JP2002055413A - 熱現像感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像時の温湿度条件による文字線幅（実技感
度）変動が小さくて、特に写真製版用、中でもスキャナ
ー、イメージセッター用として適した熱現像感光材料を
提供すること。 【解決手段】 支持体上の少なくとも一方の面上に、非
感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀、造核剤およびバイン
ダーを含む画像形成層を有する熱現像感光材料の製造方
法であって、該製造方法は、画像形成層塗布液を塗布し
て乾燥することにより画像形成層を形成する工程を含
み、かつ、前記乾燥の過程において、恒率乾燥から減率
乾燥に移行した後に、乾燥温度を一旦下げた後に再度上
昇させることを特徴とする熱現像感光材料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、特に写真製版用に適したスキャナー、
イメージセッター用熱現像感光材料に関するものであ
る。さらに詳しくは、現像時の温湿度条件による文字線
幅（実技感度）変動が小さい熱現像感光材料の製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光性の画像形成層を有し、
画像露光することで画像形成を行う感光材料が、数多く
知られている。その中には、環境保全に寄与し画像形成
手段を簡易化できるシステムとして、熱現像により画像
を形成する技術がある。近年、写真製版分野においては
環境保全や省スペースの観点から処理廃液の減量が強く
望まれるようになっている。そこで、レーザー・スキャ
ナーまたはレーザー・イメージセッターにより効率的に
露光させることができ、かつ高解像度および鮮鋭さを有
する鮮明な黒色画像を形成することができる写真製版用
途の熱現像感光材料に関する技術開発が必要とされてい
る。このような熱現像感光材料によれば、溶液系処理化
学薬品を必要としない、より簡単で環境を損なわない熱
現像処理システムを顧客に対して供給することが可能に
なる。

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号明細書、同第３，４
５７，０７５号明細書、およびＤ．モーガン（Morgan）
とＢ．シェリー（Shely）による「熱によって処理され
る銀システム（Thermally Processed Silver Systems）
Ａ」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリ
アルズ（Imaging Processes and Materials）Ｎｅｂｌ
ｅｔｔｅ 第８版、スタージ（Sturge）、Ｖ．ウォール
ワーズ（Walworth）、Ａ．シェップ（Shepp）編集、第
２頁、１９６９年）に記載されている。このような熱現
像感光材料は、還元可能な非感光性の銀源（例えば有機
銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、
および銀の還元剤を通常有機バインダーマトリックス中
に分散した状態で含有する。感光材料は常温で安定であ
るが、露光後に高温（例えば、８０℃以上）に加熱した
ときに、還元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還
元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この
酸化還元反応は露光により形成された潜像の触媒作用に
よって促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の反応
によって生成した銀は黒色になり、非露光領域と対照を
なすことから画像の形成がなされる。

【０００４】従来から知られている熱現像感光材料は、
トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メタノール
などの有機溶剤を溶媒とする塗布液を塗布することによ
り画像形成層を形成しているものが多い。有機溶剤を溶
媒として用いることは、製造工程で人体へ悪影響が及ぶ
だけでなく、溶剤の回収その他の工程が必要になるため
コスト上も不利である。

【０００５】そこで、水を溶媒とする塗布液を用いて画
像形成層を形成する方法が提案されている。例えば特開
昭４９−５２６２６号公報、特開昭５３−１１６１４４
号公報などには、ゼラチンをバインダーとする画像形成
層が記載されている。また特開昭５０−１５１１３８号
公報には、ポリビニルアルコールをバインダーとする画
像形成層が記載されている。さらに特開昭６０−６１７
４７号公報には、ゼラチンとポリビニルアルコールを併
用した画像形成層が記載されている。これ以外の例とし
て特開昭５８−２８７３７号公報には、水溶性ポリビニ
ルアセタールをバインダーとする画像形成層が記載され
ている。このようなバインダーを用いれば、水溶媒の塗
布液を用いて画像形成層を形成することができるため、
環境面およびコスト面のメリットは大きい。

【０００６】しかしながら、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、水溶性ポリアセタールなどのポリマーをバイン
ダーとして用いると、現像部の銀色調が本来好ましいと
される黒色からかけ離れた茶色や黄色になるうえ、露光
部の黒化濃度が低くて未露光部の濃度が高い等の問題が
あり、商品価値が著しく損なわれたものしか得られなか
った。また、有機銀塩との相溶性が悪く、塗布面質上実
用に耐える塗布物が得られないという問題もあった。

【０００７】欧州特許公開ＥＰ第７６２，１９６号公
報、特開平９−９０５５０号公報等には、熱現像感光材
料に用いる感光性ハロゲン化銀粒子に第VII族またはVII
I族の金属イオンまたは金属錯体イオンを含有させるこ
と、および感光材料中にヒドラジン誘導体を含有せしめ
て高コントラストな写真特性を得ることができることが
開示されている。

【０００８】一般に新聞印刷や商業印刷分野で写真製版
用フィルムを使用する場合、安定な画像がいつでも得ら
れるようなシステムが望まれている。一方、写真製版用
フィルムに必要とされる、上記のような高コントラスト
な写真特性を有する熱現像感光材料の場合には、従来の
化学処理フィルムに比べ、現像時の温湿度条件による文
字線幅（実技感度）変動が大きいという問題があった。
このため、熱現像感光材料において、文字線幅の現像時
の温湿度依存性の小さい、写真製版用途に最適な熱現像
感光材料を提供することが望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
しようとする第一の課題は、現像時の温湿度条件による
文字線幅（実技感度）変動が小さくて、特に写真製版
用、中でもスキャナー、イメージセッター用として適し
た熱現像感光材料を提供することにある。さらに、本発
明の解決しようとする第二の課題は環境面、コスト面で
有利な水系塗布可能な熱現像感光材料を提供することに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重
ねた結果、画像形成層等の乾燥温度を制御することによ
って所期の効果を示す熱現像感光材料を提供しうること
を見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、支持
体上の少なくとも一方の面上に、非感光性銀塩、感光性
ハロゲン化銀、造核剤およびバインダーを含む画像形成
層を有する熱現像感光材料の製造方法であって、該製造
方法は、画像形成層塗布液を塗布して乾燥することによ
り画像形成層を形成する工程を含み、かつ、前記乾燥の
過程において、恒率乾燥から減率乾燥に移行した後に、
乾燥温度を一旦下げ、再度上昇させることを特徴とする
熱現像感光材料の製造方法を提供する。また、本発明
は、支持体上の少なくとも一方の面上に、非感光性銀
塩、感光性ハロゲン化銀、造核剤およびバインダーを含
む画像形成層を有する熱現像感光材料の製造方法であっ
て、該製造方法は、画像形成層塗布液を塗布して乾燥す
ることにより画像形成層を形成する工程を含み、かつ、
前記乾燥の過程において、画像形成層の含水率が２００
〜３００％の範囲内に低下した後に、乾燥温度を一旦下
げ、再度上昇させることを特徴とする熱現像感光材料の
製造方法も提供する。

【００１１】これらの製造方法において、画像形成層の
乾燥温度は一旦下げた後に１０℃以上上昇させることが
好ましい。また、画像形成層の形成後に、該画像形成層
の上に非画像形成層塗布液を塗布して乾燥することによ
り非画像形成層を形成する工程を含み、かつ、前記乾燥
の過程において、恒率乾燥から減率乾燥に移行した後
に、乾燥温度を一旦下げ、再度上昇させること；あるい
は、画像形成層の形成後に、該画像形成層の上に非画像
形成層塗布液を塗布して乾燥することにより非画像形成
層を形成する工程を含み、かつ、前記乾燥の過程におい
て、非画像形成層の含水率が２００〜３００％の範囲内
に低下した後に、乾燥温度を一旦下げ、再度上昇させる
ことも好ましい。このとき、非画像形成層の乾燥温度は
一旦下げた後に１５℃以上上昇させることが好ましい。
乾燥温度の調節は、乾燥ゾーンの乾球温度を制御するこ
とにより行うことが好ましい。なお、本明細書において
「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値お
よび最大値として含む範囲を示す。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像感
光材料の製造方法について詳細に説明する。本発明の製
造方法は、支持体上の少なくとも一方の面上に、非感光
性銀塩、感光性ハロゲン化銀、造核剤およびバインダー
を含む画像形成層を有する熱現像感光材料を製造する方
法である。画像形成層は、画像形成層塗布液を塗布して
乾燥することにより形成するが、本発明の特徴は、
（１）前記乾燥の過程において、恒率乾燥から減率乾燥
に移行した後に、乾燥温度を一旦下げ、再度上昇させる
こと、あるいは、（２）前記乾燥の過程において、画像
形成層の含水率が２００〜３００％の範囲内に低下した
後に、乾燥温度を一旦下げ、再度上昇させることにあ
る。このような特徴的な乾燥操作を行うことによって、
現像時の温湿度条件による文字線幅（実技感度）変動が
小さい熱現像感光材料を製造することができる。

【００１３】通常の乾燥方式では、熱現像感光材料の性
能に影響が及ばない範囲内で乾燥温度をなるべく高くし
て、乾燥時間を短縮し、生産性を高めている。従って、
本発明のように乾燥工程の途中で乾燥温度を一度低くし
てから再度高くするという非効率な乾燥条件は採用され
ていない。もっとも、バインダーとしてゼラチンを使用
する場合は、乾燥開始直後に冷却固化して塗布液の流動
を止めることがあるが、その後は乾燥温度を低くするこ
とはない。また、バインダーとしてラテックスを使用す
る場合には、温度を低くするとラテックス粒子の融着が
起こりにくくなり、成膜性の点でも不利なので、乾燥温
度を下げることはない。このような従来技術水準下で、
本発明者は、減率乾燥以降または含水率が２００〜３０
０％に低下した後に、一度乾燥温度を下げてから再び高
くして成膜すると、思いがけず現像時の環境温湿度依存
性を小さくすることができることを見出したものであ
る。

【００１４】本発明の製造方法において温度調節は、恒
率乾燥から減率乾燥に移行した後か、または、画像形成
層等の塗布層の含水率が２００〜３００％の範囲内に低
下した後に行う。本明細書でいう「恒率乾燥」とは、供
給される熱量全てが溶媒の蒸発に使用され、液膜温度が
一定である乾燥過程をいう。また、「減率乾燥」とは、
恒率乾燥過程に続く乾燥過程であり、乾燥の進行に伴っ
て種々の要因（水分移動の材料内部拡散が律速になる、
蒸発表面の後退など）により乾燥速度が低下し、供給さ
れる熱量の一部が液膜温度上昇にも消費される乾燥過程
をいう。恒率乾燥から減率乾燥に移行するときの限界含
水率は、通常２００〜３００％である。恒率乾燥から減
率乾燥への移行は、液膜温度が一定温度から高温側に変
化して、その乾燥ゾーンの乾球温度に近づいていく過程
に入ることにより確認することができる。また、含水率
は、支持体上の各塗布層の水分質量の和を支持体上の各
塗布層の固形分質量で割って１００を掛けることにより
求めることができる。ここで各塗布層の水分質量ｑは、
乾燥速度定数をｋｄ、乾燥ゾーン長をＬ、塗布速度を
ｖ、乾球温度をｔｑ、湿球温度はｔｗとするとｑ＝ｋｄ
（Ｌ／ｖ）（ｔｑ−ｔｗ）で求めることができる。ｋｄ
は予め設備特有の値で求めておく。

【００１５】本発明の製造方法では、恒率乾燥から減率
乾燥に移行した後か、または、画像形成層等の塗布層の
含水率が２００〜３００％の範囲内に低下した後に、乾
燥温度を一旦下げ、再度上昇させる。乾燥温度を一旦下
げた後に再度上昇させる際の温度変動幅について、特に
制限はない。ただし、乾燥温度が支持体のガラス転移温
度を超えないようにする必要がある。画像形成層を形成
する場合には、乾燥温度を一旦下げた後に１０℃以上上
昇させることが好ましい。また、画像形成層の上に設け
る非画像形成層を形成する場合には、乾燥温度を一旦下
げた後に１５℃以上上昇させることが好ましい。本明細
書でいう「乾燥温度」とは、塗膜表面に接する空気の温
度をいう。乾燥温度は、塗布材料が置かれている周囲温
度を調節したり、塗布材料に供給される乾燥風の温度を
調節することによって制御することができる。好ましい
のは、乾燥ゾーンの中で乾燥風の温度を制御する場合で
ある。このとき、乾燥風の温度を乾燥温度とみなすこと
ができる。本明細書では、乾燥風の温度を乾球温度とよ
ぶ。本発明の好ましい実施態様では、恒率乾燥から減率
乾燥に移行した後か、または、画像形成層等の塗布層の
含水率が２００〜３００％の範囲内に低下した後の乾燥
を、減率乾燥ゾーン（乾球温度Ｔ１）、減率乾燥過程に
続く乾燥ゾーン（乾球温度Ｔ２）、最終乾燥ゾーン（乾
球温度Ｔ３）の３つの乾燥ゾーンを経て行う。このと
き、本発明ではＴ１＞Ｔ２かつＴ２＜Ｔ３であることが
必須の要件とされ、画像形成層のときはＴ３−Ｔ２が１
０℃以上、非画像形成層のときはＴ３−Ｔ２が１５℃以
上に設定することが好ましい。

【００１６】本発明では、画像形成層を上記条件下で形
成することが必要であるが、画像形成層の上に設ける非
画像形成層についても上記条件で形成することが好まし
い。画像形成層の上に設ける非画像形成層の種類は特に
制限されず、いわゆる中間層、保護層、オーバーコート
層と呼ばれる層が広く含まれる。非画像形成層について
も上記条件下で形成することによって、現像時の温湿度
条件による文字線幅（実技感度）変動をより小さくする
ことができる。また、画像形成層や非画像形成層は、単
独で形成してもよいし、他の層と同時に形成してもよ
い。他の層と同時に形成する場合として、例えば画像形
成層と保護層と同時重層塗布して乾燥する場合を挙げる
ことができる。その具体的態様については、後述の実施
例を参考にすることができる。

【００１７】以下において、本発明の熱現像感光材料の
製造方法で用いる材料等について詳細に説明する。本発
明に用いることができる有機銀塩は、光に対して比較的
安定であるが、露光された光触媒（感光性ハロゲン化銀
の潜像など）および還元剤の存在下で、８０℃或いはそ
れ以上に加熱された場合に銀画像を形成する銀塩であ
る。有機銀塩は、還元可能な銀イオン源を含む任意の有
機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に（炭素数が１
０〜３０、好ましくは１５〜２８の）長鎖脂肪カルボン
酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０〜１０．０の範囲
の錯体安定度定数を有する有機または無機銀塩の錯体も
好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の約５
〜７０質量％を構成することができる。好ましい有機銀
塩として、カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を
挙げることができる。具体的には、脂肪族カルボン酸の
銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。脂肪族カルボ
ン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸銀、アラキ
ジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸
銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、
マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、
酪酸銀および樟脳酸銀、これらの混合物などを挙げるこ
とができる。

【００１８】本発明においては、上記の有機酸銀ないし
は有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含有率７５ｍ
ｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが好ましく、ベヘン
酸銀含有率８５ｍｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが
さらに好ましい。ここでベヘン酸銀含有率とは、使用す
る有機酸銀に対するベヘン酸銀のモル分率を示す。本発
明に用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀以外の有機
酸銀としては、上記の例示有機酸銀を好ましく用いるこ
とができる。

【００１９】本発明に好ましく用いられる有機酸銀は、
上記の有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩
等が挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀を反応させ
ることにより調製される。これらの調製方法について
は、特願平１１−１０４１８７号明細書の段落番号［０
０１９］〜［００２１］に記載の方法を用いることがで
きる。

【００２０】本発明においては、液体を混合するための
密閉手段の中に硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属
塩溶液を添加することにより有機酸銀を調製する方法を
好ましく用いることができる。具体的には、特願平１１
−２０３４１３号明細書に記載されている方法を用いる
ことができる。本発明においては有機酸銀の調製時に、
硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液、あるい
は反応液には水に可溶な分散剤を添加することができ
る。ここで用いる分散剤の種類および使用量について
は、特願平１１−１１５４５７号明細書の段落番号［０
０５２］に具体例が記載されている。

【００２１】本発明に用いる有機酸銀は第３アルコール
の存在下で調製することが好ましい。第３アルコールと
しては、好ましくは総炭素数１５以下の化合物が好まし
く、１０以下の化合物が特に好ましい。好ましい第３ア
ルコールの例としては、ｔｅｒｔ−ブタノール等が挙げ
られるが、本発明で使用することができる第３アルコー
ルはこれに限定されない。本発明に用いる第３アルコー
ルの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミングで
もよいが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加して、
有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好まし
い。また、本発明で用いる第３アルコールは、有機酸銀
調製時の溶媒としての水に対して質量比で０．０１〜１
０の範囲で使用することができるが、０．０３〜１の範
囲で使用することが好ましい。

【００２２】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状やサイズは特に制限されないが、特願平１１−１０４
１８７号明細書の段落番号［００２４］に記載のものを
用いることが好ましい。有機銀塩の形状は、有機銀塩分
散物の透過型電子顕微鏡像から求めることができる。単
分散性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積加重
平均直径の標準偏差を求める方法があり、体積加重平均
直径で割った値の百分率（変動係数）は好ましくは８０
％以下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは
３０％以下である。測定方法としては、例えば液中に分
散した有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆ
らぎの時間変化に対する自己相関関数を求めることによ
り得られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から求める
ことができる。この測定法での平均粒子サイズとしては
０．０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物が好ま
しい。より好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜５．
０μｍ、さらに好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜
２．０μｍである。

【００２３】本発明に用いる有機銀塩は、脱塩したもの
であることが好ましい。脱塩法は特に制限されず、公知
の方法を用いることができるが、遠心濾過、吸引濾過、
限外濾過、凝集法によるフロック形成水洗等の公知の濾
過方法を好ましく用いることができる。限外濾過の方法
については、特願平１１−１１５４５７号明細書に記載
の方法を用いることができる。

【００２４】本発明では、高Ｓ／Ｎで、粒子サイズが小
さく、凝集のない有機銀塩固体分散物を得る目的で、画
像形成媒体である有機銀塩を含み、かつ感光性銀塩を実
質的に含まない水分散液を高速流に変換した後、圧力降
下させる分散法を用いることが好ましい。これらの分散
方法については特願平１１−１０４１８７号明細書の段
落番号［００２７］〜［００３８］に記載の方法を用い
ることができる。

【００２５】本発明で用いる有機銀塩固体微粒子分散物
の粒子サイズ分布は単分散であることが好ましい。具体
的には、体積荷重平均直径の標準偏差を体積荷重平均直
径で割った値の百分率（変動係数）が８０％以下、より
好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０％以下で
ある。

【００２６】本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物
は、少なくとも有機銀塩と水からなるものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は５〜５０質量％であること
が好ましく、特に１０〜３０質量％の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して０．５〜３０質量％、特に１〜
１５質量％の範囲が好ましい。

【００２７】本発明で用いる有機銀塩は所望の量で使用
できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ²が好ましく、
さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ²である。

【００２８】本発明にはＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇか
ら選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加するこ
とが好ましい。Ｃａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれ
る金属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、
ハロゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加するこ
とが好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添
加することが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後
の感光材料の光（室内光や太陽光など）による画像保存
性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので好まし
くない。このため、本発明ではハロゲン化物でない、水
溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。

【００２９】本発明に好ましく用いるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ
およびＡｇから選ばれる金属イオンの添加時期として
は、該非感光性有機銀塩の粒子形成後であって、粒子形
成直後、分散前、分散後および塗布液調製前後など塗布
直前までであればいずれの時期でもよく、好ましくは分
散後、塗布液調製前後である。

【００３０】本発明におけるＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡ
ｇから選ばれる金属イオンの添加量としては、非感光性
有機銀１ｍｏｌあたり１０^-3〜１０^-1ｍｏｌが好まし
く、特に５×１０^-3〜５×１０^-2ｍｏｌが好ましい。

【００３１】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、ハ
ロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を用いることができ
る。感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成については、特
開平１１−１１９３７４号公報の段落番号［０２１７］
〜［０２２４］に記載されている方法で粒子形成するこ
とができるが、特にこの方法に限定されるものではな
い。ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、
十四面体、平板状、球状、棒状、ジャガイモ状等を挙げ
ることができるが、本発明においては特に立方体状粒子
あるいは平板状粒子が好ましい。粒子のアスペクト比、
面指数など粒子形状の特徴については、特開平１１−１
１９３７４号公報の段落番号［０２２５］に記載されて
いるものと同じである。また、ハロゲン組成の分布はハ
ロゲン化銀粒子の内部と表面において均一であってもよ
く、ハロゲン組成がステップ状に変化したものでもよ
く、或いは連続的に変化したものでもよい。また、コア
／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子を好ましく用い
ることができる。構造としては好ましくは２〜５重構
造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を
用いることができる。また塩化銀または塩臭化銀粒子の
表面に臭化銀を局在させる技術も好ましく用いることが
できる。

【００３２】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分
布は、単分散度の値が３０％以下であり、好ましくは１
〜２０％であり、さらに５〜１５％である。ここで単分
散度は、粒径の標準偏差を平均粒径で割った値の百分率
（％）（変動係数）として定義されるものである。なお
ハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方体粒子の場合
は稜長で表し、その他の粒子（八面体、十四面体、平板
状など）は投影面積円相当直径で算出する。

【００３３】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第VII族あるいは第VIII族の金属または
金属錯体を含有する。周期律表の第VII族あるいは第VII
I族の金属または金属錯体の中心金属として好ましくは
ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジ
ウムである。特に好ましい金属錯体は、（ＮＨ₄）₃Ｒｈ
（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅、Ｋ₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅、Ｋ₃ＩｒＣ
ｌ₆、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆である。これら金属錯体は１種
類でもよいし、同種金属および異種金属の錯体を２種以
上併用してもよい。好ましい含有率は銀１ｍｏｌに対し
１×１０^-9ｍｏｌ〜１×１０^-3ｍｏｌの範囲が好まし
く、１×１０^-8ｍｏｌ〜１×１０^-4ｍｏｌの範囲がより
好ましい。具体的な金属錯体の構造としては特開平７−
２２５４４９号公報等に記載された構造の金属錯体を用
いることができる。これら重金属の種類、添加方法に関
しては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号
［０２２７］〜［０２４０］に記載されている。

【００３４】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている水洗法に
より脱塩することができるが、本発明においては脱塩し
てもしなくてもよい。本発明で用いる感光性ハロゲン化
銀乳剤は化学増感することが好ましい。化学増感につい
ては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号［０
２４２］〜［０２５０］に記載されている方法を用いる
ことが好ましい。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤に
は、欧州特許公開ＥＰ第２９３，９１７号公報に示され
る方法により、チオスルホン酸化合物を添加してもよ
い。

【００３５】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀に含有
するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機
銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するため
に、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低分
子量ゼラチンの分子量は、５００〜６０，０００であ
り、好ましくは分子量１，０００〜４０，０００であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後の分
散時に使用することが好ましい。また、粒子形成時は通
常のゼラチン（分子量１００，０００程度）を使用し、
脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用してもよ
い。

【００３６】分散媒の濃度は０．０５〜２０質量％にす
ることができるが、取り扱い上５〜１５質量％の濃度域
が好ましい。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処
理ゼラチンが用いられるが、その他に酸処理ゼラチン、
フタル化ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いることがで
きる。

【００３７】本発明に用いる感光材料中のハロゲン化銀
乳剤は、一種だけを用いてもよいし、二種以上（例え
ば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異な
るもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なるも
の）を併用してもよい。

【００３８】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀の使用
量としては有機銀塩１ｍｏｌに対して感光性ハロゲン化
銀０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌが好ましく、０．０２
ｍｏｌ〜０．３ｍｏｌがより好ましく、０．０３ｍｏｌ
〜０．２５ｍｏｌが特に好ましい。別々に調製した感光
性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条件に
ついては、それぞれ調製を終了したハロゲン化銀粒子と
有機銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、コロ
イドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法
や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミング
で調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩
を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に得ら
れる限り特に制限はない。また、混合する際に２種以上
の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を
混合することは、写真特性の調節のために好ましい方法
である。

【００３９】本発明に用いることができる増感色素とし
ては、ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域
でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。例えば、５５０ｎｍ〜７５０ｎ
ｍの波長領域を分光増感する色素としては、特開平１０
−１８６５７２号公報の一般式（II）で表される色素が
挙げられ、具体的にはII−６、II−７、II−１４、II−
１５、II−１８、II−２３、II−２５の色素を好ましい
色素として例示することができる。また、７５０〜１４
００ｎｍの波長領域を分光増感する色素としては、特開
平１１−１１９３７４号公報の一般式（I）で表される
色素が挙げられ、具体的には（２５）、（２６）、（３
０）、（３２）、（３６）、（３７）、（４１）、（４
９）、（５４）の色素を好ましい色素として例示するこ
とができる。さらに、Ｊ−ｂａｎｄを形成する色素とし
て、米国特許第５，５１０，２３６号明細書、同第３，
８７１，８８７号明細書の実施例５に記載の色素、特開
平２−９６１３１号公報、特開昭５９−４８７５３号公
報に開示されている色素を好ましい色素として例示する
ことができる。これらの増感色素は単独で用いてもよ
く、２種以上組合せて用いてもよい。

【００４０】これら増感色素の添加については、特開平
１１−１１９３７４号公報の段落番号［０１０６］に記
載されている方法で添加することができるが、特に、こ
の方法に限定されるものではない。本発明における増感
色素の添加量は、感度やカブリの性能に合わせて所望の
量にすることができるが、画像形成層のハロゲン化銀１
ｍｏｌ当たり１０^-6〜１ｍｏｌが好ましく、さらに好ま
しくは１０^-4〜１０^-1ｍｏｌである。

【００４１】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることができる。本発明に用いる強色
増感剤としては、欧州特許公開ＥＰ第５８７，３３８号
公報、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同第
４，８７３，１８４号明細書に開示されている化合物、
複素芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素芳香
族ジスルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、トリ
アジンから選択される化合物などが挙げられる。特に好
ましい強色増感剤は、特開平５−３４１４３２号公報に
開示されている複素芳香族メルカプト化合物、複素芳香
族ジスルフィド化合物、特開平４−１８２６３９号公報
の一般式（I）あるいは（II）で表される化合物、特開
平１０−１１１５４３号公報の一般式（I）で表される
スチルベン化合物、特開平１１−１０９５４７号公報の
一般式（I）で表わされる化合物である。具体的には特
開平５−３４１４３２号公報のＭ−１〜Ｍ−２４の化合
物、特開平４−１８２６３９号公報のｄ−１）〜ｄ−１
４）の化合物、特開平１０−１１１５４３号公報のＳＳ
−０１〜ＳＳ−０７の化合物、特開平１１−１０９５４
７号公報の３１、３２、３７、３８、４１〜４５、５１
〜５３の化合物である。これらの強色増感剤の添加量
は、画像形成層中にハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり１０^-4
〜１ｍｏｌの範囲が好ましく、ハロゲン化銀１ｍｏｌ当
たり０．００１〜０．３ｍｏｌの範囲がより好ましい。

【００４２】次に本発明に用いる造核剤について説明す
る。本発明で用いる造核剤の種類は特に限定されない
が、よく知られている造核剤として、特願平１１−８７
２９７号明細書に記載の式（Ｈ）で表されるヒドラジン
誘導体（具体的には同明細書の表１〜表４に記載のヒド
ラジン誘導体）、特開平１０−１０６７２号公報、特開
平１０−１６１２７０号公報、特開平１０−６２８９８
号公報、特開平９−３０４８７０号公報、特開平９−３
０４８７２号公報、特開平９−３０４８７１号公報、特
開平１０−３１２８２号公報、米国特許第５，４９６，
６９５号明細書、欧州特許公開ＥＰ第７４１，３２０号
公報に記載のすべてのヒドラジン誘導体を挙げることが
できる。また、特に好ましく用いられる造核剤として
は、特願平１１−８７２９７号明細書に記載の式（１）
〜（３）で表される置換アルケン誘導体、置換イソオキ
サゾール誘導体および特定のアセタール化合物であり、
さらに好ましくは同明細書に記載の式（Ａ）または式
（Ｂ）で表される環状化合物、具体的には同明細書の化
８〜化１２に記載の化合物１〜７２を用いることができ
る。さらに、これら造核剤を複数併用してもよい。

【００４３】上記造核剤は、水または適当な有機溶媒、
例えばアルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル、プロパ
ノ−ル、フッ素化アルコ−ル）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジルフォス
フェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジエチル
フタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、造核剤の粉末を水等の
適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミル、あるいは超
音波によって分散して用いることもできる。造核剤は、
支持体に対して画像形成層側のいずれの層に添加しても
よいが、該画像形成層あるいはそれに隣接する層に添加
することが好ましい。造核剤の添加量は銀１ｍｏｌに対
し１×１０^-6〜１ｍｏｌが好ましく、１×１０^-5〜５×
１０^-1ｍｏｌがより好ましく、２×１０^-5〜２×１０^-1
ｍｏｌが最も好ましい。

【００４４】また上記の化合物の他に、米国特許第５，
５４５，５１５号明細書、同第５，６３５，３３９号明
細書、同第５，６５４，１３０号明細書、国際公開ＷＯ
９７／３４１９６号公報、米国特許第５，６８６，２２
８号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平１１−１
１９３７２号公報、特願平１１−１３３５４６号公報、
特開平１１−１１９３７３号公報、特願平１１−１０９
５４６号公報、特開平１１−９５３６５号公報、特開平
１１−９５３６６号公報、特願平１１−１４９１３６号
公報に記載の化合物を用いてもよい。

【００４５】本発明では超硬調画像形成のために、前記
の造核剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはＡＭ−１〜ＡＭ−５、
米国特許第５，５４５，５０７号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、米国特
許第５，５４５，５０７号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはＣＮ−１〜ＣＮ−１３、米国特許第
５，５５８，９８３号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、特開平９−２９７
３６８号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはＡ−
１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜Ｃ−１４な
どを用いることができる。

【００４６】非感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀および
バインダーを有する熱現像感光材料において、蟻酸ある
いは蟻酸塩は強いかぶらせ物質となる。本発明では、熱
現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成
層を有する側の蟻酸あるいは蟻酸塩の含有量が銀１ｍｏ
ｌ当たり５ｍｍｏｌ以下、さらには１ｍｍｏｌ以下であ
ることが好ましい。

【００４７】本発明の熱現像感光材料には五酸化二リン
が水和してできる酸またはその塩を造核剤と併用して用
いることが好ましい。五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩としては、メタリン酸（塩）、ピロリン酸
（塩）、オルトリン酸（塩）、三リン酸（塩）、四リン
酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）などを挙げることが
できる。特に好ましく用いられる五酸化二リンが水和し
てできる酸またはその塩としては、オルトリン酸
（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を挙げることができ
る。具体的な塩としてはオルトリン酸ナトリウム、オル
トリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどがある。本発明
において好ましく用いることができる五酸化二リンが水
和してできる酸またはその塩は、少量で所望の効果を発
現するという点から画像形成層あるいはそれに隣接する
バインダー層に添加する。五酸化二リンが水和してでき
る酸またはその塩の使用量（感光材料１ｍ²あたりの塗
布量）は感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量で
よいが、０．１〜５００ｍｇ/ｍ²が好ましく、０．５〜
１００ｍｇ/ｍ²がより好ましい。

【００４８】本発明の熱現像感光材料は、好ましくは有
機銀塩のための還元剤を含む。有機銀塩のための還元剤
は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好ましく
は有機物質である。フェニドン、ハイドロキノンおよび
カテコールなどの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒ
ンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像
形成層を有する面の銀１ｍｏｌに対して５〜５０ｍｏｌ
含まれることが好ましく、１０〜４０ｍｏｌで含まれる
ことがさらに好ましい。還元剤の添加層は支持体に対し
て画像形成層側のいかなる層でもよい。画像形成層以外
の層に添加する場合は銀１ｍｏｌに対して１０〜５０ｍ
ｏｌと多めに使用することが好ましい。また、還元剤は
現像時のみ有効に機能するように誘導化されたいわゆる
プレカーサーであってもよい。

【００４９】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤を使用することができる。例えば、
特開昭４６−６０７４号公報、同４７−１２３８号公
報、同４７−３３６２１号公報、同４９−４６４２７号
公報、同４９−１１５５４０号公報、同５０−１４３３
４号公報、同５０−３６１１０号公報、同５０−１４７
７１１号公報、同５１−３２６３２号公報、同５１−１
０２３７２１号公報、同５１−３２３２４号公報、同５
１−５１９３３号公報、同５２−８４７２７号公報、同
５５−１０８６５４号公報、同５６−１４６１３３号公
報、同５７−８２８２８号公報、同５７−８２８２９号
公報、特開平６−３７９３号公報、米国特許第３，６７
９，４２６号明細書、同第３，７５１，２５２号明細
書、同第３，７５１，２５５号明細書、同第３，７６
１，２７０号明細書、同第３，７８２，９４９号明細
書、同第３，８３９，０４８号明細書、同第３，９２
８，６８６号明細書、同第５，４６４，７３８号明細
書、独国特許第２，３２１，３２８号明細書、欧州特許
公開ＥＰ第６９２，７３２号公報などに開示されている
還元剤を用いることができる。例えば、フェニルアミド
オキシム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェ
ノキシフェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；
例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアル
デヒドアジンなどのアジン；２，２’−ビス（ヒドロキ
シメチル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジンとア
スコルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリ
ールヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒド
ロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンお
よび／またはヒドラジンの組合せ（例えばハイドロキノ
ンと、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピ
ペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メ
チルフェニルヒドラジンの組合せなど）；フェニルヒド
ロキサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸お
よびβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム
酸；アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ（例
えば、フェノチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノールなど）；エチル−α−シア
ノ−２−メチルフェニルアセテート、エチル−α−シア
ノフェニルアセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘
導体；２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチ
ル、６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキシ−
１，１’−ビナフチルおよびビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタンに例示されるようなビス−β−ナフ
トール；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシ
ベンゼン誘導体（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノンまたは２’，４’−ジヒドロキシアセトフェノ
ンなど）の組合せ；３−メチル−１−フェニル−５−ピ
ラゾロンなどの５−ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソ
ースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソース
レダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソ
ースレダクトンに例示されるようなレダクトン；２，６
−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールお
よびｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスル
ホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−
１，３−ジオンなど；２，２−ジメチル−７−ｔｅｒｔ
−ブチル−６−ヒドロキシクロマンなどのクロマン；
２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，
４−ジヒドロピリジンなどの１，４−ジヒドロピリジ
ン；ビスフェノール（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−メチルフェノール）、１，１，−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど）；
アスコルビン酸誘導体（例えば、パルミチン酸１−アス
コルビル、ステアリン酸アスコルビルなど）；ならびに
ベンジルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケト
ン；３−ピラゾリドンおよびある種のインダン−１，３
−ジオン；クロマノール（トコフェロールなど）などが
ある。特に好ましい還元剤は、ビスフェノール、クロマ
ノールである。

【００５０】本発明で還元剤を用いる場合、それは、水
溶液、有機溶媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分
散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分
散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散す
る際に分散助剤を用いてもよい。

【００５１】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含ませると光学濃度が高くなることがある。
また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利に
なることがある。色調剤は支持体に対して画像形成層側
の層に銀１ｍｏｌあたりの０．１〜５０ｍｏｌの量含ま
せることが好ましく、０．５〜２０ｍｏｌ含ませること
がさらに好ましい。また、色調剤は現像時のみ有効に機
能するように誘導化されたいわゆるプレカーサーであっ
てもよい。有機銀塩を利用した熱現像感光材料において
は広範囲の色調剤を使用することができる。例えば、特
開昭４６−６０７７号公報、同４７−１０２８２号公
報、同４９−５０１９号公報、同４９−５０２０号公
報、同４９−９１２１５号公報、同４９−９１２１５号
公報、同５０−２５２４号公報、同５０−３２９２７号
公報、同５０−６７１３２号公報、同５０−６７６４１
号公報、同５０−１１４２１７号公報、同５１−３２２
３号公報、同５１−２７９２３号公報、同５２−１４７
８８号公報、同５２−９９８１３号公報、同５３−１０
２０号公報、同５３−７６０２０号公報、同５４−１５
６５２４号公報、同５４−１５６５２５号公報、同６１
−１８３６４２号公報、特開平４−５６８４８号公報、
特公昭４９−１０７２７号公報、同５４−２０３３３号
公報、米国特許第３，０８０，２５４号明細書、同第
３，４４６，６４８号明細書、同第３，７８２，９４１
号明細書、同第４，１２３，２８２号明細書、同第４，
５１０，２３６号明細書、英国特許第１，３８０，７９
５号明細書、ベルギー特許第８４１，９１０号明細書な
どに開示される色調剤を用いることができる。色調剤の
具体例としては、フタルイミドおよびＮ−ヒドロキシフ
タルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン−５−オン、
ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２−ピラゾリン
−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリンおよ
び２，４−チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナ
フタルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフ
タルイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトヘキサ
ミントリフルオロアセテート）；３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール、２，４−ジメルカプトピリミジ
ン、３−メルカプト−４，５−ジフェニル−１，２，４
−トリアゾールおよび２，５−ジメルカプト−１，３，
４−チアジアゾールに例示されるメルカプタン；Ｎ−
（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド、（例え
ば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタルイミドお
よびＮ，Ｎ−（ジメチルアミノメチル）−ナフタレン−
２，３−ジカルボキシイミド）；ならびにブロック化ピ
ラゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退
色剤（例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（１−カ
ルバモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジアザオクタン）ビス（イソチウロニウムト
リフルオロアセテート）および２−（トリブロモメチル
スルホニル）−ベンゾチアゾール；ならびに３−エチル
−５−［（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）
−１−メチルエチリデン］−２−チオ−２，４−オキサ
ゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩、または４−（１−ナフチル）フタラジノ
ン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタ
ラジノンおよび２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジン
ジオンなどの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体
（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロ
フタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など）との組
合せ；フタラジン、フタラジン誘導体（たとえば、４−
（１−ナフチル）フタラジン、６−クロロフタラジン、
５，７−ジメトキシフタラジン、６−イソブチルフタラ
ジン、６−ｔｅｒｔ−ブチルフタラジン、５，７−ジメ
チルフタラジン、および２，３−ジヒドロフタラジンな
どの誘導体）もしくは金属塩；フタラジンおよびその誘
導体とフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチル
フタル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水
フタル酸など）との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズ
オキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調調節剤
としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のためのハ
ライドイオンの源としても機能するロジウム錯体、例え
ばヘキサクロロロジウム（III）酸アンモニウム、臭化
ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム
（III）酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫酸
塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水
素；１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン、８−
メチル−１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンお
よび６−ニトロ−１，３−ベンズオキサジン−２，４−
ジオンなどのベンズオキサジン−２，４−ジオン；ピリ
ミジンおよび不斉−トリアジン（例えば、２，４−ジヒ
ドロキシピリミジン、２−ヒドロキシ−４−アミノピリ
ミジンなど）、アザウラシル、およびテトラアザペンタ
レン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−
ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラ
アザペンタレン、および１，４−ジ（ｏ−クロロフェニ
ル）−３，６−ジメルカプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，
５，６ａ−テトラアザペンタレン）などがある。

【００５２】本発明では色調剤として、特開２０００−
３５６３１号公報に記載の一般式（Ｆ）で表されるフタ
ラジン誘導体が好ましく用いられる。具体的には同明細
書に記載のＡ−１〜Ａ−１０が好ましく用いられる

【００５３】色調剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物
などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は
公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラ
ーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散する際
に分散助剤を用いてもよい。

【００５４】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理前の
膜面ｐＨは６．０以下であることが好ましく、さらに好
ましくは５．５以下である。その下限には特に制限はな
いが、３程度である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導体
などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアな
どの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減させ
るという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発しや
すく、塗布する工程や熱現像される前に除去できること
から低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。なお、膜面ｐ
Ｈの測定方法は、特願平１１−８７２９７号明細書の段
落番号［０１２３］に記載されている。

【００５５】本発明の熱現像感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤および／または有機銀塩は、カブリ防止剤、
安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なカブリの
生成に対してさらに保護され、在庫貯蔵中における感度
の低下に対して安定化することができる。単独または組
合せて使用することができる適当なカブリ防止剤、安定
剤および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，０３
８号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書に記
載のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３７号
明細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記載の
アザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明細書
に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号明細
書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５２
号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６２
３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明細
書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９
号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第
２，５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，９
１５号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，４
４２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第
４，１３７，０７９号明細書、同第４，１３８，３６５
号明細書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載
のトリアジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号
明細書に記載のリン化合物などがある。

【００５６】本発明の熱現像感光材料は、高感度化やカ
ブリ防止を目的として安息香酸類を含有してもよい。本
発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい例としては、米国特許第４，７８４，
９３９号明細書、同第４，１５２，１６０号明細書、特
開平９−３２９８６３号公報、同９−３２９８６４号公
報、同９−２８１６３７号公報などに記載の化合物が挙
げられる。安息香酸類は熱現像感光材料のいかなる層に
添加してもよいが、支持体に対して画像形成層側の層に
添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加するこ
とがさらに好ましい。安息香酸類の添加は塗布液調製の
いかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添加す
る場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工
程でもよいが有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。
安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物
などいかなる方法で行ってもよい。また、増感色素、還
元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加
してもよい。安息香酸類の添加量としてはいかなる量で
もよいが、銀１ｍｏｌ当たり１×１０^-6ｍｏｌ〜２ｍｏ
ｌが好ましく、１×１０^-3ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌがさら
に好ましい。

【００５７】本発明を実施するために必須ではないが、
画像形成層にカブリ防止剤として水銀（II）塩を加える
ことが有利なことがある。この目的のために好ましい水
銀（II）塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明
に使用する水銀の添加量としては、塗布された銀１ｍｏ
ｌ当たり好ましくは１×１０^-9ｍｏｌ〜１×１０^-3ｍｏ
ｌ、さらに好ましくは１×１０^-8ｍｏｌ〜１×１０^-4ｍ
ｏｌの範囲である。

【００５８】本発明で特に好ましく用いられるカブリ防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−
１１９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同
５１−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公
報、同５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号
公報、同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４
２号公報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２
０８１９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７
８１号公報、同８−１５８０９号公報、米国特許第５，
３４０，７１２号明細書、同第５，３６９，０００号明
細書、同第５，４６４，７３７号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特願平１１−８７２９７
号明細書に記載の式（Ｐ）で表される親水性有機ハロゲ
ン化物がカブリ防止剤として好ましく用いられる。具体
的には、同明細書に記載の（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１８）
が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、さらに好ましくは１×１０^-4〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用してもよい。

【００５９】また、特願平１１−８７２９７号明細書に
記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がカブリ防
止剤として好ましく用いられる。具体的には、同明細書
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ ^-4〜５×
１０^-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用してもよい。

【００６０】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
として、ホルマリンスカベンジャーが有効であり、例え
ば、特願平１１−２３９９５号明細書に記載の式（Ｓ）
で表される化合物およびその例示化合物（Ｓ−１）〜
（Ｓ−２４）が挙げられる。

【００６１】本発明に用いるカブリ防止剤は、水あるい
は適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ
などに溶解して用いることができる。また、既によく知
られている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、
トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテー
トあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチ
ルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、
機械的に乳化分散物を作製して用いることができる。あ
るいは固体分散法として知られている方法によって、粉
末を水の中にボールミル、コロイドミル、サンドグライ
ンダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイダイザ
ーあるいは超音波によって分散し用いることもできる。

【００６２】本発明に用いるカブリ防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。

【００６３】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御することや、現像前後の保存
性を向上させることなどを目的としてメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）、アルコキシ（例
えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素
原子を有するもの）およびアリール（置換基を有してい
てもよい）からなる置換基群から選択されるものを有し
てもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとして
は、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、
６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２，
２’−ジチオビス−（ベンゾチアゾール）、３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフェニル
−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミダゾ
ール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリ
フルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ
−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒド
レート、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピ
リミジン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミ
ノ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−
メチルピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５
−フェニル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、３−（５−メルカプト
テトラゾール）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
メチル−Ｎ’−｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）
フェニル｝ウレア、２−メルカプト−４−フェニルオキ
サゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。これらのメルカプト化合物の添加量としては画
像形成層中に銀１ｍｏｌ当たり０．０００１〜１．０ｍ
ｏｌの範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１ｍｏ
ｌ当たり０．００１〜０．３ｍｏｌの量である。

【００６４】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む画像
形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の保護
層が設けられていることが好ましい。また、本発明の熱
現像感光材料は支持体に対して画像形成層と反対側（バ
ック面）に少なくとも１層のバック層を有することが好
ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層のバイン
ダーとしてポリマーラテックスが用いられる。これらの
層にポリマーラテックスを用いることによって、水を主
成分とする溶媒（分散媒）を用いた水系塗布が可能にな
り、環境面、コスト面で有利になるとともに、熱現像時
にシワの発生がない熱現像感光材料が得られるようにな
る。また、所定の熱処理をした支持体を使用することに
より、熱現像の前後で寸法変化の少ない熱現像感光材料
が得られる。

【００６５】本発明で用いるバインダーとして以下に述
べるポリマーラテックスを用いることが好ましい。本発
明の熱現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層のうち少なくとも１層は以下に述べるポリマー
ラテックスを全バインダーの５０質量％以上用いた画像
形成層であることが好ましい。また、ポリマーラテック
スは画像形成層だけではなく、保護層やバック層に用い
てもよく、特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発明
の熱現像感光材料を用いる場合には、保護層やバック層
にもポリマーラテックスを用いることが好ましい。ただ
しここで言う「ポリマーラテックス」とは水不溶な疎水
性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散
されたものである。分散状態としてはポリマーが分散媒
中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル
分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親
水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散されたものな
どいずれでもよい。なお本発明で用いるポリマーラテッ
クスについては「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣
寛編集、高分子刊行会発行（１９７８））」、「合成ラ
テックスの応用（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原
啓司編集、高分子刊行会発行（１９９３））」、「合成
ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１
９７０））」などに記載されている。分散粒子の平均粒
径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００
ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関し
ては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分
散の粒径分布を持つものでもよい。

【００６６】本発明で用いるポリマーラテックスとして
は、通常の均一構造のポリマーラテックス以外の、いわ
ゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コ
アとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合が
ある。

【００６７】本発明で用いるバインダーに好ましく用い
るポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護
層、バック層と画像形成層とでは好ましい範囲が異な
る。画像形成層にあっては熱現像時に写真有用素材の拡
散を促すため、−３０〜４０℃であることが好ましい。
保護層やバック層に用いる場合には種々の機器と接触す
るために２５〜７０℃のガラス転移温度が好ましい。

【００６８】本発明で用いるポリマーラテックスの最低
造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましく
は０℃〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコント
ロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤
は可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度
を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前
述の「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行
会発行（１９７０））」に記載されている。

【００６９】本発明で用いるポリマーラテックスに用い
られるポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、またはこれらの共重合体などが挙げられる。
ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリ
マーでも、また架橋されたポリマーでもよい。またポリ
マーとしては単一のモノマーが重合したいわゆるホモポ
リマーでもよいし、２種以上のモノマーが重合したコポ
リマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマ
ーでもブロックコポリマーでもよい。ポリマーの分子量
は数平均分子量で５，０００〜１，０００，０００、好
ましくは１０，０００〜１００，０００程度が好まし
い。分子量が小さすぎるものは画像形成層の力学強度が
不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く、好まし
くない。

【００７０】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては、メチルメタクリレート／エチルアクリレート
／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート／ブタジエン／イタコン酸コポリマーのラテッ
クス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー
のラテックス、メチルメタクリレート／２−エチルヘキ
シルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリ
マーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベ
ンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチル
メタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／ア
クリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックス
などが挙げられる。さらに具体的には、メチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝３３．５
／５０／１６．５（質量％）のコポリマーラテックス、
メチルメタクリレート／ブタジエン／イタコン酸＝４
７．５／４７．５／５（質量％）のコポリマーラテック
ス、エチルアクリレート／メタクリル酸＝９５／５（質
量％）のコポリマーラテックスなどが挙げられる。ま
た、このようなポリマーは市販もされていて、例えばア
クリル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５
８３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、Ｎ
ｉｐｏｌ ＬＸ８１１、８１４、８２１、８２０、８５
７（以上日本ゼオン（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ３
３４０、Ｒ３３６０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大日
本インキ化学（株）製）など、ポリエステル樹脂として
は、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７５、８
５０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚ
ｅ、ＷＭＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリ
ウレタン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、
３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴ
ム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０
７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１０、４３０，４３
５、４３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビ
ニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０
２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７
０２０、Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）
製）など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２
０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよ
い。

【００７１】画像形成層には全バインダーの５０質量％
以上として上記ポリマーラテックスが好ましく用いられ
るが、７０質量％以上として上記ポリマーラテックスが
用いられることがさらに好ましい。

【００７２】画像形成層には必要に応じて全バインダー
の５０質量％以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加してもよ
い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層の全
バインダーの３０質量％以下、さらには１５質量％以下
が好ましい。

【００７３】画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥し
て調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水
系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水
であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルム
アミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いる
ことができる。具体的な溶媒組成の例としては以下のよ
うなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／メ
タノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１０、
水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチルホル
ムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホルム
アミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチルホ
ルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は質量％を表
す。）

【００７４】画像形成層の全バインダー量は０．２〜３
０ｇ／ｍ²、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好
ましい。画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改
良のための界面活性剤などを添加してもよい。

【００７５】さらに、保護層用のバインダーとして、特
願平１１−６８７２号明細書の段落番号［００２５］〜
［００２９］に記載の有機概念図に基づく無機性値を有
機性値で割ったＩ／Ｏ値の異なるポリマーラテックスの
組み合わせを好ましく用いることができる。

【００７６】本発明においては必要に応じて、特願平１
１−１４３０５８号明細書の段落番号［００２１］〜
［００２５］に記載の可塑剤（例、ベンジルアルコー
ル、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３
−モノイソブチレートなど）を添加して、造膜温度をコ
ントロールすることが出来る。また、特願平１１−６８
７２号明細書の段落番号［００２７］〜［００２８］に
記載の如くポリマーバインダー中に親水性ポリマーを、
塗布液中に水混和性の有機溶媒を添加してもよい。

【００７７】それぞれの層には、特開２０００−１９６
７８号公報の段落番号［００２３］〜［００４１］に記
載の官能基を導入した第一のポリマーラテックスとこの
第一のポリマーラテックスと反応しうる官能基を有する
架橋剤および／または第二のポリマーラテックスを用い
ることもできる。上記の官能基は、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、イソシアネート基、エポキシ基、Ｎ−メ
チロール基、オキサゾリニル基など、架橋剤としては、
エポキシ化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソ
シアネート化合物、メチロ−ル化合物、ヒドロキシ化合
物、カルボキシル化合物、アミノ化合物、エチレンイミ
ン化合物、アルデヒド化合物、ハロゲン化合物などから
選ばれる。架橋剤の具体例として、イソシアネート化合
物としてヘキサメチレンイソシアネート、デュラネート
ＷＢ４０−８０Ｄ、ＷＸ−１７４１（旭化成工業（株）
製）、バイヒジュール３１００（住友バイエルウレタン
（株）製）、タケネートＷＤ７２５（武田薬品工業
（株）製）、アクアネート１００、２００（日本ポリウ
レタン（株）製）、特開平９−１６０１７２号公報記載
の水分散型ポリイソシアネート；アミノ化合物としてス
ミテックスレジンＭ−３（住友化学工業（株）製）；エ
ポキシ化合物としてデナコールＥＸ−６１４Ｂ（ナガセ
化成工業（株）製）；ハロゲン化合物として２，４ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリ
ウムなどが挙げられる。

【００７８】画像形成層用の全バインダー量は０．２〜
３０ｇ／ｍ²、より好ましくは１．０〜１５ｇ／ｍ²の範
囲が好ましい。保護層用の全バインダー量は、本発明に
好ましく用いられる膜厚３μｍ以上を達成する上で必要
な量として、１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは２
〜６．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。本発明に好ましく
用いられる保護層膜厚としては、３μｍ以上であり、４
μｍ以上が更に好ましい。保護層膜厚の上限としては特
に制限はないが、塗布乾燥のことを考慮し、１０μ以
下、更には８μｍ以下が好ましい。バック層用の全バイ
ンダー量は０．０１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ましく
は０．０５〜５．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。

【００７９】これらの各層は、２層以上設けられる場合
がある。画像形成層が２層以上である場合は、すべての
層のバインダーとしてポリマーラテックスを用いること
が好ましい。また、保護層は画像形成層上に設けられる
層であり２層以上存在する場合もあるが、少なくとも１
層、特に最外層の保護層にポリマーラテックスが用いら
れることが好ましい。また、バック層は支持体バック面
の下塗り層の上部に設けられる層であり２層以上存在す
る場合もあるが、少なくとも１層、特に最外層のバック
層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。

【００８０】本明細書における滑り剤とは、物体表面に
存在させた時に、存在させない場合に比べて物体表面の
摩擦係数を減少させる化合物を意味する。その種類は特
に制限されない。

【００８１】本発明に用いる滑り剤としては、特開平１
１−８４５７３号公報の段落番号［００６１］〜［００
６４］、特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番号
［００４９］〜［００６２］に記載の化合物を挙げるこ
とができる。好ましい滑り剤の具体例としては、セロゾ
ール５２４（主成分カルナバワックス）、ポリロンＡ，
３９３，Ｈ−４８１（主成分ポリエチレンワックス）、
ハイミクロンＧ−１１０（主成分エチレンビスステアリ
ン酸アマイド）、ハイミクロンＧ−２７０（主成分ステ
アリン酸アマイド）（以上、中京油脂（株）製）、 Ｗ−１ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ Ｗ−２ Ｃ₁₈Ｈ₃₇−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ などが挙げられる。滑り剤の使用量は添加層のバインダ
ー量の０．１〜５０質量％であり、好ましくは０．５〜
３０質量％である。

【００８２】本発明において、特願平１０−３４６５６
１号明細書、特願平１１−１０６８８１号明細書に記載
のように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処
理部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、
その反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現
像処理装置を用いる場合、現像処理温度における熱現像
感光材料の画像形成層を有する側の最表面層とバック面
の最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上であり、そ
の上限に特に制限はないが３０程度である。また、μｂ
は１．０以下、好ましくは０．０５〜０．８である。こ
の値は、下記の式によって求められる。摩擦係数の比＝
熱現像機のローラー部材と画像形成層を有する面との動
摩擦係数（μｅ）／熱現像機の平滑面部材とバック面と
の動摩擦係数（μｂ）本発明において熱現像処理温度で
の熱現像処理機部材と画像形成層を有する面および／ま
たはその反対面の最表面層の滑り性は、最表面層に滑り
剤を含有させ、その添加量を変えることにより調整する
ことができる。

【００８３】支持体の両面には、特開昭６４−２０５４
４号公報、特開平１−１８０５３７号公報、特開平１−
２０９４４３号公報、特開平１−２８５９３９号公報、
特開平１−２９６２４３号公報、特開平２−２４６４９
号公報、特開平２−２４６４８号公報、特開平２−１８
４８４４号公報、特開平３−１０９５４５号公報、特開
平３−１３７６３７号公報、特開平３−１４１３４６号
公報、特開平３−１４１３４７号公報、特開平４−９６
０５５号公報、米国特許第４，６４５，７３１号明細
書、特開平４−６８３４４号公報、特許第２，５５７，
６４１号公報の２頁右欄２０行目〜３頁右欄３０行目、
特開２０００−３９６８４号公報の段落番号［００２
０］〜［００３７］、特願平１１−１０６８８１号明細
書の段落番号［００６３］〜［００８０］に記載の塩化
ビニリデン単量体の繰り返し単位を７０質量％以上含有
する塩化ビニリデン共重合体を含む下塗り層を設けるこ
とが好ましい。

【００８４】塩化ビニリデン単量体が７０質量％未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう。また、塩化ビ
ニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体のほかの構
成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビニル単量体
の繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り
返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単量体のみでは、
重合体（ポリマー）が結晶化してしまい、防湿層を塗設
する際に均一な膜を作り難くなり、また重合体（ポリマ
ー）の安定化のためにはカルボキシル基含有ビニル単量
体が不可欠であるからである。本発明で用いる塩化ビニ
リデン共重合体の分子量は、質量平均分子量で４５，０
００以下、さらには１０，０００〜４５，０００が好ま
しい。分子量が大きくなると塩化ビニリデン共重合体層
とポリエステル等の支持体層との接着性が悪化してしま
う傾向がある。

【００８５】本発明で用いる塩化ビニリデン共重合体の
含有量は、塩化ビニリデン共重合体を含有する下塗り層
の片面当たりの合計膜厚として０．３μｍ以上であり、
好ましくは０．３μｍ〜４μｍの範囲である。

【００８６】なお、下塗り層としての塩化ビニリデン共
重合体層は、支持体に直接設層される下塗り層第１層と
して設けることが好ましく、通常は片面ごとに１層ずつ
設けられるが、場合によっては２層以上設けてもよい。
２層以上の多層構成とするときは、塩化ビニリデン共重
合体量が合計で本発明の範囲となるようにすればよい。
このような層には塩化ビニリデン共重合体のほか、架橋
剤やマット剤などを含有させてもよい。

【００８７】支持体は必要に応じて塩化ビニリデン共重
合体層のほか、ＳＢＲ、ポリエステル、ゼラチン等をバ
インダーとする下塗り層を塗布してもよい。これらの下
塗り層は多層構成としてもよく、また支持体に対して片
面または両面に設けてもよい。下塗り層の厚み（１層当
たり）は一般に０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．
０５〜１μｍである。

【００８８】本発明の熱現像感光材料には、種々の支持
体を用いることができる。典型的な支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのポリエステル、硝酸セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、シンジオタクチックポリ
スチレン、ポリカーボネート、両面がポリエチレンで被
覆された紙支持体などが挙げられる。このうち二軸延伸
したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）が強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から
好ましい。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース厚み
で９０〜１８０μｍであることが好ましい。

【００８９】本発明の熱現像感光材料に用いる支持体と
しては、特開平１０−４８７７２号公報、特開平１０−
１０６７６号公報、特開平１０−１０６７７号公報、特
開平１１−６５０２５号公報、特願平１１−１３８６４
８号公報に記載の二軸延伸時にフィルム中に残存する内
部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪み
をなくすために、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理
を施したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トが好ましく用いられる。

【００９０】このような熱処理後における支持体の１２
０℃、３０秒加熱による寸法変化率は縦方向（ＭＤ）が
−０．０３％〜＋０．０１％、横方向（ＴＤ）が０〜
０．０４％であることが好ましい。

【００９１】本発明の熱現像感光材料には、ゴミ付着の
減少、スタチックマーク発生防止、自動搬送工程での搬
送不良防止などの目的で、特開平１１−８４５７３号公
報の段落番号［００４０］〜［００５１］に記載の導電
性金属酸化物および／またはフッ素系界面活性剤を用い
て帯電防止することができる。導電性金属酸化物として
は、米国特許第５，５７５，９５７号明細書、特願平１
１−２２３９０１号公報の段落番号［００１２］〜［０
０２０］に記載のアンチモンでドーピングされた針状導
電性酸化錫、特開平４−２９１３４号公報に記載のアン
チモンでドーピングされた繊維状酸化錫が好ましく用い
られる。

【００９２】金属酸化物含有層の表面比抵抗（表面抵抗
率）は２５℃、相対湿度２０％の雰囲気下で１０¹²Ω以
下、好ましくは１０¹¹Ω以下がよい。これにより良好な
帯電防止性が得られる。このときの表面抵抗率の下限は
特に制限されないが、通常１０⁷Ω程度である。

【００９３】本発明の熱現像感光材料の画像形成層を有
する面およびその反対面の最外層表面の少なくとも一
方、好ましくは両方のベック平滑度は、２０００秒以下
であり、より好ましくは１０秒〜２０００秒である。本
発明におけるベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）
Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器による平滑度
試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易
に求めることができる。熱現像感光材料の画像形成層を
有する面の最外層およびその反対面の最外層のベック平
滑度は、特開平１１−８４５７３号公報の段落番号［０
０５２］〜［００５９］に記載の如く、前記両面の層に
含有させるマット剤の粒径および添加量を適宜変化させ
ることによってコントロールすることができる。

【００９４】本発明では水溶性ポリマーが塗布性付与の
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーでもよく、その種類は特に限定されない。具体
的には、天然物としてはデンプン類（コーンスターチ、
デンプンなど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムな
ど）、植物性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タン
パク（にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵
粘着物（プルラン、デキストリンなど）などであり、半
合成ポリマーであるデンプン質（可溶性デンプン、カル
ボキシルデンプン、デキストランなど）、セルロース類
（ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなど）も挙げられ、さらに合成ポ
リマー（ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリエチ
レンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリビニルスルファン酸またはその共重合体、ポリ
アクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその
共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエス
テル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸
またはその共重合体など）などである。

【００９５】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸また
はその共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、ア
クリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合
体などであり、特に増粘剤として好ましく利用される。

【００９６】これらでも特に好ましい増粘剤としては、
ゼラチン、デキストラン、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリアクリル酸またはその共重合体、マレイン酸モ
ノエステル共重合体などである。これらの化合物は、
「新・水溶性ポリマーの応用と市場」（株式会社シーエ
ムシー発行、長友新治編集、１９８８年１１月４日発
行）に詳細に記載されている。

【００９７】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般に液中の濃度は０．０１〜３０質量％、よ
り好ましくは０．０５〜２０質量％、特に好ましくは
０．１〜１０質量％である。これらによって得られる粘
度は、初期の粘度からの上昇分として１〜２００ｍＰａ
・ｓが好ましく、より好ましくは５〜１００ｍＰａ・ｓ
である。なお、粘度はＢ型回転粘度計で２５℃で測定し
た値を示す。塗布液などへの添加に当たっては、一般に
増粘剤はできるだけ希薄溶液で添加することが望まし
い。また添加時は十分な攪拌を行なうことが好ましい。

【００９８】本発明で用いる界面活性剤について以下に
述べる。本発明で用いる界面活性剤はその使用目的によ
って、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コ
ントロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活
性剤を適宜選択して使用することによってそれらの目的
は達成することができる。本発明で用いる界面活性剤
は、ノニオン性、イオン性（アニオン、カチオン、ベタ
イン）のいずれも使用できる。さらにフッ素系界面活性
剤も好ましく用いられる。

【００９９】好ましいノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレン、ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性
親水性基とする界面活性剤を挙げることができ、具体的
には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコ
ール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アル
コール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエ
タノールアミド、トリエタノールアミン脂肪酸部分エス
テルを挙げることができる。

【０１００】アニオン系界面活性剤としては、カルボン
酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を挙げ
ることができ、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン、石油スル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物などを挙
げることができる。

【０１０１】カチオン系界面活性剤としてはアミン塩、
４級アンモニウム塩、ピリジウム塩などを挙げることが
でき、第１〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩
（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイ
ミダゾリウム塩など）を挙げることが出来る。

【０１０２】ベタイン系界面活性剤としてはカルボキシ
ベタイン、スルホベタインなどを挙げることができ、Ｎ
−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベ
タイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアン
モニウムベタインなどを挙げることができる。

【０１０３】これらの界面活性剤は、「界面活性剤の応
用」（幸書房、刈米孝夫著、昭和５５年９月１日発行）
に記載されている。本発明においては、好ましい界面活
性剤はその使用量において特に限定されず、目的とする
界面活性特性が得られる量であればよい。なお、フッ素
含有界面活性剤の塗布量は、１ｍ²当り０．０１ｍｇ〜
２５０ｍｇが好ましい。

【０１０４】以下に界面活性剤の具体例を記すが、これ
に限定されるものではない（ここで、‐Ｃ₆Ｈ₄‐はフェ
ニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：Ｃ₁₆Ｈ₃₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₁₀ＯＨ ＷＡ−２ ：Ｃ₉Ｈ₁₉−Ｃ₆Ｈ₄−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₁₂Ｏ
Ｈ ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステルナトリウム塩 ＷＡ−８ ：Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃（Ｃ
Ｈ₂）₂ＳＯ₃Ｋ ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド ＷＡ−１１ ：Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（Ｃ
Ｈ₃）₂−ＣＨ₂ＣＯＯ^- ＷＡ−１２ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₁₆Ｈ ＷＡ−１３ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｋ ＷＡ−１４ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ ＷＡ−１５ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ ＷＡ−１６ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂）₃Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃） ₃−ＣＨ₃・Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃ ^- ＷＡ−１７ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂−ＣＨ ₂ＣＯＯ^-

【０１０５】本発明の好ましい態様においては、画像形
成層および保護層に加えて、必要に応じて中間層を設け
てもよい。生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層は水系において同時重層塗布することが好まし
い。塗布方式はエクストルージョン塗布、スライドビー
ド塗布、カーテン塗布などがあるが、特開２０００−２
９６４号公報の図１に示されるスライドビード塗布方式
が特に好ましい。

【０１０６】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合は、コーティングダイの下
流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その結
果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化され
る。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二乾
燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中の
溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の乾
燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持され
た支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒状
のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥す
る、つるまき方式（エアーフローティング方式）などが
挙げられる。

【０１０７】バインダーの主成分がポリマーラテックス
である塗布液を用いて層形成を行うときには、急冷では
塗布液の流動を停止させることができないため、第一乾
燥ゾーンのみでは予備乾燥が不十分である場合もある。
この場合は、ハロゲン化銀写真感光材料で用いられてい
る様な乾燥方式では流れムラや乾燥ムラが生じ、塗布面
状に重大な欠陥を生じやすい。

【０１０８】本発明における好ましい乾燥方式は、特開
２０００−２９６４号公報に記載されているような第一
乾燥ゾーン、第二乾燥ゾーンを問わず、少なくとも恒率
乾燥が終了するまでの間は水平乾燥ゾーンで乾燥させる
方式である。塗布直後から水平乾燥ゾーンに導かれるま
での支持体の搬送は、水平搬送であってもなくてもどち
らでもよく、塗布機の水平方向に対する立ち上がり角度
は０〜７０°の間にあればよい。また、本発明における
水平乾燥ゾーンとは、支持体が塗布機の水平方向に対し
て上下に±１５°以内に搬送されればよく、水平搬送を
意味するものではない。恒率乾燥が終了する時には、流
動が停止するまで十分乾燥が進むため、ハロゲン化銀写
真感光材料の様な乾燥方式も採用することができるが、
本発明においては恒率乾燥後も最終的な乾燥点まで水平
乾燥ゾーンで乾燥させることが好ましい。

【０１０９】画像形成層および／または保護層を形成す
る時の乾燥条件は、恒率乾燥時の液膜表面温度がポリマ
ーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通常ポリマーの
ガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以上にすること
が好ましい。通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃
にすることが多い。また、減率乾燥時の乾球温度は支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本明細書における液膜表面温度とは、支持体
に塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球
温度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。

【０１１０】恒率乾燥時の液膜表面温度が低くなる条件
で乾燥した場合、乾燥が不十分になりやすい。このため
特に保護層の造膜性が著しく低下し、膜表面に亀裂が生
じやすくなる。また、膜強度も弱くなり、露光機や熱現
像機での搬送中に傷がつきやすくなるなどの重大な問題
が生じやすくなる。

【０１１１】一方、液膜表面温度が高くなる条件で乾燥
した場合は、主としてポリマーラテックスから構成され
る保護層は速やかに皮膜を形成するが、その一方で画像
形成層などの下層は流動性が停止していないので、表面
に凹凸が発生しやすくなる。また、支持体（ベース）に
Ｔｇよりも高い過剰の熱がかかると、感光材料の寸度安
定性、耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。

【０１１２】下層を塗布乾燥してから上層を塗布する逐
次塗布においても同様であるが、特に、下層の乾燥前に
上層を塗布して、両層を同時に乾燥する同時重層塗布を
行うための塗布液物性としては、画像形成層の塗布液と
保護層の塗布液とのｐＨ差が２．５以下であることが好
ましく、このｐＨ差は小さい程好ましい。塗布液のｐＨ
差が大きくなると塗布液界面でミクロな凝集が生じやす
くなり、長尺連続塗布時に塗布筋などの重大な面状故障
が発生しやすくなる。

【０１１３】画像形成層の塗布液粘度は２５℃で１５〜
１００ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは４０〜
７０ｍＰａ・ｓである。一方、保護層の塗布液粘度は２
５℃で５〜７５ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましく
は３０〜６０ｍＰａ・ｓである。これらの粘度はＢ型粘
度計によって測定される。

【０１１４】乾燥後の巻取りは温度２０〜３０℃、相対
湿度４５±２０％の条件下で行うことが好ましく、巻き
姿はその後の加工形態に合わせ画像形成層側の面を外側
にしてもよいし、内側にしてもよい。また、加工形態が
ロール品の場合は巻き姿で発生したカールを除去するた
めに加工時に巻き姿とは反対側に巻いたロール形態にす
ることも好ましい。なお、感光材料の相対湿度は２０〜
５５％（２５℃測定）の範囲で制御されることが好まし
い。

【０１１５】ハロゲン化銀を含みゼラチンを基体とする
粘性液である従来の写真乳剤塗布液は、通常加圧送液す
るだけで気泡が液中に溶解、消滅してしまい、塗布時に
大気圧下に戻されても気泡が析出するようなことはほと
んどない。ところが、本発明で好ましく用いられる有機
銀塩分散物とポリマーラテックスなどを含む画像形成層
塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱泡が不十分になり
やすいため、気液界面が生じないようにして送液しなが
ら超音波振動を与え脱泡することが好ましい。

【０１１６】本発明において塗布液の脱泡は、塗布液を
塗布される前に減圧脱気し、さらに１．５ｋｇ／ｃｍ²
以上の加圧状態に保ち、かつ気液界面が生じないように
して連続的に送液しながら超音波振動を与える方式が好
ましい。具体的には、特公昭５５−６４０５号公報（４
頁２０行〜７頁１１行）に記載されている方式が好まし
い。このような脱泡を行う装置として、特開２０００−
９８５３４号公報の実施例と図３に示される装置を好ま
しく用いることができる。

【０１１７】加圧条件としては、１．５ｋｇ／ｃｍ²以
上が好ましく、１．８ｋｇ／ｃｍ²以上がより好まし
い。その上限に特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ²
程度である。与えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、
好ましくは０．５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は
高い方が好ましいが、音圧が高すぎるとキャピテーショ
ンにより部分的に高温状態になりカブリの発生原因とな
る。周波数は特に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、
好ましくは２０ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減
圧脱気は、タンク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タ
ンク）を密閉減圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮
力をかせぎ脱気させることを指し、減圧脱気の際の減圧
条件は−２００ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、
好ましくは−２５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条
件とし、その最も低い圧力条件は特に制限はないが通常
−８００ｍｍＨｇ程度である。減圧時間は３０分以上、
好ましくは４５分以上であり、その上限は特に制限され
ない。

【０１１８】本発明において、画像形成層、画像形成層
の保護層、下塗層およびバック層には特開平１１−８４
５７３号公報の段落番号［０２０４］〜［０２０８］、
特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番号［０２４
０］〜［０２４１］に記載の如くハレーション防止など
の目的で、染料を含有させることができる。

【０１１９】画像形成層には色調改良、イラジエーショ
ン防止の観点から各種染料や顔料を用いることができ
る。画像形成層に用いる染料および顔料はいかなるもの
でもよいが、例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号［０２９７］に記載されている化合物を用いる
ことができる。これらの染料の添加法としては、溶液、
乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された
状態などいかなる方法でもよい。これらの化合物の使用
量は目的の吸収量によって決められるが、一般的に１ｍ
²当たり１×１０^-6ｇ〜１ｇの範囲で用いることが好ま
しい。

【０１２０】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は所望の範囲で目的の吸収を有し、処理後
に可視領域での吸収が充分少なく、上記バック層の好ま
しい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる化合
物でもよい。例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号［０３００］に記載されている化合物を用いる
ことができる。また、ベルギー特許第７３３，７０６号
明細書に記載されるように染料による濃度を加熱による
消色で低下させる方法、特開昭５４−１７８３３号公報
に記載されるように光照射による消色で濃度を低下させ
る方法等を用いることもできる。

【０１２１】本発明の熱現像感光材料が熱現像後におい
て、ＰＳ版により刷版を作製する際にマスクとして用い
られる場合、熱現像後の熱現像感光材料は、製版機にお
いてＰＳ版に対する露光条件を設定するための情報や、
マスク原稿およびＰＳ版の搬送条件等の製版条件を設定
するための情報を画像情報として担持している。従っ
て、前記のイラジエーション染料、ハレーション染料、
フィルター染料の濃度（使用量）は、これらを読み取る
ために制限される。これら情報はＬＥＤあるいはレーザ
ーによって読み取られるため、センサーの波長域のＤｍ
ｉｎ（最低濃度）が低い必要があり吸光度が０．３以下
である必要がある。例えば、富士写真フイルム（株）社
製、製版機Ｓ−ＦＮＲIIIはトンボ検出のための検出器
およびバーコードリーダーとして６７０ｎｍの波長の光
源を使用している。また、清水製作社製、製版機ＡＰＭ
Ｌシリーズのバーコードリーダーとして６７０ｎｍの光
源を使用している。すなわち６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎ
（最低濃度）が高い場合にはフィルム上の情報が正確に
検出できず搬送不良、露光不良など製版機で作業エラー
が発生する。従って、６７０ｎｍの光源で情報を読み取
るためには６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎが低い必要があ
り、熱現像後の６６０〜６８０ｎｍの吸光度が０．３以
下である必要がある。より好ましくは０．２５以下であ
る。その下限に特に制限はないが、通常は０．１０程度
である。

【０１２２】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が１０^-7秒以下の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはレーザダイオード
（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源に使用した
露光装置が好ましく用いられる。特に、ＬＤは高出力、
高解像度の点でより好ましい。これらの光源は目的波長
範囲の電磁波スペクトルの光を発生することができるも
のであればいずれでもよい。例えばＬＤであれば、色素
レーザー、ガスレーザー、固体レーザー、半導体レーザ
ーなどを用いることができる。

【０１２３】本発明における露光は光源の光ビームをオ
ーバーラップさせて露光する。オーバーラップとは副走
査ピッチ幅がビーム径より小さいことをいう。オーバー
ラップは、例えばビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷ
ＨＭ）で表わしたとき、ＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オ
ーバーラップ係数）で定量的に表現することができる。
本発明ではこのオーバーラップ係数が０．２以上である
ことが好ましい。

【０１２４】本発明に使用する露光装置の光源の走査方
式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、高出力が得られ、書き込み時間が短くなる
という点でレーザーヘッドを２機以上搭載するマルチチ
ャンネルが好ましい。特に、円筒外面方式の場合にはレ
ーザーヘッドを数機から数十機以上搭載するマルチチャ
ンネルが好ましく用いられる。

【０１２５】本発明の熱現像感光材料は露光時のヘイズ
が低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞
の発生防止技術としては、特開平５−１１３５４８号公
報などに開示されているレーザー光を感光材料に対して
斜めに入光させる技術や、国際公開ＷＯ９５／３１７５
４号公報などに開示されているマルチモードレーザーを
利用する方法が知られており、これらの技術を用いるこ
とが好ましい。

【０１２６】本発明に用いる画像形成方法の加熱現像工
程はいかなる方法であってもよいが、通常イメージワイ
ズに露光した熱現像感光材料を昇温して現像される。用
いられる熱現像機の好ましい態様としては、熱現像感光
材料をヒートローラーやヒートドラムなどの熱源に接触
させるタイプとして特公平５−５６４９９号公報、特開
平９−２９２６９５号公報、特開平９−２９７３８５号
公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４号に記載の熱
現像機、非接触型のタイプとして特開平７−１３２９４
号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８９号公報、同９７
／２８４８８号公報および同９７／２８４８７号公報に
記載の熱現像機がある。特に好ましい態様としては非接
触型の熱現像機である。好ましい現像温度としては８０
〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００〜１４０℃
である。現像時間としては１〜１８０秒が好ましく、５
〜９０秒がさらに好ましい。ラインスピードは１４０ｃ
ｍ／ｍｉｎ以上、更には１５０ｃｍ／ｍｉｎ以上が好ま
しい。

【０１２７】熱現像時における熱現像感光材料の寸法変
化による処理ムラを防止する方法として、８０℃以上１
１５℃未満の温度で画像が出ないようにして、５秒以上
加熱した後、１１０℃〜１４０℃で熱現像して画像形成
させる方法（いわゆる多段階加熱方法）を採用すること
が有効である。

【０１２８】本発明の熱現像感光材料を熱現像処理する
とき、１１０℃以上の高温にさらされるため、該材料中
に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による分解
成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現像ム
ラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食させた
り、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形を引
起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の悪い影響
があることが知られている。これらの影響を除くための
方法として、熱現像機にフィルターを設置し、また熱現
像機内の空気の流れを最適に調整することが知られてい
る。これらの方法は有効に組み合わせて利用することが
できる。国際公開ＷＯ９５／３０９３３号公報、同９７
／２１１５０号公報、特表平１０−５００４９６号公報
には、結合吸収粒子を有し揮発分を導入する第一の開口
部と排出する第二の開口部とを有するフィルターカート
リッジを、フィルムと接触して加熱する加熱装置に用い
ることが記載されている。また、国際公開ＷＯ９６／１
２２１３号公報、特表平１０−５０７４０３号公報に
は、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微粒子フィルタ
ーを組み合わせたフィルターを用いることが記載されて
いる。本発明ではこれらを好ましく用いることができ
る。また、米国特許第４，５１８，８４５号明細書、特
公平３−５４３３１号公報には、フィルムからの蒸気を
除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する加圧装置
と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が記載されて
いる。また、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号には、フ
ィルムから揮発するカブリを増加させる成分をフィルム
表面から取り除くことが記載されている。これらについ
ても本発明では好ましく用いることができる。

【０１２９】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用
いられる熱現像機の一構成例を図１に示す。図１は熱現
像機の側面図を示したものである。図１の熱現像機は熱
現像感光材料１０を平面状に矯正および予備加熱しなが
ら加熱部に搬入する搬入ローラー対１１（上部ローラー
はシリコンゴムローラーで、下部ローラーがアルミ製の
ヒートローラー）と熱現像後の熱現像感光材料１０を平
面状に矯正しながら加熱部から搬出する搬出ローラー対
１２を有する。熱現像感光材料１０は搬入ローラー対１
１から搬出ローラー対１２へと搬送される間に熱現像さ
れる。この熱現像中の熱現像感光材料１０を搬送する搬
送手段は画像形成層を有する面が接触する側に複数のロ
ーラー１３が設置され、その反対側のバック面が接触す
る側には不織布（例えば芳香族ポリアミドやテフロン
（登録商標）から成る）等が貼り合わされた平滑面１４
が設置される。熱現像感光材料１０は画像形成層を有す
る面に接触する複数のローラー１３の駆動により、バッ
ク面を平滑面１４の上に滑らせながら搬送される。ロー
ラー１３の上部および平滑面１４の下部には、熱現像感
光材料１０の両面から加熱されるように加熱ヒーター１
５が設置される。この場合の加熱手段としては板状ヒー
ター等が挙げられる。ローラー１３と平滑面１４とのク
リアランスは平滑面の部材により異なるが、熱現像感光
材料１０が搬送できるクリアランスに適宜調整される。
好ましくは０〜１ｍｍである。

【０１３０】ローラー１３の表面の材質および平滑面１
４の部材は、高温耐久性があり、熱現像感光材料１０の
搬送に支障がなければ何でもよいが、ローラー表面の材
質はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミドま
たはテフロン（ＰＴＦＥ）製の不織布が好ましい。加熱
手段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温度
を自由に設定することが好ましい。

【０１３１】なお、加熱部は、搬入ローラー対１１を有
する予備加熱部Ａと、加熱ヒーター１５を備えた熱現像
加熱部Ｂとで構成されるが、熱現像処理部Ｂの上流の予
備加熱部Ａは、熱現像温度よりも低く（例えば１０〜３
０℃程度低く）、熱現像感光材料１０中の水分量を蒸発
させるのに十分な温度および時間に設定することが望ま
しく、熱現像感光材料１０の支持体のガラス転移温度
（Ｔｇ）よりも高い温度で、現像ムラが出ないように設
定することが好ましい。予備加熱部と熱現像処理部の温
度分布としては±１℃以下が好ましく、さらには±０．
５℃以下が好ましい。また、熱現像処理部Ｂの下流には
ガイド板１６が設置され、搬出ローラー対１２とガイド
板１６とを有する徐冷部Ｃが設置される。ガイド板１６
は熱伝導率の低い素材が好ましく、熱現像感光材料１０
に変形が起こらないようにするために冷却は徐々に行う
のが好ましく、冷却速度としては、０．５〜１０℃／秒
が好ましい。

【０１３２】以上、図示例に従って説明したが、これに
限らず、例えば特開平７−１３２９４号公報に記載のも
のなど、本発明に用いる熱現像機は種々の構成のもので
あってもよい。また、本発明において好ましく用いられ
る多段加熱方法の場合は、上述のような装置において、
加熱温度の異なる熱源を２個以上設置し、連続的に異な
る温度で加熱するようにすればよい。

【０１３３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。

【０１３４】＜実施例１＞ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌにアルカリ
処理ゼラチン（カルシウム含有量として２７００ｐｐｍ
以下）１１ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇ、４−メチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇを溶解して温度
４０℃にてｐＨを６．５に調製した後、硝酸銀１８．６
ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムを１ｍｏｌ／
Ｌ、（ＮＨ₄）₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を５×１０^-6ｍｏｌ
／Ｌ及びＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5ｍｏｌ／Ｌで含む水
溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールダブルジ
ェット法で６分３０秒間かけて添加した。ついで、硝酸
銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌと臭化カリウムを
１ｍｏｌ／Ｌ及びＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5ｍｏｌ／Ｌ
で含むハロゲン塩水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコ
ントロールダブルジェット法で２８分３０秒間かけて添
加した。その後ｐＨを下げて凝集沈降させて脱塩処理を
し、平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチン（カル
シウム含有量として２０ｐｐｍ以下）５１．１ｇ加え、
ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調製した。得られた粒子は
平均粒子サイズ０．０８μｍ、投影面積変動係数９％、
（１００）面比率９０％の立方体粒子であった。こうし
て得たハロゲン化銀粒子を６０℃に昇温して銀１ｍｏｌ
当たりベンゼンチオスルホン酸ナトリウム７６μｍｏｌ
を添加し、３分後にトリエチルチオ尿素７１μｍｏｌを
添加した後、１００分間熟成し、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを５×１
０^-4ｍｏｌ、化合物Ａを０．１７ｇ加えた後、４０℃に
降温させた。その後、４０℃に温度を保ち、ハロゲン化
銀１ｍｏｌに対して４．７×１０^-2ｍｏｌの臭化カリウ
ム（水溶液として添加）、１２．８×１０^-4ｍｏｌの下
記増感色素Ａ（エタノール溶液として添加）、６．４×
１０^-3ｍｏｌの化合物Ｂ（メタノール溶液として添加）
を攪拌しながら添加し、２０分後に３０℃に急冷してハ
ロゲン化銀乳剤Ａの調製を終了した。

【０１３５】

【化１】

【０１３６】《ベヘン酸銀分散物Ａの調製》

【０１３７】ベヘン酸（ヘンケル社製、製品名Ｅｄｅｎ
ｏｒＣ２２−８５Ｒ）８７．６ｋｇ、蒸留水４２３Ｌ、
５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液４９．２Ｌ、ｔｅｒｔ−
ブチルアルコール１２０Ｌを混合し、７５℃にて１時間
攪拌し反応させ、ベヘン酸ナトリウム溶液を得た。別
に、硝酸銀４０．４ｋｇの水溶液２０６．２Ｌを用意
し、１０℃にて保温した。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌの
ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを入れた反応容器を３０℃
に保温し、攪拌しながら先のベヘン酸ナトリウム溶液の
全量と硝酸銀水溶液の全量を流量一定でそれぞれ６２分
１０秒と６０分かけて添加した。この時、硝酸銀水溶液
添加開始後７分２０秒間は硝酸銀水溶液のみが添加され
るようにし、そのあとベヘン酸ナトリウム溶液を添加開
始し、硝酸銀水溶液添加終了後９分３０秒間はベヘン酸
ナトリウム溶液のみが添加されるようにした。このと
き、反応容器内の温度は３０℃とし、液温度が上がらな
いようにコントロールした。また、ベヘン酸ナトリウム
溶液の添加系の配管は、スチームトレースにより保温
し、添加ノズル先端の出口の液温度が７５℃になるよう
にスチーム量をコントロールした。また、硝酸銀水溶液
の添加系の配管は、２重管の外側に冷水を循環させるこ
とにより保温した。ベヘン酸ナトリウム溶液の添加位置
と硝酸銀水溶液の添加位置は攪拌軸を中心として対称的
な配置とし、また反応液に接触しないような高さに調節
した。ベヘン酸ナトリウム溶液を添加終了後、そのまま
の温度で２０分間攪拌放置し、２５℃に降温した。その
後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝導度
が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして得られ
た固形分は、乾燥させないでウエットケーキとして保管
した。得られたベヘン酸銀の粒子の形態を電子顕微鏡撮
影により観察したところ、平均投影面積径０．５２μ
ｍ、平均粒子厚み０．１４μｍ、平均球相当径の変動係
数１５％の鱗片状の結晶であった。

【０１３８】つぎに、以下の方法でベヘン酸銀の分散物
を作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１
７，平均重合度：約１７００）７．４ｇおよび水を添加
し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーにて予備
分散した。次に予備分散済みの原液を分散機（商品名：
マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−ＥＨ、マイクロ
フルイデックス・インターナショナル・コーポレーショ
ン製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧
力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、ベ
ヘン酸銀分散物Ａを得た。冷却操作は蛇管式熱交換器を
インタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒
の温度を調節することにより所望の分散温度に設定し
た。こうして得たベヘン酸銀分散物Ａに含まれるベヘン
酸銀粒子は、体積加重平均直径０．５２μｍ、変動係数
１５％の粒子であった。粒子サイズの測定は、Malvern
Instruments Ltd.製MasterSizerXにて行った。また電子
顕微鏡撮影により評価すると、長辺と短辺の比が１．
５、粒子厚み０．１４μｍ、平均アスペクト比（粒子の
投影面積の円相当径と粒子厚みの比）が５．１であっ
た。

【０１３９】《還元剤Ａの固体微粒子分散物の調製》還
元剤Ａ［１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン］１
０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、
ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１０ｋｇに、
サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４００ｇ
と、メタノール６４０ｇ、水１６ｋｇを添加して、良く
混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラム
ポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビー
ズを充填した横型サンドミル（アイメックス（株）製、
ＵＶＭ−２）にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイ
ソチアゾリノンナトリウム塩４ｇと水を加えて還元剤の
濃度が２５質量％になるように調製し、還元剤の固体微
粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含まれる還元
剤粒子はメジアン径０．４４μｍ、最大粒子径２．０μ
ｍ以下、平均粒子径の変動係数１９％であった。得られ
た分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルタ
ーにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１４０】《有機ポリハロゲン化合物−Ａの固体微粒
子分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物−Ａ［トリブ
ロモメチル（４−（２，４，６−トリメチルフェニルス
ルホニル）フェニル）スルホン］１０ｋｇと、変性ポリ
ビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０
３）の２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液６
３９ｇと、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）
製）４００ｇと、メタノール６４０ｇと水１６ｋｇを添
加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーを
ダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジ
ルコニアビーズを充填した横型サンドミル（アイメック
ス（株）製、ＵＶＭ−２）にて５時間分散したのち水を
加えて有機ポリハロゲン化合物−Ａの濃度が２５質量％
になるように調製し、有機ポリハロゲン化合物−Ａの固
体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含まれる
有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．３６μ
ｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数
１８％であった。得られた分散物は、孔径３．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。

【０１４１】《有機ポリハロゲン化合物−Ｂの固体微粒
子分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物−Ｂ［トリブ
ロモメチルナフチルスルホン］５ｋｇと変性ポリビニル
アルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２
０質量％水溶液２．５ｋｇと、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液２１３ｇ
と、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サン
ドミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて５時
間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩
２．５ｇと水を加えての有機ポリハロゲン化合物−Ｂの
濃度が２３．５質量％になるように調製し、有機ポリハ
ロゲン化合物−Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして
得た分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメ
ジアン径０．３８μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平
均粒子径の変動係数２０％であった。得られた分散物は
孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過
を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１４２】《有機ポリハロゲン化合物−Ｃの水溶液の
調製》室温で攪拌しながら水７５．０ｍｌ、トリプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶液８．
６ｍｌ、オルトりん酸二水素ナトリウム・２水和物の５
％水溶液６．８ｍｌ、水酸化カリウムの１ｍｏｌ／ｌ水
溶液９．５ｍｌを順次添加し、添加終了後５分間攪拌混
合した。さらに、攪拌しながら有機ポリハロゲン化合物
−Ｃ［３−トリブロモメタンスルホニルベンゾイルアミ
ノ酢酸］４．０ｇの粉末を添加し、溶液が透明になるま
で均一に溶解して、有機ポリハロゲン化合物−Ｃの水溶
液１００ｍｌを得た。得られた水溶液を、２００メッシ
ュのポリエステル製スクリーンを用いてろ過し、ゴミ等
の異物を除去して収納した。

【０１４３】《化合物Ｚの乳化分散物の調製》化合物Ｚ
を８５質量％含有する三光（株）製Ｒ−０５４を１０ｋ
ｇとＭＩＢＫ１１．６６ｋｇを混合した後、窒素置換し
て８０℃で１時間かけて溶解した。この液に水２５．５
２ｋｇとクラレ（株）製ＭＰポリマーのＭＰ−２０３の
２０質量％水溶液１２．７６ｋｇとトリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．
４４ｋｇを添加して、２０〜４０℃にて３６００ｒｐｍ
で６０分間乳化分散した。さらに、この液にサーフィノ
ール１０４Ｅ（日信化学（株）製）０．０８ｋｇと水４
７．９４ｋｇを添加して減圧蒸留しＭＩＢＫを除去した
のち、化合物Ｚの濃度が１０質量％になるように調製し
た。こうして得た分散物に含まれる化合物Ｚの粒子はメ
ジアン径０．１９μｍ、最大粒子径１．５μｍ以下、粒
子径の変動係数１７％であった。得られた分散物は、孔
径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を
行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１４４】《６−イソプロピルフタラジン化合物の分
散液の調製》室温で水６２．３５ｇを攪拌しながら変性
ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ
２０３）２．０ｇが塊状にならない様に添加し、１０分
間攪拌混合した。その後加熱し、内温が５０℃になるま
で昇温した後、内温５０〜６０℃の範囲で９０分間攪拌
し均一に溶解させた。内温を４０℃以下に降温しポリビ
ニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２１７）の
１０質量％水溶液２５．５ｇ、トリプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液３．０ｇ、６
−イソプロピルフタラジン（７０質量％水溶液）７．１
５ｇを添加し、３０分攪拌して透明分散液１００ｇを得
た。得られた分散物を、孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターを用いてろ過し、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。

【０１４５】《造核剤−Ｙの固体微粒子分散物の調製》
造核剤−Ｙ４ｋｇに対してクラレ（株）製ポバールＰＶ
Ａ−２１７を１ｋｇと水３６ｋｇとを添加して良く混合
してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポン
プで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを
充填した横型サンドミル（アイメックス（株）製、ＵＶ
Ｍ−２）にて１２時間分散したのち、ベンゾイソチアゾ
リノンナトリウム塩４ｇと水を加えて造核剤濃度が１０
質量％になるように調製し、造核剤の固体微粒子分散物
を得た。こうして得た分散物に含まれる造核剤の粒子は
メジアン径０．３４μｍ、最大粒子径３．０μｍ以下、
粒子径の変動係数１９％であった。得られた分散物は、
孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過
を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１４６】《現像促進剤−Ｗの固体微粒子分散物の調
製》現像促進剤−Ｗ１０ｋｇと、変性ポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質
量％水溶液２０ｋｇと、水２０ｋｇを添加して、良く混
合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポ
ンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
を充填した横型サンドミル（アイメックス（株）製、Ｕ
ＶＭ−２）にて５時間分散したのち水を加えて現像促進
剤Ｈの濃度が２２．５質量％になるように調製し、現像
促進剤−Ｗの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分
散物に含まれる現像促進剤粒子はメジアン径０．５μ
ｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数
１８％であった。得られた分散物は、孔径３．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。

【０１４７】《画像形成層塗布液の調製》上記で作製し
たベヘン酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバ
インダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加し
て、水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減
圧脱気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液
のｐＨは７．７、粘度は２５℃で５０ｍＰａ・ｓであっ
た。 ・バインダー；ラックスター３３０７Ｂ 固形分として ３９７ｇ （大日本インキ化学工業（株）製；ＳＢＲラテックス，Ｔｇ１７℃） ・還元剤Ａ 固形分として １４９．５ｇ ・有機ポリハロゲン化合物−Ｂ 固形分として ３６．３ｇ ・有機ポリハロゲン化合物−Ｃ 固形分として ２．３４ｇ ・エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．４７ｇ ・ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ・ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ ・６−イソプロピルフタラジン １５．０ｇ ・化合物Ｚ 固形分として ９．７ｇ ・造核剤−Ｙ １４．９ｇ ・染料Ａ（平均分子量15,000の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） 783nmの光学濃度が０．３になる塗布量（目安として固形分０．４０ｇ） ・ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ ・防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ（塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） ・メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ ・エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０１４８】

【化２】

【０１４９】《保護層塗布液の調製》メチルメタクリレ
ート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝５
８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）のポ
リマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４６
℃（計算値）、固形分濃度として２１．５質量％、化合
物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子径
１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、化合物Ｅ１．６２
ｇ、有機ポリハロゲン化合物Ｃの水溶液１１４．８ｇ、
有機ポリハロゲン化合物Ａを固形分として１７．０ｇ、
オルトリン酸二水素ナトリウム・二水和物を固形分とし
て０．６９ｇ、現像促進剤−Ｗを固形分として１１．５
５ｇ、マット剤（ポリスチレン粒子、平均粒径７μｍ、
平均粒径の変動係数８％）１．５８ｇおよびポリビニル
アルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２３５）２９．
３ｇを加え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒
を０．８質量％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を
圧力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは
５．５、粘度は２５℃で４５ｍＰａ・ｓであった。

【０１５０】《下層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子径７４ｎｍ）６２５ｇに水を加え、化合
物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを０．１３ｇ、化合物Ｆを
１１．７ｇ、化合物Ｈを２．７ｇおよびポリビニルアル
コール（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３５）１１．５ｇ
を加え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を
０．１質量％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧
力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは
２．６、粘度は２５℃で３０ｍＰａ・ｓであった。

【０１５１】《上層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子径１１６ｎｍ）６４９ｇに水を加え、カ
ルナヴァワックス（中京油脂（株）製、セロゾール５２
４：シリコーン含有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％
溶液１８．４ｇ、化合物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを
１．８５ｇ、化合物Ｇを１．０ｇ、マット剤（ポリスチ
レン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８％）
３．４５ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ（株）
製，ＰＶＡ−２３５）２６．５ｇを加え、さらに水を加
えて塗布液（メタノール溶媒を１．１質量％含有）を調
製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０
分間行った。塗布液のｐＨは５．３、粘度は２５℃で２
５ｍＰａ・ｓであった。

【０１５２】

【化３】

【０１５３】《バック／下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フイルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、
ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。こ
の後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で
横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部
をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．８ｋ
ｇ／ｃｍ²で巻きとった。このようにして、幅２．４
ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥ
Ｔ支持体を得た。

【０１５４】（２）下塗り層及びバック層の作成 （２−１）下塗り第一層 上記ＰＥＴ支持体に０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²のコ
ロナ放電処理を施した後、以下に示す組成の塗布液を
６．２ｍｌ／ｍ²となる様に支持体上に塗布し、１２５
℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥
した。 ・ラテックス−Ａ ２８０ｇ ・ＫＯＨ ０．５ｇ ・ポリスチレン微粒子 （平均粒径：２μｍ、平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ ・化合物Ｂｃ−Ｃ ０．０９７ｇ ・蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１５５】（２−２）下塗り第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
下塗り第一層の上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。

【０１５６】 ・脱イオン処理ゼラチン （Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ、ゼリー強度２３０ｇ） １０ｇ ・酢酸（２０質量％水溶液） １０ｇ ・化合物−Ｂｃ−Ａ ０．０４ｇ ・メチルセルロース（２質量％水溶液） ２５ｇ ・ポリエチレンオキシ化合物 ０．３ｇ ・蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１５７】（２−３）バック第一層 前記下塗り層塗布面とは反対側の面に０．３７５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、その面に以下に
示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様に塗布
し、１２５℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で
３０秒乾燥した。

【０１５８】 ・ジュリマーＥＴ４１０ （３０質量％水分散物、日本純薬（株）製） ２３ｇ ・アルカリ処理ゼラチン （分子量約１００００、Ｃａ²⁺含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ ・脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ ・化合物−Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ ・染料−Ｂｃ−Ａ （７８３ｎｍの光学濃度として１．３〜１．４になるように調整） 目安として０．８８ｇ ・ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ ・スミテックスレジンＭ−３（８質量％水溶液） １５ｇ （水溶性メラミン化合物、住友化学工業（株）製） ・ＦＳ−１０Ｄ （ＳｂドープＳｎＯ₂の針状粒子の水分散物、石原産業（株）製）２４ｇ ・ポリスチレン微粒子 （平均粒径：２μｍ，平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ・蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１５９】（２−４）バック第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
バック第一層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０℃
で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ・ジュリマーＥＴ４１０ （３０質量％水分散物、日本純薬（株）製） ５７．５ｇ ・ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ ・スミテックスレジンＭ−３（８質量％水溶液） １５ｇ （水溶性メラミン化合物、住友化学工業（株）製） ・セロゾール５２４（３０質量％水溶液、中京油脂（株）製） ６．６ｇ ・蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１６０】（２−５）バック第三層 下塗り第一層と同じ塗布液を６．２ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第二層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥した。

【０１６１】（２−６）バック第四層 以下に示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第三層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ・ラテックス−Ｂ ２８６ｇ ・化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ ・化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．６ｇ ・化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．５ｇ ・２，４ジクロロ−６−ヒドロキシーｓ−トリアジン ２．５ｇ ・ポリメチルメタクリレート（１０質量％水分散物） （平均粒子径５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ ・蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１６２】

【化４】

【０１６３】ラテックス−Ａ： コア部９０質量％、シェル部１０質量％のコアシェルタ
イプのラテックス コア部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチル
メタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝９３
／３／３／０．９／０．１（質量％） シェル部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチ
ルメタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８
８／３／３／３／３（質量％） 質量平均分子量３８０００ ラテックス−Ｂ： メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシル
アクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／
アクリル酸＝５９／９／２６／５／１（質量％）の共重
合体

【０１６４】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 このようにして作製したバック／下塗り層のついたＰＥ
Ｔ支持体を１６０℃設定した全長２００ｍ熱処理ゾーン
に入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ^２、搬送速度２０ｍ／分で搬
送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１６５】《熱現像感光材料の作製》ＰＥＴ支持体上
に形成した下塗り第二層の上に、特開２０００−２９６
４号公報中の図１で開示されているスライドビート塗布
装置を用いて、前記画像形成層塗布液と前記保護層塗布
液を同時重層塗布した。このとき、画像形成層塗布液は
塗布銀量１．５ｇ／ｍ²になるように塗布し、保護層塗
布液はポリマーラテックスの固形分塗布量が１．２９ｇ
／ｍ²になるように塗布した。これらの塗布液を乾燥し
て画像形成層と保護層を形成した後、保護層の上に前記
下層オーバーコート層塗布液と前記上層オーバーコート
層塗布液を同時重層塗布した。下層オーバーコート層塗
布液はポリマーラテックスの固形分塗布量が１．９７ｇ
／ｍ²になるように塗布し、上層オーバーコート層塗布
液はポリマーラテックスの固形分塗布量が１．０７ｇ／
ｍ²になるように塗布した。これらの塗布液を乾燥して
下層オーバーコート層と上層オーバーコート層を形成す
ることにより、熱現像感光材料を作製した。上記２回の
同時重層塗布後の乾燥は、恒率過程、減率過程とも露点
１４〜２５℃、液膜表面温度３５〜４０℃の範囲内で行
った。また、塗布液の流動がほぼなくなる乾燥点近傍ま
では、水平乾燥ゾーン（塗布機の水平方向に対し支持体
が１．５°〜３°の角度）で乾燥した。画像形成層塗布
液と保護層塗布液を塗布した後の減率乾燥条件（乾球温
度Ｔ１〜Ｔ３）と、下層オーバーコート層塗布液と上層
オーバーコート層塗布液を塗布した後の減率乾燥条件
（乾球温度Ｔ４〜Ｔ６）は表１に示すとおりに設定し
た。各試料作成時、Ｔ１〜Ｔ３、Ｔ４〜Ｔ６の塗布速度
は各々一定とした。但し、試料Ｎｏ．２〜７の乾燥時間
の短い条件では、試料Ｎｏ．１に対して塗布速度を７０
％、乾燥ゾーン長を３０％とした。また、各温度での乾
燥時間の比は表１の乾燥時間が１００の時、Ｔ１：Ｔ
２：Ｔ３＝Ｔ４：Ｔ５：Ｔ６＝１：９：１、表１の乾燥
時間が４０の時、Ｔ１：Ｔ２：Ｔ３＝Ｔ４：Ｔ５：Ｔ６
＝１：１：１とした。乾燥後の巻取りは温度２３±５
℃、相対湿度４５±５％の条件下で行い、巻き姿はその
後の加工形態（画像形成層面側外巻）に合わせて、画像
形成層形成面が外側になるようにした。なお、熱現像感
光材料の包袋湿度は相対湿度２０〜４０％（２５℃測
定）で、得られた熱現像感光材料の画像形成側の膜面ｐ
Ｈは５．０、ベック平滑度は８５０秒であり、反対側の
膜面ｐＨは５．９、ベック平滑度は５６０秒であった。

【０１６６】《写真性能の評価》 （露光処理）製造した各熱現像感光材料に対して、ビー
ム径（ビーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１２．５６μ
ｍ、レーザー出力５０ｍＷ、出力波長７８３ｎｍの半導
体レーザーを搭載した単チャンネル円筒内面方式のレー
ザー露光装置を使用して、ミラー回転数６００００ｒｐ
ｍ、露光時間１．２×１０^-8秒の条件下で露光を実施し
た。この時のオーバーラップ係数は０．４４９にし、熱
現像感光材料面上のレーザーエネルギー密度は７５μＪ
／ｃｍ²とした。

【０１６７】（熱現像処理）露光済みの熱現像感光材料
に対して、図１に示す熱現像機を用いて熱現像処理を行
った。熱現像処理部のローラー表面材質はシリコンゴ
ム、平滑面はテフロン不織布にして、搬送のラインスピ
ードは１５０ｃｍ／ｍｉｎに設定した。予備加熱部１
２．２秒（予備加熱部と熱現像処理部の駆動系は独立し
ており、熱現像部との速度差は−０．５％〜−１％に設
定、各予熱部の金属ローラーの温度設定、時間は第１ロ
ーラー温度６７℃、２．０秒、第２ローラー温度８２
℃、２．０秒、第３ローラー温度９８℃、２．０秒、第
４ローラー温度温度１０７℃、２．０秒、第５ローラー
温度１１５℃、２．０秒、第６ローラー温度１２０℃、
２．０秒にした）、熱現像処理部１２０℃（熱現像感光
材料面温度）で１７．２秒、徐冷部１３．６秒で熱現像
処理を行った。なお、幅方向の温度精度は±０．５℃で
あった。各ローラーは、熱現像感光材料の幅（例えば幅
６１ｃｍ）よりも両側をそれぞれ５ｃｍ長くしてその部
分にも温度をかけ、温度精度が出るようにした。なお、
各ローラーの両端部分は温度低下が激しいので、熱現像
感光材料の幅よりも５ｃｍ長くした部分はローラー中央
部よりも１〜３℃温度が高くなるように設定し、熱現像
感光材料（例えば幅６１ｃｍの中で）の画像濃度が均質
な仕上がりになるように留意した。

【０１６８】（写真性能の評価）熱現像感光材料を３０
℃、相対湿度８０％の環境下に１６時間放置し、その
後、同一環境下で５０μｍの線幅露光を行って熱現像処
理した。また、これとは別に、熱現像感光材料を２０
℃、相対湿度１５％の環境下に１６時間放置し、その
後、同一環境下で５０μｍの線幅露光を行って熱現像処
理した。それぞれの処理後の線幅の差を測定することに
より、現像湿度依存性を評価した。また、それぞれの環
境下での画像のＤｍｉｎ（カブリ）、Ｄｍａｘ（最高濃
度）についても評価した。濃度測定はマクベスＴＤ９０
４濃度計（可視濃度）により行った。各熱現像感光材料
について上記評価を実施した結果を表１に示す。

【０１６９】

【表１】

【０１７０】表１は、画像形成層を形成する際に減率乾
燥過程以降の乾球温度Ｔ２をＴ１やＴ３より低くすれ
ば、ＤｍｉｎおよびＤｍａｘに影響を及ぼすことなく、
線幅差を小さくすることができることを示している。線
幅差は、Ｔ２とＴ３の温度差を１０℃以上に設定するこ
とによりさらに縮小する。また、画像形成層の上にさら
に別の層を形成する際にも、減率乾燥過程以降の乾球温
度Ｔ５をＴ４やＴ６よりも低くすることにより、Ｄｍｉ
ｎおよびＤｍａｘに影響を及ぼすことなく、線幅差を小
さくすることができる。特に、Ｔ５とＴ６の温度差を１
５℃以上に設定することにより線幅差はさらに縮小す
る。

【０１７１】

【発明の効果】本発明の熱現像感光材料は、現像時の温
湿度条件による文字線幅（実技感度）変動が小さくて、
特に写真製版用、中でもスキャナー、イメージセッター
用として適している。また、本発明の熱現像感光材料
は、水系塗布により製造することが可能であり、環境
面、コスト面で有利である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用い
られる熱現像機の一構成例を示す側面図である。

【符号の説明】

１０ 熱現像感光材料 １１ 搬入ローラー対 １２ 搬出ローラー対 １３ ローラー １４ 平滑面 １５ 加熱ヒーター １６ ガイド板 Ａ 予備加熱部 Ｂ 熱現像処理部 Ｃ 徐冷部

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一方の面上に、非
   感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀、造核剤およびバイン
   ダーを含む画像形成層を有する熱現像感光材料の製造方
   法であって、 該製造方法は、画像形成層塗布液を塗布して乾燥するこ
   とにより画像形成層を形成する工程を含み、かつ、 前記乾燥の過程において、恒率乾燥から減率乾燥に移行
   した後に、乾燥温度を一旦下げ、再度上昇させることを
   特徴とする熱現像感光材料の製造方法。
2. 【請求項２】 支持体上の少なくとも一方の面上に、非
   感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀、造核剤およびバイン
   ダーを含む画像形成層を有する熱現像感光材料の製造方
   法であって、 該製造方法は、画像形成層塗布液を塗布して乾燥するこ
   とにより画像形成層を形成する工程を含み、かつ、 前記乾燥の過程において、画像形成層の含水率が２００
   〜３００％の範囲内に低下した後に、乾燥温度を一旦下
   げ、再度上昇させることを特徴とする熱現像感光材料の
   製造方法。
3. 【請求項３】 画像形成層の乾燥温度を一旦下げた後に
   １０℃以上上昇させることを特徴とする請求項１または
   ２に記載の熱現像感光材料の製造方法。
4. 【請求項４】 画像形成層の形成後に、該画像形成層の
   上に非画像形成層塗布液を塗布して乾燥することにより
   非画像形成層を形成する工程を含み、かつ、 前記乾燥の過程において、恒率乾燥から減率乾燥に移行
   した後に、乾燥温度を一旦下げ、再度上昇させることを
   特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱現像感光
   材料の製造方法。
5. 【請求項５】 画像形成層の形成後に、該画像形成層の
   上に非画像形成層塗布液を塗布して乾燥することにより
   非画像形成層を形成する工程を含み、かつ、 前記乾燥の過程において、非画像形成層の含水率が２０
   ０〜３００％の範囲内に低下した後に、乾燥温度を一旦
   下げ、再度上昇させることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれかに記載の熱現像感光材料の製造方法。
6. 【請求項６】 非画像形成層の乾燥温度を一旦下げた後
   に１５℃以上上昇させることを特徴とする請求項４また
   は５に記載の熱現像感光材料の製造方法。
7. 【請求項７】 乾燥温度の調節を、乾燥ゾーンの乾球温
   度を制御することにより行うことを特徴とする請求項１
   〜６のいずれかに記載の熱現像感光材料の製造方法。