JP2003107622A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温低湿度におけるＤｍａｘが高く、保存性
の良好な熱現像感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体の一方面上に、感光性ハロゲン化
銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、バイ
ンダーを含有し、かつ写真有用有機化合物の固体微粒子
分散物を添加した塗布液を用いて製造される熱現像感光
材料において、前記固体微粒子分散物が微粒子分散工程
後に加熱処理をすることで作製され、かつ加熱処理後の
固体微粒子分散物の粒子サイズの変動係数が５０％以下
であることを特徴とする熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、特に、現像処理時の環境による性能の
変動が小さく、保存性の良好な写真製版用の熱現像感光
材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光性の画像形成層を有し、
画像露光することで画像形成を行う感光材料が、数多く
知られている。その中には、環境保全に寄与し画像形成
手段を簡易化できるシステムとして、熱現像により画像
を形成する技術がある。近年、写真製版分野においては
環境保全や省スペースの観点から処理廃液の減量が強く
望まれるようになっている。そこで、レーザー・スキャ
ナーまたはレーザー・イメージセッターにより効率的に
露光させることができ、かつ高解像度および鮮鋭さを有
する鮮明な黒色画像を形成することができる写真製版用
途の熱現像感光材料に関する技術開発が必要とされてい
る。このような熱現像感光材料によれば、溶液系処理化
学薬品を必要としない、より簡単で環境を損なわない熱
現像処理システムを顧客に対して供給することが可能に
なる。

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号明細書、同第３，４
５７，０７５号明細書、およびＤ．クロスタボーア（Kl
osterboer）による「熱によって処理される銀システム
（Thermally Processed Silver Systems）Ａ」（イメー
ジング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Imag
ing Processes and Materials）Neblette 第８版、Ｊ．
スタージ（Sturge）、Ｖ．ウォールワーズ（Walwort
h）、Ａ．シェップ（Shepp）編集、第９章第２７９頁、
１９８９年）に記載されている。このような熱現像感光
材料は、還元可能な非感光性の銀源（例えば有機銀
塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、お
よび銀の還元剤を通常有機バインダーマトリックス中に
分散した状態で含有する。感光材料は常温で安定である
が、露光後に高温（例えば、８０℃以上）に加熱したと
きに、還元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元
剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸
化還元反応は露光により形成された潜像の触媒作用によ
って促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の反応に
よって生成した銀は黒色になり、非露光領域と対照をな
すことから画像の形成がなされる。

【０００４】このような熱現像感光材料を始めとする感
光材料は、その製造工程において、トルエン、メチルエ
チルケトン（ＭＥＫ）、メタノールなどの有機溶剤を溶
媒とする塗布液を塗布することにより画像形成層を形成
しているものが多い。有機溶剤を溶媒として用いること
は、製造工程で人体へ悪影響が及ぶだけでなく、溶剤の
回収その他の工程が必要になるためコスト上も不利であ
る。

【０００５】そこで、水を溶媒とする塗布液を用いて画
像形成層を形成する方法が提案されている。例えば特開
昭４９−５２６２６号公報、特開昭５３−１１６１４４
号公報などには、ゼラチンをバインダーとする画像形成
層が記載されている。また特開昭５０−１５１１３８号
公報には、ポリビニルアルコールをバインダーとする画
像形成層が記載されている。さらに特開昭６０−６１７
４７号公報には、ゼラチンとポリビニルアルコールを併
用した画像形成層が記載されている。これ以外の例とし
て特開昭５８−２８７３７号公報には、水溶性ポリビニ
ルアセタールをバインダーとする画像形成層が記載され
ている。このようなバインダーを用いれば、水溶媒の塗
布液を用いて画像形成層を形成することができるため、
環境面およびコスト面のメリットは大きい。

【０００６】欧州特許公開ＥＰ第７６２，１９６号公
報、特開平９−９０５５０号公報等に熱現像感光材料に
用いる感光性ハロゲン化銀粒子に第VII属またはVIII属
の金属イオンまたは金属錯体イオンを含有させること、
および感光材料中にヒドラジン誘導体を含有せしめて高
コントラストな写真特性を得ることができることが開示
されている。しかし、前述の水溶媒の塗布液で用いるバ
インダーとヒドラジンのような硬調化剤を併用しても、
高コントラストな画像を得ることができる。

【０００７】一般に新聞印刷や商業印刷分野で写真製版
用フィルムを使用する場合、熱現像処理時の環境による
性能の変動が少なく、保存性が良好な画像がいつでも得
られるようなシステムが望まれている。しかし、熱現像
感光材料は、環境が低温低湿度になるとＤｍａｘ（最高
濃度）が低下するという問題があった。また、有機銀塩
と銀イオンの還元剤が膜中に存在するため、現像処理前
の経時保存によりカブリが上昇する場合があった。この
ため、低温低湿度におけるＤｍａｘが高く、保存性の良
好な熱現像感光材料を提供することが望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
しようとする課題は、環境による性能の変動が少なく、
保存性が良好で常に安定な画像が得られる熱現像感光材
料を提供することにある。特に、写真製版用、スキャナ
ー、イメージセッター用として、低温低湿度におけるＤ
ｍａｘ（最高濃度）が高く、現像処理前の経時保存によ
るカブリ上昇の小さい熱現像感光材料を提供することに
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定の条件を満た固体微粒子分散物を用い
れば上記課題を解決した熱現像感光材料が得られること
を見出し、本発明を提供するに至った。すなわち、本発
明は支持体の一方面上に、感光性ハロゲン化銀、非感光
性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、バインダーを含
有し、かつ写真有用有機化合物の固体微粒子分散物を添
加した塗布液を用いて製造される熱現像感光材料におい
て、前記固体微粒子分散物が微粒子分散工程後に加熱処
理をすることで作製され、かつ加熱処理後の固体微粒子
分散物の粒子サイズの変動係数が５０％以下であること
を特徴とする熱現像感光材料を提供する。

【００１０】本発明の熱現像感光材料に用いる固体微粒
子分散物は、加熱処理後の粒子サイズの変動係数が２０
〜５０％であることが好ましい。また、加熱処理は、前
記微粒子分散工程時の温度よりも高い温度で２〜３００
時間行われ、かつ加熱処理による下記変動係数変化Δα
が５％以上であることが好ましい。 Δα＝α₁−α₂ ［式中、Δαは変動係数変化、α₁は加熱処理前の固体
微粒子分散物の粒子サイズの変動係数、α₂は加熱処理
後の固体微粒子分散物の粒子サイズの変動係数を表
す。］ 本発明の熱現像感光材料は、硬調化剤を含有することが
好ましい。また、本発明に用いる写真有用有機化合物は
フタラジン化合物を含む錯体であることが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像感
光材料について詳細に説明する。なお、本明細書におい
て「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値
および最大値として含む範囲を示す。

【００１２】本発明の熱現像感光材料に使用される写真
有用有機化合物の固体微粒子分散物は、微粒子分散工程
後に加熱処理することで作製され、かつ加熱処理後の固
体微粒子分散物の粒子サイズの変動係数が５０％以下で
あることを特徴とするものである。変動係数は体積加重
平均直径の標準偏差を平均粒子サイズで割った値を百分
率で表したものである。分散物の平均粒子サイズは、例
えば液中に分散した有機銀塩にレーザー光を照射し、そ
の散乱光のゆらぎの時間変化に対する自己相関関数を求
めることにより得られた粒子サイズ（体積加重平均直
径）から求めることができる。測定装置としては、レー
ザー回折・散乱粒度分布測定装置として市販されている
ものであればよく、島津製作所（株）製のＳＡＬＤ−２
０００Ｊ等が挙げられる。より好ましい平均粒子サイズ
は０．１μｍ〜５．０μｍ、さらに好ましい平均粒子サ
イズは０．１μｍ〜２．０μｍである。

【００１３】加熱処理は、固体微粒子分散工程後２週間
以内に行うことが好ましく、さらに１週間以内に行うこ
とが好ましく、３日以内に行うことがさらにより好まし
く、分散後３０時間以内に行うことが最も好ましい。な
お、分散後加熱処理までの時間が１時間を超える場合
は、分散物は冷蔵して保管しておくことが好ましく、１
５℃以下で保管しておくことが好ましく、さらに１℃〜
１０℃で保管しておくことが好ましい。加熱処理の温
度、および処理時間は、熱処理をする工程、分散物粒子
の大きさや形状、分散物濃度や組成によって異なるが、
具体的には、固体微粒子分散時の温度より５℃以上高い
温度で２時間〜３００時間加熱処理することが適当であ
り、固体微粒子分散時の温度より５℃〜１００℃の高い
温度で２時間〜１００時間加熱処理することが好まし
く、固体微粒子分散時の温度より５℃〜７０℃高い温度
で２時間〜５０時間加熱処理することがより好ましく、
固体微粒子分散時の温度より５℃〜３０℃高い温度で５
時間〜５０時間加熱処理することがさらにより好まし
い。本発明においては、下記変動係数変化Δαが５％以
上であるような加熱処理を行うことが好ましい。 Δα＝α₁−α₂ [式中、Δαは変動係数変化、α₁は加熱処理前の固体微
粒子分散物の粒子サイズの変動係数、α₂は加熱処理後
の固体微粒子分散物の粒子サイズの変動係数を表す。] 変動係数変化Δαのより好ましい範囲は５〜１００％で
あり、さらに好ましくは１０〜６０％である。また、好
ましい変動係数α₂の範囲は２０〜５０％、さらに好ま
しくは２０〜３５％である。

【００１４】本明細書において「写真有用有機化合物」
とは、熱現像感光材料を構成する層に含まれる有機化合
物を意味するものであり、好ましくは熱現像の際または
その後にその有用性を発揮する有機化合物である。例え
ば、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、現像
促進剤、硬調化剤、色調剤、カブリ防止剤、等の化合物
が挙げられる。このうち、フタラジン化合物を含む錯体
を使用することがより好ましい。本発明の条件下で製造
した固体分散物は、経時の保存安定性が極めて良好であ
る。また、後述するように本発明の固体分散物を添加し
た塗布液を用いることで、低温低湿度におけるＤｍａｘ
（最高濃度）が高く、現像処理前の経時保存によるカブ
リ上昇の小さい熱現像感光材料を得ることができる。

【００１５】固体微粒子分散法としては、上記熱現像用
有機化合物の粉末または、含有する溶媒のうち水が５０
％〜１００％を占める水ウェットケーキを、水等の適当
な溶媒ならびに以下に示すような適当な保護コロイド、
界面活性剤等の分散剤とともに、粗スラリー液として混
合し、によって微粒子に分散することにより、固体分散
物を作製する方法が挙げられる。好ましい分散機として
は、１）メディアを使用する機械的分散方法によって分
散物を得ることができるメディア分散機、または、２）
超高圧ホモジナイザーを挙げることができる。メディア
分散機は、ボールミル、コロイドミル、振動ボールミ
ル、縦型ビーズミル、ローラーミル、ピンミル、コボー
ルミル、キャディーミル、横型ビーズミル、アトライタ
ーなどの方法が挙げられる。このうち内圧を５０ｈＰａ
以上の加圧状態に保てる横型ビーズミルが好ましい。ミ
ル内部は磨耗により分散物に対して不純物を混入させる
恐れが有るために非金属材料が好ましく、耐久性の点で
セラミックス材質であることが望まれる。市販のミルか
ら選ぶことができるため特に機種についての制約はない
が、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼズ社
製）、マイティーミル（井上製作所製）、アジテータミ
ル（アシザワ社製）、ウルトラビスコミル（アイメック
ス社製）などを挙げることができる。また、分散メディ
アとしては、スチールボール、セラミックボール、ガラ
スビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアシリケートビー
ズ、ジルコニアビーズ、オタワサンドなどを挙げること
ができる。分散メディア（ビーズ）の平均直径は０．３
ｍｍ〜５ｍｍが好ましく、０．３ｍｍ〜３ｍｍがより好
ましく、０．３ｍｍ〜１ｍｍがさらにより好ましく、
０．５ｍｍ〜１ｍｍのものがもっとも好ましく用いられ
る。超高圧ホモジナイザーは、分散前の液が高圧ポンプ
により１８０ＭＰａ以上に増圧されたものを導入するこ
とが可能な耐圧性能を有する物が好ましい。市販の超高
圧ホモジナイザーから選ぶことができるため特に機種に
ついての制約はないが、マイクロフルイダイザー（みづ
ほ工業社製）、ＤｅＢＥＥ２０００（ＢＥＥＩＮＴＥＲ
ＮＡＴＩＯＮＡＬ社製）などを挙げることができる。

【００１６】分散時に用いる水以外の有機溶媒として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ジメチルホルムアミド、酢酸エチルなど任意の水混和性
有機溶媒を好ましい例として挙げることができる。

【００１７】分散操作では、水性溶媒可溶な分散剤（保
護コロイド）の存在下で写真有用有機化合物を分散する
ことが好ましい。分散剤としては、例えば、ポリアクリ
ル酸、アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、マ
レイン酸モノエステル共重合体、アクリロメチルプロパ
ンスルホン酸共重合体などの合成アニオンポリマー、カ
ルボキシメチルデンプン、カルボキシメチルセルロース
などの半合成アニオンポリマー、アルギン酸、ペクチン
酸などのアニオン性ポリマー、特開平７−３５０７５３
号公報に記載の化合物、あるいは公知のアニオン性、ノ
ニオン性、カチオン性界面活性剤やその他のポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース等の公知のポリマー、或い
はゼラチン等の自然界に存在する高分子化合物を適宜選
択して用いることができるが、ポリビニルアルコール
類、水溶性のセルロース誘導体を用いるのが特に好まし
い。

【００１８】ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）としては
以下の化合物を挙げることができる。完全けん化物とし
ては、ＰＶＡ−１０５［ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）含有率９４．０質量％以上、けん化度９８．５±
０．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率１．５質量％以
下、揮発分５．０質量％以下、粘度（４質量％、２０
℃）５．６±０．４ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−１１０［Ｐ
ＶＡ含有率９４．０質量％、けん化度９８．５±０．５
ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率１．５質量％、揮発分
５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）１１．０±
０．８ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−１１７［ＰＶＡ含有率９
４．０質量％、けん化度９８．５±０．５ｍｏｌ％、酢
酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量
％、粘度（４質量％、２０℃）２８．０±３．０ｍＰａ
・ｓ］、ＰＶＡ−１１７Ｈ［ＰＶＡ含有率９３．５質量
％、けん化度９９．６±０．３ｍｏｌ％、酢酸ナトリウ
ム含有率１．８５質量％、揮発分５．０質量％、粘度
（４質量％、２０℃）２９．０±３．０ｍＰａ・ｓ］、
ＰＶＡ−１２０［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、けん化
度９８．５±０．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率
１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、
２０℃）３９．５±４．５ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−１２
４［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、けん化度９８．５±
０．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、
揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）６０．
０±６．０ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−１２４Ｈ［ＰＶＡ含
有率９３．５質量％、けん化度９９．６±０．３ｍｏｌ
％、酢酸ナトリウム含有率１．８５質量％、揮発分５．
０質量％、粘度（４質量％、２０℃）６１．０±６．０
ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−ＣＳ［ＰＶＡ含有率９４．０質
量％、けん化度９７．５±０．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリ
ウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度
（４質量％、２０℃）２７．５±３．０ｍＰａ・ｓ］、
ＰＶＡ−ＣＳＴ［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、けん化
度９６．０±０．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率
１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、
２０℃）２７．０±３．０ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−ＨＣ
［ＰＶＡ含有率９０．０質量％、けん化度９９．８５ｍ
ｏｌ％以上、酢酸ナトリウム含有率２．５質量％、揮発
分８．５質量％、粘度（４質量％、２０℃）２５．０±
３．５ｍＰａ・ｓ］（以上、いずれもクラレ（株）製の
商品名）などが挙げられる。

【００１９】部分けん化物としては、ＰＶＡ−２０３
［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、けん化度８８．０±
１．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、
揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）３．４
±０．２ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−２０４［ＰＶＡ含有率
９４．０質量％、けん化度８８．０±１．５ｍｏｌ％、
酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量
％、粘度（４質量％、２０℃）３．９±０．３ｍＰａ・
ｓ］、ＰＶＡ−２０５［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、
けん化度８８．０±１．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含
有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量
％、２０℃）５．０±０．４ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−２
１０［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、けん化度８８．０
±１．０ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量
％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）
９．０±１．０ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−２１７［ＰＶＡ
含有率９４．０質量％、けん化度８８．０±１．０ｍｏ
ｌ％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．
０質量％、粘度（４質量％、２０℃）２２．５±２．０
ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−２２０［ＰＶＡ含有率９４．０
質量％、けん化度８８．０±１．０ｍｏｌ％、酢酸ナト
リウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度
（４質量％、２０℃）３０．０±３．０ｍＰａ・ｓ］、
ＰＶＡ−２２４［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、けん化
度８８．０±１．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率
１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、
２０℃）４４．０±４．０ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−２２
８［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、けん化度８８．０±
１．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、
揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）６５．
０±５．０ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−２３５［ＰＶＡ含有
率９４．０質量％、けん化度８８．０±１．５ｍｏｌ
％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０
質量％、粘度（４質量％、２０℃）９５．０±１５．０
ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−２１７ＥＥ［ＰＶＡ含有率９
４．０質量％、けん化度８８．０±１．０ｍｏｌ％、酢
酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量
％、粘度（４質量％、２０℃）２３．０±３．０ｍＰａ
・ｓ］、ＰＶＡ−２１７Ｅ［ＰＶＡ含有率９４．０質量
％、けん化度８８．０±１．０ｍｏｌ％、酢酸ナトリウ
ム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４
質量％、２０℃）２３．０±３．０ｍＰａ・ｓ］、ＰＶ
Ａ−２２０Ｅ［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、けん化度
８８．０±１．０ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率１．
０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０
℃）３１．０±４．０ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−２２４Ｅ
［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、けん化度８８．０±
１．０ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、
揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）４５．
０±５．０ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ−４０３［ＰＶＡ含有
率９４．０質量％、けん化度８０．０±１．５ｍｏｌ
％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０
質量％、粘度（４質量％、２０℃）３．１±０．３ｍＰ
ａ・ｓ］、ＰＶＡ−４０５［ＰＶＡ含有率９４．０質量
％、けん化度８１．５±１．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリウ
ム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４
質量％、２０℃）４．８±０．４ｍＰａ・ｓ］、ＰＶＡ
−４２０［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、けん化度７
９．５±１．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率１．０
質量％、揮発分５．０質量％］、ＰＶＡ−６１３［ＰＶ
Ａ含有率９４．０質量％、けん化度９３．５±１．０ｍ
ｏｌ％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分
５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）１６．５±
２．０ｍＰａ・ｓ］、Ｌ−８［ＰＶＡ含有率９６．０質
量％、けん化度７１．０±１．５ｍｏｌ％、酢酸ナトリ
ウム含有率１．０質量％（灰分）、揮発分３．０質量
％、粘度（４質量％、２０℃）５．４±０．４ｍＰａ・
ｓ］（以上、いずれもクラレ（株）製の商品名）などが
ある。なお、上記の測定値はＪＩＳＫ−６７２６−１９
７７に準じて求めたものである。

【００２０】変性ポリビニルアルコールについては「ポ
バール」（長野浩一ら共著高分子刊行会発行）に記載の
ものが用いられる。カチオン、アニオン、−ＳＨ化合
物、アルキルチオ化合物、シラノールによる変性があ
る。このような変性ポリビニルアルコール（変性ＰＶ
Ａ）としては、ＣポリマーとしてＣ−１１８、Ｃ−３１
８、Ｃ−３１８−２Ａ、Ｃ−５０６（以上、いずれもク
ラレ（株）製の商品名）、ＨＬポリマーとしてＨＬ−１
２Ｅ、ＨＬ−１２０３（以上、いずれもクラレ（株）製
の商品名）、ＨＭポリマーとしてＨＭ−０３、ＨＭ−Ｎ
−０３（以上、いずれもクラレ（株）製の商品名）、Ｋ
ポリマーとしてＫＬ−１１８、ＫＬ−３１８、ＫＬ−５
０６、ＫＭ−１１８Ｔ、ＫＭ−６１８（以上、いずれも
クラレ（株）製の商品名）、ＭポリマーとしてＭ−１１
５（クラレ（株）製の商品名）、ＭＰポリマーとしてＭ
Ｐ−１０２、ＭＰ−２０２、ＭＰ−２０３（以上、いず
れもクラレ（株）製の商品名）、ＲポリマーとしてＲ−
１１３０、Ｒ−２１０５、Ｒ−２１３０（以上、いずれ
もクラレ（株）製の商品名）、ＶポリマーとしてＶ−２
２５０（クラレ（株）製の商品名）などがある。

【００２１】分散剤は、分散前に写真有用有機化合物の
粉末またはウェットケーキ状の有機化合物と混合し、ス
ラリーとして分散機に送り込むのが一般的な方法である
が、発泡の影響が懸念される場合は、予め有機化合物と
混ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理を施してス
ラリーとすることが好ましい。また、分散による微粒子
化においてｐＨ依存性が大きい場合は、分散前後または
分散中に適当なｐＨ調整剤によりｐＨコントロールする
ことが好ましい。一方、写真有用有機化合物が錯体の場
合は、錯体を形成しうる少なくとも２種類以上の有機化
合物を混合して分散し、微粒子化とともに錯体形成を行
う方法が写真性、塗布性、およびコストの点でより好ま
しい。分散剤および界面活性剤は分散される写真有用有
機化合物に対し、それぞれ２〜４０質量％、好ましくは
５〜３０質量％用いられる。

【００２２】本発明により調製された固体分散物は、保
存時の微粒子の沈降が激しい場合、沈降を抑える目的で
攪拌しながら保存すること、あるいは親水性コロイドに
より粘性の高い状態（例えば、ゼラチンを使用しゼリー
状にした状態）で保存することが好ましい。また、保存
時の雑菌などの繁殖を防止する目的で防腐剤（例えばベ
ンゾイソチアゾリノンナトリウム塩）を添加することが
好ましい。また、本発明により調製された固体分散物
は、製造後使用までの間の保存または輸送の際に、冷蔵
しても室温下に置いてもよいが、経時による微粒子サイ
ズの増大、または微粒子の沈降が激しい場合は、冷蔵下
に置くことが好ましい。なお、冷蔵とは１℃〜２０℃を
いい、室温とは２０℃〜４０℃をいう。また、明室に置
いても暗室に置いてもよいが、好ましいのは製造後使用
までの間、暗室に置いておく場合である。

【００２３】本発明では、写真有用有機化合物が、フタ
ラジン化合物を含む錯体であることが好ましい。この化
合物は、熱現像感光材料において色調剤として機能する
化合物である。特に好ましいのは、下記一般式（１）で
表されるフタラジン化合物である。

【００２４】

【化１】 ［式（１）においてＲは置換基を表し、ｍは１〜６の整
数を表す。Ｍ≧２の場合、複数のＲはそれぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。］

【００２５】Ｒで表わされる置換基としては、写真性へ
悪影響のないものであればどのような置換基を用いても
良い。例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、直鎖、分岐または環
状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ま
しくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例え
ば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−アミル
基、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニ
ル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜
１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えば、ビニル
基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基など
が挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜
３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１
２であり、例えば、フェニル基、ｐ−メチルフェニル
基、ナフチル基などが挙げられる。）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１
６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。）、ア
リールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ま
しくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例え
ば、フェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙
げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１
２であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基
などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０
〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは１２
であり、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジブチルアミノ基などが挙げられる。）、アシルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは２
〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えば、アセ
チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられ
る。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２
であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼン
スルホニルアミノ基などが挙げられる。）、ウレイド基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１
６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、ウレイド
基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げ
られる。）、カルバメート基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２
であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、フェニ
ルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、カ
ルボキシル基、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜
２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１
２であり、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチル
カルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基などが挙
げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭
素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましく
は２〜１２であり、例えば、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシル基
（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１
６、特に好ましくは２〜１２であり、例えば、アセチル
基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙
げられる。）、スルホ基、スルホニル基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましく
は１〜１２であり、例えば、メシル基、トシル基などが
挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数
０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０
〜１２であり、例えば、スルファモイル基、メチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基などが挙げられる。）、シアノ基、ニト
ロ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１
６、特に好ましくは１〜１２であり、例えば、メチルチ
オ基、ブチルチオ基などが挙げられる。）、ヘテロ環基
（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１
６、特に好ましくは２〜１２であり、例えば、ピリジル
基、イミダゾリル基、ピロリジル基などが挙げられ
る。）等が挙げられる。

【００２６】Ｒで表わされる置換基としては、好ましく
はハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、ニトロ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アルキ
ルチオ基であり、さらに好ましくは直鎖、分岐または環
状のアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
り、特に好ましくは、直鎖または分岐のアルキル基であ
る。

【００２７】ｍが２以上の時には、Ｒで表わされる置換
基は互いに同じでも異なっていても良く、これらの置換
基は、さらに別の置換基で置換されていても良い。ま
た、互いに結合して環状構造を形成しても良い。

【００２８】以下に式（１）で表される化合物の具体例
を挙げるが、本発明で用いることができる化合物はこれ
らの具体例に限定されるものではない。

【００２９】

【化２】

【００３０】式（１）で表されるフタラジン化合物を含
む錯体は、水素結合錯体であることが好ましい。水素結
合は、「結晶の分子科学入門（笹田義夫・大橋裕二・齊
藤喜彦／編、講談社サイエンティフィク（１９８９））
中において、「水素結合は、電気陰性度の大きい原子Ｘ
とＹの間にプロトンが存在して作られる」と記載されて
いる。形式的には、Ｘ−Ｈ…Ｙのように表され、水素が
結合している原子Ｘがプロトン供与体、Ｙがプロトン受
容体と呼ばれる。式（１）で表されるフタラジン化合物
とともに錯体を形成する化合物の種類は特に制限されな
い。好ましいのは、感光材料中においてフタラジン化合
物と同じ層中に含有させる化合物である。例えば、還元
剤などのフェノール化合物を挙げることができる。フタ
ラジン化合物とフェノール化合物の混合ｍｏｌ比は、形
成される錯体が安定であれば特に制限されないが、１：
１、２：１、１：２錯体が比較的容易に得られる。色調
剤として機能するフタラジン化合物からなる錯体の固体
微粒子分散物を用いる場合は、画像形成層を有する側に
銀１ｍｏｌあたりフタラジン化合物として０．１〜５０
ｍｏｌ％含まれるようにすることが好ましく、０．５〜
２０ｍｏｌ％含まれるようにすることがより好ましい。

【００３１】本発明の熱現像感光材料に用いる非感光性
有機銀塩は、光に対して比較的安定であるが、露光され
た光触媒（感光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元
剤の存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場合
に銀画像を形成する銀塩である。有機銀塩は、還元可能
な銀イオン源を含む任意の有機物質であってよい。有機
酸の銀塩、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５
〜２８の）長鎖脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位
子が４．０〜１０．０の範囲の錯体安定度定数を有する
有機または無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質は、
好ましくは画像形成層の約５〜７０質量％を構成するこ
とができる。好ましい有機銀塩として、カルボキシル基
を有する有機化合物の銀塩を挙げることができる。具体
的には、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン
酸の銀塩を挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例と
しては、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸
銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリ
スチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸
銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、
これらの混合物などを挙げることができる。

【００３２】本発明においては、上記の有機酸銀ないし
は有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含有率７５ｍ
ｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが好ましく、ベヘン
酸銀含有率８５ｍｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが
さらに好ましい。ここでベヘン酸銀含有率とは、使用す
る有機酸銀に対するベヘン酸銀のｍｏｌ分率を示す。本
発明に用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀以外の有
機酸銀としては、上記の例示有機酸銀を好ましく用いる
ことができる。

【００３３】本発明に好ましく用いられる有機酸銀は、
上記の有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩
等が挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀を反応させ
ることにより調製される。これらの調製方法について
は、特開２０００−２９２８８２号公報の段落番号００
１９〜００２１に記載の方法を用いることができる。

【００３４】本発明においては、液体を混合するための
密閉手段の中に硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属
塩溶液を添加することにより有機酸銀を調製する方法を
好ましく用いることができる。具体的には、特開２００
１−３３９０７号公報に記載されている方法を用いるこ
とができる。本発明においては有機酸銀の調製時に、硝
酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液、あるいは
反応液には水に可溶な分散剤を添加することができる。
ここで用いる分散剤の種類および使用量については、特
開２０００−３０５２１４号公報の段落番号００５２に
具体例が記載されている。

【００３５】本発明に用いる有機酸銀は第３アルコール
の存在下で調製することが好ましい。第３アルコールと
しては、好ましくは総炭素数１５以下の化合物が好まし
く、１０以下の化合物が特に好ましい。好ましい第３ア
ルコールの例としては、ｔｅｒｔ−ブタノール等が挙げ
られるが、本発明で使用することができる第３アルコー
ルはこれに限定されない。本発明に用いる第３アルコー
ルの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミングで
もよいが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加して、
有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好まし
い。また、本発明で用いる第３アルコールは、有機酸銀
調製時の溶媒としての水に対して質量比で０．０１〜１
０の範囲で使用することができるが、０．０３〜１の範
囲で使用することが好ましい。

【００３６】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状やサイズは特に制限されないが、特開２０００−２９
２８８２号公報の段落番号００２４に記載のものを用い
ることが好ましい。有機銀塩の形状は、有機銀塩分散物
の透過型電子顕微鏡像から求めることができる。単分散
性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積加重平均
直径の標準偏差を求める方法があり、体積加重平均直径
で割った値の百分率（変動係数）は好ましくは８０％以
下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０
％以下である。測定方法としては、例えば液中に分散し
た有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎ
の時間変化に対する自己相関関数を求めることにより得
られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から求めること
ができる。この測定法での平均粒子サイズとしては０．
０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物が好まし
い。より好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜５．０
μｍ、さらに好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜
２．０μｍである。

【００３７】本発明に用いる有機銀塩は、脱塩したもの
であることが好ましい。脱塩法は特に制限されず、公知
の方法を用いることができるが、遠心濾過、吸引濾過、
限外濾過、凝集法によるフロック形成水洗等の公知の濾
過方法を好ましく用いることができる。限外濾過の方法
については、特開２０００−３０５２１４号公報に記載
の方法を用いることができる。

【００３８】本発明では、高Ｓ／Ｎで、粒子サイズが小
さく、凝集のない有機銀塩固体分散物を得る目的で、画
像形成媒体である有機銀塩を含み、かつ感光性銀塩を実
質的に含まない水分散液を高速流に変換した後、圧力降
下させる分散法を用いることが好ましい。これらの分散
方法については特開２０００−２９２８８２号公報の段
落番号００２７〜００３８に記載の方法を用いることが
できる。

【００３９】本発明で用いる有機銀塩固体微粒子分散物
の粒子サイズ分布は単分散であることが好ましい。具体
的には、体積荷重平均直径の標準偏差を体積荷重平均直
径で割った値の百分率（変動係数）が８０％以下、より
好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０％以下で
ある。

【００４０】本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物
は、少なくとも有機銀塩と水からなるものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は５〜５０質量％であること
が好ましく、特に１０〜３０質量％の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して０．５〜３０質量％、特に１〜
１５質量％の範囲が好ましい。

【００４１】本発明で用いる有機銀塩は所望の量で使用
できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ²が好ましく、
さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ²、もっとも好ましくは
１〜１．６ｇ／ｍ²ある。

【００４２】本発明にはＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇか
ら選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加するこ
とが好ましい。Ｃａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれ
る金属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、
ハロゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加するこ
とが好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添
加することが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後
の感光材料の光（室内光や太陽光など）による画像保存
性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので好まし
くない。このため、本発明ではハロゲン化物でない、水
溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。

【００４３】本発明に好ましく用いるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ
およびＡｇから選ばれる金属イオンの添加時期として
は、該非感光性有機銀塩の粒子形成後であって、粒子形
成直後、分散前、分散後および塗布液調製前後など塗布
直前までであればいずれの時期でもよく、好ましくは分
散後、塗布液調製前後である。

【００４４】本発明におけるＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡ
ｇから選ばれる金属イオンの添加量としては、非感光性
有機銀１ｍｏｌあたり１０^-3〜１０^-1ｍｏｌが好まし
く、特に５×１０^-3〜５×１０^-2ｍｏｌが好ましい。

【００４５】本発明の熱現像感光材料に用いる感光性ハ
ロゲン化銀は、ハロゲン組成として特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を
用いることができる。感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成については、特開平１１−１１９３７４号公報の段落
番号０２１７〜０２２４に記載されている方法で粒子形
成することができるが、特にこの方法に限定されるもの
ではない。ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、八
面体、十四面体、平板状、球状、棒状、ジャガイモ状等
を挙げることができるが、本発明においては特に立方体
状粒子あるいは平板状粒子が好ましい。粒子のアスペク
ト比、面指数など粒子形状の特徴については、特開平１
１−１１９３７４号公報の段落番号０２２５に記載され
ているものと同じである。また、ハロゲン組成の分布は
ハロゲン化銀粒子の内部と表面において均一であっても
よく、ハロゲン組成がステップ状に変化したものでもよ
く、或いは連続的に変化したものでもよい。コア／シェ
ル構造を有するハロゲン化銀粒子を用いる場合は、好ま
しくは２〜５重構造、より好ましくは２〜４重構造のコ
ア／シェル粒子である。また塩化銀または塩臭化銀粒子
の表面に臭化銀を局在させる技術も用いることができ
る。ハロゲン組成の分布は粒子の内部と表面において均
一であることが好ましい。

【００４６】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀のハロ
ゲン化銀粒子の粒子サイズは、特に制限なく用いること
ができるが、０．１２μｍ以下が好ましく、さらに０．
０１〜０．１０μｍが好ましい。本発明で用いるハロゲ
ン化銀粒子の粒径分布は、単分散度の値が３０％以下で
あり、好ましくは１〜２０％であり、さらに５〜１５％
である。ここで単分散度は、粒径の標準偏差を平均粒径
で割った値の百分率（％）（変動係数）として定義され
るものである。なおハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜
上、立方体粒子の場合は稜長で表し、その他の粒子（八
面体、十四面体、平板状など）は投影面積円相当直径で
算出する。

【００４７】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第ＶＩＩ族あるいは第ＶＩＩＩ族の金属
または金属錯体を含有する。周期律表の第ＶＩＩ族ある
いは第ＶＩＩＩ族の金属または金属錯体の中心金属とし
て好ましくはロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニ
ウム、イリジウムである。特に好ましい金属錯体は、
（ＮＨ₄）₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅、Ｋ₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃ
ｌ₅、Ｋ₃ＩｒＣｌ₆、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆である。これら
金属錯体は１種類でもよいし、同種金属および異種金属
の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀
１ｍｏｌに対し１×１０^-9ｍｏｌ〜１×１０^-3ｍｏｌの
範囲が好ましく、１×１０^-8ｍｏｌ〜１×１０ ^-4ｍｏｌ
の範囲がより好ましい。具体的な金属錯体の構造として
は特開平７−２２５４４９号公報等に記載された構造の
金属錯体を用いることができる。これら重金属の種類、
添加方法に関しては、特開平１１−１１９３７４号公報
の段落番号０２２７〜０２４０に記載されている。

【００４８】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている水洗法に
より脱塩することができる。本発明で用いる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤は化学増感することが好ましい。化学増感
については、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番
号０２４２〜０２５０に記載されている方法を用いるこ
とが好ましい。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、
欧州特許公開ＥＰ第２９３，９１７Ａ１号公報に示され
る方法により、チオスルホン酸化合物を添加することが
好ましい。

【００４９】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀に含有
するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機
銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するため
に、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低分
子量ゼラチンの分子量は、５００〜６０，０００であ
り、好ましくは分子量１，０００〜４０，０００であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後の分
散時に使用することが好ましい。さらには、粒子形成時
は通常のゼラチン（分子量１００，０００程度）を使用
し、脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用する
ことがより好ましい。

【００５０】分散媒の濃度は０．０５〜２０質量％にす
ることができるが、取り扱い上５〜１５質量％の濃度域
が好ましい。ゼラチンの種類としては、アルカリ処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチンの如き修飾
ゼラチンが用いられるが、アルカリ処理ゼラチン、フタ
ル化ゼラチンの如き修飾ゼラチンが好ましい。

【００５１】本発明に用いる感光材料中のハロゲン化銀
乳剤は、１種だけを用いてもよいし、２種以上（例え
ば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異な
るもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なるも
の）を併用してもよいが、本発明では１種のハロゲン化
銀乳剤を用いることが好ましい。

【００５２】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀の使用
量としては有機銀塩１ｍｏｌに対して感光性ハロゲン化
銀０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌが好ましく、０．０２
ｍｏｌ〜０．３ｍｏｌがより好ましく、０．０３ｍｏｌ
〜０．２５ｍｏｌが特に好ましい。別々に調製した感光
性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条件に
ついては、それぞれ調製を終了したハロゲン化銀粒子と
有機銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、コロ
イドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法
や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミング
で調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩
を調製する方法等がある。また、混合する際に２種以上
の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を
混合することは、写真特性の調節のために好ましい方法
である。本発明では、別々に調製した感光性ハロゲン化
銀と有機銀塩を低速（１００〜２００ｒｐｍ）プロペラ
攪拌機で混合することが好ましい。

【００５３】本発明に用いることができる増感色素とし
ては、ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域
でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。例えば、５５０ｎｍ〜７５０ｎ
ｍの波長領域を分光増感する色素としては、特開平１０
−１８６５７２号公報の一般式（ＩＩ）で表される色素
が挙げられ、具体的にはＩＩ−６、ＩＩ−７、ＩＩ−１
４、ＩＩ−１５、ＩＩ−１８、ＩＩ−２３、ＩＩ−２５
の色素を好ましい色素として例示することができる。ま
た、７５０〜１４００ｎｍの波長領域を分光増感する色
素としては、特開平１１−１１９３７４号公報の一般式
（Ｉ）で表される色素が挙げられ、具体的には（２
５）、（２６）、（３０）、（３２）、（３６）、（３
７）、（４１）、（４９）、（５４）の色素を好ましい
色素として例示することができる。さらに、Ｊ−ｂａｎ
ｄを形成する色素として、米国特許第５，５１０，２３
６号明細書、同第３，８７１，８８７号明細書の実施例
５に記載の色素、特開平２−９６１３１号公報、特開昭
５９−４８７５３号公報に開示されている色素を好まし
い色素として例示することができる。これらの増感色素
は単独で用いてもよく、２種以上組合せて用いてもよい
が、本発明では単独で用いることが好ましい。

【００５４】これら増感色素の添加方法は、特開平１１
−１１９３７４号公報の段落番号０１０６に記載されて
いる方法が挙げられるが、エタノール、メタノールに溶
解して添加することが好ましい。本発明における増感色
素の添加量は、感度やカブリの性能に合わせて所望の量
にすることができるが、感光層のハロゲン化銀１ｍｏｌ
当たり１０^-6〜１ｍｏｌが好ましく、さらに好ましくは
１０^-4〜１０^-1ｍｏｌである。

【００５５】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることが好ましい。本発明に用いる強
色増感剤としては、欧州特許公開ＥＰ第５８７，３３８
Ａ号公報、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同
第４，８７３，１８４号明細書に開示されている化合
物、複素芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素
芳香族ジスルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、
トリアジンから選択される化合物などが挙げられる。好
ましい強色増感剤は、特開平５−３４１４３２号公報に
開示されている複素芳香族メルカプト化合物、複素芳香
族ジスルフィド化合物、特開平４−１８２６３９号公報
の一般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表される化合物、特
開平１０−１１１５４３号公報の一般式（Ｉ）で表され
るスチルベン化合物、特開平１１−１０９５４７号公報
の一般式（Ｉ）で表わされる化合物である。特に好まし
い強色増感剤は、特開平５−３４１４３２号公報のＭ−
１〜Ｍ−２４の化合物、特開平４−１８２６３９号公報
のｄ−１）〜ｄ−１４）の化合物、特開平１０−１１１
５４３号公報のＳＳ−０１〜ＳＳ−０７の化合物、特開
平１１−１０９５４７号公報の３１、３２、３７、３
８、４１〜４５、５１〜５３の化合物である。これらの
強色増感剤の添加量は、乳剤層中にハロゲン化銀１ｍｏ
ｌ当たり１０ ^-4〜１ｍｏｌの範囲が好ましく、ハロゲン
化銀１ｍｏｌ当たり０．００１〜０．３ｍｏｌの範囲が
より好ましい。

【００５６】本発明の熱現像感光材料にはリンを含む化
合物として、五酸化二リンが水和してできる酸またはそ
の塩を併用して用いることが特に好ましい。五酸化二リ
ンが水和してできる酸またはその塩としては、メタリン
酸（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三
リン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸
（塩）などを挙げることができる。特に好ましく用いら
れる五酸化二リンが水和してできる酸またはその塩とし
ては、オルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を
挙げることができる。具体的な塩としてはオルトリン酸
ナトリウム、オルトリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウムな
どがある。本発明において好ましく用いることができる
五酸化二リンが水和してできる酸またはその塩は、少量
で所望の効果を発現するという点から画像形成層あるい
はそれに隣接するバインダー層に添加する。リンを含む
化合物および五酸化二リンが水和してできる酸またはそ
の塩の使用量（感光材料１ｍ²あたりの塗布量）は感度
やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、０．
１〜５００ｍｇ／ｍ²が好ましく、０．５〜１００ｍｇ
／ｍ²がより好ましい。

【００５７】本発明の熱現像感光材料は、硬調化剤を含
有することが好ましい。本発明で用いる硬調化剤の種類
は特に限定されないが、よく知られている硬調化剤とし
て、特開２０００−２８４３９９号公報に記載の式
（Ｈ）で表されるヒドラジン誘導体（具体的には同公報
の表１〜表４に記載のヒドラジン誘導体）、特開平１０
−１０６７２号公報、特開平１０−１６１２７０号公
報、特開平１０−６２８９８号公報、特開平９−３０４
８７０号公報、特開平９−３０４８７２号公報、特開平
９−３０４８７１号公報、特開平１０−３１２８２号公
報、米国特許第５，４９６，６９５号明細書、欧州特許
公開ＥＰ第７４１，３２０Ａ号公報に記載のすべてのヒ
ドラジン誘導体を挙げることができる。また、特開２０
００−２８４３９９号公報に記載の式（１）〜（３）で
表される置換アルケン誘導体、置換イソオキサゾール誘
導体および特定のアセタール化合物や、さらには同公報
に記載の式（Ａ）または式（Ｂ）で表される環状化合
物、具体的には同公報の化８〜化１２に記載の化合物１
〜７２を挙げることができる。また、特開２００１−１
３３９２４号公報に記載の一般式（Ｈ）、（Ｇ）、
（Ｐ）で表される化合物、具体的には同公報の（化３）
〜（化９）、（化１１）〜（化５３）が挙げることがで
きる。さらに、特開２００１−２７７９０号公報に記載
の一般式（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）、（Ｈ−
４）、（Ｈ−５）、（Ｈ−１−１）で表されるヒドラジ
ン誘導体（具体的には同公報に記載の化合物Ｈ−１−１
〜Ｈ−１−２８、化合物Ｈ−２−１〜Ｈ−２−９、化合
物Ｈ−３−１〜Ｈ−３−１２、化合物Ｈ−４−１〜Ｈ−
４−２１、化合物Ｈ−５−１〜Ｈ−５−５）、特開２０
０１−１２５２２４号公報に記載の一般式（１）で表さ
れる置換アルケン誘導体（具体的には同公報に記載の
（化１０）〜（化５５）も挙げることができる。これら
硬調化剤は複数を併用してもよいが、本発明は１種、ま
たは２種の硬調化剤を用いることが好ましい。

【００５８】本発明の硬調化剤は、水あるいは適当な有
機溶媒に溶解して用いることができる。水溶液として添
加する場合は、当技術分野で周知の可溶化剤を用いるこ
とができ、具体的には特開２００１−８３６５７公報の
段落番号９１〜１０１に記載の水溶性ポリマー、界面活
性剤が好ましく用いられる。有機溶媒に溶解して用いる
場合は、例えばアルコール類（メタノール、エタノー
ル、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、メチルセルソルブなどに溶解して用いることが好ま
しい。また、酸性基が結合した化合物の場合は当量のア
ルカリで中和し、塩として用いることが好ましい。ま
た、水への溶解度が低い場合は、乳化分散法、固体分散
法で分散して用いることが好ましい。乳化分散を行う場
合は、当技術分野で周知の乳化分散法によって、ジブチ
ルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセリ
ルトリアセテートあるいはジエチルフタレートなどのオ
イル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を
用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作製して、熱現像
画像記録材料中に用いることが好ましい。固体分散を行
う場合は、当技術分野で周知の固体分散法によって、粉
末を水の中にボールミル、コロイドミル、サンドグライ
ンダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイダイザ
ーあるいは超音波によって分散し、熱現像画像記録材料
中に用いることが好ましい。また、乳化分散、固体分散
を行うには当技術分野で周知の分散助剤を用いることが
好ましく、具体的には特開２００１−８３６５７公報の
段落番号９１〜１０１に記載の水溶性ポリマー、界面活
性剤が好ましく用いられる。

【００５９】本発明では、硬調化剤は支持体に対して画
像形成層側のいずれの層に添加してもよいが、該画像形
成層あるいはそれに隣接する層に添加することが好まし
い。添加量はハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組成、
化学増感の程度、抑制剤の種類等により最適量が違い、
一様ではないが、銀１ｍｏｌ当たり１０−６〜１ｍｏｌ
程度、特に１０−５〜１０−１ｍｏｌの範囲が好まし
い。

【００６０】本発明の熱現像感光材料は、有機銀塩のた
めの還元剤を含む。有機銀塩のための還元剤は、銀イオ
ンを金属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質
である。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層を有
する面の銀１ｍｏｌに対して５〜５０ｍｏｌ％含まれる
ことが好ましく、１０〜４０ｍｏｌ％で含まれることが
さらに好ましい。還元剤の添加層は支持体に対して画像
形成層側のいかなる層でもよい。画像形成層以外の層に
添加する場合は銀１ｍｏｌに対して１０〜５０ｍｏｌ％
と多めに使用することが好ましい。また、還元剤は現像
時のみ有効に機能するように誘導化されたいわゆるプレ
カーサーであってもよい。

【００６１】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤を使用することができる。例えば、
特開昭４６−６０７４号公報、同４７−１２３８号公
報、同４７−３３６２１号公報、同４９−４６４２７号
公報、同４９−１１５５４０号公報、同５０−１４３３
４号公報、同５０−３６１１０号公報、同５０−１４７
７１１号公報、同５１−３２６３２号公報、同５１−１
０２３７２１号公報、同５１−３２３２４号公報、同５
１−５１９３３号公報、同５２−８４７２７号公報、同
５５−１０８６５４号公報、同５６−１４６１３３号公
報、同５７−８２８２８号公報、同５７−８２８２９号
公報、特開平６−３７９３号公報、米国特許第３，６７
９，４２６号明細書、同第３，７５１，２５２号明細
書、同第３，７５１，２５５号明細書、同第３，７６
１，２７０号明細書、同第３，７８２，９４９号明細
書、同第３，８３９，０４８号明細書、同第３，９２
８，６８６号明細書、同第５，４６４，７３８号明細
書、独国特許第２，３２１，３２８号明細書、欧州特許
公開ＥＰ第６９２，７３２号公報などに開示されている
還元剤を用いることができる。例えば、フェニルアミド
オキシム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェ
ノキシフェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；
例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアル
デヒドアジンなどのアジン；２，２’−ビス（ヒドロキ
シメチル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジンとア
スコルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリ
ールヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒド
ロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンお
よび／またはヒドラジンの組合せ（例えばハイドロキノ
ンと、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピ
ペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メ
チルフェニルヒドラジンの組合せなど）；フェニルヒド
ロキサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸お
よびβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム
酸；アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ（例
えば、フェノチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノールなど）；エチル−α−シア
ノ−２−メチルフェニルアセテート、エチル−α−シア
ノフェニルアセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘
導体；２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチ
ル、６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキシ−
１，１’−ビナフチルおよびビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタンに例示されるようなビス−β−ナフ
トール；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシ
ベンゼン誘導体（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノンまたは２’，４’−ジヒドロキシアセトフェノ
ンなど）の組合せ；３−メチル−１−フェニル−５−ピ
ラゾロンなどの５−ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソ
ースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソース
レダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソ
ースレダクトンに例示されるようなレダクトン；２，６
−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールお
よびｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスル
ホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−
１，３−ジオンなど；２，２−ジメチル−７−ｔｅｒｔ
−ブチル−６−ヒドロキシクロマンなどのクロマン；
２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，
４−ジヒドロピリジンなどの１，４−ジヒドロピリジ
ン；ビスフェノール（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−メチルフェノール）、１，１，−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど）；
アスコルビン酸誘導体（例えば、パルミチン酸１−アス
コルビル、ステアリン酸アスコルビルなど）；ならびに
ベンジルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケト
ン；３−ピラゾリドンおよびある種のインダン−１，３
−ジオン；クロマノール（トコフェロールなど）などが
ある。特に好ましい還元剤は、ビスフェノール、クロマ
ノールである。

【００６２】本発明で還元剤を用いる場合、それは、水
溶液、有機溶媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分
散物などいかなる方法で添加してもよいが、この中でも
固体微粒子分散物として添加することが好ましい。固体
微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、
振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェット
ミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体微粒
子分散する際には当技術分野で周知の分散助剤を用いる
ことが好ましく、具体的には特開２００１−８３６５７
公報の段落番号９１〜１０１に記載の水溶性ポリマー、
界面活性剤が好ましく用いられる。

【００６３】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含ませると光学濃度が高くなることがある。
また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利に
なることがある。また、色調剤は現像時のみ有効に機能
するように誘導化されたいわゆるプレカーサーであると
さらに好ましい。有機銀塩を利用した熱現像感光材料に
おいては広範囲の色調剤を使用することができる。例え
ば、特開昭４６−６０７７号公報、同４７−１０２８２
号公報、同４９−５０１９号公報、同４９−５０２０号
公報、同４９−９１２１５号公報、同４９−９１２１５
号公報、同５０−２５２４号公報、同５０−３２９２７
号公報、同５０−６７１３２号公報、同５０−６７６４
１号公報、同５０−１１４２１７号公報、同５１−３２
２３号公報、同５１−２７９２３号公報、同５２−１４
７８８号公報、同５２−９９８１３号公報、同５３−１
０２０号公報、同５３−７６０２０号公報、同５４−１
５６５２４号公報、同５４−１５６５２５号公報、同６
１−１８３６４２号公報、特開平４−５６８４８号公
報、特公昭４９−１０７２７号公報、同５４−２０３３
３号公報、米国特許第３，０８０，２５４号明細書、同
第３，４４６，６４８号明細書、同第３，７８２，９４
１号明細書、同第４，１２３，２８２号明細書、同第
４，５１０，２３６号明細書、英国特許第１，３８０，
７９５号明細書、ベルギー特許第８４１，９１０号明細
書などに開示されているものを適宜使用することができ
る。色調剤の具体例としては、フタルイミドおよびＮ−
ヒドロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン
−５−オン、ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２
−ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キ
ナゾリンおよび２，４−チアゾリジンジオンのような環
状イミド；ナフタルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−
１，８−ナフタルイミド）；コバルト錯体（例えば、コ
バルトヘキサミントリフルオロアセテート）；３−メル
カプト−１，２，４−トリアゾール、２，４−ジメルカ
プトピリミジン、３−メルカプト−４，５−ジフェニル
−１，２，４−トリアゾールおよび２，５−ジメルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾールに例示されるメルカプ
タン；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミ
ド、（例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタ
ルイミドおよびＮ，Ｎ−（ジメチルアミノメチル）−ナ
フタレン−２，３−ジカルボキシイミド）；ならびにブ
ロック化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体およびあ
る種の光退色剤（例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビ
ス（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピラゾー
ル）、１，８−（３，６−ジアザオクタン）ビス（イソ
チウロニウムトリフルオロアセテート）および２−トリ
ブロモメチルスルホニル）−（ベンゾチアゾール））；
ならびに３−エチル−５−［（３−エチル−２−ベンゾ
チアゾリニリデン）−１−メチルエチリデン］−２−チ
オ−２，４−オキサゾリジンジオン；フタラジノン、フ
タラジノン誘導体もしくは金属塩、または４−（１−ナ
フチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，
７−ジメトキシフタラジノンおよび２，３−ジヒドロ−
１，４−フタラジンジオンなどの誘導体；フタラジノン
とフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチルフタ
ル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタ
ル酸など）との組合せ；フタラジン、フタラジン誘導体
（たとえば、４−（１−ナフチル）フタラジン、６−ク
ロロフタラジン、５，７−ジメトキシフタラジン、６−
イソブチルフタラジン、６−ｔｅｒｔ−ブチルフタラジ
ン、５，７−ジメチルフタラジン、および２，３−ジヒ
ドロフタラジンなどの誘導体）もしくは金属塩、；フタ
ラジンおよびその誘導体とフタル酸誘導体（例えば、フ
タル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およ
びテトラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；キナゾ
リンジオン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン
誘導体；色調調節剤としてだけでなくその場でハロゲン
化銀生成のためのハライドイオンの源としても機能する
ロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）
酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘ
キサクロロロジウム（ＩＩＩ）酸カリウムなど；無機過
酸化物および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニ
ウムおよび過酸化水素；１，３−ベンズオキサジン−
２，４−ジオン、８−メチル−１，３−ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオンおよび６−ニトロ−１，３−ベンズ
オキサジン−２，４−ジオンなどのベンズオキサジン−
２，４−ジオン；ピリミジンおよび不斉−トリアジン
（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジン、２−ヒド
ロキシ−４−アミノピリミジンなど）、アザウラシル、
およびテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，６−
ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，
３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン、および１，４
−ジ（ｏ−クロロフェニル）−３，６−ジメルカプト−
１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレ
ン）などが好ましく用いられる。特にフタラジン誘導
体、フタル酸誘導体が好ましく用いられる。本発明では
色調剤として、特開２０００−３５６３１号公報に記載
の一般式（Ｆ）で表されるフタラジン誘導体が最も好ま
しく用いられる。具体的には同公報に記載のＡ−１〜Ａ
−１０が好ましく用いられる。

【００６４】色調剤は、水あるいは適当な有機溶媒に溶
解して用いることが好ましい。当技術分野で周知の可溶
化剤を用いて水溶液化して添加することが好ましく、具
体的には特開２００１−８３６５７公報の段落番号９１
〜１０１に記載の水溶性ポリマー、界面活性剤が好まし
く用いられる。また、適当な有機溶媒に溶解して用いる
場合は、例えばアルコール類（メタノール、エタノー
ル、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、メチルセルソルブなどに溶解して用いることが好ま
しい。また、酸性基が結合した化合物の場合は当量のア
ルカリで中和し、塩として用いることが好ましい。

【００６５】水への溶解度が低い場合は、乳化分散法、
固体分散法で分散して用いることが好ましい。乳化分散
を行う場合は、当技術分野で周知の乳化分散法によっ
て、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェー
ト、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタレ
ートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなど
の補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作製
して、熱現像画像記録材料中に用いることが好ましい。
固体分散を行う場合は、当技術分野で周知の固体分散法
によって、粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、
サンドグラインダーミル、マントンゴーリン、マイクロ
フルイダイザーあるいは超音波によって分散し、熱現像
画像記録材料中に用いることが好ましい。また、乳化分
散、固体分散を行うには当技術分野で周知の分散助剤を
用いることが好ましく、具体的には特開２００１−８３
６５７公報の段落番号９１〜１０１に記載の水溶性ポリ
マー、界面活性剤が好ましく用いられる。

【００６６】本発明の熱現像感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤および／または有機銀塩は、カブリ防止剤、
安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なカブリの
生成に対してさらに保護され、在庫貯蔵中における感度
の低下に対して安定化することが好ましい。単独または
組合せて使用することができる適当なカブリ防止剤、安
定剤および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，０
３８号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書に
記載のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３７
号明細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記載
のアザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明細
書に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号明
細書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５
２号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６２
３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明細
書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９
号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第
２，５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，９
１５号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，４
４２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第
４，１３７，０７９号明細書、同第４，１３８，３６５
号明細書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載
のトリアジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号
明細書に記載のリン化合物などがある。

【００６７】本発明の熱現像感光材料は、高感度化やカ
ブリ防止を目的として安息香酸類を含有することが好ま
しい。本発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘
導体でもよいが、好ましい例としては、米国特許第４，
７８４，９３９号明細書、同第４，１５２，１６０号明
細書、特開平９−３２９８６３号公報、同９−３２９８
６４号公報、同９−２８１６３７号公報などに記載の化
合物が挙げられる。安息香酸類は熱現像感光材料のいか
なる層に添加してもよいが、支持体に対して画像形成層
側の層に添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添
加することがさらに好ましい。安息香酸類の添加は塗布
液調製のいかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有層
に添加する場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のい
かなる工程でもよいが有機銀塩調製後から塗布直前が好
ましい。安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒
子分散物などいかなる方法で行ってもよい。また、増感
色素、還元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液と
して添加してもよい。安息香酸類の添加量としてはいか
なる量でもよいが、銀１ｍｏｌ当たり１×１０^-6ｍｏｌ
〜２ｍｏｌが好ましく、１×１０^-3ｍｏｌ〜０．５ｍｏ
ｌがさらに好ましい。

【００６８】本発明を実施するために必須ではないが、
画像形成層にカブリ防止剤として水銀（ＩＩ）塩を加え
ることが有利なことがある。この目的のために好ましい
水銀（ＩＩ）塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本
発明に使用する水銀の添加量としては、塗布された銀１
ｍｏｌ当たり好ましくは１×１０^-9ｍｏｌ〜１×１０ ^-3
ｍｏｌ、さらに好ましくは１×１０^-8ｍｏｌ〜１×１０
^-4ｍｏｌの範囲である。

【００６９】本発明で特に好ましく用いられるカブリ防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、米国特許第
３，８７４，９４６号明細書、同第４，７５６，９９９
号明細書、同第５，３４０，７１２号明細書、同第５，
３６９，０００号明細書、同第５，４６４，７３７号明
細書 、特開昭５０−１２０３２８号公報、特開昭５０
−１３７１２６号公報、同５０−８９０２０号公報、同
５０−１１９６２４号公報、同５９−５７２３４号公
報、特開平７−２７８１号公報、同７−５６２１号公
報、同９−１６０１６４号公報、同９−１６０１６７号
公報、同１０−１９７９８８号公報、同９−２４４１７
７号公報、同９−２４４１７８号公報、同９−１６０１
６７号公報、同９−３１９０２２号公報、同９−２５８
３６７号公報、同９−２６５１５０号公報、同９−３１
９０２２号公報、同１０−１９７９８９号公報、同１１
−２４２３０４号公報、特開２０００−２９６３号公
報、特開２０００−１１２０７０号公報、特開２０００
−２８４４１２号公報、特開２０００−２８４３９９号
公報、特開２０００−２８４４１０号公報、特開２００
１−３３９１１号公報、特開２００１−５１４４号公報
等に記載された化合物が挙げられる。これらの中で、特
に好ましい有機ハロゲン化物は、特開平７−２７８１号
公報に記載の２−トリブロモメチルスルホニルキノリ
ン、特開２００１−５１４４号公報に記載の２−トリブ
ロモメチルスルホニルピリジン、特開２０００−１１２
０７０号公報に記載のＰ−１〜Ｐ−３１の化合物、特開
２０００−２８４４１０号公報に記載のＰ−１〜Ｐ−７
３の化合物、特開２００１−３３９１１号公報に記載の
Ｐ−１〜Ｐ−２５、Ｐ’−１〜Ｐ’−２７の化合物、特
開２０００−２８４３９９号公報に記載のＰ−１〜Ｐ−
１１８の化合物、フェニルトリブロモメチルスルホン、
２−ナフチルトリブロモメチルスルホンである。有機ハ
ロゲン化物の添加量は、Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量
（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）で示して、好ましくは１×１０
−５〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０
−５〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１
０−４〜５×１０−１ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これ
らは１種のみを用いてもよいが、２種以上を併用するこ
とがより好ましい。

【００７０】また、特開２０００−２８４３９９号公報
に記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がカブリ
防止剤として好ましく用いられる。具体的には、同公報
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ ^-4〜５×
１０^-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用してもよい。

【００７１】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
として、ホルマリンスカベンジャーが有効であり、例え
ば、特開２０００−２２１６３４号公報に記載の式
（Ｓ）で表される化合物およびその例示化合物（Ｓ−
１）〜（Ｓ−２４）が挙げられる。

【００７２】本発明に用いるカブリ防止剤は、水あるい
は適当な有機溶媒に溶解して用いることができる。水溶
液として添加する場合は、当技術分野で周知の可溶化剤
を用いることができ、具体的には特開２００１−８３６
５７公報の段落番号９１〜１０１に記載の水溶性ポリマ
ー、界面活性剤が好ましく用いられる。有機溶媒に溶解
して用いる場合は、例えばアルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、メチルセルソルブなどに溶解して用いることが
好ましい。また、酸性基が結合した化合物の場合は当量
のアルカリで中和し、塩として用いることが好ましい。
水への溶解度が低い場合は、乳化分散法、固体分散法で
分散して用いることが好ましい。乳化分散を行う場合
は、当技術分野で周知の乳化分散法によって、ジブチル
フタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセリル
トリアセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイ
ル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用
いて溶解し、機械的に乳化分散物を作製して、熱現像画
像記録材料中に用いることが好ましい。固体分散を行う
場合は、当技術分野で周知の固体分散法によって、粉末
を水の中にボールミル、コロイドミル、サンドグライン
ダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイダイザー
あるいは超音波によって分散し、熱現像画像記録材料中
に用いることが好ましい。また、乳化分散、固体分散を
行うには当技術分野で周知の分散助剤を用いることが好
ましく、具体的には特開２００１−８３６５７公報の段
落番号９１〜１０１に記載の水溶性ポリマー、界面活性
剤が好ましく用いられる。

【００７３】本発明に用いるカブリ防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。

【００７４】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御することや、現像前後の保存
性を向上させることなどを目的としてメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とが好ましい。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）、アルコキシ（例
えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素
原子を有するもの）およびアリール（置換基を有してい
てもよい）からなる置換基群から選択されるものを有し
てもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとして
は、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、
６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２，
２’−ジチオビス−（ベンゾチアゾール）、３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフェニル
−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミダゾ
ール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリ
フルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ
−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒド
レート、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピ
リミジン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミ
ノ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−
メチルピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５
−フェニル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、３−（５−メルカプト
テトラゾール）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
メチル−Ｎ’−｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）
フェニル｝ウレア、２−メルカプト−４−フェニルオキ
サゾールなどが好ましく用いられる。これらのメルカプ
ト化合物の添加量としては画像形成層中に銀１ｍｏｌ当
たり０．９０００〜１．０ｍｏｌの範囲が好ましく、さ
らに好ましくは、銀の１ｍｏｌ当たり９０００〜０．３
ｍｏｌの量である。

【００７５】本発明の熱現像感光材料では、アンモニア
などの揮発性の塩基は揮発しやすく、塗布する工程や熱
現像時だけでなく、保存中にも揮発するため、膜内に存
在することは好ましくなく、ＮＨ₄ ⁺含有量は支持体１ｍ
²当たりの塗布量で、０．０６ｍｍｏｌ以下であること
が好ましい。より好ましくは、０．０３ｍｍｏｌ以下で
ある。ここでいう膜中のＮＨ₄ ⁺量は、東ソー社製８００
０タイプイオンクロマト測定装置（電気導電度法）に
て、分離カラムとして東ソー社製ＴＳＫｇｅｌＩＣ−Ｃ
ａｔｉｏｎ、ガードカラムとしてＴＳＫ ｇｕａｒｄ
ｃｏｌｕｍｎＩＣ−Ｃを用いて測定した値である。溶離
液には、２ｍＭ硝酸水溶液を用い、１．２ｍｌ／ｍｉｎ
の流量で行った。また、カラム恒温槽温度は４０℃で行
った。感光材料からのＮＨ₄ ⁺の抽出は、抽出液として、
酢酸：イオン交換水＝１：１４８混合溶液を用い、上記
抽出液５ｍｌに１ｘ３．５ｃｍ²の大きさの感光材料を
２時間浸して行い、抽出後、０．４５μｍのフィルター
で濾過した溶液を測定した。膜面ｐＨの調節はフタル酸
誘導体などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸や、不揮
発性の塩基を用いることが好ましい。本発明の熱現像感
光材料の熱現像処理前の膜面ｐＨは６．０以下であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは５．５以下である。そ
の下限には特に制限はないが、３程度である。なお、膜
面ｐＨの測定方法は、特開２０００−２８４３９９号公
報の段落番号０１２３に記載されている。

【００７６】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む画像
形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の保護
層が設けられていることが好ましい。また、本発明の熱
現像感光材料は支持体に対して画像形成層と反対側（バ
ック面）に少なくとも１層のバック層を有することが好
ましい。

【００７７】本発明で用いるバインダーとしては、天然
ポリマー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他
フィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビア
ゴム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、
デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリ
ル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、
コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレ
ン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）およびポリ（ビニルブチラール））、
ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ
樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）
類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテー
ト）、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類があ
る。

【００７８】親水性でも疎水性でもよいが、本発明にお
いては、熱現像後のカブリを低減させるために、疎水性
透明バインダーを使用することが好ましい。好ましいバ
インダーとしては、ポリビニルブチラール、セルロース
アセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレ
タンなどがあげられる。その中でもポリビニルブチラー
ル、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レートは特に好ましく用いられる。

【００７９】熱現像感光材料の表面を保護したり擦り傷
を防止するために、画像形成層の外側に保護層を有する
ことが好ましい。これらの保護層に用いられるバインダ
ーは画像形成層に用いられるバインダーと同じ種類でも
異なった種類でもよい。好ましくは擦り傷や相の変形等
を防止するために画像形成層を構成するバインダーポリ
マーよりも軟化点の高いポリマーが用いられ、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートブチレート等がこ
の目的にかなっている。

【００８０】本発明で用いるバインダーとして、水を主
成分とする溶媒（分散媒）を用いた塗布をおこなう場合
には、以下に述べるポリマーラテックスを用いることが
好ましい。本発明の熱現像感光材料の感光性ハロゲン化
銀を含有する画像形成層のうち少なくとも１層は以下に
述べるポリマーラテックスを全バインダーの５０質量％
以上用いた画像形成層であることが好ましい。また、ポ
リマーラテックスは画像形成層だけではなく、保護層や
バック層に用いてもよく、特に寸法変化が問題となる印
刷用途に本発明の熱現像感光材料を用いる場合には、保
護層やバック層にもポリマーラテックスを用いることが
好ましい。ただしここで言う「ポリマーラテックス」と
は水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の
分散媒中に分散されたものである。分散状態としてはポ
リマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合され
たもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子
中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分
散されたものなどいずれでもよい。なお本発明で用いる
ポリマーラテックスについては「合成樹脂エマルジョン
（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７
８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖
男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９
９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高
分子刊行会発行（１９７０））」などに記載されてい
る。分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好
ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散
粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分
布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよ
い。

【００８１】本発明で用いるポリマーラテックスとして
は、通常の均一構造のポリマーラテックス以外の、いわ
ゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コ
アとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合が
ある。

【００８２】本発明で用いるバインダーに好ましく用い
るポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護
層、バック層と画像形成層とでは好ましい範囲が異な
る。画像形成層にあっては熱現像時に写真有用素材の拡
散を促すため、−３０〜４０℃であることが好ましい。
保護層やバック層に用いる場合には種々の機器と接触す
るために２５〜７０℃のガラス転移温度が好ましい。

【００８３】本発明で用いるポリマーラテックスの最低
造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましく
は０℃〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコント
ロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤
は可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度
を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前
述の「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行
会発行（１９７０））」に記載されている。

【００８４】本発明で用いるポリマーラテックスに用い
られるポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、またはこれらの共重合体などが挙げられる。
ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリ
マーでも、また架橋されたポリマーでもよい。またポリ
マーとしては単一のモノマーが重合したいわゆるホモポ
リマーでもよいし、２種以上のモノマーが重合したコポ
リマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマ
ーでもブロックコポリマーでもよい。ポリマーの分子量
は数平均分子量で５，０００〜１，０００，０００、好
ましくは１０，０００〜１００，０００程度が好まし
い。分子量が小さすぎるものは画像形成層の力学強度が
不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く、好まし
くない。

【００８５】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては、メチルメタクリレート／エチルアクリレート
／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート／ブタジエン／イタコン酸コポリマーのラテッ
クス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー
のラテックス、メチルメタクリレート／２−エチルヘキ
シルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリ
マーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベ
ンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチル
メタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／ア
クリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックス
などが挙げられる。さらに具体的には、メチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝３３．５
／５０／１６．５（質量％）のコポリマーラテックス、
メチルメタクリレート／ブタジエン／イタコン酸＝４
７．５／４７．５／５（質量％）のコポリマーラテック
ス、エチルアクリレート／メタクリル酸＝９５／５（質
量％）のコポリマーラテックスなどが挙げられる。ま
た、このようなポリマーは市販もされていて、例えばア
クリル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５
８３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、Ｎ
ｉｐｏｌ ＬＸ８１１、８１４、８２１、８２０、８５
７（以上日本ゼオン（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ３
３４０、Ｒ３３６０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大日
本インキ化学（株）製）など、ポリエステル樹脂として
は、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７５、８
５０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚ
ｅ、ＷＭＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリ
ウレタン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、
３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴ
ム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０
７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１０、４３０，４３
５、４３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビ
ニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０
２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７
０２０、Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）
製）など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２
０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよ
いが、単独で用いることが好ましい。

【００８６】画像形成層には全バインダーの５０質量％
以上として上記ポリマーラテックスが好ましく用いられ
るが、７０質量％以上として上記ポリマーラテックスが
用いられることがさらに好ましい。

【００８７】画像形成層には必要に応じて全バインダー
の５０質量％以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加してもよ
い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層の全
バインダーの３０質量％以下、さらには１５質量％以下
が好ましい。

【００８８】画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥し
て調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水
系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水
であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルム
アミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いる
ことが好ましい。具体的な溶媒組成の例としては以下の
ようなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／
メタノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１
０、水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチル
ホルムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホ
ルムアミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチ
ルホルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は質量％
を表す。）

【００８９】画像形成層の全バインダー量は０．２〜３
０ｇ／ｍ²、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好
ましい。画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改
良のための界面活性剤などを添加してもよい。

【００９０】さらに、保護層用のバインダーとして、特
開２０００−２６７２２６号公報の段落番号００２５〜
００２９に記載の有機概念図に基づく無機性値を有機性
値で割ったＩ／Ｏ値の異なるポリマーラテックスの組み
合わせを好ましく用いることができる。

【００９１】本発明においては必要に応じて、特開２０
００−２６７２２６号公報の段落番号００２１〜００２
５に記載の可塑剤（例、ベンジルアルコール、２，２，
４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブ
チレートなど）を添加して、造膜温度をコントロールす
ることができる。また、特開２０００−２６７２２６号
公報の段落番号００２７〜００２８に記載の如くポリマ
ーバインダー中に親水性ポリマーを、塗布液中に水混和
性の有機溶媒を添加することができる。

【００９２】それぞれの層には、特開２０００−１９６
７８３号公報の段落番号００２３〜００４１に記載の官
能基を導入した第一のポリマーラテックスとこの第一の
ポリマーラテックスと反応しうる官能基を有する架橋剤
および／または第二のポリマーラテックスを用いること
もできる。上記の官能基は、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、イソシアネート基、エポキシ基、Ｎ−メチロー
ル基、オキサゾリニル基など、架橋剤としては、エポキ
シ化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネ
ート化合物、メチロ−ル化合物、ヒドロキシ化合物、カ
ルボキシル化合物、アミノ化合物、エチレンイミン化合
物、アルデヒド化合物、ハロゲン化合物などから選ばれ
る。架橋剤の具体例として、イソシアネート化合物とし
てヘキサメチレンイソシアネート、デュラネートＷＢ４
０−８０Ｄ、ＷＸ−１７４１（旭化成工業（株）製）、
バイヒジュール３１００（住友バイエルウレタン（株）
製）、タケネートＷＤ７２５（武田薬品工業（株）
製）、アクアネート１００、２００（日本ポリウレタン
（株）製）、特開平９−１６０１７２号公報記載の水分
散型ポリイソシアネート；アミノ化合物としてスミテッ
クスレジンＭ−３（住友化学工業（株）製）；エポキシ
化合物としてデナコールＥＸ−６１４Ｂ（ナガセ化成工
業（株）製）；ハロゲン化合物として２，４ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウムな
どが挙げられる。

【００９３】画像形成層用の全バインダー量は０．２〜
３０ｇ／ｍ²、より好ましくは１．０〜１５ｇ／ｍ²の範
囲が好ましい。保護層用の全バインダー量は、本発明に
好ましく用いられる膜厚３μｍ以上を達成する上で必要
な量として、１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ましくは２
〜６．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。本発明に好ましく
用いられる保護層膜厚としては、３μｍ以上であり、４
μｍ以上がさらに好ましい。保護層膜厚の上限としては
特に制限はないが、塗布乾燥のことを考慮し、１０μｍ
以下、さらには８μｍ以下が好ましい。バック層用の全
バインダー量は０．０１〜１０．０ｇ／ｍ²、より好ま
しくは０．０５〜５．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。

【００９４】これらの各層は、２層以上設けられる場合
がある。画像形成層が２層以上である場合は、すべての
層のバインダーとしてポリマーラテックスを用いること
が好ましい。また、保護層は画像形成層上に設けられる
層であり２層以上存在する場合もあるが、少なくとも１
層、特に最外層の保護層にポリマーラテックスが用いら
れることが好ましい。また、バック層は支持体バック面
の下塗り層の上部に設けられる層であり２層以上存在す
る場合もあるが、少なくとも１層、特に最外層のバック
層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。

【００９５】本明細書における滑り剤とは、物体表面に
存在させた時に、存在させない場合に比べて物体表面の
摩擦係数を減少させる化合物を意味する。その種類は特
に制限されない。

【００９６】本発明に用いる滑り剤としては、特開平１
１−８４５７３号公報の段落番号００６１〜００６４、
特開２０００−４７０８３号公報の段落番号００４９〜
００６２に記載の化合物を挙げることができる。好まし
い滑り剤の具体例としては、セロゾール５２４（主成分
カルナバワックス）、ポリロンＡ，３９３，Ｈ−４８１
（主成分ポリエチレンワックス）、ハイミクロンＧ−１
１０（主成分エチレンビスステアリン酸アマイド）、ハ
イミクロンＧ−２７０（主成分ステアリン酸アマイド）
（以上、中京油脂（株）製）、 Ｗ−１ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ Ｗ−２ Ｃ₁₈Ｈ₃₇−Ｏ−ＳＯ₃Ｎａ などが挙げられる。滑り剤の使用量は添加層のバインダ
ー量の０．１〜５０質量％であり、好ましくは０．５〜
３０質量％である。

【００９７】本発明において、特開２０００−１７１９
３５号公報、特開２０００−４７０８３号公報に記載の
ように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処理
部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、そ
の反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現像
処理装置を用いる場合、現像処理温度における熱現像感
光材料の画像形成層を有する側の最表面層とバック面の
最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上、好ましくは
１．５〜３０である。また、μｂは１．０以下、好まし
くは０．０５〜０．８である。この値は、下記の式によ
って求められる。摩擦係数の比＝熱現像機のローラー部
材と画像形成層を有する面との動摩擦係数（μｅ）／熱
現像機の平滑面部材とバック面との動摩擦係数（μｂ）
本発明において熱現像処理温度での熱現像処理機部材と
画像形成層を有する面および／またはその反対面の最表
面層の滑り性は、最表面層に滑り剤を含有させ、その添
加量を変えることにより調整することができる。

【００９８】支持体の両面には、特開昭６４−２０５４
４号公報、特開平１−１８０５３７号公報、特開平１−
２０９４４３号公報、特開平１−２８５９３９号公報、
特開平１−２９６２４３号公報、特開平２−２４６４９
号公報、特開平２−２４６４８号公報、特開平２−１８
４８４４号公報、特開平３−１０９５４５号公報、特開
平３−１３７６３７号公報、特開平３−１４１３４６号
公報、特開平３−１４１３４７号公報、特開平４−９６
０５５号公報、米国特許第４，６４５，７３１号明細
書、特開平４−６８３４４号公報、特許第２，５５７，
６４１号公報の２頁右欄２０行目〜３頁右欄３０行目、
特開２０００−３９６８４号公報の段落番号００２０〜
００３７、特開２０００−４７０８３号公報の段落番号
００６３〜００８０に記載の塩化ビニリデン単量体の繰
り返し単位を７０質量％以上含有する塩化ビニリデン共
重合体を含む下塗り層を設けることが好ましい。

【００９９】塩化ビニリデン単量体が７０質量％未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう。また、塩化ビ
ニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体のほかの構
成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビニル単量体
の繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り
返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単量体のみでは、
重合体（ポリマー）が結晶化してしまい、防湿層を塗設
する際に均一な膜を作り難くなり、また重合体（ポリマ
ー）の安定化のためにはカルボキシル基含有ビニル単量
体が不可欠であるからである。本発明で用いる塩化ビニ
リデン共重合体の分子量は、重量平均分子量で４５，０
００以下、さらには１０，０００〜４５，０００が好ま
しい。分子量が大きくなると塩化ビニリデン共重合体層
とポリエステル等の支持体層との接着性が悪化してしま
う傾向がある。

【０１００】本発明で用いる塩化ビニリデン共重合体の
含有量は、塩化ビニリデン共重合体を含有する下塗り層
の片面当たりの合計膜厚として０．３μｍ以上であり、
好ましくは０．３μｍ〜４μｍの範囲である。

【０１０１】なお、下塗り層としての塩化ビニリデン共
重合体層は、支持体に直接設層される下塗り層第１層と
して設けることが好ましく、通常は片面ごとに１層ずつ
設けられるが、場合によっては２層以上設けてもよい。
２層以上の多層構成とするときは、塩化ビニリデン共重
合体量が合計で本発明の範囲となるようにすればよい。
このような層には塩化ビニリデン共重合体のほか、架橋
剤やマット剤などを含有させることが好ましい。

【０１０２】支持体は必要に応じて塩化ビニリデン共重
合体層のほか、ＳＢＲ、ポリエステル、ゼラチン等をバ
インダーとする下塗り層を塗布することが好ましい。こ
れらの下塗り層は多層構成とすることが好ましく、また
支持体に対して両面に設けることが好ましい。下塗り層
の厚み（１層当たり）は一般に０．０１〜５μｍ、より
好ましくは０．０５〜１μｍである。

【０１０３】本発明の熱現像感光材料には、種々の支持
体を用いることができる。典型的な支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのポリエステル、硝酸セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、シンジオタクチックポリ
スチレン、ポリカーボネート、両面がポリエチレンで被
覆された紙支持体などが挙げられる。このうち二軸延伸
したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）が強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から
好ましい。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース厚み
で９０〜１８０μｍであることが好ましい。

【０１０４】本発明の熱現像感光材料に用いる支持体と
しては、特開平１０−４８７７２号公報、特開平１０−
１０６７６号公報、特開平１０−１０６７７号公報、特
開平１１−６５０２５号公報、特開平１１−１３８６４
８号公報に記載の二軸延伸時にフィルム中に残存する内
部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪み
をなくすために、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理
を施したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トが好ましく用いられる。

【０１０５】このような熱処理後における支持体の１２
０℃、３０秒加熱による寸法変化率は縦方向（ＭＤ）が
−０．０３％〜＋０．０１％、横方向（ＴＤ）が０〜
０．０４％であることが好ましい。

【０１０６】本発明の熱現像感光材料には、ゴミ付着の
減少、スタチックマーク発生防止、自動搬送工程での搬
送不良防止などの目的で、特開平１１−８４５７３号公
報の段落番号００４０〜００５１に記載の導電性金属酸
化物および／またはフッ素系界面活性剤を用いて帯電防
止することが好ましい。導電性金属酸化物としては、米
国特許第５，５７５，９５７号明細書、特開平１１−２
２３９０１号公報の段落番号００１２〜００２０に記載
のアンチモンでドーピングされた針状導電性酸化錫、特
開平４−２９１３４号公報に記載のアンチモンでドーピ
ングされた繊維状酸化錫が好ましく用いられる。

【０１０７】金属酸化物含有層の表面比抵抗（表面抵抗
率）は２５℃、相対湿度２０％の雰囲気下で１０¹²Ω以
下、好ましくは１０¹¹Ω以下がよい。これにより良好な
帯電防止性が得られる。このときの表面抵抗率の下限は
特に制限されないが、通常１０⁷Ω程度である。

【０１０８】本発明の熱現像感光材料の画像形成層を有
する面およびその反対面の最外層表面の少なくとも一
方、好ましくは両方のベック平滑度は、２０００秒以下
であり、より好ましくは１０秒〜２０００秒である。本
発明におけるベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）
Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器による平滑度
試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易
に求めることができる。熱現像感光材料の画像形成層を
有する面の最外層およびその反対面の最外層のベック平
滑度は、特開平１１−８４５７３号公報の段落番号００
５２〜００５９に記載の如く、前記両面の層に含有させ
るマット剤の粒径および添加量を適宜変化させることに
よってコントロールすることができる。

【０１０９】本発明では水溶性ポリマーが塗布性付与の
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーでもよく、その種類は特に限定されない。具体
的には、天然物としてはデンプン類（コーンスターチ、
デンプンなど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムな
ど）、植物性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タン
パク（にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵
粘着物（プルラン、デキストリンなど）などであり、半
合成ポリマーであるデンプン質（可溶性デンプン、カル
ボキシルデンプン、デキストランなど）、セルロース類
（ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなど）も挙げられ、さらに合成ポ
リマー（ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリエチ
レンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリビニルスルフィン酸またはその共重合体、ポリ
アクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその
共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエス
テル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸
またはその共重合体など）などである。

【０１１０】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸また
はその共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、ア
クリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合
体などであり、特に増粘剤として好ましく利用される。

【０１１１】これらでも特に好ましい増粘剤としては、
ゼラチン、デキストラン、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリアクリル酸またはその共重合体、マレイン酸モ
ノエステル共重合体などである。これらの化合物は、
「新・水溶性ポリマーの応用と市場」（株式会社シーエ
ムシー発行、長友新治編集、１９８８年１１月４日発
行）に詳細に記載されている。

【０１１２】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般に液中の濃度は０．０１〜３０質量％、よ
り好ましくは０．０５〜２０質量％、特に好ましくは
０．１〜１０質量％である。これらによって得られる粘
度は、初期の粘度からの上昇分として１〜２００ｍＰａ
・ｓが好ましく、より好ましくは５〜１００ｍＰａ・ｓ
である。なお、粘度はＢ型回転粘度計で２５℃で測定し
た値を示す。塗布液などへの添加に当たっては、一般に
増粘剤はできるだけ希薄溶液で添加することが望まし
い。また添加時は十分な攪拌を行なうことが好ましい。

【０１１３】本発明で用いる界面活性剤について以下に
述べる。本発明で用いる界面活性剤はその使用目的によ
って、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コ
ントロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活
性剤を適宜選択して使用することによってそれらの目的
は達成することができる。本発明で用いる界面活性剤
は、ノニオン性、イオン性（アニオン、カチオン、ベタ
イン）のいずれも使用できる。さらにフッ素系界面活性
剤も好ましく用いられる。

【０１１４】好ましいノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレン、ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性
親水性基とする界面活性剤を挙げることができ、具体的
には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコ
ール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アル
コール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエ
タノールアミド、トリエタノールアミン脂肪酸部分エス
テルを挙げることができる。

【０１１５】アニオン系界面活性剤としては、カルボン
酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を挙げ
ることができ、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン、石油スル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物などを挙
げることができる。

【０１１６】カチオン系界面活性剤としてはアミン塩、
４級アンモニウム塩、ピリジウム塩などを挙げることが
でき、第１〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩
（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイ
ミダゾリウム塩など）を挙げることができる。

【０１１７】ベタイン系界面活性剤としてはカルボキシ
ベタイン、スルホベタインなどを挙げることができ、Ｎ
−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベ
タイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアン
モニウムベタインなどを挙げることができる。

【０１１８】これらの界面活性剤は、「界面活性剤の応
用」（幸書房、刈米孝夫著、昭和５５年９月１日発行）
に記載されている。本発明においては、好ましい界面活
性剤はその使用量において特に限定されず、目的とする
界面活性特性が得られる量であればよい。なお、フッ素
含有界面活性剤の塗布量は、１ｍ²当り０．０１ｍｇ〜
２５０ｍｇが好ましい。

【０１１９】以下に界面活性剤の具体例を記すが、これ
に限定されるものではない（ここで、−Ｃ₆Ｈ₄−はフェ
ニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：Ｃ₁₆Ｈ₃₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₁₀ＯＨ ＷＡ−２ ：Ｃ₉Ｈ₁₉−Ｃ₆Ｈ₄−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₁₂Ｏ
Ｈ ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステル ナトリウム塩 ＷＡ−８ ：Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃（Ｃ
Ｈ₂）₂ＳＯ₃Ｋ ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウム クロラ
イド ＷＡ−１１ ：Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁽⁺⁾（Ｃ
Ｈ₃）₂−ＣＨ₂ＣＯＯ^(-) ＷＡ−１２ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₁₆Ｈ ＷＡ−１３ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｋ ＷＡ−１４ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ ＷＡ−１５ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ ＷＡ−１６ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂）₃Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁽⁺⁾（ＣＨ₃）₃−ＣＨ₃・Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃ ^(-) ＷＡ−１７ ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｎ⁽⁺⁾（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂ＣＯＯ^(-)

【０１２０】本発明の好ましい態様においては、画像形
成層および保護層に加えて、必要に応じて中間層を設け
てもよい。生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層は水系において同時重層塗布することが好まし
い。塗布方式はエクストルージョン塗布、スライドビー
ド塗布、カーテン塗布などがあるが、特開２０００−２
９６４号公報の図１に示されるスライドビード塗布方式
が特に好ましい。

【０１２１】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合は、コーティングダイの下
流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その結
果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化され
る。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二乾
燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中の
溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の乾
燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持され
た支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒状
のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥す
る、つるまき方式（エアーフローティング方式）などが
挙げられる。

【０１２２】バインダーの主成分がポリマーラテックス
である塗布液を用いて層形成を行うときには、急冷では
塗布液の流動を停止させることができないため、第一乾
燥ゾーンのみでは予備乾燥が不十分である場合もある。
この場合は、ハロゲン化銀写真感光材料で用いられてい
る様な乾燥方式では流れムラや乾燥ムラが生じ、塗布面
状に重大な欠陥を生じやすい。

【０１２３】本発明における好ましい乾燥方式は、特開
２０００−００２９６４号公報に記載されているような
第一乾燥ゾーン、第二乾燥ゾーンを問わず、少なくとも
恒率乾燥が終了するまでの間は水平乾燥ゾーンで乾燥さ
せる方式である。塗布直後から水平乾燥ゾーンに導かれ
るまでの支持体の搬送は、水平搬送であってもなくても
どちらでもよく、塗布機の水平方向に対する立ち上がり
角度は０〜７０°の間にあればよい。また、本発明にお
ける水平乾燥ゾーンとは、支持体が塗布機の水平方向に
対して上下に±１５°以内に搬送されればよく、水平搬
送を意味するものではない。

【０１２４】本発明における恒率乾燥とは、液膜温度が
一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に使用される乾燥
過程を意味する。減率乾燥とは、乾燥末期になると種々
の要因（水分移動の材料内部拡散が律速になる、蒸発表
面の後退など）により乾燥速度が低下し、与えられた熱
が液膜温度上昇にも使用される乾燥過程を意味する。恒
率過程から減率過程に移行する限界含水率は２００〜３
００％である。恒率乾燥が終了する時には、流動が停止
するまで十分乾燥が進むため、ハロゲン化銀写真感光材
料の様な乾燥方式も採用することができるが、本発明に
おいては恒率乾燥後も最終的な乾燥点まで水平乾燥ゾー
ンで乾燥させることが好ましい。

【０１２５】画像形成層および／または保護層を形成す
る時の乾燥条件は、恒率乾燥時の液膜表面温度がポリマ
ーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通常ポリマーの
ガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以上にすること
が好ましい。通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃
にすることが多い。また、減率乾燥時の乾球温度は支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本明細書における液膜表面温度とは、支持体
に塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球
温度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。

【０１２６】恒率乾燥時の液膜表面温度が低くなる条件
で乾燥した場合、乾燥が不十分になりやすい。このため
特に保護層の造膜性が著しく低下し、膜表面に亀裂が生
じやすくなる。また、膜強度も弱くなり、露光機や熱現
像機での搬送中に傷がつきやすくなるなどの重大な問題
が生じやすくなる。

【０１２７】一方、液膜表面温度が高くなる条件で乾燥
した場合は、主としてポリマーラテックスから構成され
る保護層は速やかに皮膜を形成するが、その一方で画像
形成層などの下層は流動性が停止していないので、表面
に凹凸が発生しやすくなる。また、支持体（ベース）に
Ｔｇよりも高い過剰の熱がかかると、感光材料の寸度安
定性、耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。

【０１２８】下層を塗布乾燥してから上層を塗布する逐
次塗布においても同様であるが、特に、下層の乾燥前に
上層を塗布して、両層を同時に乾燥する同時重層塗布を
行うための塗布液物性としては、画像形成層の塗布液と
保護層の塗布液とのｐＨ差が２．５以下であることが好
ましく、このｐＨ差は小さい程好ましい。塗布液のｐＨ
差が大きくなると塗布液界面でミクロな凝集が生じやす
くなり、長尺連続塗布時に塗布筋などの重大な面状故障
が発生しやすくなる。

【０１２９】画像形成層の塗布液粘度は２５℃で１５〜
１００ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは３０〜
７０ｍＰａ・ｓである。一方、保護層の塗布液粘度は２
５℃で５〜７５ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましく
は２０〜５０ｍＰａ・ｓである。これらの粘度はＢ型粘
度計によって測定される。

【０１３０】乾燥後の巻取りは温度２０〜３０℃、相対
湿度４５±２０％の条件下で行うことが好ましく、巻き
姿はその後の加工形態に合わせ画像形成層側の面を外側
にしてもよいし、内側にしてもよい。また、加工形態が
ロール品の場合は巻き姿で発生したカールを除去するた
めに加工時に巻き姿とは反対側に巻いたロール形態にす
ることも好ましい。なお、感光材料の相対湿度は２０〜
５５％（２５℃測定）の範囲で制御されることが好まし
い。

【０１３１】ハロゲン化銀を含みゼラチンを基体とする
粘性液である従来の写真乳剤塗布液は、通常加圧送液す
るだけで気泡が液中に溶解、消滅してしまい、塗布時に
大気圧下に戻されても気泡が析出するようなことはほと
んどない。ところが、本発明で好ましく用いられる有機
銀塩分散物とポリマーラテックスなどを含む画像形成層
塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱泡が不十分になり
やすいため、気液界面が生じないようにして送液しなが
ら超音波振動を与え脱泡することが好ましい。

【０１３２】本発明において塗布液の脱泡は、塗布液を
塗布される前に減圧脱気し、さらに１．５ｋｇ／ｃｍ²
以上の加圧状態に保ち、かつ気液界面が生じないように
して連続的に送液しながら超音波振動を与える方式が好
ましい。具体的には、特公昭５５−６４０５号公報（４
頁２０行〜７頁１１行）に記載されている方式が好まし
い。このような脱泡を行う装置として、特開２０００−
９８５３４号公報の実施例と図３に示される装置を好ま
しく用いることができる。

【０１３３】加圧条件としては、１．５ｋｇ／ｃｍ²以
上が好ましく、１．８ｋｇ／ｃｍ²以上がより好まし
い。その上限に特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ²
程度である。与えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、
好ましくは０．５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は
高い方が好ましいが、音圧が高すぎるとキャピテーショ
ンにより部分的に高温状態になりカブリの発生原因とな
る。周波数は特に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、
好ましくは２０ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減
圧脱気は、タンク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タ
ンク）を密閉減圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮
力をかせぎ脱気させることを指し、減圧脱気の際の減圧
条件は−２００ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、
好ましくは−２５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条
件とし、その最も低い圧力条件は特に制限はないが通常
−８００ｍｍＨｇ程度である。減圧時間は３０分以上、
好ましくは４５分以上であり、その上限は特に制限され
ない。

【０１３４】本発明において、画像形成層、画像形成層
の保護層、下塗層およびバック層には特開平１１−８４
５７３号公報の段落番号０２０４〜０２０８、特開２０
００−４７０８３号公報の段落番号０２４０〜０２４１
に記載の如くハレーション防止などの目的で、染料を含
有させることが好ましい。

【０１３５】画像形成層には色調改良、イラジエーショ
ン防止の観点から各種染料や顔料を用いることが好まし
い。画像形成層に用いる染料および顔料はいかなるもの
でもよいが、例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０２９７に記載されている化合物を用いること
が好ましい。これらの染料の添加法としては、溶液、乳
化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状
態などが挙げられ、ゼラチン水溶液添加することが好ま
しい。これらの化合物の使用量は目的の吸収量によって
決められるが、一般的に１ｍ²当たり１×１０^-6ｇ〜１
ｇの範囲で用いることが好ましい。

【０１３６】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は所望の範囲で目的の吸収を有し、処理後
に可視領域での吸収が充分少なく、上記バック層の好ま
しい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる化合
物でもよい。例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０３００に記載されている化合物を用いること
が好ましい。また、ベルギー特許第７３３，７０６号明
細書に記載されるように染料による濃度を加熱による消
色で低下させる方法、特開昭５４−１７８３３号公報に
記載されるように光照射による消色で濃度を低下させる
方法等を用いることも好ましい。

【０１３７】本発明の熱現像感光材料が熱現像後におい
て、ＰＳ版により刷版を作製する際にマスクとして用い
られる場合、熱現像後の熱現像感光材料は、製版機にお
いてＰＳ版に対する露光条件を設定するための情報や、
マスク原稿およびＰＳ版の搬送条件等の製版条件を設定
するための情報を画像情報として担持している。従っ
て、前記のイラジエーション染料、ハレーション染料、
フィルター染料の濃度（使用量）は、これらを読み取る
ために制限される。これら情報はＬＥＤあるいはレーザ
ーによって読み取られるため、センサーの波長域のＤｍ
ｉｎ（最低濃度）が低い必要があり吸光度が０．３以下
である必要がある。例えば、富士写真フイルム（株）社
製、製版機Ｓ−ＦＮＲＩＩＩはトンボ検出のための検出
器およびバーコードリーダーとして６７０ｎｍの波長の
光源を使用している。また、清水製作社製、製版機ＡＰ
ＭＬシリーズのバーコードリーダーとして６７０ｎｍの
光源を使用している。すなわち６７０ｎｍ付近のＤｍｉ
ｎ（最低濃度）が高い場合にはフィルム上の情報が正確
に検出できず搬送不良、露光不良など製版機で作業エラ
ーが発生する。従って、６７０ｎｍの光源で情報を読み
取るためには６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎが低い必要があ
り、熱現像後の６６０〜６８０ｎｍの吸光度が０．３以
下である必要がある。より好ましくは０．２５以下であ
る。その下限に特に制限はないが、通常は０．１０程度
である。

【０１３８】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が１０^-7秒以下の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはレーザダイオード
（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源に使用した
露光装置が好ましく用いられる。特に、ＬＤは高出力、
高解像度の点でより好ましい。これらの光源は目的波長
範囲の電磁波スペクトルの光を発生することができるも
のであればいずれでもよい。例えばＬＤであれば、色素
レーザー、ガスレーザー、固体レーザー、半導体レーザ
ーなどを用いることができる。

【０１３９】本発明における露光は光源の光ビームをオ
ーバーラップさせて露光する。オーバーラップとは副走
査ピッチ幅がビーム径より小さいことをいう。オーバー
ラップは、例えばビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷ
ＨＭ）で表わしたとき、ＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オ
ーバーラップ係数）で定量的に表現することができる。
本発明ではこのオーバーラップ係数が０．２以上である
ことが好ましい。

【０１４０】本発明に使用する露光装置の光源の走査方
式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、高出力が得られ、書き込み時間が短くなる
という点でレーザーヘッドを２機以上搭載するマルチチ
ャンネルが好ましい。特に、円筒外面方式の場合にはレ
ーザーヘッドを数機から数十機以上搭載するマルチチャ
ンネルが好ましく用いられる。

【０１４１】本発明の熱現像感光材料は露光時のヘイズ
が低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞
の発生防止技術としては、特開平５−１１３５４８号公
報などに開示されているレーザー光を感光材料に対して
斜めに入光させる技術や、国際公開ＷＯ９５／３１７５
４号公報などに開示されているマルチモードレーザーを
利用する方法が知られており、これらの技術を用いるこ
とが好ましい。

【０１４２】本発明に用いる画像形成方法の加熱現像工
程はいかなる方法であってもよいが、通常イメージワイ
ズに露光した熱現像感光材料を昇温して現像される。用
いられる熱現像機の好ましい態様としては、熱現像感光
材料をヒートローラーやヒートドラムなどの熱源に接触
させるタイプとして特公平５−５６４９９号公報、特開
平９−２９２６９５号公報、特開平９−２９７３８５号
公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４号公報に記載
の熱現像機、非接触型のタイプとして特開平７−１３２
９４号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８９号公報、同
９７／２８４８８号公報および同９７／２８４８７号公
報に記載の熱現像機がある。特に好ましい態様としては
非接触型の熱現像機である。好ましい現像温度としては
８０〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００〜１４
０℃である。現像時間としては１〜１８０秒が好まし
く、５〜９０秒がさらに好ましい。ラインスピードは１
４０ｃｍ／ｍｉｎ以上、さらには１５０ｃｍ／ｍｉｎ以
上が好ましい。

【０１４３】熱現像時における熱現像感光材料の寸法変
化による処理ムラを防止する方法として、８０℃以上１
１５℃未満の温度で画像が出ないようにして、５秒以上
加熱した後、１１０℃〜１４０℃で熱現像して画像形成
させる方法（いわゆる多段階加熱方法）が好ましい。

【０１４４】本発明の熱現像感光材料を熱現像処理する
とき、１１０℃以上の高温にさらされるため、該材料中
に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による分解
成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現像ム
ラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食させた
り、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形を引
起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の悪い影響
があることが知られている。これらの影響を除くための
方法として、熱現像機にフィルターを設置し、また熱現
像機内の空気の流れを最適に調整することが好ましい。
これらの方法は有効に組み合わせて利用することができ
る。国際公開ＷＯ９５／３０９３３号公報、同９７／２
１１５０号公報、特表平１０−５００４９６号公報に
は、結合吸収粒子を有し揮発分を導入する第一の開口部
と排出する第二の開口部とを有するフィルターカートリ
ッジを、フィルムと接触して加熱する加熱装置に用いる
ことが記載されている。また、国際公開ＷＯ９６／１２
２１３号公報、特表平１０−５０７４０３号公報には、
熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微粒子フィルターを
組み合わせたフィルターを用いることが記載されてい
る。本発明ではこれらを好ましく用いることができる。
また、米国特許第４，５１８，８４５号明細書、特公平
３−５４３３１号公報には、フィルムからの蒸気を除去
する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する加圧装置と伝
熱部材を加熱する装置とを有する構成が記載されてい
る。また、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号公報には、
フィルムから揮発するカブリを増加させる成分をフィル
ム表面から取り除くことが記載されている。これらにつ
いても本発明では好ましく用いることができる。

【０１４５】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用
いられる熱現像機の一構成例を図１に示す。図１は熱現
像機の側面図を示したものである。図１の熱現像機は熱
現像感光材料１０を平面状に矯正および予備加熱しなが
ら加熱部に搬入する搬入ローラー対１１（上部ローラー
はシリコンゴムローラーで、下部ローラーがアルミ製の
ヒートローラー）と熱現像後の熱現像感光材料１０を平
面状に矯正しながら加熱部から搬出する搬出ローラー対
１２を有する。熱現像感光材料１０は搬入ローラー対１
１から搬出ローラー対１２へと搬送される間に熱現像さ
れる。この熱現像中の熱現像感光材料１０を搬送する搬
送手段は画像形成層を有する面が接触する側に複数のロ
ーラー１３が設置され、その反対側のバック面が接触す
る側には不織布（例えば芳香族ポリアミドやテフロン
(登録商標）から成る）等が貼り合わされた平滑面１４
が設置される。熱現像感光材料１０は画像形成層を有す
る面に接触する複数のローラー１３の駆動により、バッ
ク面を平滑面１４の上に滑らせながら搬送される。ロー
ラー１３の上部および平滑面１４の下部には、熱現像感
光材料１０の両面から加熱されるように加熱ヒーター１
５が設置される。この場合の加熱手段としては板状ヒー
ター等が挙げられる。ローラー１３と平滑面１４とのク
リアランスは平滑面の部材により異なるが、熱現像感光
材料１０が搬送できるクリアランスに適宜調整される。
好ましくは０〜１ｍｍである。

【０１４６】ローラー１３の表面の材質および平滑面１
４の部材は、高温耐久性があり、熱現像感光材料１０の
搬送に支障がなければ何でもよいが、ローラー表面の材
質はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミドま
たはテフロン（ＰＴＦＥ）製の不織布が好ましい。加熱
手段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温度
を自由に設定することが好ましい。

【０１４７】なお、加熱部は、搬入ローラー対１１を有
する予備加熱部Ａと、加熱ヒーター１５を備えた熱現像
加熱部Ｂとで構成されるが、熱現像処理部Ｂの上流の予
備加熱部Ａは、熱現像温度よりも低く（例えば１０〜３
０℃程度低く）、熱現像感光材料１０中の水分量を蒸発
させるのに十分な温度および時間に設定することが望ま
しく、熱現像感光材料１０の支持体のガラス転移温度
（Ｔｇ）よりも高い温度で、現像ムラが出ないように設
定することが好ましい。予備加熱部と熱現像処理部の温
度分布としては±１℃以下が好ましく、さらには±０．
５℃以下が好ましい。また、熱現像処理部Ｂの下流には
ガイド板１６が設置され、搬出ローラー対１２とガイド
板１６とを有する徐冷部Ｃが設置される。ガイド板１６
は熱伝導率の低い素材が好ましく、熱現像感光材料１０
に変形が起こらないようにするために冷却は徐々に行う
のが好ましく、冷却速度としては、０．５〜１０℃／秒
が好ましい。

【０１４８】以上、図示例に従って説明したが、これに
限らず、例えば特開平７−１３２９４号公報に記載のも
のなど、本発明に用いる熱現像機は種々の構成のもので
あってもよい。また、本発明において好ましく用いられ
る多段加熱方法の場合は、上述のような装置において、
加熱温度の異なる熱源を２個以上設置し、連続的に異な
る温度で加熱するようにすればよい。なお、本発明の熱
現像感光材料は、特開２０００−２０６６５３号公報の
段落番号００１４〜００２６に記載される包装材料によ
って、あるいは特開２００１−１３６３２号公報の段落
番号００２０〜００４５に記載される包装方法によって
包装されることが好ましい。

【０１４９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。 ＜実施例１＞ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌにアルカリ
処理ゼラチン（カルシウム含有量として２７００ｐｐｍ
以下）１１ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇ、４−メチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇを溶解して温度
４５℃にてｐＨを６．５に合わせた後、硝酸銀１８．６
ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムを１ｍｏｌ／
Ｌ、（ＮＨ₄）₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を５×１０^-6ｍｏｌ
／ＬおよびＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5ｍｏｌ／Ｌで含む
水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールダブル
ジェット法で６分３０秒間かけて添加した。ついで、硝
酸銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌと臭化カリウム
を１ｍｏｌ／ＬおよびＫ₃ＩｒＣｌ₆を２×１０^-5ｍｏｌ
／Ｌで含むハロゲン塩水溶液をｐＡｇ７．７に保ちなが
らコントロールダブルジェット法で２８分３０秒間かけ
て添加した。その後ｐＨを下げて凝集沈降させて脱塩処
理をし、平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチン
（カルシウム含有量として２０ｐｐｍ以下）５１．１ｇ
加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調整した。得られた
粒子は平均粒子サイズ０．１１μｍ、投影面積変動係数
９％、（１００）面比率９０％の立方体粒子であった。
こうして得たハロゲン化銀粒子を６０℃に昇温して銀１
ｍｏｌ当たりベンゼンチオスルホン酸ナトリウム７６μ
ｍｏｌを添加し、３分後にトリエチルチオ尿素７１μｍ
ｏｌを添加した後、１００分間熟成し、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
５×ｍｏｌ１０^-4ｍｏｌ、化合物Ａを０．１７ｇ加えた
後、４０℃に降温させた。その後、４０℃に温度を保
ち、ハロゲン化銀１ｍｏｌに対して４．７×１０^-2ｍｏ
ｌの臭化カリウム（水溶液として添加）、１２．８×１
０^-4ｍｏｌの下記増感色素Ａ（エタノール溶液として添
加）、６．４×１０^-3ｍｏｌの化合物Ｂ（メタノール溶
液として添加）を攪拌しながら添加し、２０分後に３０
℃に急冷してハロゲン化銀乳剤Ａの調製を終了した。得
られたハロゲン化銀乳剤はＡは、下記の塗布液の調製に
用いた。

【０１５０】

【化３】 《ベヘン酸銀分散物Ａの調製》

【０１５１】ベヘン酸（ヘンケル社製、製品名Ｅｄｅｎ
ｏｒＣ２２−８５Ｒ）８７．６ｋｇ、蒸留水４２３Ｌ、
５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液４９．２Ｌ、ｔｅｒｔ−
ブチルアルコール１２０Ｌを混合し、７５℃にて１時間
攪拌し反応させ、ベヘン酸ナトリウム溶液を得た。別
に、硝酸銀４０．４ｋｇの水溶液２０６．２Ｌを用意
し、１０℃にて保温した。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌの
ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを入れた反応容器を３０℃
に保温し、攪拌しながら先のベヘン酸ナトリウム溶液の
全量と硝酸銀水溶液の全量を流量一定でそれぞれ６２分
１０秒と６０分かけて添加した。この時、硝酸銀水溶液
添加開始後７分２０秒間は硝酸銀水溶液のみが添加され
るようにし、そのあとベヘン酸ナトリウム溶液を添加開
始し、硝酸銀水溶液添加終了後９分３０秒間はベヘン酸
ナトリウム溶液のみが添加されるようにした。このと
き、反応容器内の温度は３０℃とし、液温度が上がらな
いようにコントロールした。また、ベヘン酸ナトリウム
溶液の添加系の配管は、スチームトレースにより保温
し、添加ノズル先端の出口の液温度が７５℃になるよう
にスチーム量をコントロールした。また、硝酸銀水溶液
の添加系の配管は、２重管の外側に冷水を循環させるこ
とにより保温した。ベヘン酸ナトリウム溶液の添加位置
と硝酸銀水溶液の添加位置は攪拌軸を中心として対称的
な配置とし、また反応液に接触しないような高さに調節
した。ベヘン酸ナトリウム溶液を添加終了後、そのまま
の温度で２０分間攪拌放置し、２５℃に降温した。その
後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝導度
が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして得られ
た固形分は、乾燥させないでウエットケーキとして保管
した。得られたベヘン酸銀の粒子の形態を電子顕微鏡撮
影により評価したところ、平均投影面積径０．５２μ
ｍ、平均粒子厚み０．１４μｍ、平均球相当径の変動係
数１５％の鱗片状の結晶であった。

【０１５２】つぎに、以下の方法でベヘン酸銀の分散物
を作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１
７，平均重合度：約１７００）７．４ｇおよび水を添加
し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーにて予備
分散した。次に予備分散済みの原液を分散機（マイクロ
フルイデックス・インターナショナル・コーポレーショ
ン製、商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−
ＥＨ、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧
力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、ベ
ヘン酸銀分散物Ａを得た。冷却操作は蛇管式熱交換器を
インタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒
の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。

【０１５３】こうして得たベヘン酸銀分散物Ａに含まれ
るベヘン酸銀粒子は体積加重平均直径０．５２μｍ、変
動係数１５％の粒子であった。粒子サイズの測定は、Ｍ
ａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製Ｍ
ａｓｔｅｒＳｉｚｅｒＸにて行った。また電子顕微鏡撮
影により評価すると、長辺と短辺の比が１．５、粒子厚
み０．１４μｍ、平均アスペクト比（粒子の投影面積の
円相当径と粒子厚みの比）が５．１であった。得られた
ベヘン酸銀分散物Ａは、下記の塗布液の調製に用いた。

【０１５４】《還元剤の固体微粒子分散物の調製》還元
剤［１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン］１０ｋ
ｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバ
ールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１０ｋｇに、サー
フィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４００ｇと、
メタノール６４０ｇ、水１６ｋｇを添加して、よく混合
してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポン
プで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを
充填した横型ビーズミル（アイメックス（株）製、ＵＶ
Ｍ−２）にて４時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリ
ノンナトリウム塩４ｇと水を加えて還元剤の濃度が２５
質量％になるように調整し、還元剤の固体微粒子分散物
を得た。こうして得た分散物に含まれる還元剤粒子は平
均粒子サイズ０．４３μｍ、最大粒子サイズ２．０μｍ
以下、変動係数３５％であった。得られた分散物は孔径
３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行
い、ゴミ等の異物を除去して収納した。得られた還元剤
の固体微粒子分散物は、下記の塗布液の調製に用いた。

【０１５５】《有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ａ［トリブロモ
メチル（４−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホ
ニル）フェニル）スルホン］１０ｋｇと、変性ポリビニ
ルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）
の２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液６３９
ｇと、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４
００ｇと、メタノール６４０ｇと水１６ｋｇを添加し
て、よく混合してスラリーとした。このスラリーをダイ
アフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコ
ニアビーズを充填した横型ビーズミル（アイメックス
（株）製、ＵＶＭ−２）にて６時間分散したのち水を加
えて有機ポリハロゲン化合物Ａの濃度が２５質量％にな
るように調製し、有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒
子分散物を得た。こうして得た分散物に含まれる有機ポ
リハロゲン化合物粒子は平均粒子サイズ０．３１μｍ、
最大粒子サイズ２．０μｍ以下、変動係数２８％であっ
た。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。得られた有機ポリハロゲン化合物Ａの固体
微粒子分散物は、下記の塗布液の調製に用いた。

【０１５６】《有機ポリハロゲン化合物Ｂの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ｂ［トリブロモ
メチルナフチルスルホン］５ｋｇと変性ポリビニルアル
コール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０
質量％水溶液２．５ｋｇと、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液２１３ｇ
と、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型ビー
ズミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて６時
間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩
２．５ｇと水を加えての有機ポリハロゲン化合物Ｂの濃
度が２３．５質量％になるように調整し、有機ポリハロ
ゲン化合物Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得た
分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子は平均粒
子サイズ０．３５μｍ、最大粒子サイズ２．０μｍ以
下、変動係数２１％であった。得られた分散物は孔径
３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行
い、ゴミ等の異物を除去して収納した。得られた有機ポ
リハロゲン化合物Ｂの固体微粒子分散物は、下記の塗布
液の調製に用いた。

【０１５７】《有機ポリハロゲン化合物Ｃ水溶液の調
製》室温で攪拌しながら、水７５．０ｍｌ、トリプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶液８．
６ｍｌ、オルトりん酸二水素ナトリウム・２水和物の５
％水溶液６．８ｍｌ、水酸化カリウムの１ｍｏｌ／Ｌ水
溶液９．５ｍｌを順次添加し、添加終了後５分間攪拌混
合した。さらに、攪拌しながら有機ポリハロゲン化合物
Ｃ［３−トリブロモメタンスルホニルベンゾイルアミノ
酢酸］４．０ｇの粉末を添加し、溶液が透明になるまで
均一に溶解させて水溶液１００ｍｌを得た。得られた水
溶液は、２００メッシュのポリエステル製スクリーンに
てろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。得ら
れた有機ポリハロゲン化合物Ｃの水溶液は、下記の塗布
液の調製に用いた。

【０１５８】《有機ポリハロゲン化合物Ｄの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ｄを６ｋｇと、
変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバール
ＭＰ２０３）の１０質量％水溶液１２ｋｇと、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％
水溶液２４０ｇ、および水０．１８ｋｇを添加して、よ
く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラ
ムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビ
ーズを充填した横型ビーズミル（アイメックス（株）
製、ＵＶＭ−２）にて６時間分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩２ｇと水を加えて有機ポリハ
ロゲン化合物Ｄの濃度が３０質量％になるように調整
し、有機ポリハロゲン化合物Ｄの固体微粒子分散物を得
た。こうして得た分散物に含まれる有機ポリハロゲン化
合物粒子は平均粒子サイズ０．３７μｍ、最大粒子サイ
ズ２．０μｍ以下、変動係数２３％であった。得られた
分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルタ
ーにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
得られた有機ポリハロゲン化合物Ｄの固体微粒子分散物
は、下記の塗布液の調製に用いた。

【０１５９】《分散方法Ａによる分散物（写真有用有機
化合物ＡとＢの１：１錯体の固体微粒子分散物）の調
製》表１に記載の写真有用有機化合物ＡおよびＢを表１
に記載のｍｏｌ比で合計１０ｋｇになるように添加し、
さらに変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ポバ
ールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液１６．００ｋｇ
と、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
の２０質量％水溶液４００ｇと、水１３．６ｋｇを添加
して、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダ
イアフラムポンプで送液し、平均直径１．０ｍｍのジル
コニアビーズを充填した横型ビーズミル（アイメックス
（株）製、ＵＶＭ−２）にて１５時間分散した。分散工
程終了後直ちに表１に記載の条件で加熱処理した後、ベ
ンゾイソチアゾリノンナトリウム塩２ｇと水を加えて写
真有用有機化合物ＡとＢの濃度の合計が２５質量％にな
るように調整し、固体微粒子分散物を得た。こうして得
た分散物に含まれる錯体Ａの粒子はいずれも最大粒子サ
イズが３．０μｍ以下であり、加熱処理前後の平均粒子
サイズ、および変動係数は表１に記載されたとおりであ
った。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピ
レン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去
して収納した。得られた錯体の固体微粒子分散物は、下
記の塗布液の調製に用いた。

【０１６０】《分散方法Ｂによる分散物（写真有用有機
化合物ＡとＢの１：１錯体の固体微粒子分散物）の調
製》表１に記載の写真有用有機化合物ＡおよびＢを表１
に記載のｍｏｌ比で合計１０ｋｇになるように添加し、
さらに変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ポバ
ールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液１６．００ｋｇ
と、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
の２０質量％水溶液４００ｇと、水１３．６ｋｇを添加
して、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダ
イアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジル
コニアビーズを充填した横型ビーズミル（アイメックス
（株）製、ＵＶＭ−２）にて１０時間分散した。分散工
程終了後直ちに表１に記載の条件で加熱処理した後、ベ
ンゾイソチアゾリノンナトリウム塩２ｇと水を加えて写
真有用有機化合物ＡとＢの濃度の合計が２５質量％にな
るように調整し、固体微粒子分散物を得た。こうして得
た分散物に含まれる錯体Ａの粒子はいずれも最大粒子サ
イズが３．０μｍ以下であり、平均粒子サイズ、および
変動係数は表１に記載されたとおりであった。得られた
分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルタ
ーにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
得られた錯体の固体微粒子分散物は、下記の塗布液の調
製に用いた。

【０１６１】《分散方法Ｃによる透明分散液（写真有用
有機化合物Ａ）、および固体微粒子分散物（写真有用有
機化合物Ｂ）の調製》表１に記載の写真有用有機化合物
Ａについては、以下の方法にて透明分散液を調製した。 調製処方（完成分散物１００ｇ当りの割合）および調製
手順。 室温で水６４．５ｇを攪拌しながら変性ポリビニルアル
コール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）２．０
ｇが塊状にならない様に添加し１０分間攪拌混合した。
その後加熱し、内温が５０℃になるまで昇温した後、内
温５０〜６０℃の範囲で９０分間攪拌し均一に溶解させ
た。内温を４０℃以下に降温しポリビニルアルコール
（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２１７）の１０質量％水溶
液２５．５ｇ、トリプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウムの２０質量％水溶液３．０ｇ、および表１に記載
の写真有用有機化合物Ａ５．０ｇを添加し、３０分攪拌
し透明分散液を得た。得られた分散物は、孔径３．０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ
等の異物を除去して収納した。一方、表１に記載の写真
有用有機化合物Ｂを１０ｋｇ、変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量
％水溶液１４．８７ｋｇと、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液３７２ｇ
と、水７．２８ｋｇを添加して、よく混合してスラリー
とした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、
平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型
ビーズミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて
１２時間分散した。分散工程終了１時間後より表１に記
載の条件で加熱処理した後、ベンゾイソチアゾリノンナ
トリウム塩４ｇと水を加えて写真有用有機化合物Ｂの濃
度が２５質量％になるように調整し、写真有用有機化合
物Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に
含まれる写真有用有機化合物Ｂの粒子はいずれも最大粒
子サイズが３．０μｍ以下であり、平均粒子サイズ、お
よび変動係数は表１に記載されたとおりであった。得ら
れた分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィル
ターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。得られた写真有用有機化合物Ａの透明分散液、およ
び写真有用有機化合物Ｂの固体微粒子分散物は、下記の
塗布液の調製に用いた。

【０１６２】

【化４】

【０１６３】《化合物Ｚの乳化分散物の調製》化合物Ｚ
を８５質量％含有する三光（株）製Ｒ−０５４を１０ｋ
ｇとＭＩＢＫ１１．６６ｋｇを混合した後、窒素置換し
て８０℃１時間溶解した。この液に水２５．５２ｋｇと
クラレ（株）製ＭＰポリマーのＭＰ−２０３の２０質量
％水溶液１２．７６ｋｇとトリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４４ｋｇ
を添加して、２０〜４０℃、３６００ｒｐｍで６０分間
乳化分散した。さらに、この液にサーフィノール１０４
Ｅ（日信化学（株）製）０．０８ｋｇと水４７．９４ｋ
ｇを添加して減圧蒸留しＭＩＢＫを除去したのち、化合
物Ｚの濃度が１０質量％になるように調整した。こうし
て得た分散物に含まれる化合物Ｚの粒子は平均粒子サイ
ズ０．１９μｍ、最大粒子サイズ１．５μｍ以下、変動
係数１７％であった。得られた分散物は、孔径３．０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ
等の異物を除去して収納した。

【０１６４】《硬調化剤の固体微粒子分散物の調製》硬
調化剤Ｘ−１を４ｋｇに対して変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ（株）製ポバール、ＰＶＡ−２１７）を１ｋ
ｇと水３６ｋｇとを添加してよく混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型ビー
ズミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて１３
時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム
塩４ｇと水を加えて硬調化剤の濃度が１０質量％になる
ように調整し、硬調化剤の固体微粒子分散物を得た。こ
うして得た分散物に含まれる硬調化剤の粒子は平均粒子
サイズ０．３３μｍ、最大粒子サイズ３．０μｍ以下、
変動係数２４％であった。得られた分散物は、孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。硬調化剤Ｘ−２につ
いても、上記と同様にして固体微粒子分散物を得た。得
られた硬調化剤の固体微粒子分散物は、下記の塗布液の
調製に用いた。

【０１６５】《現像促進剤の固体微粒子分散物の調製》
現像促進剤Ｗ１を１０ｋｇと、変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量
％水溶液１０ｋｇと、水２０ｋｇを添加して、よく混合
してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポン
プで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを
充填した横型ビーズミル（アイメックス（株）製、ＵＶ
Ｍ−２）にて６時間分散したのち水を加えて現像促進剤
の濃度が２０質量％になるように調整し、現像促進剤の
固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含まれ
る現像促進剤粒子は平均粒子サイズ０．３７μｍ、最大
粒子サイズ２．０μｍ以下、変動係数２６％であった。
現像促進剤Ｗ２についても同様の方法で分散し、平均粒
子サイズ０．３５μｍ、最大粒子サイズ２．０μｍ以
下、変動係数３３％であった。得られた分散物は、孔径
３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行
い、ゴミ等の異物を除去して収納した。得られた現像促
進剤の固体微粒子分散物は、下記の塗布液の調製に用い
た。

【０１６６】《画像形成層塗布液の調製》上記で作製し
たベヘン酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバ
インダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤を添加して、
水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱
気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐ
Ｈは７．７、粘度は２５℃で５０ｍＰａ・ｓであった。

【０１６７】 バインダー；ＳＢＲラテックス 固形分として ３９７ｇ （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ＝６８／２９／３（質量％）、 ガラス転移温度１７℃（計算値）、重合開始剤として、 Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₈を使用、ｐＨ：ＮａＯＨを用いて６．５ に調整、平均粒子サイズ：１１８ｎｍ） １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）− ３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １２８．１ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として ３６．３ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ 固形分として ２．３４ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．４７ｇ ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ 写真有用有機化合物Ａ ８．８５×１０^-2ｍｏｌ 写真有用有機化合物Ｂ 写真有用有機化合物Ａに対して表１に記載のｍｏｌ比に相当する添加量 化合物Ｚ 固形分として ９．７ｇ 硬調化剤Ｘ−１ １２．７ｇ 染料Ａ（平均分子量15,000の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ ｐＨ調整剤として、ＮａＯＨを用いて、調整した。（な
お、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【化５】

【０１６８】

【化６】

【０１６９】《保護層塗布液の調製》メチルメタクリレ
ート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝５
８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）のポ
リマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４６
℃（計算値）、固形分濃度として２１．５質量％、化合
物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子サ
イズ１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、化合物Ｅ１．６
２ｇ、有機ポリハロゲン化合物Ｃ水溶液１１４．８ｇ、
有機ポリハロゲン化合物Ａを固形分として１７．０ｇ、
オルトリン酸二水素ナトリウム・二水和物を固形分とし
て０．６９ｇ、現像促進剤Ｗ１を固形分として１１．５
５ｇ、マット剤（ポリスチレン粒子、平均粒径７μｍ、
平均粒径の変動係数８％）１．５８ｇおよびポリビニル
アルコール（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３５）２９．
３ｇを加え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒
を０．８質量％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を
圧力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは
５．５、粘度は２５℃で４５ｍＰａ・ｓであった。

【０１７０】《下層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子サイズ７４ｎｍ）６２５ｇに水を加え、
化合物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを０．１３ｇ、化合物
Ｆを１１．７ｇ、化合物Ｈを２．７ｇおよびポリビニル
アルコール（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３５）１１．
５ｇを加え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒
を０．１質量％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を
圧力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは
２．６、粘度は２５℃で３０ｍＰａ・ｓであった。

【０１７１】《上層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子サイズ１１６ｎｍ）６４９ｇに水を加
え、カルナヴァワックス（中京油脂（株）製、セロゾー
ル５２４：シリコーン含有量として５ｐｐｍ未満）３０
質量％溶液１８．４ｇ、化合物Ｃを０．２３ｇ、化合物
Ｅを１．８５ｇ、化合物Ｇを１．０ｇ、マット剤（ポリ
スチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８
％）３．４５ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ
（株）製，ＰＶＡ−２３５）２６．５ｇを加え、さらに
水を加えて塗布液（メタノール溶媒を１．１質量％含
有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔ
ｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは５．３、粘度は２
５℃で２５ｍＰａ・ｓであった。

【０１７２】

【化７】

【０１７３】《バック／下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ロエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、
ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。こ
の後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で
横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部
をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．８ｋ
ｇ／ｃｍ²で巻きとった。このようにして、幅２．４
ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥ
Ｔ支持体を得た。

【０１７４】（２）下塗り層およびバック層の作製 下塗り第一層 上記ＰＥＴ支持体に０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²のコ
ロナ放電処理を施した後、以下に示す組成の塗布液を
６．２ｍｌ／ｍ²となる様に支持体上に塗布し、１２５
℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥
した。

【０１７５】 ラテックス−Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ 化合物Ｂｃ−Ｃ ０．０９７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１７６】下塗り第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
下塗り第一層の上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。

【０１７７】 脱イオン処理ゼラチン （Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ、ゼリー強度２３０ｇ） １０ｇ 酢酸（２０質量％水溶液） １０ｇ 化合物−Ｂｃ−Ａ ０．０４ｇ メチルセルロース（２質量％水溶液） ２５ｇ ポリエチレンオキシ化合物 ０．３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１７８】バック第一層 前記下塗り層塗布面とは反対側の面に０．３７５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、その面に以下に
示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様に塗布
し、１２５℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で
３０秒乾燥した。

【０１７９】 ３０質量％水分散物（日本純薬（株）製、ジュリマーＥＴ４１０） ２３ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、Ｃａ²⁺含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物−Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ 染料−Ｂｃ−Ａ（783nmの光学濃度として1.3〜1.4になるように調整） 目安として０．８８ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（８質量％水溶液） １５ｇ （住友化学工業（株）製、スミテックスレジンＭ−３） ＳｂドープＳｎＯ₂の針状粒子の水分散物 （石原産業（株）製、ＦＳ−１０Ｄ） ２４ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ，平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１８０】バック第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ²となる様に
バック第一層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０℃
で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。

【０１８１】 ３０質量％水分散物 （日本純薬（株）製、ジュリマーＥＴ４１０） ５７．５ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（８質量％水溶液） １５ｇ （住友化学工業（株）製、スミテックスレジンＭ−３） ３０質量％水溶液（中京油脂（株）製、セロゾール５２４） ６．６ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１８２】バック第三層 下塗り第一層と同じ塗布液を６．２ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第二層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥した。

【０１８３】バック第四層 以下に示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ²となる様
にバック第三層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。

【０１８４】 ラテックス−Ｂ ２８６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．５ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシーｓ−トリアジン ２．５ｇ ポリメチルメタクリレート（１０質量％水分散物、 平均粒子サイズ５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０１８５】

【化８】

【０１８６】ラテックス−Ａ：コア部９０質量％、シェ
ル部１０質量％のコアシェルタイプのラテックスコア
部：塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチルメタ
クリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝９３／３
／３／０．９／０．１（質量％）シェル部：塩化ビニリ
デン／メチルアクリレート／メチルメタクリレート／ア
クリロニトリル／アクリル酸＝８８／３／３／３／３
（質量％） 質量平均分子量３８，０００ ラテックス−Ｂ：メチルメタクリレート／スチレン／２
−エチルヘキシルアクリレート／２−ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸＝５９／９／２６／５／１
（質量％の共重合体）

【０１８７】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 このようにして作製したバック／下塗り層のついたＰＥ
Ｔ支持体を１６０℃設定した全長２００ｍ熱処理ゾーン
に入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ^２、搬送速度２０ｍ／分で搬
送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０１８８】《熱現像感光材料の作製》ＰＥＴ支持体の
下塗り第２層の上に、特開２０００−２９６４号公報の
図１に示されているスライドビート塗布装置を用いて、
前記の画像形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ²にな
るように塗布した。さらにその上に、前記保護層塗布液
をポリマーラテックスの固形分塗布量が１．２９ｇ／ｍ
²になるように画像形成層塗布液と共に同時重層塗布し
た。その後、保護層の上に前記下層オーバーコート層塗
布液をポリマーラテックスの固形分塗布量が１．９７ｇ
／ｍ²および前記上層オーバーコート層塗布液をポリマ
ーラテックスの固形分塗布量が１．０７ｇ／ｍ²になる
ように下層オーバーコート塗布液と共に同時重層塗布
し、熱現像感光材料を作製した。塗布時の乾燥は、恒率
過程、減率過程とも露点１４〜２５℃、液膜表面温度３
５〜４０℃の範囲で、塗布液の流動がほぼなくなる乾燥
点近傍までは水平乾燥ゾーン（塗布機の水平方向に対し
支持体が１．５°〜３°の角度）で行った。乾燥後の巻
取りは温度２３±５℃、相対湿度４５±５％の条件下で
行い、巻き姿はその後の加工形態（画像形成面外巻）に
合わせ、画像形成面を外にした。なお、熱現像感光材料
の包袋相対湿度は２０〜４０％（２５℃測定）で、得ら
れた熱現像感光材料の画像形成面の膜面ｐＨは５．０、
反対側の膜面ｐＨは５．９であった。この熱現像感光材
料を以下のごとく遮光性感光材料ロールを作製した。

【０１８９】（遮光リーダの製造）厚みが３０μｍのシ
ュリンクフィルム（ＴＮＳ、グンゼ（株）製）の両面
に、遮光性フィルム（カーボンブラックを５質量％混入
した厚みが３０μｍの低密度ポリエチレンシート）を貼
り合わせて熱収縮性遮光フィルム製細片を製造した。得
られた熱収縮性遮光フィルム製細片の熱収縮率は、１０
０℃において、長さ方向で１３．３％、幅方向で１１．
９％であり、長さ方向のエルメンドルフ引裂荷重は０．
４３Ｎであった。この熱収縮性遮光フィルム製細片を、
厚みが１００μｍのＰＥＴシートの両側表面にカーボン
ブラックを５質量％混入した厚みが４０μｍの低密度ポ
リエチレンシートを貼り合わせてなる遮光シートの両側
部に、それぞれ幅方向に突き出すように両側端部に沿っ
て貼り合わせて遮光リーダを製造した。

【０１９０】（遮光性感光材料ロールの製造）上記の遮
光リーダを、感光材料ロールの先端に粘着テープで接合
し、円盤状遮光部材を感光材料ロールの両端部に取り付
けた。次いで、ロール状感光材料の遮光リーダを、感光
材料ロールの周囲に巻き付けながら、遮光リーダの熱収
縮性遮光フィルム製細片の表面に２７０℃の熱風を吹き
付けて、遮光リーダの熱収縮性遮光フィルム製細片を円
盤状遮光部材の外周縁部を超えて外側表面に熱収縮した
状態で接触させた。そして、遮光リーダの巻き終わりの
先端部と該遮光リーダの一周回前の外側表面とを接着テ
ープにより封止した後、円盤状遮光部材の外側表面に密
着している熱収縮性遮光フィルム製細片の表面に１３０
℃に加熱したヒータを押し当てて、円盤状遮光部材の外
側表面と熱収縮性遮光フィルム製細片とを融着させた。
このロールは幅６１０ｍｍ、巻き長さ５９ｍであった。

【０１９１】《評価》 （露光処理）得られた熱現像感光材料を、ビーム径（ビ
ーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１２．５６μｍ、レーザ
ー出力５０ｍＷ、出力波長７８３ｎｍの半導体レーザー
を搭載した単チャンネル円筒内面方式のレーザー露光装
置を使用し、ミラー回転数６０，０００ｒｐｍ、露光時
間１．２×１０^-8秒の露光を実施した。この時のオーバ
ーラップ係数は０．４４９にし、熱現像感光材料面上の
レーザーエネルギー密度としては７５μＪ／ｃｍ²とし
た。上記のレーザー露光装置を用いて、１７５線／イン
チで光量を変えながらテストステップを出力した。 （熱現像処理）露光済みの熱現像感光材料を図１に示し
た熱現像機を用いて、熱現像処理を行った。熱現像は２
５℃、相対湿度５０％の環境下で行った。熱現像処理部
のローラー表面材質はシリコンゴム、平滑面はテフロン
不織布にして、搬送のラインスピードは１５０ｃｍ／ｍ
ｉｎに設定した。予備加熱部１２．２秒（予備加熱部と
熱現像処理部の駆動系は独立しており、熱現像部との速
度差は−０．５％〜−１％に設定、各予熱部の金属ロー
ラーの温度設定、時間は第１ローラー温度６７℃、２．
０秒、第２ローラー温度８２℃、２．０秒、第３ローラ
ー温度９８℃、２．０秒、第４ローラー温度温度１０７
℃、２．０秒、第５ローラー温度１１５℃、２．０秒、
第６ローラー温度１２０℃、２．０秒にした）、熱現像
処理部１２０℃（熱現像感光材料面温度）で１７．２
秒、徐冷部１３．６秒で熱現像処理を行った。なお、幅
方向の温度精度は±０．５℃であった。各ローラー温度
の設定は熱現像感光材料の幅（例えば幅６１ｃｍ）より
も両側それぞれ５ｃｍ長くして、その部分にも温度をか
けて、温度精度が出るようにした。なお、各ローラーの
両端部分は温度低下が激しいので、熱現像感光材料の幅
よりも５ｃｍ長くした部分はローラー中央部よりも１〜
３℃温度が高くなるように設定し、熱現像感光材料（例
えば幅６１ｃｍの中で）の画像濃度が均質な仕上がりに
なるように留意した。また、低温低湿度下での性能を評
価するため、熱現像感光材料を遮光して２０℃、相対湿
度２０％の環境下で２４時間放置した後、そのままの環
境で上記と同様に露光、熱現像処理を行った。さらに、
現像処理前の経時保存による性能変化を評価するため、
熱現像感光材料を遮光して５０℃、相対湿度５０％の環
境下で３日間放置した後、２５℃、相対湿度５０％の環
境に２時間放置してからそのままの環境で同様に露光、
熱現像処理を行った。

【０１９２】（評価方法）画像のＤｍｉｎ（カブリ）、
Ｄｍａｘ（最高濃度）については、マクベスＴＤ９０４
濃度計（可視濃度）により行った。感度は濃度１．５を
与える露光量の逆数をもって表し、Ｓ１．５とした。試
料Ｎｏ．１の写真感度を相対的に１００と表わし、値が
大きいほど高感度である。画像のコントラストを示す指
標（γ：階調）として、特性曲線の Ｄｍｉｎ＋濃度
０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を直線で結
び、この直線の傾きをγ値として表した。すなわち、γ
＝（３．０−０．３）／（ｌｏｇ（濃度３．０を与える
露光量）−ｌｏｇ（濃度０．３を与える露光量））であ
り、γ値が大きいほど硬調な写真特性であることを示し
ている。実用的には、Ｄｍｉｎは０．１５以下、Ｄｍａ
ｘは４．０以上、コントラストは１５以上であることが
好ましい。

【０１９３】各熱現像感光材料について上記評価を実施
した結果を表１に示す。

【０１９４】

【表１】

【０１９５】表１の結果のように、本発明方法で作製さ
れた分散物を使用した熱現像感光材料は、Ｄｍｉｎが低
く、Ｄｍａｘ（最高濃度）が高く、高コントラスト
（γ）で、低温低湿度の環境下においてもＤｍａｘが低
下せず、現像処理前の経時保存においても、カブリ上昇
が小さいことがわかる。

【０１９６】＜実施例２＞ 《画像形成層塗布液の調製》実施例１で作製したベヘン
酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバインダ
ー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加して、水を
加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱気を
圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐＨは
７．３〜７．７、粘度は２５℃で４０〜５０ｍＰａ・ｓ
であった。

【０１９７】 バインダー；ＳＢＲラテックス 固形分として ３９７ｇ （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ＝６８／２９／３（質量％）、 重合開始剤として、Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₈を使用） １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）− ３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １２８．１ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として １１．９ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｄ 固形分として ４０．５ｇ 現像促進剤Ｗ２ 固形分として ５．５ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ベンゾトリアゾール １．２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ 写真有用有機化合物Ａ ７．５４×１０^-2ｍｏｌ 写真有用有機化合物Ｂ 写真有用有機化合物Ａに対して表１に記載のｍｏｌ比に相当する添加量 化合物Ｚ 固形分として ９．６ｇ 化合物Ｃ ０．２ｇ 染料Ａ（平均分子量15,000の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （目安として固形分０．４０ｇ） 硬調化剤Ｘ−２ ９．７ｇ ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ ｐＨ調整剤としては、ＮａＯＨを用いた。（なお、塗布
膜のガラス転移温度は１７℃であった。）

【０１９８】《下層保護層塗布液の調製》ブチルアクリ
レート／メチルメタアクリレート＝４２／５８（質量％
比、平均粒径１１０ｎｍ、質量平均分子量８００，００
０）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移
温度３０℃、固形分濃度として２８．０％、化合物Ａを
１００ｐｐｍ含有）９００ｇに水を加え、化合物Ｅを
０．２ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製，Ｐ
ＶＡ−２３５）を３５．０ｇ加え、さらに水を加えて塗
布液（メタノール溶媒を０．５質量％含有）を調製し
た。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０分間
行った。塗布液のｐＨは５．２、粘度は２５℃で３５ｍ
Ｐａ・ｓであった。

【０１９９】《上層保護層塗布液の調製》ブチルアクリ
レート／メチルメタアクリレート＝４０／６０（質量％
比、平均粒径１１０ｎｍ、質量平均分子量８００，００
０）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移
温度３５℃、固形分濃度として２８．０％、化合物Ａを
１００ｐｐｍ含有）９００ｇに、カルナヴァワックス
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４：シリコーン含
有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％溶液を１０．０
ｇ、化合物Ｃを０．３ｇ、化合物Ｅを１．２ｇ、化合物
Ｆを２５．０ｇ、化合物Ｈを６．０ｇ、マット剤（ポリ
スチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８
％）５．０ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ
（株）製，ＰＶＡ−２３５）４０．０ｇを加え、さらに
水を加えて塗布液（メタノール溶媒を１．５質量％含
有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔ
ｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは２．４、粘度は２
５℃で３５ｍＰａ・ｓであった。

【０２００】《熱現像感光材料の作製》実施例１に記載
したように下塗り層を塗布したＰＥＴ支持体の下塗り層
の上に、特開２０００−２９６４号公報の図１に開示さ
れているスライドビ−ド塗布方式を用いて、前記の画像
形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ²になる様に、そ
の上に、前記の保護層下層塗布液をポリマ−ラテックス
の固形分塗布量が１．０ｇ／ｍ²になる様に、さらにそ
の上に前記の保護層上層塗布液をポリマ−ラテックスの
固形分塗布量が１．３ｇ／ｍ²になる様に、画像形成層
と保護層下層および上層の３層を同時に重層塗布した。
塗布時の乾燥条件は、第一乾燥ゾーン（低速風乾燥域）
が乾球温度７０〜７５℃、露点９〜２３℃、支持体面上
での風速８〜１０ｍ／ｓ、液膜表面温度３５〜４０℃の
範囲で乾燥し、第二乾燥ゾーン（高速風乾燥域）が、乾
球温度６５〜７０℃、露点２０〜２３℃、そして支持体
面上での風速が２０〜２５ｍ／ｓで乾燥した。第一乾燥
ゾーンの滞在時間は、このゾーンでの恒率乾燥期の２／
３の時間で、第二乾燥ゾーンに移行させ、乾燥した。第
一乾燥ゾーンは、水平乾燥ゾーン（塗布機の水平方向に
対し支持体が１．５°〜３°の角度）である。塗布速度
は、６０ｍ／ｍｉｎで行った。乾燥後の巻取りは温度２
５±５℃、相対湿度４５±１０％の条件下で行った。巻
き姿はその後の加工形態（画像形成層面側外巻）に合わ
せ、画像形成層面側を外にした。なお、熱現像感光材料
の包袋の相対湿度は２０〜４０％（２５℃測定）で、得
られた熱現像感光材料の画像形成側の膜面ｐＨは５．
０、ベック平滑度は５０００秒であり、反対側の膜面ｐ
Ｈは５．９、ベック平滑度は５００秒であった。

【０２０１】塗布方法を変更し、実施例１と同様に試料
を作製し評価を実施したところ、実施例１と同様に本発
明の構成の試料が良好な性能を示した。

【０２０２】＜実施例３＞実施例１、２で用いた支持体
のかわりに、下記に示すような支持体を用いた以外は、
実施例１、２と同様に試料を作製した。 《バック／下塗り層のついたポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ロエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、
ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。こ
の後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で
横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部
をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．８ｋ
ｇ／ｃｍ²で巻きとった。このようにして、幅１．４
ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥ
Ｔ支持体を得た。

【０２０３】（２）下塗り層およびバック層の作製 塗布液Ｓ−Ａ〜Ｃの液を作製し、画像形成層塗布側に
は、支持体からＳ−Ｃ、Ｓ−Ａの順に１３．８ｍｌ／ｍ
²、６．２ｍｌ／ｍ²を塗布した。さらに、バック層側
に、支持体からＳ−Ａ、Ｓ−Ｂの順に６．２ｍｌ／
ｍ²、１３．８ｍｌ／ｍ²を塗布した。乾燥は、１２５℃
で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒行っ
た。ＰＥＴ支持体の表面には、両面とも０．３７５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施した。 塗布液Ｓ−Ａ ラテックス−Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．０６ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０２０４】 塗布液Ｓ−Ｃ ３０％水分散物（高松油脂（株）製、ペスレジンＡ５２０） ４６ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、Ｃａ²⁺含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物−Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ 染料−Ｂｃ−Ａ （７８３ｎｍの光学濃度として１．３の濃度になるように調整） ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物Ｍ−３（８％水溶液） １５ｇ （住友化学工業（株）製、スミテックスレジン） ＦＳ−１０Ｄ （ＳｂドープＳｎＯ₂の２０％水分散物 石原産業（株）製）８１．５ｇ ポリスチレン微粒子 （平均粒径：２μｍ，平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０２０５】 塗布液Ｓ−Ｂ ２７％水分散物（三井化学（株）製、ケミパールＳ１２０） ７３．１ｇ ２５％水分散物（高松油脂（株）製、ペスレジンＡ６１５Ｇ） ７８．９ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．３ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．２５ｇ 水溶性エポキシ化合物 （ナガセ化成工業（株）製、デナコールＥＸ５２１） ３．４ｇ ポリメチルメタクリレート（１０％水分散物、 平均粒子サイズ５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量

【０２０６】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 このようにして作製したバック／下塗り層のついたＰＥ
Ｔ支持体を１６０℃設定した全長２００ｍ熱処理ゾーン
に入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ²、搬送速度２０ｍ／分で搬
送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【０２０７】実施例１と同様に熱現像して評価したとこ
ろ、本発明の構成の熱現像感光材料は、実施例１、２の
結果をほぼ再現し、本発明の効果が良好であることが確
認された。

【０２０８】＜実施例４＞ 《画像形成層塗布液の調製》実施例１で作製したベヘン
酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバインダ
ー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加して、水を
加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱気を
圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐＨは
７．３〜７．７、粘度は２５℃で５２〜５９ｍＰａ・ｓ
であった。

【０２０９】 バインダー；ＳＢＲラテックス 固形分として ３９５．６ｇ （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ＝６８／２９／３（質量％）、 ガラス転移温度：１７℃（計算値）、重合開始剤 としてＮａ₂Ｓ₂Ｏ₈を使用、ｐＨはＮａＯＨを用 いて６．５に調整、平均粒子サイズ：１２２ｎｍ） １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチル フェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １１９．１ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として ３６．７ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ 固形分として ２．３９ｇ 現像促進剤Ｗ２ 固形分として ５．７３ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ベンゾトリアゾール １．０ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ−２３５） １１．０ｇ 写真有用有機化合物Ａ ８．８５×１０^-2ｍｏｌ 写真有用有機化合物Ｂ 写真有用有機化合物Ａに対して表１に記載のｍｏｌ比に相当する添加量 化合物Ｚ 固形分として ９．８ｇ 硬調化剤Ｘ−１ ７．５ｇ 硬調化剤Ｘ−２ ５．８ｇ 染料Ａ（平均分子量15,000の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤 Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％

【０２１０】《保護層塗布液の調製》メチルメタクリレ
ート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝５
８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）のポ
リマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４６
℃（計算値）、固形分濃度として２１．５質量％、化合
物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子サ
イズ１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、化合物Ｅ１．６
６ｇ、有機ポリハロゲン化合物Ｃ水溶液１０９．６ｇ、
有機ポリハロゲン化合物Ａを固形分として１７．０ｇ、
オルトリン酸二水素ナトリウム・二水和物を固形分とし
て０．７３ｇ、マット剤（ポリスチレン粒子、平均粒径
７μｍ、平均粒径の変動係数８％）１．５９ｇおよびポ
リビニルアルコール（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３
５）２９．７ｇを加えて、保護層塗布液（メタノール溶
媒を０．８質量％含有）を調製した。完成後、減圧脱気
を圧力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨ
は５．６、粘度は２５℃で４０ｍＰａ・ｓであった。

【０２１１】画像形成層塗布液および保護層塗布液を上
記の様に変更した以外は、実施例１と同様に本発明の化
合物を使用して試料を作製し評価を実施したところ、実
施例１と同様に本発明の構成の試料が良好な性能を示し
た。

【０２１２】＜実施例５＞ 《画像形成層塗布液の調製》実施例１で作製したベヘン
酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバインダ
ー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加して、水を
加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱気を
圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐＨは
７．３〜７．７、粘度は２５℃で５２〜５９ｍＰａ・ｓ
であった。

【０２１３】 バインダー；ＳＢＲラテックス 固形分として ４０１．１ｇ （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ＝６８／２９／３（質量％）、 ガラス転移温度：１７℃（計算値）、重合開始剤 としてＮａ₂Ｓ₂Ｏ₈を使用、ｐＨはＮａＯＨを用 いて６．５に調整、平均粒子サイズ：１２２ｎｍ） １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチル フェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １１９．１ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として １２．０ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｄ 固形分として ４１．１ｇ 現像促進剤Ｗ２ 固形分として ５．７３ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ベンゾトリアゾール １．０ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ−２３５） １１．０ｇ 写真有用有機化合物Ａ ８．８５×１０^-2ｍｏｌ 写真有用有機化合物Ｂ 写真有用有機化合物Ａに対して表１に記載のｍｏｌ比に相当する添加量 化合物Ｚ 固形分として ９．８ｇ 硬調化剤Ｘ−１ ７．５ｇ 硬調化剤Ｘ−２ ５．８ｇ 染料Ａ（平均分子量15,000の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤 Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ²） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％

【０２１４】《保護層塗布液の調製》メチルメタクリレ
ート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝５
８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）のポ
リマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４６
℃（計算値）、固形分濃度として２１．５質量％、化合
物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子サ
イズ１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、化合物Ｅ １．
６６ｇ、オルトリン酸二水素ナトリウム・二水和物を固
形分として１．８２ｇ、マット剤（ポリスチレン粒子、
平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８％）１．５９ｇ
およびポリビニルアルコール（クラレ（株）製，ＰＶＡ
−２３５）２９．７ｇを加えて、保護層塗布液（メタノ
ール溶媒を０．８質量％含有）を調製した。 完成後、
減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布
液のｐＨは５．６、粘度は２５℃で４０ｍＰａ・ｓであ
った。

【０２１５】画像形成層塗布液および保護層塗布液を上
記の様に変更した以外は、実施例１と同様に本発明の化
合物を使用して試料を作製し評価を実施したところ、実
施例１と同様に本発明の構成の試料が良好な性能を示し
た。

【０２１６】＜実施例６＞実施例１〜５で使用したサン
プルの露光を円筒外面方式マルチチャンネル（５０ｍＷ
半導体レーザーヘッド３０機搭載、熱現像感光材料面上
のレーザーエネルギー密度としては７５μＪ／ｃｍ²）
で行い、実施例１と同様に熱現像した。その結果、本発
明の熱現像感光材料は、実施例１〜５の結果をほぼ再現
し、本発明の効果は明らかであった。

【０２１７】＜実施例７＞実施例１〜６で作製および露
光したサンプルについて、熱現像時の搬送のラインスピ
ードを１８０ｃｍ／ｍｉｎに変更し、それ以外は実施例
１と同様の条件で熱現像した。その結果、本発明の熱現
像感光材料は、実施例１〜６の結果をほぼ再現し、本発
明の効果は明らかであった。

【０２１８】＜実施例８＞実施例１〜５で使用したサン
プルを富士フイルム株式会社製のドライフィルムプロセ
ッサーＦＤＳ−６１００Ｘを用いて熱現像処理を行い同
様の評価を行った。その結果、実施例１〜５と同様の結
果が得られ、本発明の効果は明らかであった。

【０２１９】

【発明の効果】本発明によれば、特に写真製版用、特に
スキャナー、イメージセッター用として、低カブリ、高
Ｄｍａｘ（最高濃度）で、現像処理後の保存性と面状の
良好な熱現像感光材料を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用い
られる熱現像機の一構成例を示す側面図である。

【符号の説明】

１０ 熱現像感光材料 １１ 搬入ローラー対 １２ 搬出ローラー対 １３ ローラー １４ 平滑面 １５ 加熱ヒーター １６ ガイド板 Ａ 予備加熱部 Ｂ 熱現像処理部 Ｃ 徐冷部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H123 AB00 AB03 AB23 AB28 BB00 BB02 BB25 BB31 BC00 BC11 CB00 CB03 EA07

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方面上に、感光性ハロゲン化
   銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、バイ
   ンダーを含有し、かつ写真有用有機化合物の固体微粒子
   分散物を添加した塗布液を用いて製造される熱現像感光
   材料において、前記固体微粒子分散物が微粒子分散工程
   後に加熱処理をすることで作製され、かつ加熱処理後の
   固体微粒子分散物の粒子サイズの変動係数が５０％以下
   であることを特徴とする熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 前記加熱処理後の粒子サイズの変動係数
   が２０〜５０％であることを特徴とする請求項１に記載
   の熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 硬調化剤を含有することを特徴とする請
   求項１または２に記載の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 前記加熱処理が、前記微粒子分散工程時
   の温度よりも高い温度で２〜３００時間行われ、かつ加
   熱処理による下記変動係数変化Δαが５％以上であるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱
   現像感光材料。 Δα＝α₁−α₂ ［式中、Δαは変動係数変化、α₁は加熱処理前の固体
   微粒子分散物の粒子サイズの変動係数、α₂は加熱処理
   後の固体微粒子分散物の粒子サイズの変動係数を表
   す。］
5. 【請求項５】 前記写真有用有機化合物が、フタラジン
   化合物を含む錯体であることを特徴とする請求項１〜４
   のいずれか1項に記載の熱現像感光材料。