JP2002107874A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特に写真製版用、特にスキャナー、イメージ
セッター用として、低カブリ、高Ｄｍａｘ（最高濃度）
で、保存時のカブリの上昇の少なく、現像時の温湿度依
存性の小さい熱現像感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に少なくとも非感光性銀塩、感
光性ハロゲン化銀およびバインダーを含む画像形成層と
該画像形成層の支持体よりも遠い側に保護層とを有する
熱現像感光材料において、該画像形成層を有する側に、
下記一般式（１）、（２）または（３）で表される化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、該化
合物を含有する層と同一面側の全層のＮＨ₄ ⁺含有量が支
持体１ｍ²当たりの塗布量で0.06mmol以下であることを
特徴とする熱現像感光材料。 【化１】 [一般式(１)において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³は、それぞれ独立
に水素原子または置換基を表し、Ｚは電子吸引性基を表
す。Ｒ¹とＺ、Ｒ²とＲ³、Ｒ¹とＲ²、或いはＲ³とＺは、
互いに結合して環状構造を形成していてもよい。一般式
(２)において、Ｒ⁴は、置換基を表す。一般式(３)にお
いて、Ｘ，Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を
表し、Ａ，Ｂはそれぞれ独立に、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキルアミノ基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アニリノ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環
チオ基、またはヘテロ環アミノ基を表す。ＸとＹ、ある
いはＡとＢは、互いに結合して環状構造を形成していて
もよい。]

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、特に写真製版用に適したスキャナー、
イメージセッター用熱現像感光材料に関する。さらに詳
しくは、本発明はカブリが低く、Ｄｍａｘ（最高濃度）
が高く、かつ保存時のカブリの上昇の少ない画像を得る
ことが可能な写真製版用熱現像感光材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光性の画像形成層を有し、
画像露光することで画像形成を行う感光材料が、数多く
知られている。その中には、環境保全に寄与し画像形成
手段を簡易化できるシステムとして、熱現像により画像
を形成する技術がある。近年、写真製版分野においては
環境保全や省スペースの観点から処理廃液の減量が強く
望まれるようになっている。そこで、レーザー・スキャ
ナーまたはレーザー・イメージセッターにより効率的に
露光させることができ、かつ高解像度および鮮鋭さを有
する鮮明な黒色画像を形成することができる写真製版用
途の熱現像感光材料に関する技術開発が必要とされてい
る。このような熱現像感光材料によれば、溶液系処理化
学薬品を必要としない、より簡単で環境を損なわない熱
現像処理システムを顧客に対して供給することが可能に
なる。

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号明細書、同第３，４
５７，０７５号明細書、およびＤ．クロスタボーア（Ｋ
ｌｏｓｔｅｒｂｏｅｒ）による「熱によって処理される
銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ
Ｓｉｌｖｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ）Ａ」（イメージング
・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉ
ｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ 第８版、Ｊ．スタージ（Ｓｔｕ
ｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワーズ（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、
Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第９章第２７９頁、
１９８９年）に記載されている。このような熱現像感光
材料は、還元可能な非感光性の銀源（例えば有機銀
塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、お
よび銀の還元剤を通常有機バインダーマトリックス中に
分散した状態で含有する。感光材料は常温で安定である
が、露光後に高温（例えば、８０℃以上）に加熱したと
きに、還元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元
剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸
化還元反応は露光により形成された潜像の触媒作用によ
って促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の反応に
よって生成した銀は黒色になり、非露光領域と対照をな
すことから画像の形成がなされる。

【０００４】従来から知られている熱現像感光材料は、
トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メタノール
などの有機溶剤を溶媒とする塗布液を塗布することによ
り画像形成層を形成しているものが多い。有機溶剤を溶
媒として用いることは、製造工程で人体へ悪影響が及ぶ
だけでなく、溶剤の回収その他の工程が必要になるため
コスト上も不利である。

【０００５】そこで、水を溶媒とする塗布液を用いて画
像形成層を形成する方法が提案されている。例えば特開
昭４９−５２６２６号公報、特開昭５３−１１６１４４
号公報などには、ゼラチンをバインダーとする画像形成
層が記載されている。また特開昭５０−１５１１３８号
公報には、ポリビニルアルコールをバインダーとする画
像形成層が記載されている。さらに特開昭６０−６１７
４７号公報には、ゼラチンとポリビニルアルコールを併
用した画像形成層が記載されている。これ以外の例とし
て特開昭５８−２８７３７号公報には、水溶性ポリビニ
ルアセタールをバインダーとする画像形成層が記載され
ている。このようなバインダーを用いれば、水溶媒の塗
布液を用いて画像形成層を形成することができるため、
環境面およびコスト面のメリットは大きい。

【０００６】しかしながら、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、水溶性ポリアセタールなどのポリマーをバイン
ダーとして用いると、現像部の銀色調が本来好ましいと
される黒色からかけ離れた茶色や黄色になるうえ、露光
部の黒化濃度が低くて未露光部の濃度が高い等の問題が
あり、商品価値が著しく損なわれたものしか得られなか
った。また、有機銀塩との相溶性が悪く、塗布面質上実
用に耐える塗布物が得られないという問題もあった。

【０００７】欧州特許公開第７６２，１９６号公報、特
開平９−９０５５０号公報等には、熱現像感光材料に用
いる感光性ハロゲン化銀粒子に第ＶＩＩ族またはＶＩＩ
Ｉ族の金属イオンまたは金属錯体イオンを含有させるこ
と、および感光材料中にヒドラジン誘導体を含有せしめ
て高コントラストな写真特性を得ることができることが
開示されている。しかし、前述の水溶媒の塗布液で用い
るバインダーとヒドラジンのような造核剤を併用する
と、高コントラストな画像を得ることができるが、同時
にカブリが生じやすく、特に保存時のカブリの上昇が大
きいという問題があった。そこで、カブリが低く、Ｄｍ
ａｘ（最高濃度）が高く、かつ保存時のカブリの上昇の
少ない画像を得ることが可能で、環境面・コスト面で有
利な熱現像感光材料を提供する技術が望まれていた。

【０００８】一般に新聞印刷や商業印刷分野で写真製版
用フィルムを使用する場合、安定な画像がいつでも得ら
れるようなシステムが望まれていた。一方、写真製版用
フィルムに必要とされる、上記のような高コントラスト
な写真特性を有する熱現像感光材料の場合には、従来の
化学処理フィルムに比べ、現像時の温湿度依存性が大き
く、高温高湿で、白線幅や網点がつまりやすくなる、あ
るいは低温低湿で、濃度が低下したり、白線幅が広がる
という問題があった。このため、熱現像感光材料におい
て、現像時の温湿度依存性の小さい、写真製版用途に最
適な熱現像感光材料を提供することが望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した従来
技術の問題点を解消することを解決すべき課題とした。
即ち、本発明が解決しようとする第一の課題は、特に写
真製版用、特にスキャナー、イメージセッター用とし
て、低カブリ、高Ｄｍａｘ（最高濃度）で、保存時のカ
ブリの上昇の少なく、現像時の温湿度依存性の小さい熱
現像感光材料を提供することにある。さらに、本発明の
解決しようとする第二の課題は環境面・コスト面で有利
な水系塗布可能な熱現像感光材料を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、熱現像感光材料の
画像形成層を有する側に特定の構造を有する造核剤を含
有させ、該造核剤を含有する層と同一面側の全層のＮＨ
₄ ⁺含有量を支持体１ｍ²当たりの塗布量で0.06mmol以下
にすることにより、所望の効果を奏する優れた熱現像感
光材料を提供できることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【００１１】即ち、本発明によれば、支持体上に少なく
とも非感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀およびバインダ
ーを含む画像形成層と該画像形成層の支持体よりも遠い
側に保護層とを有する熱現像感光材料において、該画像
形成層を有する側に、下記一般式（１）、（２）または
（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物を含有し、該化合物を含有する層と同一面側の全
層のＮＨ₄ ⁺含有量が支持体１ｍ²当たりの塗布量で0.06m
mol以下であることを特徴とする熱現像感光材料が提供
される。

【化３】 [一般式(１)において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³は、それぞれ独立
に水素原子または置換基を表し、Ｚは電子吸引性基を表
す。Ｒ¹とＺ、Ｒ²とＲ³、Ｒ¹とＲ²、或いはＲ³とＺは、
互いに結合して環状構造を形成していてもよい。一般式
(２)において、Ｒ⁴は、置換基を表す。一般式(３)にお
いて、Ｘ，Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を
表し、Ａ，Ｂはそれぞれ独立に、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキルアミノ基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アニリノ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環
チオ基、またはヘテロ環アミノ基を表す。ＸとＹ、ある
いはＡとＢは、互いに結合して環状構造を形成していて
もよい。]

【００１２】好ましくは、本発明の熱現像感光材料は、
画像形成層を有する側に、下記一般式（Ａ）で表される
有機酸化合物の少なくとも１種を含有する。

【化４】 ［一般式（Ａ）において、Ｔは１価の置換基を表し、ｋ
は０以上４以下の整数を表す。ｋ≧２の場合、複数のＴ
はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、互いに
結合して環を形成していてもよい。Ｌ¹及びＬ²はそれぞ
れ独立に連結基を表す。ｎ¹及びｎ²は０以上３０以下の
整数を表す。］

【００１３】好ましくは、本発明の熱現像感光材料は、
画像形成層を有する側に、五酸化二リンが水和してでき
る酸またはその塩を含有する。好ましくは、本発明の熱
現像感光材料を画像形成する際の露光時間は１０^-6秒以
下である。好ましくは、本発明の熱現像感光材料は、レ
ーザーヘッドを２機以上搭載したマルチビームで露光さ
れる。好ましくは、本発明の熱現像感光材料の熱現像処
理でのラインスピードは１４０ｃｍ／ｍｉｎ以上であ
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施方法および実
施態様を詳細に説明する。なお、本明細書において
「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値お
よび最大値として含む範囲を示す。本発明において非感
光性銀塩として用いることができる有機銀塩は、光に対
して比較的安定であるが、露光された光触媒（感光性ハ
ロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下で、８０
℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成する
銀塩である。有機銀塩は、還元可能な銀イオン源を含む
任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に（炭
素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の）長鎖脂肪
カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０〜１０．
０の範囲の錯体安定度定数を有する有機または無機銀塩
の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成
層の約５〜７０質量％を構成することができる。好まし
い有機銀塩として、カルボキシル基を有する有機化合物
の銀塩を挙げることができる。具体的には、脂肪族カル
ボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。脂肪
族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸
銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、
ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノ
ール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの混合物など
を挙げることができる。

【００１５】本発明においては、上記の有機酸銀ないし
は有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含有率７５モ
ル％以上の有機酸銀を用いることが好ましく、ベヘン酸
銀含有率８５モル％以上の有機酸銀を用いることがさら
に好ましい。ここでベヘン酸銀含有率とは、使用する有
機酸銀に対するベヘン酸銀のモル分率を示す。本発明に
用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀以外の有機酸銀
としては、上記の例示有機酸銀を好ましく用いることが
できる。

【００１６】本発明に好ましく用いられる有機酸銀は、
上記の有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩
等が挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀を反応させ
ることにより調製される。これらの調製方法について
は、特願平１１−１０４１８７号明細書の段落番号００
１９〜００２１に記載の方法を用いることができる。本
発明においては、液体を混合するための密閉手段の中に
硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液を添加す
ることにより有機酸銀を調製する方法を好ましく用いる
ことができる。具体的には、特願平１１−２０３４１３
号明細書に記載されている方法を用いることができる。
本発明においては有機酸銀の調製時に、硝酸銀水溶液お
よび有機酸アルカリ金属塩溶液、あるいは反応液には水
に可溶な分散剤を添加することができる。ここで用いる
分散剤の種類および使用量については、特願平１１−１
１５４５７号明細書の段落番号００５２に具体例が記載
されている。

【００１７】本発明に用いる有機酸銀は第３アルコール
の存在下で調製することが好ましい。第３アルコールと
しては、好ましくは総炭素数１５以下の化合物が好まし
く、１０以下の化合物が特に好ましい。好ましい第３ア
ルコールの例としては、ｔｅｒｔ−ブタノール等が挙げ
られるが、本発明で使用することができる第３アルコー
ルはこれに限定されない。本発明に用いる第３アルコー
ルの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミングで
もよいが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加して、
有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好まし
い。また、本発明で用いる第３アルコールは、有機酸銀
調製時の溶媒としての水に対して重量比で０．０１〜１
０の範囲で使用することができるが、０．０３〜１の範
囲で使用することが好ましい。

【００１８】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状やサイズは特に制限されないが、特願平１１−１０４
１８７号明細書の段落番号００２４に記載のものを用い
ることが好ましい。有機銀塩の形状は、有機銀塩分散物
の透過型電子顕微鏡像から求めることができる。単分散
性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積加重平均
直径の標準偏差を求める方法があり、体積加重平均直径
で割った値の百分率（変動係数）は好ましくは８０％以
下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０
％以下である。測定方法としては、例えば液中に分散し
た有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎ
の時間変化に対する自己相関関数を求めることにより得
られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から求めること
ができる。この測定法での平均粒子サイズとしては０．
０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物が好まし
い。より好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜５．０
μｍ、さらに好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜
２．０μｍである。

【００１９】本発明に用いる有機銀塩は、脱塩したもの
であることが好ましい。脱塩法は特に制限されず、公知
の方法を用いることができるが、遠心濾過、吸引濾過、
限外濾過、凝集法によるフロック形成水洗等の公知の濾
過方法を好ましく用いることができる。限外濾過の方法
については、特願平１１−１１５４５７号明細書に記載
の方法を用いることができる。本発明では、高Ｓ／Ｎ
で、粒子サイズが小さく、凝集のない有機銀塩固体分散
物を得る目的で、画像形成媒体である有機銀塩を含み、
かつ感光性銀塩を実質的に含まない水分散液を高速流に
変換した後、圧力降下させる分散法を用いることが好ま
しい。これらの分散方法については特願平１１−１０４
１８７号明細書の段落番号００２７〜００３８に記載の
方法を用いることができる。本発明で用いる有機銀塩固
体微粒子分散物の粒子サイズ分布は単分散であることが
好ましい。具体的には、体積荷重平均直径の標準偏差を
体積荷重平均直径で割った値の百分率（変動係数）が８
０％以下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましく
は３０％以下である。

【００２０】本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物
は、少なくとも有機銀塩と水からなるものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は５〜５０質量％であること
が好ましく、特に１０〜３０質量％の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して０．５〜３０質量％、特に１〜
１５質量％の範囲が好ましい。本発明で用いる有機銀塩
は所望の量で使用できるが、銀量として０．１〜５ｇ／
ｍ²が好ましく、さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ²であ
る。

【００２１】本発明にはＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇか
ら選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加するこ
とが好ましい。Ｃａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれ
る金属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、
ハロゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加するこ
とが好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添
加することが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後
の感光材料の光（室内光や太陽光など）による画像保存
性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので好まし
くない。このため、本発明ではハロゲン化物でない、水
溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。本発明に
好ましく用いるＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれ
る金属イオンの添加時期としては、該非感光性有機銀塩
の粒子形成後であって、粒子形成直後、分散前、分散後
および塗布液調製前後など塗布直前までであればいずれ
の時期でもよく、好ましくは分散後、塗布液調製前後で
ある。本発明におけるＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから
選ばれる金属イオンの添加量としては、非感光性有機銀
１モルあたり１０^-3〜１０^-1モルが好ましく、特に５×
１０^-3〜５×１０^-2モルが好ましい。

【００２２】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、ハ
ロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を用いることができ
る。感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成については、特
開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２１７〜０
２２４に記載されている方法で粒子形成することができ
るが、特にこの方法に限定されるものではない。ハロゲ
ン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、十四面体、
平板状、球状、棒状、ジャガイモ状等を挙げることがで
きるが、本発明においては特に立方体状粒子あるいは平
板状粒子が好ましい。粒子のアスペクト比、面指数など
粒子形状の特徴については、特開平１１−１１９３７４
号公報の段落番号０２２５に記載されているものと同じ
である。また、ハロゲン組成の分布はハロゲン化銀粒子
の内部と表面において均一であってもよく、ハロゲン組
成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続的
に変化したものでもよい。また、コア／シェル構造を有
するハロゲン化銀粒子を好ましく用いることができる。
構造としては好ましくは２〜５重構造、より好ましくは
２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることができ
る。また塩化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局
在させる技術も好ましく用いることができる。

【００２３】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分
布は、単分散度の値が３０％以下であり、好ましくは１
〜２０％であり、さらに５〜１５％である。ここで単分
散度は、粒径の標準偏差を平均粒径で割った値の百分率
（％）（変動係数）として定義されるものである。なお
ハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方体粒子の場合
は稜長で表し、その他の粒子（八面体、十四面体、平板
状など）は投影面積円相当直径で算出する。

【００２４】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第ＶＩＩ族あるいは第ＶＩＩＩ族の金属
または金属錯体を含有する。周期律表の第ＶＩＩ族ある
いは第ＶＩＩＩ族の金属または金属錯体の中心金属とし
て好ましくはロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニ
ウム、イリジウムである。特に好ましい金属錯体は、
（ＮＨ₄）₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅、Ｋ₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃ
ｌ₅、Ｋ₃ＩｒＣｌ₆、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆である。これら
金属錯体は１種類でもよいし、同種金属および異種金属
の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀
１モルに対し１×１０ ^-9モル〜１×１０^-3モルの範囲が
好ましく、１×１０^-8モル〜１×１０^-4モルの範囲がよ
り好ましい。具体的な金属錯体の構造としては特開平７
−２２５４４９号公報等に記載された構造の金属錯体を
用いることができる。これら重金属の種類、添加方法に
関しては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号
０２２７〜０２４０に記載されている。

【００２５】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている水洗法に
より脱塩することができるが、本発明においては脱塩し
てもしなくてもよい。本発明で用いる感光性ハロゲン化
銀乳剤は化学増感することが好ましい。化学増感につい
ては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２
４２〜０２５０に記載されている方法を用いることが好
ましい。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、欧州特
許公開第２９３，９１７号公報に示される方法により、
チオスルホン酸化合物を添加してもよい。

【００２６】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀に含有
するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機
銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するため
に、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低分
子量ゼラチンの分子量は、５００〜６０，０００であ
り、好ましくは分子量１，０００〜４０，０００であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後の分
散時に使用することが好ましい。また、粒子形成時は通
常のゼラチン（分子量１００，０００程度）を使用し、
脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用してもよ
い。分散媒の濃度は０．０５〜２０質量％にすることが
できるが、取り扱い上５〜１５質量％の濃度域が好まし
い。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処理ゼラチ
ンが用いられるが、その他に酸処理ゼラチン、フタル化
ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いることができる。

【００２７】本発明に用いる感光材料中のハロゲン化銀
乳剤は、１種だけを用いてもよいし、２種以上（例え
ば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異な
るもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なるも
の）を併用してもよい。本発明で用いる感光性ハロゲン
化銀の使用量としては有機銀塩１モルに対して感光性ハ
ロゲン化銀０．０１モル〜０．５モルが好ましく、０．
０２モル〜０．３モルがより好ましく、０．０３モル〜
０．２５モルが特に好ましい。別々に調製した感光性ハ
ロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条件につい
ては、それぞれ調製を終了したハロゲン化銀粒子と有機
銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、コロイド
ミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、
あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調
製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調
製する方法等があるが、本発明の効果が十分に得られる
限り特に制限はない。また、混合する際に２種以上の有
機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を混合
することは、写真特性の調節のために好ましい方法であ
る。

【００２８】本発明に用いることができる増感色素とし
ては、ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域
でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。例えば、５５０ｎｍ〜７５０ｎ
ｍの波長領域を分光増感する色素としては、特開平１０
−１８６５７２号公報の一般式（ＩＩ）で表される色素
が挙げられ、具体的にはII−６、II−７、II−１４、II
−１５、II−１８、II−２３、II−２５の色素を好まし
い色素として例示することができる。また、７５０〜１
４００ｎｍの波長領域を分光増感する色素としては、特
開平１１−１１９３７４号公報の一般式（Ｉ）で表され
る色素が挙げられ、具体的には（２５）、（２６）、
（３０）、（３２）、（３６）、（３７）、（４１）、
（４９）、（５４）の色素を好ましい色素として例示す
ることができる。さらに、Ｊ−ｂａｎｄを形成する色素
として、米国特許第５，５１０，２３６号明細書、同第
３，８７１，８８７号明細書の実施例５に記載の色素、
特開平２−９６１３１号公報、特開昭５９−４８７５３
号公報に開示されている色素を好ましい色素として例示
することができる。これらの増感色素は単独で用いても
よく、２種以上組合せて用いてもよい。

【００２９】これら増感色素の添加については、特開平
１１−１１９３７４号公報の段落番号０１０６に記載さ
れている方法で添加することができるが、特に、この方
法に限定されるものではない。本発明における増感色素
の添加量は、感度やカブリの性能に合わせて所望の量に
することができるが、感光性層のハロゲン化銀１モル当
たり１０^-6〜１モルが好ましく、さらに好ましくは１０
^-4〜１０^-1モルである。本発明は分光増感効率を向上さ
せるため、強色増感剤を用いることができる。本発明に
用いる強色増感剤としては、欧州特許公開第５８７，３
３８号公報、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、
同第４，８７３，１８４号明細書に開示されている化合
物、複素芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素
芳香族ジスルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、
トリアジンから選択される化合物などが挙げられる。

【００３０】特に好ましい強色増感剤は、特開平５−３
４１４３２号公報に開示されている複素芳香族メルカプ
ト化合物、複素芳香族ジスルフィド化合物、特開平４−
１８２６３９号公報の一般式（Ｉ）あるいは（II）で表
される化合物、特開平１０−１１１５４３号公報の一般
式（Ｉ）で表されるスチルベン化合物、特開平１１−１
０９５４７号公報の一般式（Ｉ）で表わされる化合物で
ある。具体的には特開平５−３４１４３２号公報のＭ−
１〜Ｍ−２４の化合物、特開平４−１８２６３９号公報
のｄ−１）〜ｄ−１４）の化合物、特開平１０−１１１
５４３号公報のＳＳ−０１〜ＳＳ−０７の化合物、特開
平１１−１０９５４７号公報の３１、３２、３７、３
８、４１〜４５、５１〜５３の化合物である。これらの
強色増感剤の添加量は、乳剤層中にハロゲン化銀１モル
当たり１０^-4〜１モルの範囲が好ましく、ハロゲン化銀
１モル当たり０．００１〜０．３モルの範囲がより好ま
しい。

【００３１】本発明の熱現像感光材料は、下記一般式
（１）、（２）または（３）で表される化合物から選ば
れる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴の一
つとする。下記一般式（１）、（２）または（３）で表
される化合物は造核剤として使用される化合物である。

【００３２】

【化５】

【００３３】[一般式(１)において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³は、
それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｚは電子
吸引性基を表す。Ｒ¹とＺ、Ｒ²とＲ³、Ｒ¹とＲ²、或い
はＲ³とＺは、互いに結合して環状構造を形成していて
もよい。一般式(２)において、Ｒ⁴は、置換基を表す。
一般式(３)において、Ｘ，Ｙはそれぞれ独立に水素原子
または置換基を表し、Ａ，Ｂはそれぞれ独立に、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アニリノ基、ヘテロ環オキ
シ基、ヘテロ環チオ基、またはヘテロ環アミノ基を表
す。ＸとＹ、あるいはＡとＢは、互いに結合して環状構
造を形成していてもよい。]

【００３４】以下、本発明で用いられる一般式（１）、
（２）、（３）の化合物についてさらに詳細に説明す
る。一般式(１)においてＲ¹，Ｒ²，Ｒ³が置換基を表す
時、置換基の例としては、例えばハロゲン原子（フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、アル
キル基（アラルキル基、シクロアルキル基、活性メチン
基等を含む）、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヘテロ環基（Ｎー置換の含窒素ヘテロ環基を含
む）、４級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えば
ピリジニオ基）、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
キシ基またはその塩、イミノ基、Ｎ原子で置換したイミ
ノ基、チオカルボニル基、スルホニルカルバモイル基、
アシルカルバモイル基、スルファモイルカルバモイル
基、カルバゾイル基、オキサリル基、オキサモイル基、
シアノ基、チオカルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基（エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基
単位を繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、ヘ
テロ環オキシ基、アシルオキシ基、（アルコキシもしく
はアリールオキシ）カルボニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アミノ基、（アルキ
ル，アリール，またはヘテロ環）アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド
基、イソチオウレイド基、イミド基、（アルコキシもし
くはアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルファモ
イルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド
基、ヒドラジノ基、４級のアンモニオ基、オキサモイル
アミノ基、（アルキルもしくはアリール）スルホニルウ
レイド基、アシルウレイド基、アシルスルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、メルカプト基、（アルキル，アリー
ル，またはヘテロ環）チオ基、アシルチオ基、（アルキ
ルまたはアリール）スルホニル基、（アルキルまたはア
リール）スルフィニル基、スルホ基またはその塩、スル
ファモイル基、アシルスルファモイル基、スルホニルス
ルファモイル基またはその塩、ホスホリル基、リン酸ア
ミドもしくはリン酸エステル構造を含む基、シリル基、
スタニル基等が挙げられる。これら置換基は、これら置
換基でさらに置換されていてもよい。

【００３５】一般式(１)においてＺで表される電子吸引
性基とは、ハメットの置換基定数σｐが正の値を取りう
る置換基のことであり、具体的には、シアノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、イミノ基、Ｎ原子で置換したイミノ基、チ
オカルボニル基、スルファモイル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、ハロゲン原
子、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルカンア
ミド基、スルホンアミド基、アシル基、ホルミル基、ホ
スホリル基、カルボキシ基、スルホ基（またはその
塩）、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基、アシ
ルオキシ基、アシルチオ基、スルホニルオキシ基、また
はこれら電子吸引性基で置換されたアリール基等であ
る。ここにヘテロ環基とは、芳香族もしくは非芳香族
の、飽和もしくは不飽和のヘテロ環基で、例えばピリジ
ル基、キノリル基、ピラジニル基、ベンゾトリアゾリル
基、イミダゾリル基、ベンツイミダゾリル基、ヒダント
インー１―イル基、ウラゾール−１−イル基、スクシン
イミド基、フタルイミド基等がその例として挙げられ
る。一般式(１)においてＺで表される電子吸引性基は、
さらに任意の置換基を有していてもよい。

【００３６】一般式(１)においてＺで表される電子吸引
性基として好ましくは、総炭素数０から３０の以下の
基、即ち、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、チオカルボニ
ル基、イミノ基、Ｎ原子で置換したイミノ基、スルファ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ニトロ基、パーフルオロアルキル基、アシル基、ホ
ルミル基、ホスホリル基、アシルオキシ基、アシルチオ
基、または任意の電子吸引性基で置換されたフェニル基
等であり、さらに好ましくは、シアノ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、チオカルボニル基、イミ
ノ基、Ｎ原子で置換したイミノ基、スルファモイル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
基、ホルミル基、ホスホリル基、トリフルオロメチル
基、または任意の電子吸引性基で置換されたフェニル基
等であり、特に好ましくはシアノ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、イミノ基、Ｎ原子で置換した
イミノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、またはホルミル基である。

【００３７】一般式(１)においてＲ¹で表される置換基
として好ましくは、総炭素数０から３０の基で、具体的
には上述の一般式(１)のＺで表される電子吸引性基と同
義の基、およびアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ
基、ウレイド基、アシルアミノ基、シリル基、または置
換もしくは無置換のアリール基であり、さらに好ましく
は上述の一般式(１)のＺで表される電子吸引性基と同義
の基、置換もしくは無置換のアリール基、アルケニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、
シリル基、またはアシルアミノ基であり、より好ましく
は電子吸引性基、アリール基、アルケニル基、またはア
シルアミノ基である。Ｒ¹が電子吸引性基を表す時、そ
の好ましい範囲はＺで表される電子吸引性基の好ましい
範囲と同じである。

【００３８】一般式(１)においてＲ²およびＲ³で表され
る置換基として好ましくは、上述の一般式(１)のＺで表
される電子吸引性基と同義の基、アルキル基、ヒドロキ
シ基(またはその塩)、メルカプト基(またはその塩)、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ
基、アシルアミノ基、置換もしくは無置換のフェニル基
等である。Ｒ²およびＲ³はさらに好ましくは、どちらか
一方が水素原子で、他方が置換基を表す時である。その
置換基として好ましくは、アルキル基、ヒドロキシ基
(またはその塩)、メルカプト基(またはその塩)、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ
基、アシルアミノ基(特にパーフルオロアルカンアミド
基)、スルホンアミド基、置換もしくは無置換のフェニ
ル基、またはヘテロ環基等であり、さらに好ましくはヒ
ドロキシ基(またはその塩)、メルカプト基(またはその
塩)、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アミノ基、またはヘテロ環基であり、特に好ましく
はヒドロキシ基(またはその塩)、アルコキシ基、または
ヘテロ環基である。

【００３９】一般式(１)においてＺとＲ¹、或いはまた
Ｒ²とＲ³とが環状構造を形成する場合もまた好ましい。
この場合に形成される環状構造は、非芳香族の炭素環も
しくは非芳香族のヘテロ環であり、好ましくは５員〜７
員の環状構造で、置換基を含めたその総炭素数は１〜４
０、さらには３〜３５が好ましい。

【００４０】一般式(１)で表される化合物の中で、より
好ましいものの１つは、Ｚがシアノ基、ホルミル基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、イミノ基、またはカ
ルバモイル基を表し、Ｒ¹が電子吸引性基を表し、Ｒ²ま
たはＲ³のどちらか一方が水素原子で、他方がヒドロキ
シ基(またはその塩)、メルカプト基(またはその塩)、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミ
ノ基、またはヘテロ環基を表す化合物である。さらにま
た一般式(１)で表される化合物の中でより好ましいもの
の１つは、ＺとＲ¹とが連結して非芳香族の５員〜７員
の環状構造を形成していて、Ｒ²またはＲ ³のどちらか一
方が水素原子で、他方がヒドロキシ基(またはその塩)、
メルカプト基(またはその塩)、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、またはヘテロ環
基を表す化合物である。

【００４１】ここでＺとＲ¹とが形成する非芳香族の５
員〜７員の環状構造とは具体的に、インダン−１，３−
ジオン環、ピロリジン−２，４−ジオン環、ピラゾリジ
ン−３，５−ジオン環、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン環、５−ピラゾロン環、イミダゾリジン−２，４−ジ
オン環、チアゾリジン−２，４−ジオン環、オキソラン
−２，４−ジオン環、チオラン−２，４−ジオン環、
１、３―ジオキサン−４，６−ジオン環、シクロヘキサ
ン−１，３−ジオン環、１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン−２，４−ジオン環、シクロペンタン−１，３
−ジオン環、イソオキサゾリジン−３，５−ジオン環、
バルビツール酸環、２，３−ジヒドロベンゾフラン−３
−オン環、ピラゾロトリアゾール環（例えば７Ｈ−ピラ
ゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾール，７Ｈ
−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾー
ル，７Ｈ−ピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール
等）、ピロロトリアゾール環（例えば５Ｈ−ピロロ
［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール，５Ｈ−ピ
ロロ［２，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール等）、
２−シクロペンテン−１，４−ジオン環、２，３−ジヒ
ドロベンゾチオフェン−３−オン−１，１−ジオキシド
環、クロマン−２，４−ジオン環、２−オキサゾリン−
５―オン環、２−イミダゾリン−５−オン環、２−チア
ゾリン−５−オン環、１−ピロリン−４−オン環、５−
オキソチアゾリジン−２−オン環、４−オキソチアゾリ
ジン−２−オン環、１，３−ジチオラン環、チアゾリジ
ン環、１，３−ジチエタン環、１，３−ジオキソラン環
等が挙げられ、中でもインダン−１，３−ジオン環、ピ
ロリジン−２，４−ジオン環、ピラゾリジン−３，５−
ジオン環、５−ピラゾロン環、バルビツール酸環、２−
オキサゾリン−５―オン環等が好ましい。

【００４２】一般式(２)においてＲ⁴で表される置換基
の例としては、一般式(１)のＲ¹，Ｒ ²，Ｒ³の置換基に
ついて説明したものと同じものが挙げられる。一般式
(２)においてＲ⁴で表される置換基は、好ましくは電子
吸引性基またはアリール基である。Ｒ⁴が電子吸引性基
を表す時、好ましくは、総炭素数０〜３０の以下の基、
即ち、シアノ基、ニトロ基、アシル基、ホルミル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、パーフルオロアルキル
基、ホスホリル基、イミノ基、スルホンアミド基、また
はヘテロ環基であり、さらにシアノ基、アシル基、ホル
ミル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルホンアミド基、ヘテロ環基が好ましい。
Ｒ⁴がアリール基を表す時、好ましくは総炭素数０〜３
０の、置換もしくは無置換のフェニル基であり、置換基
としては、一般式(１)のＲ¹，Ｒ²，Ｒ³が置換基を表す
時にその置換基として説明したものと同じものが挙げら
れるが、電子吸引性基が好ましい。

【００４３】一般式(３)においてＸ，Ｙで表される置換
基としては、一般式(１)のＲ¹，Ｒ²，Ｒ³の置換基につ
いて説明したものと同じものが挙げられる。Ｘ，Ｙで表
される置換基は、好ましくは総炭素数１から５０の、よ
り好ましくは総炭素数１から３５の基であり、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、イミノ基、Ｎ原子で置換したイ
ミノ基、チオカルボニル基、スルファモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、パ
ーフルオロアルキル基、アシル基、ホルミル基、ホスホ
リル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アシルチオ
基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アルコキシ基、また
はアリール基等が好ましい。より好ましくはシアノ基、
ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、ホルミル基、アシルチオ基、アシルアミノ
基、チオカルボニル基、スルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、イミノ基、Ｎ原子
で置換したイミノ基、ホスホリル基、トリフルオロメチ
ル基、ヘテロ環基、または置換されたフェニル基等であ
り、特に好ましくはシアノ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アシル基、アシルチオ基、アシルアミノ
基、チオカルボニル基、ホルミル基、イミノ基、Ｎ原子
で置換したイミノ基、ヘテロ環基、または任意の電子吸
引性基で置換されたフェニル基等である。

【００４４】ＸとＹが、互いに結合して非芳香族の炭素
環、または非芳香族のヘテロ環を形成している場合もま
た好ましい。この時、形成される環は５員〜７員環が好
ましく、具体的には一般式(１)のＺとＲ¹とが互いに結
合して形成しうる非芳香族の５員〜７員環の例と同じも
のが挙げられ、その好ましい範囲もまた同じである。こ
れらの環はさらに置換基を有していてもよく、その総炭
素数は１〜４０、さらには１〜３５が好ましい。

【００４５】一般式(３)においてＡ，Ｂで表される基
は、さらに置換基を有していてもよく、好ましくは総炭
素数１から４０の、より好ましくは総炭素数１から３０
の基である。一般式(３)においてＡ，Ｂは、これらが互
いに結合して環状構造を形成している場合がより好まし
い。この時形成される環状構造は５員〜７員環の非芳香
族のヘテロ環が好ましく、その総炭素数は１〜４０、さ
らには３〜３０が好ましい。この場合に、Ａ，Ｂが連結
した例(−Ａ−Ｂ−)を挙げれば、例えば−Ｏ−（Ｃ
Ｈ ₂）₂−Ｏ−，−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−，−Ｓ−（ＣＨ
₂）₂−Ｓ−，−Ｓ−（ＣＨ ₂）₃−Ｓ−，−Ｓ−Ｐｈ−Ｓ
−，−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−，−Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂）₃−Ｓ−，−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｐｈ−Ｓ−，−Ｎ（Ｐ
ｈ）−（ＣＨ₂）₂−Ｓ−等である。ここで、Ｐｈはフェ
ニレン基を示す。

【００４６】一般式(１)〜一般式(３)で表される化合物
は、ハロゲン化銀に対して吸着する吸着性の基が組み込
まれていてもよい。カプラー等の不動性写真用添加剤に
おいて常用されているバラスト基またはポリマーが組み
込まれているものでもよく、またカチオン性基（具体的
には、４級のアンモニオ基を含む基、または４級化され
た窒素原子を含む含窒素ヘテロ環基等）、エチレンオキ
シ基もしくはプロピレンオキシ基の繰り返し単位を含む
基、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）チオ基、
あるいは塩基により解離しうる解離性基（カルボキシ
基、スルホ基、アシルスルファモイル基、カルバモイル
スルファモイル基等）が含まれていてもよい。これらの
基の例としては、例えば特開昭６３−２９７５１号公
報、米国特許第４，３８５，１０８号明細書、同４，４
５９，３４７号明細書、特開昭５９−１９５２３３号公
報、同５９−２００２３１号公報、同５９−２０１０４
５号公報、同５９−２０１０４６号公報、同５９−２０
１０４７号公報、同５９−２０１０４８号公報、同５９
−２０１０４９号公報、特開昭６１−１７０７３３号公
報、同６１−２７０７４４号公報、同６２−９４８号公
報、同６３−２３４２４４号公報、同６３−２３４２４
５号公報、同６３−２３４２４６号公報、特開平２−２
８５３４４号公報、特開平１−１００５３０号公報、特
開平７−２３４４７１号公報、特開平５−３３３４６６
号公報、特開平６−１９０３２号公報、特開平６−１９
０３１号公報、特開平５−４５７６１号公報、米国特許
第４９９４３６５号明細書、米国特許第４９８８６０４
号明細書、特開平７３−２５９２４０号公報、特開平７
−５６１０号公報、特開平７−２４４３４８号公報、独
国特許第４００６０３２号明細書等に記載の化合物が挙
げられる。次に一般式(１)〜一般式(３)で表される化合
物の具体例を以下に示す。ただし、本発明は以下の化合
物に限定されるものではない。

【００４７】

【化６】

【００４８】

【化７】

【００４９】

【化８】

【００５０】

【化９】

【００５１】

【化１０】

【００５２】

【化１１】

【００５３】

【化１２】

【００５４】

【化１３】

【００５５】

【化１４】

【００５６】

【化１５】

【００５７】

【化１６】

【００５８】一般式(１)〜一般式(３)で表される化合物
は公知の方法により容易に合成することができるが、例
えば、米国特許第５５４５５１５号明細書、米国特許第
５６３５３３９号明細書、米国特許第５６５４１３０号
明細書、国際公開ＷＯ９７／３４１９６号公報、或いは
特開平１１−２３１４５９号公報、特開平１１−１３３
５４６号公報、特開平１１−９５３６５号公報に記載の
方法を参考に合成することができる。一般式(１)〜一般
式(３)で表される化合物は、１種のみ用いても、２種以
上を併用してもよい。また上記のものの他に、米国特許
第５５４５５１５号明細書、米国特許第５６３５３３９
号明細書、米国特許第５６５４１３０号明細書、米国特
許第５７０５３２４号明細書、米国特許第５６８６２２
８号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平１０―１
６１２７０号公報、特開平１１−１１９３７２号公報、
特開平１１−２３１４５９号公報、特開平１１−１３３
５４６号公報、特開平１１−１１９３７３号公報、特開
平１１−１０９５４６号公報、特開平１１−９５３６５
号公報、特開平１１−９５３６６号公報、特開平１１−
１４９１３６号公報に記載された化合物を併用して用い
てもよい。さらに本発明においては、特開平１０―１６
１２７０号公報に記載の種々のヒドラジン誘導体を組み
合わせて用いることもできる。

【００５９】一般式(１)〜一般式(３)で表される化合物
は、水または適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メ
タノール、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコ
ール）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチル
セルソルブなどに溶解して用いることができる。また、
既によく知られている乳化分散法によって、ジブチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、グリセリルトリ
アセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイル、
酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて
溶解し、機械的に乳化分散物を作製して用いることがで
きる。あるいは固体分散法として知られている方法によ
って、ヒドラジン誘導体の粉末を水等の適当な溶媒中に
ボールミル、コロイドミル、あるいは超音波によって分
散し用いることができる。

【００６０】一般式(１)〜一般式(３)で表される化合物
は、支持体に対して画像記録層側の該画像記録層あるい
は他のどの層に添加してもよいが、該画像記録層あるい
はそれに隣接する層に添加することが好ましい。一般式
(１)〜一般式(３)で表される化合物の添加量は、銀１モ
ルに対し１×１０-⁶〜１モルが好ましく、１×１０-⁵〜
５×１０-¹モルがより好ましく、２×１０-⁵〜２×１０
-¹モルが最も好ましい。

【００６１】また上記の化合物の他に、米国特許第５，
５４５，５１５号明細書、同第５，６３５，３３９号明
細書、同第５，６５４，１３０号明細書、国際公開ＷＯ
９７／３４１９６号公報、米国特許第５，６８６，２２
８号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平１１−１
１９３７２号公報、特開平１１−１３３５４６号公報、
特開平１１−１１９３７３号公報、特開平１１−１０９
５４６号公報、特開平１１−９５３６５号公報、特開平
１１−９５３６６号公報、特開平１１−１４９１３６号
公報に記載の化合物を用いてもよい。

【００６２】本発明では超硬調画像形成のために、前記
の造核剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはＡＭ−１〜ＡＭ−５、
米国特許第５，５４５，５０７号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、米国特
許第５，５４５，５０７号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはＣＮ−１〜ＣＮ−１３、米国特許第
５，５５８，９８３号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、特開平９−２９７
３６８号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはＡ−
１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜Ｃ−１４な
どを用いることができる。

【００６３】本発明の熱現像感光材料は、好ましくは、
画像形成層を有する側の層に下記式（Ａ）で表される有
機酸化合物を少なくとも一種含有する。

【００６４】

【化１７】

【００６５】一般式（Ａ）において、Ｔは１価の置換基
を表し、ｋは０以上４以下の整数を表す。ｋ≧２の場
合、複数のＴはそれぞれ同一であっても異なっていても
よく、互いに結合して環を形成していてもよい。複数の
Ｔが互いに環を形成していないときｋは０、１または２
が好ましく、０または１が特に好ましい。

【００６６】Ｔで表される１価の置換基としては、例え
ばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好まし
くは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であ
り、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが
挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは
炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテ
ニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニ
ル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜
１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギ
ル、３−ベンチニル等が挙げられる。）、アリール基
（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６
〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えば
フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げら
れる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より
好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜
６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられ
る。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１
〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６
〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えば
フェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられ
る。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好
ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１
２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ビ
バロイル等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基
（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２
〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えば
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、テトラデシ
ルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好
ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１
０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げ
られる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭
素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましく
は炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特
に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙
げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好まし
くは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、
特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシ
カルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、よ
り好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７
〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ
などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特
に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスル
ホニルアミノ、オクタンスルホニルアミノ、ベンゼンス
ルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル
基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数
０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられ
る。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモ
イル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルな
どが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素
数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ま
しくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチ
ルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好まし
くは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、
特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル
チオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは
炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に
好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシ
ル、などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特
に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスル
フィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられ
る。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より
好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜
１０であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニ
ルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエ
チルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げら
れる。）、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、
スルフィノ基（スルフィン酸基）、メルカプト基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、
ヒドラジノ基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピリ
ジル、フリル、ピペリジル、モルホリノなどが挙げられ
る。）などが挙げられる。また、複数のＴが互いに結合
して環を形成している例としては、既知のいかなる縮環
フタル酸を用いることもできるが、好ましい例としては
［３，４］ベンゾ、［４，５］ベンゾ、［４，５］ナフ
ト、［３，４］メチレンジオキシ（すなわちジオキソ
ロ）、［４，５］メチレンジオキシなどを挙げることが
できる。またアルカリ金属などとの塩形成が可能な置換
基は塩を形成していてもよい。これらの置換基或いは縮
環は更に置換されていてもよい。また、置換基が２つ以
上ある場合は、同じでも異なっていてもよい。

【００６７】Ｔで表される置換基として好ましくはアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、スルホ基、スルフィノ基、スルホニル基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、［３，
４］ベンゾ、［４，５］ベンゾ、［４，５］ナフト、
［３，４］メチレンジオキシ、［４，５］メチレンジオ
キシであり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、ヒドロキシ基、スルホニル基、ハロゲン原
子、シアノ基であり、［３，４］ベンゾ、［４，５］ベ
ンゾ、［３，４］メチレンジオキシ、［４，５］メチレ
ンジオキシ、特に好ましくは、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、［４，５］ベンゾ、［４，５］メチ
レンジオキシである。

【００６８】Ｌ¹およびＬ² は連結基を表す。Ｌ¹および
Ｌ²で表される連結基は、好ましくは１ないし４原子分
の長さの２価の連結基であり、更に置換基を有していて
もよい。好ましい例としては−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ −、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−
を挙げることができる。

【００６９】ｎ¹およびｎ²は０以上３０以下の整数を表
す。Ｌ¹ 、Ｌ²およびｎ¹ 、ｎ²として好ましい組み合わ
せは、Ｌ¹およびＬ²が０ないし２原子の長さの連結基を
表すときは、ｎ¹およびｎ²として０ないし１０であるこ
とが好ましく、Ｌ¹およびＬ²が３ないし４原子の長さの
連結基を表すときは、ｎ¹およびｎ²として０ないし６で
あることが好ましい。Ｌ¹、Ｌ²およびｎ¹、ｎ²の組み合
わせとしては、Ｌ¹およびＬ²が０ないし２原子の長さの
連結基を表し、ｎ¹およびｎ²としては０ないし６である
ことが更に好ましい。Ｌ¹、Ｌ²およびｎ¹、ｎ²の組み合
わせとしては、Ｌ¹およびＬ²が−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ −、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ
−を表し、ｎ¹およびｎ² が０ないし２を表すことが特
に好ましい。

【００７０】式（Ａ）で表される化合物は、例えば、新
実験化学講座（丸善）１４−III 、５章−１、Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｆａｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｅｐ
ａｒｅｔｉｏｎｓ（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ ａｎｄ Ｌｏｎｄｏｎ）Ｉ−９章、Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、３１巻（２０）、２６０７−１
９ページ（１９７５年）、Ａｎｇｅｗａｎｔｅ Ｃｈｅ
ｍ．８６巻（９）、３４９ページ（１９７４年）および
これらに引用された文献等に記載の方法に準じて合成で
きる。また、市販の化合物を用いてもよい。以下に式
（Ａ）で表される有機酸化合物の例を挙げるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００７１】

【化１８】

【００７２】

【化１９】

【００７３】

【化２０】

【００７４】式（Ａ）で表される化合物の添加量はＡｇ
１モル当たり１０^-4モル〜１０モルが好ましく、さらに
１０^-3モル〜１モルが好ましい。また式（Ａ）で表され
る化合物は１種のみを用いても２種以上を併用してもよ
い。式（Ａ）で表される化合物は、溶液、粉末、固体微
粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微
粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振
動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。式（Ａ）で表さ
れる化合物は感光材料の画像形成層側の層、例えば画像
形成層となりうる感光性層、この層側の非感光性層に添
加することができる。

【００７５】非感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀および
バインダーを有する熱現像感光材料において、蟻酸ある
いは蟻酸塩は強いかぶらせ物質となる。本発明では、熱
現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成
層を有する側の蟻酸あるいは蟻酸塩の含有量が銀１モル
当たり５ミリモル以下、さらには１ミリモル以下である
ことが好ましい。

【００７６】本発明の熱現像感光材料には、リンを含む
化合物を用いることが好ましい。リンを含む化合物の具
体例を以下に示すが、これらに限定されるものではな
い。これらの化合物およびそのNa塩、K塩、Li塩、Ca
塩、Mg塩、Al塩、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、テ
トラメチルアンモニウム塩が挙げられる。

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】

【化２４】

【００８１】

【化２５】

【００８２】

【化２６】

【００８３】

【化２７】

【００８４】

【化２８】

【００８５】本発明の熱現像感光材料にはリンを含む化
合物として、五酸化二リンが水和してできる酸またはそ
の塩を併用して用いることが特に好ましい。五酸化二リ
ンが水和してできる酸またはその塩としては、メタリン
酸（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三
リン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸
（塩）などを挙げることができる。特に好ましく用いら
れる五酸化二リンが水和してできる酸またはその塩とし
ては、オルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を
挙げることができる。具体的な塩としてはオルトリン酸
ナトリウム、オルトリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウムな
どがある。本発明において好ましく用いることができる
五酸化二リンが水和してできる酸またはその塩は、少量
で所望の効果を発現するという点から画像形成層あるい
はそれに隣接するバインダー層に添加する。リンを含む
化合物および五酸化二リンが水和してできる酸またはそ
の塩の使用量（感光材料１ｍ²あたりの塗布量）は感度
やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、０．
１〜５００ｍｇ/ｍ²が好ましく、０．５〜１００ｍｇ/
ｍ²がより好ましい。

【００８６】本発明の熱現像感光材料は、好ましくは有
機銀塩のための還元剤を含む。有機銀塩のための還元剤
は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好ましく
は有機物質である。フェニドン、ハイドロキノンおよび
カテコールなどの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒ
ンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像
形成層を有する面の銀１モルに対して５〜５０モル％含
まれることが好ましく、１０〜４０モル％で含まれるこ
とがさらに好ましい。還元剤の添加層は支持体に対して
画像形成層側のいかなる層でもよい。画像形成層以外の
層に添加する場合は銀１モルに対して１０〜５０モル％
と多めに使用することが好ましい。また、還元剤は現像
時のみ有効に機能するように誘導化されたいわゆるプレ
カーサーであってもよい。

【００８７】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤を使用することができる。例えば、
特開昭４６−６０７４号公報、同４７−１２３８号公
報、同４７−３３６２１号公報、同４９−４６４２７号
公報、同４９−１１５５４０号公報、同５０−１４３３
４号公報、同５０−３６１１０号公報、同５０−１４７
７１１号公報、同５１−３２６３２号公報、同５１−１
０２３７２１号公報、同５１−３２３２４号公報、同５
１−５１９３３号公報、同５２−８４７２７号公報、同
５５−１０８６５４号公報、同５６−１４６１３３号公
報、同５７−８２８２８号公報、同５７−８２８２９号
公報、特開平６−３７９３号公報、米国特許第３，６７
９，４２６号明細書、同第３，７５１，２５２号明細
書、同第３，７５１，２５５号明細書、同第３，７６
１，２７０号明細書、同第３，７８２，９４９号明細
書、同第３，８３９，０４８号明細書、同第３，９２
８，６８６号明細書、同第５，４６４，７３８号明細
書、独国特許第２，３２１，３２８号明細書、欧州特許
公開第６９２，７３２号公報などに開示されている還元
剤を用いることができる。例えば、フェニルアミドオキ
シム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェノキ
シフェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例え
ば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒ
ドアジンなどのアジン；２，２’−ビス（ヒドロキシメ
チル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジンとアスコ
ルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリール
ヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキ
シベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび
／またはヒドラジンの組合せ（例えばハイドロキノン
と、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペ
リジノヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メチ
ルフェニルヒドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロ
キサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およ
びβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；
アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ（例え
ば、フェノチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアミドフェノールなど）；エチル−α−シアノ
−２−メチルフェニルアセテート、エチル−α−シアノ
フェニルアセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘導
体；２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル、
６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキシ−１，
１’−ビナフチルおよびビス（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）メタンに例示されるようなビス−β−ナフトー
ル；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンまたは２’，４’−ジヒドロキシアセトフェノンな
ど）の組合せ；３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾ
ロンなどの５−ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソース
レダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダ
クトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソース
レダクトンに例示されるようなレダクトン；２，６−ジ
クロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールおよび
ｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスルホン
アミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，
３−ジオンなど；２，２−ジメチル−７−ｔｅｒｔ−ブ
チル−６−ヒドロキシクロマンなどのクロマン；２，６
−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジ
ヒドロピリジンなどの１，４−ジヒドロピリジン；ビス
フェノール（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル
−６−メチルフェノール）、１，１，−ビス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト
リメチルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど）；アスコ
ルビン酸誘導体（例えば、パルミチン酸１−アスコルビ
ル、ステアリン酸アスコルビルなど）；ならびにベンジ
ルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン；３
−ピラゾリドンおよびある種のインダン−１，３−ジオ
ン；クロマノール（トコフェロールなど）などがある。
特に好ましい還元剤は、ビスフェノール、クロマノール
である。

【００８８】本発明で還元剤を用いる場合、それは、水
溶液、有機溶媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分
散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分
散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散す
る際に分散助剤を用いてもよい。

【００８９】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含ませると光学濃度が高くなることがある。
また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利に
なることがある。色調剤は支持体に対して画像形成層側
の層に銀１モルあたりの０．１〜５０％モルの量含ませ
ることが好ましく、０．５〜２０％モル含ませることが
さらに好ましい。また、色調剤は現像時のみ有効に機能
するように誘導化されたいわゆるプレカーサーであって
もよい。有機銀塩を利用した熱現像感光材料においては
広範囲の色調剤を使用することができる。例えば、特開
昭４６−６０７７号公報、同４７−１０２８２号公報、
同４９−５０１９号公報、同４９−５０２０号公報、同
４９−９１２１５号公報、同４９−９１２１５号公報、
同５０−２５２４号公報、同５０−３２９２７号公報、
同５０−６７１３２号公報、同５０−６７６４１号公
報、同５０−１１４２１７号公報、同５１−３２２３号
公報、同５１−２７９２３号公報、同５２−１４７８８
号公報、同５２−９９８１３号公報、同５３−１０２０
号公報、同５３−７６０２０号公報、同５４−１５６５
２４号公報、同５４−１５６５２５号公報、同６１−１
８３６４２号公報、特開平４−５６８４８号公報、特公
昭４９−１０７２７号公報、同５４−２０３３３号公
報、米国特許第３，０８０，２５４号明細書、同第３，
４４６，６４８号明細書、同第３，７８２，９４１号明
細書、同第４，１２３，２８２号明細書、同第４，５１
０，２３６号明細書、英国特許第１，３８０，７９５号
明細書、ベルギー特許第８４１，９１０号明細書などに
開示される色調剤を用いることができる。色調剤の具体
例としては、フタルイミドおよびＮ−ヒドロキシフタル
イミド；スクシンイミド、ピラゾリン−５−オン、なら
びにキナゾリノン、３−フェニル−２−ピラゾリン−５
−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリンおよび
２，４−チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナフ
タルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタ
ルイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトヘキサミ
ントリフルオロアセテート）；３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール、２，４−ジメルカプトピリミジ
ン、３−メルカプト−４，５−ジフェニル−１，２，４
−トリアゾールおよび２，５−ジメルカプト−１，３，
４−チアジアゾールに例示されるメルカプタン；Ｎ−
（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド、（例え
ば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタルイミドお
よびＮ，Ｎ−（ジメチルアミノメチル）−ナフタレン−
２，３−ジカルボキシイミド）；ならびにブロック化ピ
ラゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退
色剤（例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（１−カ
ルバモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジアザオクタン）ビス（イソチウロニウムト
リフルオロアセテート）および２−（トリブロモメチル
スルホニル）−ベンゾチアゾール；ならびに３−エチル
−５−［（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）
−１−メチルエチリデン］−２−チオ−２，４−オキサ
ゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩、または４−（１−ナフチル）フタラジノ
ン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタ
ラジノンおよび２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジン
ジオンなどの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体
（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロ
フタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など）との組
合せ；フタラジン、フタラジン誘導体（たとえば、４−
（１−ナフチル）フタラジン、６−クロロフタラジン、
５，７−ジメトキシフタラジン、６−イソブチルフタラ
ジン、６−ｔｅｒｔ−ブチルフタラジン、５，７−ジメ
チルフタラジン、および２，３−ジヒドロフタラジンな
どの誘導体）もしくは金属塩；フタラジンおよびその誘
導体とフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチル
フタル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水
フタル酸など）との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズ
オキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調調節剤
としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のためのハ
ライドイオンの源としても機能するロジウム錯体、例え
ばヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウム、臭
化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム
（ＩＩＩ）酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫酸
塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水
素；１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン、８−
メチル−１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンお
よび６−ニトロ−１，３−ベンズオキサジン−２，４−
ジオンなどのベンズオキサジン−２，４−ジオン；ピリ
ミジンおよび不斉−トリアジン（例えば、２，４−ジヒ
ドロキシピリミジン、２−ヒドロキシ−４−アミノピリ
ミジンなど）、アザウラシル、およびテトラアザペンタ
レン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−
ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラ
アザペンタレン、および１，４−ジ（ｏ−クロロフェニ
ル）−３，６−ジメルカプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，
５，６ａ−テトラアザペンタレン）などがある。

【００９０】本発明では色調剤として、特開２０００−
３５６３１号公報に記載の一般式（Ｆ）で表されるフタ
ラジン誘導体が好ましく用いられる。具体的には同公報
に記載のＡ−１〜Ａ−１０が好ましく用いられる。色調
剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法
で添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化手段
（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、
コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）で行
われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用い
てもよい。

【００９１】本発明の熱現像感光材料では、アンモニア
などの揮発性の塩基は揮発しやすく、塗布する工程や熱
現像時だけでなく、保存中にも揮発するため、膜内に存
在することは好ましくない。ＮＨ₄ ⁺含有量は支持体１m²
当たりの塗布量で、0.06mmol以下であり、より好ましく
は、0.03mmol以下である。膜中のＮＨ₄ ⁺量の定量は、東
ソー社製８０００タイプイオンクロマト測定装置（電気
導電度法）及び分離カラムとして、東ソー社製ＴＳＫｇ
ｅｌ ＩＣ−Ｃａｔｉｏｎ、ガードカラムとして、ＴＳ
Ｋ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＩＣ−Ｃを用いて測定し
た。溶離液には、２ｍＭ硝酸水溶液を用い、１．２ｍｌ
／ｍｉｎの流量で行った。また、カラム恒温槽温度は４
０℃で行った。

【００９２】感光材料からのＮＨ₄ ⁺の抽出は、抽出液と
して、酢酸：イオン交換水＝１：１４８混合溶液を用
い、上記抽出液５ｍｌに感光材料１×３．５ｃｍ²の大
きさの感光材料を２時間浸して行い、抽出後、０．４５
μｍのフィルターで濾過した溶液を測定した。膜面ｐＨ
の調節はフタル酸誘導体などの有機酸や硫酸などの不揮
発性の酸や、不揮発性の塩基を用いることが好ましい。
本発明の熱現像感光材料の熱現像処理前の膜面ｐＨは
６．０以下であることが好ましく、さらに好ましくは
５．５以下である。その下限には特に制限はないが、３
程度である。なお、膜面ｐＨの測定方法は、特願平１１
−８７２９７号明細書の段落番号０１２３に記載されて
いる。

【００９３】本発明の熱現像感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤および／または有機銀塩は、カブリ防止剤、
安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なカブリの
生成に対してさらに保護され、在庫貯蔵中における感度
の低下に対して安定化することができる。単独または組
合せて使用することができる適当なカブリ防止剤、安定
剤および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，０３
８号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書に記
載のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３７号
明細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記載の
アザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明細書
に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号明細
書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５２
号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６２
３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明細
書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９
号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第
２，５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，９
１５号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，４
４２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第
４，１３７，０７９号明細書、同第４，１３８，３６５
号明細書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載
のトリアジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号
明細書に記載のリン化合物などがある。

【００９４】本発明の熱現像感光材料は、高感度化やカ
ブリ防止を目的として安息香酸類を含有してもよい。本
発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい例としては、米国特許第４，７８４，
９３９号明細書、同第４，１５２，１６０号明細書、特
開平９−３２９８６３号公報、同９−３２９８６４号公
報、同９−２８１６３７号公報などに記載の化合物が挙
げられる。安息香酸類は熱現像感光材料のいかなる層に
添加してもよいが、支持体に対して画像形成層側の層に
添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加するこ
とがさらに好ましい。安息香酸類の添加は塗布液調製の
いかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添加す
る場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工
程でもよいが有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。
安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物
などいかなる方法で行ってもよい。また、増感色素、還
元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加
してもよい。安息香酸類の添加量としてはいかなる量で
もよいが、銀１モル当たり１×１０^-6モル〜２モルが好
ましく、１×１０^-3モル〜０．５モルがさらに好まし
い。

【００９５】本発明を実施するために必須ではないが、
画像形成層にカブリ防止剤として水銀（ＩＩ）塩を加え
ることが有利なことがある。この目的のために好ましい
水銀（ＩＩ）塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本
発明に使用する水銀の添加量としては、塗布された銀１
モル当たり好ましくは１×１０^-9モル〜１×１０^-3モ
ル、さらに好ましくは１×１０^-8モル〜１×１０^-4モル
の範囲である。

【００９６】本発明で特に好ましく用いられるカブリ防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−
１１９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同
５１−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公
報、同５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号
公報、同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４
２号公報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２
０８１９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７
８１号公報、同８−１５８０９号公報、米国特許第５，
３４０，７１２号明細書、同第５，３６９，０００号明
細書、同第５，４６４，７３７号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特願平１１−８７２９７
号明細書に記載の式（Ｐ）で表される親水性有機ハロゲ
ン化物がカブリ防止剤として好ましく用いられる。具体
的には、同明細書に記載の（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１８）
が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、さらに好ましくは１×１０^-4〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用してもよい。

【００９７】また、特願平１１−８７２９７号明細書に
記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がカブリ防
止剤として好ましく用いられる。具体的には、同明細書
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ ^-4〜５×
１０^-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用してもよい。

【００９８】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
として、ホルマリンスカベンジャーが有効であり、例え
ば、特願平１１−２３９９５号明細書に記載の式（Ｓ）
で表される化合物およびその例示化合物（Ｓ−１）〜
（Ｓ−２４）が挙げられる。本発明に用いるカブリ防止
剤は、水あるいは適当な有機溶媒、例えばアルコール類
（メタノール、エタノール、プロパノール、フッ素化ア
ルコール）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト
ン）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
メチルセルソルブなどに溶解して用いることができる。
また、既によく知られている乳化分散法によって、ジブ
チルフタレート、トリクレジルホスフェート、グリセリ
ルトリアセテートあるいはジエチルフタレートなどのオ
イル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を
用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作製して用いるこ
とができる。あるいは固体分散法として知られている方
法によって、粉末を水の中にボールミル、コロイドミ
ル、サンドグラインダーミル、マントンゴーリン、マイ
クロフルイダイザーあるいは超音波によって分散し用い
ることもできる。

【００９９】本発明に用いるカブリ防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。

【０１００】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御することや、現像前後の保存
性を向上させることなどを目的としてメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）、アルコキシ（例
えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素
原子を有するもの）およびアリール（置換基を有してい
てもよい）からなる置換基群から選択されるものを有し
てもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとして
は、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、
６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２，
２’−ジチオビス−（ベンゾチアゾール）、３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフェニル
−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミダゾ
ール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリ
フルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ
−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒド
レート、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピ
リミジン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミ
ノ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−
メチルピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５
−フェニル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、３−（５−メルカプト
テトラゾール）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
メチル−Ｎ'−｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）
フェニル｝ウレア、２−メルカプト−４−フェニルオキ
サゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。これらのメルカプト化合物の添加量としては画
像形成層中に銀１モル当たり０．０００１〜１．０モル
の範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１モル当た
り０．００１〜０．３モルの量である。

【０１０１】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む画像
形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の保護
層が設けられていることが好ましい。また、本発明の熱
現像感光材料は支持体に対して画像形成層と反対側（バ
ック面）に少なくとも１層のバック層を有することが好
ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層のバイン
ダーとしてポリマーラテックスが用いられる。これらの
層にポリマーラテックスを用いることによって、水を主
成分とする溶媒（分散媒）を用いた水系塗布が可能にな
り、環境面、コスト面で有利になるとともに、熱現像時
にシワの発生がない熱現像感光材料が得られるようにな
る。また、所定の熱処理をした支持体を使用することに
より、熱現像の前後で寸法変化の少ない熱現像感光材料
が得られる。画像形成層側の主バインダーとしては、良
好な写真性能が得られ、かつ水系塗布を可能にするポリ
マーラテックスを用いることが好ましい。

【０１０２】本発明で用いるバインダーとして以下に述
べるポリマーラテックスを用いることが好ましい。本発
明の熱現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層のうち少なくとも１層は以下に述べるポリマー
ラテックスを全バインダーの５０質量％以上用いた画像
形成層であることが好ましい。また、ポリマーラテック
スは画像形成層だけではなく、保護層やバック層に用い
てもよく、特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発明
の熱現像感光材料を用いる場合には、保護層やバック層
にもポリマーラテックスを用いることが好ましい。ただ
しここで言う「ポリマーラテックス」とは水不溶な疎水
性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散
されたものである。分散状態としてはポリマーが分散媒
中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル
分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親
水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散されたものな
どいずれでもよい。なお本発明で用いるポリマーラテッ
クスについては「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣
寛編集、高分子刊行会発行（１９７８））」、「合成ラ
テックスの応用（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原
啓司編集、高分子刊行会発行（１９９３））」、「合成
ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１
９７０））」などに記載されている。分散粒子の平均粒
径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００
ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関し
ては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分
散の粒径分布を持つものでもよい。

【０１０３】本発明で用いるポリマーラテックスとして
は、通常の均一構造のポリマーラテックス以外の、いわ
ゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コ
アとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合が
ある。本発明で用いるバインダーに好ましく用いるポリ
マーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護層、バ
ック層と画像形成層とでは好ましい範囲が異なる。画像
形成層にあっては熱現像時に写真有用素材の拡散を促す
ため、−３０〜４０℃であることが好ましい。保護層や
バック層に用いる場合には種々の機器と接触するために
２５〜７０℃のガラス転移温度が好ましい。

【０１０４】本発明で用いるポリマーラテックスの最低
造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましく
は０℃〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコント
ロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤
は可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度
を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前
述の「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行
会発行（１９７０））」に記載されている。

【０１０５】本発明で用いるポリマーラテックスに用い
られるポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、またはこれらの共重合体などが挙げられる。
ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリ
マーでも、また架橋されたポリマーでもよい。またポリ
マーとしては単一のモノマーが重合したいわゆるホモポ
リマーでもよいし、２種以上のモノマーが重合したコポ
リマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマ
ーでもブロックコポリマーでもよい。ポリマーの分子量
は数平均分子量で５，０００〜１，０００，０００、好
ましくは１０，０００〜１００，０００程度が好まし
い。分子量が小さすぎるものは画像形成層の力学強度が
不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く、好まし
くない。

【０１０６】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては、メチルメタクリレート／エチルアクリレート
／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート／ブタジエン／イタコン酸コポリマーのラテッ
クス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー
のラテックス、メチルメタクリレート／２−エチルヘキ
シルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリ
マーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベ
ンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチル
メタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／ア
クリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックス
などが挙げられる。さらに具体的には、メチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝３３．５
／５０／１６．５（質量％）のコポリマーラテックス、
メチルメタクリレート／ブタジエン／イタコン酸＝４
７．５／４７．５／５（質量％）のコポリマーラテック
ス、エチルアクリレート／メタクリル酸＝９５／５（質
量％）のコポリマーラテックスなどが挙げられる。ま
た、このようなポリマーは市販もされていて、例えばア
クリル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５
８３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、Ｎ
ｉｐｏｌ ＬＸ８１１、８１４、８２１、８２０、８５
７（以上日本ゼオン（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ３
３４０、Ｒ３３６０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大日
本インキ化学（株）製）など、ポリエステル樹脂として
は、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７５、８
５０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚ
ｅ、ＷＭＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリ
ウレタン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、
３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴ
ム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０
７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１０、４３０，４３
５、４３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビ
ニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０
２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７
０２０、Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）
製）など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２
０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよ
い。

【０１０７】画像形成層には全バインダーの５０質量％
以上として上記ポリマーラテックスが好ましく用いられ
るが、７０質量％以上として上記ポリマーラテックスが
用いられることがさらに好ましい。画像形成層には必要
に応じて全バインダーの５０質量％以下の範囲でゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの親水性
ポリマーを添加してもよい。これらの親水性ポリマーの
添加量は画像形成層の全バインダーの３０質量％以下、
さらには１５質量％以下が好ましい。

【０１０８】画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥し
て調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水
系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水
であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルム
アミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いる
ことができる。具体的な溶媒組成の例としては以下のよ
うなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／メ
タノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１０、
水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチルホル
ムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホルム
アミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチルホ
ルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は質量％を表
す。） 画像形成層の全バインダー量は０．２〜３０ｇ／ｍ²、
より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。画
像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改良のための
界面活性剤などを添加してもよい。

【０１０９】さらに、保護層用のバインダーとして、特
願平１１−６８７２号明細書の段落番号００２５〜００
２９に記載の有機概念図に基づく無機性値を有機性値で
割ったＩ／Ｏ値の異なるポリマーラテックスの組み合わ
せを好ましく用いることができる。

【０１１０】本発明においては必要に応じて、特願平１
１−１４３０５８号明細書の段落番号００２１〜００２
５に記載の可塑剤（例、ベンジルアルコール、２，２，
４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブ
チレートなど）を添加して、造膜温度をコントロールす
ることができる。また、特願平１１−６８７２号明細書
の段落番号００２７〜００２８に記載の如くポリマーバ
インダー中に親水性ポリマーを、塗布液中に水混和性の
有機溶媒を添加してもよい。

【０１１１】それぞれの層には、特開２０００−１９６
７８号公報の段落番号００２３〜００４１に記載の官能
基を導入した第一のポリマーラテックスとこの第一のポ
リマーラテックスと反応しうる官能基を有する架橋剤お
よび／または第二のポリマーラテックスを用いることも
できる。上記の官能基は、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、イソシアネート基、エポキシ基、Ｎ−メチロール
基、オキサゾリニル基など、架橋剤としては、エポキシ
化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネー
ト化合物、メチロール化合物、ヒドロキシ化合物、カル
ボキシル化合物、アミノ化合物、エチレンイミン化合
物、アルデヒド化合物、ハロゲン化合物などから選ばれ
る。架橋剤の具体例として、イソシアネート化合物とし
てヘキサメチレンイソシアネート、デュラネートＷＢ４
０−８０Ｄ、ＷＸ−１７４１（旭化成工業（株）製）、
バイヒジュール３１００（住友バイエルウレタン（株）
製）、タケネートＷＤ７２５（武田薬品工業（株）
製）、アクアネート１００、２００（日本ポリウレタン
（株）製）、特開平９−１６０１７２号公報記載の水分
散型ポリイソシアネート；アミノ化合物としてスミテッ
クスレジンＭ−３（住友化学工業（株）製）；エポキシ
化合物としてデナコールＥＸ−６１４Ｂ（ナガセ化成工
業（株）製）；ハロゲン化合物として２，４ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウムな
どが挙げられる。

【０１１２】画像形成層用の全バインダー量は０．２〜
３０ｇ／ｍ²、より好ましくは１．０〜１５ｇ／ｍ²の範
囲が好ましい。保護層用の全バインダー量は、本発明に
好ましく用いられる膜厚３μｍ以上を達成する上で必要
な量として、１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは２
〜６．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。本発明に好ましく
用いられる保護層膜厚としては、３μｍ以上であり、４
μｍ以上が更に好ましい。保護層膜厚の上限としては特
に制限はないが、塗布乾燥のことを考慮し、１０μ以
下、更には８μｍ以下が好ましい。バック層用の全バイ
ンダー量は０．０１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ましく
は０．０５〜５．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。

【０１１３】これらの各層は、２層以上設けられる場合
がある。画像形成層が２層以上である場合は、すべての
層のバインダーとしてポリマーラテックスを用いること
が好ましい。また、保護層は画像形成層上に設けられる
層であり２層以上存在する場合もあるが、少なくとも１
層、特に最外層の保護層にポリマーラテックスが用いら
れることが好ましい。また、バック層は支持体バック面
の下塗り層の上部に設けられる層であり２層以上存在す
る場合もあるが、少なくとも１層、特に最外層のバック
層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。

【０１１４】本発明の熱現像感光材料では滑り剤を使用
することができる。本明細書で言う滑り剤とは、物体表
面に存在させた時に、存在させない場合に比べて物体表
面の摩擦係数を減少させる化合物を意味する。その種類
は特に制限されない。本発明に用いる滑り剤としては、
特開平１１−８４５７３号公報の段落番号００６１〜０
０６４、特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番号
００４９〜００６２に記載の化合物を挙げることができ
る。好ましい滑り剤の具体例としては、セロゾール５２
４（主成分カルナバワックス）、ポリロンＡ，３９３，
Ｈ−４８１（主成分ポリエチレンワックス）、ハイミク
ロンＧ−１１０（主成分エチレンビスステアリン酸アマ
イド）、ハイミクロンＧ−２７０（主成分ステアリン酸
アマイド）（以上、中京油脂（株）製）、 Ｗ−１ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ Ｗ−２ Ｃ₁₈Ｈ₃₇−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ などが挙げられる。滑り剤の使用量は添加層のバインダ
ー量の０．１〜５０質量％であり、好ましくは０．５〜
３０質量％である。

【０１１５】本発明において、特開２０００−１７１９
３５号公報、特願平１１−１０６８８１号明細書に記載
のように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処
理部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、
その反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現
像処理装置を用いる場合、現像処理温度における熱現像
画像記録材料の画像形成層を有する側の最表面層とバッ
ク面の最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上であ
り、その上限に特に制限はないが３０程度である。ま
た、μｂは１．０以下、好ましくは０．０５〜０．８で
ある。この値は、下記の式によって求められる。 摩擦係数の比＝熱現像機のローラー部材と画像形成層を
有する面との動摩擦係数（μｅ）／熱現像機の平滑面部
材とバック面との動摩擦係数（μｂ） 本発明において熱現像処理温度での熱現像処理機部材と
画像形成層を有する面および／またはその反対面の最表
面層の滑り性は、最表面層に滑り剤を含有させ、その添
加量を変えることにより調整することができる。

【０１１６】支持体の両面には、特開昭６４−２０５４
４号公報、特開平１−１８０５３７号公報、特開平１−
２０９４４３号公報、特開平１−２８５９３９号公報、
特開平１−２９６２４３号公報、特開平２−２４６４９
号公報、特開平２−２４６４８号公報、特開平２−１８
４８４４号公報、特開平３−１０９５４５号公報、特開
平３−１３７６３７号公報、特開平３−１４１３４６号
公報、特開平３−１４１３４７号公報、特開平４−９６
０５５号公報、米国特許第４，６４５，７３１号明細
書、特開平４−６８３４４号公報、特許第２，５５７，
６４１号公報の２頁右欄２０行目〜３頁右欄３０行目、
特開２０００−３９６８４号公報の段落番号００２０〜
００３７、特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番
号００６３〜００８０に記載の塩化ビニリデン単量体の
繰り返し単位を７０質量％以上含有する塩化ビニリデン
共重合体を含む下塗り層を設けることが好ましい。

【０１１７】塩化ビニリデン単量体が７０質量％未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう。また、塩化ビ
ニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体のほかの構
成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビニル単量体
の繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り
返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単量体のみでは、
重合体（ポリマー）が結晶化してしまい、防湿層を塗設
する際に均一な膜を作り難くなり、また重合体（ポリマ
ー）の安定化のためにはカルボキシル基含有ビニル単量
体が不可欠であるからである。本発明で用いる塩化ビニ
リデン共重合体の分子量は、重量平均分子量で４５，０
００以下、さらには１０，０００〜４５，０００が好ま
しい。分子量が大きくなると塩化ビニリデン共重合体層
とポリエステル等の支持体層との接着性が悪化してしま
う傾向がある。

【０１１８】本発明で用いる塩化ビニリデン共重合体の
含有量は、塩化ビニリデン共重合体を含有する下塗り層
の片面当たりの合計膜厚として０．３μｍ以上であり、
好ましくは０．３μｍ〜４μｍの範囲である。なお、下
塗り層としての塩化ビニリデン共重合体層は、支持体に
直接設層される下塗り層第１層として設けることが好ま
しく、通常は片面ごとに１層ずつ設けられるが、場合に
よっては２層以上設けてもよい。２層以上の多層構成と
するときは、塩化ビニリデン共重合体量が合計で本発明
の範囲となるようにすればよい。このような層には塩化
ビニリデン共重合体のほか、架橋剤やマット剤などを含
有させてもよい。支持体は必要に応じて塩化ビニリデン
共重合体層のほか、ＳＢＲ、ポリエステル、ゼラチン等
をバインダーとする下塗り層を塗布してもよい。これら
の下塗り層は多層構成としてもよく、また支持体に対し
て片面または両面に設けてもよい。下塗り層の厚み（１
層当たり）は一般に０．０１〜５μｍ、より好ましくは
０．０５〜１μｍである。

【０１１９】本発明の熱現像感光材料には、種々の支持
体を用いることができる。典型的な支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのポリエステル、硝酸セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、シンジオタクチックポリ
スチレン、ポリカーボネート、両面がポリエチレンで被
覆された紙支持体などが挙げられる。このうち二軸延伸
したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）が強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から
好ましい。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース厚み
で９０〜１８０μｍであることが好ましい。

【０１２０】本発明の熱現像感光材料に用いる支持体と
しては、特開平１０−４８７７２号公報、特開平１０−
１０６７６号公報、特開平１０−１０６７７号公報、特
開平１１−６５０２５号公報、特開平１１−１３８６４
８号公報に記載の二軸延伸時にフィルム中に残存する内
部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪み
をなくすために、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理
を施したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トが好ましく用いられる。このような熱処理後における
支持体の１２０℃、３０秒加熱による寸法変化率は縦方
向（ＭＤ）が−０．０３％〜＋０．０１％、横方向（Ｔ
Ｄ）が０〜０．０４％であることが好ましい。

【０１２１】本発明の熱現像感光材料には、ゴミ付着の
減少、スタチックマーク発生防止、自動搬送工程での搬
送不良防止などの目的で、特開平１１−８４５７３号公
報の段落番号００４０〜００５１に記載の導電性金属酸
化物および／またはフッ素系界面活性剤を用いて帯電防
止することができる。導電性金属酸化物としては、米国
特許第５，５７５，９５７号明細書、特開平１１−２２
３９０１号公報の段落番号００１２〜００２０に記載の
アンチモンでドーピングされた針状導電性酸化錫、特開
平４−２９１３４号公報に記載のアンチモンでドーピン
グされた繊維状酸化錫が好ましく用いられる。金属酸化
物含有層の表面比抵抗（表面抵抗率）は２５℃、相対湿
度２０％の雰囲気下で１０¹²Ω以下、好ましくは１０¹¹
Ω以下がよい。これにより良好な帯電防止性が得られ
る。このときの表面抵抗率の下限は特に制限されない
が、通常１０⁷Ω程度である。

【０１２２】本発明の熱現像感光材料の画像形成層を有
する面およびその反対面の最外層表面の少なくとも一
方、好ましくは両方のベック平滑度は、２０００秒以下
であり、より好ましくは１０秒〜２０００秒である。本
発明におけるベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）
Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器による平滑度
試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易
に求めることができる。熱現像感光材料の画像形成層を
有する面の最外層およびその反対面の最外層のベック平
滑度は、特開平１１−８４５７３号公報の段落番号００
５２〜００５９に記載の如く、前記両面の層に含有させ
るマット剤の粒径および添加量を適宜変化させることに
よってコントロールすることができる。

【０１２３】本発明では水溶性ポリマーが塗布性付与の
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーでもよく、その種類は特に限定されない。具体
的には、天然物としてはデンプン類（コーンスターチ、
デンプンなど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムな
ど）、植物性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タン
パク（にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵
粘着物（プルラン、デキストリンなど）などであり、半
合成ポリマーであるデンプン質（可溶性デンプン、カル
ボキシルデンプン、デキストランなど）、セルロース類
（ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなど）も挙げられ、さらに合成ポ
リマー（ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリエチ
レンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリビニルスルファン酸またはその共重合体、ポリ
アクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその
共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエス
テル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸
またはその共重合体など）などである。

【０１２４】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸また
はその共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、ア
クリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合
体などであり、特に増粘剤として好ましく利用される。

【０１２５】これらでも特に好ましい増粘剤としては、
ゼラチン、デキストラン、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリアクリル酸またはその共重合体、マレイン酸モ
ノエステル共重合体などである。これらの化合物は、
「新・水溶性ポリマーの応用と市場」（株式会社シーエ
ムシー発行、長友新治編集、１９８８年１１月４日発
行）に詳細に記載されている。

【０１２６】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般に液中の濃度は０．０１〜３０質量％、よ
り好ましくは０．０５〜２０質量％、特に好ましくは
０．１〜１０質量％である。これらによって得られる粘
度は、初期の粘度からの上昇分として１〜２００mPa・s
が好ましく、より好ましくは５〜１００mPa・sである。
なお、粘度はＢ型回転粘度計で２５℃で測定した値を示
す。塗布液などへの添加に当たっては、一般に増粘剤は
できるだけ希薄溶液で添加することが望ましい。また添
加時は十分な攪拌を行なうことが好ましい。

【０１２７】本発明で用いる界面活性剤について以下に
述べる。本発明で用いる界面活性剤はその使用目的によ
って、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コ
ントロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活
性剤を適宜選択して使用することによってそれらの目的
は達成することができる。本発明で用いる界面活性剤
は、ノニオン性、イオン性（アニオン、カチオン、ベタ
イン）のいずれも使用できる。さらにフッ素系界面活性
剤も好ましく用いられる。

【０１２８】好ましいノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレン、ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性
親水性基とする界面活性剤を挙げることができ、具体的
には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコ
ール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アル
コール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエ
タノールアミド、トリエタノールアミン脂肪酸部分エス
テルを挙げることができる。

【０１２９】アニオン系界面活性剤としては、カルボン
酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を挙げ
ることができ、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン、石油スル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物などを挙
げることができる。カチオン系界面活性剤としてはアミ
ン塩、４級アンモニウム塩、ピリジウム塩などを挙げる
ことができ、第１〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニ
ウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキル
ベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アル
キルイミダゾリウム塩など）を挙げることが出来る。

【０１３０】ベタイン系界面活性剤としてはカルボキシ
ベタイン、スルホベタインなどを挙げることができ、Ｎ
−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベ
タイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアン
モニウムベタインなどを挙げることができる。これらの
界面活性剤は、「界面活性剤の応用」（幸書房、刈米孝
夫著、昭和５５年９月１日発行）に記載されている。本
発明においては、好ましい界面活性剤はその使用量にお
いて特に限定されず、目的とする界面活性特性が得られ
る量であればよい。なお、フッ素含有界面活性剤の塗布
量は、１ｍ²当り０．０１ｍｇ〜２５０ｍｇが好まし
い。

【０１３１】以下に界面活性剤の具体例を記すが、これ
に限定されるものではない（ここで、‐Ｃ₆Ｈ₄‐はフェ
ニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：C₁₆H₃₃(OCH₂CH₂)₁₀OH ＷＡ−２ ：C₉H₁₉-C₆H₄-(OCH₂CH₂)₁₂OH ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステルナトリウム塩 ＷＡ−８ ：C₈H₁₇-C₆H₄-(CH₂CH₂O)₃(CH₂)₂SO₃K ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウム クロラ
イド ＷＡ−１１ ：C₁₁H₂₃CONHCH₂CH₂N⁽⁺⁾(CH₃)₂-CH₂COO^(-) ＷＡ−１２ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₆H ＷＡ−１３ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂COOK ＷＡ−１４ ：C₈F₁₇SO₃K ＷＡ−１５ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄SO₃Na ＷＡ−１６ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂)₃OCH₂CH₂N⁽⁺⁾(C
H₃)₃-CH₃・C₆H₄-SO₃ ^(-) ＷＡ−１７ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂N⁽⁺⁾(CH₃)₂-C
H₂COO^(-)

【０１３２】本発明の好ましい態様においては、画像形
成層および保護層に加えて、必要に応じて中間層を設け
てもよい。生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層は水系において同時重層塗布することが好まし
い。塗布方式はエクストルージョン塗布、スライドビー
ド塗布、カーテン塗布などがあるが、特開２０００−２
９６４号公報の図１に示されるスライドビード塗布方式
が特に好ましい。

【０１３３】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合は、コーティングダイの下
流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その結
果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化され
る。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二乾
燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中の
溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の乾
燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持され
た支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒状
のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥す
る、つるまき方式（エアーフローティング方式）などが
挙げられる。

【０１３４】バインダーの主成分がポリマーラテックス
である塗布液を用いて層形成を行うときには、急冷では
塗布液の流動を停止させることができないため、第一乾
燥ゾーンのみでは予備乾燥が不十分である場合もある。
この場合は、ハロゲン化銀写真感光材料で用いられてい
る様な乾燥方式では流れムラや乾燥ムラが生じ、塗布面
状に重大な欠陥を生じやすい。

【０１３５】本発明における好ましい乾燥方式は、特開
２０００−２９６４号公報に記載されているような第一
乾燥ゾーン、第二乾燥ゾーンを問わず、少なくとも恒率
乾燥が終了するまでの間は水平乾燥ゾーンで乾燥させる
方式である。塗布直後から水平乾燥ゾーンに導かれるま
での支持体の搬送は、水平搬送であってもなくてもどち
らでもよく、塗布機の水平方向に対する立ち上がり角度
は０〜７０°の間にあればよい。また、本発明における
水平乾燥ゾーンとは、支持体が塗布機の水平方向に対し
て上下に±１５°以内に搬送されればよく、水平搬送を
意味するものではない。

【０１３６】本発明における恒率乾燥とは、液膜温度が
一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に使用される乾燥
過程を意味する。減率乾燥とは、乾燥末期になると種々
の要因（水分移動の材料内部拡散が律速になる、蒸発表
面の後退など）により乾燥速度が低下し、与えられた熱
が液膜温度上昇にも使用される乾燥過程を意味する。恒
率過程から減率過程に移行する限界含水率は２００〜３
００％である。恒率乾燥が終了する時には、流動が停止
するまで十分乾燥が進むため、ハロゲン化銀写真感光材
料の様な乾燥方式も採用することができるが、本発明に
おいては恒率乾燥後も最終的な乾燥点まで水平乾燥ゾー
ンで乾燥させることが好ましい。

【０１３７】画像形成層および／または保護層を形成す
る時の乾燥条件は、恒率乾燥時の液膜表面温度がポリマ
ーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通常ポリマーの
ガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以上にすること
が好ましい。通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃
にすることが多い。また、減率乾燥時の乾球温度は支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本明細書における液膜表面温度とは、支持体
に塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球
温度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。恒率乾
燥時の液膜表面温度が低くなる条件で乾燥した場合、乾
燥が不十分になりやすい。このため特に保護層の造膜性
が著しく低下し、膜表面に亀裂が生じやすくなる。ま
た、膜強度も弱くなり、露光機や熱現像機での搬送中に
傷がつきやすくなるなどの重大な問題が生じやすくな
る。

【０１３８】一方、液膜表面温度が高くなる条件で乾燥
した場合は、主としてポリマーラテックスから構成され
る保護層は速やかに皮膜を形成するが、その一方で画像
形成層などの下層は流動性が停止していないので、表面
に凹凸が発生しやすくなる。また、支持体（ベース）に
Ｔｇよりも高い過剰の熱がかかると、感光材料の寸度安
定性、耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。下層を塗布乾
燥してから上層を塗布する逐次塗布においても同様であ
るが、特に、下層の乾燥前に上層を塗布して、両層を同
時に乾燥する同時重層塗布を行うための塗布液物性とし
ては、画像形成層の塗布液と保護層の塗布液とのｐＨ差
が２．５以下であることが好ましく、このｐＨ差は小さ
い程好ましい。塗布液のｐＨ差が大きくなると塗布液界
面でミクロな凝集が生じやすくなり、長尺連続塗布時に
塗布筋などの重大な面状故障が発生しやすくなる。

【０１３９】画像形成層の塗布液粘度は２５℃で１５〜
１００mPa・sが好ましく、さらに好ましくは３０〜７０
mPa・sである。一方、保護層の塗布液粘度は２５℃で５
〜７５mPa・sが好ましく、さらに好ましくは２０〜５０
mPa・sである。これらの粘度はＢ型粘度計によって測定
される。乾燥後の巻取りは温度２０〜３０℃、相対湿度
４５±２０％の条件下で行うことが好ましく、巻き姿は
その後の加工形態に合わせ画像形成層側の面を外側にし
てもよいし、内側にしてもよい。また、加工形態がロー
ル品の場合は巻き姿で発生したカールを除去するために
加工時に巻き姿とは反対側に巻いたロール形態にするこ
とも好ましい。なお、感光材料の相対湿度は２０〜５５
％（２５℃測定）の範囲で制御されることが好ましい。

【０１４０】ハロゲン化銀を含みゼラチンを基体とする
粘性液である従来の写真乳剤塗布液は、通常加圧送液す
るだけで気泡が液中に溶解、消滅してしまい、塗布時に
大気圧下に戻されても気泡が析出するようなことはほと
んどない。ところが、本発明で好ましく用いられる有機
銀塩分散物とポリマーラテックスなどを含む画像形成層
塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱泡が不十分になり
やすいため、気液界面が生じないようにして送液しなが
ら超音波振動を与え脱泡することが好ましい。本発明に
おいて塗布液の脱泡は、塗布液を塗布される前に減圧脱
気し、さらに１．５ｋｇ／ｃｍ²以上の加圧状態に保
ち、かつ気液界面が生じないようにして連続的に送液し
ながら超音波振動を与える方式が好ましい。具体的に
は、特公昭５５−６４０５号公報（４頁２０行から７頁
１１行）に記載されている方式が好ましい。このような
脱泡を行う装置として、特開２０００−９８５３４号公
報の実施例と図３に示される装置を好ましく用いること
ができる。

【０１４１】加圧条件としては、１．５ｋｇ／ｃｍ²以
上が好ましく、１．８ｋｇ／ｃｍ²以上がより好まし
い。その上限に特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ²
程度である。与えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、
好ましくは０．５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は
高い方が好ましいが、音圧が高すぎるとキャピテーショ
ンにより部分的に高温状態になりカブリの発生原因とな
る。周波数は特に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、
好ましくは２０ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減
圧脱気は、タンク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タ
ンク）を密閉減圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮
力をかせぎ脱気させることを指し、減圧脱気の際の減圧
条件は−２００ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、
好ましくは−２５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条
件とし、その最も低い圧力条件は特に制限はないが通常
−８００ｍｍＨｇ程度である。減圧時間は３０分以上、
好ましくは４５分以上であり、その上限は特に制限され
ない。

【０１４２】本発明において、画像形成層、画像形成層
の保護層、下塗層およびバック層には特開平１１−８４
５７３号公報の段落番号０２０４〜０２０８、特願平１
１−１０６８８１号明細書の段落番号０２４０〜０２４
１に記載の如くハレーション防止などの目的で、染料を
含有させることができる。

【０１４３】画像形成層には色調改良、イラジエーショ
ン防止の観点から各種染料や顔料を用いることができ
る。画像形成層に用いる染料および顔料はいかなるもの
でもよいが、例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０２９７に記載されている化合物を用いること
ができる。これらの染料の添加法としては、溶液、乳化
物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態
などいかなる方法でもよい。これらの化合物の使用量は
目的の吸収量によって決められるが、一般的に１ｍ²当
たり１×１０^-6ｇ〜１ｇの範囲で用いることが好まし
い。本発明でハレーション防止染料を使用する場合、該
染料は所望の範囲で目的の吸収を有し、処理後に可視領
域での吸収が充分少なく、上記バック層の好ましい吸光
度スペクトルの形状が得られればいかなる化合物でもよ
い。例えば特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号
０３００に記載されている化合物を用いることができ
る。また、ベルギー特許第７３３，７０６号明細書に記
載されるように染料による濃度を加熱による消色で低下
させる方法、特開昭５４−１７８３３号公報に記載され
るように光照射による消色で濃度を低下させる方法等を
用いることもできる。

【０１４４】本発明の熱現像感光材料が熱現像後におい
て、ＰＳ版により刷版を作製する際にマスクとして用い
られる場合、熱現像後の熱現像感光材料は、製版機にお
いてＰＳ版に対する露光条件を設定するための情報や、
マスク原稿およびＰＳ版の搬送条件等の製版条件を設定
するための情報を画像情報として担持している。従っ
て、前記のイラジエーション染料、ハレーション染料、
フィルター染料の濃度（使用量）は、これらを読み取る
ために制限される。これら情報はＬＥＤあるいはレーザ
ーによって読み取られるため、センサーの波長域のＤｍ
ｉｎ（最低濃度）が低い必要があり吸光度が０．３以下
である必要がある。例えば、富士写真フイルム（株）社
製、製版機Ｓ−ＦＮＲIIIはトンボ検出のための検出器
およびバーコードリーダーとして６７０ｎｍの波長の光
源を使用している。また、清水製作社製、製版機ＡＰＭ
Ｌシリーズのバーコードリーダーとして６７０ｎｍの光
源を使用している。すなわち６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎ
（最低濃度）が高い場合にはフィルム上の情報が正確に
検出できず搬送不良、露光不良など製版機で作業エラー
が発生する。従って、６７０ｎｍの光源で情報を読み取
るためには６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎが低い必要があ
り、熱現像後の６６０〜６８０ｎｍの吸光度が０．３以
下である必要がある。より好ましくは０．２５以下であ
る。その下限に特に制限はないが、通常は０．１０程度
である。

【０１４５】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が１０^-7秒以下の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはレーザダイオード
（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源に使用した
露光装置が好ましく用いられる。特に、ＬＤは高出力、
高解像度の点でより好ましい。これらの光源は目的波長
範囲の電磁波スペクトルの光を発生することができるも
のであればいずれでもよい。例えばＬＤであれば、色素
レーザー、ガスレーザー、固体レーザー、半導体レーザ
ーなどを用いることができる。本発明における露光は光
源の光ビームをオーバーラップさせて露光する。オーバ
ーラップとは副走査ピッチ幅がビーム径より小さいこと
をいう。オーバーラップは、例えばビーム径をビーム強
度の半値幅（ＦＷＨＭ）で表わしたとき、ＦＷＨＭ／副
走査ピッチ幅（オーバーラップ係数）で定量的に表現す
ることができる。本発明ではこのオーバーラップ係数が
０．２以上であることが好ましい。

【０１４６】本発明に使用する露光装置の光源の走査方
式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、高出力が得られ、書き込み時間が短くなる
という点でレーザーヘッドを２機以上搭載するマルチチ
ャンネルが好ましい。特に、円筒外面方式の場合にはレ
ーザーヘッドを数機から数十機以上搭載するマルチチャ
ンネルが好ましく用いられる。本発明の熱現像感光材料
は露光時のヘイズが低く、干渉縞が発生しやすい傾向に
ある。この干渉縞の発生防止技術としては、特開平５−
１１３５４８号公報などに開示されているレーザー光を
感光材料に対して斜めに入光させる技術や、国際公開Ｗ
Ｏ９５／３１７５４号公報などに開示されているマルチ
モードレーザーを利用する方法が知られており、これら
の技術を用いることが好ましい。

【０１４７】本発明に用いる画像形成方法の加熱現像工
程はいかなる方法であってもよいが、通常イメージワイ
ズに露光した熱現像感光材料を昇温して現像される。用
いられる熱現像機の好ましい態様としては、熱現像感光
材料をヒートローラーやヒートドラムなどの熱源に接触
させるタイプとして特公平５−５６４９９号公報、特開
平９−２９２６９５号公報、特開平９−２９７３８５号
公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４号公報に記載
の熱現像機、非接触型のタイプとして特開平７−１３２
９４号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８９号公報、同
９７／２８４８８号公報および同９７／２８４８７号公
報に記載の熱現像機がある。特に好ましい態様としては
非接触型の熱現像機である。好ましい現像温度としては
８０〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００〜１４
０℃である。現像時間としては１〜１８０秒が好まし
く、５〜９０秒がさらに好ましい。ラインスピードは１
４０ｃｍ／ｍｉｎ以上、更には１５０ｃｍ／ｍｉｎ以上
が好ましい。

【０１４８】熱現像時における熱現像感光材料の寸法変
化による処理ムラを防止する方法として、８０℃以上１
１５℃未満の温度で画像が出ないようにして、５秒以上
加熱した後、１１０℃〜１４０℃で熱現像して画像形成
させる方法（いわゆる多段階加熱方法）を採用すること
が有効である。本発明の熱現像感光材料を熱現像処理す
るとき、１１０℃以上の高温にさらされるため、該材料
中に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による分
解成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現像
ムラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食させ
たり、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形を
引起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の悪い影
響があることが知られている。これらの影響を除くため
の方法として、熱現像機にフィルターを設置し、また熱
現像機内の空気の流れを最適に調整することが知られて
いる。これらの方法は有効に組み合わせて利用すること
ができる。国際公開ＷＯ９５／３０９３３号公報、同９
７／２１１５０号公報、特表平１０−５００４９６号公
報には、結合吸収粒子を有し揮発分を導入する第一の開
口部と排出する第二の開口部とを有するフィルターカー
トリッジを、フィルムと接触して加熱する加熱装置に用
いることが記載されている。また、国際公開ＷＯ９６／
１２２１３号公報、特表平１０−５０７４０３号公報に
は、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微粒子フィルタ
ーを組み合わせたフィルターを用いることが記載されて
いる。本発明ではこれらを好ましく用いることができ
る。また、米国特許第４，５１８，８４５号明細書、特
公平３−５４３３１号公報には、フィルムからの蒸気を
除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する加圧装置
と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が記載されて
いる。また、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号公報に
は、フィルムから揮発するカブリを増加させる成分をフ
ィルム表面から取り除くことが記載されている。これら
についても本発明では好ましく用いることができる。

【０１４９】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用
いられる熱現像機の一構成例を図１に示す。図１は熱現
像機の側面図を示したものである。図１の熱現像機は熱
現像感光材料１０を平面状に矯正および予備加熱しなが
ら加熱部に搬入する搬入ローラー対１１（上部ローラー
はシリコンゴムローラーで、下部ローラーがアルミ製の
ヒートローラー）と熱現像後の熱現像感光材料１０を平
面状に矯正しながら加熱部から搬出する搬出ローラー対
１２を有する。熱現像感光材料１０は搬入ローラー対１
１から搬出ローラー対１２へと搬送される間に熱現像さ
れる。この熱現像中の熱現像感光材料１０を搬送する搬
送手段は画像形成層を有する面が接触する側に複数のロ
ーラー１３が設置され、その反対側のバック面が接触す
る側には不織布（例えば芳香族ポリアミドやテフロン
（登録商標）から成る）等が貼り合わされた平滑面１４
が設置される。熱現像感光材料１０は画像形成層を有す
る面に接触する複数のローラー１３の駆動により、バッ
ク面を平滑面１４の上に滑らせながら搬送される。ロー
ラー１３の上部および平滑面１４の下部には、熱現像感
光材料１０の両面から加熱されるように加熱ヒーター１
５が設置される。この場合の加熱手段としては板状ヒー
ター等が挙げられる。ローラー１３と平滑面１４とのク
リアランスは平滑面の部材により異なるが、熱現像感光
材料１０が搬送できるクリアランスに適宜調整される。
好ましくは０〜１ｍｍである。

【０１５０】ローラー１３の表面の材質および平滑面１
４の部材は、高温耐久性があり、熱現像感光材料１０の
搬送に支障がなければ何でもよいが、ローラー表面の材
質はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミドま
たはテフロン（ＰＴＦＥ）製の不織布が好ましい。加熱
手段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温度
を自由に設定することが好ましい。なお、加熱部は、搬
入ローラー対１１を有する予備加熱部Ａと、加熱ヒータ
ー１５を備えた熱現像加熱部Ｂとで構成されるが、熱現
像処理部Ｂの上流の予備加熱部Ａは、熱現像温度よりも
低く（例えば１０〜３０℃程度低く）、熱現像感光材料
１０中の水分量を蒸発させるのに十分な温度および時間
に設定することが望ましく、熱現像感光材料１０の支持
体のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い温度で、現像ム
ラが出ないように設定することが好ましい。予備加熱部
と熱現像処理部の温度分布としては±１℃以下が好まし
く、さらには±０．５℃以下が好ましい。また、熱現像
処理部Ｂの下流にはガイド板１６が設置され、搬出ロー
ラー対１２とガイド板１６とを有する徐冷部Ｃが設置さ
れる。ガイド板１６は熱伝導率の低い素材が好ましく、
熱現像感光材料１０に変形が起こらないようにするため
に冷却は徐々に行うのが好ましく、冷却速度としては、
０．５〜１０℃／秒が好ましい。

【０１５１】以上、図示例に従って説明したが、これに
限らず、例えば特開平７−１３２９４号公報に記載のも
のなど、本発明に用いる熱現像機は種々の構成のもので
あってもよい。また、本発明において好ましく用いられ
る多段加熱方法の場合は、上述のような装置において、
加熱温度の異なる熱源を２個以上設置し、連続的に異な
る温度で加熱するようにすればよい。以下に実施例を挙
げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に
示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸
脱しない限り適宜変更することができる。したがって、
本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものでは
ない。

【０１５２】

【実施例】＜実施例１＞ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌにアルカリ
処理ゼラチン（カルシウム含有量として２７００ｐｐｍ
以下）１１ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇ、４−メチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇを溶解して温度
４０℃にてｐＨを６．５に合わせた後、硝酸銀１８．６
ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムを１モル／リ
ットル（ＮＨ₄）₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を５×１０^-6モル
／リットル及びＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5モル／リット
ルで含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロー
ルダブルジェット法で６分３０秒間かけて添加した。つ
いで、硝酸銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌと臭化
カリウムを１モル／リットル及びＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１
０^-5モル／リットルで含むハロゲン塩水溶液をｐＡｇ
７．７に保ちながらコントロールダブルジェット法で２
８分３０秒間かけて添加した。その後ｐＨを下げて凝集
沈降させて脱塩処理をし、平均分子量１５，０００の低
分子量ゼラチン（カルシウム含有量として２０ｐｐｍ以
下）５１．１ｇ加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調製
した。得られた粒子は平均粒子サイズ０．０８μｍ、投
影面積変動係数９％、（１００）面比率９０％の立方体
粒子であった。こうして得たハロゲン化銀粒子を６０℃
に昇温して銀１モル当たりベンゼンチオスルホン酸ナト
リウム７６μモルを添加し、３分後にトリエチルチオ尿
素７１μモルを添加した後、１００分間熟成し、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを５×１０^-4モル、化合物Ａを０．１７ｇ加えた
後、４０℃に降温させた。その後、４０℃に温度を保
ち、ハロゲン化銀１モルに対して４．７×１０^-2モルの
臭化カリウム（水溶液として添加）、１２．８×１０^-4
モルの下記増感色素Ａ（エタノール溶液として添加）、
６．４×１０^-3モルの化合物Ｂ（メタノール溶液として
添加）を攪拌しながら添加し、２０分後に３０℃に急冷
してハロゲン化銀乳剤Ａの調製を終了した。

【０１５３】

【化２９】

【０１５４】《ベヘン酸銀分散物Ａの調製》ベヘン酸
（ヘンケル社製、ＥｄｅｎｏｒＣ２２−８５Ｒ）８７．
６ｋｇ、蒸留水４２３リットル、５mol/のＮａＯＨ水溶
液４９．２リットル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１２
０リットルを混合し、７５℃にて１時間攪拌し反応さ
せ、ベヘン酸ナトリウム溶液を得た。別に、硝酸銀４
０．４ｋｇの水溶液２０６．２リットルを用意し、１０
℃にて保温した。６３５リットルの蒸留水と３０リット
ルのｔｅｒｔ−ブチルアルコールを入れた反応容器を３
０℃に保温し、攪拌しながら先のベヘン酸ナトリウム溶
液の全量と硝酸銀水溶液の全量を流量一定でそれぞれ６
２分１０秒と６０分かけて添加した。この時、硝酸銀水
溶液添加開始後７分２０秒間は硝酸銀水溶液のみが添加
されるようにし、そのあとベヘン酸ナトリウム溶液を添
加開始し、硝酸銀水溶液添加終了後９分３０秒間はベヘ
ン酸ナトリウム溶液のみが添加されるようにした。この
とき、反応容器内の温度は３０℃とし、液温度が上がら
ないようにコントロールした。また、ベヘン酸ナトリウ
ム溶液の添加系の配管は、スチームトレースにより保温
し、添加ノズル先端の出口の液温度が７５℃になるよう
にスチーム量をコントロールした。また、硝酸銀水溶液
の添加系の配管は、２重管の外側に冷水を循環させるこ
とにより保温した。ベヘン酸ナトリウム溶液の添加位置
と硝酸銀水溶液の添加位置は攪拌軸を中心として対称的
な配置とし、また反応液に接触しないような高さに調節
した。ベヘン酸ナトリウム溶液を添加終了後、そのまま
の温度で２０分間攪拌放置し、２５℃に降温した。その
後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝導度
が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして得られ
た固形分は、乾燥させないでウエットケーキとして保管
した。得られたベヘン酸銀の粒子の形態を電子顕微鏡撮
影により評価したところ、平均投影面積径０．５２μ
ｍ、平均粒子厚み０．１４μｍ、平均球相当径の変動係
数１５％の鱗片状の結晶であった。

【０１５５】つぎに、以下の方法でベヘン酸銀の分散物
を作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶ
Ａ−２１７、平均重合度：約１７００）７．４ｇおよび
水を添加し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサー
にて予備分散した。次に予備分散済みの原液を分散機
（マイクロフルイデックス・インターナショナル・コー
ポレーション製、マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ
−ＥＨ、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の
圧力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、
ベヘン酸銀分散物Ａを得た。冷却操作は蛇管式熱交換器
をインタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷
媒の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。
こうして得たベヘン酸銀分散物Ａに含まれるベヘン酸銀
粒子は体積加重平均直径０．５２μｍ、変動係数１５％
の粒子であった。粒子サイズの測定は、MasterSizerX(M
alvern Instruments Ltd.製)にて行った。また電子顕微
鏡撮影により評価すると、長辺と短辺の比が１．５、粒
子厚み０．１４μｍ、平均アスペクト比（粒子の投影面
積の円相当径と粒子厚みの比）が５．１であった。

【０１５６】《１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサ
ン：還元剤の固体微粒子分散物の調製》１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，
５，５−トリメチルヘキサン１０ｋｇと変性ポリビニル
アルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の
２０質量％水溶液１０ｋｇに、サーフィノール１０４Ｅ
（日信化学（株）製）４００ｇと、メタノール６４０
ｇ、水１６ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サン
ドミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて３時
間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリ
ウム塩４ｇと水を加えて還元剤の濃度が２５質量％にな
るように調整し、還元剤の固体微粒子分散物を得た。こ
うして得た分散物に含まれる還元剤粒子はメジアン径
０．４４μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径
の変動係数１９％であった。得られた分散物は孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１５７】《有機ポリハロゲン化合物−Ａの固体微粒
子分散物の調製》 有機ポリハロゲン化合物−Ａ：トリブロモメチル（４−
（２，４，６−トリメチルフェニルスルホニル）フェニ
ル）スルホン１０ｋｇと、変性ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量％
水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウムの２０質量％水溶液６３９ｇと、サーフ
ィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４００ｇと、メ
タノール６４０ｇと水１６ｋｇを添加して、よく混合し
てスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプ
で送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充
填した横型サンドミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ
−２）にて５時間分散したのち水を加えて有機ポリハロ
ゲン化合物Ａの濃度が２５質量％になるように調整し、
有機ポリハロゲン化合物−Ａの固体微粒子分散物を得
た。こうして得た分散物に含まれる有機ポリハロゲン化
合物粒子はメジアン径０．３６μｍ、最大粒子径２．０
μｍ以下、平均粒子径の変動係数１８％であった。得ら
れた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィ
ルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。

【０１５８】《有機ポリハロゲン化合物−Ｂの固体微粒
子分散物の調製》 有機ポリハロゲン化合物−Ｂ：トリブロモメチルナフチ
ルスルホン５ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液
２．５ｋｇと、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
ナトリウムの２０質量％水溶液２１３ｇと、水１０ｋｇ
を添加して、よく混合してスラリーとした。このスラリ
ーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍ
のジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（アイメ
ックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて５時間分散したの
ち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩２．５ｇと水
を加えての有機ポリハロゲン化合物−Ｂの濃度が２３．
５質量％になるように調整し、有機ポリハロゲン化合物
Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含
まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．３
８μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動
係数２０％であった。得られた分散物は孔径３．０μｍ
のポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等
の異物を除去して収納した。

【０１５９】 《有機ポリハロゲン化合物−Ｃの水溶液の調製》 調製処方（完成量１００ｍｌ当りの割合）及び調製手順。 水 ７５．０ｍｌ トリプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶液 ８．６ｍｌ オルトリン酸二水素ナトリウム・２水和物の５％水溶液 ６．８ｍｌ 水酸化カリウムの１ｍｏｌ／Ｌ水溶液 ９．５ｍｌ 有機ポリハロゲン化合物−Ｃ （３−トリブロモメタンスルホニルベンゾイルアミノ酢酸） ４．０ｇ 調製手順は、下記の様に行った。 １．室温で攪拌しながら〜を順次添加し、を添加
後５分間攪拌混合した。 ２．さらに、攪拌しながらの粉末を添加し、溶液が透
明になるまで均一に溶解させた。 ３．得られた水溶液は、２００メッシュのポリエステル
製スクリーンにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して
収納した。

【０１６０】《化合物Ｚの乳化分散物の調製》化合物Ｚ
を８５質量％含有するＲ−０５４（三光（株）製）を１
０ｋｇとＭＩＢＫ１１．６６ｋｇを混合した後、窒素置
換して８０℃１時間溶解した。この液に水２５．５２ｋ
ｇとＭＰポリマー（クラレ（株）製、ＭＰ−２０３）の
２０質量％水溶液１２．７６ｋｇとトリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．
４４ｋｇを添加して、２０〜４０℃、３６００ｒｐｍで
６０分間乳化分散した。さらに、この液にサーフィノー
ル１０４Ｅ（日信化学（株）製）０．０８ｋｇと水４
７．９４ｋｇを添加して減圧蒸留しＭＩＢＫを除去した
のち、化合物Ｚの濃度が１０質量％になるように調整し
た。こうして得た分散物に含まれる化合物Ｚの粒子はメ
ジアン径０．１９μｍ、最大粒子径１．５μｍ以下、粒
子径の変動係数１７％であった。得られた分散物は、孔
径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を
行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１６１】 《６−イソプロピルフタラジン化合物の分散液の調製》 調製処方（完成分散物１００ｇ当りの割合）及び調製手順。 水 ６２．３５ｇ 変性ポリビニルアルコール （クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３） ２．０ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２１７、 １０質量％水溶液） ２５．５ｇ トリプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム （２０質量％水溶液） ３．０ｇ ６−イソプロピルフタラジン（７０質量％水溶液） ７．１５ｇ 分散物の調製は、下記の工程で行った。 １．室温でを攪拌しながらが塊状にならない様に添
加し１０分間攪拌混合した。 ２．その後加熱し、内温が５０℃になるまで昇温した
後、内温５０〜６０℃の範囲で９０分間攪拌し均一に溶
解させた。 ３．内温を４０℃以下に降温し、及びを添加し、
３０分攪拌し透明分散液を得た。 ４．得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。

【０１６２】《造核剤−Ｙの固体微粒子分散物の調製》
造核剤−Ｙ４ｋｇに対してポリビニルアルコール（クラ
レ（株）製、ポバールＰＶＡ−２１７）を１ｋｇと水３
６ｋｇとを添加してよく混合してスラリーとした。この
スラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．
５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル
（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて１２時間分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩４ｇ
と水を加えて造核剤濃度が１０質量％になるように調整
し、造核剤の固体微粒子分散物を得た。こうして得た分
散物に含まれる造核剤の粒子はメジアン径０．３４μ
ｍ、最大粒子径３．０μｍ以下、粒子径の変動係数１９
％であった。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリ
プロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物
を除去して収納した。

【０１６３】《現像促進剤Ｗの固体微粒子分散物の調
製》現像促進剤Ｗ１０ｋｇと、変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量
％水溶液１０ｋｇと、水２０ｋｇを添加して、よく混合
してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポン
プで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを
充填した横型サンドミル（アイメックス（株）製、ＵＶ
Ｍ−２）にて５時間分散したのち水を加えて現像促進剤
Ｗの濃度が２０質量％になるように調整し、現像促進剤
Ｗの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含
まれる現像促進剤粒子はメジアン径０．５μｍ、最大粒
子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１８％であ
った。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピ
レン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去
して収納した。

【０１６４】《画像形成層塗布液の調製》上記で作製し
たベヘン酸銀分散物Ａの銀１モルに対して、以下のバイ
ンダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加して、
水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱
気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐ
Ｈは７．７、粘度は２５℃で５０ｍＰａ・ｓであった。

【０１６５】 バインダー（ＳＢＲラテックス、ガラス転移温度１７℃、 重合開始剤として、Ｋ２Ｓ２０８を使用） 固形分として ３９７ｇ 1,1-ビス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)- 3,5,5−トリメチルヘキサン 固形分として １４９．５ｇ 有機ポリハロゲン化合物−Ｂ 固形分として ３６．３ｇ 有機ポリハロゲン化合物−Ｃ 固形分として ２．３４ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．４７ｇ ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ ６−イソプロピルフタラジン １５．０ｇ 化合物Ｚ 固形分として ９．７ｇ 造核剤−Ｙ １４．９ｇ 染料Ａ（平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量（目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６モル 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） ｐＨ調整剤（表１に記載の種類） 塗布液のｐＨを７．７にするのに必要な量 メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０１６６】

【化３０】

【０１６７】《保護層塗布液の調製》メチルメタクリレ
ート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝５
８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）のポ
リマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４６
℃（計算値）、固形分濃度として２１．５質量％、化合
物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子径
１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、化合物Ｅを１．６２
ｇ、有機ポリハロゲン化合物−Ｃの水溶液１１４．８
ｇ、有機ポリハロゲン化合物−Ａを固形分として１７．
０ｇ、オルトリン酸二水素ナトリウム・二水和物を固形
分として０．６９ｇ、現像促進剤Ｗを固形分として１
１．５５ｇ、マット剤（ポリスチレン粒子、平均粒径７
μｍ、平均粒径の変動係数８％）１．５８ｇおよびポリ
ビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２３５）
２９．３ｇを加え、さらに水を加えて塗布液（メタノー
ル溶媒を０．８質量％含有）を調製した。完成後、減圧
脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液の
ｐＨは５．５、粘度は２５℃で４５ｍＰａ・ｓであっ
た。

【０１６８】《下層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子径７４ｎｍ）６２５ｇに水を加え、化合
物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを０．１３ｇ、化合物Ｆを
１１．７ｇ、化合物Ｈを２．７ｇおよびポリビニルアル
コール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２３５）１１．５ｇ
を加え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を
０．１質量％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧
力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは
２．６、粘度は２５℃で３０ｍＰａ・ｓであった。

【０１６９】《上層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子径１１６ｎｍ）６４９ｇに水を加え、カ
ルナヴァワックス（中京油脂（株）製、セロゾール５２
４、シリコーン含有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％
溶液１８．４ｇ、化合物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを
１．８５ｇ、化合物Ｇを１．０ｇ、マット剤（ポリスチ
レン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８％）
３．４５ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ（株）
製、ＰＶＡ−２３５）２６．５ｇを加え、さらに水を加
えて塗布液（メタノール溶媒を１．１質量％含有）を調
製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０
分間行った。塗布液のｐＨは５．３、粘度は２５℃で２
５ｍＰａ・ｓであった。

【０１７０】

【化３１】

【０１７１】《バック／下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、
ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。こ
の後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で
横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部
をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．８ｋ
ｇ／ｃｍ²で巻きとった。このようにして、幅２．４
ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥ
Ｔ支持体を得た。

【０１７２】（２）下塗り層及びバック層の作製 下塗り第一層 上記ＰＥＴ支持体に０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²のコ
ロナ放電処理を施した後、以下に示す組成の塗布液を
６．２ｍｌ／ｍ²となる様に支持体上に塗布し、１２５
℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥
した。

【０１７３】 ラテックス−Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子(平均粒径２μｍ、平均粒径の変動係数７％)０．０３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ 化合物Ｂｃ−Ｃ ０．０９７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１７４】下塗り第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
下塗り第一層の上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。

【０１７５】 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ、 ゼリー強度２３０ｇ） １０ｇ 酢酸（２０質量％水溶液） １０ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０４ｇ メチルセルロース（２質量％水溶液） ２５ｇ ポリエチレンオキシ化合物 ０．３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１７６】バック第一層 前記下塗り層塗布面とは反対側の面に０．３７５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、その面に以下に
示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様に塗布
し、１２５℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で
３０秒乾燥した。

【０１７７】 ジュリマーＥＴ４１０（３０質量％水分散物、日本純薬（株）製） ２３ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、 Ｃａ²⁺含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ 染料−Ｂｃ−Ａ （７８３ｎｍの光学濃度として１．３〜１．４になるように調整） 目安として０．８８ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（住友化学工業（株）製、 スミテックスレジンＭ−３、８質量％水溶液） １５ｇ ＦＳ−１０Ｄ（ＳｂドープＳｎＯ₂の針状粒子の水分散物、 石原産業（株）製） ２４ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ， 平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１７８】バック第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
バック第一層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０℃
で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。

【０１７９】 ジュリマーＥＴ４１０（３０質量％水分散物、日本純薬（株）製）５７．５ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（住友化学工業（株）製、 スミテックスレジンＭ−３、８質量％水溶液） １５ｇ セロゾール５２４（３０質量％水溶液、中京油脂（株）製） ６．６ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１８０】バック第三層 下塗り第一層と同じ塗布液を６．２ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第二層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥した。

【０１８１】バック第四層 以下に示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第三層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。

【０１８２】 ラテックス−Ｂ ２８６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．５ｇ ２，４ジクロロ−６−ヒドロキシーｓ−トリアジン ２．５ｇ ポリメチルメタクリレート（１０質量％水分散物、 平均粒子径 ５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１８３】

【化３２】

【０１８４】（ラテックス−Ａ） コア部９０質量％、シェル部１０質量％のコアシェルタ
イプのラテックス コア部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチル
メタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝９３
／３／３／０．９／０．１ （質量％） シェル部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチ
ルメタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８
８／３／３／３／３ （質量％） 質量平均分子量３８０００ （ラテックス−Ｂ） メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシル
アクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／
アクリル酸＝５９／９／２６／５／１（質量％の共重合
体）

【０１８５】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 このようにして作製したバック／下塗り層のついたＰＥ
Ｔ支持体を１６０℃設定した全長２００ｍ熱処理ゾーン
に入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ²、搬送速度２０ｍ／分で搬
送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１８６】《熱現像感光材料の作製》前記下塗り第一
層と下塗り第二層を塗布した側のＰＥＴ支持体の下塗り
層の上に、特開２０００−２９６４号公報の図１で開示
されているスライドビート塗布方式を用いて、前記の画
像形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ²になるように
塗布した。さらにその上に、前記保護層塗布液をポリマ
ーラテックスの固形分塗布量が１．２９ｇ／ｍ²になる
ように画像形成層塗布液と共に同時重層塗布した。その
後、保護層の上に前記下層オーバーコート層塗布液をポ
リマーラテックスの固形分塗布量が１．９７ｇ／ｍ²お
よび前記上層オーバーコート層塗布液をポリマーラテッ
クスの固形分塗布量が１．０７ｇ／ｍ²になるように下
層オーバーコート塗布液と共に同時重層塗布し、熱現像
感光材料を作製した。塗布時の乾燥は、恒率過程、減率
過程とも、乾球温度７０〜７５℃、露点１４〜２５℃、
液膜表面温度３５〜４０℃の範囲で、塗布液の流動がほ
ぼなくなる乾燥点近傍までは水平乾燥ゾーン（塗布機の
水平方向に対し支持体が１．５°〜３°の角度）で行っ
た。乾燥後の巻取りは温度２３±５℃、相対湿度４５±
５％の条件下で行われ、巻き姿はその後の加工形態（画
像形成層面側外巻）に合わせ、画像形成層面側を外にし
た。なお、感光材料の包袋湿度は相対湿度２０〜４０％
（２５℃測定）で、得られた熱現像感光材料の画像形成
側の膜面ｐＨは５．１、ベック平滑度は８５０秒であ
り、反対側の膜面ｐＨは５．９、ベック平滑度は５６０
秒であった。

【０１８７】《実技濃度の評価》得られた熱現像感光材
料を、ビーム径（ビーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１
２．５６μｍ、レーザー出力５０ｍＷ、出力波長７８３
ｎｍの半導体レーザーを搭載した単チャンネル円筒内面
方式のレーザー露光装置を使用し、ミラー回転数６００
００ｒｐｍ、露光時間１．２×１０^-8秒の露光を実施し
た。この時のオーバーラップ係数は０．４４９にし、熱
現像感光材料面上のレーザーエネルギー密度としては７
５μＪ／ｃｍ²とした。上記のレーザー露光装置を用い
て、１７５線／インチで光量を変えながらテストステッ
プを出力し、下記の熱現像処理を行い、中間網点が５０
％になるＬV値で露光した際のＤｍａｘ（最高濃度）部
を測定し、実技濃度とした。現像湿度依存性について
は、２５℃、相対湿度８０％の環境で１６時間放置した
熱現像感光材料にその環境下で上記露光で６０μｍの線
幅露光を行って、熱現像処理した場合それと同一露光条
件で２５℃、相対湿度１０％環境下で１６時間放置した
熱現像感光材料にその環境下で露光、熱現像処理した場
合の線幅の差で評価した。また、それぞれの環境下での
画像のＤｍｉｎ（カブリ）、Ｄｍａｘ（最高濃度）につ
いても評価し、濃度測定はマクベスＴＤ９０４濃度計
（可視濃度）により行った。また、保存性の評価につい
ては熱現像感光材料を50℃、相対湿度７５％に３日保存
し、その後で、前記の露光と熱現像処理を行い、同様の
評価を行った。

【０１８８】《熱現像処理》露光済みの熱現像感光材料
を図１に示した熱現像機を用いて、熱現像処理を行っ
た。熱現像処理部のローラー表面材質はシリコンゴム、
平滑面はテフロン不織布にして、搬送のラインスピード
は１５０ｃｍ／ｍｉｎに設定した。予備加熱部１２．２
秒（予備加熱部と熱現像処理部の駆動系は独立してお
り、熱現像部との速度差は−０．５％〜−１％に設定、
各予熱部の金属ローラーの温度設定、時間は第１ローラ
ー温度６７℃、２．０秒、第２ローラー温度８２℃、
２．０秒、第３ローラー温度９８℃、２．０秒、第４ロ
ーラー温度温度１０７℃、２．０秒、第５ローラー温度
１１５℃、２．０秒、第６ローラー温度１２０℃、２．
０秒にした）、熱現像処理部１２０℃（熱現像感光材料
面温度）で１７．２秒、徐冷部１３．６秒で熱現像処理
を行った。なお、幅方向の温度精度は±０．５℃であっ
た。各ローラー温度の設定は熱現像感光材料の幅（例え
ば幅６１ｃｍ）よりも両側それぞれ５ｃｍ長くして、そ
の部分にも温度をかけて、温度精度が出るようにした。
なお、各ローラーの両端部分は温度低下が激しいので、
熱現像感光材料の幅よりも５ｃｍ長くした部分はローラ
ー中央部よりも１〜３℃温度が高くなるように設定し、
熱現像感光材料（例えば幅６１ｃｍの中で）の画像濃度
が均質な仕上がりになるように留意した。 《NH4⁺の定量》本文記載の方法にて、定量を行った。

【０１８９】《熱現像感光材料１―２〜１−１１の作
製》画像形成層塗布液調製において、表１に示す造核剤
の種類とｐＨ調整剤を用いた以外は、熱現像感光材料１
―１と全く同様に１―２〜１−１１を作製した。各熱現
像感光材料について上記評価を実施した結果を表１に示
す。

【０１９０】

【表１】

【０１９１】表１の結果から分かるように、本発明の熱
現像感光材料は、長期間の保存による写真性を予測する
ための強制サーモ処理においても、カブリ上昇が小さ
く、かつ低温低湿条件下でも高濃度で、文字線幅の現像
時の温湿度依存性が小さいことがわかる。

【０１９２】＜実施例２＞実施例１で使用したサンプル
の露光を円筒外面方式マルチチャンネル（５０ｍＷ半導
体レーザーヘッド３０機搭載、熱現像感光材料面上のレ
ーザーエネルギー密度としては７５μＪ／ｃｍ²）で行
い、実施例１と同様に熱現像したところ本発明の熱現像
感光材料は、実施例１の結果をほぼ再現し、本発明の効
果は明らかであった。

【０１９３】

【発明の効果】本発明によれば、未現像状態での保存性
に優れ、文字線幅の現像時の温湿度依存性の小さい写真
製版用途に最適な写真特性を得ることができる熱現像感
光材料が提供される。また、環境面、コスト面で有利な
水系塗布が可能な熱現像感光材料が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用いら
れる熱現像機の一構成例を示す側面図である。

【符号の説明】

１０ 熱現像画像形成材料 １１ 搬入ローラー対 １２ 搬出ローラー対 １３ ローラー １４ 平滑面 １５ 加熱ヒーター １６ ガイド板 Ａ 予備加熱部 Ｂ 熱現像処理部 Ｃ 徐冷部

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも非感光性銀塩、感
   光性ハロゲン化銀およびバインダーを含む画像形成層と
   該画像形成層の支持体よりも遠い側に保護層とを有する
   熱現像感光材料において、該画像形成層を有する側に、
   下記一般式（１）、（２）または（３）で表される化合
   物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、該化
   合物を含有する層と同一面側の全層のＮＨ₄ ⁺含有量が支
   持体１ｍ²当たりの塗布量で0.06mmol以下であることを
   特徴とする熱現像感光材料。 【化１】 [一般式(１)において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³は、それぞれ独立
   に水素原子または置換基を表し、Ｚは電子吸引性基を表
   す。Ｒ¹とＺ、Ｒ²とＲ³、Ｒ¹とＲ²、或いはＲ³とＺは、
   互いに結合して環状構造を形成していてもよい。一般式
   (２)において、Ｒ⁴は、置換基を表す。一般式(３)にお
   いて、Ｘ，Ｙはそれぞれ独立に水素原子または置換基を
   表し、Ａ，Ｂはそれぞれ独立に、アルコキシ基、アルキ
   ルチオ基、アルキルアミノ基、アリールオキシ基、アリ
   ールチオ基、アニリノ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環
   チオ基、またはヘテロ環アミノ基を表す。ＸとＹ、ある
   いはＡとＢは、互いに結合して環状構造を形成していて
   もよい。]
2. 【請求項２】 画像形成層を有する側に、下記一般式
   （Ａ）で表される有機酸化合物の少なくとも１種を含有
   することを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材
   料。 【化２】 ［一般式（Ａ）において、Ｔは１価の置換基を表し、ｋ
   は０以上４以下の整数を表す。ｋ≧２の場合、複数のＴ
   はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、互いに
   結合して環を形成していてもよい。Ｌ¹及びＬ²はそれぞ
   れ独立に連結基を表す。ｎ¹及びｎ²は０以上３０以下の
   整数を表す。］
3. 【請求項３】 画像形成層を有する側に、五酸化二リン
   が水和してできる酸またはその塩を含有することを特徴
   とする請求項１または２に記載の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 画像形成する際の露光時間が１０^-6秒以
   下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１
   項に記載の熱現像感光材料。
5. 【請求項５】 レーザーヘッドを２機以上搭載したマル
   チビームで露光されることを特徴とする請求項１から４
   のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
6. 【請求項６】 熱現像感光材料の熱現像処理でのライン
   スピードが１４０ｃｍ／ｍｉｎ以上であることを特徴と
   する請求項１から５の何れか１項に記載の熱現像感光材
   料。