JP2001281795A - 高速熱現像感光材料およびその画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 文字線幅太りや被りを抑制しつつ迅速な現像
処理を行うことが可能で、良好な感光材料保存性を有す
る高速熱現像感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に非感光性銀塩、感光性ハロゲ
ン化銀、造核剤、バインダー、下記一般式（１）で表さ
れる還元剤の少なくとも１種および下記一般式（２）で
表されるポリハロゲン化合物の２種以上を含有する高速
熱現像感光材料。 【化１】 （Ｒ¹およびＲ¹’はアルキル基で、少なくとも一方が２
級または３級のアルキル基、Ｒ²およびＲ²’は水素原子
またはベンゼン環に置換可能な基、Ｌは−Ｓ−基または
−ＣＨＲ³−基、Ｒ³は水素原子またはアルキル基、Ｘお
よびＸ’はベンゼン環に置換可能な基を表す。） 一般式（２） Ｑ−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ¹）（Ｚ²）Ｘ （Ｑはアルキル基、アリール基またはヘテロ環基、Ｙは
２価の連結基、ｎは０または１、Ｚ¹およびＺ²はハロゲ
ン原子、Ｘは水素原子または電子求引性基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高速熱現像感光材料
に関するものであり、特に写真製版用に適したスキャナ
ー、イメージセッター用高速熱現像感光材料に関し、さ
らに詳しくは、文字線幅太りや被りを抑制しつつ迅速な
現像処理が可能で、良好な感光材料保存性を有する高速
熱現像感光材料に関する。また、本発明は良好な画像を
形成することができる高速現像工程を含む画像形成方法
にも関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光性層を有し、画像露光す
ることで画像形成を行う感光材料は、数多く知られてい
る。それらの中でも、環境保全や画像形成手段が簡易化
できるシステムとして、熱現像により画像を形成する技
術が挙げられる。近年写真製版分野において環境保全、
省スペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれてい
る。そこで、レーザー・スキャナーまたはレーザー・イ
メージセッターにより効率的に露光させることができ、
高解像度および鮮鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成す
ることができる写真製版用途の熱現像感光材料に関する
技術が必要とされている。これら熱現像感光材料では、
溶液系処理化学薬品の使用をなくし、より簡単で環境を
損なわない熱現像処理システムを顧客に対して供給する
ことができる。

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号明細書、同３，４５
７，０７５号明細書、およびＤ．クロスタボーア（Klos
terboer）による「熱によって処理される銀システム（T
hermally Processed SilverSystems）Ａ」（イメージン
グ・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Imaging
Processes and Materials）Neblette 第８版、Ｊ．ス
タージ（Sturge）、Ｖ．ウォールワーズ（Walworth）、
Ａ．シェップ（Shepp） 編集、第９章、第２７９頁、
１９８９年）に記載されている。このような感光材料
は、還元可能な非感光性の銀源（例えば有機銀塩）、触
媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、および銀の
還元剤を通常有機バインダーマトリックス中に分散した
状態で含有している。感光材料は常温で安定であるが、
露光後高温（例えば、８０℃以上）に加熱した場合に、
還元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤との
間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元
反応は露光で発生した潜像の触媒作用によって促進され
る。露光領域中の還元可能な銀塩の反応によって生成し
た銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をな
し、画像の形成がなされる。また、従来から前記熱現像
感光材料は知られているが、これらの多くはトルエン、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メタノールなどの有機
溶剤を溶媒とする塗布液を塗布することにより感光性層
を形成している。有機溶剤を溶媒として用いることは、
製造工程での人体への悪影響だけでなく溶剤の回収その
他のためコスト上も不利である。

【０００４】そこで、このような心配のない水溶媒の塗
布液を用いて画像形成層を形成する方法が考えられてい
る。例えば特開昭４９−５２６２６号公報、特開昭５３
−１１６１４４号公報などにはゼラチンをバインダーと
する例が記載されている。また特開昭５０−１５１１３
８号公報にはポリビニルアルコールをバインダーとする
例が記載されている。さらに特開昭６０−６１７４７号
公報にはゼラチンとポリビニルアルコールを併用した例
が記載されている。これ以外の例として特開昭５８−２
８７３７号公報には水溶性ポリビニルアセタールをバイ
ンダーとする感光層の例が記載されている。このような
バインダーを用いると水溶媒の塗布液を用いて感光性層
を形成することができて環境面、コスト面のメリットは
大きい。

【０００５】また、高コントラストな写真特性を得るこ
とができるようにするために、欧州特許公開ＥＰ第７６
２，１９６号公報、特開平９−９０５５０号公報等に
は、感光性ハロゲン化銀粒子に第VII族またはVIII族の
金属イオンまたは金属錯体イオンやヒドラジン誘導体を
熱現像感光材料に含有させることが開示されている。

【０００６】このように環境面、コスト面、写真特性の
点で熱現像感光材料には種々の改良が加えられてきた
が、熱現像の速度という点ではいまだ改良の余地が残さ
れている。一般に新聞分野などで写真製版用フィルムを
使用する場合は、生産性が追求されるため、フィルムを
迅速に処理することが望まれている。しかしながら、熱
現像感光材料は、従来の化学処理フィルムに比べて文字
線幅（実技感度）の露光量依存性が大きいという問題が
あり、ラインスピードを上げて迅速に熱現像することが
できなかった。このため、文字線幅の露光量依存性が小
さくて安定しており、写真製版用途に最適な高速熱現像
用の熱現像感光材料を提供することが望まれていた。一
方、熱現像感光材料は、製造直後に使用されることは稀
であり、通常は製造後に包装して流通する等ある程度の
期間経過後に使用されることが多い。しかしながら、従
来の熱現像感光材料は、長期保存した後に使用すると画
質が劣り、実用的でないものもあった。このため、熱現
像感光材料は、長期保存後に使用される場合であっても
性能が劣化しないことが望まれる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
しようとする第一の課題は、文字線幅太りや被りを抑制
しつつ迅速な現像処理を行うことが可能で、良好な感光
材料保存性を有する高速熱現像感光材料、特に写真製版
用、なかでもスキャナー、イメージセッター用高速熱現
像感光材料を提供することにある。さらに、本発明の解
決しようとする第二の課題は、現像時の文字線幅太りや
被りを抑制し、良質な画像を高速で形成する方法を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物を組
み合わせて使用した熱現像感光材料を一定速度以上の速
いラインスピードで熱現像することによって所期の目的
を達成することができることを見出し、本発明を提供す
るに至った。すなわち本発明は、支持体上に非感光性銀
塩、感光性ハロゲン化銀、造核剤、バインダー、下記一
般式（１）で表される還元剤の少なくとも１種および下
記一般式（２）で表されるポリハロゲン化合物の２種以
上を含有する高速熱現像感光材料を提供する。

【化２】 （一般式（１）において、Ｒ¹およびＲ¹’はアルキル基
を表し、少なくとも一方が２級または３級のアルキル基
である。Ｒ²およびＲ²’は独立に水素原子またはベンゼ
ン環に置換可能な基を表し、Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨ
Ｒ³−基を表す。Ｒ³は水素原子またはアルキル基を表
す。ＸおよびＸ’はベンゼン環に置換可能な基を表
す。） 一般式（２） Ｑ−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ¹）（Ｚ²）Ｘ （一般式（２）において、Ｑは置換基を有していても良
いアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｙ
は２価の連結基を表し、ｎは０または１を表し、Ｚ¹お
よびＺ²はハロゲン原子を表し、Ｘは水素原子または電
子求引性基を表す。）

【０００９】一般式（１）において、Ｒ¹およびＲ¹’が
各々独立に２級または３級のアルキル基であり、Ｒ²お
よびＲ²’が各々独立にアルキル基であり、Ｒ³が水素原
子またはアルキル基であり、ＸおよびＸ’がいずれも水
素原子である化合物を少なくとも１種含有することが好
ましく、なかでも、Ｒ¹およびＲ¹’が３級アルキル基で
あり、Ｒ²およびＲ²’が各々独立にアルキル基であり、
Ｒ³がアルキル基である化合物を少なくとも１種含有す
ることが好ましい。また、一般式（２）において、Ｑの
置換基が電子求引性基である化合物を少なくとも１種を
含有することが好ましく、なかでも、Ｑの置換基が一般
式（３）で表される電子求引性基である化合物を少なく
とも１種を含有することが好ましい。 一般式（３） −（Ｌ）ｎ−ＣＯＮ（Ｗ¹）（Ｗ²） （一般式（３）において、Ｌは連結基を表わし、Ｗ¹お
よびＷ²は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表わす。ｎは０または１を表わ
す。） 本発明の高速熱現像感光材料では、感光性ハロゲン化銀
を含有する画像形成層および該画像形成層に隣接する非
画像形成層が、一般式（２）で表されるポリハロゲン化
合物を含有することが好ましい。また、感光性ハロゲン
化銀を含有する画像形成層に含まれるバインダーの５０
重量％以上が、ガラス転位温度が−３０℃〜４０℃のポ
リマーのラテックスであることが好ましい。

【００１０】本発明は、上記の高速熱現像感光材料をラ
インスピード１４０〜１０００ｃｍ／分で熱現像するこ
とを特徴とする画像形成方法も提供する。本発明の画像
形成方法では、露光時間が１０^-7秒以下であることが好
ましく、レーザーヘッドを２機以上搭載したマルチビー
ムで露光することが好ましい。なお、本明細書において
「〜」は、その前後に記載される数値をそれぞれ最小値
および最大値として包含する範囲である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の高速熱現
像感光材料およびその画像形成方法について詳細に説明
する。本発明の高速熱現像感光材料は、支持体上に非感
光性銀塩、感光性ハロゲン化銀、造核剤、バインダー、
一般式（１）で表される還元剤の少なくとも１種および
一般式（２）で表されるポリハロゲン化合物の２種以上
を含有するものである。なお、本明細書において「高速
熱現像感光材料」とは、１４０〜１０００ｃｍ／分のラ
インスピードで熱現像処理を行うための感光材料をい
う。従来の熱現像感光材料を用いて、このような高速な
ラインスピードで熱現像処理を行うと、文字線幅太りや
被りが大きくて画質が悪かった。しかし、上記の特徴を
有する本発明の高速熱現像感光材料によれば、文字線幅
の変動が小さく、カブリ（Ｄｍｉｎ）が小さくて最高濃
度（Ｄｍａｘ）が高い良質な画質を形成することができ
る。

【００１２】本発明の高速熱現像感光材料に用いられる
一般式（１）で表される化合物について詳細に説明す
る。

【００１３】

【化３】

【００１４】一般式（１）において、Ｒ¹およびＲ¹’は
各々独立にアルキル基を表す。好ましくは、置換または
無置換の炭素数１〜２０のアルキル基である。Ｒ¹およ
びＲ¹’は同一の基でも異なる基でもよいが、少なくと
も一方は２級または３級のアルキル基である。置換基は
特に限定されることはないが、例えばアリール基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、スルホニル基、ホスホリル基、アシル基、カル
バモイル基、エステル基、ハロゲン原子等が挙げられ
る。Ｒ²およびＲ²’は水素原子またはベンゼン環に置換
可能な基であり、同一であっても異なっていてもよい。
ベンゼン環に置換可能な基としては、アルキル基、アリ
ール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基
等が挙げられる。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ³−基を
表す。Ｒ³は水素原子またはアルキル基を表し、アルキ
ル基は炭素数１〜２０であるものが好ましく、置換基を
有していてもよい。置換基の例としてはＲ¹の置換基と
同じものを挙げることができる。ＸおよびＸ’は各々独
立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。

【００１５】Ｒ¹およびＲ¹’として好ましくは２級また
は３級のアルキル基であり、具体的にはイソプロピル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−
オクチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、１
−メチルシクロヘキシル基、１メチルシクロプロピル基
などが挙げられる。Ｒ¹およびＲ¹’としてより好ましく
は３級アルキル基で、その中でもｔ−ブチル基、ｔ−ア
ミル基、１−メチルシクロヘキシル基が更に好ましく、
ｔ−ブチル基が最も好ましい。Ｒ²およびＲ²’として好
ましくはアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基、シクロヘキシル基、１−メチル
シクロヘキシル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基などが挙げられる。より好ましくはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基である。ＸおよびＸ’は、好ましくは水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基で、より好ましくは水素原子
である。Ｌは好ましくは−ＣＨＲ³−基である。

【００１６】Ｒ³は水素原子またはアルキル基で、アル
キル基は無置換でもよいし、他の基で置換されていても
よい。無置換のアルキル基の具体例はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ウンデシル
基、イソプロピル基、１−エチルペンチル基、２，４，
４−トリメチルペンチル基などが挙げられる。アルキル
基の置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、ホスホ
リル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基などが挙げられる。Ｒ³として好ましくは水
素原子またはアルキル基であり、アルキル基としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、２，
４，４−トリメチルペンチル基が好ましい。Ｒ³として
特に好ましいのは水素原子、メチル基またはプロピル基
である。Ｒ³が水素原子である場合、Ｒ²およびＲ²’は
好ましくは炭素数２以上のアルキル基であり、エチル
基、プロピル基がより好ましく、エチル基が最も好まし
い。Ｒ²およびＲ²’がメチル基である場合にＲ³は好ま
しくは１級または２級のアルキル基であり、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基がより好まし
く、メチル基、エチル基、プロピル基が更に好ましい。
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を示す
が、本発明で用いることができる化合物はこれらに限定
されるものではない。

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】一般式（１）で表される還元剤は、画像形
成層を有する面の銀１ｍｏｌに対して５〜５０ｍｏｌ％
含まれることが好ましく、１０〜４０ｍｏｌ％で含まれ
ることがさらに好ましい。一般式（１）で表される還元
剤は単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
また一般式（１）以外の還元剤と併用してもよい。一般
式（１）の還元剤と併用できる還元剤は、特開平１１−
６５０２１号公報の段落番号［００４３］〜［００４
５］や、欧州特許公開ＥＰ第０８０３７６４Ａ１号公報
の第７ページ第３４行〜第１８ページ第１２行に記載さ
れている。本発明においては、特にビスフェノール類還
元剤（例えば、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサ
ン）の併用が好ましい。一般式（１）の化合物は、有機
銀塩を含有する画像形成層に含有させることが好ましい
が、隣接する非画像形成層に含有させてもよい。

【００２５】一般式（１）で表される還元剤は溶液形
態、乳化分散形態、固体微粒子分散物形態など、いかな
る方法で塗布液に含有せしめ、本発明の高速熱現像感光
材料に含有させてもよい。よく知られている乳化分散法
としては、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフ
ェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフ
タレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノン
などの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を
作製する方法が挙げられる。また、固体微粒子分散法と
しては、還元剤の粉末を水等の適当な溶媒中にボールミ
ル、コロイドミル、振動ボールミル、サンドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルあるいは超音波によって分散
し、固体分散物を作成する方法が挙げられる。なお、そ
の際に保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコー
ル）、界面活性剤（例えばトリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム（３つのイソプロピル基の置換位
置が異なるものの混合物）などのアニオン性界面活性
剤）、消泡剤（例えばサーフィノール１０４Ｅ）を用い
てもよい。水分散物には防腐剤（例えばベンゾイソチア
ゾリノンナトリウム塩）を含有させることができる。一
般式（１）で表される還元剤は、支持体に対して画像形
成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの層側のどの層
に添加してもよいが、画像形成層あるいはそれに隣接す
る層に添加することが好ましい。

【００２６】次に本発明に用いられる一般式（２）で表
される化合物について詳細に説明する。 一般式（２） Ｑ−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ¹）（Ｚ²）Ｘ 一般式（２）において、Ｑは置換基を有していても良い
アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｙは
２価の連結基を表し、ｎは０または１を表し、Ｚ¹およ
びＺ²はハロゲン原子を表し、Ｘは水素原子または電子
求引性基を表す。

【００２７】一般式（２）のＱで表わされるアルキル基
とは、直鎖、分岐または環状のアルキル基であり、好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に
好ましくは１〜６である。例えば、メチル、エチル、ア
リル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、
イソブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソペン
チル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、１−メチルシクロ
ヘキシル等が挙げられる。好ましくは３級のアルキル基
である。一般式（２）のＱで表わされるアルキル基は置
換基を有していてもよく、置換基としては写真性能に悪
影響を及ぼさない置換基であればどのような基でも構わ
ないが、例えばハロゲン原子（フッ素原子、クロル原
子、臭素原子、または沃素原子）、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基（Ｎ−
置換の含窒素ヘテロ環基を含む、例えばモルホリノ
基）、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、イミノ基、Ｎ原子で置換した
イミノ基、チオカルボニル基、カルバゾイル基、シアノ
基、チオカルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、（アルコキ
シもしくはアリールオキシ）カルボニルオキシ基、スル
ホニルオキシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基、
ウレイド基、チオウレイド基、イミド基、（アルコキシ
もしくはアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルフ
ァモイルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバ
ジド基、（アルキルもしくはアリール）スルホニルウレ
イド基、ニトロ基、（アルキルまたはアリール）スルホ
ニル基、スルファモイル基、リン酸アミドもしくはリン
酸エステル構造を含む基、シリル基、カルボキシル基ま
たはその塩、スルホ基またはその塩、リン酸基、ヒドロ
キシ基、４級アンモニウム基等が挙げられる。これら置
換基は、これら置換基でさらに置換されていてもよい。

【００２８】一般式（２）のＱで表わされるアリール基
は単環または縮合環のアリール基であり、好ましくは炭
素数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましく
は６〜１０であり、フェニル基またはナフチル基が好ま
しい。一般式（２）のＱで表わされるアリール基は置換
基を有していてもよく、置換基としては写真性能に悪影
響を及ぼさない置換基であればどのような基でも構わな
いが、例えば前述のアルキル基の置換基と同様の基が挙
げられる。一般式（２）のＱで表わされるヘテロ環基と
しては、ヘテロ環が窒素、酸素および硫黄原子からなる
群より選ばれるヘテロ原子を１個以上含む５または７員
の飽和または不飽和の単環または縮合環であるものが好
ましい。ヘテロ環の例としては、好ましくはピリジン、
キノリン、イソキノリン、ピリミジン、ピラジン、ピリ
ダジン、フタラジン、トリアジン、フラン、チオフェ
ン、ピロール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、チ
アゾール、ベンゾチアゾール、イミダゾール、ベンゾイ
ミダゾール、チアジアゾール、トリアゾール等が挙げら
れ、さらに好ましくはピリジン、キノリン、ピリミジ
ン、チアジアゾール、ベンゾチアゾールであり、特に好
ましくは、ピリジン、キノリン、ピリミジンである。一
般式（２）のＱで表わされるヘテロ環基は置換基を有し
てもよく、例えば式１のＱで表わされるアルキル基の置
換基と同様の基が挙げられる。

【００２９】一般式（２）のＱは、好ましくは、フェニ
ル基、ナフチル基、キノリル基、ピリジル基、ピリミジ
ル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基であり、
特に好ましくは、フェニル基、ナフチル基、キノリル
基、ピリジル基、ピリミジル基である。一般式（２）の
Ｑの置換基として、拡散性を低下させるために写真用素
材で使用されるバラスト基や銀塩への吸着基や水溶性を
付与する基を有していてもよいし、互いに重合してポリ
マーを形成してもよいし、置換基どうしが結合してビス
型、トリス型、テトラキス型を形成してもよい。

【００３０】一般式（２）において、Ｙは２価の連結基
を表わすが好ましくは−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、−ＣＯ−
であり、特に好ましくは−ＳＯ₂−である。一般式
（２）において、ｎは０または１を表わすが、好ましく
は１である。Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ独立にハロゲン原
子（例えば、フッ素、塩素、臭素、沃素など）を表す
が、Ｚ¹およびＺ²は両方とも臭素原子であることが最も
好ましい。一般式（２）において、Ｘは水素原子または
電子求引性基を表す。Ｘで表される電子求引性基は、ハ
メットの置換基定数σ_pが正の値を取りうる置換基であ
り、具体的には、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、ハロゲン原子、アシル基、ヘテロ環基等が挙げら
れる。Ｘは好ましくは水素原子またはハロゲン原子であ
り、最も好ましくは臭素原子である。

【００３１】本発明では、２種以上の一般式（２）の化
合物を用いるが、少なくとも１種は、一般式（２）のＱ
の置換基が電子求引性基であることが好ましい。電子求
引性基とは、ハメットの置換基定数σｐが正の値を取り
うる置換基のことであり、具体的には、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、イミノ基、Ｎ原子、で置換したイミノ
基、チオカルボニル基、スルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルカ
ンアミド基、スルホンアミド基、アシル基、ホルミル
基、ホスホリル基、カルボキシ基（またはその塩）、ス
ルホ基（またはその塩）、ヘテロ環基、アルケニル基、
アルキニル基、アシルオキシ基、アシルチオ基、スルホ
ニルオキシ基、またはこれら電子求引性基で置換された
アリール基等である。ここでヘテロ環とは、飽和もしく
は不飽和のヘテロ環基で、例えば、ピリジル基、キノリ
ル基、キノキザリニル基、ピラジニル基、ベンゾトリア
ゾリル基、イミダゾリル基、ベンツイミダゾリル基、ヒ
ダントイン−１−イル基、スクシンイミド基、フタルイ
ミド基等が挙げられる。これらの電子求引性基は、更に
置換基を有していてもよく、その置換基としては、例え
ば式１のＱで表わされるアルキル基の置換基と同様の基
が挙げられる。

【００３２】一般式（２）のＱの置換基が、電子求引性
基である場合、一般式（３）の構造を有する化合物であ
ることが好ましい。 一般式（３） −（Ｌ）ｎ−ＣＯＮ（Ｗ¹）（Ｗ²） 一般式（２）のＱに一般式（３）の構造の置換基を有す
る場合、一般式（２）のＱは、好ましくはアリーレン基
であり、特に好ましくはフェニレン基である。Ｑがフェ
ニレン基を表わすとき、−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ¹）（Ｚ²）
Ｘと一般式（３）は互いにメタ位に結合している事が好
ましい。一般式（３）において、Ｌは連結基を表わし、
Ｗ¹およびＷ²は水素原子、アルキル基、アリール基また
はヘテロ環基を表わす。ｎは０または１を表わす。一般
式（３）のＬは二価の連結基を表わし、例えばアルキレ
ン基（好ましくは炭素数１〜３０であり、さらに好まし
くは炭素数１〜２０であり、特に好ましくは炭素数１〜
１０である。）、アリーレン基（好ましくは炭素数６〜
３０であり、さらに好ましくは炭素数６〜２０であり、
特に好ましくは炭素数６〜１０である。）、アルケニレ
ン基（好ましくは炭素数２〜３０であり、さらに好まし
くは炭素数２〜２０であり、特に好ましくは炭素数２〜
１０である。）、アルキニレン基（好ましくは炭素数２
〜３０であり、さらに好ましくは炭素数２〜２０であ
り、特に好ましくは炭素数２〜１０である。）、２価の
複素環基（好ましくは炭素数１〜３０であり、さらに好
ましくは炭素数１〜２０であり、特に好ましくは炭素数
１〜１０である。）、−Ｏ−基、−ＮＲ−基、−ＣＯ−
基、−Ｓ−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基、リン原子を
含む基や、これらを組み合わせることによって形成され
る基等が挙げられる（ここでＲで表わされる基は水素原
子または置換基を有しても良いアルキル基または置換基
を有しても良いアリール基である）。一般式（３）のＬ
で表わされる連結基は置換基を有していても良く、例え
ば、Ｑで表わされるアリーレン基の置換基と同様のもの
が挙げられる。一般式（３）のＬで表わされる連結基
は、好ましくはアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−
基、−ＮＲＣＯ−基、−ＳＯ₂ＮＲ−基およびこれらを
組み合わせることによって形成される基である。一般式
（３）のｎは０または１であり、好ましくは０である。

【００３３】一般式（３）においてＷ¹およびＷ²はそれ
ぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表わす。一般式（３）のＷ¹およびＷ²で表わ
されるアルキル基とは、直鎖、分岐または環状のアルキ
ル基であり、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は１〜１２、特に好ましくは１〜６である。例えば、メ
チル、エチル、アリル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｓｅｃ−ペンチル、イソペンチル、３−ペンチル、
ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、シクロヘ
キシル等が挙げられる。一般式（３）のＷ¹およびＷ²で
表わされるアルキル基は置換基を有していても良く、例
えば、Ｑで表わされるアリーレン基の置換基と同様のも
のが挙げられる。Ｗ¹およびＷ²で表わされるアルキル基
の置換基は好ましくはハロゲン原子、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホンアミド
基、（アルキルまたはアリール）チオ基、（アルキルま
たはアリール）スルホニル基、スルホ基またはその塩、
カルボキシル基またはその塩、リン酸基またはその塩、
水酸基であり、さらに好ましくは、ハロゲン原子、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、（アルキルまた
はアリール）チオ基、スルホ基またはその塩、カルボキ
シル基またはその塩、水酸基であり、特に好ましくはハ
ロゲン原子、アルケニル基、カルバモイル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、スルホ基の塩、カルボキシル基
またはその塩、水酸基である。

【００３４】一般式（３）のＷ¹およびＷ²で表わされる
アリール基は単環または縮合環のアリール基であり、好
ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特
に好ましくは６〜１０であり、例えば、フェニル基、ナ
フチル基等が挙げられ、フェニル基が好ましい。Ｗ¹お
よびＷ²で表わされるアリール基は置換基を有していて
も良く、例えば、Ｗ¹およびＷ²で表わされるアルキル基
の置換基と同様のものが挙げられ、好ましい範囲も同様
である。一般式（３）のＷ¹およびＷ²で表わされるヘテ
ロ環は、Ｎ、ＯまたはＳの原子を少なくとも１つ含む５
ないし７員の飽和または不飽和のヘテロ環であり、これ
らは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成
していてもよい。例えば、ピリジル、ピラジニル、ピリ
ミジニル、チアゾリル、イミダゾリル、ベンゾチアゾリ
ル、ベンツイミダゾリル、チアジアゾリル、キノリル、
イソキノリル、トリアゾリル等が挙げられる。これらは
置換基を有していても良く、例えば、Ｗ¹およびＷ²で表
わされるアルキル基の置換基と同様のものが挙げられ、
好ましい範囲も同様である。一般式（３）のＷ¹および
Ｗ²はそれぞれ同じでも異なっていても良く、互いに結
合して環状構造になっていても良い。一般式（３）のＷ
¹およびＷ²は、好ましくは水素原子またはアルキル基ま
たはアリール基であり、特に好ましくは水素原子または
アルキル基である。

【００３５】一般式（２）で表わされる化合物の具体例
として、例えば米国特許第３，８７４，９４６号明細
書、米国特許第４，７５６，９９９号明細書、米国特許
第５，３４０，７１２号明細書、米国特許第５，３６
９，０００号明細書、米国特許第５，４６４，７３７号
明細書、特開昭５０−１３７１２６号公報、同５０−８
９０２０号公報、同５０−１１９６２４号公報、同５９
−５７２３４号公報、特開平７−２７８１号公報、同７
−５６２１号公報、同９−１６０１６４号公報、同１０
−１９７９８８号公報、同９−２４４１７７号公報、同
９−２４４１７８号公報、同９−１６０１６７号公報、
同９−３１９０２２号公報、同９−２５８３６７号公
報、同９−２６５１５０号公報、同９−３１９０２２号
公報、同１０−１９７９８９号公報、同１１−２４２３
０４号公報、特願平１０−１８１４５９号明細書、同１
０−２９２８６４号明細書、同１１−９００９５号明細
書、同１１−８９７７３号明細書、同１１−２０５３３
０号明細書等に記載される化合物が挙げられる。ただ
し、本発明で用いることができる化合物はこれらの具体
例に限定されるものではない。一般式（２）で表される
ポリハロゲン化合物の使用量は、高速熱現像感光材料１
ｍ²当たりの塗布量として、１×１０^-6〜１×１０^-2ｍ
ｏｌ／ｍ²が好ましく、より好ましくは１×１０^-5〜５
×１０^-3ｍｏｌ／ｍ²であり、さらに好ましくは２×１
０^-5〜１×１０^-3ｍｏｌ／ｍ²である。

【００３６】一般式（２）で表されるポリハロゲン化合
物は、支持体に対して画像形成層側の層、即ち画像形成
層あるいはこの層側のどの層に添加してもよいが、画像
形成層あるいはそれに隣接する層に添加することが好ま
しい。より好ましくは、画像形成層及びそれに隣接する
層に添加する。一般式（２）で表わされるポリハロゲン
化合物は、水あるいは適当な有機溶媒、例えばアルコー
ル類（メタノール、エタノール、プロパノール、フッ素
化アルコールなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ
などに溶解して用いることができる。また、公知の乳化
分散法によって、ジブチルフタレート、トリクレジルフ
ォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエ
チルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキ
サノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分
散物を作製して用いることができる。あるいは固体分散
法として知られている方法によって、粉末を水の中にボ
ールミル、コロイドミル、サンドグラインダーミル、マ
ントンゴーリン、マイクロフルイダイザーあるいは超音
波によって分散して用いることができる。

【００３７】本発明の高速熱現像感光材料には、非感光
性銀塩を用いる。非感光性銀塩としては有機銀塩を使用
することが好ましい。本発明に用いることができる有機
銀塩は、光に対して比較的安定であるが、露光された光
触媒（感光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の
存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀
画像を形成する銀塩である。有機銀塩は、還元可能な銀
イオン源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の
銀塩、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２
８の）長鎖脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が
４．０〜１０．０の範囲の錯体安定度定数を有する有機
または無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ま
しくは画像形成層の約５〜７０重量％を構成することが
できる。好ましい有機銀塩として、カルボキシル基を有
する有機化合物の銀塩を挙げることができる。具体的に
は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の
銀塩を挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例として
は、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オ
レイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン
酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒
石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これら
の混合物などを挙げることができる。

【００３８】本発明においては、上記の有機酸銀ないし
は有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含有率７５ｍ
ｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが好ましく、ベヘン
酸銀含有率８５ｍｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが
さらに好ましい。ここでベヘン酸銀含有率とは、使用す
る有機酸銀に対するベヘン酸銀のモル分率を示す。本発
明に用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀以外の有機
酸銀としては、上記の例示有機酸銀を好ましく用いるこ
とができる。本発明に好ましく用いられる有機酸銀は、
上記の有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩
等が挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀を反応させ
ることにより調製される。これらの調製方法について
は、特願平１１−１０４１８７号明細書の段落番号［０
０１９］〜［００２１］に記載の方法を用いることがで
きる。本発明においては、液体を混合するための密閉手
段の中に硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液
を添加することにより有機酸銀を調製する方法を好まし
く用いることができる。具体的には、特願平１１−２０
３４１３号明細書に記載されている方法を用いることが
できる。本発明においては有機酸銀の調製時に、硝酸銀
水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液、あるいは反応
液には水に可溶な分散剤を添加することができる。ここ
で用いる分散剤の種類および使用量については、特願平
１１−１１５４５７号明細書の段落番号［００５２］に
具体例が記載されている。

【００３９】本発明に用いる有機酸銀は第３アルコール
の存在下で調製することが好ましい。第３アルコールと
しては、好ましくは総炭素数１５以下の化合物が好まし
く、１０以下の化合物が特に好ましい。好ましい第３ア
ルコールの例としては、ｔｅｒｔ−ブタノール等が挙げ
られるが、本発明で使用することができる第３アルコー
ルはこれに限定されない。本発明に用いる第３アルコー
ルの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミングで
もよいが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加して、
有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好まし
い。また、本発明で用いる第３アルコールは、有機酸銀
調製時の溶媒としての水に対して重量比で０．０１〜１
０の範囲で使用することができるが、０．０３〜１の範
囲で使用することが好ましい。

【００４０】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状やサイズは特に制限されないが、特願平１１−１０４
１８７号明細書の段落番号［００２４］に記載のものを
用いることが好ましい。有機銀塩の形状は、有機銀塩分
散物の透過型電子顕微鏡像から求めることができる。単
分散性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積加重
平均直径の標準偏差を求める方法があり、体積加重平均
直径で割った値の百分率（変動係数）は好ましくは８０
％以下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは
３０％以下である。測定方法としては、例えば液中に分
散した有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆ
らぎの時間変化に対する自己相関関数を求めることによ
り得られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から求める
ことができる。この測定法での平均粒子サイズとしては
０．０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物が好ま
しい。より好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜５．
０μｍ、さらに好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜
２．０μｍである。

【００４１】本発明に用いる有機銀塩は、脱塩したもの
であることが好ましい。脱塩法は特に制限されず、公知
の方法を用いることができるが、遠心濾過、吸引濾過、
限外濾過、凝集法によるフロック形成水洗等の公知の濾
過方法を好ましく用いることができる。限外濾過の方法
については、特願平１１−１１５４５７号明細書に記載
の方法を用いることができる。本発明では、高Ｓ／Ｎ
で、粒子サイズが小さく、凝集のない有機銀塩固体分散
物を得る目的で、画像形成媒体である有機銀塩を含み、
かつ感光性銀塩を実質的に含まない水分散液を高速流に
変換した後、圧力降下させる分散法を用いることが好ま
しい。これらの分散方法については特願平１１−１０４
１８７号明細書の段落番号［００２７］〜［００３８］
に記載の方法を用いることができる。

【００４２】本発明で用いる有機銀塩固体微粒子分散物
の粒子サイズ分布は単分散であることが好ましい。具体
的には、体積荷重平均直径の標準偏差を体積荷重平均直
径で割った値の百分率（変動係数）が８０％以下、より
好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０％以下で
ある。本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物は、少
なくとも有機銀塩と水からなるものである。有機銀塩と
水との割合は特に限定されるものではないが、有機銀塩
の全体に占める割合は５〜５０重量％であることが好ま
しく、特に１０〜３０重量％の範囲が好ましい。前述の
分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズを最小
にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ましく、
有機銀塩に対して０．５〜３０重量％、特に１〜１５重
量％の範囲が好ましい。本発明で用いる有機銀塩は所望
の量で使用できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ²が
好ましく、さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ²である。

【００４３】本発明にはＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇか
ら選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加するこ
とが好ましい。Ｃａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれ
る金属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、
ハロゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加するこ
とが好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添
加することが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後
の感光材料の光（室内光や太陽光など）による画像保存
性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので好まし
くない。このため、本発明ではハロゲン化物でない、水
溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。本発明に
好ましく用いるＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれ
る金属イオンの添加時期としては、該非感光性有機銀塩
の粒子形成後であって、粒子形成直後、分散前、分散後
および塗布液調製前後など塗布直前までであればいずれ
の時期でもよく、好ましくは分散後、塗布液調製前後で
ある。本発明におけるＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから
選ばれる金属イオンの添加量としては、非感光性有機銀
１ｍｏｌあたり１０^-3〜１０^-1ｍｏｌが好ましく、特に
５×１０^-3〜５×１０^-2ｍｏｌが好ましい。

【００４４】本発明の高速熱現像感光材料には、感光性
ハロゲン化銀を用いる。本発明に用いる感光性ハロゲン
化銀は、ハロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、
塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を用いる
ことができる。感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成につ
いては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号
［０２１７］〜［０２２４］に記載されている方法で粒
子形成することができるが、特にこの方法に限定される
ものではない。ハロゲン化銀粒子の形状としては立方
体、八面体、十四面体、平板状、球状、棒状、ジャガイ
モ状等を挙げることができるが、本発明においては特に
立方体状粒子あるいは平板状粒子が好ましい。粒子のア
スペクト比、面指数など粒子形状の特徴については、特
開平１１−１１９３７４号公報の段落番号［０２２５］
に記載されているものと同じである。また、ハロゲン組
成の分布はハロゲン化銀粒子の内部と表面において均一
であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変化した
ものでもよく、或いは連続的に変化したものでもよい。
また、コア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子を好
ましく用いることができる。構造としては好ましくは２
〜５重構造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シェ
ル粒子を用いることができる。また塩化銀または塩臭化
銀粒子の表面に臭化銀を局在させる技術も好ましく用い
ることができる。本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒
径分布は、単分散度の値が３０％以下であり、好ましく
は１〜２０％であり、さらに５〜１５％である。ここで
単分散度は、粒径の標準偏差を平均粒径で割った値の百
分率（％）（変動係数）として定義されるものである。
なおハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方体粒子の
場合は稜長で表し、その他の粒子（八面体、十四面体、
平板状など）は投影面積円相当直径で算出する。

【００４５】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第VII族あるいは第VIII族の金属または
金属錯体を含有する。周期律表の第VII族あるいは第VII
I族の金属または金属錯体の中心金属として好ましくは
ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジ
ウムである。特に好ましい金属錯体は、（ＮＨ₄）₃Ｒｈ
（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅、Ｋ₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅、Ｋ₃ＩｒＣ
ｌ₆、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆である。これら金属錯体は１種
類でもよいし、同種金属および異種金属の錯体を２種以
上併用してもよい。好ましい含有率は銀１ｍｏｌに対し
１×１０^-9ｍｏｌ〜１×１０^-3ｍｏｌの範囲が好まし
く、１×１０^-8ｍｏｌ〜１×１０^-4ｍｏｌの範囲がより
好ましい。具体的な金属錯体の構造としては特開平７−
２２５４４９号公報等に記載された構造の金属錯体を用
いることができる。これら重金属の種類、添加方法に関
しては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号
［０２２７］〜［０２４０］に記載されている。感光性
ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フロキュレーション法
等、当業界で知られている水洗法により脱塩することが
できるが、本発明においては脱塩してもしなくてもよ
い。本発明で用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は化学増感
することが好ましい。化学増感については、特開平１１
−１１９３７４号公報の段落番号［０２４２］〜［０２
５０］に記載されている方法を用いることが好ましい。
本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、欧州特許公開Ｅ
Ｐ第２９３，９１７号公報に示される方法により、チオ
スルホン酸化合物を添加してもよい。

【００４６】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀に含有
するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機
銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するため
に、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低分
子量ゼラチンの分子量は、５００〜６０，０００であ
り、好ましくは分子量１，０００〜４０，０００であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後の分
散時に使用することが好ましい。また、粒子形成時は通
常のゼラチン（分子量１００，０００程度）を使用し、
脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用してもよ
い。分散媒の濃度は０．０５〜２０重量％にすることが
できるが、取り扱い上５〜１５重量％の濃度域が好まし
い。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処理ゼラチ
ンが用いられるが、その他に酸処理ゼラチン、フタル化
ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いることができる。

【００４７】本発明に用いる感光材料中のハロゲン化銀
乳剤は、一種だけを用いてもよいし、二種以上（例え
ば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異な
るもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なるも
の）を併用してもよい。本発明で用いる感光性ハロゲン
化銀の使用量としては有機銀塩１ｍｏｌに対して感光性
ハロゲン化銀０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌが好まし
く、０．０２ｍｏｌ〜０．３ｍｏｌがより好ましく、
０．０３ｍｏｌ〜０．２５ｍｏｌが特に好ましい。別々
に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法お
よび混合条件については、それぞれ調製を終了したハロ
ゲン化銀粒子と有機銀塩を高速撹拌機やボールミル、サ
ンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモジナイザー等
で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれ
かのタイミングで調製終了した感光性ハロゲン化銀を混
合して有機銀塩を調製する方法等があるが、本発明の効
果が十分に得られる限り特に制限はない。また、混合す
る際に２種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性
銀塩水分散液を混合することは、写真特性の調節のため
に好ましい方法である。

【００４８】本発明に用いることができる増感色素とし
ては、ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域
でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。例えば、５５０ｎｍ〜７５０ｎ
ｍの波長領域を分光増感する色素としては、特開平１０
−１８６５７２号公報の一般式（II）で表される色素が
挙げられ、具体的にはII−６、II−７、II−１４、II−
１５、II−１８、II−２３、II−２５の色素を好ましい
色素として例示することができる。また、７５０〜１４
００ｎｍの波長領域を分光増感する色素としては、特開
平１１−１１９３７４号公報の一般式（Ｉ）で表される
色素が挙げられ、具体的には（２５）、（２６）、（３
０）、（３２）、（３６）、（３７）、（４１）、（４
９）、（５４）の色素を好ましい色素として例示するこ
とができる。さらに、Ｊ−ｂａｎｄを形成する色素とし
て、米国特許第５，５１０，２３６号明細書、同第３，
８７１，８８７号明細書の実施例５に記載の色素、特開
平２−９６１３１号公報、特開昭５９−４８７５３号公
報に開示されている色素を好ましい色素として例示する
ことができる。これらの増感色素は単独で用いてもよ
く、２種以上組合せて用いてもよい。これら増感色素の
添加については、特開平１１−１１９３７４号公報の段
落番号［０１０６］に記載されている方法で添加するこ
とができるが、特に、この方法に限定されるものではな
い。本発明における増感色素の添加量は、感度やカブリ
の性能に合わせて所望の量にすることができるが、画像
形成層のハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり１０^-6〜１ｍｏｌ
が好ましく、さらに好ましくは１０^-4〜１０^-1ｍｏｌで
ある。

【００４９】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることができる。本発明に用いる強色
増感剤としては、欧州特許公開ＥＰ第５８７，３３８号
公報、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同第
４，８７３，１８４号明細書に開示されている化合物、
複素芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素芳香
族ジスルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、トリ
アジンから選択される化合物などが挙げられる。特に好
ましい強色増感剤は、特開平５−３４１４３２号公報に
開示されている複素芳香族メルカプト化合物、複素芳香
族ジスルフィド化合物、特開平４−１８２６３９号公報
の一般式（I）あるいは（II）で表される化合物、特開
平１０−１１１５４３号公報の一般式（I）で表される
スチルベン化合物、特開平１１−１０９５４７号公報の
一般式（I）で表わされる化合物である。具体的には特
開平５−３４１４３２号公報のＭ−１〜Ｍ−２４の化合
物、特開平４−１８２６３９号公報のｄ−１）〜ｄ−１
４）の化合物、特開平１０−１１１５４３号公報のＳＳ
−０１〜ＳＳ−０７の化合物、特開平１１−１０９５４
７号公報の３１、３２、３７、３８、４１〜４５、５１
〜５３の化合物である。これらの強色増感剤の添加量
は、画像形成層中にハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり１０^-4
〜１ｍｏｌの範囲が好ましく、ハロゲン化銀１ｍｏｌ当
たり０．００１〜０．３ｍｏｌの範囲がより好ましい。

【００５０】次に本発明に用いる造核剤について説明す
る。本発明で用いる造核剤の種類は特に限定されない
が、好ましい造核剤として、特願平１１−８７２９７号
明細書に記載の式（Ｈ）で表されるヒドラジン誘導体
（具体的には同明細書の表１〜表４に記載のヒドラジン
誘導体）、特開平１０−１０６７２号公報、特開平１０
−１６１２７０号公報、特開平１０−６２８９８号公
報、特開平９−３０４８７０号公報、特開平９−３０４
８７２号公報、特開平９−３０４８７１号公報、特開平
１０−３１２８２号公報、米国特許第５，４９６，６９
５号明細書、欧州特許公開ＥＰ第７４１，３２０号公報
に記載のすべてのヒドラジン誘導体を挙げることができ
る。また、特願平１１−８７２９７号明細書に記載の式
（１）〜（３）で表される置換アルケン誘導体、置換イ
ソオキサゾール誘導体および特定のアセタール化合物、
さらに好ましくは同明細書に記載の式（Ａ）または式
（Ｂ）で表される環状化合物、具体的には同明細書の化
８〜化１２に記載の化合物１〜７２も用いることができ
る。さらに、これら造核剤を複数併用してもよい。

【００５１】上記造核剤は、水または適当な有機溶媒、
例えばアルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル、プロパ
ノ−ル、フッ素化アルコ−ル）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジルフォス
フェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジエチル
フタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、造核剤の粉末を水等の
適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミル、あるいは超
音波によって分散して用いることもできる。造核剤は、
支持体に対して画像形成層側のいずれの層に添加しても
よいが、該画像形成層あるいはそれに隣接する層に添加
することが好ましい。造核剤の添加量は銀１ｍｏｌに対
し１×１０^-6〜１ｍｏｌが好ましく、１×１０^-5〜５×
１０^-1ｍｏｌがより好ましく、２×１０^-5〜２×１０^-1
ｍｏｌが最も好ましい。

【００５２】また上記の化合物の他に、米国特許第５，
５４５，５１５号明細書、同第５，６３５，３３９号明
細書、同第５，６５４，１３０号明細書、国際公開ＷＯ
９７／３４１９６号公報、米国特許第５，６８６，２２
８号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平１１−１
１９３７２号公報、特願平９−３０９８１３号明細書、
特開平１１−１１９３７３号公報、特願平９−２８２５
６４号明細書、特開平１１−９５３６５号公報、特開平
１１−９５３６６号公報、特願平９−３３２３８８号明
細書に記載の化合物を用いてもよい。

【００５３】本発明では超硬調画像形成のために、前記
の造核剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはＡＭ−１〜ＡＭ−５、
米国特許第５，５４５，５０７号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、米国特
許第５，５４５，５０７号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはＣＮ−１〜ＣＮ−１３、米国特許第
５，５５８，９８３号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、特開平９−２９７
３６８号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはＡ−
１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜Ｃ−１４な
どを用いることができる。非感光性銀塩、感光性ハロゲ
ン化銀およびバインダーを有する熱現像感光材料におい
て、蟻酸あるいは蟻酸塩は強いかぶらせ物質となる。本
発明では、高速熱現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を
含有する画像形成層を有する側の蟻酸あるいは蟻酸塩の
含有量が銀１ｍｏｌ当たり５ｍｍｏｌ以下、さらには１
ｍｍｏｌ以下であることが好ましい。

【００５４】本発明の高速熱現像感光材料には五酸化二
リンが水和してできる酸またはその塩を造核剤と併用し
て用いることが好ましい。五酸化二リンが水和してでき
る酸またはその塩としては、メタリン酸（塩）、ピロリ
ン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三リン酸（塩）、四
リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）などを挙げるこ
とができる。特に好ましく用いられる五酸化二リンが水
和してできる酸またはその塩としては、オルトリン酸
（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を挙げることができ
る。具体的な塩としてはオルトリン酸ナトリウム、オル
トリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどがある。本発明
において好ましく用いることができる五酸化二リンが水
和してできる酸またはその塩は、少量で所望の効果を発
現するという点から画像形成層あるいはそれに隣接する
バインダー層に添加する。五酸化二リンが水和してでき
る酸またはその塩の使用量（感光材料１ｍ²あたりの塗
布量）は感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量で
よいが、０．１〜５００ｍｇ／ｍ²が好ましく、０．５
〜１００ｍｇ／ｍ²がより好ましい。

【００５５】本発明の高速熱現像感光材料は、一般式
（１）で表される還元剤の他に下記の様な還元剤を必要
により併用しても良い。また、還元剤は現像時のみ有効
に機能するように誘導化されたいわゆるプレカーサーで
あってもよい。併用しても良い還元剤としては、例え
ば、特開昭４６−６０７４号公報、同４７−１２３８号
公報、同４７−３３６２１号公報、同４９−４６４２７
号公報、同４９−１１５５４０号公報、同５０−１４３
３４号公報、同５０−３６１１０号公報、同５０−１４
７７１１号公報、同５１−３２６３２号公報、同５１−
１０２３７２１号公報、同５１−３２３２４号公報、同
５１−５１９３３号公報、同５２−８４７２７号公報、
同５５−１０８６５４号公報、同５６−１４６１３３号
公報、同５７−８２８２８号公報、同５７−８２８２９
号公報、特開平６−３７９３号公報、米国特許第３，６
７９，４２６号明細書、同第３，７５１，２５２号明細
書、同第３，７５１，２５５号明細書、同第３，７６
１，２７０号明細書、同第３，７８２，９４９号明細
書、同第３，８３９，０４８号明細書、同第３，９２
８，６８６号明細書、同第５，４６４，７３８号明細
書、独国特許第２，３２１，３２８号明細書、欧州特許
公開ＥＰ第６９２，７３２号公報などに開示されている
還元剤を用いることができる。例えば、フェニルアミド
オキシム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェ
ノキシフェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；
例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアル
デヒドアジンなどのアジン；２，２’−ビス（ヒドロキ
シメチル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジンとア
スコルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリ
ールヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒド
ロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンお
よび／またはヒドラジンの組合せ（例えばハイドロキノ
ンと、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピ
ペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メ
チルフェニルヒドラジンの組合せなど）；フェニルヒド
ロキサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸お
よびβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム
酸；アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ（例
えば、フェノチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノールなど）；エチル−α−シア
ノ−２−メチルフェニルアセテート、エチル−α−シア
ノフェニルアセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘
導体；２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチ
ル、６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキシ−
１，１’−ビナフチルおよびビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタンに例示されるようなビス−β−ナフ
トール；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシ
ベンゼン誘導体（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノンまたは２’，４’−ジヒドロキシアセトフェノ
ンなど）の組合せ；３−メチル−１−フェニル−５−ピ
ラゾロンなどの５−ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソ
ースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソース
レダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソ
ースレダクトンに例示されるようなレダクトン；２，６
−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールお
よびｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスル
ホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−
１，３−ジオンなど；２，２−ジメチル−７−ｔｅｒｔ
−ブチル−６−ヒドロキシクロマンなどのクロマン；
２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，
４−ジヒドロピリジンなどの１，４−ジヒドロピリジ
ン；ビスフェノール（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−メチルフェノール）、１，１，−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど）；
アスコルビン酸誘導体（例えば、パルミチン酸１−アス
コルビル、ステアリン酸アスコルビルなど）；ならびに
ベンジルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケト
ン；３−ピラゾリドンおよびある種のインダン−１，３
−ジオン；クロマノール（トコフェロールなど）などが
ある。特に好ましい還元剤は、ビスフェノール、クロマ
ノールである。本発明で還元剤を用いる場合、それは、
水溶液、有機溶媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化
分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子
分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、
ローラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散
する際に分散助剤を用いてもよい。

【００５６】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含ませると光学濃度が高くなることがある。
また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利に
なることがある。色調剤は支持体に対して画像形成層側
の層に銀１ｍｏｌあたり０．１〜５０ｍｏｌの量含ませ
ることが好ましく、０．５〜２０ｍｏｌの量含ませるこ
とがさらに好ましい。また、色調剤は現像時のみ有効に
機能するように誘導化されたいわゆるプレカーサーであ
ってもよい。有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の色調剤を使用することができる。例えば、
特開昭４６−６０７７号公報、同４７−１０２８２号公
報、同４９−５０１９号公報、同４９−５０２０号公
報、同４９−９１２１５号公報、同４９−９１２１５号
公報、同５０−２５２４号公報、同５０−３２９２７号
公報、同５０−６７１３２号公報、同５０−６７６４１
号公報、同５０−１１４２１７号公報、同５１−３２２
３号公報、同５１−２７９２３号公報、同５２−１４７
８８号公報、同５２−９９８１３号公報、同５３−１０
２０号公報、同５３−７６０２０号公報、同５４−１５
６５２４号公報、同５４−１５６５２５号公報、同６１
−１８３６４２号公報、特開平４−５６８４８号公報、
特公昭４９−１０７２７号公報、同５４−２０３３３号
公報、米国特許第３，０８０，２５４号明細書、同第
３，４４６，６４８号明細書、同第３，７８２，９４１
号明細書、同第４，１２３，２８２号明細書、同第４，
５１０，２３６号明細書、英国特許第１，３８０，７９
５号明細書、ベルギー特許第８４１，９１０号明細書な
どに開示される色調剤を用いることができる。色調剤の
具体例としては、フタルイミドおよびＮ−ヒドロキシフ
タルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン−５−オン、
ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２−ピラゾリン
−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリンおよ
び２，４−チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナ
フタルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフ
タルイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトヘキサ
ミントリフルオロアセテート）；３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール、２，４−ジメルカプトピリミジ
ン、３−メルカプト−４，５−ジフェニル−１，２，４
−トリアゾールおよび２，５−ジメルカプト−１，３，
４−チアジアゾールに例示されるメルカプタン；Ｎ−
（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド、（例え
ば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタルイミドお
よびＮ，Ｎ−（ジメチルアミノメチル）−ナフタレン−
２，３−ジカルボキシイミド）；ならびにブロック化ピ
ラゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退
色剤（例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（１−カ
ルバモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジアザオクタン）ビス（イソチウロニウムト
リフルオロアセテート）および２−（トリブロモメチル
スルホニル）−ベンゾチアゾール；ならびに３−エチル
−５−［（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）
−１−メチルエチリデン］−２−チオ−２，４−オキサ
ゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩、または４−（１−ナフチル）フタラジノ
ン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタ
ラジノンおよび２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジン
ジオンなどの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体
（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロ
フタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など）との組
合せ；フタラジン、フタラジン誘導体（たとえば、４−
（１−ナフチル）フタラジン、６−クロロフタラジン、
５，７−ジメトキシフタラジン、６−イソブチルフタラ
ジン、６−ｔｅｒｔ−ブチルフタラジン、５，７−ジメ
チルフタラジン、および２，３−ジヒドロフタラジンな
どの誘導体）もしくは金属塩；フタラジンおよびその誘
導体とフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチル
フタル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水
フタル酸など）との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズ
オキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調調節剤
としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のためのハ
ライドイオンの源としても機能するロジウム錯体、例え
ばヘキサクロロロジウム（III）酸アンモニウム、臭化
ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム
（III）酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫酸
塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水
素；１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン、８−
メチル−１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンお
よび６−ニトロ−１，３−ベンズオキサジン−２，４−
ジオンなどのベンズオキサジン−２，４−ジオン；ピリ
ミジンおよび不斉−トリアジン（例えば、２，４−ジヒ
ドロキシピリミジン、２−ヒドロキシ−４−アミノピリ
ミジンなど）、アザウラシル、およびテトラアザペンタ
レン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−
ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラ
アザペンタレン、および１，４−ジ（ｏ−クロロフェニ
ル）−３，６−ジメルカプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，
５，６ａ−テトラアザペンタレン）などがある。

【００５７】本発明では色調剤として、特願平１０−２
１３４８７号明細書に記載の一般式（Ｆ）で表されるフ
タラジン誘導体が好ましく用いられる。具体的には同明
細書に記載のＡ−１〜Ａ−１０が好ましく用いられる色
調剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方
法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化手
段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミ
ル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）
で行われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を
用いてもよい。

【００５８】本発明の高速熱現像感光材料の熱現像処理
前の膜面ｐＨは６．０以下であることが好ましく、さら
に好ましくは５．５以下である。その下限には特に制限
はないが、３程度である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘
導体などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニ
アなどの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減
させるという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発
しやすく、塗布する工程や熱現像される前に除去できる
ことから低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。なお、膜
面ｐＨの測定方法は、特願平１１−８７２９７号明細書
の段落番号［０１２３］に記載されている。

【００５９】本発明の高速熱現像感光材料において、ハ
ロゲン化銀乳剤および／または有機銀塩は、かぶり防止
剤、安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なかぶ
りの生成に対してさらに保護され、在庫貯蔵中における
感度の低下に対して安定化することができる。単独また
は組合せて使用することができる適当なかぶり防止剤、
安定剤および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，
０３８号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書
に記載のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３
７号明細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記
載のアザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明
細書に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号
明細書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６
５２号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６
２３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニ
トロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明
細書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３
９号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許
第２，５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，
９１５号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、
米国特許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，
４４２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第
４，１３７，０７９号明細書、同第４，１３８，３６５
号明細書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載
のトリアジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号
明細書に記載のリン化合物などがある。

【００６０】本発明の高速熱現像感光材料は、高感度化
やかぶり防止を目的として安息香酸類を含有してもよ
い。本発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導
体でもよいが、好ましい例としては、米国特許第４，７
８４，９３９号明細書、同第４，１５２，１６０号明細
書、特開平９−３２９８６３号公報、同９−３２９８６
４号公報、同９−２８１６３７号公報などに記載の化合
物が挙げられる。安息香酸類は高速熱現像感光材料のい
かなる層に添加してもよいが、支持体に対して画像形成
層側の層に添加することが好ましく、有機銀塩含有層に
添加することがさらに好ましい。安息香酸類の添加は塗
布液調製のいかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有
層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時の
いかなる工程でもよいが有機銀塩調製後から塗布直前が
好ましい。安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微
粒子分散物などいかなる方法で行ってもよい。また、増
感色素、還元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液
として添加してもよい。安息香酸類の添加量としてはい
かなる量でもよいが、銀１ｍｏｌ当たり１×１０^-6ｍｏ
ｌ〜２ｍｏｌが好ましく、１×１０^-3ｍｏｌ〜０．５ｍ
ｏｌがさらに好ましい。本発明を実施するために必須で
はないが、画像形成層にかぶり防止剤として水銀（II）
塩を加えることが有利なことがある。この目的のために
好ましい水銀（II）塩は、酢酸水銀および臭化水銀であ
る。本発明に使用する水銀の添加量としては、塗布され
た銀１ｍｏｌ当たり好ましくは１×１０^-9ｍｏｌ〜１×
１０^-3ｍｏｌ、さらに好ましくは１×１０^-8ｍｏｌ〜１
×１０^-4ｍｏｌの範囲である。

【００６１】本発明で特に好ましく用いられるかぶり防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−
１１９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同
５１−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公
報、同５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号
公報、同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４
２号公報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２
０８１９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７
８１号公報、同８−１５８０９号公報、米国特許第５，
３４０，７１２号明細書、同第５，３６９，０００号明
細書、同第５，４６４，７３７号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特願平１１−８７２９７
号明細書に記載の式（Ｐ）で表される親水性有機ハロゲ
ン化物がかぶり防止剤として好ましく用いられる。具体
的には、同明細書に記載の（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１８）
が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、さらに好ましくは１×１０^-4〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用してもよい。

【００６２】また、特願平１１−８７２９７号明細書に
記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がかぶり防
止剤として好ましく用いられる。具体的には、同明細書
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ ^-4〜５×
１０^-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用してもよい。本発明に好ましく
用いられるかぶり防止剤として、ホルマリンスカベンジ
ャーが有効であり、例えば、特願平１１−２３９９５号
明細書に記載の式（Ｓ）で表される化合物およびその例
示化合物（Ｓ−１）〜（Ｓ−２４）が挙げられる。

【００６３】本発明に用いるかぶり防止剤は、水あるい
は適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ
などに溶解して用いることができる。また、既によく知
られている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、
トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテー
トあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチ
ルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、
機械的に乳化分散物を作製して用いることができる。あ
るいは固体分散法として知られている方法によって、粉
末を水の中にボールミル、コロイドミル、サンドグライ
ンダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイダイザ
ーあるいは超音波によって分散し用いることもできる。

【００６４】本発明に用いるかぶり防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。

【００６５】本発明の高速熱現像感光材料には現像を抑
制あるいは促進させ現像を制御することや、現像前後の
保存性を向上させることなどを目的としてメルカプト化
合物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させる
ことができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）、アルコキシ（例
えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素
原子を有するもの）およびアリール（置換基を有してい
てもよい）からなる置換基群から選択されるものを有し
てもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとして
は、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、
６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２，
２’−ジチオビス−（ベンゾチアゾール）、３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフェニル
−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミダゾ
ール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリ
フルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ
−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒド
レート、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピ
リミジン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミ
ノ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−
メチルピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５
−フェニル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、３−（５−メルカプト
テトラゾール）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
メチル−Ｎ’−｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）
フェニル｝ウレア、２−メルカプト−４−フェニルオキ
サゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。これらのメルカプト化合物の添加量としては画
像形成層中に銀１ｍｏｌ当たり０．０００１〜１．０ｍ
ｏｌの範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１ｍｏ
ｌ当たり０．００１〜０．３ｍｏｌの量である。

【００６６】本発明の高速熱現像感光材料は、支持体上
に、有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む
画像形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の
保護層が設けられていることが好ましい。また、本発明
の高速熱現像感光材料は支持体に対して画像形成層と反
対側（バック面）に少なくとも１層のバック層を有する
ことが好ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層
のバインダーとしてポリマーラテックスが用いられる。
これらの層にポリマーラテックスを用いることによっ
て、水を主成分とする溶媒（分散媒）を用いた水系塗布
が可能になり、環境面、コスト面で有利になるととも
に、熱現像時にシワの発生がない高速熱現像感光材料が
得られるようになる。また、所定の熱処理をした支持体
を使用することにより、熱現像の前後で寸法変化の少な
い高速熱現像感光材料が得られる。

【００６７】本発明で用いるバインダーとして以下に述
べるポリマーラテックスを用いることが好ましい。本発
明の高速熱現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有す
る画像形成層のうち少なくとも１層は以下に述べるポリ
マーラテックスを全バインダーの５０重量％以上用いた
画像形成層であることが好ましい。また、ポリマーラテ
ックスは画像形成層だけではなく、保護層やバック層に
用いてもよく、特に寸法変化が問題となる印刷用途に本
発明の高速熱現像感光材料を用いる場合には、保護層や
バック層にもポリマーラテックスを用いることが好まし
い。ただしここで言う「ポリマーラテックス」とは水不
溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒
中に分散されたものである。分散状態としてはポリマー
が分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたも
の、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に
部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散さ
れたものなどいずれでもよい。なお本発明で用いるポリ
マーラテックスについては「合成樹脂エマルジョン（奥
田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７
８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖
男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９
９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高
分子刊行会発行（１９７０））」などに記載されてい
る。分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好
ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散
粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分
布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよ
い。

【００６８】本発明で用いるポリマーラテックスとして
は、通常の均一構造のポリマーラテックス以外の、いわ
ゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コ
アとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合が
ある。本発明で用いるバインダーに好ましく用いるポリ
マーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護層、バ
ック層と画像形成層とでは好ましい範囲が異なる。画像
形成層にあっては熱現像時に写真有用素材の拡散を促す
ため、−３０〜４０℃であることが好ましい。保護層や
バック層に用いる場合には種々の機器と接触するために
２５〜７０℃のガラス転移温度が好ましい。本発明で用
いるポリマーラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）は−
３０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜７０℃程度が好
ましい。最低造膜温度をコントロールするために造膜助
剤を添加してもよい。造膜助剤は可塑剤ともよばれポリ
マーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物
（通常有機溶剤）で、例えば前述の「合成ラテックスの
化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」
に記載されている。

【００６９】本発明で用いるポリマーラテックスに用い
られるポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、またはこれらの共重合体などが挙げられる。
ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリ
マーでも、また架橋されたポリマーでもよい。またポリ
マーとしては単一のモノマーが重合したいわゆるホモポ
リマーでもよいし、２種以上のモノマーが重合したコポ
リマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマ
ーでもブロックコポリマーでもよい。ポリマーの分子量
は数平均分子量で５，０００〜１，０００，０００、好
ましくは１０，０００〜１００，０００程度が好まし
い。分子量が小さすぎるものは画像形成層の力学強度が
不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く、好まし
くない。

【００７０】本発明の高速熱現像感光材料の画像形成層
のバインダーとして用いられるポリマーラテックスの具
体例としては、メチルメタクリレート／エチルアクリレ
ート／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメ
タクリレート／ブタジエン／イタコン酸コポリマーのラ
テックス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリ
マーのラテックス、メチルメタクリレート／２−エチル
ヘキシルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマ
ーのラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コ
ポリマーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニ
ルベンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メ
チルメタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマ
ーのラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート
／アクリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテッ
クスなどが挙げられる。さらに具体的には、メチルメタ
クリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝３
３．５／５０／１６．５（重量％）のコポリマーラテッ
クス、メチルメタクリレート／ブタジエン／イタコン酸
＝４７．５／４７．５／５（重量％）のコポリマーラテ
ックス、エチルアクリレート／メタクリル酸＝９５／５
（重量％）のコポリマーラテックスなどが挙げられる。
また、このようなポリマーは市販もされていて、例えば
アクリル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６
５８３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ８１１、８１４、８２１、８２０、８
５７（以上日本ゼオン（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ
３３４０、Ｒ３３６０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大
日本インキ化学（株）製）など、ポリエステル樹脂とし
ては、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７５、
８５０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉ
ｚｅ、ＷＭＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポ
リウレタン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２
０、３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）な
ど、ゴム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、
３３０７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本イン
キ化学（株）製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１０、４３０，
４３５、４３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩
化ビニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼ
オン（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５
０２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ
７０２０、Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）
製）など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２
０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよ
い。画像形成層には全バインダーの５０重量％以上とし
て上記ポリマーラテックスが好ましく用いられるが、７
０重量％以上として上記ポリマーラテックスが用いられ
ることがさらに好ましい。

【００７１】画像形成層には必要に応じて全バインダー
の５０重量％以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加してもよ
い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層の全
バインダーの３０重量％以下、さらには１５重量％以下
が好ましい。

【００７２】画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥し
て調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水
系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０重量％以上が水
であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルム
アミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いる
ことができる。具体的な溶媒組成の例としては以下のよ
うなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／メ
タノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１０、
水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチルホル
ムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホルム
アミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチルホ
ルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は重量％を表
す。）画像形成層の全バインダー量は０．２〜３０ｇ／
ｍ²、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好まし
い。画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改良の
ための界面活性剤などを添加してもよい。さらに、保護
層用のバインダーとして、特願平１１−６８７２号明細
書の段落番号［００２５］〜［００２９］に記載の有機
概念図に基づく無機性値を有機性値で割ったＩ／Ｏ値の
異なるポリマーラテックスの組み合わせを好ましく用い
ることができる。

【００７３】本発明においては必要に応じて、特願平１
１−１４３０５８号明細書の段落番号［００２１］〜
［００２５］に記載の可塑剤（例、ベンジルアルコー
ル、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３
−モノイソブチレートなど）を添加して、造膜温度をコ
ントロールすることができる。また、特願平１１−６８
７２号明細書の段落番号［００２７］〜［００２８］に
記載の如くポリマーバインダー中に親水性ポリマーを、
塗布液中に水混和性の有機溶媒を添加してもよい。それ
ぞれの層には、特願平１０−１９９６２６号明細書の段
落番号［００２３］〜［００４１］に記載の官能基を導
入した第一のポリマーラテックスとこの第一のポリマー
ラテックスと反応しうる官能基を有する架橋剤および／
または第二のポリマーラテックスを用いることもでき
る。上記の官能基は、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、イソシアネート基、エポキシ基、Ｎ−メチロール
基、オキサゾリニル基など、架橋剤としては、エポキシ
化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネー
ト化合物、メチロ−ル化合物、ヒドロキシ化合物、カル
ボキシル化合物、アミノ化合物、エチレンイミン化合
物、アルデヒド化合物、ハロゲン化合物などから選ばれ
る。架橋剤の具体例として、イソシアネート化合物とし
てヘキサメチレンイソシアネート、デュラネートＷＢ４
０−８０Ｄ、ＷＸ−１７４１（旭化成工業（株）製）、
バイヒジュール３１００（住友バイエルウレタン（株）
製）、タケネートＷＤ７２５（武田薬品工業（株）
製）、アクアネート１００、２００（日本ポリウレタン
（株）製）、特開平９−１６０１７２号公報記載の水分
散型ポリイソシアネート；アミノ化合物としてスミテッ
クスレジンＭ−３（住友化学工業（株）製）；エポキシ
化合物としてデナコールＥＸ−６１４Ｂ（ナガセ化成工
業（株）製）；ハロゲン化合物として２，４ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウムな
どが挙げられる。

【００７４】画像形成層用の全バインダー量は０．２〜
３０ｇ／ｍ²、より好ましくは１．０〜１５ｇ／ｍ²の範
囲が好ましい。保護層用の全バインダー量は０．２〜１
０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．５〜６．０ｇ／ｍ²
の範囲が好ましい。バック層用の全バインダー量は０．
０１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．０５〜
５．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。これらの各層は、２
層以上設けられる場合がある。画像形成層が２層以上で
ある場合は、すべての層のバインダーとしてポリマーラ
テックスを用いることが好ましい。また、保護層は画像
形成層上に設けられる層であり２層以上存在する場合も
あるが、少なくとも１層、特に最外層の保護層にポリマ
ーラテックスが用いられることが好ましい。また、バッ
ク層は支持体バック面の下塗り層の上部に設けられる層
であり２層以上存在する場合もあるが、少なくとも１
層、特に最外層のバック層にポリマーラテックスを用い
ることが好ましい。

【００７５】本発明の高速熱現像感光材料には、滑り剤
を用いてもよい。滑り剤とは、物体表面に存在させた時
に、存在させない場合に比べて物体表面の摩擦係数を減
少させる化合物を意味する。その種類は特に制限されな
い。本発明に用いる滑り剤としては、特開平１１−８４
５７３号公報の段落番号［００６１］〜［００６４］、
特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番号［００４
９］〜［００６２］に記載の化合物を挙げることができ
る。好ましい滑り剤の具体例としては、セロゾール５２
４（主成分カルナバワックス）、ポリロンＡ，３９３，
Ｈ−４８１（主成分ポリエチレンワックス）、ハイミク
ロンＧ−１１０（主成分エチレンビスステアリン酸アマ
イド）、ハイミクロンＧ−２７０（主成分ステアリン酸
アマイド）（以上、中京油脂（株）製）、 Ｗ−１ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ Ｗ−２ Ｃ₁₈Ｈ₃₇−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ などが挙げられる。滑り剤の使用量は添加層のバインダ
ー量の０．１〜５０重量％であり、好ましくは０．５〜
３０重量％である。

【００７６】本発明において、特願平１０−３４６５６
１号明細書、特願平１１−１０６８８１号明細書に記載
のように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処
理部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、
その反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現
像処理装置を用いる場合、現像処理温度における高速熱
現像感光材料の画像形成層を有する側の最表面層とバッ
ク面の最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上であ
り、その上限に特に制限はないが３０程度である。ま
た、μｂは１．０以下、好ましくは０．０５〜０．８で
ある。この値は、下記の式によって求められる。 摩擦係数の比＝熱現像機のローラー部材と画像形成層を
有する面との動摩擦係数（μｅ）／熱現像機の平滑面部
材とバック面との動摩擦係数（μｂ） 本発明において熱現像処理温度での熱現像処理機部材と
画像形成層を有する面および／またはその反対面の最表
面層の滑り性は、最表面層に滑り剤を含有させ、その添
加量を変えることにより調整することができる。

【００７７】支持体の両面には、特開昭６４−２０５４
４号公報、特開平１−１８０５３７号公報、特開平１−
２０９４４３号公報、特開平１−２８５９３９号公報、
特開平１−２９６２４３号公報、特開平２−２４６４９
号公報、特開平２−２４６４８号公報、特開平２−１８
４８４４号公報、特開平３−１０９５４５号公報、特開
平３−１３７６３７号公報、特開平３−１４１３４６号
公報、特開平３−１４１３４７号公報、特開平４−９６
０５５号公報、米国特許第４，６４５，７３１号明細
書、特開平４−６８３４４号公報、特許第２，５５７，
６４１号公報の２頁右欄２０行目〜３頁右欄３０行目、
特願平１０−２２１０３９号明細書の段落番号［００２
０］〜［００３７］、特願平１１−１０６８８１号明細
書の段落番号［００６３］〜［００８０］に記載の塩化
ビニリデン単量体の繰り返し単位を７０重量％以上含有
する塩化ビニリデン共重合体を含む下塗り層を設けるこ
とが好ましい。

【００７８】塩化ビニリデン単量体が７０重量％未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう。また、塩化ビ
ニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体のほかの構
成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビニル単量体
の繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り
返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単量体のみでは、
重合体（ポリマー）が結晶化してしまい、防湿層を塗設
する際に均一な膜を作り難くなり、また重合体（ポリマ
ー）の安定化のためにはカルボキシル基含有ビニル単量
体が不可欠であるからである。本発明で用いる塩化ビニ
リデン共重合体の分子量は、重量平均分子量で４５，０
００以下、さらには１０，０００〜４５，０００が好ま
しい。分子量が大きくなると塩化ビニリデン共重合体層
とポリエステル等の支持体層との接着性が悪化してしま
う傾向がある。

【００７９】本発明で用いる塩化ビニリデン共重合体の
含有量は、塩化ビニリデン共重合体を含有する下塗り層
の片面当たりの合計膜厚として０．３μｍ以上であり、
好ましくは０．３μｍ〜４μｍの範囲である。なお、下
塗り層としての塩化ビニリデン共重合体層は、支持体に
直接設層される下塗り層第１層として設けることが好ま
しく、通常は片面ごとに１層ずつ設けられるが、場合に
よっては２層以上設けてもよい。２層以上の多層構成と
するときは、塩化ビニリデン共重合体量が合計で本発明
の範囲となるようにすればよい。このような層には塩化
ビニリデン共重合体のほか、架橋剤やマット剤などを含
有させてもよい。支持体は必要に応じて塩化ビニリデン
共重合体層のほか、ＳＢＲ、ポリエステル、ゼラチン等
をバインダーとする下塗り層を塗布してもよい。これら
の下塗り層は多層構成としてもよく、また支持体に対し
て片面または両面に設けてもよい。下塗り層の厚み（１
層当たり）は一般に０．０１〜５μｍ、より好ましくは
０．０５〜１μｍである。

【００８０】本発明の高速熱現像感光材料には、種々の
支持体を用いることができる。典型的な支持体として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レートなどのポリエステル、硝酸セルロース、セルロー
スエステル、ポリビニルアセタール、シンジオタクチッ
クポリスチレン、ポリカーボネート、両面がポリエチレ
ンで被覆された紙支持体などが挙げられる。このうち二
軸延伸したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）が強度、寸法安定性、耐薬品性などの点
から好ましい。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース
厚みで９０〜１８０μｍであることが好ましい。本発明
の高速熱現像感光材料に用いる支持体としては、特開平
１０−４８７７２号公報、特開平１０−１０６７６号公
報、特開平１０−１０６７７号公報、特開平１１−６５
０２５号公報、特願平９−３０８８９８号明細書に記載
の二軸延伸時にフィルム中に残存する内部歪みを緩和さ
せ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪みをなくすため
に、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理を施したポリ
エステル、特にポリエチレンテレフタレートが好ましく
用いられる。このような熱処理後における支持体の１２
０℃、３０秒加熱による寸法変化率は縦方向（ＭＤ）が
−０．０３％〜＋０．０１％、横方向（ＴＤ）が０〜
０．０４％であることが好ましい。

【００８１】本発明の高速熱現像感光材料には、ゴミ付
着の減少、スタチックマーク発生防止、自動搬送工程で
の搬送不良防止などの目的で、特開平１１−８４５７３
号公報の段落番号［００４０］〜［００５１］に記載の
導電性金属酸化物および／またはフッ素系界面活性剤を
用いて帯電防止することができる。導電性金属酸化物と
しては、米国特許第５，５７５，９５７号明細書、特願
平１０−０４１３０２号明細書の段落番号［００１２］
〜［００２０］に記載のアンチモンでドーピングされた
針状導電性酸化錫、特開平４−２９１３４号公報に記載
のアンチモンでドーピングされた繊維状酸化錫が好まし
く用いられる。金属酸化物含有層の表面比抵抗（表面抵
抗率）は２５℃、相対湿度２０％の雰囲気下で１０¹²Ω
以下、好ましくは１０¹¹Ω以下がよい。これにより良好
な帯電防止性が得られる。このときの表面抵抗率の下限
は特に制限されないが、通常１０⁷Ω程度である。

【００８２】本発明の高速熱現像感光材料の画像形成層
を有する面およびその反対面の最外層表面の少なくとも
一方、好ましくは両方のベック平滑度は、２０００秒以
下であり、より好ましくは１０秒〜２０００秒である。
本発明におけるベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩ
Ｓ）Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器による平
滑度試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により
容易に求めることができる。高速熱現像感光材料の画像
形成層を有する面の最外層およびその反対面の最外層の
ベック平滑度は、特開平１１−８４５７３号公報の段落
番号［００５２］〜［００５９］に記載の如く、前記両
面の層に含有させるマット剤の粒径および添加量を適宜
変化させることによってコントロールすることができ
る。

【００８３】本発明では水溶性ポリマーが塗布性付与の
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーでもよく、その種類は特に限定されない。具体
的には、天然物としてはデンプン類（コーンスターチ、
デンプンなど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムな
ど）、植物性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タン
パク（にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵
粘着物（プルラン、デキストリンなど）などであり、半
合成ポリマーであるデンプン質（可溶性デンプン、カル
ボキシルデンプン、デキストランなど）、セルロース類
（ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなど）も挙げられ、さらに合成ポ
リマー（ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリエチ
レンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリビニルスルファン酸またはその共重合体、ポリ
アクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその
共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエス
テル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸
またはその共重合体など）などである。

【００８４】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸また
はその共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、ア
クリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合
体などであり、特に増粘剤として好ましく利用される。
これらでも特に好ましい増粘剤としては、ゼラチン、デ
キストラン、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
ポリスチレンスルホン酸またはその共重合体、ポリアク
リル酸またはその共重合体、マレイン酸モノエステル共
重合体などである。これらの化合物は、「新・水溶性ポ
リマーの応用と市場」（株式会社シーエムシー発行、長
友新治編集、１９８８年１１月４日発行）に詳細に記載
されている。

【００８５】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般に液中の濃度は０．０１〜３０重量％、よ
り好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは
０．１〜１０重量％である。これらによって得られる粘
度は、初期の粘度からの上昇分として１〜２００ｍＰａ
・ｓが好ましく、より好ましくは５〜１００ｍＰａ・ｓ
である。なお、粘度はＢ型回転粘度計で２５℃で測定し
た値を示す。塗布液などへの添加に当たっては、一般に
増粘剤はできるだけ希薄溶液で添加することが望まし
い。また添加時は十分な攪拌を行なうことが好ましい。

【００８６】本発明で用いる界面活性剤について以下に
述べる。本発明で用いる界面活性剤はその使用目的によ
って、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コ
ントロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活
性剤を適宜選択して使用することによってそれらの目的
は達成することができる。本発明で用いる界面活性剤
は、ノニオン性、イオン性（アニオン、カチオン、ベタ
イン）のいずれも使用できる。さらにフッ素系界面活性
剤も好ましく用いられる。好ましいノニオン系界面活性
剤としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレ
ン、ポリオキシブチレン、ポリグリシジルやソルビタン
をノニオン性親水性基とする界面活性剤を挙げることが
でき、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコー
ル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエ
チレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、脂肪酸ジエタノールアミド、トリエタノールアミン
脂肪酸部分エステルを挙げることができる。

【００８７】アニオン系界面活性剤としては、カルボン
酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を挙げ
ることができ、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン、石油スル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物などを挙
げることができる。カチオン系界面活性剤としてはアミ
ン塩、４級アンモニウム塩、ピリジウム塩などを挙げる
ことができ、第１〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニ
ウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキル
ベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アル
キルイミダゾリウム塩など）を挙げることができる。

【００８８】ベタイン系界面活性剤としてはカルボキシ
ベタイン、スルホベタインなどを挙げることができ、Ｎ
−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベ
タイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアン
モニウムベタインなどを挙げることができる。これらの
界面活性剤は、「界面活性剤の応用」（幸書房、刈米孝
夫著、昭和５５年９月１日発行）に記載されている。本
発明においては、好ましい界面活性剤はその使用量にお
いて特に限定されず、目的とする界面活性特性が得られ
る量であればよい。なお、フッ素含有界面活性剤の塗布
量は、１ｍ²当り０．０１ｍｇ〜２５０ｍｇが好まし
い。

【００８９】以下に界面活性剤の具体例を記すが、これ
に限定されるものではない（ここで、‐Ｃ₆Ｈ₄‐はフェ
ニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：C₁₆H₃₃(OCH₂CH₂)₁₀OH ＷＡ−２ ：C₉H₁₉‐C₆H₄‐(OCH₂CH₂)₁₂OH ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステルナトリウム塩 ＷＡ−８ ：C₈H₁₇‐C₆H₄‐(CH₂CH₂O)₃(CH₂)₂SO₃K ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド ＷＡ−１１ ：C₁₁H₂₃CONHCH₂CH₂N⁺(CH₃)₂‐CH₂COO^- ＷＡ−１２ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₆H ＷＡ−１３ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂COOK ＷＡ−１４ ：C₈F₁₇SO₃K ＷＡ−１５ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄SO₃Na ＷＡ−１６ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂)₃OCH₂CH₂N⁺(CH₃)₃
‐CH₃‐C₆H₄‐SO₃ ^- ＷＡ−１７ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂N⁺(CH₃)₂‐CH
₂COO^- 本発明の好ましい態様においては、画像形成層および保
護層に加えて、必要に応じて中間層を設けてもよい。生
産性の向上などを目的として、これらの複数の層は水系
において同時重層塗布することが好ましい。塗布方式は
エクストルージョン塗布、スライドビード塗布、カーテ
ン塗布などがあるが、特願平１０−２９２８４９号明細
書の図１に示されるスライドビード塗布方式が特に好ま
しい。

【００９０】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合は、コーティングダイの下
流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その結
果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化され
る。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二乾
燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中の
溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の乾
燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持され
た支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒状
のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥す
る、つるまき方式（エアーフローティング方式）などが
挙げられる。バインダーの主成分がポリマーラテックス
である塗布液を用いて層形成を行うときには、急冷では
塗布液の流動を停止させることができないため、第一乾
燥ゾーンのみでは予備乾燥が不十分である場合もある。
この場合は、ハロゲン化銀写真感光材料で用いられてい
る様な乾燥方式では流れムラや乾燥ムラが生じ、塗布面
状に重大な欠陥を生じやすい。

【００９１】本発明における好ましい乾燥方式は、特願
平１０−２９２８４９号明細書に記載されているような
第一乾燥ゾーン、第二乾燥ゾーンを問わず、少なくとも
恒率乾燥が終了するまでの間は水平乾燥ゾーンで乾燥さ
せる方式である。塗布直後から水平乾燥ゾーンに導かれ
るまでの支持体の搬送は、水平搬送であってもなくても
どちらでもよく、塗布機の水平方向に対する立ち上がり
角度は０〜７０°の間にあればよい。また、本発明にお
ける水平乾燥ゾーンとは、支持体が塗布機の水平方向に
対して上下に±１５°以内に搬送されればよく、水平搬
送を意味するものではない。本発明における恒率乾燥と
は、液膜温度が一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に
使用される乾燥過程を意味する。減率乾燥とは、乾燥末
期になると種々の要因（水分移動の材料内部拡散が律速
になる、蒸発表面の後退など）により乾燥速度が低下
し、与えられた熱が液膜温度上昇にも使用される乾燥過
程を意味する。恒率過程から減率過程に移行する限界含
水率は２００〜３００％である。恒率乾燥が終了する時
には、流動が停止するまで十分乾燥が進むため、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の様な乾燥方式も採用することがで
きるが、本発明においては恒率乾燥後も最終的な乾燥点
まで水平乾燥ゾーンで乾燥させることが好ましい。

【００９２】画像形成層および／または保護層を形成す
る時の乾燥条件は、恒率乾燥時の液膜表面温度がポリマ
ーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通常ポリマーの
ガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以上にすること
が好ましい。通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃
にすることが多い。また、減率乾燥時の乾球温度は支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本明細書における液膜表面温度とは、支持体
に塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球
温度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。恒率乾
燥時の液膜表面温度が低くなる条件で乾燥した場合、乾
燥が不十分になりやすい。このため特に保護層の造膜性
が著しく低下し、膜表面に亀裂が生じやすくなる。ま
た、膜強度も弱くなり、露光機や熱現像機での搬送中に
傷がつきやすくなるなどの重大な問題が生じやすくな
る。一方、液膜表面温度が高くなる条件で乾燥した場合
は、主としてポリマーラテックスから構成される保護層
は速やかに皮膜を形成するが、その一方で画像形成層な
どの下層は流動性が停止していないので、表面に凹凸が
発生しやすくなる。また、支持体（ベース）にＴｇより
も高い過剰の熱がかかると、感光材料の寸度安定性、耐
巻き癖性も悪くなる傾向にある。

【００９３】下層を塗布乾燥してから上層を塗布する逐
次塗布においても同様であるが、特に、下層の乾燥前に
上層を塗布して、両層を同時に乾燥する同時重層塗布を
行うための塗布液物性としては、画像形成層の塗布液と
保護層の塗布液とのｐＨ差が２．５以下であることが好
ましく、このｐＨ差は小さい程好ましい。塗布液のｐＨ
差が大きくなると塗布液界面でミクロな凝集が生じやす
くなり、長尺連続塗布時に塗布筋などの重大な面状故障
が発生しやすくなる。画像形成層の塗布液粘度は２５℃
で１５〜１００ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましく
は３０〜７０ｍＰａ・ｓである。一方、保護層の塗布液
粘度は２５℃で５〜７５ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに
好ましくは２０〜５０ｍＰａ・ｓである。これらの粘度
はＢ型粘度計によって測定される。乾燥後の巻取りは温
度２０〜３０℃、相対湿度４５±２０％の条件下で行う
ことが好ましく、巻き姿はその後の加工形態に合わせ画
像形成層側の面を外側にしてもよいし、内側にしてもよ
い。また、加工形態がロール品の場合は巻き姿で発生し
たカールを除去するために加工時に巻き姿とは反対側に
巻いたロール形態にすることも好ましい。なお、感光材
料の相対湿度は２０〜５５％（２５℃測定）の範囲で制
御されることが好ましい。

【００９４】ハロゲン化銀を含みゼラチンを基体とする
粘性液である従来の写真乳剤塗布液は、通常加圧送液す
るだけで気泡が液中に溶解、消滅してしまい、塗布時に
大気圧下に戻されても気泡が析出するようなことはほと
んどない。ところが、本発明で好ましく用いられる有機
銀塩分散物とポリマーラテックスなどを含む画像形成層
塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱泡が不十分になり
やすいため、気液界面が生じないようにして送液しなが
ら超音波振動を与え脱泡することが好ましい。本発明に
おいて塗布液の脱泡は、塗布液を塗布される前に減圧脱
気し、さらに１．５ｋｇ／ｃｍ²以上の加圧状態に保
ち、かつ気液界面が生じないようにして連続的に送液し
ながら超音波振動を与える方式が好ましい。具体的に
は、特公昭５５−６４０５号公報（４頁２０行〜７頁１
１行）に記載されている方式が好ましい。このような脱
泡を行う装置として、特願平１０−２９０００３号明細
書の実施例と図３に示される装置を好ましく用いること
ができる。

【００９５】加圧条件としては、１．５ｋｇ／ｃｍ²以
上が好ましく、１．８ｋｇ／ｃｍ²以上がより好まし
い。その上限に特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ²
程度である。与えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、
好ましくは０．５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は
高い方が好ましいが、音圧が高すぎるとキャピテーショ
ンにより部分的に高温状態になりカブリの発生原因とな
る。周波数は特に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、
好ましくは２０ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減
圧脱気は、タンク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タ
ンク）を密閉減圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮
力をかせぎ脱気させることを指し、減圧脱気の際の減圧
条件は−２００ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、
好ましくは−２５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条
件とし、その最も低い圧力条件は特に制限はないが通常
−８００ｍｍＨｇ程度である。減圧時間は３０分以上、
好ましくは４５分以上であり、その上限は特に制限され
ない。

【００９６】本発明において、画像形成層、画像形成層
の保護層、下塗層およびバック層には特開平１１−８４
５７３号公報の段落番号［０２０４］〜［０２０８］、
特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番号［０２４
０］〜［０２４１］に記載の如くハレーション防止など
の目的で、染料を含有させることができる。画像形成層
には色調改良、イラジエーション防止の観点から各種染
料や顔料を用いることができる。画像形成層に用いる染
料および顔料はいかなるものでもよいが、例えば特開平
１１−１１９３７４号公報の段落番号［０２９７］に記
載されている化合物を用いることができる。これらの染
料の添加法としては、溶液、乳化物、固体微粒子分散
物、高分子媒染剤に媒染された状態などいかなる方法で
もよい。これらの化合物の使用量は目的の吸収量によっ
て決められるが、一般的に１ｍ²当たり１×１０^-6ｇ〜
１ｇの範囲で用いることが好ましい。本発明でハレーシ
ョン防止染料を使用する場合、該染料は所望の範囲で目
的の吸収を有し、処理後に可視領域での吸収が充分少な
く、上記バック層の好ましい吸光度スペクトルの形状が
得られればいかなる化合物でもよい。例えば特開平１１
−１１９３７４号公報の段落番号［０３００］に記載さ
れている化合物を用いることができる。また、ベルギー
特許第７３３，７０６号明細書に記載されるように染料
による濃度を加熱による消色で低下させる方法、特開昭
５４−１７８３３号公報に記載されるように光照射によ
る消色で濃度を低下させる方法等を用いることもでき
る。

【００９７】本発明の高速熱現像感光材料が熱現像後に
おいて、ＰＳ版により刷版を作製する際にマスクとして
用いられる場合、熱現像後の高速熱現像感光材料は、製
版機においてＰＳ版に対する露光条件を設定するための
情報や、マスク原稿およびＰＳ版の搬送条件等の製版条
件を設定するための情報を画像情報として担持してい
る。従って、前記のイラジエーション染料、ハレーショ
ン染料、フィルター染料の濃度（使用量）は、これらを
読み取るために制限される。これら情報はＬＥＤあるい
はレーザーによって読み取られるため、センサーの波長
域のＤｍｉｎ（最低濃度）が低い必要があり吸光度が
０．３以下である必要がある。例えば、富士写真フイル
ム（株）社製、製版機Ｓ−ＦＮＲIIIはトンボ検出のた
めの検出器およびバーコードリーダーとして６７０ｎｍ
の波長の光源を使用している。また、清水製作社製、製
版機ＡＰＭＬシリーズのバーコードリーダーとして６７
０ｎｍの光源を使用している。すなわち６７０ｎｍ付近
のＤｍｉｎ（最低濃度）が高い場合にはフィルム上の情
報が正確に検出できず搬送不良、露光不良など製版機で
作業エラーが発生する。従って、６７０ｎｍの光源で情
報を読み取るためには６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎが低い
必要があり、熱現像後の６６０〜６８０ｎｍの吸光度が
０．３以下である必要がある。より好ましくは０．２５
以下である。その下限に特に制限はないが、通常は０．
１０程度である。

【００９８】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が１０^-7秒以下の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはレーザダイオード
（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源に使用した
露光装置が好ましく用いられる。特に、ＬＤは高出力、
高解像度の点でより好ましい。これらの光源は目的波長
範囲の電磁波スペクトルの光を発生することができるも
のであればいずれでもよい。例えばＬＤであれば、色素
レーザー、ガスレーザー、固体レーザー、半導体レーザ
ーなどを用いることができる。本発明における露光は光
源の光ビームをオーバーラップさせて露光する。オーバ
ーラップとは副走査ピッチ幅がビーム径より小さいこと
をいう。オーバーラップは、例えばビーム径をビーム強
度の半値幅（ＦＷＨＭ）で表わしたとき、ＦＷＨＭ／副
走査ピッチ幅（オーバーラップ係数）で定量的に表現す
ることができる。本発明ではこのオーバーラップ係数が
０．２以上であることが好ましい。

【００９９】本発明に使用する露光装置の光源の走査方
式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、円筒外面方式の場合にはマルチチャンネル
が好ましく用いられる。本発明の高速熱現像感光材料は
露光時のヘイズが低く、干渉縞が発生しやすい傾向にあ
る。この干渉縞の発生防止技術としては、特開平５−１
１３５４８号公報などに開示されているレーザー光を感
光材料に対して斜めに入光させる技術や、国際公開ＷＯ
９５／３１７５４号公報などに開示されているマルチモ
ードレーザーを利用する方法が知られており、これらの
技術を用いることが好ましい。

【０１００】本発明に用いる画像形成方法の加熱現像工
程はいかなる方法であってもよいが、通常イメージワイ
ズに露光した高速熱現像感光材料を昇温して現像され
る。用いられる熱現像機の好ましい態様としては、高速
熱現像感光材料をヒートローラーやヒートドラムなどの
熱源に接触させるタイプとして特公平５−５６４９９号
公報、特開平９−２９２６９５号公報、特開平９−２９
７３８５号公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４号
に記載の熱現像機、非接触型のタイプとして特開平７−
１３２９４号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８９号公
報、同９７／２８４８８号公報および同９７／２８４８
７号公報に記載の熱現像機がある。特に好ましい態様と
しては非接触型の熱現像機である。好ましい現像温度と
しては８０〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００
〜１４０℃である。現像時間としては１〜１８０秒が好
ましく、５〜９０秒がさらに好ましい。ラインスピード
は１４０〜１０００ｃｍ／分に設定する。

【０１０１】熱現像時における高速熱現像感光材料の寸
法変化による処理ムラを防止する方法として、８０℃〜
１１５℃未満の温度で画像が出ないようにして、５秒以
上加熱した後、１１０℃〜１４０℃で熱現像して画像形
成させる方法（いわゆる多段階加熱方法）を採用するこ
とが有効である。本発明の高速熱現像感光材料を熱現像
処理するとき、１１０℃以上の高温にさらされるため、
該材料中に含まれている成分の一部、あるいは熱現像に
よる分解成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分
は現像ムラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐
食させたり、温度の低い場所で析出し異物として画面の
変形を引起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の
悪い影響があることが知られている。これらの影響を除
くための方法として、熱現像機にフィルターを設置し、
また熱現像機内の空気の流れを最適に調整することが知
られている。これらの方法は有効に組み合わせて利用す
ることができる。国際公開ＷＯ９５／３０９３３号公
報、同９７／２１１５０号公報、特表平１０−５００４
９６号公報には、結合吸収粒子を有し揮発分を導入する
第一の開口部と排出する第二の開口部とを有するフィル
ターカートリッジを、フィルムと接触して加熱する加熱
装置に用いることが記載されている。また、国際公開Ｗ
Ｏ９６／１２２１３号公報、特表平１０−５０７４０３
号公報には、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微粒子
フィルターを組み合わせたフィルターを用いることが記
載されている。本発明ではこれらを好ましく用いること
ができる。また、米国特許第４，５１８，８４５号明細
書、特公平３−５４３３１号公報には、フィルムからの
蒸気を除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する加
圧装置と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が記載
されている。また、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号に
は、フィルムから揮発するかぶりを増加させる成分をフ
ィルム表面から取り除くことが記載されている。これら
についても本発明では好ましく用いることができる。

【０１０２】本発明の高速熱現像感光材料の熱現像処理
に用いられる熱現像機の一構成例を図１に示す。図１は
熱現像機の側面図を示したものである。図１の熱現像機
は高速熱現像感光材料１０を平面状に矯正および予備加
熱しながら加熱部に搬入する搬入ローラー対１１（上部
ローラーはシリコンゴムローラーで、下部ローラーがア
ルミ製のヒートローラー）と熱現像後の高速熱現像感光
材料１０を平面状に矯正しながら加熱部から搬出する搬
出ローラー対１２を有する。高速熱現像感光材料１０は
搬入ローラー対１１から搬出ローラー対１２へと搬送さ
れる間に熱現像される。この熱現像中の高速熱現像感光
材料１０を搬送する搬送手段は画像形成層を有する面が
接触する側に複数のローラー１３が設置され、その反対
側のバック面が接触する側には不織布（例えば芳香族ポ
リアミドやテフロンから成る）等が貼り合わされた平滑
面１４が設置される。高速熱現像感光材料１０は画像形
成層を有する面に接触する複数のローラー１３の駆動に
より、バック面を平滑面１４の上に滑らせながら搬送さ
れる。ローラー１３の上部および平滑面１４の下部に
は、高速熱現像感光材料１０の両面から加熱されるよう
に加熱ヒーター１５が設置される。この場合の加熱手段
としては板状ヒーター等が挙げられる。ローラー１３と
平滑面１４とのクリアランスは平滑面の部材により異な
るが、高速熱現像感光材料１０が搬送できるクリアラン
スに適宜調整される。好ましくは０〜１ｍｍである。ロ
ーラー１３の表面の材質および平滑面１４の部材は、高
温耐久性があり、高速熱現像感光材料１０の搬送に支障
がなければ何でもよいが、ローラー表面の材質はシリコ
ンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミドまたはテフロ
ン（ＰＴＦＥ）製の不織布が好ましい。加熱手段として
は複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温度を自由に設
定することが好ましい。

【０１０３】なお、加熱部は、搬入ローラー対１１を有
する予備加熱部Ａと、加熱ヒーター１５を備えた熱現像
加熱部Ｂとで構成されるが、熱現像処理部Ｂの上流の予
備加熱部Ａは、熱現像温度よりも低く（例えば１０〜３
０℃程度低く）、高速熱現像感光材料１０中の水分量を
蒸発させるのに十分な温度および時間に設定することが
望ましく、高速熱現像感光材料１０の支持体のガラス転
移温度（Ｔｇ）よりも高い温度で、現像ムラが出ないよ
うに設定することが好ましい。予備加熱部と熱現像処理
部の温度分布としては±１℃以下が好ましく、さらには
±０．５℃以下が好ましい。また、熱現像処理部Ｂの下
流にはガイド板１６が設置され、搬出ローラー対１２と
ガイド板１６とを有する徐冷部Ｃが設置される。ガイド
板１６は熱伝導率の低い素材が好ましく、高速熱現像感
光材料１０に変形が起こらないようにするために冷却は
徐々に行うのが好ましく、冷却速度としては、０．５〜
１０℃／秒が好ましい。

【０１０４】以上、図示例に従って説明したが、これに
限らず、例えば特開平７−１３２９４号公報に記載のも
のなど、本発明に用いる熱現像機は種々の構成のもので
あってもよい。また、本発明において好ましく用いられ
る多段加熱方法の場合は、上述のような装置において、
加熱温度の異なる熱源を２個以上設置し、連続的に異な
る温度で加熱するようにすればよい。

【０１０５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更するこ
とができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具
体例に制限されるものではない。

【０１０６】＜実施例１＞ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌにアルカリ
処理ゼラチン（カルシウム含有量として２７００ｐｐｍ
以下）１１ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇ、４−メチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇを溶解して温度
４０℃にてｐＨを６．５に合わせた後、硝酸銀１８．６
ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムを１ｍｏｌ／
Ｌ、（ＮＨ₄）₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を５×１０^-6ｍｏｌ
／Ｌ及びＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5ｍｏｌ／Ｌで含む水
溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールダブルジ
ェット法で６分３０秒間かけて添加した。ついで、硝酸
銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌと臭化カリウムを
１ｍｏｌ／Ｌ及びＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5ｍｏｌ／Ｌ
で含むハロゲン塩水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコ
ントロールダブルジェット法で２８分３０秒間かけて添
加した。その後ｐＨを下げて凝集沈降させて脱塩処理を
し、平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチン（カル
シウム含有量として２０ｐｐｍ以下）５１．１ｇ加え、
ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調製した。得られた粒子は
平均粒子サイズ０．０８μｍ、投影面積変動係数９％、
（１００）面比率９０％の立方体粒子であった。こうし
て得たハロゲン化銀粒子を６０℃に昇温して銀１ｍｏｌ
当たりベンゼンチオスルホン酸ナトリウム７６μｍｏｌ
を添加し、３分後にトリエチルチオ尿素７１μｍｏｌを
添加した後、１００分間熟成し、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを５×１
０^-4ｍｏｌ、化合物Ａを０．１７ｇ加えた後、４０℃に
降温させた。その後、４０℃に温度を保ち、ハロゲン化
銀１ｍｏｌに対して４．７×１０^-2ｍｏｌの臭化カリウ
ム（水溶液として添加）、１２．８×１０^-4ｍｏｌの増
感色素Ａ（エタノール溶液として添加）、６．４×１０
^-3ｍｏｌの化合物Ｂ（メタノール溶液として添加）を攪
拌しながら添加し、２０分後に３０℃に急冷してハロゲ
ン化銀乳剤Ａの調製を終了した。

【０１０７】

【化１１】

【０１０８】《ベヘン酸銀分散物Ａの調製》ベヘン酸
（ヘンケル社製、製品名ＥｄｅｎｏｒＣ２２−８５Ｒ）
８７．６ｋｇ、蒸留水４２３リットル、５ｍｏｌ／Ｌの
ＮａＯＨ水溶液４９．２リットル、ｔｅｒｔ−ブチルア
ルコール１２０リットルを混合し、７５℃にて１時間攪
拌し反応させ、ベヘン酸ナトリウム溶液を得た。別に、
硝酸銀４０．４ｋｇの水溶液２０６．２リットルを用意
し、１０℃にて保温した。６３５リットルの蒸留水と３
０リットルのｔｅｒｔ−ブチルアルコールを入れた反応
容器を３０℃に保温し、攪拌しながら先のベヘン酸ナト
リウム溶液の全量と硝酸銀水溶液の全量を流量一定でそ
れぞれ６２分１０秒と６０分かけて添加した。この時、
硝酸銀水溶液添加開始後７分２０秒間は硝酸銀水溶液の
みが添加されるようにし、そのあとベヘン酸ナトリウム
溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液添加終了後９分３０秒
間はベヘン酸ナトリウム溶液のみが添加されるようにし
た。このとき、反応容器内の温度は３０℃とし、液温度
が上がらないようにコントロールした。また、ベヘン酸
ナトリウム溶液の添加系の配管は、スチームトレースに
より保温し、添加ノズル先端の出口の液温度が７５℃に
なるようにスチーム量をコントロールした。また、硝酸
銀水溶液の添加系の配管は、２重管の外側に冷水を循環
させることにより保温した。ベヘン酸ナトリウム溶液の
添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置は攪拌軸を中心とし
て対称的な配置とし、また反応液に接触しないような高
さに調節した。ベヘン酸ナトリウム溶液を添加終了後、
そのままの温度で２０分間攪拌放置し、２５℃に降温し
た。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水
の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうし
て得られた固形分は、乾燥させないでウエットケーキと
して保管した。得られたベヘン酸銀の粒子の形態を電子
顕微鏡撮影により評価したところ、平均投影面積径０．
５２μｍ、平均粒子厚み０．１４μｍ、平均球相当径の
変動係数１５％の鱗片状の結晶であった。

【０１０９】つぎに、以下の方法でベヘン酸銀の分散物
を作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１
７，平均重合度：約１７００）７．４ｇおよび水を添加
し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーにて予備
分散した。次に予備分散済みの原液を分散機（商品名：
マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−ＥＨ、マイクロ
フルイデックス・インターナショナル・コーポレーショ
ン製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧
力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、ベ
ヘン酸銀分散物Ａを得た。冷却操作は蛇管式熱交換器を
インタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒
の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。こ
うして得たベヘン酸銀分散物Ａに含まれるベヘン酸銀粒
子は体積加重平均直径０．５２μｍ、変動係数１５％の
粒子であった。粒子サイズの測定は、Ｍａｌｖｅｒｎ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製ＭａｓｔｅｒＳｉ
ｚｅｒＸにて行った。また電子顕微鏡撮影により評価す
ると、長辺と短辺の比が１．５、粒子厚み０．１４μ
ｍ、平均アスペクト比（粒子の投影面積の円相当径と粒
子厚みの比）が５．１であった。

【０１１０】《還元剤化合物−Ａの固体微粒子分散物の
調製》還元剤化合物Ａ［１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチ
ルヘキサン］１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（ク
ラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶
液１０ｋｇに、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学
（株）製）４００ｇと、メタノール６４０ｇ、水１６ｋ
ｇを添加して、良く混合してスラリーとした。このスラ
リーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍ
ｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶ
Ｍ−２：アイメックス（株）製）にて３時間３０分分散
したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩４ｇと
水を加えて還元剤の濃度が２５質量％になるように調整
し、還元剤の固体微粒子分散物を得た。こうして得た分
散物に含まれる還元剤粒子はメジアン径０．４４μｍ、
最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１９
％であった。得られた分散物は孔径３．０μｍのポリプ
ロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を
除去して収納した。

【０１１１】《一般式（１）の還元剤固体微粒子分散物
の調製》上記還元剤の固体微粒子分散物の調製方法の還
元剤を一般式（１）の還元剤（種類は表１に記載される
とおり）と同重量で入れ替えた他は、上記還元剤の固体
微粒子分散物の調製方法と同様にして調製した。

【０１１２】《有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ａ［トリブロモ
メチル（４−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホ
ニル）フェニル）スルホン］１０ｋｇと、変性ポリビニ
ルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の
２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液６３９ｇ
と、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４０
０ｇと、メタノール６４０ｇと水１６ｋｇを添加して、
良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフ
ラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニア
ビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメ
ックス（株）製）にて５時間分散したのち水を加えて有
機ポリハロゲン化合物Ａの濃度が２５質量％になるよう
に調整し、有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子分散
物を得た。こうして得た分散物に含まれる有機ポリハロ
ゲン化合物粒子はメジアン径０．３６μｍ、最大粒子径
２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１８％であっ
た。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。

【０１１３】《有機ポリハロゲン化合物Ｂの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ｂ［トリブロモ
メチルナフチルスルホン］５ｋｇと変性ポリビニルアル
コール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２０質
量％水溶液２．５ｋｇと、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液２１３ｇと、
水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。
このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミ
ル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時間分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩２．
５ｇと水を加えての有機ポリハロゲン化合物Ｂの濃度が
２０質量％になるように調整し、有機ポリハロゲン化合
物Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に
含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．
３８μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変
動係数２０％であった。得られた分散物は孔径３．０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ
等の異物を除去して収納した。

【０１１４】《有機ポリハロゲン化合物Ｃの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ｃ［Ｎ−ブチル
−３−トリブトモメタンスルホニルベンズアミド］１０
ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ポバ
ールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質
量％水溶液４００ｇと、水１３ｋｇを添加して、良く混
合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポ
ンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
を充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス
（株）製）にて７時間分散したのち、ベンゾイソチアゾ
リノンナトリウム塩４．０ｇと水を加えての有機ポリハ
ロゲン化合物Ｃの濃度が２５質量％になるように調整
し、有機ポリハロゲン化合物Ｃの固体微粒子分散物を得
た。こうして得た分散物に含まれる有機ポリハロゲン化
合物粒子はメジアン径０．３５μｍ、最大粒子径２．０
μｍ以下、平均粒子径の変動係数２０％であった。得ら
れた分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィル
ターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。上記の他に下記のポリハロゲン化合物Ｄ、化合物
Ｅ、化合物Ｆを有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子
分散物の調製方法と同様（有機ポリハロゲン化合物Ａと
等重量で入れ替えた）にして調製した。

【０１１５】

【化１２】

【０１１６】《有機ポリハロゲン化合物Ｇ水溶液の調
製》室温で攪拌しながら、水８１．８ｍｌ、トリプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶液８．
６ｇ、オルトりん酸二水素ナトリウム・２水和物０．３
４ｇ、水酸化カリウムの１ｍｏｌ／Ｌ水溶液９．７ｍｌ
を順次添加し、添加完了後５分間攪拌混合した。さら
に、攪拌しながら有機ポリハロゲン化合物Ｇ（３−トリ
ブロモメタンスルフォニルベンゾイルアミノ酢酸）４．
０ｇの粉末を添加し、溶液が透明になるまで均一に溶解
させて水溶液１００ｍｌを得た。得られた水溶液は、２
００メッシュのポリエステル製スクリーンにてろ過を行
い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１１７】《化合物Ｚの乳化分散物の調製》化合物Ｚ
を８５質量％含有する三光（株）製Ｒ−０５４を１０ｋ
ｇとＭＩＢＫ１１．６６ｋｇを混合した後、窒素置換し
て８０℃１時間溶解した。この液に水２５．５２ｋｇと
クラレ（株）製ＭＰポリマーのＭＰ−２０３の２０質量
％水溶液１２．７６ｋｇとトリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４４ｋｇ
を添加して、２０〜４０℃、３６００ｒｐｍで６０分間
乳化分散した。さらに、この液にサーフィノール１０４
Ｅ（日信化学（株）製）０．０８ｋｇと水４７．９４ｋ
ｇを添加して減圧蒸留しＭＩＢＫを除去したのち、化合
物Ｚの濃度が１０質量％になるように調整した。こうし
て得た分散物に含まれる化合物Ｚの粒子はメジアン径
０．１９μｍ、最大粒子径１．５μｍ以下、粒子径の変
動係数１７％であった。得られた分散物は、孔径３．０
μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴ
ミ等の異物を除去して収納した。

【０１１８】《６−イソプロピルフタラジン化合物の分
散液の調製》室温で水６２．３５ｇを攪拌しながら変性
ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ
２０３）２．０ｇが塊状にならない様に添加し１０分間
攪拌混合した。その後加熱し、内温が６５℃になるまで
昇温した後、９０分間攪拌し均一に溶解させた。内温を
４０℃以下に降温し、ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ＰＶＡ−２１７）の１０％水溶液２５．５
ｇ、トリプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２
０％水溶液３．０ｇ、６−イソプロピルフタラジン（７
０％水溶液）７．１５ｇを添加し、３０分攪拌し透明分
散液１００ｇを得た。得られた分散物は、孔径３．０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ
等の異物を除去して収納した。

【０１１９】《造核剤Ｙの固体微粒子分散物の調製》造
核剤Ｙ４ｋｇに対してクラレ（株）製ポバールＰＶＡ−
２１７を１ｋｇと水３６ｋｇとを添加して良く混合して
スラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで
送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填
した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）
製）にて１２時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノ
ンナトリウム塩４ｇと水を加えて造核剤濃度が１０質量
％になるように調製し、造核剤の固体微粒子分散物を得
た。こうして得た分散物に含まれる造核剤の粒子はメジ
アン径０．３４μｍ、最大粒子径３．０μｍ以下、粒子
径の変動係数１９％であった。得られた分散物は、孔径
３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行
い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１２０】《画像形成層塗布液の調製》上記で作製し
たベヘン酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバ
インダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加し
て、水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減
圧脱気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液
のｐＨは７．３〜７．７、粘度は２５℃で４０〜５０ｍ
Ｐａ・ｓであった。 バインダー；ラックスター３３０７Ｂ 固形分として ３９７ｇ （大日本インキ化学工業（株）製； ＳＢＲラテックスでガラス転移温度１７℃） 還元剤：化合物−Ａまたは一般式（１）の化合物（表１に記載の種類と量） 有機ポリハロゲン化合物 （表１に記載の種類と量） ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ ６−イソプロピルフタラジン １７ｇ 化合物Ｚ 固形分として ９．７ｇ 造核剤Ｙ １５．３ｇ 染料Ａ（平均分子量15,000の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．１５になる塗布量（目安として０．１９ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ（塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０１２１】

【化１３】

【０１２２】《下層保護層塗布液の調製》メチルメタク
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合物
Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化合
物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有させ
塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子経１
１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、化合物Ｅ１．６２ｇ、
有機ポリハロゲン化合物（表１に記載の種類と量）、マ
ット剤（ポリスチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径
の変動係数８％）１．５８ｇおよびポリビニルアルコー
ル（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３５）２９．４ｇを加
え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を２質量
％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７
ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは５．４、粘度
は２５℃で４５ｍＰａ・ｓであった。

【０１２３】《上層保護層塗布液の調製》メチルメタク
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合物
Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化合
物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ、塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子
経７２ｎｍ）６４９ｇに水を加え、カルナヴァワックス
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４：シリコーン含
有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％溶液６．３０ｇ、
化合物Ｃ０．２３ｇ、化合物Ｅ０．９３ｇ、化合物Ｆ
７．９５ｇ、化合物Ｈ１．８ｇ、マット剤（ポリスチレ
ン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８％）
１．１８ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ（株）
製，ＰＶＡ−２３５）１２．１ｇを加え、さらに水を加
えて塗布液（メタノール溶媒を１．５質量％含有）を調
製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０
分間行った。塗布液のｐＨは２．８、粘度は２５℃で３
０ｍＰａ・ｓであった。

【０１２４】

【化１４】

【０１２５】《バック／下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フイルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、
ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。こ
の後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で
横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部
をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．８ｋ
ｇ／ｃｍ²で巻きとった。このようにして、幅２．４
ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥ
Ｔ支持体を得た。

【０１２６】（２）下塗り層及びバック層の作成 （２−１）下塗り第一層 上記ＰＥＴ支持体に０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²のコ
ロナ放電処理を施した後、以下に示す組成の塗布液を
６．２ｍｌ／ｍ²となる様に支持体上に塗布し、１２５
℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥
した。 ラテックス−Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ 化合物Ｂｃ−Ｃ ０．０９７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１２７】（２−２）下塗り第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
下塗り第一層の上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ、ゼリー強度２３０ｇ） １０ｇ 酢酸（２０％水溶液） １０ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０４ｇ メチルセルロース（２％水溶液） ２５ｇ エマレックス７１０（日本エマルジョン（株）製） ０．３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１２８】（２−３）バック第一層 前記下塗り層塗布面とは反対側の面に０．３７５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、その面に以下に
示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様に塗布
し、１２５℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で
３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０（３０％水分散物、日本純薬（株）製） ２３ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、Ｃａ²⁺含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ 染料−Ｂｃ−Ａ （７８３ｎｍの光学濃度として１．３〜１．４になるように調整） 目安として０．８８ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ スミテックスレジンＭ−３（８％水溶液） １５ｇ （水溶性メラミン化合物、住友化学工業（株）製） ＦＳ−１０Ｄ（ＳｂドープＳｎＯ₂の針状粒子の水分散物、 石原産業（株）製） ２４ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ，平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１２９】（２−４）バック第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
バック第一層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０℃
で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０（３０％水分散物、日本純薬（株）製） ５７．５ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ スミテックスレジンＭ−３（８％水溶液） １５ｇ （水溶性メラミン化合物、住友化学工業（株）製） セロゾール５２４（３０％水溶液、中京油脂（株）製） ６．６ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１３０】（２−５）バック第三層 下塗り第一層と同じ塗布液を６．２ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第二層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥した。

【０１３１】（２−６）バック第四層 以下に示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第三層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ラテックス−Ｂ ２８６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．５ｇ ２，４ジクロロ−６−ヒドロキシーｓ−トリアジン ２．５ｇ ポリメチルメタクリレート （１０％水分散物、平均粒子径５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１３２】

【化１５】

【０１３３】ラテックス−Ａ： コア部９０質量％、シェル部１０質量％のコアシェルタ
イプのラテックスコア部 塩化ビニリデン／メチルアク
リレート／メチルメタクリレート／アクリロニトリル／
アクリル酸＝９３／３／３／０．９／０．１（質量％） シェル部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチ
ルメタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８
８／３／３／３／３（質量％） 質量平均分子量３８０００ ラテックス−Ｂ：メチルメタクリレート／スチレン／２
−エチルヘキシルアクリレート／２−ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸＝５９／９／２６／５／１
（質量％）の共重合体

【０１３４】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 上で作製したバック／下塗り層のついたＰＥＴ支持体を
１６０℃設定した全長２００ｍ熱処理ゾーンに入れ、張
力２ｋｇ／ｃｍ²、搬送速度２０ｍ／分で搬送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１３５】《熱現像感光材料の作製》前記下塗り第一
層と下塗り第二層を塗布した側のＰＥＴ支持体下塗り層
の上に、特願平１０−２９２８４９号明細書中の図１で
開示されているスライドビート塗布方式を用いて、前記
の画像形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布した。さらにその上に、前記下層保護層塗布液
をポリマーラテックスの固形分塗布量が１．３１ｇ／ｍ
²になるように画像形成層塗布液と共に同時重層塗布し
た。その後でその上に前記上層保護層塗布液をポリマー
ラテックスの固形分塗布量が３．１１ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布し、熱現像感光材料を作製した。塗布時の乾燥
は、恒率過程、減率過程とも乾球温度７０〜７５℃、露
点８〜２５℃、液膜表面温度３５〜４０℃の範囲で、水
平乾燥ゾーン（塗布機の水平方向に対し支持体が１．５
°〜３°の角度）で行った。乾燥後の巻取りは温度２５
±５℃、相対湿度４５±１０％の条件下で行われ、巻き
姿はその後の加工形態（画像形成層面側外巻）に合わ
せ、画像形成層面側を外にした。なお、熱現像感光材料
の包袋内湿度は相対湿度２０〜４０％（２５℃測定）
で、得られた熱現像感光材料の画像形成側の膜面ｐＨは
５．０、ベック平滑度は８５０秒であり、反対側の膜面
ｐＨは５．９、ベック平滑度は５６０秒であった。

【０１３６】《写真性能の評価》 （露光処理）得られた熱現像感光材料を、ビーム径（ビ
ーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１２．５６μｍ、レーザ
ー出力５０ｍＷ、出力波長７８３ｎｍの半導体レーザー
を搭載した単チャンネル円筒内面方式のレーザー露光装
置を使用し、ミラー回転数、露光時間は表８に示したよ
うに露光を実施した。この時のオーバーラップ係数０．
４４９にした。 （熱現像処理）露光済みの熱現像感光材料を図１に示し
た熱現像機を用いて、熱現像処理を行った。熱現像処理
部のローラー表面材質はシリコンゴム、平滑面はテフロ
ン（登録商標）不織布にして、搬送のラインスピードは
表８に示しているが、例えば、１５０ｃｍ／分の場合は
予備加熱部１２．２秒（予備加熱部と熱現像処理部の駆
動系は独立しており、熱現像部との速度差は−０．５％
〜−１％に設定、各予熱部の金属ローラーの温度設定、
時間は第１ローラー温度６７℃、２．０秒、第２ローラ
ー温度８２℃、２．０秒、第３ローラー温度９８℃、
２．０秒、第４ローラー温度温度１０７℃、２．０秒、
第５ローラー温度１１５℃、２．０秒、第６ローラー温
度１２０℃、２．０秒にした）、熱現像処理部１２０℃
（熱現像感光材料面温度）で１７．２秒、徐冷部１３．
６秒で熱現像処理を行うことになる。ここでの処理時間
はラインスピードに応じて変化する。なお、幅方向の温
度精度は±０．５℃であった。各ローラー温度の設定は
熱現像感光材料の幅（例えば幅６１ｃｍ）よりも両側そ
れぞれ５ｃｍ長くして、その部分にも温度をかけて、温
度精度が出るようにした。なお、各ローラーの両端部分
は温度低下が激しいので、熱現像感光材料の幅よりも５
ｃｍ長くした部分はローラー中央部よりも１〜３℃温度
が高くなるように設定し、熱現像感光材料（例えば幅６
１ｃｍの中で）の画像濃度が均質な仕上がりになるよう
に留意した。 （写真性能の評価）得られた画像の評価をマクベスＴＤ
９０４濃度計（可視濃度）により行った。測定の結果
は、Ｄｍｉｎ（カブリ）、Ｄｍａｘ（最高濃度）および
感度（Ｄｍｉｎより１．５高い濃度を与える露光量の比
の逆数の相対感度（ΔｌｏｇＥ）で評価し、表１に記載
の試料Ｎｏ．１の感度を基準とした相対感度（数値が大
きいほど感度が高いことを意味する）で示した。また、
線幅感度の露光量依存性については、標準露光の２倍の
露光量での線幅の変化で評価した。 （保存後性能の評価）上記で作成した感光材料を２５℃
４０％の条件下で３時間放置した後に熱現像感光材料の
画像形成層側とバック側を重ねあわせ密封し、４０℃で
７日間保存した後、上記の熱現像処理と同様に現像処理
した。その後、写真性能評価を上記と同様に行った。各
熱現像感光材料について上記評価を実施した結果を表１
に示す。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【表２】

【０１３９】表１より、比較例の試料Ｎｏ．１、３及び
５〜８では線幅変動が大きく、試料Ｎｏ．５〜８では保
存前及び保存後のＤｍｉｎが高い。また、試料Ｎｏ．
２、４及び９では感度が低く、Ｄｍａｘも低くなってい
る。本発明の試料Ｎｏ．１０〜２８では、感度低下な
く、十分なＤｍａｘを保ち、かつ、線幅変動を小さく抑
えられる。中でも試料Ｎｏ．１３〜２８では、線幅変動
を非常に小さく抑えられより好ましい性能が得られてい
る。以上の結果から本発明の効果は明らかである。

【０１４０】＜実施例２＞ 《熱現像感光材料の作製》実施例１の画像形成層塗布液
および下層保護層塗布液を実施例１と同様にして同時重
層塗布した。その後で、その上に下記の２種類の保護層
塗布液をポリマーラテックスの固形分塗布量が、中間層
保護層が１．９７ｇ／ｍ²、最上層保護層が１．０７ｇ
／ｍ²になるように中間層保護層塗布液と最上層保護層
塗布液を同時重層塗布し、熱現像感光材料を作製した。

【０１４１】《中間層保護層塗布液の調製》メチルメタ
クリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレー
ト／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸
＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）
のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度
４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合
物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ、塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子
経７２ｎｍ）６２５ｇに水を加え、化合物Ｃ０．２３
ｇ、化合物Ｅ０．１３ｇ、化合物Ｆ１２．１ｇ、化合物
Ｈ２．７５ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ
（株）製，ＰＶＡ−２３５）１１．５ｇを加え、さらに
水を加えて塗布液（メタノール溶媒を０．５質量％含
有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔ
ｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは２．６、粘度は２
５℃で５０ｍＰａ・ｓであった。

【０１４２】《最上層保護層塗布液の調製》メチルメタ
クリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレー
ト／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸
＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）
のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度
４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合
物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子経
１１６ｎｍ）６４９ｇに水を加え、化合物Ｃ０．２３
ｇ、化合物Ｅ１．８５ｇ、化合物Ｇ１．０ｇ、カルナヴ
ァワックス（中京油脂（株）製、セロゾール５２４：シ
リコーン含有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％溶液１
８．４ｇ、マット剤（ポリスチレン粒子、平均粒径７μ
ｍ、平均粒径の変動係数８％）３．４５ｇおよびポリビ
ニルアルコール（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３５）２
６．５ｇを加え、さらに水を加えて塗布液（メタノール
溶媒を３質量％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を
圧力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは
５．２、粘度は２５℃で２４ｍＰａ・ｓであった。得ら
れた各熱現像材料に対して実施例１と同様の評価を実施
した結果、実施例１の結果を再現し、本発明の熱現像感
光材料をラインスピード１４０ｃｍ／分以上で処理した
とき、カブリ（Ｄｍｉｎ）が低く十分な画像濃度（Ｄｍ
ａｘ）を維持したまま、線幅変動が小さく保存後性能も
良好であった。

【０１４３】＜実施例３＞実施例１で使用したサンプル
の露光を円筒外面方式マルチチャンネル（５０ｍＷ半導
体レーザーヘッド３０機搭載）で行い、実施例１と同様
に熱現像したところ本発明のサンプルは、カブリ（Ｄｍ
ｉｎ）が低く十分な画像濃度（Ｄｍａｘ）を維持したま
ま、線幅変動が小さく保存後性能も良好であった。

【０１４４】

【発明の効果】本発明によれば、被りが低く、最高濃度
が高く、露光条件の変動による線幅変動が小さく、ま
た、長期保存性に優れた写真製版用途に最適な写真特性
を有する高速熱現像感光材料が提供される。また、本発
明の高速熱現像感光材料は、環境面、コスト面で有利な
水系塗布により調製することが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の高速熱現像感光材料の熱現像処理に
用いられる熱現像機の一構成例を示す側面図である。

【符号の説明】

１０ 高速熱現像感光材料 １１ 搬入ローラー対 １２ 搬出ローラー対 １３ ローラー １４ 平滑面 １５ 加熱ヒーター １６ ガイド板 Ａ 予備加熱部 Ｂ 熱現像処理部 Ｃ 徐冷部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H123 AB00 AB03 AB23 AB28 AB29 BA00 BA14 BA41 BB00 BB02 BB20 BB27 BB31 BB39 CA00 CA05 CA22 CB00 CB03

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に非感光性銀塩、感光性ハロゲ
   ン化銀、造核剤、バインダー、下記一般式（１）で表さ
   れる還元剤の少なくとも１種および下記一般式（２）で
   表されるポリハロゲン化合物の２種以上を含有する高速
   熱現像感光材料。 【化１】 （一般式（１）において、Ｒ¹およびＲ¹’はアルキル基
   を表し、少なくとも一方が２級または３級のアルキル基
   である。Ｒ²およびＲ²’は独立に水素原子またはベンゼ
   ン環に置換可能な基を表し、Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨ
   Ｒ³−基を表す。Ｒ³は水素原子またはアルキル基を表
   す。ＸおよびＸ’はベンゼン環に置換可能な基を表
   す。） 一般式（２） Ｑ−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ¹）（Ｚ²）Ｘ （一般式（２）において、Ｑは置換基を有していても良
   いアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｙ
   は２価の連結基を表し、ｎは０または１を表し、Ｚ¹お
   よびＺ²はハロゲン原子を表し、Ｘは水素原子または電
   子求引性基を表す。）
2. 【請求項２】 前記一般式（１）において、Ｒ¹および
   Ｒ¹’が各々独立に２級または３級のアルキル基であ
   り、Ｒ²およびＲ²’が各々独立にアルキル基であり、Ｒ
   ³が水素原子またはアルキル基であり、ＸおよびＸ’が
   いずれも水素原子である化合物を少なくとも１種含有す
   ることを特徴とする請求項１の高速熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 前記一般式（１）において、Ｒ¹および
   Ｒ¹’が３級アルキル基であり、Ｒ²およびＲ²’が各々
   独立にアルキル基であり、Ｒ³がアルキル基である化合
   物を少なくとも１種含有することを特徴とする請求項２
   の高速熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 前記一般式（２）において、Ｑの置換基
   が電子求引性基である化合物を少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とする請求項１の高速熱現像感光材料。
5. 【請求項５】 前記一般式（２）において、Ｑの置換基
   が一般式（３）で表される電子求引性基である化合物を
   少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項４の
   高速熱現像感光材料。 一般式（３） −（Ｌ）ｎ−ＣＯＮ（Ｗ¹）（Ｗ²） （一般式（３）において、Ｌは連結基を表わし、Ｗ¹お
   よびＷ²は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール
   基またはヘテロ環基を表わす。ｎは０または１を表わ
   す。）
6. 【請求項６】 前記感光性ハロゲン化銀を含有する画像
   形成層および該画像形成層に隣接する非画像形成層が、
   前記一般式（２）で表されるポリハロゲン化合物を含有
   することを特徴とする請求項１〜５のいずれかの高速熱
   現像感光材料。
7. 【請求項７】 前記感光性ハロゲン化銀を含有する画像
   形成層に含まれるバインダーの５０重量％以上が、ガラ
   ス転位温度が−３０℃〜４０℃のポリマーのラテックス
   であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかの高速
   熱現像感光材料。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかの高速熱現像感
   光材料をラインスピード１４０〜１０００ｃｍ／分で熱
   現像することを特徴とする画像形成方法。
9. 【請求項９】 露光時間が１０^-7秒以下であることを特
   徴とする請求項８の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 レーザーヘッドを２機以上搭載したマ
    ルチビームで露光することを特徴とする請求項８または
    ９の画像形成方法。