用できる。さらにフッ素系界面活性
剤も好ましく用いられる。

【００９６】好ましいノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレン、ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性
親水性基とする界面活性剤を挙げることができ、具体的
には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコ
ール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アル
コール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエ
タノールアミド、トリエタノールアミン脂肪酸部分エス
テルを挙げることができる。

【００９７】アニオン系界面活性剤としては、カルボン
酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を挙げ
ることができ、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン、石油スル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物などを挙
げることができる。

【００９８】カチオン系界面活性剤としてはアミン塩、
４級アンモニウム塩、ピリジウム塩などを挙げることが
でき、第１〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩
（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイ
ミダゾリウム塩など）を挙げることが出来る。

【００９９】ベタイン系界面活性剤としてはカルボキシ
ベタイン、スルホベタインなどを挙げることができ、Ｎ
−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベ
タイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアン
モニウムベタインなどを挙げることができる。

【０１００】これらの界面活性剤は、「界面活性剤の応
用」（幸書房、刈米孝夫著、昭和５５年９月１日発行）
に記載されている。本発明においては、好ましい界面活
性剤はその使用量において特に限定されず、目的とする
界面活性特性が得られる量であればよい。なお、フッ素
含有界面活性剤の塗布量は、１ｍ²当り０．０１ｍｇ〜
２５０ｍｇが好ましい。

【０１０１】以下に界面活性剤の具体例を記すが、これ
に限定されるものではない（ここで、‐Ｃ₆Ｈ₄‐はフェ
ニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：C₁₆H₃₃(OCH₂CH₂)₁₀OH ＷＡ−２ ：C₉H₁₉-C₆H₄-(OCH₂CH₂)₁₂OH ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステル ナトリウム塩 ＷＡ−８ ：C₈H₁₇-C₆H₄-(CH₂CH₂O)₃(CH₂)₂SO₃K ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウム クロラ
イド ＷＡ−１１ ：C₁₁H₂₃CONHCH₂CH₂N⁽⁺⁾(CH₃)₂-CH₂COO^(-) ＷＡ−１２ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₆H ＷＡ−１３ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂COOK ＷＡ−１４ ：C₈F₁₇SO₃K ＷＡ−１５ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄SO₃Na ＷＡ−１６ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂)₃OCH₂CH₂N⁽⁺⁾(C
H₃)₃-CH₃・C₆H₄-SO₃ ^(-) ＷＡ−１７ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂N⁽⁺⁾(CH₃)₂-C
H₂COO^(-)

【０１０２】本発明の好ましい態様においては、画像形
成層および保護層に加えて、必要に応じて中間層を設け
てもよい。生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層は水系において同時重層塗布することが好まし
い。塗布方式はエクストルージョン塗布、スライドビー
ド塗布、カーテン塗布などがあるが、特願平１０−２９
２８４９号明細書の図１に示されるスライドビード塗布
方式が特に好ましい。

【０１０３】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合は、コーティングダイの下
流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その結
果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化され
る。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二乾
燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中の
溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の乾
燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持され
た支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒状
のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥す
る、つるまき方式（エアーフローティング方式）などが
挙げられる。

【０１０４】バインダーの主成分がポリマーラテックス
である塗布液を用いて層形成を行うときには、急冷では
塗布液の流動を停止させることができないため、第一乾
燥ゾーンのみでは予備乾燥が不十分である場合もある。
この場合は、ハロゲン化銀写真感光材料で用いられてい
る様な乾燥方式では流れムラや乾燥ムラが生じ、塗布面
状に重大な欠陥を生じやすい。

【０１０５】本発明における好ましい乾燥方式は、特願
平１０−２９２８４９号明細書に記載されているような
第一乾燥ゾーン、第二乾燥ゾーンを問わず、少なくとも
恒率乾燥が終了するまでの間は水平乾燥ゾーンで乾燥さ
せる方式である。塗布直後から水平乾燥ゾーンに導かれ
るまでの支持体の搬送は、水平搬送であってもなくても
どちらでもよく、塗布機の水平方向に対する立ち上がり
角度は０〜７０°の間にあればよい。また、本発明にお
ける水平乾燥ゾーンとは、支持体が塗布機の水平方向に
対して上下に±１５°以内に搬送されればよく、水平搬
送を意味するものではない。

【０１０６】本発明における恒率乾燥とは、液膜温度が
一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に使用される乾燥
過程を意味する。減率乾燥とは、乾燥末期になると種々
の要因（水分移動の材料内部拡散が律速になる、蒸発表
面の後退など）により乾燥速度が低下し、与えられた熱
が液膜温度上昇にも使用される乾燥過程を意味する。恒
率過程から減率過程に移行する限界含水率は２００〜３
００％である。恒率乾燥が終了する時には、流動が停止
するまで十分乾燥が進むため、ハロゲン化銀写真感光材
料の様な乾燥方式も採用することができるが、本発明に
おいては恒率乾燥後も最終的な乾燥点まで水平乾燥ゾー
ンで乾燥させることが好ましい。

【０１０７】画像形成層および／または保護層を形成す
る時の乾燥条件は、恒率乾燥時の液膜表面温度がポリマ
ーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通常ポリマーの
ガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以上にすること
が好ましい。通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃
にすることが多い。また、減率乾燥時の乾球温度は支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本明細書における液膜表面温度とは、支持体
に塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球
温度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。

【０１０８】恒率乾燥時の液膜表面温度が低くなる条件
で乾燥した場合、乾燥が不十分になりやすい。このため
特に保護層の造膜性が著しく低下し、膜表面に亀裂が生
じやすくなる。また、膜強度も弱くなり、露光機や熱現
像機での搬送中に傷がつきやすくなるなどの重大な問題
が生じやすくなる。

【０１０９】一方、液膜表面温度が高くなる条件で乾燥
した場合は、主としてポリマーラテックスから構成され
る保護層は速やかに皮膜を形成するが、その一方で画像
形成層などの下層は流動性が停止していないので、表面
に凹凸が発生しやすくなる。また、支持体（ベース）に
Ｔｇよりも高い過剰の熱がかかると、感光材料の寸度安
定性、耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。

【０１１０】下層を塗布乾燥してから上層を塗布する逐
次塗布においても同様であるが、特に、下層の乾燥前に
上層を塗布して、両層を同時に乾燥する同時重層塗布を
行うための塗布液物性としては、画像形成層の塗布液と
保護層の塗布液とのｐＨ差が２．５以下であることが好
ましく、このｐＨ差は小さい程好ましい。塗布液のｐＨ
差が大きくなると塗布液界面でミクロな凝集が生じやす
くなり、長尺連続塗布時に塗布筋などの重大な面状故障
が発生しやすくなる。

【０１１１】画像形成層の塗布液粘度は２５℃で１５〜
１００ｃｐが好ましく、さらに好ましくは３０〜７０ｃ
ｐである。一方、保護層の塗布液粘度は２５℃で５〜７
５ｃｐが好ましく、さらに好ましくは２０〜５０ｃｐで
ある。これらの粘度はＢ型粘度計によって測定される。

【０１１２】乾燥後の巻取りは温度２０〜３０℃、相対
湿度４５±２０％の条件下で行うことが好ましく、巻き
姿はその後の加工形態に合わせ画像形成層側の面を外側
にしてもよいし、内側にしてもよい。また、加工形態が
ロール品の場合は巻き姿で発生したカールを除去するた
めに加工時に巻き姿とは反対側に巻いたロール形態にす
ることも好ましい。なお、感光材料の相対湿度は２０〜
５５％（２５℃測定）の範囲で制御されることが好まし
い。

【０１１３】ハロゲン化銀を含みゼラチンを基体とする
粘性液である従来の写真乳剤塗布液は、通常加圧送液す
るだけで気泡が液中に溶解、消滅してしまい、塗布時に
大気圧下に戻されても気泡が析出するようなことはほと
んどない。ところが、本発明で好ましく用いられる有機
銀塩分散物とポリマーラテックスなどを含む画像形成層
塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱泡が不十分になり
やすいため、気液界面が生じないようにして送液しなが
ら超音波振動を与え脱泡することが好ましい。

【０１１４】本発明において塗布液の脱泡は、塗布液を
塗布される前に減圧脱気し、さらに１．５ｋｇ／ｃｍ²
以上の加圧状態に保ち、かつ気液界面が生じないように
して連続的に送液しながら超音波振動を与える方式が好
ましい。具体的には、特公昭５５−６４０５号公報（４
頁２０行から７頁１１行）に記載されている方式が好ま
しい。このような脱泡を行う装置として、特願平１０−
２９０００３号明細書の実施例と図３に示される装置を
好ましく用いることができる。

【０１１５】加圧条件としては、１．５ｋｇ／ｃｍ²以
上が好ましく、１．８ｋｇ／ｃｍ²以上がより好まし
い。その上限に特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ²
程度である。与えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、
好ましくは０．５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は
高い方が好ましいが、音圧が高すぎるとキャピテーショ
ンにより部分的に高温状態になりカブリの発生原因とな
る。周波数は特に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、
好ましくは２０ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減
圧脱気は、タンク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タ
ンク）を密閉減圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮
力をかせぎ脱気させることを指し、減圧脱気の際の減圧
条件は−２００ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、
好ましくは−２５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条
件とし、その最も低い圧力条件は特に制限はないが通常
−８００ｍｍＨｇ程度である。減圧時間は３０分以上、
好ましくは４５分以上であり、その上限は特に制限され
ない。

【０１１６】本発明において、画像形成層、画像形成層
の保護層、下塗層およびバック層には特開平１１−８４
５７３号公報の段落番号０２０４〜０２０８、特願平１
１−１０６８８１号明細書の段落番号０２４０〜０２４
１に記載の如くハレーション防止などの目的で、染料を
含有させることができる。

【０１１７】画像形成層には色調改良、イラジエーショ
ン防止の観点から各種染料や顔料を用いることができ
る。画像形成層に用いる染料および顔料はいかなるもの
でもよいが、例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０２９７に記載されている化合物を用いること
ができる。これらの染料の添加法としては、溶液、乳化
物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態
などいかなる方法でもよい。これらの化合物の使用量は
目的の吸収量によって決められるが、一般的に１ｍ²当
たり１×１０^-6ｇ〜１ｇの範囲で用いることが好まし
い。

【０１１８】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は所望の範囲で目的の吸収を有し、処理後
に可視領域での吸収が充分少なく、上記バック層の好ま
しい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる化合
物でもよい。例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０３００に記載されている化合物を用いること
ができる。また、ベルギー特許第７３３，７０６号明細
書に記載されるように染料による濃度を加熱による消色
で低下させる方法、特開昭５４−１７８３３号公報に記
載されるように光照射による消色で濃度を低下させる方
法等を用いることもできる。

【０１１９】本発明の熱現像感光材料が熱現像後におい
て、ＰＳ版により刷版を作製する際にマスクとして用い
られる場合、熱現像後の熱現像感光材料は、製版機にお
いてＰＳ版に対する露光条件を設定するための情報や、
マスク原稿およびＰＳ版の搬送条件等の製版条件を設定
するための情報を画像情報として担持している。従っ
て、前記のイラジエーション染料、ハレーション染料、
フィルター染料の濃度（使用量）は、これらを読み取る
ために制限される。これら情報はＬＥＤあるいはレーザ
ーによって読み取られるため、センサーの波長域のＤｍ
ｉｎ（最低濃度）が低い必要があり吸光度が０．３以下
である必要がある。例えば、富士写真フイルム（株）社
製、製版機Ｓ−ＦＮＲIIIはトンボ検出のための検出器
およびバーコードリーダーとして６７０ｎｍの波長の光
源を使用している。また、清水製作社製、製版機ＡＰＭ
Ｌシリーズのバーコードリーダーとして６７０ｎｍの光
源を使用している。すなわち６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎ
（最低濃度）が高い場合にはフィルム上の情報が正確に
検出できず搬送不良、露光不良など製版機で作業エラー
が発生する。従って、６７０ｎｍの光源で情報を読み取
るためには６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎが低い必要があ
り、熱現像後の６６０〜６８０ｎｍの吸光度が０．３以
下である必要がある。より好ましくは０．２５以下であ
る。その下限に特に制限はないが、通常は０．１０程度
である。

【０１２０】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が１０^-7秒未満の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはレーザダイオード
（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源に使用した
露光装置が好ましく用いられる。特に、ＬＤは高出力、
高解像度の点でより好ましい。これらの光源は目的波長
範囲の電磁波スペクトルの光を発生することができるも
のであればいずれでもよい。例えばＬＤであれば、色素
レーザー、ガスレーザー、固体レーザー、半導体レーザ
ーなどを用いることができる。

【０１２１】本発明における露光は光源の光ビームをオ
ーバーラップさせて露光する。オーバーラップとは副走
査ピッチ幅がビーム径より小さいことをいう。オーバー
ラップは、例えばビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷ
ＨＭ）で表わしたとき、ＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オ
ーバーラップ係数）で定量的に表現することができる。
本発明ではこのオーバーラップ係数が０．２以上である
ことが好ましい。

【０１２２】本発明に使用する露光装置の光源の走査方
式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、円筒外面方式の場合にはマルチチャンネル
が好ましく用いられる。

【０１２３】本発明の熱現像感光材料は露光時のヘイズ
が低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞
の発生防止技術としては、特開平５−１１３５４８号公
報などに開示されているレーザー光を感光材料に対して
斜めに入光させる技術や、国際公開ＷＯ９５／３１７５
４号公報などに開示されているマルチモードレーザーを
利用する方法が知られており、これらの技術を用いるこ
とが好ましい。

【０１２４】本発明に用いる画像形成方法の加熱現像工
程はいかなる方法であってもよいが、通常イメージワイ
ズに露光した熱現像感光材料を昇温して現像される。用
いられる熱現像機の好ましい態様としては、熱現像感光
材料をヒートローラーやヒートドラムなどの熱源に接触
させるタイプとして特公平５−５６４９９号公報、特開
平９−２９２６９５号公報、特開平９−２９７３８５号
公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４号に記載の熱
現像機、非接触型のタイプとして特開平７−１３２９４
号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８９号公報、同９７
／２８４８８号公報および同９７／２８４８７号公報に
記載の熱現像機がある。特に好ましい態様としては非接
触型の熱現像機である。好ましい現像温度としては８０
〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００〜１４０℃
である。現像時間としては１〜１８０秒が好ましく、１
０〜９０秒がさらに好ましい。

【０１２５】熱現像時における熱現像感光材料の寸法変
化による処理ムラを防止する方法として、８０℃以上１
１５℃未満の温度で画像が出ないようにして、５秒以上
加熱した後、１１０℃〜１４０℃で熱現像して画像形成
させる方法（いわゆる多段階加熱方法）を採用すること
が有効である。

【０１２６】本発明の熱現像感光材料を熱現像処理する
とき、１１０℃以上の高温にさらされるため、該材料中
に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による分解
成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現像ム
ラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食させた
り、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形を引
起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の悪い影響
があることが知られている。これらの影響を除くための
方法として、熱現像機にフィルターを設置し、また熱現
像機内の空気の流れを最適に調整することが知られてい
る。これらの方法は有効に組み合わせて利用することが
できる。

【０１２７】国際公開ＷＯ９５／３０９３３号公報、同
９７／２１１５０号公報、特表平１０−５００４９６号
公報には、結合吸収粒子を有し揮発分を導入する第一の
開口部と排出する第二の開口部とを有するフィルターカ
ートリッジを、フィルムと接触して加熱する加熱装置に
用いることが記載されている。また、国際公開ＷＯ９６
／１２２１３号公報、特表平１０−５０７４０３号公報
には、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微粒子フィル
ターを組み合わせたフィルターを用いることが記載され
ている。本発明ではこれらを好ましく用いることができ
る。また、米国特許第４，５１８，８４５号明細書、特
公平３−５４３３１号公報には、フィルムからの蒸気を
除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する加圧装置
と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が記載されて
いる。また、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号には、フ
ィルムから揮発するかぶりを増加させる成分をフィルム
表面から取り除くことが記載されている。これらについ
ても本発明では好ましく用いることができる。

【０１２８】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用
いられる熱現像機の一構成例を図１に示す。図１は熱現
像機の側面図を示したものである。図１の熱現像機は熱
現像感光材料１０を平面状に矯正および予備加熱しなが
ら加熱部に搬入する搬入ローラー対１１（上部ローラー
はシリコンゴムローラーで、下部ローラーがアルミ製の
ヒートローラー）と熱現像後の熱現像感光材料１０を平
面状に矯正しながら加熱部から搬出する搬出ローラー対
１２を有する。熱現像感光材料１０は搬入ローラー対１
１から搬出ローラー対１２へと搬送される間に熱現像さ
れる。この熱現像中の熱現像感光材料１０を搬送する搬
送手段は画像形成層を有する面が接触する側に複数のロ
ーラー１３が設置され、その反対側のバック面が接触す
る側には不織布（例えば芳香族ポリアミドやテフロンか
ら成る）等が貼り合わされた平滑面１４が設置される。
熱現像感光材料１０は画像形成層を有する面に接触する
複数のローラー１３の駆動により、バック面を平滑面１
４の上に滑らせながら搬送される。ローラー１３の上部
および平滑面１４の下部には、熱現像感光材料１０の両
面から加熱されるように加熱ヒーター１５が設置され
る。この場合の加熱手段としては板状ヒーター等が挙げ
られる。ローラー１３と平滑面１４とのクリアランスは
平滑面の部材により異なるが、熱現像感光材料１０が搬
送できるクリアランスに適宜調整される。好ましくは０
〜１ｍｍである。

【０１２９】ローラー１３の表面の材質および平滑面１
４の部材は、高温耐久性があり、熱現像感光材料１０の
搬送に支障がなければ何でもよいが、ローラー表面の材
質はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミドま
たはテフロン（ＰＴＦＥ）製の不織布が好ましい。加熱
手段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温度
を自由に設定することが好ましい。

【０１３０】なお、加熱部は、搬入ローラー対１１を有
する予備加熱部Ａと、加熱ヒーター１５を備えた熱現像
加熱部Ｂとで構成されるが、熱現像処理部Ｂの上流の予
備加熱部Ａは、熱現像温度よりも低く（例えば１０〜３
０℃程度低く）、熱現像感光材料１０中の水分量を蒸発
させるのに十分な温度および時間に設定することが望ま
しく、熱現像感光材料１０の支持体のガラス転移温度
（Ｔｇ）よりも高い温度で、現像ムラが出ないように設
定することが好ましい。予備加熱部と熱現像処理部の温
度分布としては±１℃以下が好ましく、さらには±０．
５℃以下が好ましい。また、熱現像処理部Ｂの下流には
ガイド板１６が設置され、搬出ローラー対１２とガイド
板１６とを有する徐冷部Ｃが設置される。ガイド板１６
は熱伝導率の低い素材が好ましく、熱現像感光材料１０
に変形が起こらないようにするために冷却は徐々に行う
のが好ましく、冷却速度としては、０．５〜１０℃／秒
が好ましい。

【０１３１】以上、図示例に従って説明したが、これに
限らず、例えば特開平７−１３２９４号公報に記載のも
のなど、本発明に用いる熱現像機は種々の構成のもので
あってもよい。また、本発明において好ましく用いられ
る多段加熱方法の場合は、上述のような装置において、
加熱温度の異なる熱源を２個以上設置し、連続的に異な
る温度で加熱するようにすればよい。

【０１３２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。

【０１３３】＜実施例１＞ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌに、アルカ
リ処理ゼラチン（カルシウム含有量として２７００ｐｐ
ｍ以下）１１ｇ、臭化カリウム３０ｍｇ、および４−メ
チルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇを溶解し
て、４０℃にてｐＨを６．５に調整した。この水溶液
に、硝酸銀１８．６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと、臭化
カリウムを１モル／リットル、（ＮＨ₄）₂ＲｈＣｌ
₅（Ｈ₂Ｏ）を５×１０^-6モル／リットル、およびＫ₃Ｉ
ｒＣｌ₆を２×１０^-5モル／リットル含む水溶液とを、
ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールダブルジェット
法で６分３０秒かけて添加した。ついで、硝酸銀５５．
５ｇを含む水溶液４７６ｍｌと、臭化カリウムを１モル
／リットルおよびＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5モル／リッ
トル含むハロゲン塩水溶液を、ｐＡｇ７．７に保ちなが
らコントロールダブルジェット法で２８分３０秒かけて
添加した。その後ｐＨを下げて凝集沈降させて脱塩処理
をし、平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチン（カ
ルシウム含有量として２０ｐｐｍ以下）５１．１ｇを加
え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調整した。得られた粒
子は平均粒子径０．０８μｍ、投影面積変動係数９％、
（１００）面比率９０％の立方体粒子であった。

【０１３４】こうして得られたハロゲン化銀粒子を６０
℃に昇温して、銀１モル当たりベンゼンチオスルホン酸
ナトリウム７６μモルを添加し、３分後にトリエチルチ
オ尿素７１μモルを添加した後、１００分間熟成し、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデンを５×１０^-4モル、化合物Ａを０．１７ｇ加
えた後、４０℃に降温させた。その後、温度を４０℃に
保ち、ハロゲン化銀１モルに対して４．７×１０^-2モル
の臭化カリウム（水溶液として添加）、１２．８×１０
^-4モルの下記増感色素Ａ（エタノール溶液として添
加）、６．４×１０^-3モルの化合物Ｂ（メタノール溶液
として添加）を攪拌しながら添加し、２０分後に３０℃
に急冷してハロゲン化銀乳剤Ａの調製を終了した。

【０１３５】

【化５】

【０１３６】《ベヘン酸銀分散物Ａの調製》ベヘン酸
（ヘンケル社製、ＥｄｅｎｏｒＣ２２−８５Ｒ）８７．
６ｇ、蒸留水４２３ｍｌ、５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液４９．
２ｍｌ、およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール１２０ｍｌ
を混合し、７５℃で１時間攪拌して反応させ、ベヘン酸
ナトリウム溶液を得た。これとは別に、硝酸銀４０．４
ｇの水溶液２０６．２ｍｌを用意し、１０℃に保温し
た。蒸留水６３５ｍｌとｔｅｒｔ−ブチルアルコール３
０ｍｌを入れた反応容器を３０℃に保温し、攪拌しなが
ら前記ベヘン酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液の
全量を、それぞれ６２分１０秒と６０分かけて一定の速
度で添加した。この時、硝酸銀水溶液添加開始後７分２
０秒間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、７分
２０秒経過後にベヘン酸ナトリウム溶液を添加し始め、
硝酸銀水溶液添加終了後９分３０秒間はベヘン酸ナトリ
ウム溶液のみが添加されるようにした。このとき、反応
容器内の温度は３０℃とし、液温が上がらないようにコ
ントロールした。また、ベヘン酸ナトリウム溶液の添加
系の配管は、スチームトレースにより保温し、添加ノズ
ル先端の出口の液温が７５℃になるようにスチーム量を
コントロールした。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管
は、二重管の外側に冷水を循環させることにより保温し
た。ベヘン酸ナトリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液
の添加位置は攪拌軸を中心として対称に配置し、また反
応液に接触しないような高さに調節した。

【０１３７】ベヘン酸ナトリウム溶液の添加終了後、そ
のままの温度で２０分間攪拌放置し、２５℃に降温し
た。その後、吸引濾過により固形分を濾別し、固形分を
濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こ
うして得られた固形分は、乾燥させないでウエットケー
キとして保管した。得られたベヘン酸銀の粒子の形態を
電子顕微鏡撮影により評価したところ、平均投影面積径
０．５２μｍ、平均粒子厚み０．１４μｍ、平均球相当
径の変動係数１５％の鱗片状の結晶であった。

【０１３８】つぎに、以下の方法でベヘン酸銀の分散物
を作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１
７，平均重合度：約１，７００）７．４ｇおよび水を添
加し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーにて予
備分散した。次に予備分散済みの原液を分散機（マイク
ロフルイデックス・インターナショナル・コーポレーシ
ョン製、商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ
−ＥＨ、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の
圧力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、
ベヘン酸銀分散物Ａを得た。冷却手段として蛇管式熱交
換器をインタラクションチャンバーの前後に各々装着
し、冷媒の温度を調節することによって所望の分散温度
に設定した。こうして得られたベヘン酸銀分散物Ａに含
まれるベヘン酸銀粒子は、平均粒子径０．５５μｍ、３
μｍ以上の粒子径を有する粒子の体積比率１％以下、平
均粒子径の変動係数１５％の粒子であった。また電子顕
微鏡撮影により評価すると、長辺と短辺の比が１．５、
粒子厚み０．１４μｍ、平均アスペクト比（粒子の投影
面積の円相当径と粒子厚みの比）が５．１であった。得
られた分散物は孔径１０μｍのポリプロピレン不織布を
濾材として使用しているＡｓｔｒｏＰｏｒｅ−ＰＰＥ１
０（富士写真フイルム製）にてろ過を行い、ゴミ等の異
物を除去して収納した。

【０１３９】《還元剤の固体微粒子分散物の調製》還元
剤として１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン１０
ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポ
バールＭＰ２０３）の２０重量％水溶液１０ｋｇに、水
１６ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとした。こ
のスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミ
ル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて３時間３
０分分散したのち、防腐剤として化合物I−１６を４ｇ
と水を加えて還元剤の濃度が２５重量％になるように調
製し、還元剤の固体微粒子分散物を得た。こうして得ら
れた分散物に含まれる還元剤粒子は平均粒子径０．４９
μｍ、３μｍ以上の粒子径を有する粒子の体積比率１％
以下、平均粒子径の変動係数１９％の粒子であった。得
られた分散物は孔径３μｍのポリプロピレン不織布を濾
材として使用しているＡｓｔｒｏＰｏｒｅ−ＰＰＥ０３
（富士写真フイルム製）にてろ過を行い、ゴミ等の異物
を除去して収納した。

【０１４０】《有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ａ［トリブロモ
メチル（４−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホ
ニル）フェニル）スルホン］１０ｋｇ、変性ポリビニル
アルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の
２０重量％水溶液１０ｋｇ、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムの２０重量％水溶液６３９ｇ、
サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４００
ｇ、メタノール６４０ｇ、および水１６ｋｇを添加し
て、よく混合してスラリーとした。このスラリーをダイ
アフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコ
ニアビーズを充填した横型サンドミル（アイメックス
（株）製、ＵＶＭ−２）にて５時間分散したのち、水を
加えて有機ポリハロゲン化合物Ａの濃度が２５重量％に
なるように調整し、有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微
粒子分散物を得た。こうして得られた分散物に含まれる
有機ポリハロゲン化合物粒子は平均粒子径０．４１μ
ｍ、３μｍ以上の粒子径を有する粒子の体積比率１％以
下、平均粒子径の変動係数１８％の粒子であった。得ら
れた分散物は孔径３μｍのポリプロピレン不織布を濾材
として使用しているＡｓｔｒｏＰｏｒｅ−ＰＰＥ０３
（富士写真フイルム製）にてろ過を行い、ゴミ等の異物
を除去して収納した。

【０１４１】《有機ポリハロゲン化合物Ｂの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ｂ［トリブロモ
メチルナフチルスルホン］５ｋｇ、変性ポリビニルアル
コール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０
重量％水溶液２．５ｋｇ、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０重量％水溶液２１３ｇ、お
よび水１０ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サン
ドミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて５時
間分散したのち、防腐剤として化合物I−１６を２．５
ｇと水を加えての有機ポリハロゲン化合物Ｂの濃度が２
０重量％になるように調整し、有機ポリハロゲン化合物
Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得られた分散物
に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子は平均粒子径
０．４３μｍ、３μｍ以上の粒子径を有する粒子の体積
比率１％以下、平均粒子径の変動係数２０％であった。
得られた分散物は孔径３μｍのポリプロピレン不織布を
濾材として使用しているＡｓｔｒｏＰｏｒｅ−ＰＰＥ０
３（富士写真フイルム製）にてろ過を行い、ゴミ等の異
物を除去して収納した。

【０１４２】《化合物Ｚの固体微粒子分散物の調製》化
合物Ｚを８５重量％含有する三光（株）製Ｒ−０５４を
３．５ｋｇに対して、変性ポリビニルアルコール（クラ
レ（株）製、ポバールＭＰ２０３）１ｋｇと水１５ｋｇ
とを添加してよく混合してスラリーとした。このスラリ
ーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍ
のジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（アイメ
ックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて７時間分散したの
ち、水を加えて化合物Ｚの濃度が１０重量％になるよう
に調製し、化合物Ｚの固体微粒子分散物を得た。こうし
て得られた分散物に含まれる化合物Ｚの粒子は平均粒子
径０．４５μｍ、３μｍ以上の粒子径を有する粒子の体
積比率１％以下、粒子径の変動係数１７％であった。得
られた分散物は孔径３μｍのポリプロピレン不織布を濾
材として使用しているＡｓｔｒｏＰｏｒｅ−ＰＰＥ０３
（富士写真フイルム製）にてろ過を行い、ゴミ等の異物
を除去して収納した。

【０１４３】《６−イソプロピルフタラジン化合物の分
散液の調製》室温で水８７．９ｇを攪拌しながら、変性
ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ
２０３）２．０ｇが塊状にならない様に添加して１０分
間攪拌混合した。その後加熱し、内温が５０℃になるま
で昇温した後、１時間攪拌し均一に溶解した。内温を４
０℃以下に降温して、トリプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウムの２０％水溶液３．０ｇ、および６−イソ
プロピルフタラジン（７０％水溶液）７．１４ｇを添加
し、３０分攪拌して透明分散液を得た。得られた分散物
は孔径３μｍのポリプロピレン不織布を濾材として使用
しているＡｓｔｒｏＰｏｒｅ−ＰＰＥ０３（富士写真フ
イルム製）にてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収
納した。

【０１４４】《造核剤の固体微粒子分散物の調製》造核
剤（化合物Ｎ）４ｋｇに対して、変性ポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製、ポバールＰＶＡ−２１７）１ｋ
ｇと水３４ｋｇとを添加して、よく混合してスラリーと
した。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平
均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サ
ンドミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて
４．５時間、６時間、９時間、１２時間分散したのち、
防腐剤として化合物I−１６を４ｇと水を加えて造核剤
濃度が１０重量％になるように調整し、表１に示す造核
剤の固体微粒子分散物を得た。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】《画像形成層塗布液の調製》上記で作製し
たベヘン酸銀分散物Ａの銀１モルに対して、以下のバイ
ンダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加して、
水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱
気を−３５０ｍｍＨｇで６０分間行った。塗布液のｐＨ
は７．７、粘度は２５℃で４５ｃｐであった。 バインダー 固形分として ３９７ｇ （大日本インキ化学工業（株）製、ラックスター３３０７Ｂ、ＳＢＲラテックス でガラス転移温度１７℃） １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト リメチルヘキサン 固形分として １４９ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ａ 固形分として ４３．５ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として １３．５ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．３０ｇ ベンゾトリアゾール １．０４ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ ６−イソプロピルフタラジン 固形分として １２．８ｇ オルトリン酸二水素ナトリウム・２水和物 ０．３７ｇ 化合物Ｚ 固形分として ９．７ｇ 造核剤（表１の分散物Ｓ、Ａ、Ｂ、Ｃ） 固形分として １４．８ｇ 染料Ａ（平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量（目安として０．３７ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として ０．０６モル 化合物Ｃ ２．０ｇ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノール 塗布液中総溶媒量として ２重量％ エタノール 塗布液中総溶媒量として １重量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０１４７】

【化６】

【０１４８】《下層保護層塗布液の調製》メチルメタク
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（重量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度２１．５％、化合物Ａを１
００ｐｐｍ含有、造膜助剤として化合物Ｄをラテックス
の固形分に対して１５重量％含有、塗布液のガラス転移
温度２４℃）９４３ｇに水を加え、化合物Ｅを１．６２
ｇ、マット剤（ポリスチレン粒子、平均粒径７μｍ、平
均粒径の変動係数８％）１．９８ｇおよびポリビニルア
ルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２３５）２９．４
ｇを加え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を
２重量％含有）を調製した。塗布液を調製後、減圧脱気
を−４００ｍｍＨｇで６０分間行った。塗布液のｐＨは
５．５、粘度は２５℃で４０ｃｐであった。

【０１４９】《上層保護層塗布液の調製》メチルメタク
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（重量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度２１．５％、化合物Ａを１
００ｐｐｍ含有、造膜助剤として化合物Ｄをラテックス
の固形分に対して１５重量％含有、塗布液のガラス転移
温度２４℃）６４９ｇに水を加え、カルナウバワックス
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４：シリコーン含
有量として５ｐｐｍ未満）３０重量％溶液６．３０ｇ、
化合物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｆを７．９５ｇ、化合物
Ｇを０．９３ｇ、化合物Ｈを１．８ｇ、マット剤（ポリ
スチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８
％）１．１８ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ＰＶＡ−２３５）１２．１ｇを加え、さらに
水を加えて塗布液（メタノール溶媒を１．５重量％含
有）を調製した。塗布液調製後、減圧脱気を−４００ｍ
ｍＨｇで６０分間行った。塗布液のｐＨは２．８、粘度
は２５℃で３０ｃｐであった。

【０１５０】

【化７】

【０１５１】《バック／下塗り層を有するポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度０．６６（フェノール／テトラクロルエタ
ン＝６／４（重量比）中２５℃で測定）のポリエチレン
テレフタレートを得た。これをペレット化した後、１３
０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ型ダイか
ら押し出した後に急冷し、熱固定後の膜厚が１２０μｍ
になるような厚みの未延伸フィルムを作製した。これを
周速の異なるロールを用いて１１０℃で３．３倍に縦延
伸し、ついでテンターを用いて１３０℃で４．５倍に横
延伸した。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後、同じ
温度で横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャ
ック部をスリットした後、両端にナール加工を行い、
４．８ｋｇ／ｃｍ²で巻きとった。このようにして、幅
２．４ｍ、長さ３，５００ｍ、厚み１２０μｍのロール
状のＰＥＴ支持体を得た。

【０１５２】 （２）下塗り層およびバック層の形成 （２−１）下塗り第一層 以下に示す組成の塗布液を６．２ｍｌ／ｍ²となる様に
支持体上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０℃で３０
秒、１８５℃で３０秒乾燥した。 ラテックス−Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ 蒸留水 合計１，０００ｇとなる量

【０１５３】（２−２）下塗り第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
下塗り第一層の上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ、ゼリー強度２３０ｇ） １０ｇ 酢酸（２０％水溶液） １０ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０４ｇ メチルセルロース（２％水溶液） ２５ｇ ポリエチレンオキシ化合物 ０．３ｇ 蒸留水 合計１，０００ｇとなる量

【０１５４】（２−３）バック第一層 前記下塗り層塗布面とは反対側の面に０．３７５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、その面に以下に
示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様に塗布
し、１２５℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で
３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０（３０％水分散物、日本純薬（株）製） ２３ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、Ｃａ²⁺含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ 染料−Ｂｃ−Ａ（７８３ｎｍの光学濃度として１．３〜１．４になるように調整 ） 目安として ０．８８ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（住友化学工業（株）製、スミテックスレジンＭ−３（８ ％水溶液）） １５ｇ ＳｂドープＳｎＯ₂の針状粒子の水分散物 （石原産業（株）製、ＦＳ−１０Ｄ） ２４ｇ ポリスチレン微粒子 （平均粒径：２μｍ，平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 合計１，０００ｇとなる量

【０１５５】（２−４）バック第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
バック第一層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０℃
で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０（３０％水分散物、日本純薬（株）製） ５７．５ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（住友化学工業（株）製、 スミテックスレジンＭ−３（８％水溶液） １５ｇ セロゾール５２４（３０％水溶液、中京油脂（株）製） ６．６ｇ 蒸留水 合計１，０００ｇとなる量

【０１５６】（２−５）バック第三層 下塗り第一層の塗布液と同じ組成を有する塗布液を６．
２ｍｌ／ｍ²となる様にバック第二層上に塗布し、１２
５℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾
燥した。

【０１５７】（２−６）バック第四層 以下に示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第三層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ラテックス−Ｂ ２８６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．５ｇ ２，４ジクロロ−６−ヒドロキシーｓ−トリアジン ２．５ｇ ポリメチルメタクリレート （１０％水分散物、平均粒子径５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 合計１，０００ｇとなる量

【０１５８】

【化８】

【０１５９】ラテックス−Ａ：コア部９０重量％、シェ
ル部１０重量％のコアシェルタイプのラテックス コア部：塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチル
メタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝９３
／３／３／０．９／０．１（重量％） シェル部：塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチ
ルメタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８
８／３／３／３／３（重量％） 重量平均分子量３８０００ラテックス−Ｂ：メチルメタ
クリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレー
ト／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸
＝５９／９／２６／５／１（重量％の共重合体）

【０１６０】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 作製したバック／下塗り層を有するＰＥＴ支持体を、１
６０℃に設定した全長２００ｍ熱処理ゾーンに入れ、張
力２ｋｇ／ｃｍ²、搬送速度２０ｍ／分で搬送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１６１】《熱現像感光材料の作製》ＰＥＴ支持体の
下塗り第二層の上に、特願平１０−２９２８４９号明細
書の図１に示されるスライドビート塗布方式を用いて、
前記の画像形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ²にな
るように塗布した。さらにその上に、前記下層保護層塗
布液をポリマーラテックスの固形分塗布量が１．３１ｇ
／ｍ²になるように画像形成層塗布液と共に同時重層塗
布した。その後、下層保護層の上に前記上層保護層塗布
液をポリマーラテックスの固形分塗布量が３．０２ｇ／
ｍ²になるように塗布し、熱現像感光材料を作製した。
塗布時の乾燥は、恒率過程、減率過程とも乾球温度７０
〜７５℃、露点８〜２５℃、液膜表面温度３５〜４０℃
の範囲で、水平乾燥ゾーン（塗布機の水平方向に対し支
持体が１．５°〜３°の角度）で行った。乾燥後の巻取
りは２５±５℃、相対湿度４５±１０％の条件下で行
い、巻き姿はその後の加工形態（画像形成層面側外巻）
に合わせ、画像形成層面側を外にした。なお、熱現像感
光材料の相対湿度は２０〜４０％（２５℃測定）で、得
られた熱現像感光材料の画像形成側の膜面ｐＨは５．
０、ベック平滑度は８５０秒であり、反対側の膜面ｐＨ
は５．９、ベック平滑度は５６０秒であった。

【０１６２】《露光処理》得られた熱現像感光材料を、
ビーム径（ビーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１２．５６
μｍ、レーザー出力５０ｍＷ、出力波長７８３ｎｍの半
導体レーザーを搭載した単チャンネル円筒内面方式のレ
ーザー露光装置を使用し、ミラーの回転数を変化させる
ことにより露光時間を調整し、出力値を変えることによ
り露光量を調整して、２×１０^-8秒で露光した。この時
のオーバーラップ係数は０．４４９にした。

【０１６３】《熱現像処理》露光済みの熱現像感光材料
に対して、図１に示す熱現像機を用いて熱現像処理を行
った。熱現像処理部のローラー表面材質はシリコンゴ
ム、平滑面はテフロン不織布とし、搬送の線速度２１．
２ｍｍ／秒で予備加熱部１４．４秒（予備加熱部と熱現
像処理部の駆動系は独立しており、熱現像部との速度差
は−０．５％〜−１％に設定、各予熱部の金属ローラー
の設定温度と時間は第１ローラーが６７℃で２．４秒、
第２ローラーが８２℃で２．４秒、第３ローラーが９８
℃で２．４秒、第４ローラーが１０７℃で２．４秒、第
５ローラーが１１５℃で２．４秒、第６ローラーが１２
０℃で２．４秒にした）、熱現像処理部は１２０℃（熱
現像感光材料面温度）で２０．３秒、徐冷部は１６秒
（１２０℃から６０℃に連続的に１６秒かけて低下さ
せ、冷却速度は−３．７５℃／秒）で熱現像処理を行っ
た。なお、幅方向の温度精度は±０．５℃であった。各
ローラー温度の設定は熱現像感光材料の幅（例えば幅６
１ｃｍ）よりも両側それぞれ５ｃｍ長くして、その部分
にも温度をかけて、温度精度が出るようにした。なお、
各ローラーの両端部分は温度低下が激しいので、熱現像
感光材料の両端部から幅５ｃｍの部分はローラー中央部
よりも１〜３℃温度が高くなるように設定し、熱現像感
光材料（例えば幅６１ｃｍの中で）の画像濃度が均質な
仕上がりになるように留意した。

【０１６４】《塗布面状の評価》得られた感光材料の塗
布面状評価を目視で行い、５段階で表した。５が最も良
く、１が最も悪い。３が実用上の限界である。結果を表
２に示す。 《写真性能の評価》得られた画像を、マクベスＴＤ９０
４濃度計（可視濃度）を用いて濃度測定を行い、特性曲
線を作成した。硬調性の評価としてガンマ値（露光量の
対数を横軸、濃度を縦軸として、濃度０．１と３．０を
結ぶ直線の傾き）を算出した。実用的にはガンマ値は１
０以上であることが必要で、１５以上であることが好ま
しい。結果を表２に示す。 《黒ポツの評価》未露光の感光材料を上記の方法で熱現
像し、黒ポツの評価を目視で行い、５段階で表した。５
が最も良く、１が最も悪い。３が実用上の限界である。
結果を表２に示す。なお、これらの評価は、表１に示し
た造核剤の固体分散物のフレッシュ品および３０℃２０
日経時品をそれぞれ用いて製造した熱現像感光材料につ
いて行った。

【０１６５】

【表２】

【０１６６】本発明の熱現像感光材料は、塗布面状が良
好で、黒ポツが発生しにくく、写真製版用途に最適な超
硬調な特性を備えている。また、本発明の熱現像感光材
料は、環境面やコスト面で有利な水系塗布により製造す
ることが可能である。

【０１６７】＜実施例２＞表１に示した造核剤の固体分
散物のフレッシュ品および３０℃２０日経時品を作成し
た。それらをそのまま画像形成層塗布液に添加した場合
と、画像形成層塗布液に添加する直前にＡｓｔｒｏＰｏ
ｒｅ−ＰＰＥ０３（富士写真フイルム製）を用いて濾過
を行った場合との比較実験を行った。感光材料の作成、
評価は実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。但
し、分散物Ｂ、分散物Ｃは上記の条件で濾過不能であっ
たため実験を中止した。

【０１６８】

【表３】

【０１６９】固体分散物を塗布液に添加する直前に濾過
することにより、塗布面状がより良好で、黒ポツがより
発生しにくく、写真製版用途に最適な超硬調感光材料を
得ることができる。

【０１７０】＜実施例３＞表１に示した造核剤の固体分
散物Ｓに防腐剤として化合物I−１６を表４に示す濃度
で添加し、これらの分散物のフレッシュ品および３０℃
２０日経時品を作成した。これらの造核剤分散物を用い
て実施例１と同様にして感光材料の作成、評価を行っ
た。結果を表４に示す。

【０１７１】

【表４】

【０１７２】固体分散物に防腐剤を添加することによ
り、経時した分散物を用いた場合の塗布面状が改良され
るが、防腐剤の添加量がさらに増えると黒ポツが悪化す
る。防腐剤を適量添加した分散物を用いることにより、
塗布面状がより良好で、黒ポツがより発生しにくく、写
真製版用途に最適な超硬調感光材料を得ることができ
る。

【０１７３】

【発明の効果】本発明の熱現像感光材料は、塗布面状が
良好で、黒ポツが発生しにくく、写真製版用途に最適な
超硬調画像を得ることができる。また、本発明の製造方
法によれば、前記熱現像感光材料を環境面・コスト面で
有利な水系塗布によって製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用い
られる熱現像機の一構成例を示す側面図である。

【符号の説明】

１０ 熱現像感光材料 １１ 搬入ローラー対 １２ 搬出ローラー対 １３ ローラー １４ 平滑面 １５ 加熱ヒーター １６ ガイド板 Ａ 予備加熱部 Ｂ 熱現像処理部 Ｃ 徐冷部

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、非感光性銀塩、感光性ハロ
   ゲン化銀およびバインダーを含む画像形成層を有する熱
   現像感光材料において、 前記画像形成層は１種以上の水不溶性有機化合物の固体
   微粒子を含んでおり、かつ、前記各水不溶性有機化合物
   の固体微粒子は、それぞれ平均粒子径が０．０５μｍ〜
   １．０μｍであって、粒子径が３μｍ以上の粒子の体積
   比率が５％以下であることを特徴とする熱現像感光材
   料。
2. 【請求項２】 支持体の画像形成層側の面上に形成され
   た層の少なくとも１層が造核剤を含むことを特徴とす
   る、請求項１に記載の熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の熱現像感光材料の製造
   方法であって、 画像形成層の成分である各水不溶性有機化合物の固体微
   粒子を、それぞれ平均粒子径が０．０５μｍ〜１．０μ
   ｍであって、粒子径が３μｍ以上の粒子の体積比率が５
   ％以下である固体微粒子の分散物として調製し、 該分散物を、画像形成層を構成する他の成分と混合する
   ことによって、非感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀およ
   びバインダーを含む画像形成層塗布液を調製し、 該塗布液を支持体上に塗布して乾燥することにより画像
   形成層を形成する工程を含むことを特徴とする熱現像感
   光材料の製造方法。
4. 【請求項４】 前記分散物の調製後に、前記分散物に含
   まれる粒子径が３μｍ以上の粒子の８５％以上を除去し
   てから、画像形成層を構成する他の成分と混合すること
   を特徴とする、請求項３に記載の熱現像感光材料の製造
   方法。
5. 【請求項５】 前記分散物の調製後に、前記分散物に含
   まれる粒子径が３μｍ以上の粒子の９８％以上を除去し
   てから、画像形成層を構成する他の成分と混合すること
   を特徴とする、請求項３に記載の熱現像感光材料の製造
   方法。
6. 【請求項６】 前記分散物に防腐剤を含ませることを特
   徴とする、請求項３〜５のいずれかに記載の熱現像感光
   材料の製造方法。
7. 【請求項７】 前記分散物中の防腐剤の濃度が５００ｐ
   ｐｍ以下であることを特徴とする、請求項６に記載の熱
   現像感光材料の製造方法。