JP2001154309A - 熱現像感光材料の画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 迅速処理が可能で、文字線幅（実技感度）の
露光量依存性の小さい熱現像感光材料の画像形成方法を
提供すること。 【解決手段】 支持体上に非感光性有機銀塩、感光性ハ
ロゲン化銀、造核剤、バインダーおよび下記式（Ａ）で
表される化合物を少なくとも一種含有する熱現像感光材
料を、ラインスピード１４０〜７００ｃｍ／分で熱現像
することを特徴とする熱現像感光材料の画像形成方法。 【化１】 ［式（Ａ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ¹、Ｘ²は水素
原子、ハロゲン原子、または炭素原子、酸素原子、窒素
原子、硫黄原子、もしくはリン原子でベンゼン環に結合
する置換基を表わす。ただしＸ¹、Ｘ²の少なくとも一方
は−ＮＲ⁴Ｒ⁵（Ｒ ⁴、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、−Ｓ
Ｏ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁶で表される基などであり、Ｒ⁶、
Ｒ⁷は水素原子、アルキル基などである。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料の画
像形成方法に関するものであり、特に写真製版用に適し
たスキャナー、イメージセッター用熱現像感光材料の画
像形成方法に関し、さらに詳しくは、迅速処理が可能
で、文字線幅（実技感度）の露光量依存性の小さい画像
形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光層を有し、画像露光する
ことで画像形成を行う感光材料が、数多く知られてい
る。その中には、環境保全に寄与し画像形成手段を簡易
化できるシステムとして、熱現像により画像を形成する
技術がある。近年、写真製版分野においては環境保全や
省スペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれるよ
うになっている。そこで、レーザー・スキャナーまたは
レーザー・イメージセッターにより効率的に露光させる
ことができ、かつ高解像度および鮮鋭さを有する鮮明な
黒色画像を形成することができる写真製版用途の熱現像
感光材料に関する技術開発が必要とされている。このよ
うな熱現像感光材料によれば、溶液系処理化学薬品を必
要としない、より簡単で環境を損なわない熱現像処理シ
ステムを顧客に対して供給することが可能になる。

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号明細書、同第３，４
５７，０７５号明細書、およびＤ．モーガン（Ｍｏｒｇ
ａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によっ
て処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ）Ａ」
（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアル
ズ（Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ Ｍ
ａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ 第８版、スター
ジ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワーズ（Ｗａｌｗｏ
ｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、
１９６９年）に記載されている。このような熱現像感光
材料は、還元可能な非感光性の銀源（例えば有機銀
塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、お
よび銀の還元剤を通常有機バインダーマトリックス中に
分散した状態で含有する。感光材料は常温で安定である
が、露光後に高温（例えば、８０℃以上）に加熱したと
きに、還元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元
剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸
化還元反応は露光により形成された潜像の触媒作用によ
って促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の反応に
よって生成した銀は黒色になり、非露光領域と対照をな
すことから画像の形成がなされる。

【０００４】従来から知られている熱現像感光材料は、
トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メタノール
などの有機溶剤を溶媒とする塗布液を塗布することによ
り画像形成層を形成しているものが多い。有機溶剤を溶
媒として用いることは、製造工程で人体へ悪影響が及ぶ
だけでなく、溶剤の回収その他の工程が必要になるため
コスト上も不利である。そこで、水を溶媒とする塗布液
を用いて画像形成層を形成する方法が提案されている。
例えば特開昭４９−５２６２６号公報、特開昭５３−１
１６１４４号公報などには、ゼラチンをバインダーとす
る画像形成層が記載されている。また特開昭５０−１５
１１３８号公報には、ポリビニルアルコールをバインダ
ーとする画像形成層が記載されている。さらに特開昭６
０−６１７４７号公報には、ゼラチンとポリビニルアル
コールを併用した画像形成層が記載されている。これ以
外の例として特開昭５８−２８７３７号公報には、水溶
性ポリビニルアセタールをバインダーとする画像形成層
が記載されている。このようなバインダーを用いれば、
水溶媒の塗布液を用いて画像形成層を形成することがで
きるため、環境面およびコスト面のメリットは大きい。

【０００５】しかしながら、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、水溶性ポリアセタールなどのポリマーをバイン
ダーとして用いると、現像部の銀色調が本来好ましいと
される黒色からかけ離れた茶色や黄色になるうえ、露光
部の黒化濃度が低くて未露光部の濃度が高い等の問題が
あり、商品価値が著しく損なわれたものしか得られなか
った。また、有機銀塩との相溶性が悪く、塗布面質上実
用に耐える塗布物が得られないという問題もあった。欧
州特許公開第７６２，１９６号公報、特開平９−９０５
５０号公報等には、熱現像感光材料に用いる感光性ハロ
ゲン化銀粒子に第ＶＩＩ族またはＶＩＩＩ族の金属イオ
ンまたは金属錯体イオンを含有させること、および感光
材料中にヒドラジン誘導体を含有せしめて高コントラス
トな写真特性を得ることができることが開示されてい
る。

【０００６】一般に新聞分野などで写真製版用フィルム
を使用する場合は、生産性が追求されるため、フィルム
を迅速に処理することが望まれている。しかしながら、
熱現像感光材料は、従来の化学処理フィルムに比べて文
字線幅（実技感度）の露光量依存性が大きいという問題
があり、ラインスピードを上げて迅速に熱現像すること
ができなかった。このため、迅速処理可能で、文字線幅
の露光量依存性の小さい安定した写真製版用途に最適な
熱現像感光材料の画像形成方法を提供することが望まれ
ていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
しようとする第一の課題は、特に写真製版用、特にスキ
ャナー、イメージセッター用熱現像感光材料の迅速処理
可能な画像形成方法を提供することにある。さらに、本
発明の解決しようとする第二の課題は文字線幅の露光量
依存性が小さい熱現像感光材料の画像形成方法を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物を含
有する熱現像感光材料を一定範囲内の速いラインスピー
ドで熱現像することによって所期の目的を達成すること
ができることを見出し、本発明を提供するに至った。す
なわち本発明は、支持体上に非感光性有機銀塩、感光性
ハロゲン化銀、造核剤、バインダーおよび下記式（Ａ）
で表される化合物を少なくとも一種含有する熱現像感光
材料を、ラインスピード１４０〜７００ｃｍ／分で熱現
像することを特徴とする熱現像感光材料の画像形成方法
を提供する。

【化２】 ［式（Ａ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ¹、Ｘ²はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子、
酸素原子、窒素原子、硫黄原子、もしくはリン原子でベ
ンゼン環に結合する置換基を表わす。ただしＸ¹、Ｘ²の
少なくとも一方は−ＮＲ⁴Ｒ⁵で表される基である。
Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、もしくは−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｓ
Ｏ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁶、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ⁶）−Ｒ⁷
で表される基である。Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基から選ばれる基である。これら
の置換基はそれぞれ隣接する基同士が結合して環を形成
してもよい。本発明の画像形成方法は、露光時間が１０
^-15秒〜１０^-7秒であることが好ましく、また、レーザ
ーヘッドを２機以上搭載したマルチビームで露光するこ
とが好ましい。さらに、感光性ハロゲン化銀を含有する
画像形成層に含まれるバインダーの５０重量％以上が、
ガラス転移温度が−３０℃〜４０℃のポリマーのラテッ
クスであることを特徴とする熱現像感光材料を用いるこ
とが好ましい。また、画像形成層側の主バインダーとし
ては、良好な写真性能が得られ、かつ水系塗布を可能に
するポリマーラテックスを用いることが好ましい。な
お、本明細書において「〜」はその前後に記載される数
値をそれぞれ最小値および最大値として包含する範囲を
表す。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の画像形成
方法について詳細に説明する。本発明の画像形成方法に
用いる熱現像感光材料は、支持体上に非感光性有機銀
塩、感光性ハロゲン化銀、造核剤、バインダーおよび式
（Ａ）で表される化合物を少なくとも一種含有するもの
である。本発明の特徴は、熱現像感光材料が式（Ａ）で
表される化合物を少なくとも一種含有することと、該熱
現像感光材料をラインスピード１４０〜７００ｃｍ／
分、好ましくは１４０〜５６０ｃｍ／分で熱現像するこ
とにある。このような特徴を有する本発明によれば、文
字線幅の露光量依存性を小さくして、迅速処理すること
が可能になる。

【００１０】本発明に用いられる下記式（Ａ）で表され
る化合物について詳細に説明する。

【化３】 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素原子、ハロゲン原子、または炭素
原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子でベン
ゼン環に結合する置換基を表わす。水素原子、ハロゲン
原子以外の置換基の中で、炭素原子で結合しているもの
の例としては、直鎖、分岐または環状のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、シアノ基、カルボキシル基、ヘテロ環
基、スルホニルカルバモイル基、アシルカルバモイル
基、スルファモイルカルバモイル基、カルバゾイル基、
オキサリル基、オキサモイル基、チオカルバモイル基等
がある。酸素原子で結合している置換基としてはヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、（アルコキシもしくはアリー
ルオキシ）カルボニルオキシ基カルバモイルオキシ基、
スルホニルオキシ基などである。窒素原子で結合してい
る置換基としては、アミノ基、ニトロ基、ヒドラジノ
基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、（アルコキシもしく
はアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、チ
オセミカルバジド基、ヒドラジノ基、４級のアンモニオ
基、オキサモイルアミノ基、ウレイド基、チオウレイド
基、（アルキルもしくはアリール）スルホニルウレイド
基、アシルウレイド基、アシルスルファモイルアミノ
基、ホスホリルアミノ基、イミド基等である。硫黄原子
で結合している置換基としてはメルカプト基、ジスルフ
ィド基、スルホ基、スルフィノ基、スルホニルチオ基、
チオスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、ア
シルスルファモイル基、スルホニルスルファモイル基、
スルホ基、ヘテロ環チオ基等がある。リン原子で結合し
ている置換基としては、ホスホニル基、ホスフィニル基
などである。これら置換基は、これら置換基で更に置換
されていてもよい。

【００１１】Ｘ¹、Ｘ²はそれぞれ独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、または炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄
原子、もしくはリン原子でベンゼン環に結合する置換基
を表わす。Ｘ¹、Ｘ²が水素原子、ハロゲン原子以外の置
換基を表すとき、その具体例はＲ¹、Ｒ²、Ｒ³が置換基
を表すときと同じ範囲内より選ばれる。ただしＸ¹、Ｘ ²
の少なくとも一方は−ＮＲ⁴Ｒ⁵で表される基である。Ｒ
⁴、Ｒ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、または−Ｃ（＝
Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−ＳＯ₂
−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ ⁶、もしくは−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ⁶）
−Ｒ⁷で表される基である。Ｒ⁶、Ｒ⁷は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基から選ばれる基である。これらの置換基
はそれぞれ隣接する基同士が結合して環を形成してもよ
い。

【００１２】次に式（Ａ）で表される化合物の好ましい
範囲について述べる。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³で好ましいものは
水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の直鎖、分岐
または環状の、置換もしくは無置換のアルキル基（例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−アミル、
１，３−テトラメチルブチル、シクロヘキシル、トリフ
ルオロメチル、ジフルオロメチル）、炭素数１〜２０の
アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、２−ブテニ
ル、３−ペンテニル）、炭素数１〜２０のアルキニル基
（例えば、プロパルギル、３−ペンチニル）、炭素数６
〜２０のアリール基（例えば、フェニル、ｐ−メチルフ
ェニル、ナフチル）、炭素数１〜２０のアシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル）、
炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル）、炭素数７〜
２０のアリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、炭素数１〜２０のカルバモイル基（例
えば、カルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニル
カルバモイル）、シアノ基、カルボキシル基、炭素数１
〜２０のヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリル、モリ
ホリル、３−ピラゾリル）、ヒドロキシ基、炭素数１〜
２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブ
トキシ）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（例え
ば、フェニルオキシ、２−ナフチルオキシ）、炭素数１
〜２０のヘテロ環オキシ基（例えば、４−ピリジルオキ
シ）、炭素数２〜２０のアシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素数０〜２０のアミノ
基（例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ）、ニトロ基、炭素
数１〜２０のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ）、炭素数２〜２０のアルコキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ）、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ）、炭
素数１〜２０のスルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、炭素数１〜２
０のスルファモイルアミノ基、炭素数０〜２０のスルフ
ァモイル基（例えば、スルファモイル、メチルスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル）、炭素数０〜２０のウレイド基（例えば、ウレイ
ド、メチルウレイド、フェニルウレイド）、炭素数２〜
２０のイミド基（例えば、スクシンイミド、フタルイミ
ド、トリフルオロメタンスルホンイミド）、メルカプト
基、炭素数１〜２０のジスルフィド基、スルホ基、スル
フィノ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ）、炭素数６〜２０のアリール
チオ基（例えば、フェニルチオ）、炭素数１〜２０のス
ルホニル基（例えば、メシル、トシル、フェニルスルホ
ニル）、炭素数１〜２０のスルフィニル基（例えば、メ
タンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、炭素数１
〜２０のヘテロ環チオ基（例えば、２−イミダゾリルチ
オ）、炭素数１〜２０のホスフィニル基（例えば、ジエ
トキシホスフィニル基、ジフェニルホスフィニル）、炭
素数１〜２０のホスホリルアミノ基（例えば、ジエチル
ホスホリルアミノ）等がある。

【００１３】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³でより好ましいものは水素
原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状の、置換も
しくは無置換のアルキル基、アリール基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アミノ基、ニトロ基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、メル
カプト基、スルホ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホニル基、スルファモイル基である。Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³でさらに好ましいものは水素原子、ハロゲン原
子、直鎖、分岐または環状の、置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、カルボ
キシル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ニトロ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、メルカプト基、スル
ホ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル
基、スルファモイル基である。

【００１４】−ＮＲ⁴Ｒ⁵で表される基以外のＸ¹、Ｘ²で
好ましいものはＲ¹、Ｒ²、Ｒ³の好ましいものと同じ範
囲内より選ばれ、より好ましいものもまた同様の範囲よ
り選ばれる。−ＮＲ⁴Ｒ⁵で表される基において、−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｓ
Ｏ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁶、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ⁶）−Ｒ⁷
で表される基以外のＲ⁴、Ｒ⁵で好ましいものは水素原
子、炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状の、置換も
しくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−
オクチル、ｔｅｒｔ−アミル、１，３−テトラメチルブ
チル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、ジフルオ
ロメチル）、炭素数１〜２０のアルケニル基（例えば、
ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル）、炭
素数１〜２０のアルキニル基（例えば、プロパルギル、
３−ペンチニル）、炭素数６〜２０のアリール基（例え
ば、フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル）であ
り、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の直鎖、
分岐または環状の、置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数１〜１０のアルケニル基、炭素数１〜１０のアル
キニル基、炭素数６〜１２のアリール基である。

【００１５】−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−ＳＯ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁶、−Ｐ（＝
Ｏ）（−Ｒ⁶）−Ｒ⁷で表される基において、Ｒ⁶、Ｒ⁷で
好ましいものは水素原子、炭素数１〜２０の直鎖、分岐
または環状の、置換もしくは無置換のアルキル基（例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−アミル、
１，３−テトラメチルブチル、シクロヘキシル、トリフ
ルオロメチル、ジフルオロメチル）、炭素数１〜２０の
アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、２−ブテニ
ル、３−ペンテニル）、炭素数１〜２０のアルキニル基
（例えば、プロパルギル、３−ペンチニル）、炭素数６
〜２０のアリール基（例えば、フェニル、ｐ−メチルフ
ェニル、ナフチル）、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０の
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキ
シ）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（例えば、フ
ェニルオキシ、２−ナフチルオキシ）、炭素数１〜２０
のヘテロ環オキシ基（例えば、４−ピリジルオキシ）、
炭素数１〜２０アミノ基（例えば、アミノ、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミ
ノ）、炭素数１〜２０のヘテロ環基（例えば、１−イミ
ダゾリル、モリホリル、３−ピラゾリル）である。より
好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の直鎖、分岐また
は環状の、置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１
〜１０のアルケニル基、炭素数１〜１０のアルキニル
基、炭素数６〜１２のアリール基、ヒドロキシ基、炭素
数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール
オキシ基、炭素数１〜１０のヘテロ環オキシ基、炭素数
１〜１０のアミノ基、炭素数１〜１０のヘテロ環基であ
る。更に好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の直鎖、
分岐または環状の、置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数６〜１２のアリール基、ヒドロキシ基、炭素数１
〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリールオキ
シ基、炭素数１〜１０のアミノ基、炭素数１〜１０のヘ
テロ環基である。

【００１６】式（Ａ）で表される化合物でより好ましく
はＲ¹、Ｒ²、Ｒ³が水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分
岐または環状の、置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、シアノ基、カルボキシル基、カ
ルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基、ニトロ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、メルカプト基、スルホ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルファ
モイル基であり、Ｘ¹、Ｘ²のどちらか一方が水素原子、
ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状の、置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、カルボキシル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ニ
トロ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、メルカプ
ト基、スルホ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ス
ルホニル基、スルファモイル基であり、もう一方が−Ｎ
Ｒ⁴Ｒ⁵を表し、かつＲ⁴、Ｒ⁵のうち少なくとも一方が−
Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−
ＳＯ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁶、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ⁶）−Ｒ
⁷で表される基の時である。

【００１７】式（Ａ）で表される化合物で特に好ましく
はＲ¹、Ｒ²、Ｒ³が水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分
岐または環状の、置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、シアノ基、カルバモイル基、ヒ
ドロキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スル
ホニル基、スルファモイル基であり、Ｘ¹、Ｘ²のどちら
か一方が水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環
状の、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、シアノ基、カルバモイル基、ヒドロキシ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル
基、スルファモイル基であり、もう一方が−ＮＲ⁴Ｒ⁵を
表し、かつＲ ⁴、Ｒ⁵のうち一方が水素原子で他方が−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−ＳＯ₂−Ｒ⁶、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ⁶）
−Ｒ⁷で表される基の時である。これらの置換基はさら
に上記に記したような置換基で置換されていても良い。
またこれらの置換基が酸性度の高い水素原子を持つもの
であれば、そのプロトンが解離して塩を形成していても
良い。その対カチオンとしては、金属イオン、アンモニ
ウムイオン、ホスホニウムイオンが用いられる。このよ
うに活性水素を解離させた状態は、化合物の現像時にお
ける揮散性が問題となるケースには有効な対処法となり
うる。

【００１８】式（Ａ）で表される化合物の一つの分子に
該フェノール構造を一つだけ持つ場合には、置換基の総
炭素数は好ましくは１〜２００、より好ましくは１〜１
５０、さらに好ましくは１〜１００である。ただし複数
の該フェノール構造が高分子鎖に結合している場合には
この限りではなく、高分子全体の平均分子量としては５
０００００以下のものが用いられる。また炭素数１〜１
００の連結基で結合されたビス体、トリス体などの化合
物も有効である。これらのように分子量を大きくするこ
とは、化合物の現像時における揮散性が問題となるケー
スには有効な対処法となりうる。

【００１９】本発明に用いられる式（Ａ）で表される化
合物は、ハロゲン化銀に対して吸着する吸着性の基が組
み込まれていてもよい。こうした吸着基としては、アル
キルチオ基、アリールチオ基、チオ尿素基、チオアミド
基、メルカプト複素環基、トリアゾール基などの米国特
許第４，３８５，１０８号明細書、同４，４５９，３４
７号明細書、特開昭５９−１９５２３３号公報、同５９
−２００２３１号公報、同５９−２０１０４５号公報、
同５９−２０１０４６号公報、同５９−２０１０４７号
公報、同５９−２０１０４８号公報、同５９−２０１０
４９号公報、特開昭６１−１７０７３３号公報、同６１
−２７０７４４号公報、同６２−９４８号公報、同６３
−２３４２４４号公報、同６３−２３４２４５号公報、
同６３−２３４２４６号公報に記載された基が挙げられ
る。またこれらハロゲン化銀への吸着基は、プレカーサ
ー化されていてもよい。その様なプレカーサーとして
は、特開平２−２８５３４４号公報に記載された基が挙
げられる。

【００２０】本発明に用いられる式（Ａ）で表される化
合物は、その中にカプラー等の不動性写真用添加剤にお
いて常用されているバラスト基またはポリマーが組み込
まれているものでもよい。バラスト基は８以上の炭素数
を有する、写真性に対して比較的不活性な基であり、例
えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、フェニ
ル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフ
ェノキシ基などの中から選ぶことができる。またポリマ
ーとしては、例えば特開平１−１００５３０号公報に記
載のものが挙げられる。

【００２１】本発明に用いられる式（Ａ）で表される化
合物は、その中にカチオン性基（具体的には、４級のア
ンモニオ基を含む基、または４級化された窒素原子を含
む含窒素ヘテロ環基等）、エチレンオキシ基もしくはプ
ロピレンオキシ基の繰り返し単位を含む基、（アルキ
ル、アリール、またはヘテロ環）チオ基、あるいは塩基
により解離しうる解離性基（カルボキシ基、スルホ基、
アシルスルファモイル基、カルバモイルスルファモイル
基等）が含まれていてもよい。これらの基の具体例とし
ては、例えば特開平７−２３４４７１号公報、特開平５
−３３３４６６号公報、特開平６−１９０３２号公報、
特開平６−１９０３１号公報、特開平５−４５７６１号
公報、米国特許４，９９４，３６５号明細書、米国特許
４，９８８，６０４号明細書、特開平３−２５９２４０
号公報、特開平７−５６１０号公報、特開平７−２４４
３４８号公報、独国特許４，００６，０３２号明細書等
に記載の化合物が挙げられる。次に式（Ａ）で表わされ
る化合物の好ましい具体例を以下に示す。ただし本発明
の化合物は以下の化合物に限定されるものではない。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】

【表６】

【００２８】

【表７】

【００２９】式（Ａ）で表される化合物は公知の方法に
より容易に合成することができるが、例えば、特開昭４
９−８０３８６号公報、特開平５−２５７２２７号公
報、特開平１０−２２１８０６号公報に記載の方法を参
考に合成することができる。式（Ａ）で表される化合物
の使用量は、使用する有機銀塩１モルに対して１×１０
^-6モルから２×１０^-1モル、好ましくは１×１０^-5モル
から１×１０^-1モル、より好ましくは５×１０^-4モルか
ら５×１０^-2モルである。

【００３０】本発明の式（Ａ）で表わされる化合物は、
水あるいは適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタ
ノール、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォス
フェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチル
フタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、粉末を水の中にボール
ミル、コロイドミル、サンドグラインダーミル、マント
ンゴーリン、マイクロフルイダイザーあるいは超音波に
よって分散し用いることができる。

【００３１】本発明の式（Ａ）で表わされる化合物は、
支持体に対して画像形成層側の層、即ち画像形成層ある
いはこの層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形
成層あるいはそれに隣接する層に添加することが好まし
い。本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物は後述す
る有機銀塩を還元するための還元剤と併用することが好
ましい。併用する還元剤としては、フェノール化合物で
そのベンゼン環上に一つだけ水酸基を持ち、水酸基のオ
ルト位に少なくとも一つの置換基を有する化合物（いわ
ゆるヒンダードフェノール化合物）が好ましく用いられ
る。具体例としては米国特許第５，４９６，６９５号明
細書、特開平９−２７４２７４号公報、特開平９−３０
４８７６号公報等に記載されている化合物群が挙げられ
る。

【００３２】本発明に用いることができる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を
形成する銀塩である。有機銀塩は、還元可能な銀イオン
源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、
特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の）
長鎖脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０
〜１０．０の範囲の錯体安定度定数を有する有機または
無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは
画像形成層の約５〜７０重量％を構成することができ
る。好ましい有機銀塩として、カルボキシル基を有する
有機化合物の銀塩を挙げることができる。具体的には、
脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、
ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイ
ン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石
酸銀、リノール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの
混合物などを挙げることができる。

【００３３】本発明においては、上記の有機酸銀ないし
は有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含有率７５モ
ル％以上の有機酸銀を用いることが好ましく、ベヘン酸
銀含有率８５モル％以上の有機酸銀を用いることがさら
に好ましい。ここでベヘン酸銀含有率とは、使用する有
機酸銀に対するベヘン酸銀のモル分率を示す。本発明に
用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀以外の有機酸銀
としては、上記の例示有機酸銀を好ましく用いることが
できる。本発明に好ましく用いられる有機酸銀は、上記
の有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩等が
挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀を反応させるこ
とにより調製される。これらの調製方法については、特
願平１１−１０４１８７号明細書の段落番号００１９〜
００２１に記載の方法を用いることができる。

【００３４】本発明に好ましく用いられる有機酸銀は、
上記に示した有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩，Ｋ塩，
Ｌｉ塩等が挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀を反
応させることで調製される。本発明の有機酸アルカリ金
属塩は、上記有機酸をアルカリ処理することによって得
られる。本発明の有機酸銀は任意の公的な容器中で回分
式でまたは連続式で行うことができる。反応容器中の撹
拌は粒子の要求される特性によって任意の撹拌方法で撹
拌することができる。有機酸銀の調製法としては、有機
酸アルカリ金属塩溶液あるいは懸濁液の入った反応容器
に硝酸銀水溶液を徐々にあるいは急激に添加する方法、
硝酸銀水溶液の入った反応容器に予め調製した有機酸ア
ルカリ金属塩溶液あるいは懸濁液を徐々にあるいは急激
に添加する方法、予め調製した硝酸銀水溶液および有機
酸アルカリ金属塩溶液または懸濁液を反応容器中に同時
に添加する方法のいずれもが好ましく用いることができ
る。

【００３５】硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩
溶液または懸濁液は調製する有機酸銀の粒子サイズの制
御のために任意の濃度の物を用いることができ、また任
意の添加速度で添加することができる。硝酸銀水溶液お
よび有機酸アルカリ金属塩溶液または懸濁液の添加方法
としては、添加速度一定で添加する方法、任意の時間関
数による加速添加法あるいは減速添加法にて添加するこ
とができる。また反応液に対し、液面に添加してもよ
く、また液中に添加してもよい。予め調製した硝酸銀水
溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液または懸濁液を反
応容器中に同時に添加する方法の場合には、硝酸銀水溶
液あるいは有機酸アルカリ金属塩溶液または懸濁液のい
ずれかを先行させて添加することもできるが、硝酸銀水
溶液を先行させて添加することが好ましい。先行度とし
ては総添加量の０から５０容量％が好ましく、０から２
５容量％が特に好ましい。また特開平９−１２７６４３
号公報などに記載のように反応中の反応液のｐＨないし
は銀電位を制御しながら添加する方法も好ましく用いる
ことができる。

【００３６】添加される硝酸銀水溶液や有機酸アルカリ
金属塩溶液または懸濁液は粒子の要求される特性により
ｐＨを調整することができる。ｐＨ調整のために任意の
酸やアルカリを添加することができる。また、粒子の要
求される特性により、例えば調製する有機酸銀の粒子サ
イズの制御のため反応容器中の温度を任意に設定するこ
とができるが、添加される硝酸銀水溶液や有機酸アルカ
リ金属塩溶液または懸濁液も任意の温度に調整すること
ができる。有機酸アルカリ金属塩溶液または懸濁液は液
の流動性を確保するために、５０℃以上に加熱保温する
ことが好ましい。

【００３７】本発明においては、液体を混合するための
密閉手段の中に硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属
塩溶液を添加することにより有機酸銀を調製する方法を
好ましく用いることができる。具体的には、特願平１１
−２０３４１３号明細書に記載されている方法を用いる
ことができる。本発明においては有機酸銀の調製時に、
硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液、あるい
は反応液には水に可溶な分散剤を添加することができ
る。ここで用いる分散剤の種類および使用量について
は、特願平１１−１１５４５７号明細書の段落番号００
５２に具体例が記載されている。

【００３８】本発明に用いる有機酸銀は第３アルコール
の存在下で調製することが好ましい。第３アルコールと
しては、好ましくは総炭素数１５以下の化合物が好まし
く、１０以下の化合物が特に好ましい。好ましい第３ア
ルコールの例としては、ｔｅｒｔ−ブタノール等が挙げ
られるが、本発明で使用することができる第３アルコー
ルはこれに限定されない。本発明に用いる第３アルコー
ルの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミングで
もよいが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加して、
有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好まし
い。また、本発明で用いる第３アルコールは、有機酸銀
調製時の溶媒としての水に対して重量比で０．０１〜１
０の範囲で使用することができるが、０．０３〜１の範
囲で使用することが好ましい。

【００３９】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状やサイズは特に制限されないが、特願平１１−１０４
１８７号明細書の段落番号００２４に記載のものを用い
ることが好ましい。有機銀塩の形状は、有機銀塩分散物
の透過型電子顕微鏡像から求めることができる。単分散
性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積加重平均
直径の標準偏差を求める方法があり、体積加重平均直径
で割った値の百分率（変動係数）は好ましくは８０％以
下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０
％以下である。測定方法としては、例えば液中に分散し
た有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎ
の時間変化に対する自己相関関数を求めることにより得
られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から求めること
ができる。この測定法での平均粒子サイズとしては０．
０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物が好まし
い。より好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜５．０
μｍ、さらに好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜
２．０μｍである。

【００４０】本発明に用いる有機銀塩は、脱塩したもの
であることが好ましい。脱塩法は特に制限されず、公知
の方法を用いることができるが、遠心濾過、吸引濾過、
限外濾過、凝集法によるフロック形成水洗等の公知の濾
過方法を好ましく用いることができる。限外濾過の方法
については、特願平１１−１１５４５７号明細書に記載
の方法を用いることができる。本発明では、高Ｓ／Ｎ
で、粒子サイズが小さく、凝集のない有機銀塩固体分散
物を得る目的で、画像形成媒体である有機銀塩を含み、
かつ感光性銀塩を実質的に含まない水分散液を高速流に
変換した後、圧力降下させる分散法を用いることが好ま
しい。これらの分散方法については特願平１１−１０４
１８７号明細書の段落番号００２７〜００３８に記載の
方法を用いることができる。本発明で用いる有機銀塩固
体微粒子分散物の粒子サイズ分布は単分散であることが
好ましい。具体的には、体積荷重平均直径の標準偏差を
体積荷重平均直径で割った値の百分率（変動係数）が８
０％以下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましく
は３０％以下である。

【００４１】本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物
は、少なくとも有機銀塩と水からなるものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は５〜５０重量％であること
が好ましく、特に１０〜３０重量％の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して０．５〜３０重量％、特に１〜
１５重量％の範囲が好ましい。本発明で用いる有機銀塩
は所望の量で使用できるが、銀量として０．１〜５ｇ／
ｍ²が好ましく、さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ²であ
る。

【００４２】本発明にはＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇか
ら選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加するこ
とが好ましい。Ｃａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれ
る金属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、
ハロゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加するこ
とが好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添
加することが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後
の感光材料の光（室内光や太陽光など）による画像保存
性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので好まし
くない。このため、本発明ではハロゲン化物でない、水
溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。本発明に
好ましく用いるＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれ
る金属イオンの添加時期としては、該非感光性有機銀塩
の粒子形成後であって、粒子形成直後、分散前、分散後
および塗布液調製前後など塗布直前までであればいずれ
の時期でもよく、好ましくは分散後、塗布液調製前後で
ある。本発明におけるＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから
選ばれる金属イオンの添加量としては、非感光性有機銀
１モルあたり１０^-3〜１０^-1モルが好ましく、特に５×
１０^-3〜５×１０^-2モルが好ましい。

【００４３】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、ハ
ロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を用いることができ
る。感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成については、特
開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２１７〜０
２２４に記載されている方法で粒子形成することができ
るが、特にこの方法に限定されるものではない。ハロゲ
ン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、十四面体、
平板状、球状、棒状、ジャガイモ状等を挙げることがで
きるが、本発明においては特に立方体状粒子あるいは平
板状粒子が好ましい。粒子のアスペクト比、面指数など
粒子形状の特徴については、特開平１１−１１９３７４
号公報の段落番号０２２５に記載されているものと同じ
である。また、ハロゲン組成の分布はハロゲン化銀粒子
の内部と表面において均一であってもよく、ハロゲン組
成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続的
に変化したものでもよい。また、コア／シェル構造を有
するハロゲン化銀粒子を好ましく用いることができる。
構造としては好ましくは２〜５重構造、より好ましくは
２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることができ
る。また塩化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局
在させる技術も好ましく用いることができる。

【００４４】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分
布は、単分散度の値が３０％以下であり、好ましくは１
〜２０％であり、さらに５〜１５％である。ここで単分
散度は、粒径の標準偏差を平均粒径で割った値の百分率
（％）（変動係数）として定義されるものである。なお
ハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方体粒子の場合
は稜長で表し、その他の粒子（八面体、十四面体、平板
状など）は投影面積円相当直径で算出する。

【００４５】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第ＶＩＩ族あるいは第ＶＩＩＩ族の金属
または金属錯体を含有する。周期律表の第ＶＩＩ族ある
いは第ＶＩＩＩ族の金属または金属錯体の中心金属とし
て好ましくはロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニ
ウム、イリジウムである。特に好ましい金属錯体は、
（ＮＨ₄）₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅、Ｋ₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃ
ｌ₅、Ｋ₃ＩｒＣｌ₆、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆である。これら
金属錯体は１種類でもよいし、同種金属および異種金属
の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀
１モルに対し１×１０ ^-9モル〜１×１０^-3モルの範囲が
好ましく、１×１０^-8モル〜１×１０^-4モルの範囲がよ
り好ましい。具体的な金属錯体の構造としては特開平７
−２２５４４９号公報等に記載された構造の金属錯体を
用いることができる。これら重金属の種類、添加方法に
関しては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号
０２２７〜０２４０に記載されている。

【００４６】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている水洗法に
より脱塩することができるが、本発明においては脱塩し
てもしなくてもよい。本発明で用いる感光性ハロゲン化
銀乳剤は化学増感することが好ましい。化学増感につい
ては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２
４２〜０２５０に記載されている方法を用いることが好
ましい。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、欧州特
許公開第２９３，９１７号公報に示される方法により、
チオスルホン酸化合物を添加してもよい。

【００４７】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀に含有
するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機
銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するため
に、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低分
子量ゼラチンの分子量は、５００〜６０，０００であ
り、好ましくは分子量１，０００〜４０，０００であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後の分
散時に使用することが好ましい。また、粒子形成時は通
常のゼラチン（分子量１００，０００程度）を使用し、
脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用してもよ
い。分散媒の濃度は０．０５〜２０重量％にすることが
できるが、取り扱い上５〜１５重量％の濃度域が好まし
い。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処理ゼラチ
ンが用いられるが、その他に酸処理ゼラチン、フタル化
ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いることができる。

【００４８】本発明に用いる感光材料中のハロゲン化銀
乳剤は、一種だけを用いてもよいし、二種以上（例え
ば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異な
るもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なるも
の）を併用してもよい。本発明で用いる感光性ハロゲン
化銀の使用量としては有機銀塩１モルに対して感光性ハ
ロゲン化銀０．０１モル〜０．５モルが好ましく、０．
０２モル〜０．３モルがより好ましく、０．０３モル〜
０．２５モルが特に好ましい。別々に調製した感光性ハ
ロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条件につい
ては、それぞれ調製を終了したハロゲン化銀粒子と有機
銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、コロイド
ミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、
あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調
製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調
製する方法等があるが、本発明の効果が十分に得られる
限り特に制限はない。また、混合する際に２種以上の有
機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を混合
することは、写真特性の調節のために好ましい方法であ
る。

【００４９】本発明に用いることができる増感色素とし
ては、ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域
でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。例えば、５５０ｎｍ〜７５０ｎ
ｍの波長領域を分光増感する色素としては、特開平１０
−１８６５７２号公報の一般式（ＩＩ）で表される色素
が挙げられ、具体的にはＩＩ−６、ＩＩ−７、ＩＩ−１
４、ＩＩ−１５、ＩＩ−１８、ＩＩ−２３、ＩＩ−２５
の色素を好ましい色素として例示することができる。ま
た、７５０〜１４００ｎｍの波長領域を分光増感する色
素としては、特開平１１−１１９３７４号公報の一般式
（Ｉ）で表される色素が挙げられ、具体的には（２
５）、（２６）、（３０）、（３２）、（３６）、（３
７）、（４１）、（４９）、（５４）の色素を好ましい
色素として例示することができる。さらに、Ｊ−ｂａｎ
ｄを形成する色素として、米国特許第５，５１０，２３
６号明細書、同第３，８７１，８８７号明細書の実施例
５に記載の色素、特開平２−９６１３１号公報、特開昭
５９−４８７５３号公報に開示されている色素を好まし
い色素として例示することができる。これらの増感色素
は単独で用いてもよく、２種以上組合せて用いてもよ
い。

【００５０】これら増感色素の添加については、特開平
１１−１１９３７４号公報の段落番号０１０６に記載さ
れている方法で添加することができるが、特に、この方
法に限定されるものではない。本発明における増感色素
の添加量は、感度やカブリの性能に合わせて所望の量に
することができるが、感光性層のハロゲン化銀１モル当
たり１０^-6〜１モルが好ましく、さらに好ましくは１０
^-4〜１０^-1モルである。

【００５１】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることができる。本発明に用いる強色
増感剤としては、欧州特許公開第５８７，３３８号公
報、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同第４，
８７３，１８４号明細書に開示されている化合物、複素
芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、トリアジ
ンから選択される化合物などが挙げられる。特に好まし
い強色増感剤は、特開平５−３４１４３２号公報に開示
されている複素芳香族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、特開平４−１８２６３９号公報の一
般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表される化合物、特開平
１０−１１１５４３号公報の一般式（Ｉ）で表されるス
チルベン化合物、特開平１１−１０９５４７号公報の一
般式（Ｉ）で表わされる化合物である。具体的には特開
平５−３４１４３２号公報のＭ−１〜Ｍ−２４の化合
物、特開平４−１８２６３９号公報のｄ−１）〜ｄ−１
４）の化合物、特開平１０−１１１５４３号公報のＳＳ
−０１〜ＳＳ−０７の化合物、特開平１１−１０９５４
７号公報の３１、３２、３７、３８、４１〜４５、５１
〜５３の化合物である。これらの強色増感剤の添加量
は、乳剤層中にハロゲン化銀１モル当たり１０^-4〜１モ
ルの範囲が好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり０．０
０１〜０．３モルの範囲がより好ましい。

【００５２】次に本発明に用いる造核剤について説明す
る。本発明で用いる造核剤の種類は特に限定されない
が、好ましい造核剤として、特願平１１−８７２９７号
明細書に記載の式（Ｈ）で表されるヒドラジン誘導体
（具体的には同明細書の表１〜表４に記載のヒドラジン
誘導体）、特開平１０−１０６７２号公報、特開平１０
−１６１２７０号公報、特開平１０−６２８９８号公
報、特開平９−３０４８７０号公報、特開平９−３０４
８７２号公報、特開平９−３０４８７１号公報、特開平
１０−３１２８２号公報、米国特許第５，４９６，６９
５号明細書、欧州特許公開第７４１，３２０号公報に記
載のすべてのヒドラジン誘導体を挙げることができる。
また、特願平１１−８７２９７号明細書に記載の式
（１）〜（３）で表される置換アルケン誘導体、置換イ
ソオキサゾール誘導体および特定のアセタール化合物、
さらに好ましくは同明細書に記載の式（Ａ）または式
（Ｂ）で表される環状化合物、具体的には同明細書の化
８〜化１２に記載の化合物１〜７２も用いることができ
る。さらに、これら造核剤を複数併用してもよい。

【００５３】上記造核剤は、水または適当な有機溶媒、
例えばアルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル、プロパ
ノ−ル、フッ素化アルコ−ル）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジルフォス
フェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジエチル
フタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、造核剤の粉末を水等の
適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミル、あるいは超
音波によって分散して用いることもできる。造核剤は、
支持体に対して画像形成層側のいずれの層に添加しても
よいが、該画像形成層あるいはそれに隣接する層に添加
することが好ましい。造核剤の添加量は銀１モルに対し
１×１０^-6〜１モルが好ましく、１×１０^-5〜５×１０
^-1モルがより好ましく、２×１０^-5〜２×１０^-1モルが
最も好ましい。

【００５４】また上記の化合物の他に、米国特許第５，
５４５，５１５号明細書、同第５，６３５，３３９号明
細書、同第５，６５４，１３０号明細書、国際公開ＷＯ
９７／３４１９６号公報、米国特許第５，６８６，２２
８号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平１１−１
１９３７２号公報、特願平９−３０９８１３号明細書、
特開平１１−１１９３７３号公報、特願平９−２８２５
６４号明細書、特開平１１−９５３６５号公報、特開平
１１−９５３６６号公報、特願平９−３３２３８８号明
細書に記載の化合物を用いてもよい。

【００５５】本発明では超硬調画像形成のために、前記
の造核剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはＡＭ−１〜ＡＭ−５、
米国特許第５，５４５，５０７号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、米国特
許第５，５４５，５０７号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはＣＮ−１〜ＣＮ−１３、米国特許第
５，５５８，９８３号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、特開平９−２９７
３６８号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはＡ−
１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜Ｃ−１４な
どを用いることができる。非感光性有機銀塩、感光性ハ
ロゲン化銀およびバインダーを有する熱現像感光材料に
おいて、蟻酸あるいは蟻酸塩は強いかぶらせ物質とな
る。本発明では、熱現像感光材料の感光性ハロゲン化銀
を含有する画像形成層を有する側の蟻酸あるいは蟻酸塩
の含有量が銀１モル当たり５ミリモル以下、さらには１
ミリモル以下であることが好ましい。

【００５６】本発明の熱現像感光材料には五酸化二リン
が水和してできる酸またはその塩を造核剤と併用して用
いることが好ましい。五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩としては、メタリン酸（塩）、ピロリン酸
（塩）、オルトリン酸（塩）、三リン酸（塩）、四リン
酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）などを挙げることが
できる。特に好ましく用いられる五酸化二リンが水和し
てできる酸またはその塩としては、オルトリン酸
（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を挙げることができ
る。具体的な塩としてはオルトリン酸ナトリウム、オル
トリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどがある。本発明
において好ましく用いることができる五酸化二リンが水
和してできる酸またはその塩は、少量で所望の効果を発
現するという点から画像形成層あるいはそれに隣接する
バインダー層に添加する。五酸化二リンが水和してでき
る酸またはその塩の使用量（感光材料１ｍ²あたりの塗
布量）は感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量で
よいが、０．１〜５００ｍｇ／ｍ²が好ましく、０．５
〜１００ｍｇ／ｍ²がより好ましい。

【００５７】本発明の熱現像感光材料は、好ましくは有
機銀塩のための還元剤を含む。有機銀塩のための還元剤
は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好ましく
は有機物質である。フェニドン、ハイドロキノンおよび
カテコールなどの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒ
ンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像
形成層を有する面の銀１モルに対して５〜５０モル％含
まれることが好ましく、１０〜４０モル％で含まれるこ
とがさらに好ましい。還元剤の添加層は支持体に対して
画像形成層側のいかなる層でもよい。画像形成層以外の
層に添加する場合は銀１モルに対して１０〜５０モル％
と多めに使用することが好ましい。また、還元剤は現像
時のみ有効に機能するように誘導化されたいわゆるプレ
カーサーであってもよい。

【００５８】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤を使用することができる。例えば、
特開昭４６−６０７４号公報、同４７−１２３８号公
報、同４７−３３６２１号公報、同４９−４６４２７号
公報、同４９−１１５５４０号公報、同５０−１４３３
４号公報、同５０−３６１１０号公報、同５０−１４７
７１１号公報、同５１−３２６３２号公報、同５１−１
０２３７２１号公報、同５１−３２３２４号公報、同５
１−５１９３３号公報、同５２−８４７２７号公報、同
５５−１０８６５４号公報、同５６−１４６１３３号公
報、同５７−８２８２８号公報、同５７−８２８２９号
公報、特開平６−３７９３号公報、米国特許第３，６７
９，４２６号明細書、同第３，７５１，２５２号明細
書、同第３，７５１，２５５号明細書、同第３，７６
１，２７０号明細書、同第３，７８２，９４９号明細
書、同第３，８３９，０４８号明細書、同第３，９２
８，６８６号明細書、同第５，４６４，７３８号明細
書、独国特許第２，３２１，３２８号明細書、欧州特許
公開第６９２，７３２号公報などに開示されている還元
剤を用いることができる。例えば、フェニルアミドオキ
シム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェノキ
シフェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例え
ば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒ
ドアジンなどのアジン；２，２’−ビス（ヒドロキシメ
チル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジンとアスコ
ルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリール
ヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキ
シベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび
／またはヒドラジンの組合せ（例えばハイドロキノン
と、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペ
リジノヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メチ
ルフェニルヒドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロ
キサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およ
びβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；
アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ（例え
ば、フェノチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアミドフェノールなど）；エチル−α−シアノ
−２−メチルフェニルアセテート、エチル−α−シアノ
フェニルアセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘導
体；２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル、
６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキシ−１，
１’−ビナフチルおよびビス（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）メタンに例示されるようなビス−β−ナフトー
ル；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンまたは２’，４’−ジヒドロキシアセトフェノンな
ど）の組合せ；３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾ
ロンなどの５−ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソース
レダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダ
クトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソース
レダクトンに例示されるようなレダクトン；２，６−ジ
クロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールおよび
ｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスルホン
アミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，
３−ジオンなど；２，２−ジメチル−７−ｔｅｒｔ−ブ
チル−６−ヒドロキシクロマンなどのクロマン；２，６
−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジ
ヒドロピリジンなどの１，４−ジヒドロピリジン；ビス
フェノール（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル
−６−メチルフェノール）、１，１，−ビス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト
リメチルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど）；アスコ
ルビン酸誘導体（例えば、パルミチン酸１−アスコルビ
ル、ステアリン酸アスコルビルなど）；ならびにベンジ
ルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン；３
−ピラゾリドンおよびある種のインダン−１，３−ジオ
ン；クロマノール（トコフェロールなど）などがある。
特に好ましい還元剤は、ビスフェノール、クロマノール
である。

【００５９】本発明で還元剤を用いる場合、それは、水
溶液、有機溶媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分
散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分
散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散す
る際に分散助剤を用いてもよい。

【００６０】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含ませると光学濃度が高くなることがある。
また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利に
なることがある。色調剤は支持体に対して画像形成層側
の層に銀１モルあたりの０．１〜５０％モルの量含ませ
ることが好ましく、０．５〜２０％モル含ませることが
さらに好ましい。また、色調剤は現像時のみ有効に機能
するように誘導化されたいわゆるプレカーサーであって
もよい。有機銀塩を利用した熱現像感光材料においては
広範囲の色調剤を使用することができる。例えば、特開
昭４６−６０７７号公報、同４７−１０２８２号公報、
同４９−５０１９号公報、同４９−５０２０号公報、同
４９−９１２１５号公報、同４９−９１２１５号公報、
同５０−２５２４号公報、同５０−３２９２７号公報、
同５０−６７１３２号公報、同５０−６７６４１号公
報、同５０−１１４２１７号公報、同５１−３２２３号
公報、同５１−２７９２３号公報、同５２−１４７８８
号公報、同５２−９９８１３号公報、同５３−１０２０
号公報、同５３−７６０２０号公報、同５４−１５６５
２４号公報、同５４−１５６５２５号公報、同６１−１
８３６４２号公報、特開平４−５６８４８号公報、特公
昭４９−１０７２７号公報、同５４−２０３３３号公
報、米国特許第３，０８０，２５４号明細書、同第３，
４４６，６４８号明細書、同第３，７８２，９４１号明
細書、同第４，１２３，２８２号明細書、同第４，５１
０，２３６号明細書、英国特許第１，３８０，７９５号
明細書、ベルギー特許第８４１，９１０号明細書などに
開示される色調剤を用いることができる。色調剤の具体
例としては、フタルイミドおよびＮ−ヒドロキシフタル
イミド；スクシンイミド、ピラゾリン−５−オン、なら
びにキナゾリノン、３−フェニル−２−ピラゾリン−５
−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリンおよび
２，４−チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナフ
タルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタ
ルイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトヘキサミ
ントリフルオロアセテート）；３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール、２，４−ジメルカプトピリミジ
ン、３−メルカプト−４，５−ジフェニル−１，２，４
−トリアゾールおよび２，５−ジメルカプト−１，３，
４−チアジアゾールに例示されるメルカプタン；Ｎ−
（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド、（例え
ば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタルイミドお
よびＮ，Ｎ−（ジメチルアミノメチル）−ナフタレン−
２，３−ジカルボキシイミド）；ならびにブロック化ピ
ラゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退
色剤（例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（１−カ
ルバモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジアザオクタン）ビス（イソチウロニウムト
リフルオロアセテート）および２−（トリブロモメチル
スルホニル）−ベンゾチアゾール；ならびに３−エチル
−５−［（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）
−１−メチルエチリデン］−２−チオ−２，４−オキサ
ゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩、または４−（１−ナフチル）フタラジノ
ン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタ
ラジノンおよび２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジン
ジオンなどの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体
（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロ
フタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など）との組
合せ；フタラジン、フタラジン誘導体（たとえば、４−
（１−ナフチル）フタラジン、６−クロロフタラジン、
５，７−ジメトキシフタラジン、６−イソブチルフタラ
ジン、６−ｔｅｒｔ−ブチルフタラジン、５，７−ジメ
チルフタラジン、および２，３−ジヒドロフタラジンな
どの誘導体）もしくは金属塩；フタラジンおよびその誘
導体とフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチル
フタル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水
フタル酸など）との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズ
オキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調調節剤
としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のためのハ
ライドイオンの源としても機能するロジウム錯体、例え
ばヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウム、臭
化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム
（ＩＩＩ）酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫酸
塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水
素；１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン、８−
メチル−１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンお
よび６−ニトロ−１，３−ベンズオキサジン−２，４−
ジオンなどのベンズオキサジン−２，４−ジオン；ピリ
ミジンおよび不斉−トリアジン（例えば、２，４−ジヒ
ドロキシピリミジン、２−ヒドロキシ−４−アミノピリ
ミジンなど）、アザウラシル、およびテトラアザペンタ
レン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−
ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラ
アザペンタレン、および１，４−ジ（ｏ−クロロフェニ
ル）−３，６−ジメルカプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，
５，６ａ−テトラアザペンタレン）などがある。

【００６１】本発明では色調剤として、特願平１０−２
１３４８７号明細書に記載の一般式（Ｆ）で表されるフ
タラジン誘導体が好ましく用いられる。具体的には同明
細書に記載のＡ−１〜Ａ−１０が好ましく用いられる。
色調剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる
方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化
手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミ
ル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）
で行われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を
用いてもよい。

【００６２】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理前の
膜面ｐＨは６．０以下であることが好ましく、さらに好
ましくは５．５以下である。その下限には特に制限はな
いが、３程度である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導体
などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアな
どの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減させ
るという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発しや
すく、塗布する工程や熱現像される前に除去できること
から低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。なお、膜面ｐ
Ｈの測定方法は、特願平１１−８７２９７号明細書の段
落番号０１２３に記載されている。

【００６３】本発明の熱現像感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤および／または有機銀塩は、かぶり防止剤、
安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なかぶりの
生成に対してさらに保護され、在庫貯蔵中における感度
の低下に対して安定化することができる。単独または組
合せて使用することができる適当なかぶり防止剤、安定
剤および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，０３
８号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書に記
載のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３７号
明細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記載の
アザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明細書
に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号明細
書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５２
号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６２
３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明細
書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９
号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第
２，５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，９
１５号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，４
４２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第
４，１３７，０７９号明細書、同第４，１３８，３６５
号明細書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載
のトリアジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号
明細書に記載のリン化合物などがある。

【００６４】本発明の熱現像感光材料は、高感度化やか
ぶり防止を目的として安息香酸類を含有してもよい。本
発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい例としては、米国特許第４，７８４，
９３９号明細書、同第４，１５２，１６０号明細書、特
開平９−３２９８６３号公報、同９−３２９８６４号公
報、同９−２８１６３７号公報などに記載の化合物が挙
げられる。安息香酸類は熱現像感光材料のいかなる層に
添加してもよいが、支持体に対して画像形成層側の層に
添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加するこ
とがさらに好ましい。安息香酸類の添加は塗布液調製の
いかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添加す
る場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工
程でもよいが有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。
安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物
などいかなる方法で行ってもよい。また、増感色素、還
元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加
してもよい。安息香酸類の添加量としてはいかなる量で
もよいが、銀１モル当たり１×１０^-6モル〜２モルが好
ましく、１×１０^-3モル〜０．５モルがさらに好まし
い。

【００６５】本発明を実施するために必須ではないが、
画像形成層にかぶり防止剤として水銀（ＩＩ）塩を加え
ることが有利なことがある。この目的のために好ましい
水銀（ＩＩ）塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本
発明に使用する水銀の添加量としては、塗布された銀１
モル当たり好ましくは１×１０^-9モル〜１×１０^-3モ
ル、さらに好ましくは１×１０^-8モル〜１×１０^-4モル
の範囲である。

【００６６】本発明で特に好ましく用いられるかぶり防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−
１１９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同
５１−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公
報、同５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号
公報、同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４
２号公報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２
０８１９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７
８１号公報、同８−１５８０９号公報、米国特許第５，
３４０，７１２号明細書、同第５，３６９，０００号明
細書、同第５，４６４，７３７号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特願平１１−８７２９７
号明細書に記載の式（Ｐ）で表される親水性有機ハロゲ
ン化物がかぶり防止剤として好ましく用いられる。具体
的には、同明細書に記載の（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１８）
が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、さらに好ましくは１×１０^-4〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用してもよい。

【００６７】また、特願平１１−８７２９７号明細書に
記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がかぶり防
止剤として好ましく用いられる。具体的には、同明細書
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ ^-4〜５×
１０^-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用してもよい。本発明に好ましく
用いられるかぶり防止剤として、ホルマリンスカベンジ
ャーが有効であり、例えば、特願平１１−２３９９５号
明細書に記載の式（Ｓ）で表される化合物およびその例
示化合物（Ｓ−１）〜（Ｓ−２４）が挙げられる。

【００６８】本発明に用いるかぶり防止剤は、水あるい
は適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ
などに溶解して用いることができる。また、既によく知
られている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、
トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテー
トあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチ
ルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、
機械的に乳化分散物を作製して用いることができる。あ
るいは固体分散法として知られている方法によって、粉
末を水の中にボールミル、コロイドミル、サンドグライ
ンダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイダイザ
ーあるいは超音波によって分散し用いることもできる。

【００６９】本発明に用いるかぶり防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。

【００７０】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御することや、現像前後の保存
性を向上させることなどを目的としてメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１原子
以上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウ
ム原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好まし
くは、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダ
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズ
オキサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、炭素数１以上、好ましくは１〜
４）、アルコキシ（例えば、炭素数１以上、好ましくは
１〜４）およびアリール（置換基を有していてもよい）
からなる置換基群から選択されるものを有してもよい。
メルカプト置換複素芳香族化合物をとしては、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキ
サゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メル
カプト−５−メチルベンズイミダゾール、６−エトキシ
−２−メルカプトベンゾチアゾール、２，２’−ジチオ
ビス−（ベンゾチアゾール）、３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール、４，５−ジフェニル−２−イミ
ダゾールチオール、２−メルカプトイミダゾール、１−
エチル−２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メル
カプトキノリン、８−メルカプトプリン、２−メルカプ
ト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリフルオロメチ
ル−４−キノリンチオール、２，３，５，６−テトラク
ロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ−６−ヒドロ
キシ−２−メルカプトピリミジンモノヒドレート、２−
アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピリミジン、
２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミノ−２−メ
ルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチルピリ
ミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５−フェニル
−１，２，４−トリアゾール、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール、３−（５−メルカプトテトラゾー
ル）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−
Ｎ’−｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）フェニ
ル｝ウレア、２−メルカプト−４−フェニルオキサゾー
ルなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されな
い。これらのメルカプト化合物の添加量としては画像形
成層中に銀１モル当たり０．０００１〜１．０モルの範
囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１モル当たり
０．００１〜０．３モルの量である。

【００７１】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む画像
形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の保護
層が設けられていることが好ましい。また、本発明の熱
現像感光材料は支持体に対して画像形成層と反対側（バ
ック面）に少なくとも１層のバック層を有することが好
ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層のバイン
ダーとしてポリマーラテックスが用いられる。これらの
層にポリマーラテックスを用いることによって、水を主
成分とする溶媒（分散媒）を用いた水系塗布が可能にな
り、環境面、コスト面で有利になるとともに、熱現像時
にシワの発生がない熱現像感光材料が得られるようにな
る。また、所定の熱処理をした支持体を使用することに
より、熱現像の前後で寸法変化の少ない熱現像感光材料
が得られる。

【００７２】本発明で用いるバインダーとして以下に述
べるポリマーラテックスを用いることが好ましい。 本
発明の熱現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する
画像形成層のうち少なくとも１層は以下に述べるポリマ
ーラテックスを全バインダーの５０重量％以上用いた画
像形成層であることが好ましい。また、ポリマーラテッ
クスは画像形成層だけではなく、保護層やバック層に用
いてもよく、特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発
明の熱現像感光材料を用いる場合には、保護層やバック
層にもポリマーラテックスを用いることが好ましい。た
だしここで言う「ポリマーラテックス」とは水不溶な疎
水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分
散されたものである。分散状態としてはポリマーが分散
媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセ
ル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に
親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散されたもの
などいずれでもよい。なお本発明で用いるポリマーラテ
ックスについては「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲
垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７８））」、「合成
ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠
原啓司編集、高分子刊行会発行（１９９３））」、「合
成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行
（１９７０））」などに記載されている。分散粒子の平
均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０
００ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に
関しては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも
単分散の粒径分布を持つものでもよい。

【００７３】本発明で用いるポリマーラテックスとして
は、通常の均一構造のポリマーラテックス以外の、いわ
ゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コ
アとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合が
ある。本発明で用いるバインダーに好ましく用いるポリ
マーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護層、バ
ック層と画像形成層とでは好ましい範囲が異なる。画像
形成層にあっては熱現像時に写真有用素材の拡散を促す
ため、−３０〜４０℃であることが好ましい。保護層や
バック層に用いる場合には種々の機器と接触するために
２５〜７０℃のガラス転移温度が好ましい。本発明で用
いるポリマーラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）は−
３０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜７０℃程度が好
ましい。最低造膜温度をコントロールするために造膜助
剤を添加してもよい。造膜助剤は可塑剤ともよばれポリ
マーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物
（通常有機溶剤）で、例えば前述の「合成ラテックスの
化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」
に記載されている。

【００７４】本発明で用いるポリマーラテックスに用い
られるポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、またはこれらの共重合体などが挙げられる。
ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリ
マーでも、また架橋されたポリマーでもよい。またポリ
マーとしては単一のモノマーが重合したいわゆるホモポ
リマーでもよいし、２種以上のモノマーが重合したコポ
リマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマ
ーでもブロックコポリマーでもよい。ポリマーの分子量
は数平均分子量で５，０００〜１，０００，０００、好
ましくは１０，０００〜１００，０００程度が好まし
い。分子量が小さすぎるものは画像形成層の力学強度が
不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く、好まし
くない。

【００７５】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては、メチルメタクリレート／エチルアクリレート
／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート／ブタジエン／イタコン酸コポリマーのラテッ
クス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー
のラテックス、メチルメタクリレート／２−エチルヘキ
シルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリ
マーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベ
ンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチル
メタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／ア
クリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックス
などが挙げられる。さらに具体的には、メチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝３３．５
／５０／１６．５（重量％）のコポリマーラテックス、
メチルメタクリレート／ブタジエン／イタコン酸＝４
７．５／４７．５／５（重量％）のコポリマーラテック
ス、エチルアクリレート／メタクリル酸＝９５／５（重
量％）のコポリマーラテックスなどが挙げられる。ま
た、このようなポリマーは市販もされていて、例えばア
クリル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５
８３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、Ｎ
ｉｐｏｌ ＬＸ８１１、８１４、８２１、８２０、８５
７（以上日本ゼオン（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ３
３４０、Ｒ３３６０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大日
本インキ化学（株）製）など、ポリエステル樹脂として
は、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７５、８
５０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚ
ｅ、ＷＭＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリ
ウレタン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、
３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴ
ム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０
７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１０、４３０，４３
５、４３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビ
ニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０
２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７
０２０、Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）
製）など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２
０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよ
い。

【００７６】画像形成層には全バインダーの５０重量％
以上として上記ポリマーラテックスが好ましく用いられ
るが、７０重量％以上として上記ポリマーラテックスが
用いられることがさらに好ましい。すなわち、画像形成
層の全バインダーの５０重量％以上、好ましくは７０重
量％以上はガラス転移温度が−３０℃〜４０℃のポリマ
ーのラテックスであることが望ましい。画像形成層には
必要に応じて全バインダーの５０重量％以下の範囲でゼ
ラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの親水
性ポリマーを添加してもよい。これらの親水性ポリマー
の添加量は画像形成層の全バインダーの３０重量％以
下、さらには１５重量％以下が好ましい。

【００７７】画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥し
て調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水
系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０重量％以上が水
であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルム
アミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いる
ことができる。具体的な溶媒組成の例としては以下のよ
うなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／メ
タノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１０、
水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチルホル
ムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホルム
アミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチルホ
ルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は重量％を表
す。）画像形成層の全バインダー量は０．２〜３０ｇ／
ｍ²、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好まし
い。画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改良の
ための界面活性剤などを添加してもよい。

【００７８】さらに、保護層用のバインダーとして、特
願平１１−６８７２号明細書の段落番号００２５〜００
２９に記載の有機概念図に基づく無機性値を有機性値で
割ったＩ／Ｏ値の異なるポリマーラテックスの組み合わ
せを好ましく用いることができる。本発明においては必
要に応じて、特願平１１−１４３０５８号明細書の段落
番号００２１〜００２５に記載の可塑剤（例、ベンジル
アルコール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール
−１，３−モノイソブチレートなど）を添加して、造膜
温度をコントロールすることが出来る。また、特願平１
１−６８７２号明細書の段落番号００２７〜００２８に
記載の如くポリマーバインダー中に親水性ポリマーを、
塗布液中に水混和性の有機溶媒を添加してもよい。

【００７９】それぞれの層には、特願平１０−１９９６
２６号明細書の段落番号００２３〜００４１に記載の官
能基を導入した第一のポリマーラテックスとこの第一の
ポリマーラテックスと反応しうる官能基を有する架橋剤
および／または第二のポリマーラテックスを用いること
もできる。上記の官能基は、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、イソシアネート基、エポキシ基、Ｎ−メチロー
ル基、オキサゾリニル基など、架橋剤としては、エポキ
シ化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネ
ート化合物、メチロ−ル化合物、ヒドロキシ化合物、カ
ルボキシル化合物、アミノ化合物、エチレンイミン化合
物、アルデヒド化合物、ハロゲン化合物などから選ばれ
る。架橋剤の具体例として、イソシアネート化合物とし
てヘキサメチレンイソシアネート、デュラネートＷＢ４
０−８０Ｄ、ＷＸ−１７４１（旭化成工業（株）製）、
バイヒジュール３１００（住友バイエルウレタン（株）
製）、タケネートＷＤ７２５（武田薬品工業（株）
製）、アクアネート１００、２００（日本ポリウレタン
（株）製）、特開平９−１６０１７２号公報記載の水分
散型ポリイソシアネート；アミノ化合物としてスミテッ
クスレジンＭ−３（住友化学工業（株）製）；エポキシ
化合物としてデナコールＥＸ−６１４Ｂ（ナガセ化成工
業（株）製）；ハロゲン化合物として２，４ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウムな
どが挙げられる。

【００８０】画像形成層用の全バインダー量は０．２〜
３０ｇ／ｍ²、より好ましくは１．０〜１５ｇ／ｍ²の範
囲が好ましい。保護層用の全バインダー量は０．２〜１
０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．５〜６．０ｇ／ｍ²
の範囲が好ましい。バック層用の全バインダー量は０．
０１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．０５〜
５．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。

【００８１】これらの各層は、２層以上設けられる場合
がある。画像形成層が２層以上である場合は、すべての
層のバインダーとしてポリマーラテックスを用いること
が好ましい。また、保護層は画像形成層上に設けられる
層であり２層以上存在する場合もあるが、少なくとも１
層、特に最外層の保護層にポリマーラテックスが用いら
れることが好ましい。また、バック層は支持体バック面
の下塗り層の上部に設けられる層であり２層以上存在す
る場合もあるが、少なくとも１層、特に最外層のバック
層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。

【００８２】本明細書における滑り剤とは、物体表面に
存在させた時に、存在させない場合に比べて物体表面の
摩擦係数を減少させる化合物を意味する。その種類は特
に制限されない。本発明に用いる滑り剤としては、特開
平１１−８４５７３号公報の段落番号００６１〜００６
４、特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番号００
４９〜００６２に記載の化合物を挙げることができる。
好ましい滑り剤の具体例としては、セロゾール５２４
（主成分カルナバワックス）、ポリロンＡ，３９３，Ｈ
−４８１（主成分ポリエチレンワックス）、ハイミクロ
ンＧ−１１０（主成分エチレンビスステアリン酸アマイ
ド）、ハイミクロンＧ−２７０（主成分ステアリン酸ア
マイド）（以上、中京油脂（株）製）、 Ｗ−１ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ Ｗ−２ Ｃ₁₈Ｈ₃₇−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ などが挙げられる。滑り剤の使用量は添加層のバインダ
ー量の０．１〜５０重量％であり、好ましくは０．５〜
３０重量％である。

【００８３】本発明において、特願平１０−３４６５６
１号明細書、特願平１１−１０６８８１号明細書に記載
のように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処
理部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、
その反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現
像処理装置を用いる場合、現像処理温度における熱現像
画像記録材料の画像形成層を有する側の最表面層とバッ
ク面の最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上であ
り、その上限に特に制限はないが３０程度である。ま
た、μｂは１．０以下、好ましくは０．０５〜０．８で
ある。この値は、下記の式によって求められる。 摩擦係数の比＝熱現像機のローラー部材と画像形成層を
有する面との動摩擦係数（μｅ）／熱現像機の平滑面部
材とバック面との動摩擦係数（μｂ） 本発明において熱現像処理温度での熱現像処理機部材と
画像形成層を有する面および／またはその反対面の最表
面層の滑り性は、最表面層に滑り剤を含有させ、その添
加量を変えることにより調整することができる。

【００８４】支持体の両面には、特開昭６４−２０５４
４号公報、特開平１−１８０５３７号公報、特開平１−
２０９４４３号公報、特開平１−２８５９３９号公報、
特開平１−２９６２４３号公報、特開平２−２４６４９
号公報、特開平２−２４６４８号公報、特開平２−１８
４８４４号公報、特開平３−１０９５４５号公報、特開
平３−１３７６３７号公報、特開平３−１４１３４６号
公報、特開平３−１４１３４７号公報、特開平４−９６
０５５号公報、米国特許第４，６４５，７３１号明細
書、特開平４−６８３４４号公報、特許第２，５５７，
６４１号公報の２頁右欄２０行目〜３頁右欄３０行目、
特願平１０−２２１０３９号明細書の段落番号００２０
〜００３７、特願平１１−１０６８８１号明細書の段落
番号００６３〜００８０に記載の塩化ビニリデン単量体
の繰り返し単位を７０重量％以上含有する塩化ビニリデ
ン共重合体を含む下塗り層を設けることが好ましい。

【００８５】塩化ビニリデン単量体が７０重量％未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう。また、塩化ビ
ニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体のほかの構
成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビニル単量体
の繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り
返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単量体のみでは、
重合体（ポリマー）が結晶化してしまい、防湿層を塗設
する際に均一な膜を作り難くなり、また重合体（ポリマ
ー）の安定化のためにはカルボキシル基含有ビニル単量
体が不可欠であるからである。本発明で用いる塩化ビニ
リデン共重合体の分子量は、重量平均分子量で４５，０
００以下、さらには１０，０００〜４５，０００が好ま
しい。分子量が大きくなると塩化ビニリデン共重合体層
とポリエステル等の支持体層との接着性が悪化してしま
う傾向がある。

【００８６】本発明で用いる塩化ビニリデン共重合体の
含有量は、塩化ビニリデン共重合体を含有する下塗り層
の片面当たりの合計膜厚として０．３μｍ以上であり、
好ましくは０．３μｍ〜４μｍの範囲である。なお、下
塗り層としての塩化ビニリデン共重合体層は、支持体に
直接設層される下塗り層第１層として設けることが好ま
しく、通常は片面ごとに１層ずつ設けられるが、場合に
よっては２層以上設けてもよい。２層以上の多層構成と
するときは、塩化ビニリデン共重合体量が合計で本発明
の範囲となるようにすればよい。このような層には塩化
ビニリデン共重合体のほか、架橋剤やマット剤などを含
有させてもよい。

【００８７】支持体は必要に応じて塩化ビニリデン共重
合体層のほか、ＳＢＲ、ポリエステル、ゼラチン等をバ
インダーとする下塗り層を塗布してもよい。これらの下
塗り層は多層構成としてもよく、また支持体に対して片
面または両面に設けてもよい。下塗り層の厚み（１層当
たり）は一般に０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．
０５〜１μｍである。

【００８８】本発明の熱現像感光材料には、種々の支持
体を用いることができる。典型的な支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのポリエステル、硝酸セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、シンジオタクチックポリ
スチレン、ポリカーボネート、両面がポリエチレンで被
覆された紙支持体などが挙げられる。このうち二軸延伸
したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）が強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から
好ましい。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース厚み
で９０〜１８０μｍであることが好ましい。本発明の熱
現像感光材料に用いる支持体としては、特開平１０−４
８７７２号公報、特開平１０−１０６７６号公報、特開
平１０−１０６７７号公報、特開平１１−６５０２５号
公報、特開平１１−１３８６４８号公報に記載の二軸延
伸時にフィルム中に残存する内部歪みを緩和させ、熱現
像処理中に発生する熱収縮歪みをなくすために、１３０
〜１８５℃の温度範囲で熱処理を施したポリエステル、
特にポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられ
る。このような熱処理後における支持体の１２０℃、３
０秒加熱による寸法変化率は縦方向（ＭＤ）が−０．０
３％〜＋０．０１％、横方向（ＴＤ）が０〜０．０４％
であることが好ましい。

【００８９】本発明の熱現像感光材料には、ゴミ付着の
減少、スタチックマーク発生防止、自動搬送工程での搬
送不良防止などの目的で、特開平１１−８４５７３号公
報の段落番号００４０〜００５１に記載の導電性金属酸
化物および／またはフッ素系界面活性剤を用いて帯電防
止することができる。導電性金属酸化物としては、米国
特許第５，５７５，９５７号明細書、特願平１０−０４
１３０２号明細書の段落番号００１２〜００２０に記載
のアンチモンでドーピングされた針状導電性酸化錫、特
開平４−２９１３４号公報に記載のアンチモンでドーピ
ングされた繊維状酸化錫が好ましく用いられる。

【００９０】金属酸化物含有層の表面比抵抗（表面抵抗
率）は２５℃、相対湿度２０％の雰囲気下で１０¹²Ω以
下、好ましくは１０¹¹Ω以下がよい。これにより良好な
帯電防止性が得られる。このときの表面抵抗率の下限は
特に制限されないが、通常１０⁷Ω程度である。本発明
の熱現像感光材料の画像形成層を有する面およびその反
対面の最外層表面の少なくとも一方、好ましくは両方の
ベック平滑度は、２０００秒以下であり、より好ましく
は１０秒〜２０００秒である。本発明におけるベック平
滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｐ８１１９「紙および
板紙のベック試験器による平滑度試験方法」およびＴＡ
ＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易に求めることができ
る。熱現像感光材料の画像形成層を有する面の最外層お
よびその反対面の最外層のベック平滑度は、特開平１１
−８４５７３号公報の段落番号００５２〜００５９に記
載の如く、前記両面の層に含有させるマット剤の粒径お
よび添加量を適宜変化させることによってコントロール
することができる。

【００９１】本発明では水溶性ポリマーが塗布性付与の
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーでもよく、その種類は特に限定されない。具体
的には、天然物としてはデンプン類（コーンスターチ、
デンプンなど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムな
ど）、植物性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タン
パク（にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵
粘着物（プルラン、デキストリンなど）などであり、半
合成ポリマーであるデンプン質（可溶性デンプン、カル
ボキシルデンプン、デキストランなど）、セルロース類
（ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなど）も挙げられ、さらに合成ポ
リマー（ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリエチ
レンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリビニルスルファン酸またはその共重合体、ポリ
アクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその
共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエス
テル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸
またはその共重合体など）などである。

【００９２】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸また
はその共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、ア
クリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合
体などであり、特に増粘剤として好ましく利用される。

【００９３】これらでも特に好ましい増粘剤としては、
ゼラチン、デキストラン、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリアクリル酸またはその共重合体、マレイン酸モ
ノエステル共重合体などである。これらの化合物は、
「新・水溶性ポリマーの応用と市場」（株式会社シーエ
ムシー発行、長友新治編集、１９８８年１１月４日発
行）に詳細に記載されている。

【００９４】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般に液中の濃度は０．０１〜３０重量％、よ
り好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは
０．１〜１０重量％である。これらによって得られる粘
度は、初期の粘度からの上昇分として１〜２００ｃｐが
好ましく、より好ましくは５〜１００ｃｐである。な
お、粘度はＢ型回転粘度計で２５℃で測定した値を示
す。塗布液などへの添加に当たっては、一般に増粘剤は
できるだけ希薄溶液で添加することが望ましい。また添
加時は十分な攪拌を行なうことが好ましい。

【００９５】本発明で用いる界面活性剤について以下に
述べる。本発明で用いる界面活性剤はその使用目的によ
って、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コ
ントロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活
性剤を適宜選択して使用することによってそれらの目的
は達成することができる。本発明で用いる界面活性剤
は、ノニオン性、イオン性（アニオン、カチオン、ベタ
イン）のいずれも使用できる。さらにフッ素系界面活性
剤も好ましく用いられる。好ましいノニオン系界面活性
剤としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレ
ン、ポリオキシブチレン、ポリグリシジルやソルビタン
をノニオン性親水性基とする界面活性剤を挙げることが
でき、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコー
ル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエ
チレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、脂肪酸ジエタノールアミド、トリエタノールアミン
脂肪酸部分エステルを挙げることができる。

【００９６】アニオン系界面活性剤としては、カルボン
酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を挙げ
ることができ、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン、石油スル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物などを挙
げることができる。

【００９７】カチオン系界面活性剤としてはアミン塩、
４級アンモニウム塩、ピリジウム塩などを挙げることが
でき、第１〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩
（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイ
ミダゾリウム塩など）を挙げることが出来る。ベタイン
系界面活性剤としてはカルボキシベタイン、スルホベタ
インなどを挙げることができ、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−
カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−トリアル
キル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタインなど
を挙げることができる。これらの界面活性剤は、「界面
活性剤の応用」（幸書房、刈米孝夫著、昭和５５年９月
１日発行）に記載されている。本発明においては、好ま
しい界面活性剤はその使用量において特に限定されず、
目的とする界面活性特性が得られる量であればよい。な
お、フッ素含有界面活性剤の塗布量は、１ｍ²当り０．
０１ｍｇ〜２５０ｍｇが好ましい。

【００９８】以下に界面活性剤の具体例を記すが、これ
に限定されるものではない（ここで、‐Ｃ₆Ｈ₄‐はフェ
ニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：Ｃ₁₆Ｈ₃₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₁₀ＯＨ ＷＡ−２ ：Ｃ₉Ｈ₁₉−Ｃ₆Ｈ₄−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₁₂Ｏ
Ｈ ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステル ナトリウム塩 ＷＡ−８ ：Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃（Ｃ
Ｈ₂）₂ＳＯ₃Ｋ ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウム クロラ
イド ＷＡ−１１ ：Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁽⁺⁾（Ｃ
Ｈ₃）₂−ＣＨ₂ＣＯＯ^(-) ＷＡ−１２ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₁₆Ｈ ＷＡ−１３ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｋ ＷＡ−１４ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ ＷＡ−１５ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ ＷＡ−１６ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂）₃Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁽⁺⁾（ＣＨ₃）₃−ＣＨ₃・Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃ ^(-) ＷＡ−１７ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｎ⁽⁺⁾（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂ＣＯＯ^(-)

【００９９】本発明の好ましい態様においては、画像形
成層および保護層に加えて、必要に応じて中間層を設け
てもよい。生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層は水系において同時重層塗布することが好まし
い。塗布方式はエクストルージョン塗布、スライドビー
ド塗布、カーテン塗布などがあるが、特願平１０−２９
２８４９号明細書の図１に示されるスライドビード塗布
方式が特に好ましい。

【０１００】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合は、コーティングダイの下
流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その結
果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化され
る。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二乾
燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中の
溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の乾
燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持され
た支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒状
のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥す
る、つるまき方式（エアーフローティング方式）などが
挙げられる。

【０１０１】バインダーの主成分がポリマーラテックス
である塗布液を用いて層形成を行うときには、急冷では
塗布液の流動を停止させることができないため、第一乾
燥ゾーンのみでは予備乾燥が不十分である場合もある。
この場合は、ハロゲン化銀写真感光材料で用いられてい
る様な乾燥方式では流れムラや乾燥ムラが生じ、塗布面
状に重大な欠陥を生じやすい。本発明における好ましい
乾燥方式は、特願平１０−２９２８４９号明細書に記載
されているような第一乾燥ゾーン、第二乾燥ゾーンを問
わず、少なくとも恒率乾燥が終了するまでの間は水平乾
燥ゾーンで乾燥させる方式である。塗布直後から水平乾
燥ゾーンに導かれるまでの支持体の搬送は、水平搬送で
あってもなくてもどちらでもよく、塗布機の水平方向に
対する立ち上がり角度は０〜７０°の間にあればよい。
また、本発明における水平乾燥ゾーンとは、支持体が塗
布機の水平方向に対して上下に±１５°以内に搬送され
ればよく、水平搬送を意味するものではない。

【０１０２】本発明における恒率乾燥とは、液膜温度が
一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に使用される乾燥
過程を意味する。減率乾燥とは、乾燥末期になると種々
の要因（水分移動の材料内部拡散が律速になる、蒸発表
面の後退など）により乾燥速度が低下し、与えられた熱
が液膜温度上昇にも使用される乾燥過程を意味する。恒
率過程から減率過程に移行する限界含水率は２００〜３
００％である。恒率乾燥が終了する時には、流動が停止
するまで十分乾燥が進むため、ハロゲン化銀写真感光材
料の様な乾燥方式も採用することができるが、本発明に
おいては恒率乾燥後も最終的な乾燥点まで水平乾燥ゾー
ンで乾燥させることが好ましい。

【０１０３】画像形成層および／または保護層を形成す
る時の乾燥条件は、恒率乾燥時の液膜表面温度がポリマ
ーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通常ポリマーの
ガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以上にすること
が好ましい。通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃
にすることが多い。また、減率乾燥時の乾球温度は支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本明細書における液膜表面温度とは、支持体
に塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球
温度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。恒率乾
燥時の液膜表面温度が低くなる条件で乾燥した場合、乾
燥が不十分になりやすい。このため特に保護層の造膜性
が著しく低下し、膜表面に亀裂が生じやすくなる。ま
た、膜強度も弱くなり、露光機や熱現像機での搬送中に
傷がつきやすくなるなどの重大な問題が生じやすくな
る。

【０１０４】一方、液膜表面温度が高くなる条件で乾燥
した場合は、主としてポリマーラテックスから構成され
る保護層は速やかに皮膜を形成するが、その一方で画像
形成層などの下層は流動性が停止していないので、表面
に凹凸が発生しやすくなる。また、支持体（ベース）に
Ｔｇよりも高い過剰の熱がかかると、感光材料の寸度安
定性、耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。下層を塗布乾
燥してから上層を塗布する逐次塗布においても同様であ
るが、特に、下層の乾燥前に上層を塗布して、両層を同
時に乾燥する同時重層塗布を行うための塗布液物性とし
ては、画像形成層の塗布液と保護層の塗布液とのｐＨ差
が２．５以下であることが好ましく、このｐＨ差は小さ
い程好ましい。塗布液のｐＨ差が大きくなると塗布液界
面でミクロな凝集が生じやすくなり、長尺連続塗布時に
塗布筋などの重大な面状故障が発生しやすくなる。

【０１０５】画像形成層の塗布液粘度は２５℃で１５〜
１００ｃｐが好ましく、さらに好ましくは３０〜７０ｃ
ｐである。一方、保護層の塗布液粘度は２５℃で５〜７
５ｃｐが好ましく、さらに好ましくは２０〜５０ｃｐで
ある。これらの粘度はＢ型粘度計によって測定される。
乾燥後の巻取りは温度２０〜３０℃、相対湿度４５±２
０％の条件下で行うことが好ましく、巻き姿はその後の
加工形態に合わせ画像形成層側の面を外側にしてもよい
し、内側にしてもよい。また、加工形態がロール品の場
合は巻き姿で発生したカールを除去するために加工時に
巻き姿とは反対側に巻いたロール形態にすることも好ま
しい。なお、感光材料の相対湿度は２０〜５５％（２５
℃測定）の範囲で制御されることが好ましい。

【０１０６】ハロゲン化銀を含みゼラチンを基体とする
粘性液である従来の写真乳剤塗布液は、通常加圧送液す
るだけで気泡が液中に溶解、消滅してしまい、塗布時に
大気圧下に戻されても気泡が析出するようなことはほと
んどない。ところが、本発明で好ましく用いられる有機
銀塩分散物とポリマーラテックスなどを含む画像形成層
塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱泡が不十分になり
やすいため、気液界面が生じないようにして送液しなが
ら超音波振動を与え脱泡することが好ましい。本発明に
おいて塗布液の脱泡は、塗布液を塗布される前に減圧脱
気し、さらに１．５ｋｇ／ｃｍ²以上の加圧状態に保
ち、かつ気液界面が生じないようにして連続的に送液し
ながら超音波振動を与える方式が好ましい。具体的に
は、特公昭５５−６４０５号公報（４頁２０行から７頁
１１行）に記載されている方式が好ましい。このような
脱泡を行う装置として、特願平１０−２９０００３号明
細書の実施例と図３に示される装置を好ましく用いるこ
とができる。

【０１０７】加圧条件としては、１．５ｋｇ／ｃｍ²以
上が好ましく、１．８ｋｇ／ｃｍ²以上がより好まし
い。その上限に特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ²
程度である。与えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、
好ましくは０．５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は
高い方が好ましいが、音圧が高すぎるとキャピテーショ
ンにより部分的に高温状態になりカブリの発生原因とな
る。周波数は特に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、
好ましくは２０ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減
圧脱気は、タンク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タ
ンク）を密閉減圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮
力をかせぎ脱気させることを指し、減圧脱気の際の減圧
条件は−２００ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、
好ましくは−２５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条
件とし、その最も低い圧力条件は特に制限はないが通常
−８００ｍｍＨｇ程度である。減圧時間は３０分以上、
好ましくは４５分以上であり、その上限は特に制限され
ない。

【０１０８】本発明において、画像形成層、画像形成層
の保護層、下塗層およびバック層には特開平１１−８４
５７３号公報の段落番号０２０４〜０２０８、特願平１
１−１０６８８１号明細書の段落番号０２４０〜０２４
１に記載の如くハレーション防止などの目的で、染料を
含有させることができる。画像形成層には色調改良、イ
ラジエーション防止の観点から各種染料や顔料を用いる
ことができる。画像形成層に用いる染料および顔料はい
かなるものでもよいが、例えば特開平１１−１１９３７
４号公報の段落番号０２９７に記載されている化合物を
用いることができる。これらの染料の添加法としては、
溶液、乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染
された状態などいかなる方法でもよい。これらの化合物
の使用量は目的の吸収量によって決められるが、一般的
に１ｍ²当たり１×１０^-6ｇ〜１ｇの範囲で用いること
が好ましい。

【０１０９】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は所望の範囲で目的の吸収を有し、処理後
に可視領域での吸収が充分少なく、上記バック層の好ま
しい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる化合
物でもよい。例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０３００に記載されている化合物を用いること
ができる。また、ベルギー特許第７３３，７０６号明細
書に記載されるように染料による濃度を加熱による消色
で低下させる方法、特開昭５４−１７８３３号公報に記
載されるように光照射による消色で濃度を低下させる方
法等を用いることもできる。

【０１１０】本発明の熱現像感光材料が熱現像後におい
て、ＰＳ版により刷版を作製する際にマスクとして用い
られる場合、熱現像後の熱現像感光材料は、製版機にお
いてＰＳ版に対する露光条件を設定するための情報や、
マスク原稿およびＰＳ版の搬送条件等の製版条件を設定
するための情報を画像情報として担持している。従っ
て、前記のイラジエーション染料、ハレーション染料、
フィルター染料の濃度（使用量）は、これらを読み取る
ために制限される。これら情報はＬＥＤあるいはレーザ
ーによって読み取られるため、センサーの波長域のＤｍ
ｉｎ（最低濃度）が低い必要があり吸光度が０．３以下
である必要がある。例えば、富士写真フイルム（株）社
製、製版機Ｓ−ＦＮＲＩＩＩはトンボ検出のための検出
器およびバーコードリーダーとして６７０ｎｍの波長の
光源を使用している。また、清水製作社製、製版機ＡＰ
ＭＬシリーズのバーコードリーダーとして６７０ｎｍの
光源を使用している。すなわち６７０ｎｍ付近のＤｍｉ
ｎ（最低濃度）が高い場合にはフィルム上の情報が正確
に検出できず搬送不良、露光不良など製版機で作業エラ
ーが発生する。従って、６７０ｎｍの光源で情報を読み
取るためには６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎが低い必要があ
り、熱現像後の６６０〜６８０ｎｍの吸光度が０．３以
下である必要がある。より好ましくは０．２５以下であ
る。その下限に特に制限はないが、通常は０．１０程度
である。

【０１１１】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が１０^-15秒〜１０^-7秒の露光が可能
な装置であればいずれでもよいが、一般的にはレーザダ
イオード（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源に
使用した露光装置が好ましく用いられる。特に、ＬＤは
高出力、高解像度の点でより好ましい。これらの光源は
目的波長範囲の電磁波スペクトルの光を発生することが
できるものであればいずれでもよい。例えばＬＤであれ
ば、色素レーザー、ガスレーザー、固体レーザー、半導
体レーザーなどを用いることができる。露光時間は１０
^-11秒〜１０^-7秒に設定することが好ましい。照射エネ
ルギーは、５μＪ／ｃｍ²〜１ｍＪ／ｃｍ²であることが
好ましく、特に１０μＪ／ｃｍ²〜２００μＪ／ｃｍ²で
あることが好ましい。

【０１１２】本発明における露光は光源の光ビームをオ
ーバーラップさせて露光する。オーバーラップとは副走
査ピッチ幅がビーム径より小さいことをいう。オーバー
ラップは、例えばビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷ
ＨＭ）で表わしたとき、ＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オ
ーバーラップ係数）で定量的に表現することができる。
本発明ではこのオーバーラップ係数が０．２以上である
ことが好ましい。本発明に使用する露光装置の光源の走
査方式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面
走査方式、平面走査方式などを用いることができる。ま
た、光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャン
ネルでもよいが、円筒外面方式の場合にはマルチチャン
ネルが好ましく用いられる。すなわち、レーザーヘッド
を２機以上搭載したマルチビームで露光することが好ま
しい。

【０１１３】本発明の熱現像感光材料は露光時のヘイズ
が低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞
の発生防止技術としては、特開平５−１１３５４８号公
報などに開示されているレーザー光を感光材料に対して
斜めに入光させる技術や、国際公開ＷＯ９５／３１７５
４号公報などに開示されているマルチモードレーザーを
利用する方法が知られており、これらの技術を用いるこ
とが好ましい。本発明に用いる画像形成方法の加熱現像
工程はいかなる方法であってもよいが、通常イメージワ
イズに露光した熱現像感光材料を昇温して現像される。
用いられる熱現像機の好ましい態様としては、熱現像感
光材料をヒートローラーやヒートドラムなどの熱源に接
触させるタイプとして特公平５−５６４９９号公報、特
開平９−２９２６９５号公報、特開平９−２９７３８５
号公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４号公報に記
載の熱現像機、非接触型のタイプとして特開平７−１３
２９４号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８９号公報、
同９７／２８４８８号公報および同９７／２８４８７号
公報に記載の熱現像機がある。特に好ましい態様として
は非接触型の熱現像機である。好ましい現像温度として
は８０〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００〜１
４０℃である。現像時間としては１〜１８０秒が好まし
く、５〜９０秒がさらに好ましい。熱現像時における熱
現像感光材料の寸法変化による処理ムラを防止する方法
として、８０℃以上１１５℃未満の温度で画像が出ない
ようにして、５秒以上加熱した後、１１０℃〜１４０℃
で熱現像して画像形成させる方法（いわゆる多段階加熱
方法）を採用することが有効である。

【０１１４】本発明の熱現像感光材料を熱現像処理する
とき、１１０℃以上の高温にさらされるため、該材料中
に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による分解
成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現像ム
ラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食させた
り、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形を引
起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の悪い影響
があることが知られている。これらの影響を除くための
方法として、熱現像機にフィルターを設置し、また熱現
像機内の空気の流れを最適に調整することが知られてい
る。これらの方法は有効に組み合わせて利用することが
できる。国際公開ＷＯ９５／３０９３３号公報、同９７
／２１１５０号公報、特表平１０−５００４９６号公報
には、結合吸収粒子を有し揮発分を導入する第一の開口
部と排出する第二の開口部とを有するフィルターカート
リッジを、フィルムと接触して加熱する加熱装置に用い
ることが記載されている。また、国際公開ＷＯ９６／１
２２１３号公報、特表平１０−５０７４０３号公報に
は、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微粒子フィルタ
ーを組み合わせたフィルターを用いることが記載されて
いる。本発明ではこれらを好ましく用いることができ
る。また、米国特許第４，５１８，８４５号明細書、特
公平３−５４３３１号公報には、フィルムからの蒸気を
除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する加圧装置
と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が記載されて
いる。また、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号公報に
は、フィルムから揮発するかぶりを増加させる成分をフ
ィルム表面から取り除くことが記載されている。これら
についても本発明では好ましく用いることができる。

【０１１５】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用
いられる熱現像機の一構成例を図１に示す。図１は熱現
像機の側面図を示したものである。図１の熱現像機は熱
現像感光材料１０を平面状に矯正および予備加熱しなが
ら加熱部に搬入する搬入ローラー対１１（上部ローラー
はシリコンゴムローラーで、下部ローラーがアルミ製の
ヒートローラー）と熱現像後の熱現像感光材料１０を平
面状に矯正しながら加熱部から搬出する搬出ローラー対
１２を有する。熱現像感光材料１０は搬入ローラー対１
１から搬出ローラー対１２へと搬送される間に熱現像さ
れる。この熱現像中の熱現像感光材料１０を搬送する搬
送手段は画像形成層を有する面が接触する側に複数のロ
ーラー１３が設置され、その反対側のバック面が接触す
る側には不織布（例えば芳香族ポリアミドやテフロンか
ら成る）等が貼り合わされた平滑面１４が設置される。
熱現像感光材料１０は画像形成層を有する面に接触する
複数のローラー１３の駆動により、バック面を平滑面１
４の上に滑らせながら搬送される。ローラー１３の上部
および平滑面１４の下部には、熱現像感光材料１０の両
面から加熱されるように加熱ヒーター１５が設置され
る。この場合の加熱手段としては板状ヒーター等が挙げ
られる。ローラー１３と平滑面１４とのクリアランスは
平滑面の部材により異なるが、熱現像感光材料１０が搬
送できるクリアランスに適宜調整される。好ましくは０
〜１ｍｍである。

【０１１６】ローラー１３の表面の材質および平滑面１
４の部材は、高温耐久性があり、熱現像感光材料１０の
搬送に支障がなければ何でもよいが、ローラー表面の材
質はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミドま
たはテフロン（ＰＴＦＥ）製の不織布が好ましい。加熱
手段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温度
を自由に設定することが好ましい。なお、加熱部は、搬
入ローラー対１１を有する予備加熱部Ａと、加熱ヒータ
ー１５を備えた熱現像加熱部Ｂとで構成されるが、熱現
像処理部Ｂの上流の予備加熱部Ａは、熱現像温度よりも
低く（例えば１０〜３０℃程度低く）、熱現像感光材料
１０中の水分量を蒸発させるのに十分な温度および時間
に設定することが望ましく、熱現像感光材料１０の支持
体のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い温度で、現像ム
ラが出ないように設定することが好ましい。予備加熱部
と熱現像処理部の温度分布としては±１℃以下が好まし
く、さらには±０．５℃以下が好ましい。また、熱現像
処理部Ｂの下流にはガイド板１６が設置され、搬出ロー
ラー対１２とガイド板１６とを有する徐冷部Ｃが設置さ
れる。ガイド板１６は熱伝導率の低い素材が好ましく、
熱現像感光材料１０に変形が起こらないようにするため
に冷却は徐々に行うのが好ましく、冷却速度としては、
０．５〜１０℃／秒が好ましい。

【０１１７】以上、図示例に従って説明したが、これに
限らず、例えば特開平７−１３２９４号公報に記載のも
のなど、本発明に用いる熱現像機は種々の構成のもので
あってもよい。また、本発明において好ましく用いられ
る多段加熱方法の場合は、上述のような装置において、
加熱温度の異なる熱源を２個以上設置し、連続的に異な
る温度で加熱するようにすればよい。

【０１１８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。

【０１１９】＜実施例１＞ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌにアルカリ
処理ゼラチン（カルシウム含有量として２７００ｐｐｍ
以下）１１ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇ、４−メチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇを溶解して温度
４０℃にてｐＨを６．５に合わせた後、硝酸銀１８．６
ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムを１モル／リ
ットル（ＮＨ₄）₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を５×１０^-6モル
／リットル及びＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5モル／リット
ルで含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロー
ルダブルジェット法で６分３０秒間かけて添加した。つ
いで、硝酸銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌと臭化
カリウムを１モル／リットル及びＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１
０^-5モル／リットルで含むハロゲン塩水溶液をｐＡｇ
７．７に保ちながらコントロールダブルジェット法で２
８分３０秒間かけて添加した。その後ｐＨを下げて凝集
沈降させて脱塩処理をし、平均分子量１万５千の低分子
量ゼラチン（カルシウム含有量として２０ｐｐｍ以下）
５１．１ｇ加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調製し
た。得られた粒子は平均粒子サイズ０．０８μｍ、投影
面積変動係数９％、（１００）面比率９０％の立方体粒
子であった。こうして得たハロゲン化銀粒子を６０℃に
昇温して銀１モル当たりベンゼンチオスルホン酸ナトリ
ウム７６μモルを添加し、３分後にトリエチルチオ尿素
７１μモルを添加した後、１００分間熟成し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンを５×１０^-4モル、化合物Ａを０．１７ｇ加えた
後、４０℃に降温させた。その後、４０℃に温度を保
ち、ハロゲン化銀１モルに対して４．７×１０^-2モルの
臭化カリウム（水溶液として添加）、１２．８×１０^-4
モルの下記増感色素Ａ（エタノール溶液として添加）、
６．４×１０^-3モルの化合物Ｂ（メタノール溶液として
添加）を攪拌しながら添加し、２０分後に３０℃に急冷
してハロゲン化銀乳剤Ａの調製を終了した。

【０１２０】

【化４】

【０１２１】《ベヘン酸銀分散物Ａの調製》ヘンケル社
製ベヘン酸（製品名ＥｄｅｎｏｒＣ２２−８５Ｒ）８
７．６ｇ、蒸留水４２３ｍｌ、５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液４
９．２ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１２０ｍｌを
混合し、７５℃にて１時間攪拌し反応させ、ベヘン酸ナ
トリウム溶液を得た。別に、硝酸銀４０．４ｇの水溶液
２０６．２ｍｌを用意し、１０℃にて保温した。６３５
ｍｌの蒸留水と３０ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルアルコール
を入れた反応容器を３０℃に保温し、攪拌しながら先の
ベヘン酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液の全量を
流量一定でそれぞれ６２分１０秒と６０分かけて添加し
た。この時、硝酸銀水溶液添加開始後７分２０秒間は硝
酸銀水溶液のみが添加されるようにし、そのあとベヘン
酸ナトリウム溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液添加終了
後９分３０秒間はベヘン酸ナトリウム溶液のみが添加さ
れるようにした。このとき、反応容器内の温度は３０℃
とし、液温度が上がらないようにコントロールした。ま
た、ベヘン酸ナトリウム溶液の添加系の配管は、スチー
ムトレースにより保温し、添加ノズル先端の出口の液温
度が７５℃になるようにスチーム量をコントロールし
た。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重管の外
側に冷水を循環させることにより保温した。ベヘン酸ナ
トリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置は攪
拌軸を中心として対称的な配置とし、また反応液に接触
しないような高さに調節した。ベヘン酸ナトリウム溶液
を添加終了後、そのままの温度で２０分間攪拌放置し、
２５℃に降温した。その後、吸引濾過で固形分を濾別
し、固形分を濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで
水洗した。こうして得られた固形分は、乾燥させないで
ウエットケーキとして保管した。得られたベヘン酸銀の
粒子の形態を電子顕微鏡撮影により評価したところ、平
均投影面積径０．５２μｍ、平均粒子厚み０．１４μ
ｍ、平均球相当径の変動係数１５％の鱗片状の結晶であ
った。

【０１２２】次に、以下の方法でベヘン酸銀の分散物を
作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキに
対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１
７，平均重合度：約１７００）７．４ｇおよび水を添加
し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーにて予備
分散した。次に予備分散済みの原液を分散機（商品名：
マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−ＥＨ、マイクロ
フルイデックス・インターナショナル・コーポレーショ
ン製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧
力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、ベ
ヘン酸銀分散物Ａを得た。冷却操作は蛇管式熱交換器を
インタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒
の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。こ
うして得たベヘン酸銀分散物Ａに含まれるベヘン酸銀粒
子は体積加重平均直径０．５２μｍ、変動係数１５％の
粒子であった。粒子サイズの測定は、Ｍａｌｖｅｒｎ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製ＭａｓｔｅｒＳｉ
ｚｅｒＸにて行った。また電子顕微鏡撮影により評価す
ると、長辺と短辺の比が１．５、粒子厚み０．１４μ
ｍ、平均アスペクト比（粒子の投影面積の円相当径と粒
子厚みの比）が５．１であった。

【０１２３】《還元剤の固体微粒子分散物の調製》還元
剤として１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン１０
ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポ
バールＭＰ２０３）の２０重量％水溶液１０ｋｇに、サ
ーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４００ｇ
と、メタノール６４０ｇ、水１６ｋｇを添加して、良く
混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラム
ポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビー
ズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメック
ス（株）製）にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイ
ソチアゾリノンナトリウム塩４ｇと水を加えて還元剤の
濃度が２５重量％になるように調製し、還元剤の固体微
粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含まれる還元
剤粒子はメジアン径０．４４μｍ、最大粒子径２．０μ
ｍ以下、平均粒子径の変動係数１９％であった。得られ
た分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルタ
ーにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１２４】《有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ａ［トリブロモ
メチル（４−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホ
ニル）フェニル）スルホン］１０ｋｇと、変性ポリビニ
ルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の
２０重量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０重量％水溶液６３９ｇ
と、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４０
０ｇと、メタノール６４０ｇと水１６ｋｇを添加して、
良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフ
ラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニア
ビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメ
ックス（株）製）にて５時間分散したのち水を加えて有
機ポリハロゲン化合物Ａの濃度が２５重量％になるよう
に調製し、有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子分散
物を得た。こうして得た分散物に含まれる有機ポリハロ
ゲン化合物粒子はメジアン径０．３６μｍ、最大粒子径
２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１８％であっ
た。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。

【０１２５】《有機ポリハロゲン化合物Ｂの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ｂ［トリブロモ
メチルナフチルスルホン］５ｋｇと変性ポリビニルアル
コール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２０重
量％水溶液２．５ｋｇと、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０重量％水溶液２１３ｇと、
水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。
このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミ
ル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時間分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩２．
５ｇと水を加えての有機ポリハロゲン化合物Ｂの濃度が
２０重量％になるように調製し、有機ポリハロゲン化合
物Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に
含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．
３８μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変
動係数２０％であった。得られた分散物は孔径３．０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ
等の異物を除去して収納した。

【０１２６】 《有機ポリハロゲン化合物Ｃ水溶液の調製》 調製処方（完成量１００ｍｌ当りの割合） 水 ７５．０ｍｌ トリプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの ２０％水溶液 ８．６ｍｌ オルトりん酸二水素ナトリウム・２水和物の ５％水溶液 ６．８ｍｌ 水酸化カリウムの１ｍｏｌ／ｌ水溶液 ９．５ｍｌ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ （３−トリブロモメタンスルフォニルベンゾイルアミノ酢酸） ４．０ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ水溶液は下記の手順で調製し
た。室温で攪拌しながら、水、トリプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム２０％水溶液、オルトりん酸二水
素ナトリウム・２水和物の５％水溶液、水酸化カリウム
の１ｍｏｌ／ｌ水溶液を順次添加し、すべてを添加後に
５分間攪拌混合した。さらに、攪拌しながら有機ポリハ
ロゲン化合物Ｃの粉末を添加し、溶液が透明になるまで
均一に溶解させた。得られた水溶液を、２００メッシュ
のポリエステル製スクリーンでろ過し、ゴミ等の異物を
除去して収納した。

【０１２７】《化合物Ｚの乳化分散物の調製》化合物Ｚ
を８５重量％含有する三光（株）製Ｒ−０５４を１０ｋ
ｇとＭＩＢＫ１１．６６ｋｇを混合した後、窒素置換し
て８０℃で１時間溶解した。この液に水２５．５２ｋｇ
とクラレ（株）製ＭＰポリマーのＭＰ−２０３の２０重
量％水溶液１２．７６ｋｇとトリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムの２０重量％水溶液０．４４ｋ
ｇを添加して、２０〜４０℃、３６００ｒｐｍで６０分
間乳化分散した。さらに、この液にサーフィノール１０
４Ｅ（日信化学（株）製）０．０８ｋｇと水４７．９４
ｋｇを添加して減圧蒸留しＭＩＢＫを除去したのち、化
合物Ｚの濃度が１０重量％になるように調製した。こう
して得た分散物に含まれる化合物Ｚの粒子はメジアン径
０．１９μｍ、最大粒子径１．５μｍ以下、粒子径の変
動係数１７％であった。得られた分散物は、孔径３．０
μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴ
ミ等の異物を除去して収納した。

【０１２８】 《６−ｉｓｏ−プロピルフタラジン化合物の分散液の調製》 調製処方（完成分散物１００ｇ当りの割合） 水 ８６．１５ｇ 変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３） ２．０ｇ ポリビニルアルコール （クラレ（株）製、ＰＶＡ−２１７）の１０％水溶液 １７．０ｇ トリプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶液 ３．０ｇ ６−ｉｓｏ−プロピルフタラジン（７０％水溶液） ７．１５ｇ ６−ｉｓｏ−プロピルフタラジン化合物の分散液は以下
の手順で調製した。室温で水を攪拌しながら、変性ポリ
ビニルアルコールが塊状にならない様に添加し、１０分
間攪拌混合した。その後加熱し、内温が５０℃になるま
で昇温した後、９０分間攪拌し均一に溶解させた。内温
を４０℃以下に降温し、ポリビニルアルコール、トリプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶
液、６−ｉｓｏ−プロピルフタラジン（７０％水溶液）
を添加し、３０分攪拌し透明分散液を得た。得られた分
散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルター
にてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１２９】《造核剤Ｙの固体微粒子分散物の調製》造
核剤Ｙ４ｋｇに対してクラレ（株）製ポバールＰＶＡ−
２１７を１ｋｇと水３６ｋｇとを添加して良く混合して
スラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで
送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填
した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）
製）にて１２時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノ
ンナトリウム塩４ｇと水を加えて造核剤濃度が１０重量
％になるように調製し、造核剤の固体微粒子分散物を得
た。こうして得た分散物に含まれる造核剤の粒子はメジ
アン径０．３４μｍ、最大粒子径３．０μｍ以下、粒子
径の変動係数１９％であった。得られた分散物は、孔径
３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行
い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１３０】《現像促進剤の固体微粒子分散物の調製》
表８に記載の一般式（Ａ）の現像促進剤１０ｋｇと、変
性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ
２０３）の２０重量％水溶液１０ｋｇと、水２０ｋｇを
添加して、良く混合してスラリーとした。このスラリー
をダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍの
ジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−
２：アイメックス（株）製）にて５時間分散したのち水
を加えて現像促進剤の濃度が２０重量％になるように調
製し、現像促進剤の固体微粒子分散物を得た。こうして
得た分散物に含まれる化合物粒子はメジアン径０．５μ
ｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数
１８％であった。得られた分散物は、孔径３．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。

【０１３１】《画像形成層塗布液の調製》上記で作製し
たベヘン酸銀分散物Ａの銀１モルに対して、以下のバイ
ンダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加して、
水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱
気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐ
Ｈは７．３〜７．７、粘度は２５℃で４０〜５０ｍＰａ
・ｓであった。 バインダー；ラックスター３３０７Ｂ 固形分として ３９７ｇ （大日本インキ化学工業（株）製；ＳＢＲラテックスで ガラス転移温度１７℃） １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）− ３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １４９ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ａ 固形分として ４３．６ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として １３．８ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ 固形分として ２．２５ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．４７ｇ ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ ６−ｉｓｏ−プロピルフタラジン １７ｇ 化合物Ｚ 固形分として ９．７ｇ 造核剤Ｙ １５．３ｇ 染料Ａ（平均分子量15,000の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．１５になる塗布量（目安として０．１９ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６モル 防腐剤として化合物−Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ（塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノール 塗布液中総溶媒量として ２重量％ エタノール 塗布液中総溶媒量として １重量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０１３２】

【化５】

【０１３３】《下層保護層塗布液の調製》メチルメタク
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（重量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度２１．５％、化合物Ａを１
００ｐｐｍ含有、造膜助剤として化合物Ｄをラテックス
の固形分に対して１５重量％含有、塗布液のガラス転移
温度２４℃、平均粒子経１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加
え、化合物Ｅを１．６２ｇ、有機ポリハロゲン化合物Ｃ
水溶液を１１２．７ｇ、現像促進剤Ａを固形分として１
１．５４ｇ、マット剤（ポリスチレン粒子、平均粒径７
μｍ、平均粒径の変動係数８％）を１．５８ｇおよびポ
リビニルアルコール（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３
５）を２９．４ｇ加え、さらに水を加えて塗布液（メタ
ノール溶媒を２重量％含有）を調製した。完成後、減圧
脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液の
ｐＨは５．４、粘度は２５℃で３９ｍＰａ・ｓであっ
た。

【０１３４】《上層保護層塗布液の調製》メチルメタク
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（重量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度２１．５％、化合物Ａを１
００ｐｐｍ含有、造膜助剤として化合物Ｄをラテックス
の固形分に対して１５重量％含有、塗布液のガラス転移
温度２４℃、平均粒子経７２ｎｍ）６４９ｇに水を加
え、カルナヴァワックス（中京油脂（株）製、セロゾー
ル５２４：シリコーン含有量として５ｐｐｍ未満）３０
重量％溶液を６．３０ｇ、化合物Ｃを０．２３ｇ、化合
物Ｅを０．９３ｇ、化合物Ｆを７．９５ｇ、化合物Ｈを
１．８ｇ、マット剤（ポリスチレン粒子、平均粒径７μ
ｍ、平均粒径の変動係数８％）を１．１８ｇおよびポリ
ビニルアルコール（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３５）
を１２．１ｇ加え、さらに水を加えて塗布液（メタノー
ル溶媒を１．５重量％含有）を調製した。完成後、減圧
脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液の
ｐＨは２．８、粘度は２５℃で３０ｍＰａ・ｓであっ
た。

【０１３５】

【化６】

【０１３６】《バック／下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用いて、３．３倍に縦延伸
し、ついでテンターを用いて４．５倍に横延伸した。こ
のときの温度はそれぞれ１１０℃、１３０℃であった。
この後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度
で横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック
部をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．８
ｋｇ／ｃｍ²で巻きとった。このようにして、幅２．４
ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥ
Ｔ支持体を得た。

【０１３７】（２）下塗り層及びバック層の作成 （２−１）下塗り第一層 上記ＰＥＴ支持体に０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²のコ
ロナ放電処理を施した後、以下に示す組成の塗布液を
６．２ｍｌ／ｍ²となる様に支持体上に塗布し、１２５
℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥
した。 ラテックス−Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ 化合物Ｂｃ−Ｃ ０．０９７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１３８】（２−２）下塗り第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
下塗り第一層の上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 脱イオン処理ゼラチン （Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ、ゼリー強度２３０ｇ） １０ｇ 酢酸（２０％水溶液） １０ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０４ｇ メチルセルロース（２％水溶液） ２５ｇ ポリエチレンオキシ化合物 ０．３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１３９】（２−３）バック第一層 前記下塗り層塗布面とは反対側の面に０．３７５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、その面に以下に
示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様に塗布
し、１２５℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で
３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０ （３０％水分散物、日本純薬（株）製） ２３ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、Ｃａ²⁺含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ 染料−Ｂｃ−Ａ（７８３nmの光学濃度が１．３〜１．４になるように調整） 目安として０．８８ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ スミテックスレジンＭ−３（８％水溶液） １５ｇ （水溶性メラミン化合物、住友化学工業（株）製） ＦＳ−１０Ｄ（ＳｂドープＳｎＯ₂の針状粒子の水分散物、 石原産業（株）製） ２４ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ，平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１４０】（２−４）バック第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
バック第一層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０℃
で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０ （３０％水分散物、日本純薬（株）製） ５７．５ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ スミテックスレジンＭ−３（８％水溶液） １５ｇ （水溶性メラミン化合物、住友化学工業（株）製） セロゾール５２４（３０％水溶液、中京油脂（株）製） ６．６ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１４１】（２−５）バック第三層 下塗り第一層と同じ塗布液を６．２ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第二層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥した。

【０１４２】（２−６）バック第四層 以下に示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第三層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ラテックス−Ｂ ２８６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．５ｇ ２，４ジクロロ−６−ヒドロキシーｓ−トリアジン ２．５ｇ ポリメチルメタクリレート （１０％水分散物、平均粒子径５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１４３】

【化７】

【０１４４】ラテックス−Ａ：コア部９０重量％、シェ
ル部１０重量％のコアシェルタイプのラテックス コア部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチル
メタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝９３
／３／３／０．９／０．１（重量％） シェル部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチ
ルメタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８
８／３／３／３／３（重量％） 質量平均分子量３８０
００ ラテックス−Ｂ：メチルメタクリレート／スチレン／２
−エチルヘキシルアクリレート／２−ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸＝５９／９／２６／５／１
（重量％の共重合体）

【０１４５】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 このようにして作製したバック／下塗り層のついたＰＥ
Ｔ支持体を１６０℃設定した全長２００ｍ熱処理ゾーン
に入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ²、搬送速度２０ｍ／分で搬
送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１４６】《熱現像感光材料の作製》前記下塗り第一
層と下塗り第二層を塗布した側のＰＥＴ支持体の下塗り
層の上に、特願平１０−２９２８４９号明細書中の図１
で開示されているスライドビート塗布方式を用いて、前
記の画像形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ²になる
ように塗布した。さらにその上に、前記下層保護層塗布
液をポリマーラテックスの固形分塗布量が１．３１ｇ／
ｍ²になるように画像形成層塗布液と共に同時重層塗布
した。その後、下層保護層の上に前記上層保護層塗布液
をポリマーラテックスの固形分塗布量が３．１１ｇ／ｍ
²になるように塗布し、熱現像感光材料を作製した。塗
布時の乾燥は、恒率過程、減率過程とも乾球温度７０〜
７５℃、露点８〜２５℃、液膜表面温度３５〜４０℃の
範囲で、水平乾燥ゾーン（塗布機の水平方向に対し支持
体が１．５°〜３°の角度）で行った。乾燥後の巻取り
は温度２５±５℃、相対湿度４５±１０％の条件下で行
い、巻き姿はその後の加工形態（画像形成層面側外巻）
に合わせ、画像形成層面側を外にした。なお、感光材料
の包袋相対湿度は２０〜４０％（２５℃測定）で、得ら
れた熱現像感光材料の画像形成側の膜面ｐＨは５．０、
ベック平滑度は８５０秒であり、反対側の膜面ｐＨは
５．９、ベック平滑度は５６０秒であった。

【０１４７】《写真性能の評価》 （露光処理）得られた熱現像感光材料を、ビーム径（ビ
ーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１２．５６μｍ、レーザ
ー出力５０ｍＷ、出力波長７８３ｎｍの半導体レーザー
を搭載した単チャンネル円筒内面方式のレーザー露光装
置を使用し、表８に示すミラー回転数、露光時間で露光
を実施した。この時のオーバーラップ係数は０．４４９
にし、照射エネルギーは２０〜１００μＪ／ｃｍ²の間
で調整した。 （熱現像処理）露光済みの熱現像感光材料を図１に示し
た熱現像機を用いて、熱現像処理を行った。熱現像処理
部のローラー表面の材質はシリコンゴム、平滑面はテフ
ロン不織布にした。搬送のラインスピードは表８に示し
ているが、例えば、１５０ｃｍ／分の場合は予備加熱部
１２．２秒（予備加熱部と熱現像処理部の駆動系は独立
しており、熱現像部との速度差は−０．５％〜−１％に
設定、各予熱部の金属ローラーの温度設定、時間は、第
１ローラー温度６７℃、２．０秒、第２ローラー温度８
２℃、２．０秒、第３ローラー温度９８℃、２．０秒、
第４ローラー温度温度１０７℃、２．０秒、第５ローラ
ー温度１１５℃、２．０秒、第６ローラー温度１２０
℃、２．０秒にした）、熱現像処理部１２０℃（熱現像
感光材料面温度）で１７．２秒、徐冷部１３．６秒で熱
現像処理を行った。ここでの処理時間はラインスピード
に応じて変化する。なお、幅方向の温度精度は±０．５
℃であった。各ローラー温度の設定は熱現像感光材料の
幅（例えば幅６１ｃｍ）よりも両側それぞれ５ｃｍ長く
して、その部分にも温度をかけて、温度精度が出るよう
にした。なお、各ローラーの両端部分は温度低下が激し
いので、熱現像感光材料の幅よりも５ｃｍ長くした部分
はローラー中央部よりも１〜３℃温度が高くなるように
設定し、熱現像感光材料（例えば幅６１ｃｍの中で）の
画像濃度が均質な仕上がりになるように留意した。 （写真性能の評価）得られた画像の評価をマクベスＴＤ
９０４濃度計（可視濃度）により行った。測定の結果
は、Ｄｍｉｎ（カブリ）、Ｄｍａｘ（最高濃度）および
感度（Ｄｍｉｎより１．５高い濃度を与える露光量の比
の逆数の相対値で評価し、表８に記載の熱現像感光材料
１を１００とした）で評価した。また、線幅感度の露光
量依存性については、標準露光の２倍の露光量での線幅
の変化で評価した。各熱現像感光材料について上記評価
を実施した結果を表８に示す。

【０１４８】

【表８】

【０１４９】表８より、一般式（Ａ）の現像促進剤を含
有させた熱現像感光材料をラインスピード１４０ｃｍ／
分以上で処理したとき、カブリ（Ｄｍｉｎ）が低くて十
分な画像濃度（Ｄｍａｘ）を維持したまま、線幅変動も
小さいことがわかる。

【０１５０】＜実施例２＞ 《熱現像感光材料の作製》実施例１と同様にして、ＰＥ
Ｔ支持体の上に画像形成層塗布液および下層保護層塗布
液を同時重層塗布した。その後、下層保護層塗布液の上
に下記の２種類の保護層塗布液をポリマーラテックスの
固形分塗布量がそれぞれ中間層保護層が１．９７ｇ／ｍ
²に、最上層保護層が１．０７ｇ／ｍ²になるように中間
層保護層塗布液と最上層保護層塗布液を同時重層塗布
し、熱現像感光材料を作製した。

【０１５１】《中間層保護層塗布液の調製》メチルメタ
クリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレー
ト／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸
＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（重量％）
のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度
４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合
物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５重量％含有さ
せ、塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子
経７２ｎｍ）６２５ｇに水を加え、化合物Ｃ ０．２３
ｇ、化合物Ｅ ０．１３ｇ、化合物Ｆ １２．１ｇ、化
合物Ｈ ２．７５ｇおよびポリビニルアルコール（クラ
レ（株）製，ＰＶＡ−２３５）１１．５ｇを加え、さら
に水を加えて塗布液（メタノール溶媒を０．５重量％含
有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔ
ｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは２．６、粘度は２
５℃で５０ｍＰａ・ｓであった。

【０１５２】《最上層保護層塗布液の調製》メチルメタ
クリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレー
ト／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸
＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（重量％）
のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度
４６℃（計算値）、固形分濃度２１．５％、化合物Ａを
１００ｐｐｍ含有、造膜助剤として化合物Ｄをラテック
スの固形分に対して１５重量％含有、塗布液のガラス転
移温度２４℃、平均粒子径１１６ｎｍ）６４９ｇに水を
加え、化合物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを１．８５ｇ、
化合物Ｇを１．０ｇ、カルナヴァワックス（中京油脂
（株）製、セロゾール５２４：シリコーン含有量として
５ｐｐｍ未満）３０重量％溶液を１８．４ｇ、マット剤
（ポリスチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動
係数８％）を３．４５ｇおよびポリビニルアルコール
（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３５）を２６．５ｇ加
え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を３重量
％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７
ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは５．２、粘度
は２５℃で２４ｍＰａ・ｓであった。得られた各熱現像
材料に対して実施例１と同様の評価を実施した結果、実
施例１の結果をほぼ再現した。一般式（Ａ）の現像促進
剤を含有させた熱現像感光材料をラインスピード１４０
ｃｍ／分で処理したとき、カブリ（Ｄｍｉｎ）が低くて
十分な画像濃度（Ｄｍａｘ）を維持したまま、線幅変動
も小さかった。

【０１５３】＜実施例３＞実施例１で使用したサンプル
の露光を円筒外面方式マルチチャンネル（５０ｍＷ半導
体レーザーヘッド３０機搭載）で行い、実施例１と同様
に熱現像した。実施例１と同様の評価を実施した結果、
本発明のサンプルは、カブリ（Ｄｍｉｎ）が低くて十分
な画像濃度（Ｄｍａｘ）を維持したまま、線幅変動も小
さかった。

【０１５４】

【発明の効果】本発明の画像形成方法によれば、Ｄｍａ
ｘ（最高濃度）が高く、長期保存時のカブリ上昇が小さ
く、露光量による線幅変動が小さい等の写真製版用途に
最適な特性を得ることができる。また、本発明で使用す
る熱現像感光材料は、環境面、コスト面で有利な水系塗
布により調製することが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用い
られる熱現像機の一構成例を示す側面図である。

【符号の説明】

１０ 熱現像画像形成材料 １１ 搬入ローラー対 １２ 搬出ローラー対 １３ ローラー １４ 平滑面 １５ 加熱ヒーター １６ ガイド板 Ａ 予備加熱部 Ｂ 熱現像処理部 Ｃ 徐冷部

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に非感光性有機銀塩、感光性ハ
   ロゲン化銀、造核剤、バインダーおよび下記式（Ａ）で
   表される化合物を少なくとも一種含有する熱現像感光材
   料を、ラインスピード１４０〜７００ｃｍ／分で熱現像
   することを特徴とする熱現像感光材料の画像形成方法。 【化１】 ［式（Ａ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ¹、Ｘ²はそれ
   ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子、
   酸素原子、窒素原子、硫黄原子、もしくはリン原子でベ
   ンゼン環に結合する置換基を表わす。ただしＸ¹、Ｘ²の
   少なくとも一方は−ＮＲ⁴Ｒ⁵で表される基である。
   Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アル
   ケニル基、アルキニル基、アリール基、もしくは−Ｃ
   （＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁶、−Ｓ
   Ｏ₂−Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁶、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ⁶）−Ｒ⁷
   で表される基である。Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ独立に水素原
   子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
   ル基、ヘテロ環基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基から選ばれる基である。これら
   の置換基はそれぞれ隣接する基同士が結合して環を形成
   してもよい。］
2. 【請求項２】 露光時間が１０^-15秒〜１０^-7秒であ
   り、照射エネルギーが５μＪ／ｃｍ²〜１ｍＪ／ｃｍ²で
   あることを特徴とする請求項１の画像形成方法。
3. 【請求項３】 レーザーヘッドを２機以上搭載したマル
   チビームで露光することを特徴とする請求項１または２
   の画像形成方法。
4. 【請求項４】 前記感光性ハロゲン化銀を含有する画像
   形成層に含まれるバインダーの５０重量％以上が、ガラ
   ス転移温度が−３０℃〜４０℃のポリマーのラテックス
   であることを特徴とする熱現像感光材料を用いる請求項
   １〜３のいずれかの画像形成方法。