JP2002296727A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度で、低カブリ、高Ｄｍａｘ（最高濃
度）で、保存時の感度変動の小さい熱現像感光材料を提
供すること。 【解決手段】 支持体の一方面上に、感光性ハロゲン化
銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、およ
びバインダーを含有する熱現像感光材料において、該一
方面上に、下記一般式（１）で表され、融点が７０℃以
上である化合物のうち少なくとも１種と、下記一般式
（Ａ）で表される化合物のうち少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする熱現像感光材料。 【化１】 ［Ｒ¹は置換基、ｍは１〜４の整数を表す。］ 【化２】 ［Ｍは水素原子またはｋ価の陽イオン、Ｒ²は置換基、
ｎは１〜４の整数、ｋは１以上の整数である。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、特に写真製版用に適したスキャナー、
イメージセッター用熱現像感光材料に関し、さらに詳し
くは、カブリが低く、Ｄｍａｘ（最高濃度）が高く、か
つ保存時の感度変動の少ない画像を得ることが可能な写
真製版用熱現像感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光性の画像形成層を有し、
画像露光することで画像形成を行う感光材料が、数多く
知られている。その中には、環境保全に寄与し画像形成
手段を簡易化できるシステムとして、熱現像により画像
を形成する技術がある。近年、写真製版分野においては
環境保全や省スペースの観点から処理廃液の減量が強く
望まれるようになっている。そこで、レーザー・スキャ
ナーまたはレーザー・イメージセッターにより効率的に
露光させることができ、かつ高解像度および鮮鋭さを有
する鮮明な黒色画像を形成することができる写真製版用
途の熱現像感光材料に関する技術開発が必要とされてい
る。このような熱現像感光材料によれば、溶液系処理化
学薬品を必要としない、より簡単で環境を損なわない熱
現像処理システムを顧客に対して供給することが可能に
なる。

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号明細書、同第３，４
５７，０７５号明細書、およびＤ．クロスタボーア（Kl
osterboer）による「熱によって処理される銀システム
（Thermally Processed Silver Systems)A」（イメージ
ング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Imagin
g Processes and Materials)Neblette 第８版、Ｊ．ス
タージ（Sturge）、Ｖ．ウォールワーズ（Walworth）、
Ａ．シェップ（Shepp）編集、第９章第２７９頁、１９
８９年）に記載されている。このような熱現像感光材料
は、還元可能な非感光性の銀源（例えば有機銀塩）、触
媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、および銀の
還元剤を通常有機バインダーマトリックス中に分散した
状態で含有する。感光材料は常温で安定であるが、露光
後に高温（例えば、８０℃以上）に加熱したときに、還
元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤との間
の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反
応は露光により形成された潜像の触媒作用によって促進
される。露光領域中の還元可能な銀塩の反応によって生
成した銀は黒色になり、非露光領域と対照をなすことか
ら画像の形成がなされる。

【０００４】従来から知られている熱現像感光材料は、
トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メタノール
などの有機溶剤を溶媒とする塗布液を塗布することによ
り画像形成層を形成しているものが多い。有機溶剤を溶
媒として用いることは、製造工程で人体へ悪影響が及ぶ
だけでなく、溶剤の回収その他の工程が必要になるため
コスト上も不利である。

【０００５】そこで、水を溶媒とする塗布液を用いて画
像形成層を形成する方法が提案されている。例えば特開
昭４９−５２６２６号公報、特開昭５３−１１６１４４
号公報などには、ゼラチンをバインダーとする画像形成
層が記載されている。また特開昭５０−１５１１３８号
公報には、ポリビニルアルコールをバインダーとする画
像形成層が記載されている。さらに特開昭６０−６１７
４７号公報には、ゼラチンとポリビニルアルコールを併
用した画像形成層が記載されている。これ以外の例とし
て特開昭５８−２８７３７号公報には、水溶性ポリビニ
ルアセタールをバインダーとする画像形成層が記載され
ている。このようなバインダーを用いれば、水溶媒の塗
布液を用いて画像形成層を形成することができるため、
環境面およびコスト面のメリットは大きい。

【０００６】しかしながら、ポリビニルアルコール、水
溶性ポリアセタールなどのポリマーをバインダーとして
用いると、現像部の銀色調が本来好ましいとされる黒色
からかけ離れた茶色や黄色になるうえ、露光部の黒化濃
度が低くて未露光部の濃度が高い等の問題があり、商品
価値が著しく損なわれたものしか得られなかった。さら
に、上記の熱現像システムでは従来の化学処理感光材料
に比べ、カブリが生じやすく、また、保存時の感度の変
動が大きいという問題があった。このため、前述の水溶
媒の塗布液で用いるバインダーで、高感度で、カブリが
低く、Ｄｍａｘ（最高濃度）が高く、かつ保存時の感度
変動の小さい画像を得ることができ、環境面・コスト面
で有利な熱現像感光材料を提供する技術が望まれてい
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
しようとする第一の課題は、特に写真製版用、特にスキ
ャナー、イメージセッター用として、高感度で、低カブ
リ、高Ｄｍａｘ（最高濃度）で、保存時の感度変動の小
さい熱現像感光材料を提供することにある。さらに、本
発明の解決しようとする第二の課題は環境面・コスト面
で有利な水系塗布可能な熱現像感光材料を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物を組み合わせて
使用することによって所期の効果を示す優れた熱現像感
光材料を提供しうることを見出して、本発明に到達し
た。すなわち本発明は、支持体の一方面上に、感光性ハ
ロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元
剤、およびバインダーを含有する熱現像感光材料におい
て、該一方面上に、下記一般式（１）で表され、融点が
７０℃以上である化合物のうち少なくとも１種と、下記
一般式（Ａ）で表される化合物のうち少なくとも１種を
含有することを特徴とする熱現像感光材料を提供する。

【化４】 ［一般式（１）中、Ｒ¹は置換基を表し、ｍは１〜４の
整数を表す。ｍ≧２の場合、複数のＲ¹はそれぞれ同一
であっても異なっていてもよい。］

【化５】 ［一般式（Ａ）において、Ｍは水素原子またはｋ価の陽
イオンを表わし、Ｒ²は置換基を表わす。ｎは１〜４の
整数で、ｎ≧２の場合、複数個あるＲ²は、同一であっ
ても異なっていてもよい。ｋは１以上の整数であり、Ｍ
が水素原子の時ｋ＝１である。］

【０００９】また本発明は、支持体の一方面上に、感光
性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための
還元剤、およびバインダーを含有する熱現像感光材料に
おいて、該一方面上に、下記一般式（１）で表され、融
点が７０℃以上である化合物のうち少なくとも１種と、
リンを含む化合物を含有することを特徴とする熱現像感
光材料も提供する。

【化６】 ［一般式（１）中、Ｒ¹は置換基を表し、ｍは１〜４の
整数を表す。ｍ≧２の場合、複数のＲ¹はそれぞれ同一
であっても異なっていてもよい。］

【００１０】本発明の熱現像感光材料は、非感光性有機
銀塩近傍に現像開始点を形成可能な化学種をイメージワ
イズに生成する化合物；０．０１ｍｏｌ／銀ｍｏｌで添
加することにより現像銀粒子密度が２００〜５０００％
に増加する化合物；および、０．０１ｍｏｌ／銀ｍｏｌ
で添加することによりカバリングパワーが１２０〜１０
００％に増加する化合物からなる群から選択される少な
くとも１種を含有することが好ましい。また、本発明の
熱現像感光材料は、画像形成する際に１０^-6秒以下で露
光して用いることができ、レーザーヘッドを２機以上搭
載したマルチビームで好ましく露光することができ、ラ
インスピードが１４０ｃｍ／ｍｉｎ以上で熱現像処理す
ることができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像感
光材料について詳細に説明する。なお、本明細書におい
て「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値
および最大値として含む範囲を示す。

【００１２】本発明に用いることができる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を
形成する銀塩である。有機銀塩は、還元可能な銀イオン
源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、
特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の）
長鎖脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０
〜１０．０の範囲の錯体安定度定数を有する有機または
無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは
画像形成層の約５〜７０重量％を構成することができ
る。好ましい有機銀塩として、カルボキシル基を有する
有機化合物の銀塩を挙げることができる。具体的には、
脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、
ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイ
ン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石
酸銀、リノール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの
混合物などを挙げることができる。

【００１３】本発明においては、上記の有機酸銀ないし
は有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含有率７５ｍ
ｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが好ましく、ベヘン
酸銀含有率８５ｍｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが
さらに好ましい。ここでベヘン酸銀含有率とは、使用す
る有機酸銀に対するベヘン酸銀のモル分率を示す。本発
明に用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀以外の有機
酸銀としては、上記の例示有機酸銀を好ましく用いるこ
とができる。

【００１４】本発明に好ましく用いられる有機酸銀は、
上記の有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩
等が挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀を反応させ
ることにより調製される。これらの調製方法について
は、特開２０００−２９２８８２号公報の段落番号００
１９〜００２１に記載の方法を用いることができる。

【００１５】本発明においては、液体を混合するための
密閉手段の中に硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属
塩溶液を添加することにより有機酸銀を調製する方法を
好ましく用いることができる。具体的には、特開２００
０−３３９０７号公報に記載されている方法を用いるこ
とができる。本発明においては有機酸銀の調製時に、硝
酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液、あるいは
反応液には水に可溶な分散剤を添加することができる。
ここで用いる分散剤の種類および使用量については、特
開２０００−３０５２１４号公報の段落番号００５２に
具体例が記載されている。

【００１６】本発明に用いる有機酸銀は第３アルコール
の存在下で調製することが好ましい。第３アルコールと
しては、好ましくは総炭素数１５以下の化合物が好まし
く、１０以下の化合物が特に好ましい。好ましい第３ア
ルコールの例としては、ｔｅｒｔ−ブタノール等が挙げ
られるが、本発明で使用することができる第３アルコー
ルはこれに限定されない。本発明に用いる第３アルコー
ルの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミングで
もよいが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加して、
有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好まし
い。また、本発明で用いる第３アルコールは、有機酸銀
調製時の溶媒としての水に対して重量比で０．０１〜１
０の範囲で使用することができるが、０．０３〜１の範
囲で使用することが好ましい。

【００１７】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状やサイズは特に制限されないが、特開２０００−２９
２８８２号公報の段落番号００２４に記載のものを用い
ることが好ましい。有機銀塩の形状は、有機銀塩分散物
の透過型電子顕微鏡像から求めることができる。単分散
性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積加重平均
直径の標準偏差を求める方法があり、体積加重平均直径
で割った値の百分率（変動係数）は好ましくは８０％以
下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０
％以下である。測定方法としては、例えば液中に分散し
た有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎ
の時間変化に対する自己相関関数を求めることにより得
られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から求めること
ができる。この測定法での平均粒子サイズとしては０．
０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物が好まし
い。より好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜５．０
μｍ、さらに好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜
２．０μｍである。

【００１８】本発明に用いる有機銀塩は、脱塩したもの
であることが好ましい。脱塩法は特に制限されず、公知
の方法を用いることができるが、遠心濾過、吸引濾過、
限外濾過、凝集法によるフロック形成水洗等の公知の濾
過方法を好ましく用いることができる。限外濾過の方法
については、特開２０００−３０５２１４号公報に記載
の方法を用いることができる。

【００１９】本発明では、高Ｓ／Ｎで、粒子サイズが小
さく、凝集のない有機銀塩固体分散物を得る目的で、画
像形成媒体である有機銀塩を含み、かつ感光性銀塩を実
質的に含まない水分散液を高速流に変換した後、圧力降
下させる分散法を用いることが好ましい。これらの分散
方法については特開２０００−２９２８８２号公報の段
落番号００２７〜００３８に記載の方法を用いることが
できる。

【００２０】本発明で用いる有機銀塩固体微粒子分散物
の粒子サイズ分布は単分散であることが好ましい。具体
的には、体積荷重平均直径の標準偏差を体積荷重平均直
径で割った値の百分率（変動係数）が８０％以下、より
好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０％以下で
ある。

【００２１】本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物
は、少なくとも有機銀塩と水からなるものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は５〜５０重量％であること
が好ましく、特に１０〜３０重量％の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して０．５〜３０重量％、特に１〜
１５重量％の範囲が好ましい。

【００２２】本発明で用いる有機銀塩は所望の量で使用
できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ²が好ましく、
さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ²である。

【００２３】本発明にはＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇか
ら選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加するこ
とが好ましい。Ｃａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれ
る金属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、
ハロゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加するこ
とが好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添
加することが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後
の感光材料の光（室内光や太陽光など）による画像保存
性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので好まし
くない。このため、本発明ではハロゲン化物でない、水
溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。

【００２４】本発明に好ましく用いるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ
およびＡｇから選ばれる金属イオンの添加時期として
は、該非感光性有機銀塩の粒子形成後であって、粒子形
成直後、分散前、分散後および塗布液調製前後など塗布
直前までであればいずれの時期でもよく、好ましくは分
散後、塗布液調製前後である。

【００２５】本発明におけるＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡ
ｇから選ばれる金属イオンの添加量としては、非感光性
有機銀１ｍｏｌあたり１０^-3〜１０^-1ｍｏｌが好まし
く、特に５×１０^-3〜５×１０^-2ｍｏｌが好ましい。

【００２６】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、ハ
ロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を用いることができ
る。感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成については、特
開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２１７〜０
２２４に記載されている方法で粒子形成することができ
るが、特にこの方法に限定されるものではない。ハロゲ
ン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、十四面体、
平板状、球状、棒状、ジャガイモ状等を挙げることがで
きるが、本発明においては特に立方体状粒子あるいは平
板状粒子が好ましい。粒子のアスペクト比、面指数など
粒子形状の特徴については、特開平１１−１１９３７４
号公報の段落番号０２２５に記載されているものと同じ
である。また、ハロゲン組成の分布はハロゲン化銀粒子
の内部と表面において均一であってもよく、ハロゲン組
成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続的
に変化したものでもよい。また、コア／シェル構造を有
するハロゲン化銀粒子を好ましく用いることができる。
構造としては好ましくは２〜５重構造、より好ましくは
２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることができ
る。また塩化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局
在させる技術も好ましく用いることができる。

【００２７】本発明に用いるハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズは、画像形成後の白濁を低く抑える目的のために小
さいことが好ましく、具体的には０．１２μｍ以下であ
ることが好ましく、より好ましくは、０．０１μｍ〜
０．１０μｍである。

【００２８】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分
布は、単分散度の値が３０％以下であり、好ましくは１
〜２０％であり、さらに５〜１５％である。ここで単分
散度は、粒径の標準偏差を平均粒径で割った値の百分率
（％）（変動係数）として定義されるものである。なお
ハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方体粒子の場合
は稜長で表し、その他の粒子（八面体、十四面体、平板
状など）は投影面積円相当直径で算出する。

【００２９】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第ＶＩＩ族あるいは第ＶＩＩＩ族の金属
または金属錯体を含有する。周期律表の第ＶＩＩ族ある
いは第ＶＩＩＩ族の金属または金属錯体の中心金属とし
て好ましくはロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニ
ウム、イリジウムである。特に好ましい金属錯体は、
（ＮＨ₄）₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅、Ｋ₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃ
ｌ₅、Ｋ₃IｒＣｌ₆、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆である。これら金
属錯体は１種類でもよいし、同種金属および異種金属の
錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１
ｍｏｌに対し１×１０ ^-9ｍｏｌ〜１×１０^-3ｍｏｌの範
囲が好ましく、１×１０^-8ｍｏｌ〜１×１０^-4ｍｏｌの
範囲がより好ましい。具体的な金属錯体の構造としては
特開平７−２２５４４９号公報等に記載された構造の金
属錯体を用いることができる。これら重金属の種類、添
加方法に関しては、特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０２２７〜０２４０に記載されている。

【００３０】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている水洗法に
より脱塩することができるが、本発明においては脱塩し
てもしなくてもよい。

【００３１】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は
化学増感することが好ましい。化学増感については、特
開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２４２〜０
２５０、米国特許第４，８１０，６２６号明細書に記載
されている方法を用いることが好ましい。本発明で用い
るハロゲン化銀乳剤には、欧州特許公開第２９３，９１
７号公報に示される方法により、チオスルホン酸化合物
を添加してもよい。

【００３２】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀に含有
するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機
銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するため
に、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低分
子量ゼラチンの分子量は、５００〜６０，０００であ
り、好ましくは分子量１，０００〜４０，０００であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後の分
散時に使用することが好ましい。また、粒子形成時は通
常のゼラチン（分子量１００，０００程度）を使用し、
脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用してもよ
い。

【００３３】分散媒の濃度は０．０５〜２０重量％にす
ることができるが、取り扱い上５〜１５重量％の濃度域
が好ましい。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処
理ゼラチンが用いられるが、その他に酸処理ゼラチン、
フタル化ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いることがで
きる。

【００３４】本発明に用いる感光材料中のハロゲン化銀
乳剤は、１種だけを用いてもよいし、２種以上（例え
ば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異な
るもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なるも
の）を併用してもよい。

【００３５】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀の使用
量としては有機銀塩１ｍｏｌに対して感光性ハロゲン化
銀０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌが好ましく、０．０２
ｍｏｌ〜０．３ｍｏｌがより好ましく、０．０３ｍｏｌ
〜０．２５ｍｏｌが特に好ましい。別々に調製した感光
性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条件に
ついては、それぞれ調製を終了したハロゲン化銀粒子と
有機銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、コロ
イドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法
や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミング
で調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩
を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に得ら
れる限り特に制限はない。また、混合する際に２種以上
の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を
混合することは、写真特性の調節のために好ましい方法
である。

【００３６】本発明に用いることができる増感色素とし
ては、ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域
でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。例えば、５５０ｎｍ〜７５０ｎ
ｍの波長領域を分光増感する色素としては、特開平１０
−１８６５７２号公報の一般式（ＩＩ）で表される色素
が挙げられ、具体的にはＩＩ−６、ＩＩ−７、ＩＩ−１
４、ＩＩ−１５、ＩＩ−１８、ＩＩ−２３、ＩＩ−２５
の色素を好ましい色素として例示することができる。ま
た、７５０〜１４００ｎｍの波長領域を分光増感する色
素としては、特開平１１−１１９３７４号公報の一般式
（Ｉ）で表される色素が挙げられ、具体的には（２
５）、（２６）、（３０）、（３２）、（３６）、（３
７）、（４１）、（４９）、（５４）の色素を好ましい
色素として例示することができる。さらに、Ｊ−ｂａｎ
ｄを形成する色素として、米国特許第５，５１０，２３
６号明細書、同第３，８７１，８８７号明細書の実施例
５に記載の色素、特開平２−９６１３１号公報、特開昭
５９−４８７５３号公報に開示されている色素を好まし
い色素として例示することができる。これらの増感色素
は単独で用いてもよく、２種以上組合せて用いてもよ
い。

【００３７】これら増感色素の添加については、特開平
１１−１１９３７４号公報の段落番号０１０６に記載さ
れている方法で添加することができるが、特に、この方
法に限定されるものではない。本発明における増感色素
の添加量は、感度やカブリの性能に合わせて所望の量に
することができるが、感光層のハロゲン化銀１ｍｏｌ当
たり１０^-6〜１ｍｏｌが好ましく、さらに好ましくは１
０^-4〜１０^-1ｍｏｌである。

【００３８】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることができる。本発明に用いる強色
増感剤としては、欧州特許公開第５８７，３３８号公
報、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同第４，
８７３，１８４号明細書に開示されている化合物、複素
芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、トリアジ
ンから選択される化合物などが挙げられる。特に好まし
い強色増感剤は、特開平５−３４１４３２号公報に開示
されている複素芳香族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、特開平４−１８２６３９号公報の一
般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表される化合物、特開平
１０−１１１５４３号公報の一般式（Ｉ）で表されるス
チルベン化合物、特開平１１−１０９５４７号公報の一
般式（Ｉ）で表わされる化合物である。具体的には特開
平５−３４１４３２号公報のＭ−１〜Ｍ−２４の化合
物、特開平４−１８２６３９号公報のｄ−１）〜ｄ−１
４）の化合物、特開平１０−１１１５４３号公報のＳＳ
−０１〜ＳＳ−０７の化合物、特開平１１−１０９５４
７号公報の３１、３２、３７、３８、４１〜４５、５１
〜５３の化合物である。これらの強色増感剤の添加量
は、乳剤層中にハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり１０ ^-4〜１
ｍｏｌの範囲が好ましく、ハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり
０．００１〜０．３ｍｏｌの範囲がより好ましい。

【００３９】本発明の熱現像感光材料は、下記の一般式
（１）で表される化合物を含有する。

【００４０】

【化７】

【００４１】一般式（１）において、Ｒは置換基を表
し、Ｒで表された置換基としては、アルキル基が好まし
い。Ｒで表されたアルキル基の好ましい例としては炭素
数１〜８であり、より好ましくは炭素数１〜５である。
例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｎ−オクチル基が挙げら
れる。ｍは１〜４の整数を表す。ｍ≧２の場合、複数の
Ｒはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、これ
らのアルキル基の組み合わせの内で融点が７０〜２００
℃の化合物が本発明の化合物である。

【００４２】以下に一般式（１）で表される化合物で、
融点が７０℃以上の化合物の例を挙げるが、本発明で用
いるいことができる化合物はこれらの具体例に限定され
るものではない。

【００４３】

【化８】

【００４４】

【化９】

【００４５】一般式（１）で表される化合物は、例え
ば、R.G.ElderField,"Heterocyclic Compounds",John W
iley and Sons,Ｖol.1〜9,1950-1967やA.R.Katritzky,"
Comprehensive Heterocyclic Chemistry",Pergamon Pre
ss,1984などに記載されている既知の方法によって合成
することができる。一般式（１）で表される化合物は、
支持体に対して画像形成層側の層、即ち画像形成層或い
はこの層側のどの層に添加してもよいが、画像形成層も
しくはその隣接する層に添加することが好ましい。添加
量としては、銀１ｍｏｌあたり０．１〜５０ｍｏｌ含ま
せることが好ましく、０．５〜２０％ｍｏｌ含ませるこ
とがさらに好ましい。一般式（１）で表される化合物
は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で
添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化手段
（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、
コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）で行
なわれる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用
いてもよい。

【００４６】次に本発明に用いられる下記の一般式
（Ａ）で表される化合物について、詳細に説明する。

【００４７】

【化１０】

【００４８】一般式（Ａ）において、Ｍは水素原子また
はｋ価の陽イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウ
ムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオン、亜鉛イ
オンなどの金属イオン、テトラメチルアンモニウムイオ
ン、テトラブチルアンモニウムイオンなどのアンモニウ
ムイオン等）を表わす。ｋは例示されるイオンが示すよ
うに１以上の整数であり、通常１または２である。ま
た、Ｍが水素原子の時ｋ＝１である。Ｍは重金属イオン
であることが好ましく、具体的には亜鉛、鉄、マンガ
ン、カドミニウム、クロム、コバルト、ルテニウム、ロ
ジウム、銀などである。

【００４９】一般式（Ａ）において、Ｒ²は置換基を表
わし、例えば直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に
好ましくは１〜８であり、例えば、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチ
ル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、ｔｅｒ
ｔ−アミル基、シクロヘキシル基などが挙げられ
る。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、よ
り好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、
例えば、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペ
ンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ま
しくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に
好ましくは２〜８であり、例えば、プロパルギル基、３
−ペンチニル基などが挙げられる。）、アラルキル基
（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは７〜２
０、特に好ましくは７〜１６であり、例えば、ベンジル
基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、ジ
フェニルメチル基、ナフチルメチル基、ナフチルフェニ
ルメチル基などが挙げられる。）、アリール基（好まし
くは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好
ましくは６〜１２であり、例えば、フェニル基、ｐ−メ
チルフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）、ア
ミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０
〜１０、さらに好ましくは０〜６であり、例えば、アミ
ノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。）、ア
ルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられ
る。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２
０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２
であり、例えば、フェニルオキシ基、２−ナフチルオキ
シ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素
数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは
１〜１２であり、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、
ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アル
コキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より
好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、
例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基
（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは７〜１
６、特に好ましくは７〜１０であり、例えば、フェノキ
シカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは２〜１
６、特に好ましくは２〜１０であり、例えば、アセトキ
シ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシ
ルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えば、
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられ
る。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭
素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましく
は２〜１２であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ
基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは７
〜１６、特に好ましくは７〜１２であり、例えば、フェ
ニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、
スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より
好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、
例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニ
ルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１
６、特に好ましくは０〜１２であり、例えば、スルファ
モイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられ
る。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、
より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であ
り、例えば、カルバモイル基、ジエチルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、ウ
レイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、ウ
レイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基など
が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数
１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１
〜１２であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基な
どが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは
６〜１２であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げら
れる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であ
り、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられ
る。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であ
り、例えば、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィ
ニル基などが挙げられる。）、燐酸アミド基（好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ま
しくは１〜１２であり、例えば、ジエチル燐酸アミド、
フェニル燐酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヒドロキサム基、ス
ルフィノ基、ヒドラジノ基、スルホニルチオ基、チオス
ルホニル基、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル基、ピ
リジル基、フリル基、ピペリジル基、モリホリル基など
が挙げられる。）、ジスルフィド基などが挙げられる。

【００５０】これらの置換基は、さらに、置換されてい
てもよく、塩形成が可能な基である場合は塩を形成して
いてもよい。また、ｎは１〜４の整数であるが、置換基
が２つ以上ある場合、即ちｎ≧の２場合は、同じでも異
なっていてもよい。ｎは１〜３が好ましく、２が最も好
ましい。

【００５１】また、これらの置換基は互いに結合して５
員〜７員環の非芳香族または芳香族の炭素環（例えばベ
ンゼン環）を形成してもよい。さらに、この環は他の置
換基（例えばハロゲン原子、カルボキシ基）で置換され
ていてもよい。

【００５２】Ｒ²で表わされる置換基として好ましく
は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラル
キル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル
アミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイ
ド基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、
メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、さらに好ま
しくは、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
ミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキ
シ基である。

【００５３】さらに、一般式（Ａ）において、水酸基の
オルト位および／またはパラ位にアルキル基（アラルキ
ル基を含む。）が置換することが特に好ましい。

【００５４】また、一般式（Ａ）の化合物が一つの炭素
を介して結合したビスフェノール構造もより好ましい。

【００５５】次に本発明の一般式（Ａ）の化合物の具体
例を示すが、本発明で用いることができる一般式（Ａ）
の化合物はこれらの具体例に限定されるものではない。

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】

【化１３】

【００５９】

【化１４】

【００６０】

【化１５】

【００６１】

【化１６】

【００６２】本発明の一般式（Ａ）の化合物は、市販の
ものを用いてもよく、また、例えば、特開平２−２５１
８３８号公報に開示されている方法やJ.Med.Chem.,34,3
42(1991)に記載のサリチル酸とカルボニル化合物との酸
触媒縮合反応等によって容易に合成できる。

【００６３】本発明の一般式（Ａ）の化合物は、水ある
いは適当な有機溶媒、例えばアルコール類(メタノー
ル、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン)、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセル
ソルブなどに溶解して用いることができる。

【００６４】また、既によく知られている乳化分散法に
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、粉末を水の中にボールミ
ル、コロイドミル、サンドグラインダーミル、マントン
ゴーリン、マイクロフルイダイザーあるいは超音波によ
って分散し用いることができる。

【００６５】本発明の一般式（Ａ）の化合物は、支持体
に対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこ
の層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層あ
るいはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画
像形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層で
あり、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する
感光層であることが好ましい。

【００６６】本発明の一般式（Ａ）の化合物の添加量
は、Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ）で示して、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-1ｍｏ
ｌ／ｍｏｌＡｇ、より好ましくは、５×１０−５〜１×
１０−１ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは、１×
１０^-4〜５×１０^-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これら
は１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。

【００６７】本発明の熱現像感光材料には、リンを含む
化合物を用いることが好ましい。リンを含む化合物の具
体例を以下に示すが、本発明で用いることができるリン
を含む化合物これらの具体例に限定されるものではな
い。これらの化合物およびそのＮａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩、
Ｃａ塩、Ｍｇ塩、Ａｌ塩、ピリジニウム塩、アンモニウ
ム塩、テトラメチルアンモニウム塩が挙げられる。

【００６８】

【化１７】

【００６９】

【化１８】

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【化２０】

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】

【化２３】

【００７５】

【化２４】

【００７６】本発明の熱現像感光材料にはリンを含む化
合物として、五酸化二リンが水和してできる酸またはそ
の塩を併用して用いることが特に好ましい。五酸化二リ
ンが水和してできる酸またはその塩としては、メタリン
酸（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三
リン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸
（塩）などを挙げることができる。特に好ましく用いら
れる五酸化二リンが水和してできる酸またはその塩とし
ては、オルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を
挙げることができる。具体的な塩としてはオルトリン酸
ナトリウム、オルトリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウムな
どがある。本発明において好ましく用いることができる
五酸化二リンが水和してできる酸またはその塩は、少量
で所望の効果を発現するという点から画像形成層あるい
はそれに隣接するバインダー層に添加する。リンを含む
化合物および五酸化二リンが水和してできる酸またはそ
の塩の使用量（感光材料１ｍ²あたりの塗布量）は感度
やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、０．
１〜５００ｍｇ/ｍ²が好ましく、０．５〜１００ｍｇ/
ｍ²がより好ましい。

【００７７】次に、本発明の熱現像感光材料に用いられ
る、非感光性有機銀塩近傍に現像開始点を形成可能な
化学種をイメージワイズに生成する化合物、０．０１
ｍｏｌ／銀ｍｏｌで添加することにより現像銀粒子密度
が２００〜５０００％に増加する化合物、０．０１ｍ
ｏｌ／銀ｍｏｌで添加することによりカバリングパワー
が１２０〜１０００％に増加する化合物について説明す
る。先ず、非感光性有機銀塩近傍に現像開始点を形成
可能な化学種をイメージワイズに生成する化合物につい
て説明する。の化合物が感光材料中に存在しない場合
は、露光により潜像が形成したハロゲン化銀上でのみ、
物理現像が進行する。の化合物が感光材料中に存在す
る場合は、露光により潜像が形成したハロゲン化銀上で
起こる物理現像に伴って生成する化学種、例えば現像主
薬酸化体との化合物が反応し、非感光性有機銀塩近傍
に現像開始点を形成可能な化学種が生成する。その化学
種が非感光性銀塩、例えばベヘン酸銀近傍に現像開始点
を形成し、そこから物理現像が起こる。すなわち、の
化合物が感光材料中に存在する場合は、露光により潜像
が形成したハロゲン化銀上、およびイメージワイズに現
像開始点が形成された非感光性有機銀塩近傍の両方で物
理現像が進行する。このような作用を具体的に示したも
のとして、特願２０００−３９５０３７号明細書の図１
および［００１０］の記載を参照することができる。

【００７８】次に、０．０１ｍｏｌ／銀ｍｏｌで添加
することにより現像銀粒子密度が２００〜５０００％に
増加する化合物について説明する。現像銀粒子密度の増
加量は、感光材料中の全ての銀イオンが還元されたサン
プルについて写真を撮影し、単位面積当たりの現像銀粒
子の数を数え、その密度を比較することにより得ること
ができる。の化合物が感光材料中に存在する場合は、
の化合物が感光材料中に存在しない場合に比べ、現像
銀粒子密度が２００〜５０００％に増加する。より好ま
しい化合物の現像銀粒子密度増加率は５００〜３０００
％である。

【００７９】次に、０．０１ｍｏｌ／銀ｍｏｌで添加
することによりカバリングパワーが１２０〜１０００％
に増加する化合物について説明する。本明細書において
「カバリングパワー」とは、感光材料中の全ての銀イオ
ンが還元されたサンプルについて、可視濃度を現像銀量
（ｇ／ｍ²）で割った値である。本発明の化合物による
カバリングパワーの増加は、より小さな現像銀粒子が数
多く形成されることによる。より好ましい化合物のカバ
リングパワー増加率は１５０〜５００％である。

【００８０】次に、上記〜のいずれかに該当する化
合物の具体例として、特開２０００−２８４３９９号公
報に記載の式（Ｈ）で表されるヒドラジン誘導体（具体
的には同公報の表１〜表４に記載のヒドラジン誘導
体）、特開平１０−１０６７２号公報、特開平１０−１
６１２７０号公報、特開平１０−６２８９８号公報、特
開平９−３０４８７０号公報、特開平９−３０４８７２
号公報、特開平９−３０４８７１号公報、特開平１０−
３１２８２号公報、米国特許第５，４９６，６９５号明
細書、欧州特許公開第７４１，３２０号公報に記載のす
べてのヒドラジン誘導体、特開２０００−２８４３９９
号公報に記載の式（１）〜（３）で表される置換アルケ
ン誘導体、置換イソオキサゾール誘導体および特定のア
セタール化合物、さらには同公報に記載の式（Ａ）また
は式（Ｂ）で表される環状化合物、具体的には同公報の
化８〜化１２に記載の化合物１〜７２、特願２０００−
７６２４０号明細書に記載の式（２）の化合物、具体的
には同明細書に記載の化合物（II−１）〜（II−１１
８）を例示することができる。上記〜のいずれかに
該当する化合物としては、特開平１１−１４９１３６号
公報に記載の一般式（１）に示す化合物がより好ましく
用いられる。一般式（１）で示される化合物の具体例を
以下に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】

【表３】

【００８４】

【表４】

【００８５】

【表５】

【００８６】

【表６】

【００８７】

【表７】

【００８８】

【表８】

【００８９】

【表９】

【００９０】

【表１０】

【００９１】

【表１１】

【００９２】

【表１２】

【００９３】また、特願２０００−３１３２０７号公報
に記載の蟻酸プレカーサーも好ましく用いられる。該化
合物の具体例を以下に示す。

【００９４】

【化２５】

【００９５】本発明の化合物は、水または適当な有機溶
媒、例えばアルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル、プ
ロパノ−ル、フッ素化アルコ−ル）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して
用いることができる。また、既によく知られている乳化
分散法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジルフ
ォスフェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジエ
チルフタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキ
サノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分
散物を作製して用いることができる。あるいは固体分散
法として知られている方法によって、本発明の化合物の
粉末を水等の適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミ
ル、あるいは超音波によって分散して用いることもでき
る。

【００９６】本発明の化合物は、１種のみ用いても、２
種以上を併用してもよい。本発明の化合物は、支持体に
対して画像形成層側のいずれの層に添加してもよいが、
該画像形成層あるいはそれに隣接する層に添加すること
が好ましい。本発明の化合物の添加量は銀１ｍｏｌに対
し１×１０^-6〜１ｍｏｌが好ましく、１×１０^-5〜５×
１０^-1ｍｏｌがより好ましく、２×１０^-5〜２×１０^-1
ｍｏｌが最も好ましい。

【００９７】本発明では超硬調画像形成のために、前記
の化合物とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはＡＭ−１〜ＡＭ−５、
米国特許第５，５４５，５０７号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、米国特
許第５，５４５，５０７号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはＣＮ−１〜ＣＮ−１３、米国特許第
５，５５８，９８３号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、特開平９−２９７
３６８号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはＡ−
１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜Ｃ−１４な
どを用いることができる。

【００９８】本発明の熱現像感光材料は、好ましくは有
機銀塩のための還元剤を含む。有機銀塩のための還元剤
は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好ましく
は有機物質である。フェニドン、ハイドロキノンおよび
カテコールなどの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒ
ンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像
形成層を有する面の銀１ｍｏｌに対して５〜５０ｍｏｌ
％含まれることが好ましく、１０〜４０ｍｏｌ％で含ま
れることがさらに好ましい。還元剤の添加層は支持体に
対して画像形成層側のいかなる層でもよい。画像形成層
以外の層に添加する場合は銀１ｍｏｌに対して１０〜５
０ｍｏｌ％と多めに使用することが好ましい。また、還
元剤は現像時のみ有効に機能するように誘導化されたい
わゆるプレカーサーであってもよい。

【００９９】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤を使用することができる。例えば、
特開昭４６−６０７４号公報、同４７−１２３８号公
報、同４７−３３６２１号公報、同４９−４６４２７号
公報、同４９−１１５５４０号公報、同５０−１４３３
４号公報、同５０−３６１１０号公報、同５０−１４７
７１１号公報、同５１−３２６３２号公報、同５１−１
０２３７２１号公報、同５１−３２３２４号公報、同５
１−５１９３３号公報、同５２−８４７２７号公報、同
５５−１０８６５４号公報、同５６−１４６１３３号公
報、同５７−８２８２８号公報、同５７−８２８２９号
公報、特開平６−３７９３号公報、米国特許第３，６７
９，４２６号明細書、同第３，７５１，２５２号明細
書、同第３，７５１，２５５号明細書、同第３，７６
１，２７０号明細書、同第３，７８２，９４９号明細
書、同第３，８３９，０４８号明細書、同第３，９２
８，６８６号明細書、同第５，４６４，７３８号明細
書、独国特許第２，３２１，３２８号明細書、欧州特許
公開第６９２，７３２号公報などに開示されている還元
剤を用いることができる。例えば、フェニルアミドオキ
シム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェノキ
シフェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例え
ば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒ
ドアジンなどのアジン；２，２’−ビス（ヒドロキシメ
チル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジンとアスコ
ルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリール
ヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキ
シベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび
／またはヒドラジンの組合せ（例えばハイドロキノン
と、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペ
リジノヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メチ
ルフェニルヒドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロ
キサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およ
びβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；
アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ（例え
ば、フェノチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアミドフェノールなど）；エチル−α−シアノ
−２−メチルフェニルアセテート、エチル−α−シアノ
フェニルアセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘導
体；２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル、
６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキシ−１，
１’−ビナフチルおよびビス（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）メタンに例示されるようなビス−β−ナフトー
ル；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンまたは２’，４’−ジヒドロキシアセトフェノンな
ど）の組合せ；３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾ
ロンなどの５−ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソース
レダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダ
クトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソース
レダクトンに例示されるようなレダクトン；２，６−ジ
クロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールおよび
ｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスルホン
アミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，
３−ジオンなど；２，２−ジメチル−７−ｔｅｒｔ−ブ
チル−６−ヒドロキシクロマンなどのクロマン；２，６
−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジ
ヒドロピリジンなどの１，４−ジヒドロピリジン；ビス
フェノール（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル
−６−メチルフェノール）、１，１，−ビス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト
リメチルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど）；アスコ
ルビン酸誘導体（例えば、パルミチン酸１−アスコルビ
ル、ステアリン酸アスコルビルなど）；ならびにベンジ
ルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン；３
−ピラゾリドンおよびある種のインダン−１，３−ジオ
ン；クロマノール（トコフェロールなど）などがある。
特に好ましい還元剤は、ビスフェノール、クロマノール
である。

【０１００】本発明で用いる還元剤は、水溶液、有機溶
媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分散物などいか
なる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微
細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サン
ドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルな
ど）で行われる。また、固体微粒子分散する際に分散助
剤を用いてもよい。

【０１０１】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含ませると光学濃度が高くなることがある。
また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利に
なることがある。色調剤は支持体に対して画像形成層側
の層に銀１ｍｏｌあたりの０．１〜５０％ｍｏｌの量含
ませることが好ましく、０．５〜２０％ｍｏｌ含ませる
ことがさらに好ましい。また、色調剤は現像時のみ有効
に機能するように誘導化されたいわゆるプレカーサーで
あってもよい。

【０１０２】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の色調剤を使用することができる。例えば、
特開昭４６−６０７７号公報、同４７−１０２８２号公
報、同４９−５０１９号公報、同４９−５０２０号公
報、同４９−９１２１５号公報、同４９−９１２１５号
公報、同５０−２５２４号公報、同５０−３２９２７号
公報、同５０−６７１３２号公報、同５０−６７６４１
号公報、同５０−１１４２１７号公報、同５１−３２２
３号公報、同５１−２７９２３号公報、同５２−１４７
８８号公報、同５２−９９８１３号公報、同５３−１０
２０号公報、同５３−７６０２０号公報、同５４−１５
６５２４号公報、同５４−１５６５２５号公報、同６１
−１８３６４２号公報、特開平４−５６８４８号公報、
特公昭４９−１０７２７号公報、同５４−２０３３３号
公報、米国特許第３，０８０，２５４号明細書、同第
３，４４６，６４８号明細書、同第３，７８２，９４１
号明細書、同第４，１２３，２８２号明細書、同第４，
５１０，２３６号明細書、英国特許第１，３８０，７９
５号明細書、ベルギー特許第８４１，９１０号明細書な
どに開示される色調剤を用いることができる。色調剤の
具体例としては、フタルイミドおよびＮ−ヒドロキシフ
タルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン−５−オン、
ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２−ピラゾリン
−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリンおよ
び２，４−チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナ
フタルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフ
タルイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトヘキサ
ミントリフルオロアセテート）；３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール、２，４−ジメルカプトピリミジ
ン、３−メルカプト−４，５−ジフェニル−１，２，４
−トリアゾールおよび２，５−ジメルカプト−１，３，
４−チアジアゾールに例示されるメルカプタン；Ｎ−
（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド、（例え
ば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタルイミドお
よびＮ，Ｎ−（ジメチルアミノメチル）−ナフタレン−
２，３−ジカルボキシイミド）；ならびにブロック化ピ
ラゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退
色剤（例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（１−カ
ルバモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジアザオクタン）ビス（イソチウロニウムト
リフルオロアセテート）および２−（トリブロモメチル
スルホニル）−ベンゾチアゾール；ならびに３−エチル
−５−［（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）
−１−メチルエチリデン］−２−チオ−２，４−オキサ
ゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩、または４−（１−ナフチル）フタラジノ
ン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタ
ラジノンおよび２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジン
ジオンなどの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体
（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロ
フタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など）との組
合せ；キナゾリンジオン、ベンズオキサジンまたはナフ
トオキサジン誘導体；色調調節剤としてだけでなくその
場でハロゲン化銀生成のためのハライドイオンの源とし
ても機能するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウ
ム（ＩＩＩ）酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジ
ウムおよびヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）酸カリウム
など；無機過酸化物および過硫酸塩、例えば、過酸化二
硫化アンモニウムおよび過酸化水素；１，３−ベンズオ
キサジン−２，４−ジオン、８−メチル−１，３−ベン
ズオキサジン−２，４−ジオンおよび６−ニトロ−１，
３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンなどのベンズオ
キサジン−２，４−ジオン；ピリミジンおよび不斉−ト
リアジン（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジン、
２−ヒドロキシ−４−アミノピリミジンなど）、アザウ
ラシル、およびテトラアザペンタレン誘導体（例えば、
３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４
Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン、およ
び１，４−ジ（ｏ−クロロフェニル）−３，６−ジメル
カプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザ
ペンタレン）などがある。

【０１０３】色調剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物
などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は
公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラ
ーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散する際
に分散助剤を用いてもよい。

【０１０４】本発明の熱現像感光材料では、アンモニア
などの揮発性の塩基は揮発しやすく、塗布する工程や熱
現像時だけでなく、保存中にも揮発するため、膜内に存
在することは好ましくなく、ＮＨ₄ ⁺含有量は支持体１ｍ
²当たりの塗布量で、０．０６ｍｍｏｌ以下であること
が好ましい。より好ましくは、０．０３ｍｍｏｌ以下で
ある。膜中のＮＨ₄ ⁺量の定量は、東ソー社製８０００タ
イプイオンクロマト測定装置（電気導電度法）および分
離カラムとして、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ IＣ−Ｃａｔ
ｉｏｎ、ガードカラムとして、ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏ
ｌｕｍｎ IＣ−Ｃを用いて測定した。溶離液には、２ｍ
Ｍ硝酸水溶液を用い、１．２ｍｌ／ｍｉｎの流量で行っ
た。また、カラム恒温槽温度は４０℃で行った。感光材
料からのＮＨ₄ ⁺の抽出は、抽出液として、酢酸：イオン
交換水＝１：１４８混合溶液を用い、上記抽出液５ｍｌ
に感光材料１ｘ３．５ｃｍ²の大きさの感光材料を2時間
浸して行い、抽出後、０．４５μｍのフィルターで濾過
した溶液を測定した。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導体
などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸や、不揮発性の
塩基を用いることが好ましい。本発明の熱現像感光材料
の熱現像処理前の膜面ｐＨは６．０以下であることが好
ましく、さらに好ましくは５．５以下である。その下限
には特に制限はないが、３程度である。なお、膜面ｐＨ
の測定方法は、特開２０００−２８４３９９号公報の段
落番号０１２３に記載されている。

【０１０５】本発明の熱現像感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤および／または有機銀塩は、カブリ防止剤、
安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なカブリの
生成に対してさらに保護され、在庫貯蔵中における感度
の低下に対して安定化することができる。単独または組
合せて使用することができる適当なカブリ防止剤、安定
剤および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，０３
８号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書に記
載のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３７号
明細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記載の
アザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明細書
に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号明細
書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５２
号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６２
３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明細
書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９
号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第
２，５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，９
１５号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，４
４２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第
４，１３７，０７９号明細書、同第４，１３８，３６５
号明細書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載
のトリアジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号
明細書に記載のリン化合物などがある。

【０１０６】本発明の熱現像感光材料は、高感度化やカ
ブリ防止を目的として安息香酸類を含有してもよい。本
発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい例としては、米国特許第４，７８４，
９３９号明細書、同第４，１５２，１６０号明細書、特
開平９−３２９８６３号公報、同９−３２９８６４号公
報、同９−２８１６３７号公報などに記載の化合物が挙
げられる。安息香酸類は熱現像感光材料のいかなる層に
添加してもよいが、支持体に対して画像形成層側の層に
添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加するこ
とがさらに好ましい。安息香酸類の添加は塗布液調製の
いかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添加す
る場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工
程でもよいが有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。
安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物
などいかなる方法で行ってもよい。また、増感色素、還
元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加
してもよい。安息香酸類の添加量としてはいかなる量で
もよいが、銀１ｍｏｌ当たり１×１０^-6ｍｏｌ〜２ｍｏ
ｌが好ましく、１×１０^-3ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌがさら
に好ましい。

【０１０７】本発明を実施するために必須ではないが、
画像形成層にカブリ防止剤として水銀（ＩＩ）塩を加え
ることが有利なことがある。この目的のために好ましい
水銀（ＩＩ）塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本
発明に使用する水銀の添加量としては、塗布された銀１
ｍｏｌ当たり好ましくは１×１０^-9ｍｏｌ〜１×１０ ^-3
ｍｏｌ、さらに好ましくは１×１０^-8ｍｏｌ〜１×１０
^-4ｍｏｌの範囲である。

【０１０８】本発明で特に好ましく用いられるカブリ防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−
１１９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同
５１−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公
報、同５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号
公報、同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４
２号公報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２
０８１９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７
８１号公報、同８−１５８０９号公報、米国特許第５，
３４０，７１２号明細書、同第５，３６９，０００号明
細書、同第５，４６４，７３７号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特開２０００−２８４３
９９号公報に記載の式（Ｐ）で表される親水性有機ハロ
ゲン化物がカブリ防止剤として好ましく用いられる。具
体的には、同公報に記載の（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１８）
が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、さらに好ましくは１×１０^-4〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用してもよい。

【０１０９】また、特開２０００−２８４３９９号公報
に記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がカブリ
防止剤として好ましく用いられる。具体的には、同公報
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ ^-4〜５×
１０^-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用してもよい。

【０１１０】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
として、ホルマリンスカベンジャーが有効であり、例え
ば、特開２０００−２２１６３４号公報に記載の式
（Ｓ）で表される化合物およびその例示化合物（Ｓ−
１）〜（Ｓ−２４）が挙げられる。

【０１１１】本発明に用いるカブリ防止剤は、水あるい
は適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ
などに溶解して用いることができる。また、既によく知
られている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、
トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテー
トあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチ
ルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、
機械的に乳化分散物を作製して用いることができる。あ
るいは固体分散法として知られている方法によって、粉
末を水の中にボールミル、コロイドミル、サンドグライ
ンダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイダイザ
ーあるいは超音波によって分散し用いることもできる。

【０１１２】本発明に用いるカブリ防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。

【０１１３】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御することや、現像前後の保存
性を向上させることなどを目的としてメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）、アルコキシ（例
えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素
原子を有するもの）およびアリール（置換基を有してい
てもよい）からなる置換基群から選択されるものを有し
てもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとして
は、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、
６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２，
２’−ジチオビス−（ベンゾチアゾール）、３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフェニル
−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミダゾ
ール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリ
フルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ
−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒド
レート、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピ
リミジン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミ
ノ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−
メチルピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５
−フェニル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、３−（５−メルカプト
テトラゾール）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
メチル−Ｎ’−｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）
フェニル｝ウレア、２−メルカプト−４−フェニルオキ
サゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。これらのメルカプト化合物の添加量としては画
像形成層中に銀１ｍｏｌ当たり０．０００１〜１．０ｍ
ｏｌの範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１ｍｏ
ｌ当たり０．００１〜０．３ｍｏｌの量である。

【０１１４】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む画像
形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の保護
層が設けられていることが好ましい。また、本発明の熱
現像感光材料は支持体に対して画像形成層と反対側（バ
ック面）に少なくとも１層のバック層を有することが好
ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層のバイン
ダーとしてポリマーラテックスが用いられる。これらの
層にポリマーラテックスを用いることによって、水を主
成分とする溶媒（分散媒）を用いた水系塗布が可能にな
り、環境面、コスト面で有利になるとともに、熱現像時
にシワの発生がない熱現像感光材料が得られるようにな
る。また、所定の熱処理をした支持体を使用することに
より、熱現像の前後で寸法変化の少ない熱現像感光材料
が得られる。

【０１１５】画像形成層側の主バインダーとしては、良
好な写真性能が得られ、かつ水系塗布を可能にするポリ
マーラテックスを用いることが好ましい。

【０１１６】本発明で用いるバインダーとして以下に述
べるポリマーラテックスを用いることが好ましい。本発
明の熱現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層のうち少なくとも１層は以下に述べるポリマー
ラテックスを全バインダーの５０重量％以上用いた画像
形成層であることが好ましい。また、ポリマーラテック
スは画像形成層だけではなく、保護層やバック層に用い
てもよく、特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発明
の熱現像感光材料を用いる場合には、保護層やバック層
にもポリマーラテックスを用いることが好ましい。ただ
しここで言う「ポリマーラテックス」とは水不溶な疎水
性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散
されたものである。分散状態としてはポリマーが分散媒
中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル
分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親
水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散されたものな
どいずれでもよい。なお本発明で用いるポリマーラテッ
クスについては「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣
寛編集、高分子刊行会発行（１９７８））」、「合成ラ
テックスの応用（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原
啓司編集、高分子刊行会発行（１９９３））」、「合成
ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１
９７０））」などに記載されている。分散粒子の平均粒
径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００
ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関し
ては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分
散の粒径分布を持つものでもよい。

【０１１７】本発明で用いるポリマーラテックスとして
は、通常の均一構造のポリマーラテックス以外の、いわ
ゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コ
アとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合が
ある。

【０１１８】本発明で用いるバインダーに好ましく用い
るポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護
層、バック層と画像形成層とでは好ましい範囲が異な
る。画像形成層にあっては熱現像時に写真有用素材の拡
散を促すため、−３０〜４０℃であることが好ましい。
保護層やバック層に用いる場合には種々の機器と接触す
るために２５〜７０℃のガラス転移温度が好ましい。

【０１１９】本発明で用いるポリマーラテックスの最低
造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましく
は０℃〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコント
ロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤
は可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度
を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前
述の「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行
会発行（１９７０））」に記載されている。

【０１２０】本発明で用いるポリマーラテックスに用い
られるポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、またはこれらの共重合体などが挙げられる。
ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリ
マーでも、また架橋されたポリマーでもよい。またポリ
マーとしては単一のモノマーが重合したいわゆるホモポ
リマーでもよいし、２種以上のモノマーが重合したコポ
リマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマ
ーでもブロックコポリマーでもよい。ポリマーの分子量
は数平均分子量で５，０００〜１，０００，０００、好
ましくは１０，０００〜１００，０００程度が好まし
い。分子量が小さすぎるものは画像形成層の力学強度が
不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く、好まし
くない。

【０１２１】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては、メチルメタクリレート／エチルアクリレート
／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート／ブタジエン／イタコン酸コポリマーのラテッ
クス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー
のラテックス、メチルメタクリレート／２−エチルヘキ
シルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリ
マーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベ
ンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチル
メタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／ア
クリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックス
などが挙げられる。さらに具体的には、メチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝３３．５
／５０／１６．５（重量％）のコポリマーラテックス、
メチルメタクリレート／ブタジエン／イタコン酸＝４
７．５／４７．５／５（重量％）のコポリマーラテック
ス、エチルアクリレート／メタクリル酸＝９５／５（重
量％）のコポリマーラテックスなどが挙げられる。ま
た、このようなポリマーは市販もされていて、例えばア
クリル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５
８３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、Ｎ
ｉｐｏｌ ＬX８１１、８１４、８２１、８２０、８５
７（以上日本ゼオン（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ３
３４０、Ｒ３３６０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大日
本インキ化学（株）製）など、ポリエステル樹脂として
は、ＦIＮＥＴＥX ＥＳ６５０、６１１、６７５、８５
０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚ
ｅ、ＷＭＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリ
ウレタン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、
３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴ
ム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０
７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、Ｎｉｐｏｌ ＬX４１０、４３０，４３
５、４３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビ
ニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０
２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７
０２０、Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）
製）など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２
０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよ
い。

【０１２２】画像形成層には全バインダーの５０重量％
以上として上記ポリマーラテックスが好ましく用いられ
るが、７０重量％以上として上記ポリマーラテックスが
用いられることがさらに好ましい。

【０１２３】画像形成層には必要に応じて全バインダー
の５０重量％以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加してもよ
い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層の全
バインダーの３０重量％以下、さらには１５重量％以下
が好ましい。

【０１２４】画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥し
て調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水
系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０重量％以上が水
であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルム
アミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いる
ことができる。具体的な溶媒組成の例としては以下のよ
うなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／メ
タノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１０、
水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチルホル
ムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホルム
アミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチルホ
ルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は重量％を表
す。）

【０１２５】画像形成層の全バインダー量は０．２〜３
０ｇ／ｍ²、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好
ましい。画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改
良のための界面活性剤などを添加してもよい。

【０１２６】さらに、保護層用のバインダーとして、特
開２０００−２６７２２６号公報の段落番号００２５〜
００２９に記載の有機概念図に基づく無機性値を有機性
値で割ったI／Ｏ値の異なるポリマーラテックスの組み
合わせを好ましく用いることができる。

【０１２７】本発明においては必要に応じて、特開２０
００−２６７２２６号公報の段落番号００２１〜００２
５に記載の可塑剤（例、ベンジルアルコール、２，２，
４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブ
チレートなど）を添加して、造膜温度をコントロールす
ることができる。また、特開２０００−２６７２２６号
公報の段落番号００２７〜００２８に記載の如くポリマ
ーバインダー中に親水性ポリマーを、塗布液中に水混和
性の有機溶媒を添加してもよい。

【０１２８】それぞれの層には、特開２０００−１９６
７８号公報の段落番号００２３〜００４１に記載の官能
基を導入した第一のポリマーラテックスとこの第一のポ
リマーラテックスと反応しうる官能基を有する架橋剤お
よび／または第二のポリマーラテックスを用いることも
できる。上記の官能基は、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、イソシアネート基、エポキシ基、Ｎ−メチロール
基、オキサゾリニル基など、架橋剤としては、エポキシ
化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネー
ト化合物、メチロ−ル化合物、ヒドロキシ化合物、カル
ボキシル化合物、アミノ化合物、エチレンイミン化合
物、アルデヒド化合物、ハロゲン化合物などから選ばれ
る。架橋剤の具体例として、イソシアネート化合物とし
てヘキサメチレンイソシアネート、デュラネートＷＢ４
０−８０Ｄ、ＷX−１７４１（旭化成工業（株）製）、
バイヒジュール３１００（住友バイエルウレタン（株）
製）、タケネートＷＤ７２５（武田薬品工業（株）
製）、アクアネート１００、２００（日本ポリウレタン
（株）製）、特開平９−１６０１７２号公報記載の水分
散型ポリイソシアネート；アミノ化合物としてスミテッ
クスレジンＭ−３（住友化学工業（株）製）；エポキシ
化合物としてデナコールＥX−６１４Ｂ（ナガセ化成工
業（株）製）；ハロゲン化合物として２，４ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウムな
どが挙げられる。

【０１２９】画像形成層用の全バインダー量は０．２〜
３０ｇ／ｍ²、より好ましくは１．０〜１５ｇ／ｍ²の範
囲が好ましい。保護層用の全バインダー量は、本発明に
好ましく用いられる膜厚３μｍ以上を達成する上で必要
な量として、１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは２
〜６．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。本発明に好ましく
用いられる保護層膜厚としては、３μｍ以上であり、４
μｍ以上がさらに好ましい。保護層膜厚の上限としては
特に制限はないが、塗布乾燥のことを考慮し、１０μ以
下、さらには８μｍ以下が好ましい。バック層用の全バ
インダー量は０．０１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好まし
くは０．０５〜５．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。

【０１３０】これらの各層は、２層以上設けられる場合
がある。画像形成層が２層以上である場合は、すべての
層のバインダーとしてポリマーラテックスを用いること
が好ましい。また、保護層は画像形成層上に設けられる
層であり２層以上存在する場合もあるが、少なくとも１
層、特に最外層の保護層にポリマーラテックスが用いら
れることが好ましい。また、バック層は支持体バック面
の下塗り層の上部に設けられる層であり２層以上存在す
る場合もあるが、少なくとも１層、特に最外層のバック
層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。

【０１３１】本明細書における滑り剤とは、物体表面に
存在させた時に、存在させない場合に比べて物体表面の
摩擦係数を減少させる化合物を意味する。その種類は特
に制限されない。

【０１３２】本発明に用いる滑り剤としては、特開平１
１−８４５７３号公報の段落番号００６１〜００６４、
特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番号００４９
〜００６２に記載の化合物を挙げることができる。好ま
しい滑り剤の具体例としては、セロゾール５２４（主成
分カルナバワックス）、ポリロンＡ、３９３、Ｈ−４８
１（主成分ポリエチレンワックス）、ハイミクロンＧ−
１１０（主成分エチレンビスステアリン酸アマイド）、
ハイミクロンＧ−２７０（主成分ステアリン酸アマイ
ド）（以上、中京油脂（株）製）、 Ｗ−１ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ Ｗ−２ Ｃ₁₈Ｈ₃₇−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ などが挙げられる。滑り剤の使用量は添加層のバインダ
ー量の０．１〜５０重量％であり、好ましくは０．５〜
３０重量％である。

【０１３３】本発明において、特開２０００−１７１９
３５号公報、特願平１１−１０６８８１号明細書に記載
のように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処
理部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、
その反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現
像処理装置を用いる場合、現像処理温度における熱現像
感光材料の画像形成層を有する側の最表面層とバック面
の最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上であり、そ
の上限に特に制限はないが３０程度である。また、μｂ
は１．０以下、好ましくは０．０５〜０．８である。こ
の値は、下記の式によって求められる。摩擦係数の比＝
熱現像機のローラー部材と画像形成層を有する面との動
摩擦係数（μｅ）／熱現像機の平滑面部材とバック面と
の動摩擦係数（μｂ）本発明において熱現像処理温度で
の熱現像処理機部材と画像形成層を有する面および／ま
たはその反対面の最表面層の滑り性は、最表面層に滑り
剤を含有させ、その添加量を変えることにより調整する
ことができる。

【０１３４】支持体の両面には、特開昭６４−２０５４
４号公報、特開平１−１８０５３７号公報、特開平１−
２０９４４３号公報、特開平１−２８５９３９号公報、
特開平１−２９６２４３号公報、特開平２−２４６４９
号公報、特開平２−２４６４８号公報、特開平２−１８
４８４４号公報、特開平３−１０９５４５号公報、特開
平３−１３７６３７号公報、特開平３−１４１３４６号
公報、特開平３−１４１３４７号公報、特開平４−９６
０５５号公報、米国特許第４，６４５，７３１号明細
書、特開平４−６８３４４号公報、特許第２，５５７，
６４１号公報の２頁右欄２０行目〜３頁右欄３０行目、
特開２０００−３９６８４号公報の段落番号００２０〜
００３７、特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番
号００６３〜００８０に記載の塩化ビニリデン単量体の
繰り返し単位を７０重量％以上含有する塩化ビニリデン
共重合体を含む下塗り層を設けることが好ましい。

【０１３５】塩化ビニリデン単量体が７０重量％未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう。また、塩化ビ
ニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体のほかの構
成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビニル単量体
の繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り
返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単量体のみでは、
重合体（ポリマー）が結晶化してしまい、防湿層を塗設
する際に均一な膜を作り難くなり、また重合体（ポリマ
ー）の安定化のためにはカルボキシル基含有ビニル単量
体が不可欠であるからである。本発明で用いる塩化ビニ
リデン共重合体の分子量は、重量平均分子量で４５，０
００以下、さらには１０，０００〜４５，０００が好ま
しい。分子量が大きくなると塩化ビニリデン共重合体層
とポリエステル等の支持体層との接着性が悪化してしま
う傾向がある。

【０１３６】本発明で用いる塩化ビニリデン共重合体の
含有量は、塩化ビニリデン共重合体を含有する下塗り層
の片面当たりの合計膜厚として０．３μｍ以上であり、
好ましくは０．３μｍ〜４μｍの範囲である。

【０１３７】なお、下塗り層としての塩化ビニリデン共
重合体層は、支持体に直接設層される下塗り層第１層と
して設けることが好ましく、通常は片面ごとに１層ずつ
設けられるが、場合によっては２層以上設けてもよい。
２層以上の多層構成とするときは、塩化ビニリデン共重
合体量が合計で本発明の範囲となるようにすればよい。
このような層には塩化ビニリデン共重合体のほか、架橋
剤やマット剤などを含有させてもよい。

【０１３８】支持体は必要に応じて塩化ビニリデン共重
合体層のほか、ＳＢＲ、ポリエステル、ゼラチン等をバ
インダーとする下塗り層を塗布してもよい。これらの下
塗り層は多層構成としてもよく、また支持体に対して片
面または両面に設けてもよい。下塗り層の厚み（１層当
たり）は一般に０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．
０５〜１μｍである。

【０１３９】本発明の熱現像感光材料には、種々の支持
体を用いることができる。典型的な支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのポリエステル、硝酸セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、シンジオタクチックポリ
スチレン、ポリカーボネート、両面がポリエチレンで被
覆された紙支持体などが挙げられる。このうち二軸延伸
したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）が強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から
好ましい。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース厚み
で９０〜１８０μｍであることが好ましい。

【０１４０】本発明の熱現像感光材料に用いる支持体と
しては、特開平１０−４８７７２号公報、特開平１０−
１０６７６号公報、特開平１０−１０６７７号公報、特
開平１１−６５０２５号公報、特開平１１−１３８６４
８号公報に記載の二軸延伸時にフィルム中に残存する内
部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪み
をなくすために、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理
を施したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トが好ましく用いられる。

【０１４１】このような熱処理後における支持体の１２
０℃、３０秒加熱による寸法変化率は縦方向（ＭＤ）が
−０．０３％〜＋０．０１％、横方向（ＴＤ）が０〜
０．０４％であることが好ましい。

【０１４２】本発明の熱現像感光材料には、ゴミ付着の
減少、スタチックマーク発生防止、自動搬送工程での搬
送不良防止などの目的で、特開平１１−８４５７３号公
報の段落番号００４０〜００５１に記載の導電性金属酸
化物および／またはフッ素系界面活性剤を用いて帯電防
止することができる。導電性金属酸化物としては、米国
特許第５，５７５，９５７号明細書、特開平１１−２２
３９０１号公報の段落番号００１２〜００２０に記載の
アンチモンでドーピングされた針状導電性酸化錫、特開
平４−２９１３４号公報に記載のアンチモンでドーピン
グされた繊維状酸化錫が好ましく用いられる。

【０１４３】金属酸化物含有層の表面比抵抗（表面抵抗
率）は２５℃、相対湿度２０％の雰囲気下で１０¹²Ω以
下、好ましくは１０¹¹Ω以下がよい。これにより良好な
帯電防止性が得られる。このときの表面抵抗率の下限は
特に制限されないが、通常１０⁷Ω程度である。

【０１４４】本発明の熱現像感光材料の画像形成層を有
する面およびその反対面の最外層表面の少なくとも一
方、好ましくは両方のベック平滑度は、２０００秒以下
であり、より好ましくは１０秒〜２０００秒である。本
発明におけるベック平滑度は、日本工業規格（ＪIＳ）
Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器による平滑度
試験方法」およびＴＡＰＰI標準法Ｔ４７９により容易
に求めることができる。熱現像感光材料の画像形成層を
有する面の最外層およびその反対面の最外層のベック平
滑度は、特開平１１−８４５７３号公報の段落番号００
５２〜００５９に記載の如く、前記両面の層に含有させ
るマット剤の粒径および添加量を適宜変化させることに
よってコントロールすることができる。

【０１４５】本発明では水溶性ポリマーが塗布性付与の
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーでもよく、その種類は特に限定されない。具体
的には、天然物としてはデンプン類（コーンスターチ、
デンプンなど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムな
ど）、植物性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タン
パク（にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵
粘着物（プルラン、デキストリンなど）などであり、半
合成ポリマーであるデンプン質（可溶性デンプン、カル
ボキシルデンプン、デキストランなど）、セルロース類
（ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなど）も挙げられ、さらに合成ポ
リマー（ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリエチ
レンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリビニルスルフィン酸またはその共重合体、ポリ
アクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその
共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエス
テル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸
またはその共重合体など）などである。

【０１４６】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸また
はその共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、ア
クリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合
体などであり、特に増粘剤として好ましく利用される。

【０１４７】これらでも特に好ましい増粘剤としては、
ゼラチン、デキストラン、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリアクリル酸またはその共重合体、マレイン酸モ
ノエステル共重合体などである。これらの化合物は、
「新・水溶性ポリマーの応用と市場」（株式会社シーエ
ムシー発行、長友新治編集、１９８８年１１月４日発
行）に詳細に記載されている。

【０１４８】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般に液中の濃度は０．０１〜３０重量％、よ
り好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは
０．１〜１０重量％である。これらによって得られる粘
度は、初期の粘度からの上昇分として１〜２００ｍＰａ
・ｓが好ましく、より好ましくは５〜１００ｍＰａ・ｓ
である。なお、粘度はＢ型回転粘度計で２５℃で測定し
た値を示す。塗布液などへの添加に当たっては、一般に
増粘剤はできるだけ希薄溶液で添加することが望まし
い。また添加時は十分な攪拌を行なうことが好ましい。

【０１４９】本発明で用いる界面活性剤について以下に
述べる。本発明で用いる界面活性剤はその使用目的によ
って、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コ
ントロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活
性剤を適宜選択して使用することによってそれらの目的
は達成することができる。本発明で用いる界面活性剤
は、ノニオン性、イオン性（アニオン、カチオン、ベタ
イン）のいずれも使用できる。さらにフッ素系界面活性
剤も好ましく用いられる。

【０１５０】好ましいノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレン、ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性
親水性基とする界面活性剤を挙げることができ、具体的
には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコ
ール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アル
コール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエ
タノールアミド、トリエタノールアミン脂肪酸部分エス
テルを挙げることができる。

【０１５１】アニオン系界面活性剤としては、カルボン
酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を挙げ
ることができ、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン、石油スル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物などを挙
げることができる。

【０１５２】カチオン系界面活性剤としてはアミン塩、
４級アンモニウム塩、ピリジウム塩などを挙げることが
でき、第１〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩
（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイ
ミダゾリウム塩など）を挙げることができる。

【０１５３】ベタイン系界面活性剤としてはカルボキシ
ベタイン、スルホベタインなどを挙げることができ、Ｎ
−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベ
タイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアン
モニウムベタインなどを挙げることができる。

【０１５４】これらの界面活性剤は、「界面活性剤の応
用」（幸書房、刈米孝夫著、昭和５５年９月１日発行）
に記載されている。本発明においては、好ましい界面活
性剤はその使用量において特に限定されず、目的とする
界面活性特性が得られる量であればよい。なお、フッ素
含有界面活性剤の塗布量は、１ｍ²当り０．０１ｍｇ〜
２５０ｍｇが好ましい。

【０１５５】以下に界面活性剤の具体例を記すが、これ
に限定されるものではない（ここで、−Ｃ₆Ｈ₄−はフェ
ニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：C₁₆H₃₃(OCH₂CH₂)₁₀OH ＷＡ−２ ：C₉H₁₉-C₆H₄-(OCH₂CH₂)₁₂OH ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステル ナトリウム塩 ＷＡ−８ ：C₈H₁₇-C₆H₄-(CH₂CH₂O)₃(CH₂)₂SO₃K ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウム クロラ
イド ＷＡ−１１ ：C₁₁H₂₃CONHCH₂CH₂N⁽⁺⁾(CH₃)₂-CH₂COO^(-) ＷＡ−１２ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₆H ＷＡ−１３ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂COOK ＷＡ−１４ ：C₈F₁₇SO₃K ＷＡ−１５ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄SO₃Na ＷＡ−１６ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂)₃OCH₂CH₂N⁽⁺⁾(C
H₃)₃-CH₃・C₆H₄-SO₃ ^(-) ＷＡ−１７ ：C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂N⁽⁺⁾(CH₃)₂-C
H₂COO^(-)

【０１５６】本発明の好ましい態様においては、画像形
成層および保護層に加えて、必要に応じて中間層を設け
てもよい。生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層は水系において同時重層塗布することが好まし
い。塗布方式はエクストルージョン塗布、スライドビー
ド塗布、カーテン塗布などがあるが、特開２０００−２
９６４号公報の図１に示されるスライドビード塗布方式
が特に好ましい。

【０１５７】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合は、コーティングダイの下
流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その結
果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化され
る。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二乾
燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中の
溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の乾
燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持され
た支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒状
のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥す
る、つるまき方式（エアーフローティング方式）などが
挙げられる。

【０１５８】バインダーの主成分がポリマーラテックス
である塗布液を用いて層形成を行うときには、急冷では
塗布液の流動を停止させることができないため、第一乾
燥ゾーンのみでは予備乾燥が不十分である場合もある。
この場合は、ハロゲン化銀写真感光材料で用いられてい
る様な乾燥方式では流れムラや乾燥ムラが生じ、塗布面
状に重大な欠陥を生じやすい。

【０１５９】本発明における好ましい乾燥方式は、特開
２０００−２９６４号公報に記載されているような第一
乾燥ゾーン、第二乾燥ゾーンを問わず、少なくとも恒率
乾燥が終了するまでの間は水平乾燥ゾーンで乾燥させる
方式である。塗布直後から水平乾燥ゾーンに導かれるま
での支持体の搬送は、水平搬送であってもなくてもどち
らでもよく、塗布機の水平方向に対する立ち上がり角度
は０〜７０°の間にあればよい。また、本発明における
水平乾燥ゾーンとは、支持体が塗布機の水平方向に対し
て上下に±１５°以内に搬送されればよく、水平搬送を
意味するものではない。

【０１６０】本発明における恒率乾燥とは、液膜温度が
一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に使用される乾燥
過程を意味する。減率乾燥とは、乾燥末期になると種々
の要因（水分移動の材料内部拡散が律速になる、蒸発表
面の後退など）により乾燥速度が低下し、与えられた熱
が液膜温度上昇にも使用される乾燥過程を意味する。恒
率過程から減率過程に移行する限界含水率は２００〜３
００％である。恒率乾燥が終了する時には、流動が停止
するまで十分乾燥が進むため、ハロゲン化銀写真感光材
料の様な乾燥方式も採用することができるが、本発明に
おいては恒率乾燥後も最終的な乾燥点まで水平乾燥ゾー
ンで乾燥させることが好ましい。

【０１６１】画像形成層および／または保護層を形成す
る時の乾燥条件は、恒率乾燥時の液膜表面温度がポリマ
ーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通常ポリマーの
ガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以上にすること
が好ましい。通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃
にすることが多い。また、減率乾燥時の乾球温度は支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本明細書における液膜表面温度とは、支持体
に塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球
温度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。

【０１６２】恒率乾燥時の液膜表面温度が低くなる条件
で乾燥した場合、乾燥が不十分になりやすい。このため
特に保護層の造膜性が著しく低下し、膜表面に亀裂が生
じやすくなる。また、膜強度も弱くなり、露光機や熱現
像機での搬送中に傷がつきやすくなるなどの重大な問題
が生じやすくなる。

【０１６３】一方、液膜表面温度が高くなる条件で乾燥
した場合は、主としてポリマーラテックスから構成され
る保護層は速やかに皮膜を形成するが、その一方で画像
形成層などの下層は流動性が停止していないので、表面
に凹凸が発生しやすくなる。また、支持体（ベース）に
Ｔｇよりも高い過剰の熱がかかると、感光材料の寸度安
定性、耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。

【０１６４】下層を塗布乾燥してから上層を塗布する逐
次塗布においても同様であるが、特に、下層の乾燥前に
上層を塗布して、両層を同時に乾燥する同時重層塗布を
行うための塗布液物性としては、画像形成層の塗布液と
保護層の塗布液とのｐＨ差が２．５以下であることが好
ましく、このｐＨ差は小さい程好ましい。塗布液のｐＨ
差が大きくなると塗布液界面でミクロな凝集が生じやす
くなり、長尺連続塗布時に塗布筋などの重大な面状故障
が発生しやすくなる。

【０１６５】画像形成層の塗布液粘度は２５℃で１５〜
１００ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは３０〜
７０ｍＰａ・ｓである。一方、保護層の塗布液粘度は２
５℃で５〜７５ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましく
は２０〜５０ｍＰａ・ｓである。これらの粘度はＢ型粘
度計によって測定される。

【０１６６】乾燥後の巻取りは温度２０〜３０℃、相対
湿度４５±２０％の条件下で行うことが好ましく、巻き
姿はその後の加工形態に合わせ画像形成層側の面を外側
にしてもよいし、内側にしてもよい。また、加工形態が
ロール品の場合は巻き姿で発生したカールを除去するた
めに加工時に巻き姿とは反対側に巻いたロール形態にす
ることも好ましい。なお、感光材料の相対湿度は２０〜
５５％（２５℃測定）の範囲で制御されることが好まし
い。

【０１６７】ハロゲン化銀を含みゼラチンを基体とする
粘性液である従来の写真乳剤塗布液は、通常加圧送液す
るだけで気泡が液中に溶解、消滅してしまい、塗布時に
大気圧下に戻されても気泡が析出するようなことはほと
んどない。ところが、本発明で好ましく用いられる有機
銀塩分散物とポリマーラテックスなどを含む画像形成層
塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱泡が不十分になり
やすいため、気液界面が生じないようにして送液しなが
ら超音波振動を与え脱泡することが好ましい。

【０１６８】本発明において塗布液の脱泡は、塗布液を
塗布される前に減圧脱気し、さらに１．５ｋｇ／ｃｍ²
以上の加圧状態に保ち、かつ気液界面が生じないように
して連続的に送液しながら超音波振動を与える方式が好
ましい。具体的には、特公昭５５−６４０５号公報（４
頁２０行から７頁１１行）に記載されている方式が好ま
しい。このような脱泡を行う装置として、特開２０００
−９８５３４号公報の実施例と図３に示される装置を好
ましく用いることができる。

【０１６９】加圧条件としては、１．５ｋｇ／ｃｍ²以
上が好ましく、１．８ｋｇ／ｃｍ²以上がより好まし
い。その上限に特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ²
程度である。与えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、
好ましくは０．５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は
高い方が好ましいが、音圧が高すぎるとキャピテーショ
ンにより部分的に高温状態になりカブリの発生原因とな
る。周波数は特に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、
好ましくは２０ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減
圧脱気は、タンク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タ
ンク）を密閉減圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮
力をかせぎ脱気させることを指し、減圧脱気の際の減圧
条件は−２００ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、
好ましくは−２５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条
件とし、その最も低い圧力条件は特に制限はないが通常
−８００ｍｍＨｇ程度である。減圧時間は３０分以上、
好ましくは４５分以上であり、その上限は特に制限され
ない。

【０１７０】本発明において、画像形成層、画像形成層
の保護層、下塗層およびバック層には特開平１１−８４
５７３号公報の段落番号０２０４〜０２０８、特願平１
１−１０６８８１号明細書の段落番号０２４０〜０２４
１に記載の如くハレーション防止などの目的で、染料を
含有させることができる。

【０１７１】画像形成層には色調改良、イラジエーショ
ン防止の観点から各種染料や顔料を用いることができ
る。画像形成層に用いる染料および顔料はいかなるもの
でもよいが、例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０２９７に記載されている化合物を用いること
ができる。これらの染料の添加法としては、溶液、乳化
物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態
などいかなる方法でもよい。これらの化合物の使用量は
目的の吸収量によって決められるが、一般的に１ｍ²当
たり１×１０^-6ｇ〜１ｇの範囲で用いることが好まし
い。

【０１７２】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は所望の範囲で目的の吸収を有し、処理後
に可視領域での吸収が充分少なく、上記バック層の好ま
しい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる化合
物でもよい。例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０３００に記載されている化合物を用いること
ができる。また、ベルギー特許第７３３，７０６号明細
書に記載されるように染料による濃度を加熱による消色
で低下させる方法、特開昭５４−１７８３３号公報に記
載されるように光照射による消色で濃度を低下させる方
法等を用いることもできる。

【０１７３】本発明の熱現像感光材料が熱現像後におい
て、ＰＳ版により刷版を作製する際にマスクとして用い
られる場合、熱現像後の熱現像感光材料は、製版機にお
いてＰＳ版に対する露光条件を設定するための情報や、
マスク原稿およびＰＳ版の搬送条件等の製版条件を設定
するための情報を画像情報として担持している。従っ
て、前記のイラジエーション染料、ハレーション染料、
フィルター染料の濃度（使用量）は、これらを読み取る
ために制限される。これら情報はＬＥＤあるいはレーザ
ーによって読み取られるため、センサーの波長域のＤｍ
ｉｎ（最低濃度）が低い必要があり吸光度が０．３以下
である必要がある。例えば、富士写真フイルム（株）社
製、製版機Ｓ−ＦＮＲIIIはトンボ検出のための検出器
およびバーコードリーダーとして６７０ｎｍの波長の光
源を使用している。また、清水製作社製、製版機ＡＰＭ
Ｌシリーズのバーコードリーダーとして６７０ｎｍの光
源を使用している。すなわち６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎ
（最低濃度）が高い場合にはフィルム上の情報が正確に
検出できず搬送不良、露光不良など製版機で作業エラー
が発生する。従って、６７０ｎｍの光源で情報を読み取
るためには６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎが低い必要があ
り、熱現像後の６６０〜６８０ｎｍの吸光度が０．３以
下である必要がある。より好ましくは０．２５以下であ
る。その下限に特に制限はないが、通常は０．１０程度
である。

【０１７４】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が１０^-6秒以下の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはレーザダイオード
（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源に使用した
露光装置が好ましく用いられる。特に、ＬＤは高出力、
高解像度の点でより好ましい。これらの光源は目的波長
範囲の電磁波スペクトルの光を発生することができるも
のであればいずれでもよい。例えばＬＤであれば、色素
レーザー、ガスレーザー、固体レーザー、半導体レーザ
ーなどを用いることができる。露光時間は１０^-12秒以
上であって、１０^-6秒以下であることが好ましい。

【０１７５】本発明における露光は光源の光ビームをオ
ーバーラップさせて露光する。オーバーラップとは副走
査ピッチ幅がビーム径より小さいことをいう。オーバー
ラップは、例えばビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷ
ＨＭ）で表わしたとき、ＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オ
ーバーラップ係数）で定量的に表現することができる。
本発明ではこのオーバーラップ係数が０．２以上である
ことが好ましい。

【０１７６】本発明に使用する露光装置の光源の走査方
式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、高出力が得られ、書き込み時間が短くなる
という点でレーザーヘッドを２機以上搭載するマルチチ
ャンネルが好ましい。特に、円筒外面方式の場合にはレ
ーザーヘッドを数機から数十機以上搭載するマルチチャ
ンネルが好ましく用いられる。

【０１７７】本発明の熱現像感光材料は露光時のヘイズ
が低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞
の発生防止技術としては、特開平５−１１３５４８号公
報などに開示されているレーザー光を感光材料に対して
斜めに入光させる技術や、国際公開ＷＯ９５／３１７５
４号公報などに開示されているマルチモードレーザーを
利用する方法が知られており、これらの技術を用いるこ
とが好ましい。

【０１７８】本発明に用いる画像形成方法の加熱現像工
程はいかなる方法であってもよいが、通常イメージワイ
ズに露光した熱現像感光材料を昇温して現像される。用
いられる熱現像機の好ましい態様としては、熱現像感光
材料をヒートローラーやヒートドラムなどの熱源に接触
させるタイプとして特公平５−５６４９９号公報、特開
平９−２９２６９５号公報、特開平９−２９７３８５号
公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４号に記載の熱
現像機、非接触型のタイプとして特開平７−１３２９４
号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８９号公報、同９７
／２８４８８号公報および同９７／２８４８７号公報に
記載の熱現像機がある。特に好ましい態様としては非接
触型の熱現像機である。好ましい現像温度としては８０
〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００〜１４０℃
である。現像時間としては１〜１８０秒が好ましく、５
〜９０秒がさらに好ましい。ラインスピードは１４０〜
１，４００ｃｍ／ｍｉｎ以上、さらには１５０〜７００
ｃｍ／ｍｉｎ以上が好ましい。

【０１７９】熱現像時における熱現像感光材料の寸法変
化による処理ムラを防止する方法として、８０℃以上１
１５℃未満の温度で画像が出ないようにして、５秒以上
加熱した後、１１０℃〜１４０℃で熱現像して画像形成
させる方法（いわゆる多段階加熱方法）を採用すること
が有効である。

【０１８０】本発明の熱現像感光材料を熱現像処理する
とき、１１０℃以上の高温にさらされるため、該材料中
に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による分解
成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現像ム
ラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食させた
り、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形を引
起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の悪い影響
があることが知られている。これらの影響を除くための
方法として、熱現像機にフィルターを設置し、また熱現
像機内の空気の流れを最適に調整することが知られてい
る。これらの方法は有効に組み合わせて利用することが
できる。国際公開ＷＯ９５／３０９３３号公報、同９７
／２１１５０号公報、特表平１０−５００４９６号公報
には、結合吸収粒子を有し揮発分を導入する第一の開口
部と排出する第二の開口部とを有するフィルターカート
リッジを、フィルムと接触して加熱する加熱装置に用い
ることが記載されている。また、国際公開ＷＯ９６／１
２２１３号公報、特表平１０−５０７４０３号公報に
は、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微粒子フィルタ
ーを組み合わせたフィルターを用いることが記載されて
いる。本発明ではこれらを好ましく用いることができ
る。また、米国特許第４，５１８，８４５号明細書、特
公平３−５４３３１号公報には、フィルムからの蒸気を
除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する加圧装置
と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が記載されて
いる。また、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号公報に
は、フィルムから揮発するカブリを増加させる成分をフ
ィルム表面から取り除くことが記載されている。これら
についても本発明では好ましく用いることができる。

【０１８１】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用
いられる熱現像機の一構成例を図１に示す。図１は熱現
像機の側面図を示したものである。図１の熱現像機は熱
現像感光材料１０を平面状に矯正および予備加熱しなが
ら加熱部に搬入する搬入ローラー対１１（上部ローラー
はシリコンゴムローラーで、下部ローラーがアルミ製の
ヒートローラー）と熱現像後の熱現像感光材料１０を平
面状に矯正しながら加熱部から搬出する搬出ローラー対
１２を有する。熱現像感光材料１０は搬入ローラー対１
１から搬出ローラー対１２へと搬送される間に熱現像さ
れる。この熱現像中の熱現像感光材料１０を搬送する搬
送手段は画像形成層を有する面が接触する側に複数のロ
ーラー１３が設置され、その反対側のバック面が接触す
る側には不織布（例えば芳香族ポリアミドやテフロン
（登録商標）から成る）等が貼り合わされた平滑面１４
が設置される。熱現像感光材料１０は画像形成層を有す
る面に接触する複数のローラー１３の駆動により、バッ
ク面を平滑面１４の上に滑らせながら搬送される。ロー
ラー１３の上部および平滑面１４の下部には、熱現像感
光材料１０の両面から加熱されるように加熱ヒーター１
５が設置される。この場合の加熱手段としては板状ヒー
ター等が挙げられる。ローラー１３と平滑面１４とのク
リアランスは平滑面の部材により異なるが、熱現像感光
材料１０が搬送できるクリアランスに適宜調整される。
好ましくは０〜１ｍｍである。

【０１８２】ローラー１３の表面の材質および平滑面１
４の部材は、高温耐久性があり、熱現像感光材料１０の
搬送に支障がなければ何でもよいが、ローラー表面の材
質はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミドま
たはテフロン（ＰＴＦＥ）製の不織布が好ましい。加熱
手段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温度
を自由に設定することが好ましい。

【０１８３】なお、加熱部は、搬入ローラー対１１を有
する予備加熱部Ａと、加熱ヒーター１５を備えた熱現像
加熱部Ｂとで構成されるが、熱現像処理部Ｂの上流の予
備加熱部Ａは、熱現像温度よりも低く（例えば１０〜３
０℃程度低く）、熱現像感光材料１０中の水分量を蒸発
させるのに十分な温度および時間に設定することが望ま
しく、熱現像感光材料１０の支持体のガラス転移温度
（Ｔｇ）よりも高い温度で、現像ムラが出ないように設
定することが好ましい。予備加熱部と熱現像処理部の温
度分布としては±１℃以下が好ましく、さらには±０．
５℃以下が好ましい。また、熱現像処理部Ｂの下流には
ガイド板１６が設置され、搬出ローラー対１２とガイド
板１６とを有する徐冷部Ｃが設置される。ガイド板１６
は熱伝導率の低い素材が好ましく、熱現像感光材料１０
に変形が起こらないようにするために冷却は徐々に行う
のが好ましく、冷却速度としては、０．５〜１０℃／秒
が好ましい。

【０１８４】以上、図示例に従って説明したが、これに
限らず、例えば特開平７−１３２９４号公報に記載のも
のなど、本発明に用いる熱現像機は種々の構成のもので
あってもよい。また、本発明において好ましく用いられ
る多段加熱方法の場合は、上述のような装置において、
加熱温度の異なる熱源を２個以上設置し、連続的に異な
る温度で加熱するようにすればよい。

【０１８５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。

【０１８６】＜実施例１＞ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌにフタル化
ゼラチン３２ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇ、４−メチ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇを溶解して温
度４０℃にてｐＨを６．５に合わせた後、硝酸銀１８．
６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムを１ｍｏｌ
／Ｌ、（ＮＨ₄）₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を５×１０^-6ｍｏ
ｌ／ＬおよびＫ ₃IｒＣｌ₆を２×１０^-5ｍｏｌ／Ｌで含
む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法で６分３０秒間かけて添加した。その後、
３．５質量％の過酸化水素水溶液を１０ｍｌ添加し、つ
いで、硝酸銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌと臭化
カリウムを１ｍｏｌ／ＬおよびＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０
^-5ｍｏｌ／Ｌで含むハロゲン塩水溶液をｐＡｇ７．７に
保ちながらコントロールダブルジェット法で２８分３０
秒間かけて添加した。その後ｐＨを下げて凝集沈降させ
て脱塩処理をし、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調製し
た。得られた粒子は平均粒子サイズ０．０８μｍ、投影
面積変動係数１２％、（１００）面比率９２％の立方体
粒子であった。こうして得たハロゲン化銀乳剤を、６０
℃に昇温して銀１ｍｏｌ当たりベンゼンチオスルホン酸
ナトリウム７６μｍｏｌを添加し、３分後にトリエチル
チオ尿素７１μｍｏｌ、６分後に塩化金酸４０μｍｏ
ｌ、チオシアン酸カリウム６００μｍｏｌを添加し、化
合物ＳＳを１５０μｍｏｌ添加した後、１００分間熟成
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンを５×１０^-4ｍｏｌ、化合物Ａを０．
１７ｇ加えた後、４０℃に降温させた。その後、４０℃
に温度を保ち、ハロゲン化銀１ｍｏｌに対して４．７×
１０^-2ｍｏｌの臭化カリウム（水溶液として添加）、１
２．８×１０^-4ｍｏｌの下記増感色素Ａ（エタノール溶
液として添加）、６．４×１０^-3ｍｏｌの化合物Ｂ（メ
タノール溶液として添加）を攪拌しながら添加し、２０
分後に３０℃に急冷してハロゲン化銀乳剤Ａの調製を終
了した。

【０１８７】

【化２６】

【０１８８】《ベヘン酸銀分散物Ａの調製》

【０１８９】ヘンケル社製ベヘン酸（製品名Ｅｄｅｎｏ
ｒＣ２２−８５Ｒ）８７．６ｋｇ、蒸留水４２３Ｌ、５
ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液４９．２Ｌ、ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール１２０Ｌを混合し、７５℃にて１時間攪
拌し反応させ、ベヘン酸ナトリウム溶液を得た。別に、
硝酸銀４０．４ｋｇの水溶液２０６．２Ｌを用意し、１
０℃にて保温した。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコールを入れた反応容器を３０℃に保温
し、攪拌しながら先のベヘン酸ナトリウム溶液の全量と
硝酸銀水溶液の全量を流量一定でそれぞれ６２分１０秒
と６０分かけて添加した。この時、硝酸銀水溶液添加開
始後７分２０秒間は硝酸銀水溶液のみが添加されるよう
にし、そのあとベヘン酸ナトリウム溶液を添加開始し、
硝酸銀水溶液添加終了後９分３０秒間はベヘン酸ナトリ
ウム溶液のみが添加されるようにした。このとき、反応
容器内の温度は３０℃とし、液温度が上がらないように
コントロールした。また、ベヘン酸ナトリウム溶液の添
加系の配管は、スチームトレースにより保温し、添加ノ
ズル先端の出口の液温度が７５℃になるようにスチーム
量をコントロールした。また、硝酸銀水溶液の添加系の
配管は、２重管の外側に冷水を循環させることにより保
温した。ベヘン酸ナトリウム溶液の添加位置と硝酸銀水
溶液の添加位置は攪拌軸を中心として対称的な配置と
し、また反応液に接触しないような高さに調節した。ベ
ヘン酸ナトリウム溶液を添加終了後、そのままの温度で
２０分間攪拌放置し、２５℃に降温した。その後、遠心
濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝導度が３０μ
Ｓ／ｃｍになるまで水洗した。こうして得られた固形分
は、乾燥させないでウエットケーキとして保管した。得
られたベヘン酸銀の粒子の形態を電子顕微鏡撮影により
評価したところ、平均投影面積径０．５２μｍ、平均粒
子厚み０．１４μｍ、平均球相当径の変動係数１５％の
鱗片状の結晶であった。

【０１９０】つぎに、以下の方法でベヘン酸銀の分散物
を作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１
７、平均重合度：約１７００）７．４ｇおよび水を添加
し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーにて予備
分散した。次に予備分散済みの原液を分散機（商品名：
マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−ＥＨ、マイクロ
フルイデックス・インターナショナル・コーポレーショ
ン製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧
力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、３回処理し、ベ
ヘン酸銀分散物Ａを得た。冷却操作は蛇管式熱交換器を
インタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒
の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。こ
うして得たベヘン酸銀分散物Ａに含まれるベヘン酸銀粒
子は体積加重平均直径０．５２μｍ、変動係数１５％の
粒子であった。粒子サイズの測定は、Malvern Instrume
nts Ltd.製MasterSizerXにて行った。また電子顕微鏡撮
影により評価すると、長辺と短辺の比が１．５、粒子厚
み０．１４μｍ、平均アスペクト比（粒子の投影面積の
円相当径と粒子厚みの比）が５．１であった。

【０１９１】《１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサ
ン：還元剤の固体微粒子分散物の調製》１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，
５，５−トリメチルヘキサン１０ｋｇと変性ポリビニル
アルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の
２０質量％水溶液１０ｋｇに、サーフィノール１０４Ｅ
（日信化学（株）製）４００ｇと、メタノール６４０
ｇ、水１６ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型ビー
ズミル（アイメックス(株)製、ＵＶＭ−２）にて３時間
３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウ
ム塩４ｇと水を加えて還元剤の濃度が２５質量％になる
ように調製し、還元剤の固体微粒子分散物を得た。こう
して得た分散物に含まれる還元剤粒子はメジアン径０．
４４μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変
動係数１９％であった。得られた分散物は孔径３．０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ
等の異物を除去して収納した。

【０１９２】《有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ａ：トリブロモ
メチル（４−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホ
ニル）フェニル）スルホン１０ｋｇと、変性ポリビニル
アルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の
２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液６３９ｇ
と、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４０
０ｇと、メタノール６４０ｇと水１６ｋｇを添加して、
よく混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフ
ラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニア
ビーズを充填した横型ビーズミル（アイメックス(株)
製、ＵＶＭ−２）にて５時間分散したのち水を加えて有
機ポリハロゲン化合物Ａの濃度が２５質量％になるよう
に調製し、有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子分散
物を得た。こうして得た分散物に含まれる有機ポリハロ
ゲン化合物粒子はメジアン径０．３６μｍ、最大粒子径
２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１８％であっ
た。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。

【０１９３】《有機ポリハロゲン化合物Ｂの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ｂ：トリブロモ
メチルナフチルスルホン５ｋｇと変性ポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質
量％水溶液２．５ｋｇと、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液２１３ｇと、
水１０ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとした。
このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型ビーズミ
ル（アイメックス(株)製、ＵＶＭ−２）にて５時間分散
したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩２．５
ｇと水を加えての有機ポリハロゲン化合物Ｂの濃度が２
３．５質量％になるように調製し、有機ポリハロゲン化
合物Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物
に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径
０．３８μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径
の変動係数２０％であった。得られた分散物は孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１９４】《有機ポリハロゲン化合物Ｃ水溶液の調
製》室温で攪拌しながら、水７５．０ｍｌ、トリプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム（２０％水溶液）
８．６ｍｌ、表１３に記載のリンを含む化合物（５％水
溶液）６．８ｍｌ、および水酸化カリウムの１ｍｏｌ／
Ｌ水溶液９．５ｍｌを順次添加し、添加終了後５分間攪
拌混合した。さらに、攪拌しながら有機ポリハロゲン化
合物Ｃ（３−トリブロモメタンスルホニルベンゾイルア
ミノ酢酸）４．０ｇの粉末を添加し、溶液が透明になる
まで均一に溶解させて水溶液１００ｍｌを得た。得られ
た水溶液は、２００メッシュのポリエステル製スクリー
ンにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１９５】《一般式（Ａ）の化合物の乳化分散物の調
製》表１３に記載される種類の一般式（Ａ）の化合物含
有物（一般式（Ａ）の化合物８５質量％）１０ｋｇとＭ
ＩＢＫ１１．６６ｋｇを混合した後、窒素置換して８０
℃で１時間溶解した。この液に水２５．５２ｋｇとＭＰ
ポリマー（クラレ（株）製、ＭＰ−２０３）の２０質量
％水溶液１２．７６ｋｇとトリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４４ｋｇ
を添加して、２０〜４０℃、３６００ｒｐｍで６０分間
乳化分散した。さらに、この液にサーフィノール１０４
Ｅ（日信化学（株）製）０．０８ｋｇと水４７．９４ｋ
ｇを添加して減圧蒸留しＭＩＢＫを除去したのち、一般
式（Ａ）の化合物の濃度が１０質量％になるように調製
した。こうして得た分散物に含まれる一般式（Ａ）の化
合物の粒子はメジアン径０．１９μｍ、最大粒子径１．
５μｍ以下、粒子径の変動係数１７％であった。得られ
た分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィル
ターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。

【０１９６】《フタラジン系化合物の分散液の調製》室
温で水６２．３５ｇを攪拌しながら変性ポリビニルアル
コール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）２．０
ｇが塊状にならない様に添加し１０分間攪拌混合した。
その後加熱し、内温が５０℃になるまで昇温した後、内
温５０〜６０℃の範囲で９０分間攪拌し均一に溶解させ
た。内温を４０℃以下に降温し、ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２１７、１０質量％水溶
液）２５．５ｇ、トリプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム（２０質量％水溶液）３．０ｇおよび表１３に
記載される種類のフタラジン系化合物（７０質量％水溶
液）７．１５ｇを添加し、３０分攪拌し透明分散液１０
０ｇを得た。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリ
プロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物
を除去して収納した。

【０１９７】《化合物Ｘの固体微粒子分散物の調製》表
１３に記載の化合物Ｘ、４ｋｇに対してクラレ（株）製
ポバールＰＶＡ−２１７を１ｋｇと水３６ｋｇとを添加
してよく混合してスラリーとした。このスラリーをダイ
アフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコ
ニアビーズを充填した横型ビーズミル（アイメックス
(株)製、ＵＶＭ−２）にて１２時間分散したのち、ベン
ゾイソチアゾリノンナトリウム塩４ｇと水を加えて化合
物Ｘの濃度が１０質量％になるように調製し、化合物Ｘ
の固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含ま
れる化合物Ｘの粒子はメジアン径０．３４μｍ、最大粒
子径３．０μｍ以下、粒子径の変動係数１９％であっ
た。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。

【０１９８】《現像促進剤Ｗの固体微粒子分散物の調
製》現像促進剤Ｗ１０ｋｇと、変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量
％水溶液１０ｋｇと、水２０ｋｇを添加して、よく混合
してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポン
プで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを
充填した横型ビーズミル（アイメックス（株）製、ＵＶ
Ｍ−２）にて５時間分散したのち水を加えて現像促進剤
Ｗの濃度が２０質量％になるように調製し、現像促進剤
Ｗの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含
まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．５
μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係
数１８％であった。得られた分散物は、孔径３．０μｍ
のポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等
の異物を除去して収納した。

【０１９９】《画像形成層塗布液の調製》上記で作製し
たベヘン酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバ
インダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤を添加して、
水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱
気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐ
Ｈは７．７、粘度は２５℃で５０ｍＰａ・ｓであった。
バインダー；ＳＢＲラテックス （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ=６８／２９／３（質量％）、 ガラス転移温度１７℃（計算値）、 重合開始剤として、Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₈を使用、 ｐＨ：ＮａＯＨを用いて６．５に調整、 平均粒子径：１１８ｎｍ） 固形分として ３９７ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５− ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １４９．５ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として ３６．３ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ（表１３に記載のリン化合物含有） 固形分として ２．３４ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．４７ｇ ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、 ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ 表１３に記載のフタラジン系化合物 表１３に記載の量 表１３に記載の一般式（Ａ）の化合物 固形分として表１３に記載の量 表１３に記載の化合物Ｘ １２．７ｇ 染料Ａ（平均分子量１５，０００の低分子量 ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０２００】

【化２７】

【０２０１】《保護層塗布液の調製》メチルメタクリレ
ート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝５
８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）のポ
リマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４６
℃（計算値）、固形分濃度として２１．５質量％、化合
物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子径
１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、化合物Ｅ１．６２
ｇ、有機ポリハロゲン化合物Ｃ水溶液１１４．８ｇ、有
機ポリハロゲン化合物Ａを固形分として１７．０ｇ、表
１３に記載のリン化合物を固形分として０．６９ｇ、現
像促進剤Ｗを固形分として１１．５５ｇ、マット剤（ポ
リスチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数
８％）１．５８ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ＰＶＡ−２３５）２９．３ｇを加え、さらに
水を加えて塗布液（メタノール溶媒を０．８質量％含
有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔ
ｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは５．５、粘度は２
５℃で４５ｍＰａ・ｓであった。

【０２０２】《下層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子径７４ｎｍ）６２５ｇに水を加え、化合
物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを０．１３ｇ、化合物Ｆを
１１．７ｇ、化合物Ｈを２．７ｇおよびポリビニルアル
コール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２３５）１１．５ｇ
を加え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を
０．１質量％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧
力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは
２．６、粘度は２５℃で３０ｍＰａ・ｓであった。

【０２０３】《上層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子径１１６ｎｍ）６４９ｇに水を加え、カ
ルナヴァワックス（中京油脂（株）製、セロゾール５２
４、シリコーン含有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％
溶液１８．４ｇ、化合物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを
１．８５ｇ、化合物Ｇを１．０ｇ、マット剤（ポリスチ
レン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８％）
３．４５ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ（株）
製、ＰＶＡ−２３５）２６．５ｇを加え、さらに水を加
えて塗布液（メタノール溶媒を１．１質量％含有）を調
製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０
分間行った。塗布液のｐＨは５．３、粘度は２５℃で２
５ｍＰａ・ｓであった。

【０２０４】

【化２８】

【０２０５】《バック／下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度IＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ロエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、
ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。こ
の後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で
横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部
をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．８ｋ
ｇ／ｃｍ²で巻きとった。このようにして、幅２．４
ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥ
Ｔ支持体を得た。

【０２０６】（２）下塗り層およびバック層の作製 下塗り第一層 上記ＰＥＴ支持体に０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²のコ
ロナ放電処理を施した後、以下に示す組成の塗布液を
６．２ｍｌ／ｍ²となる様に支持体上に塗布し、１２５
℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥
した。 ラテックス−Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、 平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．０９７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０２０７】下塗り第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
下塗り第一層の上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ、 ゼリー強度２３０ｇ） １０ｇ 酢酸（２０質量％水溶液） １０ｇ 化合物−Ｂｃ−Ａ ０．０４ｇ メチルセルロース（２質量％水溶液） ２５ｇ ポリエチレンオキシ化合物 ０．３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０２０８】バック第一層 前記下塗り層塗布面とは反対側の面に０．３７５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、その面に以下に
示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様に塗布
し、１２５℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で
３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０（３０質量％水分散物、 日本純薬（株）製） ２３ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、 Ｃａ²⁺含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物−Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ 染料−Ｂｃ−Ａ（７８３ｎｍの光学濃度として １．３〜１．４になるように調整） 目安として０．８８ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（住友化学工業（株）製、 スミテックスレジンＭ−３、８質量％水溶液） １５ｇ ＳｂドープＳｎＯ₂の針状粒子の水分散物 （石原産業（株）製、ＦＳ−１０Ｄ） ２４ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、 平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０２０９】バック第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
バック第一層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０℃
で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０（３０質量％水分散物、 日本純薬（株）製） ５７．５ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（住友化学工業（株）製、 スミテックスレジンＭ−３、８質量％水溶液） １５ｇ セロゾール５２４（３０質量％水溶液、 中京油脂（株）製） ６．６ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０２１０】バック第三層 下塗り第一層と同じ塗布液を６．２ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第二層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥した。

【０２１１】バック第四層 以下に示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第三層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ラテックス−Ｂ ２８６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．５ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシーｓ−トリアジン ２．５ｇ ポリメチルメタクリレート（１０質量％水分散物、 平均粒子径５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０２１２】

【化２９】

【０２１３】ラテックス−Ａ： コア部９０質量％、シェル部１０質量％のコアシェルタ
イプのラテックス コア部：塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチル
メタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝９３
／３／３／０．９／０．１（質量％） シェル部：塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチ
ルメタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８
８／３／３／３／３（質量％） 質量平均分子量３８，０００ ラテックス−Ｂ： メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシル
アクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／
アクリル酸＝５９／９／２６／５／１（質量％の共重合
体）

【０２１４】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 このようにして作製したバック／下塗り層のついたＰＥ
Ｔ支持体を１６０℃設定した全長２００ｍ熱処理ゾーン
に入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ²、搬送速度２０ｍ／分で搬
送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０２１５】《熱現像感光材料の作製》前記下塗り第一
層と下塗り第二層を塗布した側のＰＥＴ支持体の下塗り
層の上に、特開２０００−２９６４号公報の図１で開示
されているスライドビート塗布方式を用いて、前記の画
像形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ²になるように
塗布した。さらにその上に、前記保護層塗布液をポリマ
ーラテックスの固形分塗布量が１．２９ｇ／ｍ²になる
ように画像形成層塗布液と共に同時重層塗布した。その
後、保護層の上に前記下層オーバーコート層塗布液をポ
リマーラテックスの固形分塗布量が１．９７ｇ／ｍ²お
よび前記上層オーバーコート層塗布液をポリマーラテッ
クスの固形分塗布量が１．０７ｇ／ｍ²になるように下
層オーバーコート塗布液と共に同時重層塗布し、熱現像
感光材料を作製した。塗布時の乾燥は、恒率過程、減率
過程とも、乾球温度７０〜７５℃、露点１４〜２５℃、
液膜表面温度３５〜４０℃の範囲で、塗布液の流動がほ
ぼなくなる乾燥点近傍までは水平乾燥ゾーン（塗布機の
水平方向に対し支持体が１．５°〜３°の角度）で行っ
た。乾燥後の巻取りは温度２３±５℃、相対湿度４５±
５％の条件下で行われ、巻き姿はその後の加工形態（画
像形成層面側外巻）に合わせ、画像形成層面側を外にし
た。なお、熱現像感光材料の包袋湿度は相対湿度２０〜
４０％（２５℃測定）で、得られた熱現像感光材料の画
像形成側の膜面ｐＨは５．１、ベック平滑度は８５０秒
であり、反対側の膜面ｐＨは５．９、ベック平滑度は５
６０秒であった。

【０２１６】《写真性能の評価》得られた試料を７８５
ｎｍにピークを持つ干渉フィルターを介し、ステップウ
ェッジを通して発光時間１０^-6秒のキセノンフラッシュ
光で露光し、下記熱現像処理を行った。感度は濃度１．
５を与える露光量の逆数をもって表し、Ｓ1.5 とした。
熱現像感光材料の試料Ｎｏ．１−１の写真感度を相対的
に１００と表わし、値が大きいほど高感度である。

【０２１７】《実技濃度の評価》得られた熱現像感光材
料を、ビーム径（ビーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１
２．５６μｍ、レーザー出力５０ｍＷ、出力波長７８３
ｎｍの半導体レーザーを搭載した単チャンネル円筒内面
方式のレーザー露光装置を使用し、ミラー回転数６００
００ｒｐｍ、露光時間１．２×１０^-8秒の露光を実施し
た。この時のオーバーラップ係数は０．４４９にし、熱
現像感光材料面上のレーザーエネルギー密度としては７
５μＪ／ｃｍ²とした。上記のレーザー露光装置を用い
て、１７５線／インチで光量を変えながらテストステッ
プを出力し、下記の熱現像処理を行い、中間網点が５０
％になるＬＶ値で露光した際のＤｍａｘ（最高濃度）部
を測定し、実技濃度とした。現像湿度依存性について
は、２５℃、相対湿度８０％の環境で１６時間放置した
熱現像感光材料にその環境下で上記露光で６０μｍの線
幅露光を行って、熱現像処理した場合それと同一露光条
件で２５℃、相対湿度１０％環境下で１６時間放置した
熱現像感光材料にその環境下で露光、熱現像処理した場
合の線幅の差で評価した。また、２５℃、相対湿度１０
％環境下での画像のＤｍｉｎ（カブリ）、Ｄｍａｘ（最
高濃度）についても評価し、濃度測定はマクベスＴＤ９
０４濃度計（可視濃度）により行った。また、保存性の
評価については熱現像感光材料を６０℃、相対湿度４０
％に１日保存し、その後で、前記の露光と熱現像処理を
行い、同様の評価を行った。サーモによる感度変動ΔS
1.5は、サーモ前の感度を１００％としたときのサーモ
前後での感度変動の割合の値を表し、値が大きいほど、
感度変動が大きいことを表す。

【０２１８】《熱現像処理》露光済みの熱現像感光材料
を図１に示した熱現像機を用いて、熱現像処理を行っ
た。熱現像処理部のローラー表面材質はシリコンゴム、
平滑面はテフロン不織布にして、搬送のラインスピード
は１５０ｃｍ／ｍｉｎに設定した。予備加熱部１２．２
秒（予備加熱部と熱現像処理部の駆動系は独立してお
り、熱現像部との速度差は−０．５％〜−１％に設定、
各予熱部の金属ローラーの温度設定、時間は第１ローラ
ー温度６７℃、２．０秒、第２ローラー温度８２℃、
２．０秒、第３ローラー温度９８℃、２．０秒、第４ロ
ーラー温度温度１０７℃、２．０秒、第５ローラー温度
１１５℃、２．０秒、第６ローラー温度１２０℃、２．
０秒にした）、熱現像処理部１２０℃（熱現像感光材料
面温度）で１７．２秒、徐冷部１３．６秒で熱現像処理
を行った。なお、幅方向の温度精度は±０．５℃であっ
た。各ローラー温度の設定は熱現像感光材料の幅（例え
ば幅６１ｃｍ）よりも両側それぞれ５ｃｍ長くして、そ
の部分にも温度をかけて、温度精度が出るようにした。
なお、各ローラーの両端部分は温度低下が激しいので、
熱現像感光材料の幅よりも５ｃｍ長くした部分はローラ
ー中央部よりも１〜３℃温度が高くなるように設定し、
熱現像感光材料（例えば幅６１ｃｍの中で）の画像濃度
が均質な仕上がりになるように留意した。各熱現像感光
材料について上記評価を実施した結果を表１３に示す。

【０２１９】

【表１３】

【０２２０】

【化３０】

【０２２１】表１３の結果のように、本発明の条件を満
たす熱現像感光材料は、高感度で、長期間の保存による
写真性を予測するための強制サーモ処理においても、感
度変動が小さいことがわかる。

【０２２２】＜実施例２＞ 《画像形成層塗布液の調製》実施例１で作製したベヘン
酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバインダ
ー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加して、水を
加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱気を
圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐＨは
７．３〜７．７、粘度は２５℃で４０〜５０ｍＰａ・ｓ
であった。

【０２２３】 バインダー；ＳＢＲラテックス （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ＝６８／２９／３（質量％）、 ガラス転移温度：１７℃（計算値）、 重合開始剤として、Ｎａ２Ｓ２Ｏ８を使用、 ｐＨ：ＮａＯＨを用いて６．５に調整、 平均粒子径：１１８ｎｍ） 固形分として ３９７ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５− ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １１８．２ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ａ 固形分として ２０．０ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として ６．０ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ 固形分として ２．０ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｄ 固形分として ３４．４ｇ 現像促進剤Ｗ 固形分として １１．５ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ベンゾトリアゾール １．２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、 ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ 表１３に記載のフタラジン系化合物 １４．０ｇ 表１３に記載の一般式（Ａ）の化合物 固形分として ９．６ｇ 化合物Ｉ ０．２ｇ 表１３に記載の化合物Ｘ ８．９ｇ 染料Ａ（平均分子量１５，０００の 低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （ 目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ ｐＨ調整剤としては、ＮａＯＨを用いた。 （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０２２４】《有機ポリハロゲン化合物Ｄの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ｄを６ｋｇと変
性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭ
Ｐ２０３）の１０質量％水溶液１２ｋｇ、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶
液２４０ｇ、および水０．１８ｋｇを添加して、よく混
合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポ
ンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
を充填した横型ビーズミル（アイメックス(株)製、ＵＶ
Ｍ−２）にて５時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリ
ノンナトリウム塩２ｇと水を加えての有機ポリハロゲン
化合物Ｄの濃度が３０質量％になるように調製し、有機
ポリハロゲン化合物Ｄの固体微粒子分散物を得た。得ら
れた分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子は、
メジアン径が０．４０μｍ、最大粒子径が２．０μｍ以
下、平均粒子径の変動係数が２０％であった。得られた
分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルター
にてろ過を行いゴミ等の異物を除去したうえで、下記の
塗布液の調製に用いた。

【０２２５】

【化３１】

【０２２６】《下層保護層塗布液の調製》メチルアクリ
レート／メチルメタアクリレート＝７０／３０（質量％
比、平均粒径１１０nm、質量平均分子量８００，００
０）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移
温度３０℃、固形分濃度として２８．０％、化合物Ａを
１００ｐｐｍ含有）９００ｇに水を加え、化合物Ｅを
０．２ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、Ｐ
ＶＡ−２３５）を３５．０ｇ加え、さらに水を加えて塗
布液（メタノール溶媒を０．５質量％含有）を調製し
た。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０分間
行った。塗布液のｐＨは５．２、粘度は２５℃で３５ｍ
Ｐａ・ｓであった。

【０２２７】《上層保護層塗布液の調製》メチルアクリ
レート／メチルメタアクリレート＝７０／３０（質量％
比、平均粒径１１０nm、質量平均分子量８００，００
０）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移
温度３０℃、固形分濃度として２８．０％、化合物Ａを
１００ｐｐｍ含有）９００ｇに、カルナヴァワックス
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４：シリコーン含
有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％溶液を１０．０
ｇ、化合物Ｃを０．３ｇ、化合物Ｅを１．２ｇ、化合物
Ｆを２５．０ｇ、化合物Ｈを６．０ｇ、マット剤（ポリ
スチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８
％）５．０ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ＰＶＡ−２３５）４０．０ｇを加え、さらに
水を加えて塗布液（メタノール溶媒を１．５質量％含
有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔ
ｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは２．４、粘度は２
５℃で３５ｍＰａ・ｓであった。

【０２２８】《熱現像感光材料の作製》実施例１に記載
したように下塗り層を塗布したＰＥＴ支持体の下塗り層
の上に、特開２０００−２９６４号明細書の図１で開示
されているスライドビード塗布方式を用いて、前記の画
像形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ²になる様に、
その上に、前記の保護層下層塗布液をポリマ−ラテック
スの固形分塗布量が１．０ｇ／ｍ²になる様に、さらに
その上に前記の保護層上層塗布液をポリマ−ラテックス
の固形分塗布量が１．３ｇ／ｍ²になる様に、画像形成
層と保護層下層および上層の３層を同時に重層塗布し
た。

【０２２９】塗布時の乾燥条件は、第一乾燥ゾーン（低
速風乾燥域）が乾球温度７０〜７５℃、露点９〜２３
℃、支持体面上での風速８〜１０ｍ／ｓ、液膜表面温度
３５〜４０℃の範囲で乾燥し、第二乾燥ゾーン（高速風
乾燥域）が、乾球温度６５〜７０℃、露点２０〜２３
℃、そして支持体面上での風速が２０〜２５ｍ／ｓで乾
燥した。第一乾燥ゾーンの滞在時間は、このゾーンでの
恒率乾燥期の２／３の時間で、第二乾燥ゾーンに移行さ
せ、乾燥した。第一乾燥ゾーンは、水平乾燥ゾ-ン（塗
布機の水平方向に対し支持体が１．５°〜３°の角度）
である。塗布速度は、６０ｍ／ｍｉｎで行った。乾燥後
の巻取りは温度２５±５℃、相対湿度４５±１０％の条
件下で行った。巻き姿はその後の加工形態（画像形成層
面側外巻）に合わせ、画像形成層面側を外にした。な
お、感光材料の包袋湿度は相対湿度２０〜４０％（２５
℃測定）で、得られた熱現像感光材料の画像形成側の膜
面ｐＨは５．０、ベック平滑度は５０００秒であり、反
対側の膜面ｐＨは５．９、ベック平滑度は５００秒であ
った。

【０２３０】塗布方法を変更する以外は、実施例１と同
様に試料を作製し評価を実施したところ、実施例１と同
様に本発明の構成の試料が良好な性能を示した。

【０２３１】＜実施例３＞実施例１で作製したベヘン酸
銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、実施例２と同様にし
て、表１４に示しているような本発明の化合物を用い
て、画像形成層塗布液とした。この時、本発明の化合物
Ｘとして化合物Ｘ−1３を３．５ｇとした。完成後、減
圧脱気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液
のｐＨは７．３〜７．７、粘度は２５℃で４０〜５０ｍ
Ｐａ・ｓであった。

【０２３２】

【化３２】

【０２３３】さらに、実施例２と同様に、下層保護層塗
布液を調製した。上層保護層塗布液は、一般式（１）の
化合物を１８．６ｇを使用する以外は実施例２とまった
く同様の方法で調製した。そして、実施例１に記載した
ように下塗り層を塗布したＰＥＴ支持体の下塗り層の上
に、特開２０００−２９６４号の明細書中の図１で開示
されているスライドビード塗布方式を用いて、前記の画
像形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ²になる様に、
その上に、前記の保護層下層塗布液をポリマ−ラテック
スの固形分塗布量が１．２ｇ／ｍ²になる様に、さらに
その上に前記の保護層上層塗布液をポリマ−ラテックス
の固形分塗布量が１．４ｇ／ｍ²になる様に、画像形成
層と保護層下層および上層の３層を同時に重層塗布し
た。

【０２３４】塗布時の乾燥条件、巻き姿は実施例２と同
様とし、その後の加工形態（画像形成層面側外巻）に合
わせ、画像形成層面側を外にした。なお、熱現像感光材
料の包袋湿度は相対湿度２０〜４０％（２５℃測定）
で、得られた熱現像感光材料の画像形成側の膜面ｐＨは
５．２であり、反対側の膜面ｐＨは５．９であった。こ
うして得られた試料３−１〜３−１０について、実施例
１と同様の方法で評価を行った。

【０２３５】

【表１４】

【０２３６】表１４の結果のように、実施例１の結果と
同様に、本発明の熱現像感光材料は、高感度で、長期間
の保存による写真性を予測するための強制サーモ処理に
おいても、感度変動が小さいことがわかる。

【０２３７】＜実施例４＞実施例１〜３で用いたベース
のかわりに、下記に示すようなベースを用いた以外は、
実施例１〜３と同様に試料を作製し、実施例１と同様に
熱現像したところ本発明の熱現像感光材料は、実施例１
〜３の結果をほぼ再現し、本発明の効果は明らかであっ
た。 《バック/下塗り層のついたポリエチレンテレフタレー
ト（PET）支持体の作製》 （1）PET支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度IＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ロエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、
ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。こ
の後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で
横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部
をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．８ｋ
ｇ／ｃｍ²で巻きとった。このようにして、幅１．４
ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥ
Ｔ支持体を得た。

【０２３８】（2）下塗り層およびバック層の作製 塗布液Ｓ−Ａ〜Ｃの液を作製し、画像形成層を形成する
側には、支持体からＳ−Ｃ、Ｓ−Ａの順に１３．８ｍｌ
／ｍ²、６．２ｍｌ／ｍ²を塗布した。さらに、ＢＣ側
に、支持体からＳ−Ａ、Ｓ−Ｂの順に６．２ｍｌ／
ｍ²、１３．８ｍｌ／ｍ²を塗布した。乾燥は、１２５℃
で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒行っ
た。ＰＥＴ支持体の表面には、両面とも０．３７５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施した。 塗布液Ｓ−Ａ ラテックス−Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、 平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．０６ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０２３９】 塗布液Ｓ−Ｃ ペスレジンＡ５２０（高松油脂（株）製、 ３０％水分散物） ４６ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、 Ｃａ²⁺含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物−Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ 染料−Ｂｃ−Ａ （７８３ｎｍの光学濃度として１．３の濃度になるように調整） ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（住友化学工業（株）製、 スミテックスレジンＭ−３、８％水溶液） １５ｇ ＳｂドープＳｎＯ₂の２０％水分散物 （石原産業（株）製、ＦＳ−１０Ｄ） ８１．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、 平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０２４０】 塗布液Ｓ−Ｂ ケミパールＳ１２０（２７％水分散物、 三井化学（株）製） ７３．１ｇ ペスレジンＡ６１５Ｇ（２５％水分散物、 高松油脂（株）製） ７８．９ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．３ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．２５ｇ デナコールＥＸ５２１（水溶性エポキシ化合物、 ナガセ化成工業（株）製） ３．４ｇ ポリメチルメタクリレート（１０％水分散物、 平均粒子径５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０２４１】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 このようにして作製したバック／下塗り層のついたＰＥ
Ｔ支持体を１６０℃設定した全長２００ｍ熱処理ゾーン
に入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ²、搬送速度２０ｍ／分で搬
送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０２４２】＜実施例５＞実施例１〜４のハロゲン化銀
乳剤の調整において、トリエチルチオ尿素のかわりに、
カルボキシメチルトリメチルチオ尿素を等モル添加し、
塩化金酸のかわりに、ビス（１，４，５−トリメチルー
１，２，４−トリアゾリウムー３−チオレート金）
（１）テトラフルオロボレイトを等モル添加し、チオシ
アン酸カリウムを除いた以外は、実施例１〜４と同様に
試料を作製し、実施例１と同様に熱現像したところ本発
明の条件を満たす熱現像感光材料は、実施例１〜４の結
果をほぼ再現し、本発明の効果は明らかであった。

【０２４３】＜実施例６＞実施例１〜５で使用したサン
プルの露光を円筒外面方式マルチチャンネル（５０ｍＷ
半導体レーザーヘッド３０機搭載、熱現像感光材料面上
のレーザーエネルギー密度としては７５μＪ／ｃｍ²）
で行い、実施例１と同様に熱現像したところ本発明の熱
現像感光材料は、実施例１〜５の結果をほぼ再現し、本
発明の効果は明らかであった。

【０２４４】＜実施例７＞実施例１〜５のハロゲン化銀
乳剤の調製において、増感色素Ａを増感色素Ｂと増感色
素Ｃのモル数で１：１に混合したものを増感色素Ａと等
モル（増感色素Ｂと増感色素のトータル量として）添加
した以外は、実施例１〜４と同様に試料を作製し、７８
５ｎｍの干渉フィルターを６３３ｎｍの干渉フィルター
に、７８３ｎｍのレーザーを６３３ｎｍのレーザーにか
えて、実施例１と同様に評価したところ本発明の条件を
満たす熱現像感光材料は、実施例１〜５の結果と同様な
効果を示し、本発明の効果は明らかであった。

【０２４５】

【化３３】

【０２４６】＜実施例８＞実施例１〜７で使用したサン
プルを富士フイルム株式会社製ドライフィルムプロセッ
サーFDS-6100Xを用いて熱現像処理を行い同様の評価を
行ったところ、実施例１〜７と同様の結果が得られ、本
発明の効果は明らかであった。

【０２４７】

【発明の効果】本発明によれば、高感度で、生保存性に
優れた写真製版用途に最適な写真特性を得ることができ
る。また、環境面、コスト面で有利な水系塗布が可能で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用い
られる熱現像機の一構成例を示す側面図である。

【符号の説明】

１０ 熱現像感光材料 １１ 搬入ローラー対 １２ 搬出ローラー対 １３ ローラー １４ 平滑面 １５ 加熱ヒーター １６ ガイド板 Ａ 予備加熱部 Ｂ 熱現像処理部 Ｃ 徐冷部

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１４年５月２１日（２００２．５．２
１）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 ［一般式（１）中、Ｒ¹は置換基を表し、ｍは１〜４の
整数を表す。ｍ≧２の場合、複数のＲ¹はそれぞれ同一
であっても異なっていてもよい。］

【化２】 ［一般式（Ａ）において、Ｍは水素原子またはｋ価の陽
イオンを表わし、Ｒ²は置換基を表わす。ｎは１〜４の
整数で、ｎ≧２の場合、複数個あるＲ²は、同一であっ
ても異なっていてもよい。ｋは１以上の整数であり、Ｍ
が水素原子の時ｋ＝１である。］

【化３】 ［一般式（１）中、Ｒ¹は置換基を表し、ｍは１〜４の
整数を表す。ｍ≧２の場合、複数のＲ¹はそれぞれ同一
であっても異なっていてもよい。］

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方面上に、感光性ハロゲン化
   銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、およ
   びバインダーを含有する熱現像感光材料において、該一
   方面上に、下記一般式（１）で表され、融点が７０℃以
   上である化合物のうち少なくとも１種と、下記一般式
   （Ａ）で表される化合物のうち少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とする熱現像感光材料。 【化１】 ［一般式（１）中、Ｒ¹は置換基を表し、ｍは１〜４の
   整数を表す。ｍ≧２の場合、複数のＲ¹はそれぞれ同一
   であっても異なっていてもよい。］ 【化２】 ［一般式（Ａ）において、Ｍは水素原子またはｋ価の陽
   イオンを表わし、Ｒ²は置換基を表わす。ｎは１〜４の
   整数で、ｎ≧２の場合、複数個あるＲ²は、同一であっ
   ても異なっていてもよい。ｋは１以上の整数であり、Ｍ
   が水素原子の時ｋ＝１である。］
2. 【請求項２】 支持体の一方面上に、感光性ハロゲン化
   銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、およ
   びバインダーを含有する熱現像感光材料において、該一
   方面上に、下記一般式（１）で表され、融点が７０℃以
   上である化合物のうち少なくとも１種と、リンを含む化
   合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 【化３】 ［一般式（１）中、Ｒ¹は置換基を表し、ｍは１〜４の
   整数を表す。ｍ≧２の場合、複数のＲ¹はそれぞれ同一
   であっても異なっていてもよい。］
3. 【請求項３】 非感光性有機銀塩近傍に現像開始点を形
   成可能な化学種をイメージワイズに生成する化合物の少
   なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１また
   は２に記載の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 ０．０１ｍｏｌ／銀ｍｏｌで添加するこ
   とにより現像銀粒子密度が２００〜５０００％に増加す
   る化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする
   請求項１または２に記載の熱現像感光材料。
5. 【請求項５】 ０．０１ｍｏｌ／銀ｍｏｌで添加するこ
   とによりカバリングパワーが１２０〜１０００％に増加
   する化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
   る請求項１または２に記載の熱現像感光材料。
6. 【請求項６】 画像形成する際に１０^-6秒以下で露光す
   るための請求項１〜５のいずれかに記載の熱現像感光材
   料。
7. 【請求項７】 レーザーヘッドを２機以上搭載したマル
   チビームで露光するための請求項１〜６のいずれかに記
   載の熱現像感光材料。
8. 【請求項８】 ラインスピードが１４０ｃｍ／ｍｉｎ以
   上で熱現像処理するための請求項１〜７のいずれかに記
   載の熱現像感光材料。