JP2001305696A - 熱現像画像記録材料 - Google Patents
熱現像画像記録材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 寸法安定性が良好で、アンチハレーション効
果が優れており、支持体での反射分を十分に吸収するこ
とができるために高画質画像を形成することができる熱
現像画像記録材料を提供すること。 【解決手段】 支持体の一方面上に少なくとも１層の画
像形成層と露光波長での吸光度が０．３〜１．８である
アンチハレーション層を有することを特徴とする熱現像
画像記録材料。
果が優れており、支持体での反射分を十分に吸収するこ
とができるために高画質画像を形成することができる熱
現像画像記録材料を提供すること。 【解決手段】 支持体の一方面上に少なくとも１層の画
像形成層と露光波長での吸光度が０．３〜１．８である
アンチハレーション層を有することを特徴とする熱現像
画像記録材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、画像再現性が良
く、寸度安定性の優れた熱現像記録材料に関するもので
ある。
く、寸度安定性の優れた熱現像記録材料に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】近年印刷分野において環境保全、省スペ
ースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、従来のような現像、定着、水洗といった工程を経
ることの無い記録材料が求められている。熱現像により
画像を形成する方法が、例えば米国特許第３，１５２，
９０４号明細書、同３，４５７，０７５号明細書、およ
びＤ．クロスタボーア（Klosterboer）による「熱によ
って処理される銀システム（Thermally Processed Silv
erSystems）Ａ」（イメージング・プロセッシーズ・ア
ンド・マテリアルズ（Imaging Processes and Material
s）Neblette 第８版、Ｊ．スタージ（Sturge）、Ｖ．
ウォールワーズ（Walworth）、Ａ．シェップ（Shepp）
編集、第９章、第２７９頁、１９８９年）に記載されて
いる。このような感光材料は、還元可能な非感光性の銀
源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハ
ロゲン化銀）、および銀の還元剤を通常有機バインダー
マトリックス中に分散した状態で含有している。感光材
料は常温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃
以上）に加熱した場合に、還元可能な銀源（酸化剤とし
て機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀
を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の
触媒作用によって促進される。露光領域中の還元可能な
銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、こ
れは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。
ースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、従来のような現像、定着、水洗といった工程を経
ることの無い記録材料が求められている。熱現像により
画像を形成する方法が、例えば米国特許第３，１５２，
９０４号明細書、同３，４５７，０７５号明細書、およ
びＤ．クロスタボーア（Klosterboer）による「熱によ
って処理される銀システム（Thermally Processed Silv
erSystems）Ａ」（イメージング・プロセッシーズ・ア
ンド・マテリアルズ（Imaging Processes and Material
s）Neblette 第８版、Ｊ．スタージ（Sturge）、Ｖ．
ウォールワーズ（Walworth）、Ａ．シェップ（Shepp）
編集、第９章、第２７９頁、１９８９年）に記載されて
いる。このような感光材料は、還元可能な非感光性の銀
源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハ
ロゲン化銀）、および銀の還元剤を通常有機バインダー
マトリックス中に分散した状態で含有している。感光材
料は常温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃
以上）に加熱した場合に、還元可能な銀源（酸化剤とし
て機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀
を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の
触媒作用によって促進される。露光領域中の還元可能な
銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、こ
れは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。
【０００３】このような方式に基づく熱現像記録材料
は、モノシートでかつ、熱処理のみで画像が形成される
と言う利点があるため各分野で応用が期待されている。
しかしながら、印刷用途に使用した場合、熱現像方式を
用いた画像記録材料は８０〜１５０℃で熱現像されるこ
とが多いため、従来の写真感光材料の様にバインダーに
ゼラチンを使用すると、ゼラチンの収縮により寸度が大
きく変化してしまう。このような熱現像時の寸度の変化
は、加熱により収縮しないポリマーバインダーを使用す
ることによって解決することができる。ところが、熱現
像時の加熱により支持体内の水分がなくなった後、室内
に放置されることにより時間と共に支持体が吸湿して、
寸度が変化するという問題を生じている。一方、近年で
は画像記録材料への書き込み精度が高くなり、高精細の
書き込みが可能となったことから、アンチハレーション
効果が従来のものでは不十分であること判り、改良が求
められている。
は、モノシートでかつ、熱処理のみで画像が形成される
と言う利点があるため各分野で応用が期待されている。
しかしながら、印刷用途に使用した場合、熱現像方式を
用いた画像記録材料は８０〜１５０℃で熱現像されるこ
とが多いため、従来の写真感光材料の様にバインダーに
ゼラチンを使用すると、ゼラチンの収縮により寸度が大
きく変化してしまう。このような熱現像時の寸度の変化
は、加熱により収縮しないポリマーバインダーを使用す
ることによって解決することができる。ところが、熱現
像時の加熱により支持体内の水分がなくなった後、室内
に放置されることにより時間と共に支持体が吸湿して、
寸度が変化するという問題を生じている。一方、近年で
は画像記録材料への書き込み精度が高くなり、高精細の
書き込みが可能となったことから、アンチハレーション
効果が従来のものでは不十分であること判り、改良が求
められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これらの従来技術の問
題点に鑑みて、本発明は、寸法安定性が良好で、アンチ
ハレーション効果が優れており、支持体での反射分を十
分に吸収することができるために高画質画像を形成する
ことができる熱現像画像記録材料を提供することを課題
とした。
題点に鑑みて、本発明は、寸法安定性が良好で、アンチ
ハレーション効果が優れており、支持体での反射分を十
分に吸収することができるために高画質画像を形成する
ことができる熱現像画像記録材料を提供することを課題
とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、露光波長に対する
吸光度が特定の範囲内にあるアンチハレーション層を画
像形成層側に設けることにより優れた熱現像画像記録材
料を提供しうることを見出し、本発明に到達した。すな
わち本発明は、支持体の一方面上に少なくとも１層の画
像形成層と露光波長での吸光度が０．３〜１．８である
アンチハレーション層を有することを特徴とする熱現像
画像記録材料を提供する。なお、本明細書において、
「〜」はその前後に記載される数値を含む範囲である。
本発明の熱現像画像記録材料を構成するアンチハレーシ
ョン層は導電性金属酸化物粒子を含むことが好ましい。
また、支持体の両面上には防水層を有することが好まし
い。本発明の熱現像画像記録材料の最外層は含フッ素界
面活性剤や滑り剤を含むことが好ましい。また、画像形
成層は有機銀塩と還元剤を含むことが好ましい。
決するために鋭意検討を重ねた結果、露光波長に対する
吸光度が特定の範囲内にあるアンチハレーション層を画
像形成層側に設けることにより優れた熱現像画像記録材
料を提供しうることを見出し、本発明に到達した。すな
わち本発明は、支持体の一方面上に少なくとも１層の画
像形成層と露光波長での吸光度が０．３〜１．８である
アンチハレーション層を有することを特徴とする熱現像
画像記録材料を提供する。なお、本明細書において、
「〜」はその前後に記載される数値を含む範囲である。
本発明の熱現像画像記録材料を構成するアンチハレーシ
ョン層は導電性金属酸化物粒子を含むことが好ましい。
また、支持体の両面上には防水層を有することが好まし
い。本発明の熱現像画像記録材料の最外層は含フッ素界
面活性剤や滑り剤を含むことが好ましい。また、画像形
成層は有機銀塩と還元剤を含むことが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像画
像記録材料について詳細に説明する。本発明の熱現像画
像記録材料は、支持体の一方面上に少なくとも１層の画
像形成層を有する熱現像画像記録材料である。その特徴
は、画像形成層と同じ側の支持体面上に露光波長での吸
光度が０．３〜１．８であるアンチハレーション層を有
する点にある。このような特徴を有する本発明の熱現像
画像記録材料は、寸法安定性が良好で、アンチハレーシ
ョン効果が優れている。このため、支持体での反射分を
十分に吸収することができて、高画質な画像を形成する
ことができる。
像記録材料について詳細に説明する。本発明の熱現像画
像記録材料は、支持体の一方面上に少なくとも１層の画
像形成層を有する熱現像画像記録材料である。その特徴
は、画像形成層と同じ側の支持体面上に露光波長での吸
光度が０．３〜１．８であるアンチハレーション層を有
する点にある。このような特徴を有する本発明の熱現像
画像記録材料は、寸法安定性が良好で、アンチハレーシ
ョン効果が優れている。このため、支持体での反射分を
十分に吸収することができて、高画質な画像を形成する
ことができる。
【０００７】本発明の熱現像画像記録材料を構成するア
ンチハレーション層は、当該熱現像画像記録材料を露光
する際に使用する波長の吸光度が０．３〜１．８である
ものであれば、層を構成する成分や組成は特に制限され
ない。一般に、露光波長に吸収を有する染料をアンチハ
レーション層に含有させる。染料の種類は、露光波長に
吸収を有するものであれば特に制限されないが、熱現像
後に可視光、紫外光をできる限り吸収しない染料を用い
ることが好ましい。特に、この用途では特開平１１‐２
２３８９８号公報の段落番号［００３６］〜［００４
１］に記載されている染料が好ましく用いられる。ま
た、特開平１０‐２０４３７号公報の段落番号［００２
０］〜［０１００］に記載された熱により消色する機構
をもつ染料も好ましく用いられる。
ンチハレーション層は、当該熱現像画像記録材料を露光
する際に使用する波長の吸光度が０．３〜１．８である
ものであれば、層を構成する成分や組成は特に制限され
ない。一般に、露光波長に吸収を有する染料をアンチハ
レーション層に含有させる。染料の種類は、露光波長に
吸収を有するものであれば特に制限されないが、熱現像
後に可視光、紫外光をできる限り吸収しない染料を用い
ることが好ましい。特に、この用途では特開平１１‐２
２３８９８号公報の段落番号［００３６］〜［００４
１］に記載されている染料が好ましく用いられる。ま
た、特開平１０‐２０４３７号公報の段落番号［００２
０］〜［０１００］に記載された熱により消色する機構
をもつ染料も好ましく用いられる。
【０００８】本発明の熱現像画像記録材料を構成するア
ンチハレーション層は、熱現像時の寸度変化の点からゼ
ラチンの使用量は出来るだけ少ない方がよい。通常は、
２００ｍｇ／ｍ2以下にすることが必要である。ゼラチ
ンを減らすことにより生ずる膜強度の低下は、ポリマー
ラテックスもしくは高分子ポリマーの添加で補うことが
できる。これらのバインダーの使用量は、全バインダー
の２０％〜１００％で、好ましくは３０％〜９５％であ
る。
ンチハレーション層は、熱現像時の寸度変化の点からゼ
ラチンの使用量は出来るだけ少ない方がよい。通常は、
２００ｍｇ／ｍ2以下にすることが必要である。ゼラチ
ンを減らすことにより生ずる膜強度の低下は、ポリマー
ラテックスもしくは高分子ポリマーの添加で補うことが
できる。これらのバインダーの使用量は、全バインダー
の２０％〜１００％で、好ましくは３０％〜９５％であ
る。
【０００９】本発明の熱現像画像記録材料を構成するア
ンチハレーション層は、導電性金属酸化物粒子を含むこ
とが好ましい。本発明で用いられる導電性金属酸化物粒
子としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉ
ｎ2Ｏ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｖ2Ｏ10およびＭｏＯ2ならび
にこれらの複合酸化物、そしてこれらの金属酸化物にさ
らに異種原子を含む金属酸化物の粒子を挙げることがで
きる。金属酸化物としては、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ
3、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ2、およびＭｇＯが好ましく、さら
に、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ｉｎ2Ｏ2およびＴｉＯ2が好まし
く、ＳｎＯ2が特に好ましい。異種原子を少量含む例と
しては、ＺｎＯに対してＡｌあるいはＩｎ、ＴｉＯ2に
対してＮｂあるいはＴａ、Ｉｎ2Ｏ2に対してＳｎ、およ
びＳｎＯ2に対してＳｂ、Ｎｂあるいはハロゲン元素な
どの異種元素を０．０１〜３０ｍｏｌ％（好ましくは
０．１〜１０ｍｏｌ％）ドープしたものを挙げることが
できる。異種元素の添加量が、０．０１ｍｏｌ％未満の
場合は酸化物または複合酸化物に充分な導電性を付与す
ることができにくくなり、３０ｍｏｌ％を超えると粒子
の黒化度が増し、帯電防止層が黒ずんでしまう傾向があ
る。従って、本発明では導電性金属酸化物粒子の材料と
しては、金属酸化物または複合金属酸化物に対し異種元
素を少量含むものが好ましい。また結晶構造中に酸素欠
陥を含むものも好ましい。上記異種原子を少量含む導電
性金属酸化物微粒子としては、アンチモンがドープされ
たＳｎＯ2粒子が好ましく、特にアンチモンが０．２〜
２．０ｍｏｌ％ドープされたＳｎＯ2粒子が好ましい。
ンチハレーション層は、導電性金属酸化物粒子を含むこ
とが好ましい。本発明で用いられる導電性金属酸化物粒
子としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉ
ｎ2Ｏ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｖ2Ｏ10およびＭｏＯ2ならび
にこれらの複合酸化物、そしてこれらの金属酸化物にさ
らに異種原子を含む金属酸化物の粒子を挙げることがで
きる。金属酸化物としては、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ
3、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ2、およびＭｇＯが好ましく、さら
に、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ｉｎ2Ｏ2およびＴｉＯ2が好まし
く、ＳｎＯ2が特に好ましい。異種原子を少量含む例と
しては、ＺｎＯに対してＡｌあるいはＩｎ、ＴｉＯ2に
対してＮｂあるいはＴａ、Ｉｎ2Ｏ2に対してＳｎ、およ
びＳｎＯ2に対してＳｂ、Ｎｂあるいはハロゲン元素な
どの異種元素を０．０１〜３０ｍｏｌ％（好ましくは
０．１〜１０ｍｏｌ％）ドープしたものを挙げることが
できる。異種元素の添加量が、０．０１ｍｏｌ％未満の
場合は酸化物または複合酸化物に充分な導電性を付与す
ることができにくくなり、３０ｍｏｌ％を超えると粒子
の黒化度が増し、帯電防止層が黒ずんでしまう傾向があ
る。従って、本発明では導電性金属酸化物粒子の材料と
しては、金属酸化物または複合金属酸化物に対し異種元
素を少量含むものが好ましい。また結晶構造中に酸素欠
陥を含むものも好ましい。上記異種原子を少量含む導電
性金属酸化物微粒子としては、アンチモンがドープされ
たＳｎＯ2粒子が好ましく、特にアンチモンが０．２〜
２．０ｍｏｌ％ドープされたＳｎＯ2粒子が好ましい。
【００１０】本発明に用いる導電性金属酸化物の形状に
ついては特に制限はなく、粒状、針状等が挙げられる。
また、その大きさは、球換算径で表した平均粒径として
０．５〜２５μｍであることが好ましい。透明性の点で
は、導電性金属酸化物の形状は針状が好ましい。具体的
には、米国特許第５，５７５，９５７号明細書、特開平
１１−２２３９０１号公報の段落番号［００１２］〜
［００２０］に記載のアンチモンでドーピングされた針
状導電性酸化スズ、特開平４−２９１３４号公報に記載
のアンチモンでドーピングされた繊維状酸化スズが挙げ
られる。
ついては特に制限はなく、粒状、針状等が挙げられる。
また、その大きさは、球換算径で表した平均粒径として
０．５〜２５μｍであることが好ましい。透明性の点で
は、導電性金属酸化物の形状は針状が好ましい。具体的
には、米国特許第５，５７５，９５７号明細書、特開平
１１−２２３９０１号公報の段落番号［００１２］〜
［００２０］に記載のアンチモンでドーピングされた針
状導電性酸化スズ、特開平４−２９１３４号公報に記載
のアンチモンでドーピングされた繊維状酸化スズが挙げ
られる。
【００１１】本発明の熱現像画像記録材料は、支持体の
両面上に防水層を有することが好ましい。防水層は、特
開昭６４−２０５４４号公報、特開平１−１８０５３７
号公報、特開平１−２０９４４３号公報、特開平１−２
８５９３９号公報、特開平１−２９６２４３号公報、特
開平２−２４６４９号公報、特開平２−２４６４８号公
報、特開平２−１８４８４４号公報、特開平３−１０９
５４５号公報、特開平３−１３７６３７号公報、特開平
３−１４１３４６号公報、特開平３−１４１３４７号公
報、特開平４−９６０５５号公報、米国特許第４，６４
５，７３１号明細書、特開平４−６８３４４号公報、登
録第２，５５７，６４１号明細書Ｐ２右欄２０行目〜Ｐ
３右欄３０行目、特開平１２−３９６８４号公報の段落
番号［００２０］〜［００３７］、特願平１１−１０６
８８１号明細書の段落番号［００６３］〜［００８０］
に記載の塩化ビニリデン単量体の繰り返し単位を７０質
量％以上含有する塩化ビニリデン共重合体で形成されて
いることが好ましい。
両面上に防水層を有することが好ましい。防水層は、特
開昭６４−２０５４４号公報、特開平１−１８０５３７
号公報、特開平１−２０９４４３号公報、特開平１−２
８５９３９号公報、特開平１−２９６２４３号公報、特
開平２−２４６４９号公報、特開平２−２４６４８号公
報、特開平２−１８４８４４号公報、特開平３−１０９
５４５号公報、特開平３−１３７６３７号公報、特開平
３−１４１３４６号公報、特開平３−１４１３４７号公
報、特開平４−９６０５５号公報、米国特許第４，６４
５，７３１号明細書、特開平４−６８３４４号公報、登
録第２，５５７，６４１号明細書Ｐ２右欄２０行目〜Ｐ
３右欄３０行目、特開平１２−３９６８４号公報の段落
番号［００２０］〜［００３７］、特願平１１−１０６
８８１号明細書の段落番号［００６３］〜［００８０］
に記載の塩化ビニリデン単量体の繰り返し単位を７０質
量％以上含有する塩化ビニリデン共重合体で形成されて
いることが好ましい。
【００１２】塩化ビニリデン単量体が７０質量％未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう傾向がある。ま
た、塩化ビニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体
のほかの構成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビ
ニル単量体の繰り返し単位を含むことが好ましい。この
ような構成繰り返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単
量体のみでは、重合体（ポリマー）が結晶化してしま
い、防湿層を塗設する際に均一な膜を作り難くなり、ま
た重合体（ポリマー）の安定化のためにはカルボキシル
基含有ビニル単量体が不可欠であるからである。本発明
で用いる塩化ビニリデン共重合体の分子量は、質量平均
分子量で４５０００以下、さらには１００００〜４５０
００が好ましい。
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう傾向がある。ま
た、塩化ビニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体
のほかの構成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビ
ニル単量体の繰り返し単位を含むことが好ましい。この
ような構成繰り返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単
量体のみでは、重合体（ポリマー）が結晶化してしま
い、防湿層を塗設する際に均一な膜を作り難くなり、ま
た重合体（ポリマー）の安定化のためにはカルボキシル
基含有ビニル単量体が不可欠であるからである。本発明
で用いる塩化ビニリデン共重合体の分子量は、質量平均
分子量で４５０００以下、さらには１００００〜４５０
００が好ましい。
【００１３】塩化ビニリデン共重合体の含有量は、塩化
ビニリデン共重合体を含有する防水層の片面当たりの合
計膜厚として０．３μｍ以上であり、好ましくは０．３
μｍ〜４μｍの範囲である。なお、本発明の防水層は、
通常は片面ごとに１層ずつ設けられるが、場合によって
は２層以上設けてもよい。２層以上の多層構成とすると
きは、塩化ビニリデン共重合体量が合計で本発明の範囲
となるようにすればよい。このような層には塩化ビニリ
デン共重合体のほか、架橋剤やマット剤、界面活性剤な
どを含有させてもよい。特に、含フッ素界面活性剤は、
塗布性を良化させる上で有効である。
ビニリデン共重合体を含有する防水層の片面当たりの合
計膜厚として０．３μｍ以上であり、好ましくは０．３
μｍ〜４μｍの範囲である。なお、本発明の防水層は、
通常は片面ごとに１層ずつ設けられるが、場合によって
は２層以上設けてもよい。２層以上の多層構成とすると
きは、塩化ビニリデン共重合体量が合計で本発明の範囲
となるようにすればよい。このような層には塩化ビニリ
デン共重合体のほか、架橋剤やマット剤、界面活性剤な
どを含有させてもよい。特に、含フッ素界面活性剤は、
塗布性を良化させる上で有効である。
【００１４】本発明の熱現像画像記録材料の最外層に
は、バインダーとして、よく知られている天然または合
成樹脂（例えば、ゼラチン、ポリビニルアセタール、ポ
リビニルクロリド、ポリビニルアセテート、セルロース
アセテート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチ
レン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネートな
ど）、ポリマーラテックスから任意のものを選択して用
いることができる。好ましいバインダーは、ポリビニル
ブチラール、酢酸酪酸セルロース、メタクリレートコポ
リマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ポリスチ
レン、ブタジエン−スチレンコポリマー及びポリマーラ
テックスである。必要に応じて、これらのバインダーを
２種またはそれ以上組合せて使用することができる。
は、バインダーとして、よく知られている天然または合
成樹脂（例えば、ゼラチン、ポリビニルアセタール、ポ
リビニルクロリド、ポリビニルアセテート、セルロース
アセテート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチ
レン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネートな
ど）、ポリマーラテックスから任意のものを選択して用
いることができる。好ましいバインダーは、ポリビニル
ブチラール、酢酸酪酸セルロース、メタクリレートコポ
リマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ポリスチ
レン、ブタジエン−スチレンコポリマー及びポリマーラ
テックスである。必要に応じて、これらのバインダーを
２種またはそれ以上組合せて使用することができる。
【００１５】また、本発明の最外層に用いるバインダー
は、ポリマーラテックスを全バインダーの５０質量％以
上含有することが好ましい。ただしここで言う「ポリマ
ーラテックス」とは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒
子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散
状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているも
の、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、ある
いはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子
鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよい。なお
本発明のポリマーラテックスについては「合成樹脂エマ
ルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１
９７８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片
岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行
（１９９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一
著、高分子刊行会発行（１９７０））」などに記載され
ている。分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、よ
り好ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。
分散粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒
径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでも
よい。本発明のポリマーラテックスは通常の均一構造の
ポリマーラテックス以外、いわゆるコア／シェル型のラ
テックスでもよい。この場合コアとシェルはガラス転移
温度を変えると好ましい場合がある。本発明のポリマー
ラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜１２
０℃、より好ましくは０℃〜９０℃程度が好ましい。最
低造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加し
てもよい。造膜助剤は可塑剤ともよばれポリマーラテッ
クスの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機
溶剤）で、例えば前述の「合成ラテックスの化学（室井
宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」に記載され
ている。
は、ポリマーラテックスを全バインダーの５０質量％以
上含有することが好ましい。ただしここで言う「ポリマ
ーラテックス」とは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒
子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散
状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているも
の、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、ある
いはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子
鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよい。なお
本発明のポリマーラテックスについては「合成樹脂エマ
ルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１
９７８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片
岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行
（１９９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一
著、高分子刊行会発行（１９７０））」などに記載され
ている。分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、よ
り好ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。
分散粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒
径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでも
よい。本発明のポリマーラテックスは通常の均一構造の
ポリマーラテックス以外、いわゆるコア／シェル型のラ
テックスでもよい。この場合コアとシェルはガラス転移
温度を変えると好ましい場合がある。本発明のポリマー
ラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜１２
０℃、より好ましくは０℃〜９０℃程度が好ましい。最
低造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加し
てもよい。造膜助剤は可塑剤ともよばれポリマーラテッ
クスの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機
溶剤）で、例えば前述の「合成ラテックスの化学（室井
宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」に記載され
ている。
【００１６】本発明のポリマーラテックスに用いられる
ポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹
脂、またはこれらの共重合体などがある。ポリマーとし
ては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、ま
た架橋されたポリマーでも良い。またポリマーとしては
単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでも良
いし、２種以上のモノマーが重合したコポリマーでも良
い。コポリマーの場合はランダムコポリマーでもブロッ
クコポリマーでも良い。ポリマーの分子量は数平均分子
量で５０００〜１００００００、好ましくは１００００
〜１０００００程度か好ましい。分子量が小さすぎるも
のは画像形成層の力学強度が不十分であり、大きすぎる
ものは製膜性が悪く好ましくない。本発明に用いられる
ポリマーラテックスのポリマーは２５℃相対湿度６０％
での平衡含水率が２質量％以下、より好ましくは１質量
％以下のものであることが好ましい。平衡含水率の定義
と測定法については、例えば「高分子工学講座１４、高
分子材料試験法（高分子学会編、地人書館）」などを参
考にすることができる。
ポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹
脂、またはこれらの共重合体などがある。ポリマーとし
ては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、ま
た架橋されたポリマーでも良い。またポリマーとしては
単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでも良
いし、２種以上のモノマーが重合したコポリマーでも良
い。コポリマーの場合はランダムコポリマーでもブロッ
クコポリマーでも良い。ポリマーの分子量は数平均分子
量で５０００〜１００００００、好ましくは１００００
〜１０００００程度か好ましい。分子量が小さすぎるも
のは画像形成層の力学強度が不十分であり、大きすぎる
ものは製膜性が悪く好ましくない。本発明に用いられる
ポリマーラテックスのポリマーは２５℃相対湿度６０％
での平衡含水率が２質量％以下、より好ましくは１質量
％以下のものであることが好ましい。平衡含水率の定義
と測定法については、例えば「高分子工学講座１４、高
分子材料試験法（高分子学会編、地人書館）」などを参
考にすることができる。
【００１７】本発明のバインダーとして用いられるポリ
マーラテックスの具体例としては以下のようなものがあ
る。メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタ
クリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタクリレー
ト／２エチルヘキシルアクリレート／スチレン／アクリ
ル酸コポリマーのラテックス、スチレン／ブタジエン／
アクリル酸コポリマーのラテックス、スチレン／ブタジ
エン／ジビニルベンゼン／メタクリル酸コポリマーのラ
テックス、メチルメタクリレート／塩化ビニル／アクリ
ル酸コポリマーのラテックス、塩化ビニリデン／エチル
アクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸コポリ
マーのラテックスなど。また、このようなポリマーは市
販もされていて、以下のようなポリマーが利用できる。
例えばアクリル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３
５，４６５８３、４６０１（以上ダイセル化学工業
（株）製）、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１１、８１４、８２
１、８２０、８５７（以上日本ゼオン（株）製）、ジュ
リマーＥＴ‐４１０（以上日本純薬（株）製）など、ポ
リエステル樹脂としては、ペスレジンＡ５１５Ｇ、Ａ６
１５Ｇ（以上高松油脂（株）製）、ＦＩＮＥＴＥＸ Ｅ
Ｓ６５０、６１１、６７５、８５０（以上大日本インキ
化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚｅ、ＷＭＳ（以上イース
トマンケミカル製）、バイロン２００、１０３、３０
０、５００、６００（東洋紡（株）製）など、ポリウレ
タン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、３
０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴム
系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０７
Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、 Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６、４１０、４３
８Ｃ、２５０７、（以上日本ゼオン（株）製）など、塩
化ビニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼ
オン（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５
０２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）など、オレ
フィン樹脂としてはケミパールＳ１２０、ＳＡ１００
（以上三井石油化学（株）製）などを挙げることができ
る。これらのポリマーは単独で用いてもよいし、必要に
応じて２種以上ブレンドして用いても良い。
マーラテックスの具体例としては以下のようなものがあ
る。メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタ
クリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタクリレー
ト／２エチルヘキシルアクリレート／スチレン／アクリ
ル酸コポリマーのラテックス、スチレン／ブタジエン／
アクリル酸コポリマーのラテックス、スチレン／ブタジ
エン／ジビニルベンゼン／メタクリル酸コポリマーのラ
テックス、メチルメタクリレート／塩化ビニル／アクリ
ル酸コポリマーのラテックス、塩化ビニリデン／エチル
アクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸コポリ
マーのラテックスなど。また、このようなポリマーは市
販もされていて、以下のようなポリマーが利用できる。
例えばアクリル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３
５，４６５８３、４６０１（以上ダイセル化学工業
（株）製）、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１１、８１４、８２
１、８２０、８５７（以上日本ゼオン（株）製）、ジュ
リマーＥＴ‐４１０（以上日本純薬（株）製）など、ポ
リエステル樹脂としては、ペスレジンＡ５１５Ｇ、Ａ６
１５Ｇ（以上高松油脂（株）製）、ＦＩＮＥＴＥＸ Ｅ
Ｓ６５０、６１１、６７５、８５０（以上大日本インキ
化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚｅ、ＷＭＳ（以上イース
トマンケミカル製）、バイロン２００、１０３、３０
０、５００、６００（東洋紡（株）製）など、ポリウレ
タン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、３
０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴム
系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０７
Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、 Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６、４１０、４３
８Ｃ、２５０７、（以上日本ゼオン（株）製）など、塩
化ビニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼ
オン（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５
０２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）など、オレ
フィン樹脂としてはケミパールＳ１２０、ＳＡ１００
（以上三井石油化学（株）製）などを挙げることができ
る。これらのポリマーは単独で用いてもよいし、必要に
応じて２種以上ブレンドして用いても良い。
【００１８】本発明の最外層は全バインダーの５０質量
％以上が上記ポリマーラテックスであることが好まし
く、７０質量％以上が上記ポリマーラテックスであるこ
とがより好ましい。本発明の最外層には必要に応じて全
バインダーの３０質量％以下の範囲でゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添
加しても良い。これらの親水性ポリマーの添加量は最外
層の全バインダーの１５質量％以下が好ましい。
％以上が上記ポリマーラテックスであることが好まし
く、７０質量％以上が上記ポリマーラテックスであるこ
とがより好ましい。本発明の最外層には必要に応じて全
バインダーの３０質量％以下の範囲でゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添
加しても良い。これらの親水性ポリマーの添加量は最外
層の全バインダーの１５質量％以下が好ましい。
【００１９】本発明の熱現像画像記録材料の最外層に
は、界面活性剤として含フッ素界面活性剤を使用するこ
とが好ましい。これにより塗布面状が向上する。含フッ
素界面活性剤としては、炭素数４以上（通常１５以下）
のフルオロアルキル基、フルオロアルケニル基、または
フルオロアリール基を有し、イオン性基としてアニオン
基（スルホン酸（塩）、硫酸（塩）、カルボン酸
（塩）、リン酸（塩））、カチオン基（アミン塩、アン
モニウム塩、芳香族アミン塩、スルホニウム塩、ホスホ
ニウム塩）、ベタイン基（カルボキシアミン塩、カルボ
キシアンモニウム塩、スルホアミン塩、スルホアンモニ
ウム塩、ホスホアンモニウム塩、）またはノニオン基
（置換、無置換のポリオキシアルキレン基、ポリグリセ
リル基またはソルビタン残基）を有する界面活性剤が挙
げられる。
は、界面活性剤として含フッ素界面活性剤を使用するこ
とが好ましい。これにより塗布面状が向上する。含フッ
素界面活性剤としては、炭素数４以上（通常１５以下）
のフルオロアルキル基、フルオロアルケニル基、または
フルオロアリール基を有し、イオン性基としてアニオン
基（スルホン酸（塩）、硫酸（塩）、カルボン酸
（塩）、リン酸（塩））、カチオン基（アミン塩、アン
モニウム塩、芳香族アミン塩、スルホニウム塩、ホスホ
ニウム塩）、ベタイン基（カルボキシアミン塩、カルボ
キシアンモニウム塩、スルホアミン塩、スルホアンモニ
ウム塩、ホスホアンモニウム塩、）またはノニオン基
（置換、無置換のポリオキシアルキレン基、ポリグリセ
リル基またはソルビタン残基）を有する界面活性剤が挙
げられる。
【００２０】これらの含フッ素界面活性剤は特開昭４９
−１０７２２号公報、英国特許第１，３３０，３５６号
明細書、米国特許第４，３３５，２０１号明細書、同
４，３４７，３０８号明細書、英国特許第１，４１７，
９１５号明細書、特開昭５５−１４９９３８号公報、同
５８−１９６５４４号公報、英国特許第１，４３９，４
０２号明細書などに記載されている。含フッ素界面活性
剤の添加層は特に制限されないが、画像形成層側の最外
層あるいは反対側の最外層などとすることが好ましい。
これらは１種のみ用いても２種以上併用してもよく、そ
の添加量は両面合計で０．００１〜０．１ｇ／ｍ2であ
ることが好ましい。
−１０７２２号公報、英国特許第１，３３０，３５６号
明細書、米国特許第４，３３５，２０１号明細書、同
４，３４７，３０８号明細書、英国特許第１，４１７，
９１５号明細書、特開昭５５−１４９９３８号公報、同
５８−１９６５４４号公報、英国特許第１，４３９，４
０２号明細書などに記載されている。含フッ素界面活性
剤の添加層は特に制限されないが、画像形成層側の最外
層あるいは反対側の最外層などとすることが好ましい。
これらは１種のみ用いても２種以上併用してもよく、そ
の添加量は両面合計で０．００１〜０．１ｇ／ｍ2であ
ることが好ましい。
【００２１】本発明の熱現像画像記録材料の最外層は、
滑り剤を含むことが好ましい。本発明における滑り剤と
は、特に制限はなく物体表面に存在させた時に、存在さ
せない場合に比べて物体表面の摩擦係数を減少させる化
合物であればいずれでもよい。本発明に用いられる滑り
剤としては、特開平１１−８４５７３号公報段落番号
［００６１］〜［００６４］、特願平１１−１０６８８
１号明細書段落番号［００４９］〜［００６２］に記載
の化合物を挙げることができる。好ましい滑り剤の具体
例としては、セロゾール５２４（主成分カルナバワック
ス）、ポリロンＡ，３９３，Ｈ−４８１（主成分ポリエ
チレンワックス）、ハイミクロンＧ−１１０（主成分エ
チレンビスステアリン酸アマイド）、ハイミクロンＧ−
２７０（主成分ステアリン酸アマイド）（以上、中京油
脂（株）製） Ｗ‐１ Ｃ16Ｈ33‐Ｏ‐ＳＯ3Ｎａ Ｗ‐２ Ｃ18Ｈ37‐Ｏ‐ＳＯ3Ｎａ Ｗ‐３ Ｃ12Ｈ25‐Ｏ‐ＳＯ3Ｎａ Ｗ‐４ Ｃ14Ｈ29‐ＳＯ3Ｎａ などがある。滑り剤の使用量は添加層のバインダー量の
０．１〜５０質量％であり、好ましくは０．５〜３０質
量％である。
滑り剤を含むことが好ましい。本発明における滑り剤と
は、特に制限はなく物体表面に存在させた時に、存在さ
せない場合に比べて物体表面の摩擦係数を減少させる化
合物であればいずれでもよい。本発明に用いられる滑り
剤としては、特開平１１−８４５７３号公報段落番号
［００６１］〜［００６４］、特願平１１−１０６８８
１号明細書段落番号［００４９］〜［００６２］に記載
の化合物を挙げることができる。好ましい滑り剤の具体
例としては、セロゾール５２４（主成分カルナバワック
ス）、ポリロンＡ，３９３，Ｈ−４８１（主成分ポリエ
チレンワックス）、ハイミクロンＧ−１１０（主成分エ
チレンビスステアリン酸アマイド）、ハイミクロンＧ−
２７０（主成分ステアリン酸アマイド）（以上、中京油
脂（株）製） Ｗ‐１ Ｃ16Ｈ33‐Ｏ‐ＳＯ3Ｎａ Ｗ‐２ Ｃ18Ｈ37‐Ｏ‐ＳＯ3Ｎａ Ｗ‐３ Ｃ12Ｈ25‐Ｏ‐ＳＯ3Ｎａ Ｗ‐４ Ｃ14Ｈ29‐ＳＯ3Ｎａ などがある。滑り剤の使用量は添加層のバインダー量の
０．１〜５０質量％であり、好ましくは０．５〜３０質
量％である。
【００２２】本発明の熱現像画像記録材料には有機銀塩
を用いることができる。本発明で用いることのできる有
機銀塩は、光に対して比較的安定であるが、露光された
光触媒（感光性ハロゲン化銀の潜像など）及び還元剤の
存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀
画像を形成する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元
できる源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の
銀塩、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２
８の）長鎖脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が
４．０〜１０．０の範囲の錯体安定度定数を有する有機
または無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ま
しくは画像形成層の約５〜７０質量％を構成することが
できる。好ましい有機銀塩はカルボキシル基を有する有
機化合物の銀塩を含む。これらの例は、脂肪族カルボン
酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を含むがこれら
に限定されることはない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好
ましい例としては、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステ
アリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸
銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、
フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀及び樟脳
酸銀、これらの混合物などを挙げることができる。
を用いることができる。本発明で用いることのできる有
機銀塩は、光に対して比較的安定であるが、露光された
光触媒（感光性ハロゲン化銀の潜像など）及び還元剤の
存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀
画像を形成する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元
できる源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の
銀塩、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２
８の）長鎖脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が
４．０〜１０．０の範囲の錯体安定度定数を有する有機
または無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ま
しくは画像形成層の約５〜７０質量％を構成することが
できる。好ましい有機銀塩はカルボキシル基を有する有
機化合物の銀塩を含む。これらの例は、脂肪族カルボン
酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を含むがこれら
に限定されることはない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好
ましい例としては、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステ
アリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸
銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、
フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀及び樟脳
酸銀、これらの混合物などを挙げることができる。
【００２３】本発明においては、上記に挙げられる有機
酸銀ないしは有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含
有率７５ｍｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが好まし
く、ベヘン酸銀含有率８５ｍｏｌ％以上の有機酸銀を用
いることがさらに好ましい。ここでベヘン酸銀含有率と
は、使用する有機酸銀に対するベヘン酸銀のモル分率を
示す。本発明に用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀
以外の有機酸銀としては上記に挙げた物を好ましく用い
ることができる。本発明に好ましく用いられる有機酸銀
は、上記に示した有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ
塩、Ｌｉ塩等が挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀
を反応させることで調製される。これらの調製方法につ
いては、特願平１１‐１０４１８７号明細書の段落番号
［００１９］〜［００２１］に記載の方法を用いること
ができる。
酸銀ないしは有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含
有率７５ｍｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが好まし
く、ベヘン酸銀含有率８５ｍｏｌ％以上の有機酸銀を用
いることがさらに好ましい。ここでベヘン酸銀含有率と
は、使用する有機酸銀に対するベヘン酸銀のモル分率を
示す。本発明に用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀
以外の有機酸銀としては上記に挙げた物を好ましく用い
ることができる。本発明に好ましく用いられる有機酸銀
は、上記に示した有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ
塩、Ｌｉ塩等が挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀
を反応させることで調製される。これらの調製方法につ
いては、特願平１１‐１０４１８７号明細書の段落番号
［００１９］〜［００２１］に記載の方法を用いること
ができる。
【００２４】本発明においては、密閉した液体を混合す
る手段の中に硝酸銀水溶液及び有機酸アルカリ金属塩溶
液を添加することにより有機酸銀を調製する方法を好ま
しく用いることができる。これらの調製方法について
は、特願平１１‐２０３４１３号明細書に記載の方法を
用いることができる。本発明においては有機酸銀の調製
時、用いる硝酸銀水溶液及び有機酸アルカリ金属塩溶
液、あるいは反応液には水可溶な分散剤を添加すること
ができる。用いられる分散剤の種類および使用量の具体
的な例は、特願平１１‐１１５４５７号明細書の段落番
号［００５２］に記載されている。
る手段の中に硝酸銀水溶液及び有機酸アルカリ金属塩溶
液を添加することにより有機酸銀を調製する方法を好ま
しく用いることができる。これらの調製方法について
は、特願平１１‐２０３４１３号明細書に記載の方法を
用いることができる。本発明においては有機酸銀の調製
時、用いる硝酸銀水溶液及び有機酸アルカリ金属塩溶
液、あるいは反応液には水可溶な分散剤を添加すること
ができる。用いられる分散剤の種類および使用量の具体
的な例は、特願平１１‐１１５４５７号明細書の段落番
号［００５２］に記載されている。
【００２５】本発明に用いる有機酸銀は第３アルコール
の存在下で調製されることが好ましい。第３アルコール
としては好ましくは総炭素数１５以下の物が好ましく、
１０以下が特に好ましい。好ましい第３アルコールの例
としては、ｔｅｒｔ‐ブタノール等が挙げられるが、本
発明はこれに限定されない。本発明に用いられる第３ア
ルコールの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミ
ングでも良いが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加
して、有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好
ましい。また、本発明の第３アルコールの使用量は有機
酸銀調製時の溶媒としての水に対して質量比で０．０１
〜１０の範囲で任意に使用することができるが、０．０
３〜１の範囲が好ましい。
の存在下で調製されることが好ましい。第３アルコール
としては好ましくは総炭素数１５以下の物が好ましく、
１０以下が特に好ましい。好ましい第３アルコールの例
としては、ｔｅｒｔ‐ブタノール等が挙げられるが、本
発明はこれに限定されない。本発明に用いられる第３ア
ルコールの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミ
ングでも良いが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加
して、有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好
ましい。また、本発明の第３アルコールの使用量は有機
酸銀調製時の溶媒としての水に対して質量比で０．０１
〜１０の範囲で任意に使用することができるが、０．０
３〜１の範囲が好ましい。
【００２６】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状やサイズは特に制限はないが、特願平１１‐１０４１
８７号明細書の段落番号［００２４］に記載のものを用
いることができる。有機銀塩の形状の測定方法としては
有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像より求めることが
できる。単分散性を測定する別の方法として、有機銀塩
の体積加重平均直径の標準偏差を求める方法があり、体
積加重平均直径で割った値の百分率（変動係数）が好ま
しくは８０％以下、より好ましくは５０％以下、更に好
ましくは３０％以下である。測定方法としては例えば液
中に分散した有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱
光のゆらぎの時間変化に対する自己相関関数を求めるこ
とにより得られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から
求めることができる。この測定法での平均粒子サイズと
しては０．０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物
が好ましい。より好ましくは平均粒子サイズ０．１μｍ
〜５．０μｍ、更に好ましくは平均粒子サイズ０．１μ
ｍ〜２．０μｍである。
状やサイズは特に制限はないが、特願平１１‐１０４１
８７号明細書の段落番号［００２４］に記載のものを用
いることができる。有機銀塩の形状の測定方法としては
有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像より求めることが
できる。単分散性を測定する別の方法として、有機銀塩
の体積加重平均直径の標準偏差を求める方法があり、体
積加重平均直径で割った値の百分率（変動係数）が好ま
しくは８０％以下、より好ましくは５０％以下、更に好
ましくは３０％以下である。測定方法としては例えば液
中に分散した有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱
光のゆらぎの時間変化に対する自己相関関数を求めるこ
とにより得られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から
求めることができる。この測定法での平均粒子サイズと
しては０．０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物
が好ましい。より好ましくは平均粒子サイズ０．１μｍ
〜５．０μｍ、更に好ましくは平均粒子サイズ０．１μ
ｍ〜２．０μｍである。
【００２７】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を行う方法と
しては特に制限はなく公知の方法を用いることができる
が、遠心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法によるフロ
ック形成水洗等の公知の濾過方法を好ましく用いること
ができる。限外濾過の方法については、特願平１１‐１
１５４５７号明細書に記載の方法を用いることができ
る。本発明では、高Ｓ／Ｎで、粒子サイズが小さく、凝
集のない有機銀塩固体分散物を得る目的で、画像形成媒
体である有機銀塩を含み、かつ感光性銀塩を実質的に含
まない水分散液を高速流に変換した後、圧力降下させる
分散法を用いることが好ましい。これらの分散方法につ
いては特願平１１‐１０４１８７号明細書の段落番号
［００２７］〜［００３８］に記載の方法を用いること
ができる。
好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を行う方法と
しては特に制限はなく公知の方法を用いることができる
が、遠心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法によるフロ
ック形成水洗等の公知の濾過方法を好ましく用いること
ができる。限外濾過の方法については、特願平１１‐１
１５４５７号明細書に記載の方法を用いることができ
る。本発明では、高Ｓ／Ｎで、粒子サイズが小さく、凝
集のない有機銀塩固体分散物を得る目的で、画像形成媒
体である有機銀塩を含み、かつ感光性銀塩を実質的に含
まない水分散液を高速流に変換した後、圧力降下させる
分散法を用いることが好ましい。これらの分散方法につ
いては特願平１１‐１０４１８７号明細書の段落番号
［００２７］〜［００３８］に記載の方法を用いること
ができる。
【００２８】本発明で用いる有機銀塩固体微粒子分散物
の粒子サイズ（体積荷重平均直径）は、例えば液中に分
散した固体微粒子分散物にレーザー光を照射し、その散
乱光のゆらぎの時間変化に対する自己相関関数を求める
ことにより得られた粒子サイズ（体積荷重平均直径）や
透過型電子顕微鏡像から求めることができる。平均粒子
サイズ０．０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物
が好ましい。より好ましくは平均粒子サイズ０．１μｍ
〜５．０μｍ、更に好ましくは平均粒子サイズ０．１μ
ｍ〜２．０μｍである。本発明の有機銀塩固体微粒子分
散物の粒子サイズ分布は単分散であることが好ましい。
具体的には、体積荷重平均直径の標準偏差を体積荷重平
均直径で割った値の百分率（変動係数）が好ましくは８
０％以下、より好ましくは５０％以下、更に好ましくは
３０％以下である。
の粒子サイズ（体積荷重平均直径）は、例えば液中に分
散した固体微粒子分散物にレーザー光を照射し、その散
乱光のゆらぎの時間変化に対する自己相関関数を求める
ことにより得られた粒子サイズ（体積荷重平均直径）や
透過型電子顕微鏡像から求めることができる。平均粒子
サイズ０．０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物
が好ましい。より好ましくは平均粒子サイズ０．１μｍ
〜５．０μｍ、更に好ましくは平均粒子サイズ０．１μ
ｍ〜２．０μｍである。本発明の有機銀塩固体微粒子分
散物の粒子サイズ分布は単分散であることが好ましい。
具体的には、体積荷重平均直径の標準偏差を体積荷重平
均直径で割った値の百分率（変動係数）が好ましくは８
０％以下、より好ましくは５０％以下、更に好ましくは
３０％以下である。
【００２９】本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物
は、少なくとも有機銀塩と水から成るものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は５〜５０質量％であること
が好ましく、特に１０〜３０質量％の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して０．５〜３０質量％、特に１〜
１５質量％の範囲が好ましい。本発明の有機銀塩は所望
の量で使用できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ2が
好ましく、さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ2である。
は、少なくとも有機銀塩と水から成るものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は５〜５０質量％であること
が好ましく、特に１０〜３０質量％の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して０．５〜３０質量％、特に１〜
１５質量％の範囲が好ましい。本発明の有機銀塩は所望
の量で使用できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ2が
好ましく、さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ2である。
【００３０】本発明にはＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｇから
選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加すること
が好ましい。Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｇから選ばれる金
属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、ハロ
ゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加することが
好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添加す
ることが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後の熱
現像画像記録材料の光（室内光や太陽光など）による画
像保存性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので
好ましくない。このため、本発明ではハロゲン化物でな
い、水溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。本
発明に好ましく用いられるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｇか
ら選ばれる金属イオンの添加時期としては、該非感光性
有機銀塩の粒子形成後の、粒子形成直後、分散前、分散
後及び塗布液調製前後など塗布直前までであればいずれ
の時期でもよく、好ましくは分散後、塗布液調製前後で
ある。本発明におけるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｇから選
ばれる金属イオンの添加量としては、非感光性有機銀１
ｍｏｌあたり１０-3〜１０-1ｍｏｌが好ましく、特に５
×１０-3〜５×１０-2ｍｏｌが好ましい。
選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加すること
が好ましい。Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｇから選ばれる金
属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、ハロ
ゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加することが
好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添加す
ることが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後の熱
現像画像記録材料の光（室内光や太陽光など）による画
像保存性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので
好ましくない。このため、本発明ではハロゲン化物でな
い、水溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。本
発明に好ましく用いられるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｇか
ら選ばれる金属イオンの添加時期としては、該非感光性
有機銀塩の粒子形成後の、粒子形成直後、分散前、分散
後及び塗布液調製前後など塗布直前までであればいずれ
の時期でもよく、好ましくは分散後、塗布液調製前後で
ある。本発明におけるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ及びＡｇから選
ばれる金属イオンの添加量としては、非感光性有機銀１
ｍｏｌあたり１０-3〜１０-1ｍｏｌが好ましく、特に５
×１０-3〜５×１０-2ｍｏｌが好ましい。
【００３１】本発明の熱現像画像記録材料には、感光性
ハロゲン化銀を用いることができる。本発明で用いられ
る感光性ハロゲン化銀は、ハロゲン組成として特に制限
はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩臭化銀を用いることができる。感光性ハロゲン化銀乳
剤の粒子形成については、特開平１１‐１１９３７４号
公報の段落番号［０２１７］〜［０２２４］に記載され
ている方法で粒子形成することができるが、特にこの方
法に限定されるものではない。ハロゲン化銀粒子の形状
としては立方体、八面体、十四面体、平板状、球状、棒
状、ジャガイモ状等を挙げることができるが、本発明に
おいては特に立方体状粒子あるいは平板状粒子が好まし
い。粒子のアスペクト比、面指数など粒子形状の特徴に
ついては、特開平１１‐１１９３７４号公報の段落番号
［０２２５］に記載されているものと同じである。ま
た、ハロゲン組成の分布はハロゲン化銀粒子の内部と表
面において均一であってもよく、ハロゲン組成がステッ
プ状に変化したものでもよく、或いは連続的に変化した
ものでもよい。また、コア／シェル構造を有するハロゲ
ン化銀粒子を好ましく用いることができる。構造として
は好ましくは２〜５重構造、より好ましくは２〜４重構
造のコア／シェル粒子を用いることができる。また塩化
銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局在させる技術
も好ましく用いることができる。
ハロゲン化銀を用いることができる。本発明で用いられ
る感光性ハロゲン化銀は、ハロゲン組成として特に制限
はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩臭化銀を用いることができる。感光性ハロゲン化銀乳
剤の粒子形成については、特開平１１‐１１９３７４号
公報の段落番号［０２１７］〜［０２２４］に記載され
ている方法で粒子形成することができるが、特にこの方
法に限定されるものではない。ハロゲン化銀粒子の形状
としては立方体、八面体、十四面体、平板状、球状、棒
状、ジャガイモ状等を挙げることができるが、本発明に
おいては特に立方体状粒子あるいは平板状粒子が好まし
い。粒子のアスペクト比、面指数など粒子形状の特徴に
ついては、特開平１１‐１１９３７４号公報の段落番号
［０２２５］に記載されているものと同じである。ま
た、ハロゲン組成の分布はハロゲン化銀粒子の内部と表
面において均一であってもよく、ハロゲン組成がステッ
プ状に変化したものでもよく、或いは連続的に変化した
ものでもよい。また、コア／シェル構造を有するハロゲ
ン化銀粒子を好ましく用いることができる。構造として
は好ましくは２〜５重構造、より好ましくは２〜４重構
造のコア／シェル粒子を用いることができる。また塩化
銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局在させる技術
も好ましく用いることができる。
【００３２】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分
布は、単分散度の値が３０％以下であり、好ましくは１
〜２０％以下であり、さらに５〜１５％である。ここで
単分散度は、粒径の標準偏差を平均粒径で割った値の百
分率（％）（変動係数）として定義されるものである。
なおハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方体粒子の
場合は稜長で表し、その他の粒子（八面体、十四面体、
平板状など）は投影面積円相当直径で算出する。
布は、単分散度の値が３０％以下であり、好ましくは１
〜２０％以下であり、さらに５〜１５％である。ここで
単分散度は、粒径の標準偏差を平均粒径で割った値の百
分率（％）（変動係数）として定義されるものである。
なおハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方体粒子の
場合は稜長で表し、その他の粒子（八面体、十四面体、
平板状など）は投影面積円相当直径で算出する。
【００３３】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第VII族あるいは第VIII族の金属または
金属錯体を含有する。周期律表の第VII族あるいは第VII
I族の金属または金属錯体の中心金属として好ましくは
ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジ
ウムである。特に好ましい金属錯体は、（ＮＨ4）3Ｒｈ
（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ5、Ｋ2Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5、Ｋ3ＩｒＣ
ｌ6、Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6である。これら金属錯体は１種
類でもよいし、同種金属及び異種金属の錯体を２種以上
併用してもよい。好ましい含有率は銀１ｍｏｌに対し１
×１０-9ｍｏｌ〜１×１０-3ｍｏｌの範囲が好ましく、
１×１０-8ｍｏｌ〜１×１０-4ｍｏｌの範囲がより好ま
しい。具体的な金属錯体の構造としては特開平７‐２２
５４４９号公報等に記載された構造の金属錯体を用いる
ことができる。これら重金属の種類、添加方法に関して
は、特開平１１‐１１９３７４号公報の段落番号［０２
２７］〜［０２４０］に記載されている。
は、周期律表の第VII族あるいは第VIII族の金属または
金属錯体を含有する。周期律表の第VII族あるいは第VII
I族の金属または金属錯体の中心金属として好ましくは
ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジ
ウムである。特に好ましい金属錯体は、（ＮＨ4）3Ｒｈ
（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ5、Ｋ2Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5、Ｋ3ＩｒＣ
ｌ6、Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6である。これら金属錯体は１種
類でもよいし、同種金属及び異種金属の錯体を２種以上
併用してもよい。好ましい含有率は銀１ｍｏｌに対し１
×１０-9ｍｏｌ〜１×１０-3ｍｏｌの範囲が好ましく、
１×１０-8ｍｏｌ〜１×１０-4ｍｏｌの範囲がより好ま
しい。具体的な金属錯体の構造としては特開平７‐２２
５４４９号公報等に記載された構造の金属錯体を用いる
ことができる。これら重金属の種類、添加方法に関して
は、特開平１１‐１１９３７４号公報の段落番号［０２
２７］〜［０２４０］に記載されている。
【００３４】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。本発明の感光性ハロゲン化銀乳
剤は化学増感することが好ましい。化学増感について
は、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号［０２
４２］〜［０２５０］に記載されている方法を用いる。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、欧州特許第２９３，９１
７号明細書に示される方法により、チオスルホン酸化合
物を添加してもよい。
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。本発明の感光性ハロゲン化銀乳
剤は化学増感することが好ましい。化学増感について
は、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号［０２
４２］〜［０２５０］に記載されている方法を用いる。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、欧州特許第２９３，９１
７号明細書に示される方法により、チオスルホン酸化合
物を添加してもよい。
【００３５】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀を
含有するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の
有機銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するた
めに、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低
分子量ゼラチンの分子量は、５００〜６０，０００であ
り、好ましくは分子量１，０００〜４０，０００であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用されてもよいが、脱塩処理後の
分散時に使用されることが好ましい。また、粒子形成時
は通常のゼラチン（分子量１００，０００程度）を使用
し、脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用して
もよい。分散媒の濃度は０．０５〜２０質量％を用いる
ことができるが、取り扱い上５〜１５質量％の濃度域が
好ましい。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処理
ゼラチンが用いられるが、その他酸処理ゼラチン、フタ
ル化ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いることができ
る。
含有するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の
有機銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するた
めに、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低
分子量ゼラチンの分子量は、５００〜６０，０００であ
り、好ましくは分子量１，０００〜４０，０００であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用されてもよいが、脱塩処理後の
分散時に使用されることが好ましい。また、粒子形成時
は通常のゼラチン（分子量１００，０００程度）を使用
し、脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用して
もよい。分散媒の濃度は０．０５〜２０質量％を用いる
ことができるが、取り扱い上５〜１５質量％の濃度域が
好ましい。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処理
ゼラチンが用いられるが、その他酸処理ゼラチン、フタ
ル化ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いることができ
る。
【００３６】本発明に用いられる熱現像画像記録材料中
のハロゲン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二種以上
（例えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成
の異なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異
なるもの）併用してもよい。本発明の感光性ハロゲン化
銀の使用量としては有機銀塩１ｍｏｌに対して感光性ハ
ロゲン化銀０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌが好ましく、
０．０２ｍｏｌ〜０．３ｍｏｌがより好ましく、０．０
３ｍｏｌ〜０．２５ｍｏｌが特に好ましい。別々に調製
した感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法及び混合
条件については、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒
子と有機銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、
コロイドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する
方法や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミ
ングで調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機
銀塩を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に
現れる限りにおいては特に制限はない。また、混合する
際に２種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀
塩水分散液を混合することは、写真特性の調節のために
好ましく用いられる方法である。
のハロゲン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二種以上
（例えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成
の異なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異
なるもの）併用してもよい。本発明の感光性ハロゲン化
銀の使用量としては有機銀塩１ｍｏｌに対して感光性ハ
ロゲン化銀０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌが好ましく、
０．０２ｍｏｌ〜０．３ｍｏｌがより好ましく、０．０
３ｍｏｌ〜０．２５ｍｏｌが特に好ましい。別々に調製
した感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法及び混合
条件については、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒
子と有機銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、
コロイドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する
方法や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミ
ングで調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機
銀塩を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に
現れる限りにおいては特に制限はない。また、混合する
際に２種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀
塩水分散液を混合することは、写真特性の調節のために
好ましく用いられる方法である。
【００３７】本発明の熱現像画像記録材料に適用できる
増感色素としてはｍハロゲン化銀粒子に吸着した際、所
望の波長領域でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもの
で、露光光源の分光特性に適した分光感度を有する増感
色素を有利に選択することができる。例えば、５５０ｎ
ｍ〜７５０ｎｍの波長領域を分光増感する色素として
は、特開平１０‐１８６５７２号公報一般式（II）で表
される色素が挙げられ、具体的にはII‐６、II‐７、II
‐１４、II‐１５、II‐１８、II‐２３、II‐２５の色
素である。また、７５０〜１４００ｎｍの波長領域を分
光増感する色素としては、特開平１１‐１１９３７４号
公報一般式（I）で表される色素が挙げられ、具体的に
は（２５）、（２６）、（３０）、（３２）、（３
６）、（３７）、（４１）、（４９）、（５４）の色素
である。さらに、Ｊ‐ｂＡｎｄを形成する色素として、
米国特許５，５１０，２３６号明細書、同第３，８７
１，８８７号明細書の実施例５に記載の色素、特開平２
‐９６１３１号公報、特開昭５９‐４８７５３号公報に
開示されている色素が挙げられる。これらの増感色素は
単独に用いてもよく、２種以上組合せて用いてもよい。
増感色素としてはｍハロゲン化銀粒子に吸着した際、所
望の波長領域でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもの
で、露光光源の分光特性に適した分光感度を有する増感
色素を有利に選択することができる。例えば、５５０ｎ
ｍ〜７５０ｎｍの波長領域を分光増感する色素として
は、特開平１０‐１８６５７２号公報一般式（II）で表
される色素が挙げられ、具体的にはII‐６、II‐７、II
‐１４、II‐１５、II‐１８、II‐２３、II‐２５の色
素である。また、７５０〜１４００ｎｍの波長領域を分
光増感する色素としては、特開平１１‐１１９３７４号
公報一般式（I）で表される色素が挙げられ、具体的に
は（２５）、（２６）、（３０）、（３２）、（３
６）、（３７）、（４１）、（４９）、（５４）の色素
である。さらに、Ｊ‐ｂＡｎｄを形成する色素として、
米国特許５，５１０，２３６号明細書、同第３，８７
１，８８７号明細書の実施例５に記載の色素、特開平２
‐９６１３１号公報、特開昭５９‐４８７５３号公報に
開示されている色素が挙げられる。これらの増感色素は
単独に用いてもよく、２種以上組合せて用いてもよい。
【００３８】これら増感色素の添加については、特開平
１１‐１１９３７４号公報の段落番号［０１０６］に記
載されている方法で添加することができるが、特に、こ
の方法に限定されるものではない。本発明における増感
色素の添加量としては、感度やカブリの性能に合わせて
所望の量でよいが、感光性層のハロゲン化銀１ｍｏｌ当
たり１０-6〜１ｍｏｌが好ましく、さらに好ましくは１
０-4〜１０-1ｍｏｌである。
１１‐１１９３７４号公報の段落番号［０１０６］に記
載されている方法で添加することができるが、特に、こ
の方法に限定されるものではない。本発明における増感
色素の添加量としては、感度やカブリの性能に合わせて
所望の量でよいが、感光性層のハロゲン化銀１ｍｏｌ当
たり１０-6〜１ｍｏｌが好ましく、さらに好ましくは１
０-4〜１０-1ｍｏｌである。
【００３９】本発明では分光増感効率を向上させるた
め、強色増感剤を用いることができる。本発明に用いら
れる強色増感剤は、欧州特許第５８７，３３８号明細
書、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同第４，
８７３，１８４号明細書に開示されている化合物、複素
芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、トリアジ
ンから選択される化合物などが挙げられる。特に好まし
い強色増感剤は、特開平５‐３４１４３２号公報に開示
されている複素芳香族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、特開平４‐１８２６３９号公報一般
式（I）あるいは（II）で表される化合物、特開平１０
‐１１１５４３号公報一般式（I）で表されるスチルベ
ン化合物、特開平１１‐１０９５４７号公報一般式
（I）で表わされる化合物である。具体的には特開平５
‐３４１４３２号公報のＭ‐１〜Ｍ‐２４の化合物、特
開平４‐１８２６３９号公報のｄ‐１）〜ｄ‐１４）の
化合物、特開平１０‐１１１５４３号公報のＳＳ‐０１
〜ＳＳ‐０７の化合物、特開平１１‐１０９５４７号公
報の３１、３２、３７、３８、４１〜４５、５１〜５３
の化合物である。これらの強色増感剤の添加量としては
乳剤層中にハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり１０-4〜１ｍｏ
ｌの範囲が好ましく、さらに好ましくは、ハロゲン化銀
１ｍｏｌ当たり０．００１〜０．３ｍｏｌの量である。
め、強色増感剤を用いることができる。本発明に用いら
れる強色増感剤は、欧州特許第５８７，３３８号明細
書、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同第４，
８７３，１８４号明細書に開示されている化合物、複素
芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、トリアジ
ンから選択される化合物などが挙げられる。特に好まし
い強色増感剤は、特開平５‐３４１４３２号公報に開示
されている複素芳香族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、特開平４‐１８２６３９号公報一般
式（I）あるいは（II）で表される化合物、特開平１０
‐１１１５４３号公報一般式（I）で表されるスチルベ
ン化合物、特開平１１‐１０９５４７号公報一般式
（I）で表わされる化合物である。具体的には特開平５
‐３４１４３２号公報のＭ‐１〜Ｍ‐２４の化合物、特
開平４‐１８２６３９号公報のｄ‐１）〜ｄ‐１４）の
化合物、特開平１０‐１１１５４３号公報のＳＳ‐０１
〜ＳＳ‐０７の化合物、特開平１１‐１０９５４７号公
報の３１、３２、３７、３８、４１〜４５、５１〜５３
の化合物である。これらの強色増感剤の添加量としては
乳剤層中にハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり１０-4〜１ｍｏ
ｌの範囲が好ましく、さらに好ましくは、ハロゲン化銀
１ｍｏｌ当たり０．００１〜０．３ｍｏｌの量である。
【００４０】本発明の熱現像画像記録材料には造核剤を
用いることが好ましい。本発明で用いる造核剤の種類は
特に限定されないが、好ましい造核剤の例として、特願
平１１‐８７２９７号明細書に記載の式（Ｈ）で表され
るヒドラジン誘導体で、具体的には同明細書の表１〜表
４に記載のヒドラジン誘導体、特開平１０‐１０６７２
号公報、特開平１０‐１６１２７０号公報、特開平１０
‐６２８９８号公報、特開平９‐３０４８７０号公報、
特開平９‐３０４８７２号公報、特開平９‐３０４８７
１号公報、特開平１０‐３１２８２号公報、米国特許第
５，４９６，６９５号明細書、欧州特許第７４１，３２
０Ａ号明細書に記載のすべてのヒドラジン誘導体；特願
平１１‐８７２９７号明細書に記載の式（１）〜（３）
で表される置換アルケン誘導体、置換イソオキサゾール
誘導体および特定のアセタール化合物、さらに好ましく
は同明細書に記載の式（Ａ）または式（Ｂ）で表される
環状化合物（具体的には同明細書の化８〜化１２に記載
の化合物１〜７２）を挙げることができる。これらの造
核剤は複数を併用してもよい。
用いることが好ましい。本発明で用いる造核剤の種類は
特に限定されないが、好ましい造核剤の例として、特願
平１１‐８７２９７号明細書に記載の式（Ｈ）で表され
るヒドラジン誘導体で、具体的には同明細書の表１〜表
４に記載のヒドラジン誘導体、特開平１０‐１０６７２
号公報、特開平１０‐１６１２７０号公報、特開平１０
‐６２８９８号公報、特開平９‐３０４８７０号公報、
特開平９‐３０４８７２号公報、特開平９‐３０４８７
１号公報、特開平１０‐３１２８２号公報、米国特許第
５，４９６，６９５号明細書、欧州特許第７４１，３２
０Ａ号明細書に記載のすべてのヒドラジン誘導体；特願
平１１‐８７２９７号明細書に記載の式（１）〜（３）
で表される置換アルケン誘導体、置換イソオキサゾール
誘導体および特定のアセタール化合物、さらに好ましく
は同明細書に記載の式（Ａ）または式（Ｂ）で表される
環状化合物（具体的には同明細書の化８〜化１２に記載
の化合物１〜７２）を挙げることができる。これらの造
核剤は複数を併用してもよい。
【００４１】上記造核剤は、水または適当な有機溶媒、
例えばアルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル、プロパ
ノ−ル、フッ素化アルコ−ル）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジルフォス
フェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジエチル
フタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、造核剤の粉末を水等の
適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミル、あるいは超
音波によって分散し用いることができる。造核剤は、支
持体に対して画像形成層側の該画像形成層あるいは他の
どの層に添加してもよいが、該画像形成層あるいはそれ
に隣接する層に添加することが好ましい。造核剤の添加
量は銀１ｍｏｌに対し１×１０-6〜１ｍｏｌが好まし
く、１×１０-5〜５×１０-1ｍｏｌがより好ましく、２
×１０-5〜２×１０-1ｍｏｌが最も好ましい。
例えばアルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル、プロパ
ノ−ル、フッ素化アルコ−ル）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジルフォス
フェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジエチル
フタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、造核剤の粉末を水等の
適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミル、あるいは超
音波によって分散し用いることができる。造核剤は、支
持体に対して画像形成層側の該画像形成層あるいは他の
どの層に添加してもよいが、該画像形成層あるいはそれ
に隣接する層に添加することが好ましい。造核剤の添加
量は銀１ｍｏｌに対し１×１０-6〜１ｍｏｌが好まし
く、１×１０-5〜５×１０-1ｍｏｌがより好ましく、２
×１０-5〜２×１０-1ｍｏｌが最も好ましい。
【００４２】また上記の化合物の他に、米国特許第５，
５４５，５１５号明細書、同第５，６３５，３３９号明
細書、同第５，６５４，１３０号明細書、国際公開ＷＯ
９７／３４１９６号公報、米国特許第５，６８６，２２
８号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平１１‐１
１９３７２号公報、特願平９‐３０９８１３号明細書、
特開平１１‐１１９３７３号公報、特願平９‐２８２５
６４号明細書、特開平１１‐９５３６５号公報、特開平
１１‐９５３６６号公報、特願平９‐３３２３８８号明
細書に記載された化合物を用いても良い。
５４５，５１５号明細書、同第５，６３５，３３９号明
細書、同第５，６５４，１３０号明細書、国際公開ＷＯ
９７／３４１９６号公報、米国特許第５，６８６，２２
８号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平１１‐１
１９３７２号公報、特願平９‐３０９８１３号明細書、
特開平１１‐１１９３７３号公報、特願平９‐２８２５
６４号明細書、特開平１１‐９５３６５号公報、特開平
１１‐９５３６６号公報、特願平９‐３３２３８８号明
細書に記載された化合物を用いても良い。
【００４３】本発明では超硬調画像形成のために、前記
の造核剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはＡＭ‐１〜ＡＭ‐５、
米国特許第５，５４５，５０７号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはＨＡ‐１〜ＨＡ‐１１、米国特
許第５，５４５，５０７号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはＣＮ‐１〜ＣＮ‐１３、米国特許第
５，５５８，９８３号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ‐１〜ＣＡ‐６、特開平９‐２９７
３６８号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはＡ‐
１〜Ａ‐４２、Ｂ‐１〜Ｂ‐２７、Ｃ‐１〜Ｃ‐１４な
どを用いることができる。
の造核剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはＡＭ‐１〜ＡＭ‐５、
米国特許第５，５４５，５０７号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはＨＡ‐１〜ＨＡ‐１１、米国特
許第５，５４５，５０７号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはＣＮ‐１〜ＣＮ‐１３、米国特許第
５，５５８，９８３号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ‐１〜ＣＡ‐６、特開平９‐２９７
３６８号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはＡ‐
１〜Ａ‐４２、Ｂ‐１〜Ｂ‐２７、Ｃ‐１〜Ｃ‐１４な
どを用いることができる。
【００４４】非感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀および
バインダーを有する熱現像画像記録材料において、蟻酸
あるいは蟻酸塩は強いかぶらせ物質となる。本発明で
は、熱現像画像記録材料の感光性ハロゲン化銀を含有す
る画像形成層を有する側の蟻酸あるいは蟻酸塩の含有量
が銀１ｍｏｌ当たり５ｍｍｏｌ以下、さらには１ｍｍｏ
ｌ以下であることが好ましい。
バインダーを有する熱現像画像記録材料において、蟻酸
あるいは蟻酸塩は強いかぶらせ物質となる。本発明で
は、熱現像画像記録材料の感光性ハロゲン化銀を含有す
る画像形成層を有する側の蟻酸あるいは蟻酸塩の含有量
が銀１ｍｏｌ当たり５ｍｍｏｌ以下、さらには１ｍｍｏ
ｌ以下であることが好ましい。
【００４５】本発明の熱現像画像記録材料には五酸化二
リンが水和してできる酸またはその塩を造核剤と併用し
て用いることが好ましい。五酸化二リンが水和してでき
る酸またはその塩としては、メタリン酸（塩）、ピロリ
ン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三リン酸（塩）、四
リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）などである。特
に好ましく用いられる五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩としてはオルトリン酸（塩）、ヘキサメタ
リン酸（塩）であり、具体的な塩としてはオルトリン酸
ナトリウム、オルトリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウムな
どがある。本発明において好ましく用いることができる
五酸化二リンが水和してできる酸またはその塩は、少量
で所望の効果を発現するという点から画像形成層あるい
はそれに隣接するバインダー層に添加する。五酸化二リ
ンが水和してできる酸またはその塩の使用量（熱現像画
像記録材料１ｍ2あたりの塗布量）としては感度やカブ
リなどの性能に合わせて所望の量でよいが、０．１〜５
００ｍｇ／ｍ2が好ましく、０．５〜１００ｍｇ／ｍ2が
より好ましい。
リンが水和してできる酸またはその塩を造核剤と併用し
て用いることが好ましい。五酸化二リンが水和してでき
る酸またはその塩としては、メタリン酸（塩）、ピロリ
ン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三リン酸（塩）、四
リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）などである。特
に好ましく用いられる五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩としてはオルトリン酸（塩）、ヘキサメタ
リン酸（塩）であり、具体的な塩としてはオルトリン酸
ナトリウム、オルトリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウムな
どがある。本発明において好ましく用いることができる
五酸化二リンが水和してできる酸またはその塩は、少量
で所望の効果を発現するという点から画像形成層あるい
はそれに隣接するバインダー層に添加する。五酸化二リ
ンが水和してできる酸またはその塩の使用量（熱現像画
像記録材料１ｍ2あたりの塗布量）としては感度やカブ
リなどの性能に合わせて所望の量でよいが、０．１〜５
００ｍｇ／ｍ2が好ましく、０．５〜１００ｍｇ／ｍ2が
より好ましい。
【００４６】本発明の熱現像画像記録材料には好ましく
は、有機銀塩のための還元剤を含む。有機銀塩のための
還元剤は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好
ましくは有機物質である。フェニドン、ハイドロキノン
およびカテコールなどの従来の写真現像剤は有用である
が、ヒンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤
は、画像形成層を有する面の銀１ｍｏｌに対して５〜５
０ｍｏｌ含まれることが好ましく、１０〜４０ｍｏｌで
含まれることがさらに好ましい。還元剤の添加層は画像
形成層を有する面のいかなる層でも良い。画像形成層以
外の層に添加する場合は銀１ｍｏｌに対して１０〜５０
ｍｏｌと多めに使用することが好ましい。また、還元剤
は現像時のみ有効に機能を持つように誘導化されたいわ
ゆるプレカーサーであってもよい。
は、有機銀塩のための還元剤を含む。有機銀塩のための
還元剤は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好
ましくは有機物質である。フェニドン、ハイドロキノン
およびカテコールなどの従来の写真現像剤は有用である
が、ヒンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤
は、画像形成層を有する面の銀１ｍｏｌに対して５〜５
０ｍｏｌ含まれることが好ましく、１０〜４０ｍｏｌで
含まれることがさらに好ましい。還元剤の添加層は画像
形成層を有する面のいかなる層でも良い。画像形成層以
外の層に添加する場合は銀１ｍｏｌに対して１０〜５０
ｍｏｌと多めに使用することが好ましい。また、還元剤
は現像時のみ有効に機能を持つように誘導化されたいわ
ゆるプレカーサーであってもよい。
【００４７】有機銀塩を利用した熱現像画像記録材料に
おいては広範囲の還元剤が特開昭４６‐６０７４号公
報、同４７‐１２３８号公報、同４７‐３３６２１号公
報、同４９‐４６４２７号公報、同４９‐１１５５４０
号公報、同５０‐１４３３４号公報、同５０‐３６１１
０号公報、同５０‐１４７７１１号公報、同５１‐３２
６３２号公報、同５１‐１０２３７２１号公報、同５１
‐３２３２４号公報、同５１‐５１９３３号公報、同５
２‐８４７２７号公報、同５５‐１０８６５４号公報、
同５６‐１４６１３３号公報、同５７‐８２８２８号公
報、同５７‐８２８２９号公報、特開平６‐３７９３号
公報、米国特許第３，６７９，４２６号明細書、同第
３，７５１，２５２号明細書、同第３，７５１，２５５
号明細書、同第３，７６１，２７０号明細書、同第３，
７８２，９４９号明細書、同第３，８３９，０４８号明
細書、同第３，９２８，６８６号明細書、同第５，４６
４，７３８号明細書、独国特許第２，３２１，３２８号
明細書、欧州特許第６９２，７３２号明細書などに開示
されている。例えば、フェニルアミドオキシム、２‐チ
エニルアミドオキシムおよびｐ‐フェノキシフェニルア
ミドオキシムなどのアミドオキシム；例えば４‐ヒドロ
キシ‐３，５‐ジメトキシベンズアルデヒドアジンなど
のアジン；２，２’‐ビス（ヒドロキシメチル）プロピ
オニル‐β‐フェニルヒドラジンとアスコルビン酸との
組合せのような脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドと
アスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシベンゼン
と、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／またはヒ
ドラジンの組合せ（例えばハイドロキノンと、ビス（エ
トキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソ
ースレダクトンまたはホルミル‐４‐メチルフェニルヒ
ドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロキサム酸、ｐ
‐ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およびβ‐アリニ
ンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；アジンとスル
ホンアミドフェノールとの組合せ（例えば、フェノチア
ジンと２，６‐ジクロロ‐４‐ベンゼンスルホンアミド
フェノールなど）；エチル‐α‐シアノ‐２‐メチルフ
ェニルアセテート、エチル‐α‐シアノフェニルアセテ
ートなどのα‐シアノフェニル酢酸誘導体；２，２’‐
ジヒドロキシ‐１，１’‐ビナフチル、６，６’‐ジブ
ロモ‐２，２’‐ジヒドロキシ‐１，１’‐ビナフチル
およびビス（２‐ヒドロキシ‐１‐ナフチル）メタンに
例示されるようなビス‐β‐ナフトール；ビス‐β‐ナ
フトールと１，３‐ジヒドロキシベンゼン誘導体（例え
ば、２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２’，
４’‐ジヒドロキシアセトフェノンなど）の組合せ；３
‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロンなどの、５‐
ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、ア
ンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびア
ンヒドロジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例
示されるようなレダクトン；２，６‐ジクロロ‐４‐ベ
ンゼンスルホンアミドフェノールおよびｐ‐ベンゼンス
ルホンアミドフェノールなどのスルホンアミドフェノー
ル還元剤；２‐フェニルインダン‐１，３‐ジオンな
ど；２，２‐ジメチル‐７‐ｔ‐ブチル‐６‐ヒドロキ
シクロマンなどのクロマン；２，６‐ジメトキシ‐３，
５‐ジカルボエトキシ‐１，４‐ジヒドロピリジンなど
の１，４‐ジヒドロピリジン；ビスフェノール（例え
ば、ビス（２‐ヒドロキシ‐３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチ
ルフェニル）メタン、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ‐
３‐メチルフェニル）プロパン、４，４‐エチリデン‐
ビス（２‐ｔ‐ブチル‐６‐メチルフェノール）、１，
１，‐ビス（２‐ヒドロキシ‐３，５‐ジメチルフェニ
ル）‐３，５，５‐トリメチルヘキサンおよび２，２‐
ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなど）；アスコルビン酸誘導体（例えば、パルミ
チン酸１‐アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルな
ど）；ならびにベンジルおよびビアセチルなどのアルデ
ヒドおよびケトン；３‐ピラゾリドンおよびある種のイ
ンダン‐１，３‐ジオン；クロマノール（トコフェロー
ルなど）などがある。特に好ましい還元剤としては、ビ
スフェノール、クロマノールである。
おいては広範囲の還元剤が特開昭４６‐６０７４号公
報、同４７‐１２３８号公報、同４７‐３３６２１号公
報、同４９‐４６４２７号公報、同４９‐１１５５４０
号公報、同５０‐１４３３４号公報、同５０‐３６１１
０号公報、同５０‐１４７７１１号公報、同５１‐３２
６３２号公報、同５１‐１０２３７２１号公報、同５１
‐３２３２４号公報、同５１‐５１９３３号公報、同５
２‐８４７２７号公報、同５５‐１０８６５４号公報、
同５６‐１４６１３３号公報、同５７‐８２８２８号公
報、同５７‐８２８２９号公報、特開平６‐３７９３号
公報、米国特許第３，６７９，４２６号明細書、同第
３，７５１，２５２号明細書、同第３，７５１，２５５
号明細書、同第３，７６１，２７０号明細書、同第３，
７８２，９４９号明細書、同第３，８３９，０４８号明
細書、同第３，９２８，６８６号明細書、同第５，４６
４，７３８号明細書、独国特許第２，３２１，３２８号
明細書、欧州特許第６９２，７３２号明細書などに開示
されている。例えば、フェニルアミドオキシム、２‐チ
エニルアミドオキシムおよびｐ‐フェノキシフェニルア
ミドオキシムなどのアミドオキシム；例えば４‐ヒドロ
キシ‐３，５‐ジメトキシベンズアルデヒドアジンなど
のアジン；２，２’‐ビス（ヒドロキシメチル）プロピ
オニル‐β‐フェニルヒドラジンとアスコルビン酸との
組合せのような脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドと
アスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシベンゼン
と、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／またはヒ
ドラジンの組合せ（例えばハイドロキノンと、ビス（エ
トキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソ
ースレダクトンまたはホルミル‐４‐メチルフェニルヒ
ドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロキサム酸、ｐ
‐ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およびβ‐アリニ
ンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；アジンとスル
ホンアミドフェノールとの組合せ（例えば、フェノチア
ジンと２，６‐ジクロロ‐４‐ベンゼンスルホンアミド
フェノールなど）；エチル‐α‐シアノ‐２‐メチルフ
ェニルアセテート、エチル‐α‐シアノフェニルアセテ
ートなどのα‐シアノフェニル酢酸誘導体；２，２’‐
ジヒドロキシ‐１，１’‐ビナフチル、６，６’‐ジブ
ロモ‐２，２’‐ジヒドロキシ‐１，１’‐ビナフチル
およびビス（２‐ヒドロキシ‐１‐ナフチル）メタンに
例示されるようなビス‐β‐ナフトール；ビス‐β‐ナ
フトールと１，３‐ジヒドロキシベンゼン誘導体（例え
ば、２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２’，
４’‐ジヒドロキシアセトフェノンなど）の組合せ；３
‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロンなどの、５‐
ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、ア
ンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびア
ンヒドロジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例
示されるようなレダクトン；２，６‐ジクロロ‐４‐ベ
ンゼンスルホンアミドフェノールおよびｐ‐ベンゼンス
ルホンアミドフェノールなどのスルホンアミドフェノー
ル還元剤；２‐フェニルインダン‐１，３‐ジオンな
ど；２，２‐ジメチル‐７‐ｔ‐ブチル‐６‐ヒドロキ
シクロマンなどのクロマン；２，６‐ジメトキシ‐３，
５‐ジカルボエトキシ‐１，４‐ジヒドロピリジンなど
の１，４‐ジヒドロピリジン；ビスフェノール（例え
ば、ビス（２‐ヒドロキシ‐３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチ
ルフェニル）メタン、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ‐
３‐メチルフェニル）プロパン、４，４‐エチリデン‐
ビス（２‐ｔ‐ブチル‐６‐メチルフェノール）、１，
１，‐ビス（２‐ヒドロキシ‐３，５‐ジメチルフェニ
ル）‐３，５，５‐トリメチルヘキサンおよび２，２‐
ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなど）；アスコルビン酸誘導体（例えば、パルミ
チン酸１‐アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルな
ど）；ならびにベンジルおよびビアセチルなどのアルデ
ヒドおよびケトン；３‐ピラゾリドンおよびある種のイ
ンダン‐１，３‐ジオン；クロマノール（トコフェロー
ルなど）などがある。特に好ましい還元剤としては、ビ
スフェノール、クロマノールである。
【００４８】本発明で還元剤を用いる場合、それは、水
溶液、有機溶媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分
散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分
散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散す
る際に分散助剤を用いてもよい。
溶液、有機溶媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分
散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分
散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散す
る際に分散助剤を用いてもよい。
【００４９】本発明では、現像促進剤として特願平１１
−７３９５１号明細書に記載の式（Ａ）で表されるフェ
ノール誘導体が好ましく用いられる。式（Ａ）で表され
るフェノール誘導体は、上記還元剤と併用することによ
り強い現像促進効果を示す。具体的には、同明細書に記
載のＡ−１〜Ａ−５４好ましく用いられる。式（Ａ）で
表されるフェノール誘導体は還元剤に対して０．０１ｍ
ｏｌ％〜１００ｍｏｌ％の範囲で使用されることが好ま
しく、さらには０．１ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％の範囲で
使用されることが好ましい。
−７３９５１号明細書に記載の式（Ａ）で表されるフェ
ノール誘導体が好ましく用いられる。式（Ａ）で表され
るフェノール誘導体は、上記還元剤と併用することによ
り強い現像促進効果を示す。具体的には、同明細書に記
載のＡ−１〜Ａ−５４好ましく用いられる。式（Ａ）で
表されるフェノール誘導体は還元剤に対して０．０１ｍ
ｏｌ％〜１００ｍｏｌ％の範囲で使用されることが好ま
しく、さらには０．１ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％の範囲で
使用されることが好ましい。
【００５０】式（Ａ）で表されるフェノール誘導体は支
持体に対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるい
はこの層側の他のどの層に添加してもよいが、還元剤を
含有する層に添加することが好ましい。式（Ａ）で表さ
れるフェノール誘導体は、水溶液、有機溶媒溶液、粉
末、固体微粒子分散物、乳化分散物などいかなる方法で
添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化手段
（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、
コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）で行
われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用い
てもよい。
持体に対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるい
はこの層側の他のどの層に添加してもよいが、還元剤を
含有する層に添加することが好ましい。式（Ａ）で表さ
れるフェノール誘導体は、水溶液、有機溶媒溶液、粉
末、固体微粒子分散物、乳化分散物などいかなる方法で
添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化手段
（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、
コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）で行
われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用い
てもよい。
【００５１】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する側に銀１ｍ
ｏｌあたりの０．１〜５０ｍｏｌの量含まれることが好
ましく、０．５〜２０ｍｏｌ含まれることがさらに好ま
しい。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つよう
に誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。
有機銀塩を利用した熱現像画像記録材料においては広範
囲の色調剤が特開昭４６−６０７７号公報、同４７−１
０２８２号公報、同４９−５０１９号公報、同４９−５
０２０号公報、同４９−９１２１５号公報、同４９−９
１２１５号公報、同５０−２５２４号公報、同５０−３
２９２７号公報、同５０−６７１３２号公報、同５０−
６７６４１号公報、同５０−１１４２１７号公報、同５
１−３２２３号公報、同５１−２７９２３号公報、同５
２−１４７８８号公報、同５２−９９８１３号公報、同
５３−１０２０号公報、同５３−７６０２０号公報、同
５４−１５６５２４号公報、同５４−１５６５２５号公
報、同６１−１８３６４２号公報、特開平４−５６８４
８号公報、特公昭４９−１０７２７号公報、同５４−２
０３３３号公報、米国特許第３，０８０，２５４号明細
書、同第３，４４６，６４８号明細書、同第３，７８
２，９４１号明細書、同第４，１２３，２８２号明細
書、同第４，５１０，２３６号明細書、英国特許第１，
３８０，７９５号明細書、ベルギー特許第８４１，９１
０号明細書などに開示されている。色調剤の例は、フタ
ルイミドおよびＮ−ヒドロキシフタルイミド；スクシン
イミド、ピラゾリン−５−オン、ならびにキナゾリノ
ン、３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フ
ェニルウラゾール、キナゾリンおよび２，４−チアゾリ
ジンジオンのような環状イミド；ナフタルイミド（例え
ば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド）；コバ
ルト錯体（例えば、コバルトヘキサミントリフルオロア
セテート）；３−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、２，４−ジメルカプトピリミジン、３−メルカプト
−４，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾールおよ
び２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール
に例示されるメルカプタン；Ｎ−（アミノメチル）アリ
ールジカルボキシイミド、（例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノメチル）フタルイミドおよびＮ，Ｎ−（ジメチ
ルアミノメチル）−ナフタレン−２，３−ジカルボキシ
イミド）；ならびにブロック化ピラゾール、イソチウロ
ニウム誘導体およびある種の光退色剤（例えば、Ｎ，
Ｎ’−ヘキサメチレンビス（１−カルバモイル−３，５
−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−ジアザオ
クタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテー
ト）および２−トリブロモメチルスルホニル）−（ベン
ゾチアゾール））；ならびに３−エチル−５−［（３−
エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１−メチルエ
チリデン］−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオ
ン；フタラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金属
塩、または４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−ク
ロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタラジノンお
よび２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオンなど
の誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体（例えば、フ
タル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およ
びテトラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；フタラ
ジン、フタラジン誘導体（たとえば、４−（１−ナフチ
ル）フタラジン、６−クロロフタラジン、５，７−ジメ
トキシフタラジン、６−イソブチルフタラジン、６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフタラジン、５，７−ジメチルフタラジ
ン、および２，３−ジヒドロフタラジンなどの誘導体）
もしくは金属塩、；フタラジンおよびその誘導体とフタ
ル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、
４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸な
ど）との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズオキサジン
またはナフトオキサジン誘導体；色調調節剤としてだけ
でなくその場でハロゲン化銀生成のためのハライドイオ
ンの源としても機能するロジウム錯体、例えばヘキサク
ロロロジウム（III）酸アンモニウム、臭化ロジウム、
硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム（III）酸カ
リウムなど；無機過酸化物および過硫酸塩、例えば、過
酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水素；１，３−ベ
ンズオキサジン−２，４−ジオン、８−メチル−１，３
−ベンズオキサジン−２，４−ジオンおよび６−ニトロ
−１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンなどのベ
ンズオキサジン−２，４−ジオン；ピリミジンおよび不
斉−トリアジン（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミ
ジン、２−ヒドロキシ−４−アミノピリミジンなど）、
アザウラシル、およびテトラアザペンタレン誘導体（例
えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１
Ｈ，４Ｈ−２，３Ａ，５，６Ａ−テトラアザペンタレ
ン、および１，４−ジ（ｏ−クロロフェニル）−３，６
−ジメルカプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３Ａ，５，６Ａ−テ
トラアザペンタレン）などがある。
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する側に銀１ｍ
ｏｌあたりの０．１〜５０ｍｏｌの量含まれることが好
ましく、０．５〜２０ｍｏｌ含まれることがさらに好ま
しい。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つよう
に誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。
有機銀塩を利用した熱現像画像記録材料においては広範
囲の色調剤が特開昭４６−６０７７号公報、同４７−１
０２８２号公報、同４９−５０１９号公報、同４９−５
０２０号公報、同４９−９１２１５号公報、同４９−９
１２１５号公報、同５０−２５２４号公報、同５０−３
２９２７号公報、同５０−６７１３２号公報、同５０−
６７６４１号公報、同５０−１１４２１７号公報、同５
１−３２２３号公報、同５１−２７９２３号公報、同５
２−１４７８８号公報、同５２−９９８１３号公報、同
５３−１０２０号公報、同５３−７６０２０号公報、同
５４−１５６５２４号公報、同５４−１５６５２５号公
報、同６１−１８３６４２号公報、特開平４−５６８４
８号公報、特公昭４９−１０７２７号公報、同５４−２
０３３３号公報、米国特許第３，０８０，２５４号明細
書、同第３，４４６，６４８号明細書、同第３，７８
２，９４１号明細書、同第４，１２３，２８２号明細
書、同第４，５１０，２３６号明細書、英国特許第１，
３８０，７９５号明細書、ベルギー特許第８４１，９１
０号明細書などに開示されている。色調剤の例は、フタ
ルイミドおよびＮ−ヒドロキシフタルイミド；スクシン
イミド、ピラゾリン−５−オン、ならびにキナゾリノ
ン、３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フ
ェニルウラゾール、キナゾリンおよび２，４−チアゾリ
ジンジオンのような環状イミド；ナフタルイミド（例え
ば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド）；コバ
ルト錯体（例えば、コバルトヘキサミントリフルオロア
セテート）；３−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、２，４−ジメルカプトピリミジン、３−メルカプト
−４，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾールおよ
び２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール
に例示されるメルカプタン；Ｎ−（アミノメチル）アリ
ールジカルボキシイミド、（例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノメチル）フタルイミドおよびＮ，Ｎ−（ジメチ
ルアミノメチル）−ナフタレン−２，３−ジカルボキシ
イミド）；ならびにブロック化ピラゾール、イソチウロ
ニウム誘導体およびある種の光退色剤（例えば、Ｎ，
Ｎ’−ヘキサメチレンビス（１−カルバモイル−３，５
−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−ジアザオ
クタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテー
ト）および２−トリブロモメチルスルホニル）−（ベン
ゾチアゾール））；ならびに３−エチル−５−［（３−
エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１−メチルエ
チリデン］−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオ
ン；フタラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金属
塩、または４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−ク
ロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタラジノンお
よび２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオンなど
の誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体（例えば、フ
タル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およ
びテトラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；フタラ
ジン、フタラジン誘導体（たとえば、４−（１−ナフチ
ル）フタラジン、６−クロロフタラジン、５，７−ジメ
トキシフタラジン、６−イソブチルフタラジン、６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフタラジン、５，７−ジメチルフタラジ
ン、および２，３−ジヒドロフタラジンなどの誘導体）
もしくは金属塩、；フタラジンおよびその誘導体とフタ
ル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、
４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸な
ど）との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズオキサジン
またはナフトオキサジン誘導体；色調調節剤としてだけ
でなくその場でハロゲン化銀生成のためのハライドイオ
ンの源としても機能するロジウム錯体、例えばヘキサク
ロロロジウム（III）酸アンモニウム、臭化ロジウム、
硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム（III）酸カ
リウムなど；無機過酸化物および過硫酸塩、例えば、過
酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水素；１，３−ベ
ンズオキサジン−２，４−ジオン、８−メチル−１，３
−ベンズオキサジン−２，４−ジオンおよび６−ニトロ
−１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンなどのベ
ンズオキサジン−２，４−ジオン；ピリミジンおよび不
斉−トリアジン（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミ
ジン、２−ヒドロキシ−４−アミノピリミジンなど）、
アザウラシル、およびテトラアザペンタレン誘導体（例
えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１
Ｈ，４Ｈ−２，３Ａ，５，６Ａ−テトラアザペンタレ
ン、および１，４−ジ（ｏ−クロロフェニル）−３，６
−ジメルカプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３Ａ，５，６Ａ−テ
トラアザペンタレン）などがある。
【００５２】本発明では色調剤として、特開２０００−
３５６３１号公報に記載の一般式（Ｆ）で表されるフタ
ラジン誘導体が好ましく用いられる。具体的には同明細
書に記載の、Ａ−１〜Ａ−１０が好ましく用いられる 本発明で色調剤を用いる場合、それは、溶液、粉末、固
体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固
体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体
微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
３５６３１号公報に記載の一般式（Ｆ）で表されるフタ
ラジン誘導体が好ましく用いられる。具体的には同明細
書に記載の、Ａ−１〜Ａ−１０が好ましく用いられる 本発明で色調剤を用いる場合、それは、溶液、粉末、固
体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固
体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体
微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
【００５３】本発明の熱現像画像記録材料の熱現像処理
前の膜面ｐＨは６．０以下であることが好ましく、さら
に好ましくは５．５以下である。その下限には特に制限
はないが、３程度である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘
導体などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニ
アなどの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減
させるという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発
しやすく、塗布する工程や熱現像される前に除去できる
ことから低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。なお、膜
面ｐＨの測定方法は、特願平１１−８７２９７号明細書
の段落番号［０１２３］に記載されている。
前の膜面ｐＨは６．０以下であることが好ましく、さら
に好ましくは５．５以下である。その下限には特に制限
はないが、３程度である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘
導体などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニ
アなどの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減
させるという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発
しやすく、塗布する工程や熱現像される前に除去できる
ことから低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。なお、膜
面ｐＨの測定方法は、特願平１１−８７２９７号明細書
の段落番号［０１２３］に記載されている。
【００５４】本発明の熱現像画像記録材料において、ハ
ロゲン化銀乳剤または／および有機銀塩は、かぶり防止
剤、安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なかぶ
りの生成に対して更に保護され、在庫貯蔵中における感
度の低下に対して安定化することができる。単独または
組合せて使用することができる適当なかぶり防止剤、安
定剤および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，０
３８号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書に
記載のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３７
号明細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記載
のアザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明細
書に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号明
細書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５
２号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６２
３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明細
書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９
号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第
２，５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，９
１５号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，４
４２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第
４，１３７，０７９号明細書、第４，１３８，３６５号
明細書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載の
トリアジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号明
細書に記載のリン化合物などがある。
ロゲン化銀乳剤または／および有機銀塩は、かぶり防止
剤、安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なかぶ
りの生成に対して更に保護され、在庫貯蔵中における感
度の低下に対して安定化することができる。単独または
組合せて使用することができる適当なかぶり防止剤、安
定剤および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，０
３８号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書に
記載のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３７
号明細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記載
のアザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明細
書に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号明
細書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５
２号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６２
３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明細
書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９
号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第
２，５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，９
１５号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，４
４２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第
４，１３７，０７９号明細書、第４，１３８，３６５号
明細書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載の
トリアジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号明
細書に記載のリン化合物などがある。
【００５５】本発明の熱現像画像記録材料は、高感度化
やかぶり防止を目的として安息香酸類を含有しても良
い。本発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導
体でもよいが、好ましい構造の例としては、米国特許第
４，７８４，９３９号明細書、同第４，１５２，１６０
号明細書、特開平９−３２９８６３号公報、同９−３２
９８６４号公報、同９−２８１６３７号公報などに記載
の化合物が挙げられる。安息香酸類は熱現像画像記録材
料のいかなる層に添加しても良いが、画像形成層を有す
る側の層に添加することが好ましく、有機銀塩含有層に
添加することがさらに好ましい。安息香酸類の添加時期
としては塗布液調製のいかなる工程で行ってもよく、有
機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗布
液調製時のいかなる工程でもよいが有機銀塩調製後から
塗布直前が好ましい。安息香酸類の添加法としては粉
末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法で行っても良
い。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の添加物と
混合した溶液として添加しても良い。安息香酸類の添加
量としてはいかなる量でも良いが、銀１ｍｏｌ当たり１
×１０-6ｍｏｌ〜２ｍｏｌが好ましく、１×１０-3ｍｏ
ｌ〜０．５ｍｏｌがさらに好ましい。
やかぶり防止を目的として安息香酸類を含有しても良
い。本発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導
体でもよいが、好ましい構造の例としては、米国特許第
４，７８４，９３９号明細書、同第４，１５２，１６０
号明細書、特開平９−３２９８６３号公報、同９−３２
９８６４号公報、同９−２８１６３７号公報などに記載
の化合物が挙げられる。安息香酸類は熱現像画像記録材
料のいかなる層に添加しても良いが、画像形成層を有す
る側の層に添加することが好ましく、有機銀塩含有層に
添加することがさらに好ましい。安息香酸類の添加時期
としては塗布液調製のいかなる工程で行ってもよく、有
機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗布
液調製時のいかなる工程でもよいが有機銀塩調製後から
塗布直前が好ましい。安息香酸類の添加法としては粉
末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法で行っても良
い。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の添加物と
混合した溶液として添加しても良い。安息香酸類の添加
量としてはいかなる量でも良いが、銀１ｍｏｌ当たり１
×１０-6ｍｏｌ〜２ｍｏｌが好ましく、１×１０-3ｍｏ
ｌ〜０．５ｍｏｌがさらに好ましい。
【００５６】本発明を実施するために必須ではないが、
画像形成層にかぶり防止剤として水銀（II）塩を加える
ことが有利なことがある。この目的に好ましい水銀（I
I）塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使
用する水銀の添加量としては、塗布された銀１ｍｏｌ当
たり好ましくは１×１０-9ｍｏｌ〜１×１０-3ｍｏｌ、
さらに好ましくは１×１０-8ｍｏｌ〜１×１０-4ｍｏｌ
の範囲である。
画像形成層にかぶり防止剤として水銀（II）塩を加える
ことが有利なことがある。この目的に好ましい水銀（I
I）塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使
用する水銀の添加量としては、塗布された銀１ｍｏｌ当
たり好ましくは１×１０-9ｍｏｌ〜１×１０-3ｍｏｌ、
さらに好ましくは１×１０-8ｍｏｌ〜１×１０-4ｍｏｌ
の範囲である。
【００５７】本発明で特に好ましく用いられるかぶり防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−
１１９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同
５１−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公
報、同５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号
公報、同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４
２号公報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２
０８１９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７
８１号公報、同８−１５８０９号公報、米国特許第５，
３４０，７１２号明細書、同第５，３６９，０００号明
細書、同第５，４６４，７３７号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特願平１１−８７２９７
号明細書に記載の式（Ｐ）で表される親水性有機ハロゲ
ン化物がかぶり防止剤として好ましく用いられる。具体
的には、同明細書に記載の（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１８）
が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０-5〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、より好ましくは５×１０-5〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、さらに好ましくは１×１０-4〜５×１０-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用しても良い。
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−
１１９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同
５１−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公
報、同５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号
公報、同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４
２号公報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２
０８１９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７
８１号公報、同８−１５８０９号公報、米国特許第５，
３４０，７１２号明細書、同第５，３６９，０００号明
細書、同第５，４６４，７３７号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特願平１１−８７２９７
号明細書に記載の式（Ｐ）で表される親水性有機ハロゲ
ン化物がかぶり防止剤として好ましく用いられる。具体
的には、同明細書に記載の（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１８）
が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０-5〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、より好ましくは５×１０-5〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、さらに好ましくは１×１０-4〜５×１０-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用しても良い。
【００５８】また、特願平１１−８７２９７号明細書に
記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がかぶり防
止剤として好ましく用いられる。具体的には、同明細書
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０-5〜５×１０-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０-5〜１×１０-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ -4〜５×
１０-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用しても良い。本発明に好ましく
用いられるかぶり防止剤として、ホルマリンスカベンジ
ャーが有効であり、例えば、特願平１１−２３９９５号
明細書に記載の式（Ｓ）で表される化合物およびその例
示化合物（Ｓ−１）〜（Ｓ−２４）が挙げられる。
記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がかぶり防
止剤として好ましく用いられる。具体的には、同明細書
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０-5〜５×１０-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０-5〜１×１０-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ -4〜５×
１０-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用しても良い。本発明に好ましく
用いられるかぶり防止剤として、ホルマリンスカベンジ
ャーが有効であり、例えば、特願平１１−２３９９５号
明細書に記載の式（Ｓ）で表される化合物およびその例
示化合物（Ｓ−１）〜（Ｓ−２４）が挙げられる。
【００５９】本発明に用いられるかぶり防止剤は、水あ
るいは適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノー
ル、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ルソルブなどに溶解して用いることができる。また、既
によく知られている乳化分散法によって、ジブチルフタ
レート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリ
アセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイル、
酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて
溶解し、機械的に乳化分散物を作製して用いることがで
きる。あるいは固体分散法として知られている方法によ
って、粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、サン
ドグラインダーミル、マントンゴーリン、マイクロフル
イダイザーあるいは超音波によって分散し用いることが
できる。本発明に用いられるかぶり防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。
るいは適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノー
ル、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ルソルブなどに溶解して用いることができる。また、既
によく知られている乳化分散法によって、ジブチルフタ
レート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリ
アセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイル、
酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて
溶解し、機械的に乳化分散物を作製して用いることがで
きる。あるいは固体分散法として知られている方法によ
って、粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、サン
ドグラインダーミル、マントンゴーリン、マイクロフル
イダイザーあるいは超音波によって分散し用いることが
できる。本発明に用いられるかぶり防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。
【００６０】本発明の熱現像画像記録材料には現像を抑
制あるいは促進させ現像を制御するため、現像前後の保
存性を向上させるためなどにメルカプト化合物、ジスル
フィド化合物、チオン化合物を含有させることができ
る。本発明にメルカプト化合物を使用する場合、いかな
る構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ−Ｓ−Ｓ−
Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは水素原子ま
たはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以上の窒素、
イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム原子を有す
る芳香環または縮合芳香環である。好ましくは、複素芳
香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾー
ル、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾ
テルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、ト
リアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジ
ン、プリン、キノリンまたはキナゾリノンである。この
複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例えば、Ｂｒおよび
Ｃｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）、アルコキシ（例えば、１個以
上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する
もの）およびアリール（置換基を有していてもよい）か
らなる置換基群から選択されるものを有してもよい。メ
ルカプト置換複素芳香族化合物をとしては、２−メルカ
プトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサ
ゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカ
プト−５−メチルベンズイミダゾール、６−エトキシ−
２−メルカプトベンゾチアゾール、２，２’−ジチオビ
ス−（ベンゾチアゾール）、３−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、４，５−ジフェニル−２−イミダゾ
ールチオール、２−メルカプトイミダゾール、１−エチ
ル−２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トキノリン、８−メルカプトプリン、２−メルカプト−
４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリフルオロメチル−
４−キノリンチオール、２，３，５，６−テトラクロロ
−４−ピリジンチオール、４−アミノ−６−ヒドロキシ
−２−メルカプトピリミジンモノヒドレート、２−アミ
ノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３
−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピリミジン、２−
メルカプトピリミジン、４，６−ジアミノ−２−メルカ
プトピリミジン、２−メルカプト−４−メチルピリミジ
ンヒドロクロリド、３−メルカプト−５−フェニル−
１，２，４−トリアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、３−（５−メルカプトテトラゾー
ル）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−
Ｎ’−｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）フェニ
ル｝ウレア、２−メルカプト−４−フェニルオキサゾー
ルなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されな
い。これらのメルカプト化合物の添加量としては画像形
成層中に銀１ｍｏｌ当たり０．０００１〜１．０ｍｏｌ
の範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１ｍｏｌ当
たり０．００１〜０．３ｍｏｌの量である。
制あるいは促進させ現像を制御するため、現像前後の保
存性を向上させるためなどにメルカプト化合物、ジスル
フィド化合物、チオン化合物を含有させることができ
る。本発明にメルカプト化合物を使用する場合、いかな
る構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ−Ｓ−Ｓ−
Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは水素原子ま
たはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以上の窒素、
イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム原子を有す
る芳香環または縮合芳香環である。好ましくは、複素芳
香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾー
ル、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾ
テルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、ト
リアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジ
ン、プリン、キノリンまたはキナゾリノンである。この
複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例えば、Ｂｒおよび
Ｃｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）、アルコキシ（例えば、１個以
上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する
もの）およびアリール（置換基を有していてもよい）か
らなる置換基群から選択されるものを有してもよい。メ
ルカプト置換複素芳香族化合物をとしては、２−メルカ
プトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサ
ゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカ
プト−５−メチルベンズイミダゾール、６−エトキシ−
２−メルカプトベンゾチアゾール、２，２’−ジチオビ
ス−（ベンゾチアゾール）、３−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、４，５−ジフェニル−２−イミダゾ
ールチオール、２−メルカプトイミダゾール、１−エチ
ル−２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トキノリン、８−メルカプトプリン、２−メルカプト−
４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリフルオロメチル−
４−キノリンチオール、２，３，５，６−テトラクロロ
−４−ピリジンチオール、４−アミノ−６−ヒドロキシ
−２−メルカプトピリミジンモノヒドレート、２−アミ
ノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３
−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピリミジン、２−
メルカプトピリミジン、４，６−ジアミノ−２−メルカ
プトピリミジン、２−メルカプト−４−メチルピリミジ
ンヒドロクロリド、３−メルカプト−５−フェニル−
１，２，４−トリアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、３−（５−メルカプトテトラゾー
ル）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−
Ｎ’−｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）フェニ
ル｝ウレア、２−メルカプト−４−フェニルオキサゾー
ルなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されな
い。これらのメルカプト化合物の添加量としては画像形
成層中に銀１ｍｏｌ当たり０．０００１〜１．０ｍｏｌ
の範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１ｍｏｌ当
たり０．００１〜０．３ｍｏｌの量である。
【００６１】本発明の熱現像画像記録材料は、支持体上
に、有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む
画像形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の
保護層が設けられている態様が好ましい。また、本発明
の熱現像画像記録材料は支持体に対して画像形成層と反
対側（バック面）に少なくとも１層のバック層を有する
ことが好ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層
のバインダーとしてポリマーラテックスが用いられるこ
とが好ましい。これらの層にポリマーラテックスを用い
ることによって、水を主成分とする溶媒（分散媒）を用
いた水系塗布が可能になり、環境面、コスト面で有利に
なるとともに、熱現像時にシワの発生がない熱現像画像
記録材料が得られる。また、所定の熱処理をした支持体
を使用することにより、熱現像の前後で寸法変化の少な
い熱現像画像記録材料が得られる。
に、有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む
画像形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の
保護層が設けられている態様が好ましい。また、本発明
の熱現像画像記録材料は支持体に対して画像形成層と反
対側（バック面）に少なくとも１層のバック層を有する
ことが好ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層
のバインダーとしてポリマーラテックスが用いられるこ
とが好ましい。これらの層にポリマーラテックスを用い
ることによって、水を主成分とする溶媒（分散媒）を用
いた水系塗布が可能になり、環境面、コスト面で有利に
なるとともに、熱現像時にシワの発生がない熱現像画像
記録材料が得られる。また、所定の熱処理をした支持体
を使用することにより、熱現像の前後で寸法変化の少な
い熱現像画像記録材料が得られる。
【００６２】本発明の最外層以外のバインダーとしては
以下に述べるポリマーラテックスを用いることが好まし
い。本発明の熱現像画像記録材料の感光性ハロゲン化銀
を含有する画像形成層のうち少なくとも１層は、以下に
述べるポリマーラテックスを全バインダーの５０質量％
以上として用いた画像形成層であることが好ましい。ま
た、ポリマーラテックスは画像形成層だけではなく、保
護層やバック層に用いてもよく、特に寸法変化が問題と
なる印刷用途に本発明の熱現像画像記録材料を用いる場
合には、保護層やバック層にもポリマーラテックスを用
いることが好ましい。ただしここで言う「ポリマーラテ
ックス」とは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子とし
て水溶性の分散媒中に分散されたものである。分散状態
としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳
化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポ
リマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身
が分子状分散されたものなどいずれでもよい。なお本発
明のポリマーラテックスについては「合成樹脂エマルジ
ョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７
８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖
男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９
９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高
分子刊行会発行（１９７０））」などに記載されてい
る。分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好
ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散
粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分
布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよ
い。
以下に述べるポリマーラテックスを用いることが好まし
い。本発明の熱現像画像記録材料の感光性ハロゲン化銀
を含有する画像形成層のうち少なくとも１層は、以下に
述べるポリマーラテックスを全バインダーの５０質量％
以上として用いた画像形成層であることが好ましい。ま
た、ポリマーラテックスは画像形成層だけではなく、保
護層やバック層に用いてもよく、特に寸法変化が問題と
なる印刷用途に本発明の熱現像画像記録材料を用いる場
合には、保護層やバック層にもポリマーラテックスを用
いることが好ましい。ただしここで言う「ポリマーラテ
ックス」とは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子とし
て水溶性の分散媒中に分散されたものである。分散状態
としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳
化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポ
リマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身
が分子状分散されたものなどいずれでもよい。なお本発
明のポリマーラテックスについては「合成樹脂エマルジ
ョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７
８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖
男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９
９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高
分子刊行会発行（１９７０））」などに記載されてい
る。分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好
ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散
粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分
布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよ
い。
【００６３】本発明で用いるポリマーラテックスとして
は通常の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆる
コア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コアと
シェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合があ
る。バインダーとして好ましく用いるポリマーラテック
スのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護層、バック層と画像
形成層とでは好ましい範囲が異なる。画像形成層にあっ
ては熱現像時に写真有用素材の拡散を促すため、−３０
〜４０℃であることが好ましい。保護層やバック層に用
いる場合には種々の機器と接触するために２５〜７０℃
のガラス転移温度が好ましい。本発明で用いるポリマー
ラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０
℃、より好ましくは０℃〜７０℃程度が好ましい。最低
造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加して
もよい。造膜助剤は可塑剤ともよばれポリマーラテック
スの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機溶
剤）で、例えば前述の「合成ラテックスの化学（室井宗
一著、高分子刊行会発行（１９７０））」に記載されて
いる。
は通常の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆる
コア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コアと
シェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合があ
る。バインダーとして好ましく用いるポリマーラテック
スのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護層、バック層と画像
形成層とでは好ましい範囲が異なる。画像形成層にあっ
ては熱現像時に写真有用素材の拡散を促すため、−３０
〜４０℃であることが好ましい。保護層やバック層に用
いる場合には種々の機器と接触するために２５〜７０℃
のガラス転移温度が好ましい。本発明で用いるポリマー
ラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０
℃、より好ましくは０℃〜７０℃程度が好ましい。最低
造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加して
もよい。造膜助剤は可塑剤ともよばれポリマーラテック
スの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機溶
剤）で、例えば前述の「合成ラテックスの化学（室井宗
一著、高分子刊行会発行（１９７０））」に記載されて
いる。
【００６４】ポリマーラテックスに用いられるポリマー
種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂、または
これらの共重合体などがある。ポリマーとしては直鎖の
ポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、また架橋され
たポリマーでも良い。またポリマーとしては単一のモノ
マーが重合したいわゆるホモポリマーでも良いし、２種
以上のモノマーが重合したコポリマーでも良い。コポリ
マーの場合はランダムコポリマーでもブロックコポリマ
ーでも良い。ポリマーの分子量は数平均分子量で５００
０〜１００００００、好ましくは１００００〜１０００
００程度が好ましい。分子量が小さすぎるものは画像形
成層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜
性が悪く、好ましくない。
種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂、または
これらの共重合体などがある。ポリマーとしては直鎖の
ポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、また架橋され
たポリマーでも良い。またポリマーとしては単一のモノ
マーが重合したいわゆるホモポリマーでも良いし、２種
以上のモノマーが重合したコポリマーでも良い。コポリ
マーの場合はランダムコポリマーでもブロックコポリマ
ーでも良い。ポリマーの分子量は数平均分子量で５００
０〜１００００００、好ましくは１００００〜１０００
００程度が好ましい。分子量が小さすぎるものは画像形
成層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜
性が悪く、好ましくない。
【００６５】本発明の熱現像画像記録材料の画像形成層
のバインダーとして用いられるポリマーラテックスの具
体例としては以下のようなものがある。メチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／メタクリル酸コポリマー
のラテックス、メチルメタクリレート／ブタジエン／イ
タコン酸コポリマーのラテックス、エチルアクリレート
／メタクリル酸のコポリマーのラテックス、メチルメタ
クリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／スチレ
ン／アクリル酸コポリマーのラテックス、スチレン／ブ
タジエン／アクリル酸コポリマーのラテックス、スチレ
ン／ブタジエン／ジビニルベンゼン／メタクリル酸コポ
リマーのラテックス、メチルメタクリレート／塩化ビニ
ル／アクリル酸コポリマーのラテックス、塩化ビニリデ
ン／エチルアクリレート／アクリロニトリル／メタクリ
ル酸コポリマーのラテックスなど。さらに具体的には、
メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリ
ル酸＝３３．５／５０／１６．５（質量％）のコポリマ
ーラテックス、メチルメタクリレート／ブタジエン／イ
タコン酸＝４７．５／４７．５／５（質量％）のコポリ
マーラテックス、エチルアクリレート／メタクリル酸＝
９５／５（質量％）のコポリマーラテックスなどが挙げ
られる。また、このようなポリマーは市販もされてい
て、以下のようなポリマーが利用できる。例えばアクリ
ル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５８
３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、Ｎｉ
ｐｏｌ ＬＸ８１１、８１４、８２１、８２０、８５７
（以上日本ゼオン（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ３３
４０、Ｒ３３６０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大日本
インキ化学（株）製）など、ポリエステル樹脂として
は、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７５、８
５０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚ
ｅ、ＷＭＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリ
ウレタン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、
３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴ
ム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０
７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、 Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１０、４３０，４３
５、４３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビ
ニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０
２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７
０２０、Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）
製）など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２
０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いても良
い。
のバインダーとして用いられるポリマーラテックスの具
体例としては以下のようなものがある。メチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／メタクリル酸コポリマー
のラテックス、メチルメタクリレート／ブタジエン／イ
タコン酸コポリマーのラテックス、エチルアクリレート
／メタクリル酸のコポリマーのラテックス、メチルメタ
クリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／スチレ
ン／アクリル酸コポリマーのラテックス、スチレン／ブ
タジエン／アクリル酸コポリマーのラテックス、スチレ
ン／ブタジエン／ジビニルベンゼン／メタクリル酸コポ
リマーのラテックス、メチルメタクリレート／塩化ビニ
ル／アクリル酸コポリマーのラテックス、塩化ビニリデ
ン／エチルアクリレート／アクリロニトリル／メタクリ
ル酸コポリマーのラテックスなど。さらに具体的には、
メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリ
ル酸＝３３．５／５０／１６．５（質量％）のコポリマ
ーラテックス、メチルメタクリレート／ブタジエン／イ
タコン酸＝４７．５／４７．５／５（質量％）のコポリ
マーラテックス、エチルアクリレート／メタクリル酸＝
９５／５（質量％）のコポリマーラテックスなどが挙げ
られる。また、このようなポリマーは市販もされてい
て、以下のようなポリマーが利用できる。例えばアクリ
ル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５８
３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、Ｎｉ
ｐｏｌ ＬＸ８１１、８１４、８２１、８２０、８５７
（以上日本ゼオン（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ３３
４０、Ｒ３３６０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大日本
インキ化学（株）製）など、ポリエステル樹脂として
は、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７５、８
５０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚ
ｅ、ＷＭＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリ
ウレタン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、
３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴ
ム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０
７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、 Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１０、４３０，４３
５、４３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビ
ニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０
２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７
０２０、Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）
製）など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２
０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いても良
い。
【００６６】本発明の熱現像画像記録材料の画像形成層
は全バインダーの５０質量％以上として上記ポリマーラ
テックスが好ましく用いられるが、７０質量％以上とし
て上記ポリマーラテックスが用いられることがさらに好
ましい。本発明の画像形成層には必要に応じて全バイン
ダーの５０質量％以下の範囲でゼラチン、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加して
も良い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層
の全バインダーの３０質量％以下、さらには１５質量％
以下が好ましい。
は全バインダーの５０質量％以上として上記ポリマーラ
テックスが好ましく用いられるが、７０質量％以上とし
て上記ポリマーラテックスが用いられることがさらに好
ましい。本発明の画像形成層には必要に応じて全バイン
ダーの５０質量％以下の範囲でゼラチン、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加して
も良い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層
の全バインダーの３０質量％以下、さらには１５質量％
以下が好ましい。
【００６７】本発明の画像形成層は水系の塗布液を塗布
後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言
う「水系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以
上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチル
ホルムアミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を
用いることができる。具体的な溶媒組成の例としては以
下のようなものがある。水／メタノール＝９０／１０、
水／メタノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／
１０、水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチ
ルホルムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチル
ホルムアミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメ
チルホルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は質量
％を表す。） 本発明の画像形成層の全バインダー量は０．２〜３０ｇ
／ｍ2、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ2の範囲が好まし
い。本発明の画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布
性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。さら
に、保護層用のバインダーとして、特願平１１−６８７
２号明細書の段落番号［００２５］〜［００２９］に記
載の有機概念図に基づく無機性値を有機性値で割ったＩ
／Ｏ値の異なるポリマーラテックスの組み合わせを好ま
しく用いることができる。
後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言
う「水系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以
上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチル
ホルムアミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を
用いることができる。具体的な溶媒組成の例としては以
下のようなものがある。水／メタノール＝９０／１０、
水／メタノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／
１０、水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチ
ルホルムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチル
ホルムアミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメ
チルホルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は質量
％を表す。） 本発明の画像形成層の全バインダー量は０．２〜３０ｇ
／ｍ2、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ2の範囲が好まし
い。本発明の画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布
性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。さら
に、保護層用のバインダーとして、特願平１１−６８７
２号明細書の段落番号［００２５］〜［００２９］に記
載の有機概念図に基づく無機性値を有機性値で割ったＩ
／Ｏ値の異なるポリマーラテックスの組み合わせを好ま
しく用いることができる。
【００６８】本発明においては必要に応じて、特願平１
１−１４３０５８号明細書の段落番号［００２１］〜
［００２５］に記載の可塑剤（例、ベンジルアルコー
ル、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３
−モノイソブチレートなど）を添加して、造膜温度をコ
ントロールすることが出来る。また、特願平１１−６８
７２号明細書の段落番号［００２７］〜［００２８］に
記載の如くポリマーバインダー中に親水性ポリマーを、
塗布液中に水混和性の有機溶媒を添加してもよい。
１−１４３０５８号明細書の段落番号［００２１］〜
［００２５］に記載の可塑剤（例、ベンジルアルコー
ル、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３
−モノイソブチレートなど）を添加して、造膜温度をコ
ントロールすることが出来る。また、特願平１１−６８
７２号明細書の段落番号［００２７］〜［００２８］に
記載の如くポリマーバインダー中に親水性ポリマーを、
塗布液中に水混和性の有機溶媒を添加してもよい。
【００６９】それぞれの層には、特開２０００−１９６
７８号公報の段落番号［００２３］〜［００４１］に記
載の官能基を導入した第一のポリマーラテックスとこの
第一のポリマーラテックスと反応しうる官能基を有する
架橋剤及び／または第二のポリマーラテックスを用いて
形成させることもできる。官能基の具体例としては、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基、エ
ポキシ基、Ｎ−メチロール基、オキサゾリニル基など、
架橋剤としては、エポキシ化合物、イソシアネート化合
物、ブロックイソシアネート化合物、メチロ−ル化合
物、ヒドロキシ化合物、カルボキシル化合物、アミノ化
合物、エチレンイミン化合物、アルデヒド化合物、ハロ
ゲン化合物などから選ばれる。架橋剤の具体例として、
イソシアネート化合物：ヘキサメチレンイソシアネー
ト、デュラネートＷＢ４０−８０Ｄ、ＷＸ−１７４１
（旭化成工業（株）製）、バイヒジュール３１００（住
友バイエルウレタン（株）製）、タケネートＷＤ７２５
（武田薬品工業（株）製）、アクアネート１００、２０
０（日本ポリウレタン（株）製）、特開平９−１６０１
７２号公報記載の水分散型ポリイソシアネート、アミノ
化合物：スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業
（株）製）、エポキシ化合物：デナコールＥＸ−６１４
Ｂ（ナガセ化成工業（株）製）、ハロゲン化合物：２，
４ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン
ナトリウムなど。
７８号公報の段落番号［００２３］〜［００４１］に記
載の官能基を導入した第一のポリマーラテックスとこの
第一のポリマーラテックスと反応しうる官能基を有する
架橋剤及び／または第二のポリマーラテックスを用いて
形成させることもできる。官能基の具体例としては、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基、エ
ポキシ基、Ｎ−メチロール基、オキサゾリニル基など、
架橋剤としては、エポキシ化合物、イソシアネート化合
物、ブロックイソシアネート化合物、メチロ−ル化合
物、ヒドロキシ化合物、カルボキシル化合物、アミノ化
合物、エチレンイミン化合物、アルデヒド化合物、ハロ
ゲン化合物などから選ばれる。架橋剤の具体例として、
イソシアネート化合物：ヘキサメチレンイソシアネー
ト、デュラネートＷＢ４０−８０Ｄ、ＷＸ−１７４１
（旭化成工業（株）製）、バイヒジュール３１００（住
友バイエルウレタン（株）製）、タケネートＷＤ７２５
（武田薬品工業（株）製）、アクアネート１００、２０
０（日本ポリウレタン（株）製）、特開平９−１６０１
７２号公報記載の水分散型ポリイソシアネート、アミノ
化合物：スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業
（株）製）、エポキシ化合物：デナコールＥＸ−６１４
Ｂ（ナガセ化成工業（株）製）、ハロゲン化合物：２，
４ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン
ナトリウムなど。
【００７０】本発明の画像形成層用の全バインダー量は
０．２〜３０ｇ／ｍ2、より好ましくは１．０〜１５ｇ
／ｍ2の範囲が好ましい。本発明の保護層用の全バイン
ダー量は０．２〜１０．０ｇ／ｍ2、より好ましくは
０．５〜６．０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。これらの各
層は、２層以上設けられる場合がある。画像形成層が２
層以上である場合は、すべての層のバインダーとしてポ
リマーラテックスを用いることが好ましい。また、保護
層は画像形成層上に設けられる層であり２層以上存在す
る場合もあるが、少なくとも１層、特に最外層の保護層
にポリマーラテックスが用いられることが好ましい。
０．２〜３０ｇ／ｍ2、より好ましくは１．０〜１５ｇ
／ｍ2の範囲が好ましい。本発明の保護層用の全バイン
ダー量は０．２〜１０．０ｇ／ｍ2、より好ましくは
０．５〜６．０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。これらの各
層は、２層以上設けられる場合がある。画像形成層が２
層以上である場合は、すべての層のバインダーとしてポ
リマーラテックスを用いることが好ましい。また、保護
層は画像形成層上に設けられる層であり２層以上存在す
る場合もあるが、少なくとも１層、特に最外層の保護層
にポリマーラテックスが用いられることが好ましい。
【００７１】本発明において、特願平１０−３４６５６
１号明細書、特願平１１−１０６８８１号明細書に記載
のように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処
理部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、
その反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現
像処理装置を用いる場合、現像処理温度における熱現像
画像記録材料の画像形成層を有する側の最表面層とバッ
ク面の最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上であ
り、その上限に特に制限はないが、３０程度である。ま
た、μｂは１．０以下、好ましくは０．８〜０．０５で
ある。この値は、下記の式によって求められる。摩擦係
数の比＝熱現像機のローラー部材と画像形成層を有する
面との動摩擦係数（μｅ）／熱現像機の平滑面部材とバ
ック面との動摩擦係数（μｂ）本発明において熱現像処
理温度での熱現像処理機部材と画像形成層を有する面お
よび／またはその反対面の最表面層の滑り性は、最表面
層に滑り剤を含有させ、その添加量を変えて調整するこ
とができる。
１号明細書、特願平１１−１０６８８１号明細書に記載
のように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処
理部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、
その反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現
像処理装置を用いる場合、現像処理温度における熱現像
画像記録材料の画像形成層を有する側の最表面層とバッ
ク面の最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上であ
り、その上限に特に制限はないが、３０程度である。ま
た、μｂは１．０以下、好ましくは０．８〜０．０５で
ある。この値は、下記の式によって求められる。摩擦係
数の比＝熱現像機のローラー部材と画像形成層を有する
面との動摩擦係数（μｅ）／熱現像機の平滑面部材とバ
ック面との動摩擦係数（μｂ）本発明において熱現像処
理温度での熱現像処理機部材と画像形成層を有する面お
よび／またはその反対面の最表面層の滑り性は、最表面
層に滑り剤を含有させ、その添加量を変えて調整するこ
とができる。
【００７２】本発明の熱現像画像記録材料には、種々の
支持体を用いることができる。典型的な支持体は、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
などのポリエステル、硝酸セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、シンジオタクチックポリ
スチレン、ポリカーボネート、両面がポリエチレンで被
覆された紙支持体などを含む。このうち二軸延伸したポ
リエステル、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）は強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から好まし
い。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース厚みで９０
〜１８０μｍであることが好ましい。本発明の熱現像画
像記録材料に用いる支持体は、特開平１０−４８７７２
号公報、特開平１０−１０６７６号公報、特開平１０−
１０６７７号公報、特開平１１−６５０２５号公報、特
開平１１−１３８６４８号公報に記載の二軸延伸時にフ
ィルム中に残存する内部歪みを緩和させ、熱現像処理中
に発生する熱収縮歪みをなくすために、１３０〜１８５
℃の温度範囲で熱処理を施したポリエステル、特にポリ
エチレンテレフタレートが好ましく用いられる。このよ
うな熱処理後における支持体の１２０℃３０秒加熱によ
る寸法変化率は縦方向（ＭＤ）が−０．０３％〜＋０．
０１％、横方向（ＴＤ）が０〜０．０４％であることが
好ましい。
支持体を用いることができる。典型的な支持体は、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
などのポリエステル、硝酸セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、シンジオタクチックポリ
スチレン、ポリカーボネート、両面がポリエチレンで被
覆された紙支持体などを含む。このうち二軸延伸したポ
リエステル、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）は強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から好まし
い。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース厚みで９０
〜１８０μｍであることが好ましい。本発明の熱現像画
像記録材料に用いる支持体は、特開平１０−４８７７２
号公報、特開平１０−１０６７６号公報、特開平１０−
１０６７７号公報、特開平１１−６５０２５号公報、特
開平１１−１３８６４８号公報に記載の二軸延伸時にフ
ィルム中に残存する内部歪みを緩和させ、熱現像処理中
に発生する熱収縮歪みをなくすために、１３０〜１８５
℃の温度範囲で熱処理を施したポリエステル、特にポリ
エチレンテレフタレートが好ましく用いられる。このよ
うな熱処理後における支持体の１２０℃３０秒加熱によ
る寸法変化率は縦方向（ＭＤ）が−０．０３％〜＋０．
０１％、横方向（ＴＤ）が０〜０．０４％であることが
好ましい。
【００７３】本発明の熱現像画像記録材料の画像形成層
を有する面およびその反対面の最外層表面の少なくとも
一方、好ましくは両方のベック平滑度は、２０００秒以
下であり、より好ましくは１０秒〜２０００秒である。
本発明におけるベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩ
Ｓ）Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器による平
滑度試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により
容易に求めることができる。熱現像画像記録材料の画像
形成層を有する面の最外層およびその反対面の最外層の
ベック平滑度は、特開平１１−８４５７３号公報の段落
番号［００５２］〜［００５９］に記載の如く、前記両
面の層に含有させるマット剤の粒径＆添加量を適宜変化
させることによってコントロールすることができる。
を有する面およびその反対面の最外層表面の少なくとも
一方、好ましくは両方のベック平滑度は、２０００秒以
下であり、より好ましくは１０秒〜２０００秒である。
本発明におけるベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩ
Ｓ）Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器による平
滑度試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により
容易に求めることができる。熱現像画像記録材料の画像
形成層を有する面の最外層およびその反対面の最外層の
ベック平滑度は、特開平１１−８４５７３号公報の段落
番号［００５２］〜［００５９］に記載の如く、前記両
面の層に含有させるマット剤の粒径＆添加量を適宜変化
させることによってコントロールすることができる。
【００７４】本発明では水溶性ポリマーが塗布性付与の
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーのいずれでもよく限定されない。それらは、天
然物としてはデンプン類（コーンスターチ、デンプンな
ど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムなど）、植物
性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タンパク（にか
わ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵粘着物（プ
ルラン、デキストリンなど）などであり、半合成ポリマ
ーであるデンプン質（可溶性デンプン、カルボキシルデ
ンプン、デキストランなど）、セルロース類（ビスコー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロースなど）も挙げられ、更に合成ポリマー（ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリビニルエーテル、ポリエチレンイミン、
ポリスチレンスルホン酸又はその共重合体、ポリビニル
スルファン酸又はその共重合体、ポリアクリル酸又はそ
の共重合体、アクリル酸又はその共重合体等、マレイン
酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリ
ロイルメチルプロパンスルホン酸又はその共重合体、な
ど）などである。
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーのいずれでもよく限定されない。それらは、天
然物としてはデンプン類（コーンスターチ、デンプンな
ど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムなど）、植物
性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タンパク（にか
わ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵粘着物（プ
ルラン、デキストリンなど）などであり、半合成ポリマ
ーであるデンプン質（可溶性デンプン、カルボキシルデ
ンプン、デキストランなど）、セルロース類（ビスコー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロースなど）も挙げられ、更に合成ポリマー（ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリビニルエーテル、ポリエチレンイミン、
ポリスチレンスルホン酸又はその共重合体、ポリビニル
スルファン酸又はその共重合体、ポリアクリル酸又はそ
の共重合体、アクリル酸又はその共重合体等、マレイン
酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリ
ロイルメチルプロパンスルホン酸又はその共重合体、な
ど）などである。
【００７５】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸又はその共重合体、ポリアクリル酸又はそ
の共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリ
ロイルメチルプロパンスルホン酸又はその共重合体など
であり、特に増粘剤として好ましく利用される。
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸又はその共重合体、ポリアクリル酸又はそ
の共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリ
ロイルメチルプロパンスルホン酸又はその共重合体など
であり、特に増粘剤として好ましく利用される。
【００７６】これらでも特に好ましい増粘剤としては、
ゼラチン、デキストラン、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレンスルホン酸又はその共重合
体、ポリアクリル酸又はその共重合体、マレイン酸モノ
エステル共重合体などである。これらの化合物は、「新
・水溶性ポリマーの応用と市場（株式会社シーエムシー
発行、長友新治編集、１９８８年１１月４日発行）」に
詳細に記載されている。
ゼラチン、デキストラン、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレンスルホン酸又はその共重合
体、ポリアクリル酸又はその共重合体、マレイン酸モノ
エステル共重合体などである。これらの化合物は、「新
・水溶性ポリマーの応用と市場（株式会社シーエムシー
発行、長友新治編集、１９８８年１１月４日発行）」に
詳細に記載されている。
【００７７】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般には液中の濃度が０．０１〜３０質量％で
ある、より好ましくは０．０５〜２０質量％であり、特
に好ましくは０．１〜１０質量％である。これらによっ
て得られる粘度は、初期の粘度からの上昇分として１〜
２００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは５〜１０
０ｍＰａ・ｓである。なお、測定に当たってはＢ型回転
粘度計で２５℃で測定した値を示す。塗布液などへの添
加に当たっては、一般に増粘剤はできるだけ希薄溶液で
添加することが望ましい。また添加時は十分な攪拌を行
なうことが好ましい。
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般には液中の濃度が０．０１〜３０質量％で
ある、より好ましくは０．０５〜２０質量％であり、特
に好ましくは０．１〜１０質量％である。これらによっ
て得られる粘度は、初期の粘度からの上昇分として１〜
２００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは５〜１０
０ｍＰａ・ｓである。なお、測定に当たってはＢ型回転
粘度計で２５℃で測定した値を示す。塗布液などへの添
加に当たっては、一般に増粘剤はできるだけ希薄溶液で
添加することが望ましい。また添加時は十分な攪拌を行
なうことが好ましい。
【００７８】本発明で用いられる界面活性剤について以
下に述べる。本発明の界面活性剤はその使用目的によっ
て、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コン
トロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活性
剤を適宜使用することでそれらの目的は達成できる。本
発明で使用される界面活性剤は、ノニオン性、イオン性
（アニオン、カチオン、ベタイン）いずれも使用でき
る。さらにフッ素系界面活性剤も好ましく用いられる。
好ましいノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、
ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性親水性基とす
る界面活性剤であり、具体的には、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ールエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レングリコール、多価アルコール脂肪酸部分エステル、
ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、トリエ
タノールアミン脂肪酸部分エステルを挙げることができ
る。
下に述べる。本発明の界面活性剤はその使用目的によっ
て、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コン
トロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活性
剤を適宜使用することでそれらの目的は達成できる。本
発明で使用される界面活性剤は、ノニオン性、イオン性
（アニオン、カチオン、ベタイン）いずれも使用でき
る。さらにフッ素系界面活性剤も好ましく用いられる。
好ましいノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、
ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性親水性基とす
る界面活性剤であり、具体的には、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ールエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レングリコール、多価アルコール脂肪酸部分エステル、
ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、トリエ
タノールアミン脂肪酸部分エステルを挙げることができ
る。
【００７９】アニオン系界面活性剤としてはカルボン酸
塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩であり、
代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、Ｎ−メ
チルーＮオレイルタウリン、石油スルホン酸塩、アルキ
ル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニール
エーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニ
ールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルリン酸塩、ナフタレンスルホン
酸塩ホルムアルデヒド縮合物などである。カチオン系界
面活性剤としてはアミン塩、４級アンモニウム塩、ピリ
ジウム塩などを挙げることができ、第１〜第３脂肪アミ
ン塩、第４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニ
ウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキ
ルピリジウム塩、アルキルイミダゾリウム塩など）を挙
げることが出来る。ベタイン系界面活性剤としてはカル
ボキシベタイン、スルホベタインなどであり、Ｎ−トリ
アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイ
ン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニ
ウムベタインなどである。
塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩であり、
代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、Ｎ−メ
チルーＮオレイルタウリン、石油スルホン酸塩、アルキ
ル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニール
エーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニ
ールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルリン酸塩、ナフタレンスルホン
酸塩ホルムアルデヒド縮合物などである。カチオン系界
面活性剤としてはアミン塩、４級アンモニウム塩、ピリ
ジウム塩などを挙げることができ、第１〜第３脂肪アミ
ン塩、第４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニ
ウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキ
ルピリジウム塩、アルキルイミダゾリウム塩など）を挙
げることが出来る。ベタイン系界面活性剤としてはカル
ボキシベタイン、スルホベタインなどであり、Ｎ−トリ
アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイ
ン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニ
ウムベタインなどである。
【００８０】これらの界面活性剤は、「界面活性剤の応
用（幸書房、刈米孝夫著、昭和５５年９月１日発行）」
に記載されている。本発明においては、好ましい界面活
性剤はその使用量において特に限定されず、目的とする
界面活性特性が得られる量であればよい。なお、フッ素
含有界面活性剤の塗布量は、１ｍ2当り０．０１ｍｇ〜
２５０ｍｇが好ましい。以下に界面活性剤の具体例を記
すが、これに限定されるものではない（ここで、‐Ｃ6
Ｈ4‐はフェニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：C16H33(OCH2CH2)10OH ＷＡ−２ ：C9H19‐C6H4‐(OCH2CH2)12OH ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステルナトリウム塩 ＷＡ−８ ：C8H17‐C6H4‐(CH2CH2O)3(CH2)2SO3K ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド ＷＡ−１１ ：C11H23CONHCH2CH2N+(CH3)2‐CH2COO- ＷＡ−１２ ：C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)16H ＷＡ−１３ ：C8F17SO2N(C3H7)CH2COOK ＷＡ−１４ ：C8F17SO3K ＷＡ−１５ ：C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4SO3Na ＷＡ−１６ ：C8F17SO2N(C3H7)(CH2)3OCH2CH2N+(CH3)3
‐CH3‐C6H4‐SO3 - ＷＡ−１７ ：C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2N+(CH3)2‐CH
2COO-
用（幸書房、刈米孝夫著、昭和５５年９月１日発行）」
に記載されている。本発明においては、好ましい界面活
性剤はその使用量において特に限定されず、目的とする
界面活性特性が得られる量であればよい。なお、フッ素
含有界面活性剤の塗布量は、１ｍ2当り０．０１ｍｇ〜
２５０ｍｇが好ましい。以下に界面活性剤の具体例を記
すが、これに限定されるものではない（ここで、‐Ｃ6
Ｈ4‐はフェニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：C16H33(OCH2CH2)10OH ＷＡ−２ ：C9H19‐C6H4‐(OCH2CH2)12OH ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステルナトリウム塩 ＷＡ−８ ：C8H17‐C6H4‐(CH2CH2O)3(CH2)2SO3K ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド ＷＡ−１１ ：C11H23CONHCH2CH2N+(CH3)2‐CH2COO- ＷＡ−１２ ：C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)16H ＷＡ−１３ ：C8F17SO2N(C3H7)CH2COOK ＷＡ−１４ ：C8F17SO3K ＷＡ−１５ ：C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4SO3Na ＷＡ−１６ ：C8F17SO2N(C3H7)(CH2)3OCH2CH2N+(CH3)3
‐CH3‐C6H4‐SO3 - ＷＡ−１７ ：C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2N+(CH3)2‐CH
2COO-
【００８１】本発明の好ましい態様においては、画像形
成層及び保護層に加えて、必要に応じて中間層を設けて
も良いが、生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層を水系において同時重層塗布する。塗布方式はエ
クストルージョン塗布、スライドビード塗布、カーテン
塗布などがあるが、特開２０００−２９６４号公報の図
１で開示されているスライドビード塗布方式が特に好ま
しい。
成層及び保護層に加えて、必要に応じて中間層を設けて
も良いが、生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層を水系において同時重層塗布する。塗布方式はエ
クストルージョン塗布、スライドビード塗布、カーテン
塗布などがあるが、特開２０００−２９６４号公報の図
１で開示されているスライドビード塗布方式が特に好ま
しい。
【００８２】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合では、コーティングダイの
下流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その
結果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化さ
れる。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二
乾燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中
の溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の
乾燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持さ
れた支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒
状のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥
する、つるまき方式（エアーフローティング方式）など
が挙げられる。
ゲン化銀写真感光材料の場合では、コーティングダイの
下流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その
結果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化さ
れる。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二
乾燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中
の溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の
乾燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持さ
れた支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒
状のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥
する、つるまき方式（エアーフローティング方式）など
が挙げられる。
【００８３】バインダーの主成分がポリマーラテックス
である本発明の塗布液では、急冷では塗布液の流動を停
止させることができないため、第一乾燥ゾーンのみでは
予備乾燥が不十分である場合もある。この場合は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の様な乾燥方式では流れムラや乾
燥ムラが生じ、塗布面状に重大な欠陥を生じやすい。本
発明における好ましい乾燥方式は、特開２０００−２９
６４号公報に記載されているような第一乾燥ゾーン、第
二乾燥ゾーンを問わず、少なくとも恒率乾燥が終了する
までの間は水平乾燥ゾーンで乾燥させる方式である。塗
布直後から水平乾燥ゾーンに導かれるまでの支持体の搬
送は、水平搬送であってもなくてもどちらでもよく、塗
布機の水平方向に対する立ち上がり角度としては０〜７
０°の間にあればよい。また、本発明のおける水平乾燥
ゾーンとは、支持体が塗布機の水平方向に対して上下に
±１５°以内に搬送されればよく、水平搬送を意味する
ものではない。
である本発明の塗布液では、急冷では塗布液の流動を停
止させることができないため、第一乾燥ゾーンのみでは
予備乾燥が不十分である場合もある。この場合は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の様な乾燥方式では流れムラや乾
燥ムラが生じ、塗布面状に重大な欠陥を生じやすい。本
発明における好ましい乾燥方式は、特開２０００−２９
６４号公報に記載されているような第一乾燥ゾーン、第
二乾燥ゾーンを問わず、少なくとも恒率乾燥が終了する
までの間は水平乾燥ゾーンで乾燥させる方式である。塗
布直後から水平乾燥ゾーンに導かれるまでの支持体の搬
送は、水平搬送であってもなくてもどちらでもよく、塗
布機の水平方向に対する立ち上がり角度としては０〜７
０°の間にあればよい。また、本発明のおける水平乾燥
ゾーンとは、支持体が塗布機の水平方向に対して上下に
±１５°以内に搬送されればよく、水平搬送を意味する
ものではない。
【００８４】本発明における恒率乾燥とは、液膜温度が
一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に使用される乾燥
過程を意味する。減率乾燥とは、乾燥末期になると種々
の要因（水分移動の材料内部拡散が律速になる、蒸発表
面の後退など）により乾燥速度が低下し、与えられた熱
は液膜温度上昇にも使用される乾燥過程を意味する。恒
率過程から減率過程に移行する限界含水率は２００〜３
００％である。恒率乾燥が終了する時には、流動が停止
するまで十分乾燥が進むため、ハロゲン化銀写真感光材
料の様な乾燥方式も採用することができるが、本発明に
おいては恒率乾燥後も最終的な乾燥点まで水平乾燥ゾー
ンで乾燥させることが好ましい。本発明における好まし
い乾燥条件は、画像形成層および／または保護層を形成
する時の乾燥条件が、恒率乾燥時の液膜表面温度が用い
られるポリマーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通
常ポリマーのガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以
上で、通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃である
場合が多い。また、減率乾燥時の乾球温度は用いる支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本発明における液膜表面温度とは、支持体に
塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球温
度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。
一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に使用される乾燥
過程を意味する。減率乾燥とは、乾燥末期になると種々
の要因（水分移動の材料内部拡散が律速になる、蒸発表
面の後退など）により乾燥速度が低下し、与えられた熱
は液膜温度上昇にも使用される乾燥過程を意味する。恒
率過程から減率過程に移行する限界含水率は２００〜３
００％である。恒率乾燥が終了する時には、流動が停止
するまで十分乾燥が進むため、ハロゲン化銀写真感光材
料の様な乾燥方式も採用することができるが、本発明に
おいては恒率乾燥後も最終的な乾燥点まで水平乾燥ゾー
ンで乾燥させることが好ましい。本発明における好まし
い乾燥条件は、画像形成層および／または保護層を形成
する時の乾燥条件が、恒率乾燥時の液膜表面温度が用い
られるポリマーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通
常ポリマーのガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以
上で、通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃である
場合が多い。また、減率乾燥時の乾球温度は用いる支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本発明における液膜表面温度とは、支持体に
塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球温
度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。
【００８５】恒率乾燥時の液膜表面温度が低くなる条件
で乾燥した場合、乾燥が不十分となりやすい。このため
特に保護層の造膜性が著しく低下し、膜表面に亀裂が生
じやすくなる。また、膜強度も弱くなり、露光機や熱現
像機での搬送中に傷がつきやすくなるなどの重大な問題
が生じやすくなる。一方、高い液膜表面温度となる条件
で乾燥した場合、主としてポリマーラテックスから構成
される保護層が速やかに皮膜を形成し、一方画像形成層
などの下層は流動性が停止していないので、表面の凹凸
が発生しやすくなる。また、支持体（ベース）にＴｇよ
りも高い過剰の熱がかかると、熱現像画像記録材料の寸
度安定性、耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。下層を塗
布乾燥してから上層を塗布する逐次塗布においても同様
であるが、特に、下層の乾燥前に上層を塗布して、両層
を同時に乾燥する同時重層塗布を行うための塗布液物性
としては、画像形成層の塗布液と保護層の塗布液のｐＨ
差が２．５以下であることが好ましく、このｐＨ差は小
さい程好ましい。塗布液のｐＨ差が大きくなると塗布液
界面でミクロな凝集が生じやすくなり、長尺連続塗布時
に塗布筋などの重大な面状故障が発生しやすくなる。
で乾燥した場合、乾燥が不十分となりやすい。このため
特に保護層の造膜性が著しく低下し、膜表面に亀裂が生
じやすくなる。また、膜強度も弱くなり、露光機や熱現
像機での搬送中に傷がつきやすくなるなどの重大な問題
が生じやすくなる。一方、高い液膜表面温度となる条件
で乾燥した場合、主としてポリマーラテックスから構成
される保護層が速やかに皮膜を形成し、一方画像形成層
などの下層は流動性が停止していないので、表面の凹凸
が発生しやすくなる。また、支持体（ベース）にＴｇよ
りも高い過剰の熱がかかると、熱現像画像記録材料の寸
度安定性、耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。下層を塗
布乾燥してから上層を塗布する逐次塗布においても同様
であるが、特に、下層の乾燥前に上層を塗布して、両層
を同時に乾燥する同時重層塗布を行うための塗布液物性
としては、画像形成層の塗布液と保護層の塗布液のｐＨ
差が２．５以下であることが好ましく、このｐＨ差は小
さい程好ましい。塗布液のｐＨ差が大きくなると塗布液
界面でミクロな凝集が生じやすくなり、長尺連続塗布時
に塗布筋などの重大な面状故障が発生しやすくなる。
【００８６】画像形成層の塗布液粘度は２５℃で１５〜
１００ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは３０〜
７０ｍＰａ・ｓである。一方、保護層の塗布液粘度は２
５℃で５〜７５ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましく
は２０〜５０ｍＰａ・ｓである。これらの粘度はＢ型粘
度計によって測定される。乾燥後の巻取りは温度２０〜
３０℃、相対湿度４５±２０％の条件下で行うことが好
ましく、巻き姿はその後の加工形態に合わせ画像形成層
側の面を外側にしてもよいし、内側にしてもよい。ま
た、加工形態がロール品の場合は巻き姿で発生したカー
ルを除去するために加工時に巻き姿とは反対側に巻いた
ロール形態にすることも好ましく用いられる。なお、熱
現像画像記録材料の包袋内湿度は相対湿度２０〜５５％
（２５℃測定）の範囲で制御されることが好ましい。
１００ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは３０〜
７０ｍＰａ・ｓである。一方、保護層の塗布液粘度は２
５℃で５〜７５ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましく
は２０〜５０ｍＰａ・ｓである。これらの粘度はＢ型粘
度計によって測定される。乾燥後の巻取りは温度２０〜
３０℃、相対湿度４５±２０％の条件下で行うことが好
ましく、巻き姿はその後の加工形態に合わせ画像形成層
側の面を外側にしてもよいし、内側にしてもよい。ま
た、加工形態がロール品の場合は巻き姿で発生したカー
ルを除去するために加工時に巻き姿とは反対側に巻いた
ロール形態にすることも好ましく用いられる。なお、熱
現像画像記録材料の包袋内湿度は相対湿度２０〜５５％
（２５℃測定）の範囲で制御されることが好ましい。
【００８７】従来から用いられているハロゲン化銀を含
みゼラチンを基体とする粘性液である写真乳剤塗布液
は、通常加圧送液するだけで気泡が液中に溶解、消滅し
てしまい、塗布時大気圧下に戻されても気泡が析出する
ようなことはほとんどない。ところが、本発明で好まし
く用いられる有機銀塩分散物とポリマーラテックスなど
を含む画像形成層塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱
泡が不十分になりやすいため、気液界面が生じないよう
にして送液しながら超音波振動を与え脱泡することが好
ましい。本発明において塗布液の脱泡は、塗布液を塗布
される前に減圧脱気し、更に１．５ｋｇ／ｃｍ2以上の
加圧状態に保ち、かつ気液界面が生じないようにして連
続的に送液しながら超音波振動を与える方式が好まし
い。具体的には、特公昭５５−６４０５号公報（４頁２
０行〜７頁１１行）に記載されている方式が好ましい。
このような脱泡を行う装置として、特願平１０−２９０
００３の実施例図３に示される構成のものを好ましく用
いることができる。
みゼラチンを基体とする粘性液である写真乳剤塗布液
は、通常加圧送液するだけで気泡が液中に溶解、消滅し
てしまい、塗布時大気圧下に戻されても気泡が析出する
ようなことはほとんどない。ところが、本発明で好まし
く用いられる有機銀塩分散物とポリマーラテックスなど
を含む画像形成層塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱
泡が不十分になりやすいため、気液界面が生じないよう
にして送液しながら超音波振動を与え脱泡することが好
ましい。本発明において塗布液の脱泡は、塗布液を塗布
される前に減圧脱気し、更に１．５ｋｇ／ｃｍ2以上の
加圧状態に保ち、かつ気液界面が生じないようにして連
続的に送液しながら超音波振動を与える方式が好まし
い。具体的には、特公昭５５−６４０５号公報（４頁２
０行〜７頁１１行）に記載されている方式が好ましい。
このような脱泡を行う装置として、特願平１０−２９０
００３の実施例図３に示される構成のものを好ましく用
いることができる。
【００８８】加圧条件として１．５ｋｇ／ｃｍ2以上、
好ましくは１．８ｋｇ／ｃｍ2以上である。その上限に
特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ2程度である。与
えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、好ましくは０．
５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は高い方が好まし
いが、音圧が高すぎるとキャピテーションにより部分的
に高温状態になりカブリの発生原因となる。周波数は特
に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、好ましくは２０
ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減圧脱気は、タン
ク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タンク）を密閉減
圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮力をかせぎ脱気
させることを指し、減圧脱気の際の減圧条件は−２００
ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、好ましくは−２
５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件とし、その最
も低い圧力条件は特に制限はないが通常−８００ｍｍＨ
ｇ程度である。減圧時間は３０分以上、好ましくは４５
分以上、その上限は特に制限はない。
好ましくは１．８ｋｇ／ｃｍ2以上である。その上限に
特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ2程度である。与
えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、好ましくは０．
５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は高い方が好まし
いが、音圧が高すぎるとキャピテーションにより部分的
に高温状態になりカブリの発生原因となる。周波数は特
に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、好ましくは２０
ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減圧脱気は、タン
ク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タンク）を密閉減
圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮力をかせぎ脱気
させることを指し、減圧脱気の際の減圧条件は−２００
ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、好ましくは−２
５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件とし、その最
も低い圧力条件は特に制限はないが通常−８００ｍｍＨ
ｇ程度である。減圧時間は３０分以上、好ましくは４５
分以上、その上限は特に制限はない。
【００８９】本発明において、画像形成層、画像形成層
の保護層、下塗層及びバック層には特開平１１−８４５
７３号公報の段落番号［０２０４］〜［０２０８］、特
願平１１−１０６８８１号明細書の段落番号［０２４
０］〜［０２４１］に記載の如くハレーション防止など
の目的で、染料を含有することができる。本発明の画像
形成層には色調改良、イラジエーション防止の観点から
各種染料や顔料を用いることができる。本発明の画像形
成層に用いる染料および顔料はいかなるものでもよい
が、例えば特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号
［０２９７］に記載されている化合物を用いることがで
きる。これらの染料の添加法としては、溶液、乳化物、
固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態など
いかなる方法でも良い。これらの化合物の使用量は目的
の吸収量によって決められるが、一般的に１ｍ2当たり
１×１０-6ｇ〜１ｇの範囲で用いることが好ましい。本
発明でハレーション防止染料を使用する場合、該染料は
所望の範囲で目的の吸収を有し、処理後に可視領域での
吸収が充分少なく、上記バック層の好ましい吸光度スペ
クトルの形状が得られればいかなる化合物でも良い。例
えば特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号［０３
００］に記載されている化合物を用いることができる。
また、ベルギー特許第７３３，７０６号明細書に記載さ
れたように染料による濃度を加熱による消色で低下させ
る方法、特開昭５４−１７８３３号公報に記載の光照射
による消色で濃度を低下させる方法等を用いることがで
きる。
の保護層、下塗層及びバック層には特開平１１−８４５
７３号公報の段落番号［０２０４］〜［０２０８］、特
願平１１−１０６８８１号明細書の段落番号［０２４
０］〜［０２４１］に記載の如くハレーション防止など
の目的で、染料を含有することができる。本発明の画像
形成層には色調改良、イラジエーション防止の観点から
各種染料や顔料を用いることができる。本発明の画像形
成層に用いる染料および顔料はいかなるものでもよい
が、例えば特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号
［０２９７］に記載されている化合物を用いることがで
きる。これらの染料の添加法としては、溶液、乳化物、
固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態など
いかなる方法でも良い。これらの化合物の使用量は目的
の吸収量によって決められるが、一般的に１ｍ2当たり
１×１０-6ｇ〜１ｇの範囲で用いることが好ましい。本
発明でハレーション防止染料を使用する場合、該染料は
所望の範囲で目的の吸収を有し、処理後に可視領域での
吸収が充分少なく、上記バック層の好ましい吸光度スペ
クトルの形状が得られればいかなる化合物でも良い。例
えば特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号［０３
００］に記載されている化合物を用いることができる。
また、ベルギー特許第７３３，７０６号明細書に記載さ
れたように染料による濃度を加熱による消色で低下させ
る方法、特開昭５４−１７８３３号公報に記載の光照射
による消色で濃度を低下させる方法等を用いることがで
きる。
【００９０】本発明の熱現像画像記録材料が熱現像後に
おいて、ＰＳ版により刷版を作製する際にマスクとして
用いられる場合、熱現像後の熱現像画像記録材料は、製
版機においてＰＳ版に対する露光条件を設定するための
情報や、マスク原稿およびＰＳ版の搬送条件等の製版条
件を設定するための情報を画像情報として担持してい
る。従って、前記のイラジエーション染料、ハレーショ
ン染料、フィルター染料の濃度（使用量）は、これらを
読み取るために制限される。これら情報はＬＥＤあるい
はレーザーによって読み取られるため、センサーの波長
域のＤｍｉｎ（最低濃度）が低い必要があり吸光度が
０．３以下である必要がある。例えば、富士写真フイル
ム（株）社製の製版機Ｓ−ＦＮＲIIIはトンボ検出のた
めの検出器及びバーコードリーダーとして６７０ｎｍの
波長の光源を使用している。また、清水製作社製の製版
機ＡＰＭＬシリーズのバーコードリーダーとして６７０
ｎｍの光源を使用している。すなわち６７０ｎｍ付近の
Ｄｍｉｎ（最低濃度）が高い場合にはフィルム上の情報
が正確に検出できず搬送不良、露光不良など製版機で作
業エラーが発生する。従って、６７０ｎｍの光源で情報
を読み取るためには６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎが低い必
要があり、熱現像後の６６０〜６８０ｎｍの吸光度が
０．３以下である必要がある。より好ましくは０．２５
以下である。その下限に特に制限はないが、通常、０．
１０程度である。
おいて、ＰＳ版により刷版を作製する際にマスクとして
用いられる場合、熱現像後の熱現像画像記録材料は、製
版機においてＰＳ版に対する露光条件を設定するための
情報や、マスク原稿およびＰＳ版の搬送条件等の製版条
件を設定するための情報を画像情報として担持してい
る。従って、前記のイラジエーション染料、ハレーショ
ン染料、フィルター染料の濃度（使用量）は、これらを
読み取るために制限される。これら情報はＬＥＤあるい
はレーザーによって読み取られるため、センサーの波長
域のＤｍｉｎ（最低濃度）が低い必要があり吸光度が
０．３以下である必要がある。例えば、富士写真フイル
ム（株）社製の製版機Ｓ−ＦＮＲIIIはトンボ検出のた
めの検出器及びバーコードリーダーとして６７０ｎｍの
波長の光源を使用している。また、清水製作社製の製版
機ＡＰＭＬシリーズのバーコードリーダーとして６７０
ｎｍの光源を使用している。すなわち６７０ｎｍ付近の
Ｄｍｉｎ（最低濃度）が高い場合にはフィルム上の情報
が正確に検出できず搬送不良、露光不良など製版機で作
業エラーが発生する。従って、６７０ｎｍの光源で情報
を読み取るためには６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎが低い必
要があり、熱現像後の６６０〜６８０ｎｍの吸光度が
０．３以下である必要がある。より好ましくは０．２５
以下である。その下限に特に制限はないが、通常、０．
１０程度である。
【００９１】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が１０-7秒未満の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはＬＡｓｅｒ Ｄｉ
ｏｄｅ（ＬＤ）、Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉ
ｏｄｅ（ＬＥＤ）を光源に使用した露光装置が好ましく
用いられる。特に、ＬＤは高出力、高解像度の点でより
好ましい。これらの光源は目的波長範囲の電磁波スペク
トルの光を発生することができるものであればいずれで
もよい。例えばＬＤであれば、色素レーザー、ガスレー
ザー、固体レーザー、半導体レーザーなどを用いること
ができる。本発明の露光は光源の光ビームをオーバーラ
ップさせて露光し、オーバーラップとは副走査ピッチ幅
がビーム径より小さいことをいう。オーバーラップとは
例えば、ビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷＨＭ）で
表わしたときＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オーバーラッ
プ係数）で定量的に表現することができる。本発明では
このオーバラップ係数が０．２以上であることが好まし
い。
光装置は露光時間が１０-7秒未満の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはＬＡｓｅｒ Ｄｉ
ｏｄｅ（ＬＤ）、Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉ
ｏｄｅ（ＬＥＤ）を光源に使用した露光装置が好ましく
用いられる。特に、ＬＤは高出力、高解像度の点でより
好ましい。これらの光源は目的波長範囲の電磁波スペク
トルの光を発生することができるものであればいずれで
もよい。例えばＬＤであれば、色素レーザー、ガスレー
ザー、固体レーザー、半導体レーザーなどを用いること
ができる。本発明の露光は光源の光ビームをオーバーラ
ップさせて露光し、オーバーラップとは副走査ピッチ幅
がビーム径より小さいことをいう。オーバーラップとは
例えば、ビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷＨＭ）で
表わしたときＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オーバーラッ
プ係数）で定量的に表現することができる。本発明では
このオーバラップ係数が０．２以上であることが好まし
い。
【００９２】本発明に使用する露光装置の光源の走査方
式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、円筒外面方式の場合にはマルチチャンネル
が好ましく用いられる。本発明の熱現像画像記録材料は
露光時のヘイズが低く、干渉縞が発生しやすい傾向にあ
る。この干渉縞発生防止技術としては、特開平５−１１
３５４８号公報などに開示されているレーザー光を熱現
像画像記録材料に対して斜めに入光させる技術や、国際
公開ＷＯ９５／３１７５４号公報などに開示されている
マルチモードレーザーを利用する方法が知られており、
これらの技術を用いることが好ましい。
式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、円筒外面方式の場合にはマルチチャンネル
が好ましく用いられる。本発明の熱現像画像記録材料は
露光時のヘイズが低く、干渉縞が発生しやすい傾向にあ
る。この干渉縞発生防止技術としては、特開平５−１１
３５４８号公報などに開示されているレーザー光を熱現
像画像記録材料に対して斜めに入光させる技術や、国際
公開ＷＯ９５／３１７５４号公報などに開示されている
マルチモードレーザーを利用する方法が知られており、
これらの技術を用いることが好ましい。
【００９３】本発明に用いられる画像形成方法の加熱現
像工程はいかなる方法であっても良いが、通常イメージ
ワイズに露光した熱現像画像記録材料を昇温して現像さ
れる。用いられる熱現像機の好ましい態様としては、熱
現像画像記録材料をヒートローラーやヒートドラムなど
の熱源に接触させるタイプとして特公平５−５６４９９
号公報、特開平９−２９２６９５号公報、特開平９−２
９７３８５号公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４
号公報に記載の熱現像機、非接触型のタイプとして特開
平７−１３２９４号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８
９号公報、同９７／２８４８８号公報および同９７／２
８４８７号公報に記載の熱現像機がある。特に好ましい
態様としては非接触型の熱現像機である。好ましい現像
温度としては８０〜２５０℃であり、さらに好ましくは
１００〜１４０℃である。現像時間としては１〜１８０
秒が好ましく、１０〜９０秒がさらに好ましい。本発明
の熱現像画像記録材料の熱現像時の寸法変化による処理
ムラを防止する方法として、８０℃〜１１５℃未満の温
度で画像が出ないようにして５秒以上加熱した後、１１
０℃〜１４０℃で熱現像して画像形成させる方法（いわ
ゆる多段階加熱方法）が有効である。
像工程はいかなる方法であっても良いが、通常イメージ
ワイズに露光した熱現像画像記録材料を昇温して現像さ
れる。用いられる熱現像機の好ましい態様としては、熱
現像画像記録材料をヒートローラーやヒートドラムなど
の熱源に接触させるタイプとして特公平５−５６４９９
号公報、特開平９−２９２６９５号公報、特開平９−２
９７３８５号公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４
号公報に記載の熱現像機、非接触型のタイプとして特開
平７−１３２９４号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８
９号公報、同９７／２８４８８号公報および同９７／２
８４８７号公報に記載の熱現像機がある。特に好ましい
態様としては非接触型の熱現像機である。好ましい現像
温度としては８０〜２５０℃であり、さらに好ましくは
１００〜１４０℃である。現像時間としては１〜１８０
秒が好ましく、１０〜９０秒がさらに好ましい。本発明
の熱現像画像記録材料の熱現像時の寸法変化による処理
ムラを防止する方法として、８０℃〜１１５℃未満の温
度で画像が出ないようにして５秒以上加熱した後、１１
０℃〜１４０℃で熱現像して画像形成させる方法（いわ
ゆる多段階加熱方法）が有効である。
【００９４】本発明の熱現像画像記録材料を熱現像処理
するとき、１１０℃以上の高温にさらされるため、該材
料中に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による
分解成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現
像ムラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食さ
せたり、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形
を引起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の悪い
影響があることが知られている。これらの影響を除くた
めに、熱現像機にフィルターを設置し、また熱現像機内
の空気の流れを最適に調整することが知られている。こ
れらを有効に組合わせて利用することができる。国際公
開ＷＯ９５／３０９３３号公報、同９７／２１１５０号
公報、特表平１０−５００４９６号には、結合吸収粒子
を有し揮発分を導入する第一の開口部と排出する第二の
開口部とを有するフィルターカートリッジを、フィルム
と接触して加熱する加熱装置に用いることが、国際公開
ＷＯ９６／１２２１３号公報、特表平１０−５０７４０
３号公報には、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微粒
子フィルターを組合わせたフィルターを用いることが記
載されている。本発明ではこれらを好ましく用いること
ができる。また、米国特許第４，５１８，８４５号明細
書、特公平３−５４３３１号公報には、フィルムからの
蒸気を除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する加
圧装置と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が記載
されており、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号公報に
は、フィルムから揮発するかぶりを増加させる成分をフ
ィルム表面から取り除くことが記載されている。これら
についても本発明では好ましく用いることができる。
するとき、１１０℃以上の高温にさらされるため、該材
料中に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による
分解成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現
像ムラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食さ
せたり、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形
を引起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の悪い
影響があることが知られている。これらの影響を除くた
めに、熱現像機にフィルターを設置し、また熱現像機内
の空気の流れを最適に調整することが知られている。こ
れらを有効に組合わせて利用することができる。国際公
開ＷＯ９５／３０９３３号公報、同９７／２１１５０号
公報、特表平１０−５００４９６号には、結合吸収粒子
を有し揮発分を導入する第一の開口部と排出する第二の
開口部とを有するフィルターカートリッジを、フィルム
と接触して加熱する加熱装置に用いることが、国際公開
ＷＯ９６／１２２１３号公報、特表平１０−５０７４０
３号公報には、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微粒
子フィルターを組合わせたフィルターを用いることが記
載されている。本発明ではこれらを好ましく用いること
ができる。また、米国特許第４，５１８，８４５号明細
書、特公平３−５４３３１号公報には、フィルムからの
蒸気を除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する加
圧装置と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が記載
されており、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号公報に
は、フィルムから揮発するかぶりを増加させる成分をフ
ィルム表面から取り除くことが記載されている。これら
についても本発明では好ましく用いることができる。
【００９５】本発明の熱現像画像記録材料の熱現像処理
に用いられる熱現像機の一構成例を図１に示す。図１は
熱現像機の側面図を示したものである。図１の熱現像機
は熱現像画像記録材料１０を平面状に矯正および予備加
熱しながら加熱部に搬入する搬入ローラー対１１（上部
ローラーはシリコンゴムローラーで、下部ローラーがア
ルミ製のヒートローラー）と熱現像後の熱現像後の熱現
像画像記録材料１０を平面状に矯正しながら加熱部から
搬出する搬出ローラー対１２を有する。熱現像画像記録
材料１０は搬入ローラー対１１から搬出ローラー対１２
へと搬送される間に熱現像される。この熱現像中の熱現
像画像記録材料１０を搬送する搬送手段は画像形成層を
有する面が接触する側に複数のローラー１３が設置さ
れ、その反対側のバック面が接触する側には不織布（例
えば芳香族ポリアミドやテフロン（登録商標）から成
る）等が貼り合わされた平滑面１４が設置される。熱現
像画像記録材料１０は画像形成層を有する面に接触する
複数のローラー１３の駆動により、バック面は平滑面１
４の上を滑って搬送される。加熱手段はローラー１３の
上部及び平滑面１４の下部に熱現像画像記録材料１０の
両面から加熱されるように加熱ヒーター１５が設置され
る。この場合の加熱手段としては板状ヒーター等が挙げ
られる。ローラー１３と平滑面１４とのクリアランスは
平滑面の部材により異なるが、熱現像画像記録材料１０
が搬送できるクリアランスに適宜調整される。好ましく
は０〜１ｍｍである。
に用いられる熱現像機の一構成例を図１に示す。図１は
熱現像機の側面図を示したものである。図１の熱現像機
は熱現像画像記録材料１０を平面状に矯正および予備加
熱しながら加熱部に搬入する搬入ローラー対１１（上部
ローラーはシリコンゴムローラーで、下部ローラーがア
ルミ製のヒートローラー）と熱現像後の熱現像後の熱現
像画像記録材料１０を平面状に矯正しながら加熱部から
搬出する搬出ローラー対１２を有する。熱現像画像記録
材料１０は搬入ローラー対１１から搬出ローラー対１２
へと搬送される間に熱現像される。この熱現像中の熱現
像画像記録材料１０を搬送する搬送手段は画像形成層を
有する面が接触する側に複数のローラー１３が設置さ
れ、その反対側のバック面が接触する側には不織布（例
えば芳香族ポリアミドやテフロン（登録商標）から成
る）等が貼り合わされた平滑面１４が設置される。熱現
像画像記録材料１０は画像形成層を有する面に接触する
複数のローラー１３の駆動により、バック面は平滑面１
４の上を滑って搬送される。加熱手段はローラー１３の
上部及び平滑面１４の下部に熱現像画像記録材料１０の
両面から加熱されるように加熱ヒーター１５が設置され
る。この場合の加熱手段としては板状ヒーター等が挙げ
られる。ローラー１３と平滑面１４とのクリアランスは
平滑面の部材により異なるが、熱現像画像記録材料１０
が搬送できるクリアランスに適宜調整される。好ましく
は０〜１ｍｍである。
【００９６】ローラー１３の表面の材質及び平滑面１４
の部材は、高温耐久性があり、熱現像画像記録材料１０
の搬送に支障がなければ何でも良いが、ローラー表面の
材質はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミド
またはテフロン（ＰＴＦＥ）製の不織布が好ましい。加
熱手段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温
度を自由に設定することが好ましい。なお、加熱部は、
搬入ローラー対１１を有する予備加熱部Ａと、加熱ヒー
ター１５を備えた熱現像加熱部Ｂとで構成されるが、熱
現像処理部Ｂの上流の予備加熱部Ａは、熱現像温度より
も低く（例えば１０〜３０℃程度低く）、熱現像画像記
録材料１０中の水分量を蒸発させるのに十分な温度およ
び時間に設定することが望ましく、熱現像画像記録材料
１０の支持体のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い温度
で、現像ムラが出ないように設定することが好ましい。
予備加熱部と熱現像処理部の温度分布としては±１℃以
下が好ましく、さらには±０．５℃以下が好ましい。ま
た、熱現像処理部Ｂの下流にはガイド板１６が設置さ
れ、搬出ローラー対１２とガイド板１６とを有する徐冷
部Ｃが設置される。ガイド板１６は熱伝導率の低い素材
が好ましく、熱現像画像記録材料１０に変形が起こらな
いようにするために冷却は徐々に行うのが好ましく、冷
却速度としては、０．５〜１０℃／秒が好ましい。
の部材は、高温耐久性があり、熱現像画像記録材料１０
の搬送に支障がなければ何でも良いが、ローラー表面の
材質はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミド
またはテフロン（ＰＴＦＥ）製の不織布が好ましい。加
熱手段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温
度を自由に設定することが好ましい。なお、加熱部は、
搬入ローラー対１１を有する予備加熱部Ａと、加熱ヒー
ター１５を備えた熱現像加熱部Ｂとで構成されるが、熱
現像処理部Ｂの上流の予備加熱部Ａは、熱現像温度より
も低く（例えば１０〜３０℃程度低く）、熱現像画像記
録材料１０中の水分量を蒸発させるのに十分な温度およ
び時間に設定することが望ましく、熱現像画像記録材料
１０の支持体のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い温度
で、現像ムラが出ないように設定することが好ましい。
予備加熱部と熱現像処理部の温度分布としては±１℃以
下が好ましく、さらには±０．５℃以下が好ましい。ま
た、熱現像処理部Ｂの下流にはガイド板１６が設置さ
れ、搬出ローラー対１２とガイド板１６とを有する徐冷
部Ｃが設置される。ガイド板１６は熱伝導率の低い素材
が好ましく、熱現像画像記録材料１０に変形が起こらな
いようにするために冷却は徐々に行うのが好ましく、冷
却速度としては、０．５〜１０℃／秒が好ましい。
【００９７】以上、図示例に従って説明したが、これに
限らず、例えば特開平７−１３２９４号公報に記載のも
のなど、本発明に用いられる熱現像機は種々の構成のも
のであってもよい。また、本発明において好ましく用い
られる多段加熱方法の場合は、上述のような装置におい
て、加熱温度の異なる熱源を２個以上設置し、連続的に
異なる温度で加熱するようにすればよい。
限らず、例えば特開平７−１３２９４号公報に記載のも
のなど、本発明に用いられる熱現像機は種々の構成のも
のであってもよい。また、本発明において好ましく用い
られる多段加熱方法の場合は、上述のような装置におい
て、加熱温度の異なる熱源を２個以上設置し、連続的に
異なる温度で加熱するようにすればよい。
【００９８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、
処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限
り適宜変更することができる。したがって、本発明の範
囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、
処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限
り適宜変更することができる。したがって、本発明の範
囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【００９９】《バック／下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレ‐ト（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フイルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、
ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃とした。この
後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で横
方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部を
スリットした後、両端にナール加工を行い、４．８ｋｇ
／ｃｍ2で巻きとった。このようにして、幅２．４ｍ、
長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥＴ支
持体を得た。
テレフタレ‐ト（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フイルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、
ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃とした。この
後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で横
方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部を
スリットした後、両端にナール加工を行い、４．８ｋｇ
／ｃｍ2で巻きとった。このようにして、幅２．４ｍ、
長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥＴ支
持体を得た。
【０１００】（２）下塗り層及びバック層の作成 以下に示す塗布液Ｓ‐Ａ〜Ｅの液を作成し、表１に記載
の層構成になるように下層から一層ずつ表１に記載の量
を塗布して乾燥した。乾燥は、１２５℃で３０秒、１５
０℃で３０秒、１８５℃で３０秒行った。ＰＥＴ支持体
の表面には、両面とも０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ2の
コロナ放電処理を施した。
の層構成になるように下層から一層ずつ表１に記載の量
を塗布して乾燥した。乾燥は、１２５℃で３０秒、１５
０℃で３０秒、１８５℃で３０秒行った。ＰＥＴ支持体
の表面には、両面とも０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ2の
コロナ放電処理を施した。
【０１０１】 （２−１）塗布液Ｓ‐Ａ ラテックス‐Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ２，４‐ジクロロ‐６‐ヒドロキシ‐ｓ‐トリアジン １．８ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量
【０１０２】 （２−２）塗布液Ｓ‐Ｂ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ2+含量０．６ｐｐｍ、ゼリー強度２３０ｇ） １０ｇ 酢酸（２０％水溶液） １０ｇ 化合物‐Ｂｃ‐Ａ ０．０４ｇ メチルセルロ‐ス（２％水溶液） ２５ｇ ポリエチレンオキシ化合物 ０．３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量
【０１０３】 （２−３）塗布液Ｓ‐Ｃ ジュリマ‐ＥＴ４１０（３０％水分散物、日本純薬（株）製） ２３ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、Ｃａ2+含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ2+含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物‐Ｂｃ‐Ａ ０．０２ｇ 染料‐Ｂｃ‐Ａ ７８５ｎｍの光学濃度として表１に記載の濃度になるように調整 ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ スミテックスレジンＭ‐３（８％水溶液） １５ｇ （水溶性メラミン化合物、住友化学工業（株）製） ＦＳ‐１０Ｄ（ＳｂドープＳｎＯ2水分散物、石原産業（株）製） 固形分として表１に記載の量 ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ，平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量
【０１０４】 （２−４）塗布液Ｓ‐Ｄ ジュリマ‐ＥＴ４１０（３０％水分散物、日本純薬（株）製） ５７．５ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ スミテックスレジンＭ‐３（８％水溶液） １５ｇ （水溶性メラミン化合物、住友化学工業（株）製） セロゾール５２４（３０％水溶液、中京油脂（株）製） ６．６ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量
【０１０５】 （２−５）塗布液Ｓ‐Ｅ ラテックス：表１に記載の種類 固形分として表１に記載の量 化合物‐Ｂｃ‐Ｂ ２．７ｇ 化合物‐Ｂｃ‐Ｃ ０．６ｇ 化合物‐Ｂｃ‐Ｄ ０．５ｇ 硬膜剤：表１に記載の種類 表１に記載の量 ポリメチルメタクリレート（１０％水分散物、 平均粒子径５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量
【０１０６】
【化１】
【０１０７】ラテックス‐Ａ： コア部９０質量％、シェル部１０質量％のコアシェルタ
イプのラテックス コア部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチル
メタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝９３
／３／３／０．９／０．１（質量％） シェル部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチ
ルメタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８
８／３／３／３／３（質量％） 質量平均分子量３８，０００
イプのラテックス コア部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチル
メタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝９３
／３／３／０．９／０．１（質量％） シェル部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチ
ルメタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８
８／３／３／３／３（質量％） 質量平均分子量３８，０００
【０１０８】（３）搬送熱処理 （３‐１）熱処理 このようにして作製したバック／下塗り層を設けたＰＥ
Ｔ支持体を１６０℃に設定した全長２００ｍ熱処理ゾー
ンに入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ2、搬送速度２０ｍ／分で
搬送した。 （３‐２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ2であった。
Ｔ支持体を１６０℃に設定した全長２００ｍ熱処理ゾー
ンに入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ2、搬送速度２０ｍ／分で
搬送した。 （３‐２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ2であった。
【０１０９】《熱現像画像記録材料の作製》前記下塗り
層を塗布したＰＥＴ支持体の下塗り層の上に、特願平１
０‐２９２８４９号明細書中の図１に開示されているス
ライドビート塗布方式を用いて、下記の画像形成層塗布
液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ2になるように塗布した。さ
らにその上に、下記の下層保護層塗布液をポリマーラテ
ックスの固形分塗布量が１．３１ｇ／ｍ2になるように
画像形成層塗布液と共に同時重層塗布した。その後、さ
らにその上に下記の上層保護層塗布液をポリマーラテッ
クスの固形分塗布量が３．０２ｇ／ｍ2になるように塗
布し、熱現像画像記録材料Ｓａ．‐１からＳａ．‐９を
作製した。塗布時の乾燥は、恒率過程、減率過程とも乾
球温度７０〜７５℃、露点８〜２５℃、液膜表面温度３
５〜４０℃の範囲で、水平乾燥ゾーン（塗布機の水平方
向に対し支持体が１．５°〜３°の角度）で行った。乾
燥後の巻取りは温度２５±５℃、相対湿度４５±１０％
の条件下で行い、巻き姿はその後の加工形態（画像形成
層面側外巻）に合わせ、画像形成層面側を外にした。な
お、熱現像画像記録材料の包袋内湿度は相対湿度２０〜
４０％（２５℃測定）で、得られた熱現像画像記録材料
の画像形成側の膜面ｐＨは５．０、ベック平滑度は８５
０秒であった。
層を塗布したＰＥＴ支持体の下塗り層の上に、特願平１
０‐２９２８４９号明細書中の図１に開示されているス
ライドビート塗布方式を用いて、下記の画像形成層塗布
液を塗布銀量１．５ｇ／ｍ2になるように塗布した。さ
らにその上に、下記の下層保護層塗布液をポリマーラテ
ックスの固形分塗布量が１．３１ｇ／ｍ2になるように
画像形成層塗布液と共に同時重層塗布した。その後、さ
らにその上に下記の上層保護層塗布液をポリマーラテッ
クスの固形分塗布量が３．０２ｇ／ｍ2になるように塗
布し、熱現像画像記録材料Ｓａ．‐１からＳａ．‐９を
作製した。塗布時の乾燥は、恒率過程、減率過程とも乾
球温度７０〜７５℃、露点８〜２５℃、液膜表面温度３
５〜４０℃の範囲で、水平乾燥ゾーン（塗布機の水平方
向に対し支持体が１．５°〜３°の角度）で行った。乾
燥後の巻取りは温度２５±５℃、相対湿度４５±１０％
の条件下で行い、巻き姿はその後の加工形態（画像形成
層面側外巻）に合わせ、画像形成層面側を外にした。な
お、熱現像画像記録材料の包袋内湿度は相対湿度２０〜
４０％（２５℃測定）で、得られた熱現像画像記録材料
の画像形成側の膜面ｐＨは５．０、ベック平滑度は８５
０秒であった。
【０１１０】《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍ
ｌにアルカリ処理ゼラチン（カルシウム含有量として２
７００ｐｐｍ以下）１１ｇおよび臭化カリウム３０ｍ
ｇ、４−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇ
を溶解して温度４０℃にてｐＨを６．５に調整した後、
硝酸銀１８．６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウ
ムを１ｍｏｌ／Ｌ、（ＮＨ4）2ＲｈＣｌ5（Ｈ2Ｏ）を５
×１０-6ｍｏｌ／Ｌ、及びＫ3ＩｒＣｌ6を２×１０-5ｍ
ｏｌ／Ｌで含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコン
トロールダブルジェット法で６分３０秒間かけて添加し
た。ついで、硝酸銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌ
と臭化カリウムを１ｍｏｌ／Ｌ及びＫ3ＩｒＣｌ6を２×
１０-5ｍｏｌ／Ｌで含むハロゲン塩水溶液をｐＡｇ７．
７に保ちながらコントロールダブルジェット法で２８分
３０秒間かけて添加した。その後ｐＨを下げて凝集沈降
させて脱塩処理をし、平均分子量１５，０００の低分子
量ゼラチン（カルシウム含有量として２０ｐｐｍ以下）
５１．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調整し
た。得られた粒子は平均粒子サイズ０．０８μｍ、投影
面積変動係数９％、（１００）面比率９０％の立方体粒
子であった。こうして得られたハロゲン化銀粒子を６０
℃に昇温して銀１ｍｏｌ当たりベンゼンチオスルホン酸
ナトリウム７６μｍｏｌを添加し、３分後にトリエチル
チオ尿素７１μｍｏｌを添加した後、１００分間熟成
し、４‐ヒドロキシ‐６‐メチル‐１，３ａ，７‐テト
ラザインデンを５×１０-4ｍｏｌ、化合物‐Ａを０．１
７ｇ加えた後、４０℃に降温させた。その後、４０℃に
温度を保ち、ハロゲン化銀１ｍｏｌに対して４．７×１
０-2ｍｏｌの臭化カリウム（水溶液として添加）、１
２．８×１０-4ｍｏｌの増感色素‐Ａ（エタノール溶液
として添加）、６．４×１０-3ｍｏｌの化合物‐Ｂ（メ
タノール溶液として添加）を攪拌しながら添加し、２０
分後に３０℃に急冷してハロゲン化銀乳剤Ａの調製を終
了した。
ｌにアルカリ処理ゼラチン（カルシウム含有量として２
７００ｐｐｍ以下）１１ｇおよび臭化カリウム３０ｍ
ｇ、４−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇ
を溶解して温度４０℃にてｐＨを６．５に調整した後、
硝酸銀１８．６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウ
ムを１ｍｏｌ／Ｌ、（ＮＨ4）2ＲｈＣｌ5（Ｈ2Ｏ）を５
×１０-6ｍｏｌ／Ｌ、及びＫ3ＩｒＣｌ6を２×１０-5ｍ
ｏｌ／Ｌで含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコン
トロールダブルジェット法で６分３０秒間かけて添加し
た。ついで、硝酸銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌ
と臭化カリウムを１ｍｏｌ／Ｌ及びＫ3ＩｒＣｌ6を２×
１０-5ｍｏｌ／Ｌで含むハロゲン塩水溶液をｐＡｇ７．
７に保ちながらコントロールダブルジェット法で２８分
３０秒間かけて添加した。その後ｐＨを下げて凝集沈降
させて脱塩処理をし、平均分子量１５，０００の低分子
量ゼラチン（カルシウム含有量として２０ｐｐｍ以下）
５１．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調整し
た。得られた粒子は平均粒子サイズ０．０８μｍ、投影
面積変動係数９％、（１００）面比率９０％の立方体粒
子であった。こうして得られたハロゲン化銀粒子を６０
℃に昇温して銀１ｍｏｌ当たりベンゼンチオスルホン酸
ナトリウム７６μｍｏｌを添加し、３分後にトリエチル
チオ尿素７１μｍｏｌを添加した後、１００分間熟成
し、４‐ヒドロキシ‐６‐メチル‐１，３ａ，７‐テト
ラザインデンを５×１０-4ｍｏｌ、化合物‐Ａを０．１
７ｇ加えた後、４０℃に降温させた。その後、４０℃に
温度を保ち、ハロゲン化銀１ｍｏｌに対して４．７×１
０-2ｍｏｌの臭化カリウム（水溶液として添加）、１
２．８×１０-4ｍｏｌの増感色素‐Ａ（エタノール溶液
として添加）、６．４×１０-3ｍｏｌの化合物‐Ｂ（メ
タノール溶液として添加）を攪拌しながら添加し、２０
分後に３０℃に急冷してハロゲン化銀乳剤Ａの調製を終
了した。
【０１１１】
【化２】
【０１１２】《ベヘン酸銀分散物Ａの調製》ベヘン酸
（ヘンケル社製、製品名ＥｄｅｎｏｒＣ２２−８５Ｒ）
８７．６ｋｇ、蒸留水４２３Ｌ、５ｍｏｌ／Ｌ濃度のＮ
ａＯＨ水溶液４９．２Ｌ、ｔｅｒｔ‐ブチルアルコール
１２０Ｌを混合し、７５℃にて１時間攪拌し反応させ、
ベヘン酸ナトリウム溶液を得た。別に、硝酸銀４０．４
ｋｇの水溶液２０６．２Ｌを用意し、１０℃にて保温し
た。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔｅｒｔ‐ブチルアル
コールを入れた反応容器を３０℃に保温し、攪拌しなが
ら先のベヘン酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液の
全量を流量一定でそれぞれ６２分１０秒と６０分かけて
添加した。この時、硝酸銀水溶液添加開始後７分２０秒
間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、そのあと
ベヘン酸ナトリウム溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液添
加終了後９分３０秒間はベヘン酸ナトリウム溶液のみが
添加されるようにした。このとき、反応容器内の温度は
３０℃とし、液温度が上がらないようにコントロールし
た。また、ベヘン酸ナトリウム溶液の添加系の配管は、
スチームトレースにより保温し、添加ノズル先端の出口
の液温度が７５℃になるようにスチーム量をコントロー
ルした。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重管
の外側に冷水を循環させることにより保温した。ベヘン
酸ナトリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置
は攪拌軸を中心として対称的な配置とし、また反応液に
接触しないような高さに調節した。ベヘン酸ナトリウム
溶液を添加終了後、そのままの温度で２０分間攪拌放置
し、２５℃に降温した。その後、吸引濾過で固形分を濾
別し、固形分を濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるま
で水洗した。こうして得られた固形分は、乾燥させない
でウエットケーキとして保管した。得られたベヘン酸銀
の粒子の形態を電子顕微鏡撮影により評価したところ、
平均投影面積径０．５２μｍ、平均粒子厚み０．１４μ
ｍ、平均球相当径の変動係数１５％の鱗片状の結晶であ
った。
（ヘンケル社製、製品名ＥｄｅｎｏｒＣ２２−８５Ｒ）
８７．６ｋｇ、蒸留水４２３Ｌ、５ｍｏｌ／Ｌ濃度のＮ
ａＯＨ水溶液４９．２Ｌ、ｔｅｒｔ‐ブチルアルコール
１２０Ｌを混合し、７５℃にて１時間攪拌し反応させ、
ベヘン酸ナトリウム溶液を得た。別に、硝酸銀４０．４
ｋｇの水溶液２０６．２Ｌを用意し、１０℃にて保温し
た。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔｅｒｔ‐ブチルアル
コールを入れた反応容器を３０℃に保温し、攪拌しなが
ら先のベヘン酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液の
全量を流量一定でそれぞれ６２分１０秒と６０分かけて
添加した。この時、硝酸銀水溶液添加開始後７分２０秒
間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、そのあと
ベヘン酸ナトリウム溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液添
加終了後９分３０秒間はベヘン酸ナトリウム溶液のみが
添加されるようにした。このとき、反応容器内の温度は
３０℃とし、液温度が上がらないようにコントロールし
た。また、ベヘン酸ナトリウム溶液の添加系の配管は、
スチームトレースにより保温し、添加ノズル先端の出口
の液温度が７５℃になるようにスチーム量をコントロー
ルした。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重管
の外側に冷水を循環させることにより保温した。ベヘン
酸ナトリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置
は攪拌軸を中心として対称的な配置とし、また反応液に
接触しないような高さに調節した。ベヘン酸ナトリウム
溶液を添加終了後、そのままの温度で２０分間攪拌放置
し、２５℃に降温した。その後、吸引濾過で固形分を濾
別し、固形分を濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるま
で水洗した。こうして得られた固形分は、乾燥させない
でウエットケーキとして保管した。得られたベヘン酸銀
の粒子の形態を電子顕微鏡撮影により評価したところ、
平均投影面積径０．５２μｍ、平均粒子厚み０．１４μ
ｍ、平均球相当径の変動係数１５％の鱗片状の結晶であ
った。
【０１１３】つぎに、以下の方法でベヘン酸銀の分散物
を作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１
７，平均重合度：約１７００）７．４ｇおよび水を添加
し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーにて予備
分散した。次に予備分散済みの原液を分散機（商品名：
マイクロフルイダイザーＭ‐１１０Ｓ‐ＥＨ、マイクロ
フルイデックス・インターナショナル・コーポレーショ
ン製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧
力を１７５０ｋｇ／ｃｍ2に調節して、三回処理し、ベ
ヘン酸銀分散物Ａを得た。冷却操作は蛇管式熱交換器を
インタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒
の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。こ
うして得たベヘン酸銀分散物Ａに含まれるベヘン酸銀粒
子は体積加重平均直径０．５２μｍ、変動係数１５％の
粒子であった。粒子サイズの測定は、Ｍａｌｖｅｒｎ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製ＭａｓｔｅｒＳｉ
ｚｅｒＸにて行った。また電子顕微鏡撮影により評価す
ると、長辺と短辺の比が１．５、粒子厚み０．１４μ
ｍ、平均アスペクト比（粒子の投影面積の円相当径と粒
子厚みの比）が５．１であった。
を作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１
７，平均重合度：約１７００）７．４ｇおよび水を添加
し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーにて予備
分散した。次に予備分散済みの原液を分散機（商品名：
マイクロフルイダイザーＭ‐１１０Ｓ‐ＥＨ、マイクロ
フルイデックス・インターナショナル・コーポレーショ
ン製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧
力を１７５０ｋｇ／ｃｍ2に調節して、三回処理し、ベ
ヘン酸銀分散物Ａを得た。冷却操作は蛇管式熱交換器を
インタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒
の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。こ
うして得たベヘン酸銀分散物Ａに含まれるベヘン酸銀粒
子は体積加重平均直径０．５２μｍ、変動係数１５％の
粒子であった。粒子サイズの測定は、Ｍａｌｖｅｒｎ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製ＭａｓｔｅｒＳｉ
ｚｅｒＸにて行った。また電子顕微鏡撮影により評価す
ると、長辺と短辺の比が１．５、粒子厚み０．１４μ
ｍ、平均アスペクト比（粒子の投影面積の円相当径と粒
子厚みの比）が５．１であった。
【０１１４】《還元剤‐Ａの固体微粒子分散物の調製》
還元剤‐Ａ［１，１‐ビス‐（２‐ヒドロキシ‐３，５
‐ジメチルフェニル）‐３，５，５‐トリメチルヘキサ
ン］１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１
０ｋｇに、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）
製）４００ｇと、メタノール６４０ｇ、水１６ｋｇを添
加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーを
ダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジ
ルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ‐
２：アイメックス（株）製）にて３時間３０分分散した
のち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩４ｇと水を
加えて還元剤の濃度が２５質量％になるように調製し、
還元剤の固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物
に含まれる還元剤粒子はメジアン径０．４４μｍ、最大
粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１９％で
あった。得られた分散物は孔径３．０μｍのポリプロピ
レン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去
して収納した。
還元剤‐Ａ［１，１‐ビス‐（２‐ヒドロキシ‐３，５
‐ジメチルフェニル）‐３，５，５‐トリメチルヘキサ
ン］１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１
０ｋｇに、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）
製）４００ｇと、メタノール６４０ｇ、水１６ｋｇを添
加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーを
ダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジ
ルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ‐
２：アイメックス（株）製）にて３時間３０分分散した
のち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩４ｇと水を
加えて還元剤の濃度が２５質量％になるように調製し、
還元剤の固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物
に含まれる還元剤粒子はメジアン径０．４４μｍ、最大
粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１９％で
あった。得られた分散物は孔径３．０μｍのポリプロピ
レン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去
して収納した。
【０１１５】《有機ポリハロゲン化合物‐Ａの固体微粒
子分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物‐Ａ［トリブ
ロモメチル（４‐（２，４，６‐トリメチルフェニルス
ルホニル）フェニル）スルホン］１０ｋｇと、変性ポリ
ビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０
３）の２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液６
３９ｇと、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）
製）４００ｇと、メタノール６４０ｇと水１６ｋｇを添
加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーを
ダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジ
ルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ‐
２：アイメックス（株）製）にて５時間分散したのち水
を加えて有機ポリハロゲン化合物‐Ａの濃度が２５質量
％になるように調製し、有機ポリハロゲン化合物‐Ａの
固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含まれ
る有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．３６μ
ｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数
１８％であった。得られた分散物は、孔径３．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。
子分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物‐Ａ［トリブ
ロモメチル（４‐（２，４，６‐トリメチルフェニルス
ルホニル）フェニル）スルホン］１０ｋｇと、変性ポリ
ビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０
３）の２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液６
３９ｇと、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）
製）４００ｇと、メタノール６４０ｇと水１６ｋｇを添
加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーを
ダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジ
ルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ‐
２：アイメックス（株）製）にて５時間分散したのち水
を加えて有機ポリハロゲン化合物‐Ａの濃度が２５質量
％になるように調製し、有機ポリハロゲン化合物‐Ａの
固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含まれ
る有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．３６μ
ｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数
１８％であった。得られた分散物は、孔径３．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。
【０１１６】《有機ポリハロゲン化合物‐Ｂの固体微粒
子分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物‐Ｂ［トリブ
ロモメチルナフチルスルホン］５ｋｇと変性ポリビニル
アルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２
０質量％水溶液２．５ｋｇと、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液２１３ｇ
と、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サン
ドミル（ＵＶＭ‐２：アイメックス（株）製）にて５時
間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩
２．５ｇと水を加えての有機ポリハロゲン化合物‐Ｂの
濃度が２０質量％になるように調製し、有機ポリハロゲ
ン化合物‐Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得た
分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジア
ン径０．３８μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒
子径の変動係数２０％であった。得られた分散物は孔径
３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行
い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
子分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物‐Ｂ［トリブ
ロモメチルナフチルスルホン］５ｋｇと変性ポリビニル
アルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２
０質量％水溶液２．５ｋｇと、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液２１３ｇ
と、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サン
ドミル（ＵＶＭ‐２：アイメックス（株）製）にて５時
間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩
２．５ｇと水を加えての有機ポリハロゲン化合物‐Ｂの
濃度が２０質量％になるように調製し、有機ポリハロゲ
ン化合物‐Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得た
分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジア
ン径０．３８μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒
子径の変動係数２０％であった。得られた分散物は孔径
３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行
い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
【０１１７】《有機ポリハロゲン化合物‐Ｃ水溶液の調
製》室温で攪拌しながら水７５．０ｍｌ、トリプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶液８．６
ｍｌ、オルトりん酸二水素ナトリウム・２水和物の５％
水溶液６．８ｍｌ、および水酸化カリウムの１ｍｏｌ／
ｌ水溶液９．５ｍｌを順次添加し、添加終了後５分間攪
拌混合した。さらに、攪拌しながら有機ポリハロゲン化
合物‐Ｃ［３−トリブロモメタンスルホニルベンゾイル
アミノ酢酸］４．０ｇの粉末を添加し、溶液が透明にな
るまで均一に溶解させて水溶液１００ｍｌを得た。得ら
れた水溶液は、２００メッシュのポリエステル製スクリ
ーンにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。
製》室温で攪拌しながら水７５．０ｍｌ、トリプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶液８．６
ｍｌ、オルトりん酸二水素ナトリウム・２水和物の５％
水溶液６．８ｍｌ、および水酸化カリウムの１ｍｏｌ／
ｌ水溶液９．５ｍｌを順次添加し、添加終了後５分間攪
拌混合した。さらに、攪拌しながら有機ポリハロゲン化
合物‐Ｃ［３−トリブロモメタンスルホニルベンゾイル
アミノ酢酸］４．０ｇの粉末を添加し、溶液が透明にな
るまで均一に溶解させて水溶液１００ｍｌを得た。得ら
れた水溶液は、２００メッシュのポリエステル製スクリ
ーンにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。
【０１１８】《化合物−Ｚの乳化分散物の調製》化合物
−Ｚを８５質量％含有する三光（株）製Ｒ−０５４を１
０ｋｇとＭＩＢＫ１１．６６ｋｇを混合した後、窒素置
換して８０℃で１時間溶解した。この液に水２５．５２
ｋｇとクラレ（株）製ＭＰポリマーのＭＰ−２０３の２
０質量％水溶液１２．７６ｋｇとトリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４
４ｋｇを添加して、２０〜４０℃、３６００ｒｐｍで６
０分間乳化分散した。さらに、この液にサーフィノール
１０４Ｅ（日信化学（株）製）０．０８ｋｇと水４７．
９４ｋｇを添加して減圧蒸留し、ＭＩＢＫを除去したの
ち、化合物−Ｚの濃度が１０質量％になるように調製し
た。こうして得た分散物に含まれる化合物−Ｚの粒子は
メジアン径０．１９μｍ、最大粒子径１．５μｍ以下、
粒子径の変動係数１７％であった。得られた分散物は、
孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過
を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
−Ｚを８５質量％含有する三光（株）製Ｒ−０５４を１
０ｋｇとＭＩＢＫ１１．６６ｋｇを混合した後、窒素置
換して８０℃で１時間溶解した。この液に水２５．５２
ｋｇとクラレ（株）製ＭＰポリマーのＭＰ−２０３の２
０質量％水溶液１２．７６ｋｇとトリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４
４ｋｇを添加して、２０〜４０℃、３６００ｒｐｍで６
０分間乳化分散した。さらに、この液にサーフィノール
１０４Ｅ（日信化学（株）製）０．０８ｋｇと水４７．
９４ｋｇを添加して減圧蒸留し、ＭＩＢＫを除去したの
ち、化合物−Ｚの濃度が１０質量％になるように調製し
た。こうして得た分散物に含まれる化合物−Ｚの粒子は
メジアン径０．１９μｍ、最大粒子径１．５μｍ以下、
粒子径の変動係数１７％であった。得られた分散物は、
孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過
を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
【０１１９】《色調剤‐Ａの分散液の調製》室温で水８
６．１５ｇを攪拌しながら変性ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）２．０ｇが塊
状にならない様に添加し１０分間攪拌混合した。その後
加熱し、内温が５０℃になるまで昇温した後、９０分間
攪拌し均一に溶解させた。内温を４０℃以下に降温し、
ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２１
７）の１０％水溶液１７．０ｇ、トリプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶液３．０ｇ、およ
び色調剤‐Ａ（６−イソプロピルフタラジン）の７０％
水溶液７．１５ｇを添加し、３０分攪拌して透明分散液
１００ｇを得た。得られた分散物は、孔径３．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。
６．１５ｇを攪拌しながら変性ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）２．０ｇが塊
状にならない様に添加し１０分間攪拌混合した。その後
加熱し、内温が５０℃になるまで昇温した後、９０分間
攪拌し均一に溶解させた。内温を４０℃以下に降温し、
ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２１
７）の１０％水溶液１７．０ｇ、トリプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶液３．０ｇ、およ
び色調剤‐Ａ（６−イソプロピルフタラジン）の７０％
水溶液７．１５ｇを添加し、３０分攪拌して透明分散液
１００ｇを得た。得られた分散物は、孔径３．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。
【０１２０】《造核剤‐Ｙの固体微粒子分散物の調製》
造核剤‐Ｙ４ｋｇに対してクラレ（株）製ポバールＰＶ
Ａ−２１７を１ｋｇと水３６ｋｇとを添加して良く混合
してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポン
プで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを
充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス
（株）製）にて１２時間分散したのち、ベンゾイソチア
ゾリノンナトリウム塩４ｇと水を加えて造核剤濃度が１
０質量％になるように調製し、造核剤の固体微粒子分散
物を得た。こうして得た分散物に含まれる造核剤の粒子
はメジアン径０．３４μｍ、最大粒子径３．０μｍ以
下、粒子径の変動係数１９％であった。得られた分散物
は、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにて
ろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
造核剤‐Ｙ４ｋｇに対してクラレ（株）製ポバールＰＶ
Ａ−２１７を１ｋｇと水３６ｋｇとを添加して良く混合
してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポン
プで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを
充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス
（株）製）にて１２時間分散したのち、ベンゾイソチア
ゾリノンナトリウム塩４ｇと水を加えて造核剤濃度が１
０質量％になるように調製し、造核剤の固体微粒子分散
物を得た。こうして得た分散物に含まれる造核剤の粒子
はメジアン径０．３４μｍ、最大粒子径３．０μｍ以
下、粒子径の変動係数１９％であった。得られた分散物
は、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにて
ろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
【０１２１】《現像促進剤‐Ａの固体微粒子分散物の調
製》現像促進剤‐Ａ（Ｎ‐［４‐（３，５‐ジクロロ‐
４‐ヒドロキシフェニルスルファモイル）フェニル］ア
セトアミド）１０ｋｇと、変性ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水
溶液１０ｋｇと、水２０ｋｇを添加して、良く混合して
スラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで
送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填
した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）
製）にて５時間分散したのち水を加えて現像促進剤‐Ａ
の濃度が２０質量％になるように調製し、現像促進剤‐
Ａの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含
まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．５
μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係
数１８％であった。得られた分散物は、孔径３．０μｍ
のポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等
の異物を除去して収納した。
製》現像促進剤‐Ａ（Ｎ‐［４‐（３，５‐ジクロロ‐
４‐ヒドロキシフェニルスルファモイル）フェニル］ア
セトアミド）１０ｋｇと、変性ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水
溶液１０ｋｇと、水２０ｋｇを添加して、良く混合して
スラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで
送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填
した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）
製）にて５時間分散したのち水を加えて現像促進剤‐Ａ
の濃度が２０質量％になるように調製し、現像促進剤‐
Ａの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含
まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．５
μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係
数１８％であった。得られた分散物は、孔径３．０μｍ
のポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等
の異物を除去して収納した。
【０１２２】《画像形成層塗布液の調製》上記で作製し
たベヘン酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバ
インダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加し
て、水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減
圧脱気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液
のｐＨは７．３〜７．７、粘度は２５℃で４０〜５０ｍ
Ｐａ・ｓであった。 バインダー；ラックスター３３０７Ｂ 固形分として ３９７ｇ （大日本インキ化学工業（株）製；SBRラテックスでガラス転移温度17℃） 還元剤‐Ａ 固形分として １０２．４ｇ 有機ポリハロゲン化合物‐Ａ 固形分として ４３．６ｇ 有機ポリハロゲン化合物‐Ｂ 固形分として １３．８ｇ 有機ポリハロゲン化合物‐Ｃ 固形分として ２．２５ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．４７ｇ ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ‐２３５） １０．８ｇ 色調剤‐Ａ 固形分として １５．０ｇ 化合物‐Ｚ 固形分として ９．７ｇ 造核剤‐Ｙ 固形分として ０．０３ｍｏｌ 染料‐Ａ（平均分子量15,000の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） 783ｎｍの光学濃度が0.15になる塗布量（目安として０．１９ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物‐Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ（塗布量として２．５ｍｇ／ｍ2） メタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）
たベヘン酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバ
インダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Ａを添加し
て、水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減
圧脱気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液
のｐＨは７．３〜７．７、粘度は２５℃で４０〜５０ｍ
Ｐａ・ｓであった。 バインダー；ラックスター３３０７Ｂ 固形分として ３９７ｇ （大日本インキ化学工業（株）製；SBRラテックスでガラス転移温度17℃） 還元剤‐Ａ 固形分として １０２．４ｇ 有機ポリハロゲン化合物‐Ａ 固形分として ４３．６ｇ 有機ポリハロゲン化合物‐Ｂ 固形分として １３．８ｇ 有機ポリハロゲン化合物‐Ｃ 固形分として ２．２５ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．４７ｇ ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ‐２３５） １０．８ｇ 色調剤‐Ａ 固形分として １５．０ｇ 化合物‐Ｚ 固形分として ９．７ｇ 造核剤‐Ｙ 固形分として ０．０３ｍｏｌ 染料‐Ａ（平均分子量15,000の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） 783ｎｍの光学濃度が0.15になる塗布量（目安として０．１９ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物‐Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ（塗布量として２．５ｍｇ／ｍ2） メタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）
【０１２３】
【化３】
【０１２４】《下層保護層塗布液の調製》メチルメタク
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合物
‐Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物‐Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有
させ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子
径１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、化合物‐Ｅ１．６
２ｇ、有機ポリハロゲン化合物‐Ｃ水溶液１１２．７
ｇ、現像促進剤‐Ａを固形分として１１．５４ｇ、マッ
ト剤（ポリスチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の
変動係数８％）１．５８ｇおよびポリビニルアルコール
（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３５）２９．４ｇを加
え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を２質量
％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７
ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは５．４、粘度
は２５℃で３９ｍＰａ・ｓであった。
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合物
‐Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物‐Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有
させ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子
径１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、化合物‐Ｅ１．６
２ｇ、有機ポリハロゲン化合物‐Ｃ水溶液１１２．７
ｇ、現像促進剤‐Ａを固形分として１１．５４ｇ、マッ
ト剤（ポリスチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の
変動係数８％）１．５８ｇおよびポリビニルアルコール
（クラレ（株）製，ＰＶＡ−２３５）２９．４ｇを加
え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を２質量
％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７
ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは５．４、粘度
は２５℃で３９ｍＰａ・ｓであった。
【０１２５】《上層保護層塗布液の調製》メチルメタク
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合物
‐Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物‐Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有
させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒
子経７２ｎｍ）６４９ｇに水を加え、カルナヴァワック
ス（中京油脂（株）製、セロゾール５２４：シリコーン
含有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％溶液６．３０
ｇ、化合物‐Ｃ０．２３ｇ、化合物‐Ｅ０．９３ｇ、化
合物‐Ｆ７．９５ｇ、化合物‐Ｈ１．８ｇ、マット剤
（ポリスチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動
係数８％）１．１８ｇおよびポリビニルアルコール（ク
ラレ（株）製，ＰＶＡ−２３５）１２．１ｇを加え、さ
らに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を１．５質量％
含有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａ
ｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは２．８、粘度は
２５℃で３０ｍＰａ・ｓであった。
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝
５８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）の
ポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４
６℃（計算値）、固形分濃度として２１．５％、化合物
‐Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物‐Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有
させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒
子経７２ｎｍ）６４９ｇに水を加え、カルナヴァワック
ス（中京油脂（株）製、セロゾール５２４：シリコーン
含有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％溶液６．３０
ｇ、化合物‐Ｃ０．２３ｇ、化合物‐Ｅ０．９３ｇ、化
合物‐Ｆ７．９５ｇ、化合物‐Ｈ１．８ｇ、マット剤
（ポリスチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動
係数８％）１．１８ｇおよびポリビニルアルコール（ク
ラレ（株）製，ＰＶＡ−２３５）１２．１ｇを加え、さ
らに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を１．５質量％
含有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａ
ｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは２．８、粘度は
２５℃で３０ｍＰａ・ｓであった。
【０１２６】
【化４】
【０１２７】《評価》 （寸度安定性の評価）上記方法により作製した熱現像画
像記録材料を２５℃相対湿度７５％の雰囲気下に２４時
間放置して調湿した後、全面を曝光し、処理前の熱現像
画像記録材料（サイズ５ｃｍ×２５ｃｍ：長軸が処理方
向）に２００ｍｍの間隔を置いて、直径８ｍｍの穴を２
個開け、１／１０００ｍｍ精度のピンゲージを用いて、
２個の穴の間隔を正確に測定した。このときの寸法をＸ
（単位ｍｍ）とする。ついで、２５℃相対湿度７５％の
雰囲気下で図１に示した熱現像機を用いて、１２０℃２
５秒の現像条件で熱現像処理した後、２５℃相対湿度７
５％の雰囲気下に放置し、２４０分後の寸法をピンゲー
ジにて測定した。このときの寸法をＹ（単位ｍｍ）とす
る。以下の式にしたがって、寸法変化率を算出して寸法
安定性を評価した。実用上寸度変化率は０．０２％以下
が好ましい。 寸法変化率（％）＝［（Ｙ‐Ｘ）／２００］×１００
像記録材料を２５℃相対湿度７５％の雰囲気下に２４時
間放置して調湿した後、全面を曝光し、処理前の熱現像
画像記録材料（サイズ５ｃｍ×２５ｃｍ：長軸が処理方
向）に２００ｍｍの間隔を置いて、直径８ｍｍの穴を２
個開け、１／１０００ｍｍ精度のピンゲージを用いて、
２個の穴の間隔を正確に測定した。このときの寸法をＸ
（単位ｍｍ）とする。ついで、２５℃相対湿度７５％の
雰囲気下で図１に示した熱現像機を用いて、１２０℃２
５秒の現像条件で熱現像処理した後、２５℃相対湿度７
５％の雰囲気下に放置し、２４０分後の寸法をピンゲー
ジにて測定した。このときの寸法をＹ（単位ｍｍ）とす
る。以下の式にしたがって、寸法変化率を算出して寸法
安定性を評価した。実用上寸度変化率は０．０２％以下
が好ましい。 寸法変化率（％）＝［（Ｙ‐Ｘ）／２００］×１００
【０１２８】（アンチハレーション効果の評価）上記方
法により作製した熱現像画像記録材料を、５ｃｍ×１２
ｃｍに裁断し、熱現像画像記録材料の塗布面に対して７
５°の角度で７８５ｎｍのレーザー光により線幅一定
（約１００μｍ）の露光を与えた。そのあと、図１の熱
現像装置（熱現像処理部のローラー表面材質はシリコン
ゴム、平滑面は芳香族ポリアミド不織布）を用いて、９
０℃〜１００℃の予備加熱を５秒、１２０℃で２０秒の
現像処理を行った。熱現像後、線幅を顕微鏡観察により
測定した。１２０μｍ以下であると画質は問題ないが、
それ以上であると許容できないレベルである。
法により作製した熱現像画像記録材料を、５ｃｍ×１２
ｃｍに裁断し、熱現像画像記録材料の塗布面に対して７
５°の角度で７８５ｎｍのレーザー光により線幅一定
（約１００μｍ）の露光を与えた。そのあと、図１の熱
現像装置（熱現像処理部のローラー表面材質はシリコン
ゴム、平滑面は芳香族ポリアミド不織布）を用いて、９
０℃〜１００℃の予備加熱を５秒、１２０℃で２０秒の
現像処理を行った。熱現像後、線幅を顕微鏡観察により
測定した。１２０μｍ以下であると画質は問題ないが、
それ以上であると許容できないレベルである。
【０１２９】（帯電防止効果の評価）上記方法により作
製した熱現像画像記録材料を２５℃相対湿度１０％の雰
囲気下に２４時間放置して調湿した後、相対湿度１０％
の雰囲気下で２０ｍに裁断し、簡易巻き替え機でライン
スピード２０ｍ／分で巻き替えを１０回行い、そのま
ま、露光を与えずに熱現像機にて１２０℃で４５秒間熱
現像処理を行った。帯電防止効果の小さいサンプルは、
静電気由来の黒ポツの発生が見られる。黒ポツの発生レ
ベルを目視にて５段階に分類した。点数は高いほど帯電
防止効果が優れており、３以下のレベルが、製造工程、
処理工程で通常の使用形態で黒ポツが問題となるレベル
である。
製した熱現像画像記録材料を２５℃相対湿度１０％の雰
囲気下に２４時間放置して調湿した後、相対湿度１０％
の雰囲気下で２０ｍに裁断し、簡易巻き替え機でライン
スピード２０ｍ／分で巻き替えを１０回行い、そのま
ま、露光を与えずに熱現像機にて１２０℃で４５秒間熱
現像処理を行った。帯電防止効果の小さいサンプルは、
静電気由来の黒ポツの発生が見られる。黒ポツの発生レ
ベルを目視にて５段階に分類した。点数は高いほど帯電
防止効果が優れており、３以下のレベルが、製造工程、
処理工程で通常の使用形態で黒ポツが問題となるレベル
である。
【０１３０】
【表１】
【０１３１】表１に示すように、露光波長での吸光度が
０．３〜１．８のアンチハレーション層を画像形成層側
に形成した本発明の熱現像画像記録材料は、画質がよ
く、寸度安定性が良い。これに対して、露光波長での吸
光度が０．３〜１．８のアンチハレーション層を画像形
成層とは反対側に形成した比較例の熱現像画像記録材料
は、支持体での反射分を吸収しきれないため高画質を得
ることが困難である。
０．３〜１．８のアンチハレーション層を画像形成層側
に形成した本発明の熱現像画像記録材料は、画質がよ
く、寸度安定性が良い。これに対して、露光波長での吸
光度が０．３〜１．８のアンチハレーション層を画像形
成層とは反対側に形成した比較例の熱現像画像記録材料
は、支持体での反射分を吸収しきれないため高画質を得
ることが困難である。
【０１３２】
【発明の効果】本発明の熱現像画像記録材料は、寸法安
定性が良好で、アンチハレーション効果が優れており、
支持体での反射分を十分に吸収することができるために
高画質画像を形成することができる。
定性が良好で、アンチハレーション効果が優れており、
支持体での反射分を十分に吸収することができるために
高画質画像を形成することができる。
【図１】 熱現像機の一構成例を示す側面図である。
１０ 熱現像画像記録材料 １１ 搬入ローラー対 １２ 搬出ローラー対 １３ ローラー １４ 平滑面 １５ 加熱ヒーター １６ ガイド板 Ａ 予備加熱部 Ｂ 熱現像処理部 Ｃ 徐冷部
Claims (6)
- 【請求項１】 支持体の一方面上に少なくとも１層の画
像形成層と露光波長での吸光度が０．３〜１．８である
アンチハレーション層を有することを特徴とする熱現像
画像記録材料。 - 【請求項２】 前記アンチハレーション層が導電性金属
酸化物粒子を含むことを特徴とする請求項１の熱現像記
録材料。 - 【請求項３】 前記支持体の両面上に防水層を有するこ
とを特徴とする請求項１または２の熱現像記録材料。 - 【請求項４】 最外層が含フッ素界面活性剤を含むこと
を特徴とする請求項１〜３のいずれかの熱現像画像記録
材料。 - 【請求項５】 最外層が滑り剤を含むことを特徴とする
請求項１〜４のいずれかの熱現像画像記録材料。 - 【請求項６】 前記画像形成層が有機銀塩と還元剤を含
むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかの熱現像画
像記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000127090A JP2001305696A (ja) | 2000-04-27 | 2000-04-27 | 熱現像画像記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000127090A JP2001305696A (ja) | 2000-04-27 | 2000-04-27 | 熱現像画像記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001305696A true JP2001305696A (ja) | 2001-11-02 |
Family
ID=18636750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000127090A Pending JP2001305696A (ja) | 2000-04-27 | 2000-04-27 | 熱現像画像記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001305696A (ja) |
-
2000
- 2000-04-27 JP JP2000127090A patent/JP2001305696A/ja active Pending
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