JP2001247505A - １−インダノン類の製造方法 - Google Patents
１−インダノン類の製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/36—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in compounds containing six-membered aromatic rings
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 インダンの転化率及び１−インダノンへの選
択率がともに高い、１−インダノンの製造方法を提供す
ること。 【解決手段】 有機溶剤溶液中のインダン類を、遷移金
属−臭素系の触媒の存在下、酸素または酸素含有ガスで
酸化して１−インダノン類を製造するにあたり、インダ
ン類溶液のインダン類濃度を５重量％以上２０重量％以
下とし、上記遷移金属触媒のＣｏ／Ｍｎの原子比を４以
上とし、反応温度を１５℃以上３０℃以下に調整するこ
とを特徴とする１−インダノン類の製造方法。
択率がともに高い、１−インダノンの製造方法を提供す
ること。 【解決手段】 有機溶剤溶液中のインダン類を、遷移金
属−臭素系の触媒の存在下、酸素または酸素含有ガスで
酸化して１−インダノン類を製造するにあたり、インダ
ン類溶液のインダン類濃度を５重量％以上２０重量％以
下とし、上記遷移金属触媒のＣｏ／Ｍｎの原子比を４以
上とし、反応温度を１５℃以上３０℃以下に調整するこ
とを特徴とする１−インダノン類の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬・農薬などの
中間原料として有用な１−インダノン類をインダン類よ
り工業的に有利に製造する方法に関する。なお、本発明
において「インダン類」とはインダンおよびその置換誘
導体を意味し、かつ「１−インダノン類」とは１−イン
ダノンおよびその置換誘導体を意味する。
中間原料として有用な１−インダノン類をインダン類よ
り工業的に有利に製造する方法に関する。なお、本発明
において「インダン類」とはインダンおよびその置換誘
導体を意味し、かつ「１−インダノン類」とは１−イン
ダノンおよびその置換誘導体を意味する。
【０００２】
【従来の技術】従来の１−インダノンの製造方法として
は、（１）３−フェニルプロピオン酸を塩化アルミニウ
ムなどの触媒存在下に閉環する方法、（２）インデンに
塩化水素ガスを通じて１−クロロインダンとし、ついで
クロム酸を用いて酸化する方法、および（３）インデン
を水添して得られるインダンを酸化する方法、などが知
られている。
は、（１）３−フェニルプロピオン酸を塩化アルミニウ
ムなどの触媒存在下に閉環する方法、（２）インデンに
塩化水素ガスを通じて１−クロロインダンとし、ついで
クロム酸を用いて酸化する方法、および（３）インデン
を水添して得られるインダンを酸化する方法、などが知
られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記（１）の方法は、
３−フェニルプロピオン酸を安価に入手することが困難
であるという問題がある。また、上記（２）の方法は、
環境負荷の大きいクロム酸を使用するという問題があ
る。そこで、上記（３）の方法のように、インデンを水
添して得られるインダンを酸化して１−インダノンを合
成しようとする方法が検討されている。例えば、可溶性
クロム塩および／またはコバルト塩を触媒とし、Ｎ，Ｎ
−ジアルキル脂肪酸アミドの存在下で１−インダノンを
製造する方法が知られている（特開昭５６−３２４３９
号公報）。この方法は、インダン転化率が高い場合には
１−インダノン選択率が低く、一方、選択率を高くする
場合は転化率を低くせざるを得ないという問題がある。
３−フェニルプロピオン酸を安価に入手することが困難
であるという問題がある。また、上記（２）の方法は、
環境負荷の大きいクロム酸を使用するという問題があ
る。そこで、上記（３）の方法のように、インデンを水
添して得られるインダンを酸化して１−インダノンを合
成しようとする方法が検討されている。例えば、可溶性
クロム塩および／またはコバルト塩を触媒とし、Ｎ，Ｎ
−ジアルキル脂肪酸アミドの存在下で１−インダノンを
製造する方法が知られている（特開昭５６−３２４３９
号公報）。この方法は、インダン転化率が高い場合には
１−インダノン選択率が低く、一方、選択率を高くする
場合は転化率を低くせざるを得ないという問題がある。
【０００４】また、可溶性クロム塩および／またはコバ
ルト塩を触媒とし、Ｎ−アルキル脂肪酸アミド存在下で
１−インダノンを製造する方法（特開平９−１３６８５
９号公報）は、転化率および選択率ともに良好であると
いう利点はあるが、この反応は、反応時の圧力が３０ｋ
ｇ／ｃｍ2で、しかも１００℃前後という過酷な反応条
件が必要であり、作業安全面からも好ましくない。ま
た、クロム、マンガンなどの遷移金属触媒およびアルデ
ヒド類の存在下、酸素を作用させる方法（特開平５−２
４６９１４号公報）は、インダンの転化率、および１−
インダノンへの選択率がともに低く、実用的な方法とは
言い難い。従って本発明の目的は、上記従来技術におけ
る問題点を解消した１−インダノン類の製造方法を提供
することである。
ルト塩を触媒とし、Ｎ−アルキル脂肪酸アミド存在下で
１−インダノンを製造する方法（特開平９−１３６８５
９号公報）は、転化率および選択率ともに良好であると
いう利点はあるが、この反応は、反応時の圧力が３０ｋ
ｇ／ｃｍ2で、しかも１００℃前後という過酷な反応条
件が必要であり、作業安全面からも好ましくない。ま
た、クロム、マンガンなどの遷移金属触媒およびアルデ
ヒド類の存在下、酸素を作用させる方法（特開平５−２
４６９１４号公報）は、インダンの転化率、および１−
インダノンへの選択率がともに低く、実用的な方法とは
言い難い。従って本発明の目的は、上記従来技術におけ
る問題点を解消した１−インダノン類の製造方法を提供
することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記従来技術
の問題点を解決すべく検討を重ねた結果、本発明に至っ
た。すなわち、本発明は、有機溶剤溶液中のインダン類
を、遷移金属−臭素系の触媒の存在下、酸素または酸素
含有ガスで酸化して１−インダノン類を製造するにあた
り、インダン類溶液のインダン類濃度を５重量％以上２
０重量％以下とし、上記遷移金属触媒のＣｏ／Ｍｎの原
子比を４以上とし、反応温度を１５℃以上３０℃以下に
調整することを特徴とする１−インダノン類の製造方法
を提供する。
の問題点を解決すべく検討を重ねた結果、本発明に至っ
た。すなわち、本発明は、有機溶剤溶液中のインダン類
を、遷移金属−臭素系の触媒の存在下、酸素または酸素
含有ガスで酸化して１−インダノン類を製造するにあた
り、インダン類溶液のインダン類濃度を５重量％以上２
０重量％以下とし、上記遷移金属触媒のＣｏ／Ｍｎの原
子比を４以上とし、反応温度を１５℃以上３０℃以下に
調整することを特徴とする１−インダノン類の製造方法
を提供する。
【０００６】本発明の方法によれば、原料であるインダ
ン類の転化率を向上させ、一方、１−インダノール類の
副生物を低減し、１−インダノン類を高収率で製造する
ことができる。
ン類の転化率を向上させ、一方、１−インダノール類の
副生物を低減し、１−インダノン類を高収率で製造する
ことができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】つぎに好ましい実施の形態を挙げ
て本発明をさらに詳しく説明する。本発明で原料として
使用するインダン類とは、インダンまたはその置換誘導
体である。インダンの置換誘導体とは、インダンの脂環
の１、２、３位およびベンゼン環の４、５、６、７位に
少なくとも１つに置換基を有する化合物で、具体的には
１−メトキシインダン、１，２−ジメトキシインダン、
３，４−ジメトキシインダン、４−クロロインダン、４
−ニトロインダン、１−メチルインダン、２−メチルイ
ンダンおよび２−フェニルインダンなどを挙げることが
できる。
て本発明をさらに詳しく説明する。本発明で原料として
使用するインダン類とは、インダンまたはその置換誘導
体である。インダンの置換誘導体とは、インダンの脂環
の１、２、３位およびベンゼン環の４、５、６、７位に
少なくとも１つに置換基を有する化合物で、具体的には
１−メトキシインダン、１，２−ジメトキシインダン、
３，４−ジメトキシインダン、４−クロロインダン、４
−ニトロインダン、１−メチルインダン、２−メチルイ
ンダンおよび２−フェニルインダンなどを挙げることが
できる。
【０００８】本発明においては、インダン類の酸化を有
機溶媒中で行なう。使用する有機溶媒としては公知の低
級脂肪酸を使用することが好ましい。例えば、炭素数１
〜６程度の脂肪酸、具体的にはギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプリル酸
など、およびそれらの混合物を挙げることができ、実質
的には酢酸を使用することが好ましい。
機溶媒中で行なう。使用する有機溶媒としては公知の低
級脂肪酸を使用することが好ましい。例えば、炭素数１
〜６程度の脂肪酸、具体的にはギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプリル酸
など、およびそれらの混合物を挙げることができ、実質
的には酢酸を使用することが好ましい。
【０００９】原料であるインダン類溶液のインダン類濃
度は、上記低級脂肪酸溶液として５重量％以上２０重量
％以下で、より好ましくは５重量％以上１０重量％以下
である。インダン類濃度が２０重量％を超えると、イン
ダン類の転化率が低下するばかりか、１−インダノール
類の副生が顕著となる。一方、５重量％未満になると、
１−インダノン類の生産効率が低下するために好ましく
ない。
度は、上記低級脂肪酸溶液として５重量％以上２０重量
％以下で、より好ましくは５重量％以上１０重量％以下
である。インダン類濃度が２０重量％を超えると、イン
ダン類の転化率が低下するばかりか、１−インダノール
類の副生が顕著となる。一方、５重量％未満になると、
１−インダノン類の生産効率が低下するために好ましく
ない。
【００１０】本発明で用いる遷移金属−臭素系触媒は、
工業的に使用されている公知のものでよい。具体的に
は、コバルト、マンガン、セリウムなどの遷移金属の酢
酸塩、硝酸塩などの如くインダン類溶液に可溶性のもの
で、コバルト化合物とマンガン化合物とを必須とし、他
に一種または二種以上組み合わせたものを使用すること
が好ましい。
工業的に使用されている公知のものでよい。具体的に
は、コバルト、マンガン、セリウムなどの遷移金属の酢
酸塩、硝酸塩などの如くインダン類溶液に可溶性のもの
で、コバルト化合物とマンガン化合物とを必須とし、他
に一種または二種以上組み合わせたものを使用すること
が好ましい。
【００１１】コバルト化合物とマンガン化合物の使用比
率は、Ｃｏ／Ｍｎ（原子比）として４以上とするのがよ
い。Ｃｏ／Ｍｎが４未満になると、酸化反応がさらに進
行し、インダン骨格の脂環部分の結合が開裂し、カルボ
ン酸誘導体の生成が増加するために好ましくない。遷移
金属塩の使用量は、原料であるインダン類１モル当た
り、遷移金属塩の全モル数として０．１モル以下であ
り、好ましくは０．０３モル以上０．０７モル以下であ
る。
率は、Ｃｏ／Ｍｎ（原子比）として４以上とするのがよ
い。Ｃｏ／Ｍｎが４未満になると、酸化反応がさらに進
行し、インダン骨格の脂環部分の結合が開裂し、カルボ
ン酸誘導体の生成が増加するために好ましくない。遷移
金属塩の使用量は、原料であるインダン類１モル当た
り、遷移金属塩の全モル数として０．１モル以下であ
り、好ましくは０．０３モル以上０．０７モル以下であ
る。
【００１２】触媒系を構成する臭素化合物は、臭素イオ
ンを供給し得るものとして、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウムなどを例示することができるが、使用量は臭素
／遷移金属（原子比）として０．５から２．０とするの
がよい。臭素が少なすぎると反応速度が低下し、一方、
多すぎると副生成物が増加する傾向がある。
ンを供給し得るものとして、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウムなどを例示することができるが、使用量は臭素
／遷移金属（原子比）として０．５から２．０とするの
がよい。臭素が少なすぎると反応速度が低下し、一方、
多すぎると副生成物が増加する傾向がある。
【００１３】反応温度は、１５℃〜３０℃に保持し、特
に２０℃〜２５℃が望ましい。反応温度が３０℃を超え
ると、インダン類の脂環部分が開裂してカルボン酸誘導
体が生成したり、原料であるインダン類の重質化が促進
され、反応の選択率が低下する。酸化反応により液温が
上昇する場合には、冷却することにより反応液を所定温
度を維持することが望ましい。反応時間は反応温度によ
って変化するが、上記反応温度範囲においては約１〜５
０時間である。
に２０℃〜２５℃が望ましい。反応温度が３０℃を超え
ると、インダン類の脂環部分が開裂してカルボン酸誘導
体が生成したり、原料であるインダン類の重質化が促進
され、反応の選択率が低下する。酸化反応により液温が
上昇する場合には、冷却することにより反応液を所定温
度を維持することが望ましい。反応時間は反応温度によ
って変化するが、上記反応温度範囲においては約１〜５
０時間である。
【００１４】酸化剤として使用する分子状酸素含有ガス
は、純酸素、空気、その他酸素含有の排ガスが使用でき
るが、通常の空気で何ら問題はない。本発明の反応形式
は、回分式、連続式のいずれの方法も可能である。反応
生成物から目的の１−インダノン類の分離精製は、蒸
留、さらには再結晶などの公知の方法を適用することに
より容易に行なうことができる。
は、純酸素、空気、その他酸素含有の排ガスが使用でき
るが、通常の空気で何ら問題はない。本発明の反応形式
は、回分式、連続式のいずれの方法も可能である。反応
生成物から目的の１−インダノン類の分離精製は、蒸
留、さらには再結晶などの公知の方法を適用することに
より容易に行なうことができる。
【００１５】
【実施例】つぎに実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら限
定されるものではない。 実施例１ 攪拌機、温度計、ガス吹込み管および還流冷却管を取り
付けた１００ｍｌフラスコに、インダン１２．０ｇ（純
度９８．０％、０．１モル）、酢酸コバルト（II）四水
和物１．３５ｇ（５．４ミリモル）、酢酸マンガン（I
I）四水和物０．１５ｇ（０．６ミリモル）、臭化ナト
リウム０．９１ｇ（８．８ミリモル）および酢酸９０．
４ｇを仕込み、空気を毎分１００ｍｌの割合で流通させ
ながら反応温度２０℃で１２時間反応させた。反応終了
後、この反応液をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、インダンの転化率は９８．２％、１−インダノン
選択率は８５．７％であった。１−インダノン／１−イ
ンダノール（モル比）は１１．３であった。
さらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら限
定されるものではない。 実施例１ 攪拌機、温度計、ガス吹込み管および還流冷却管を取り
付けた１００ｍｌフラスコに、インダン１２．０ｇ（純
度９８．０％、０．１モル）、酢酸コバルト（II）四水
和物１．３５ｇ（５．４ミリモル）、酢酸マンガン（I
I）四水和物０．１５ｇ（０．６ミリモル）、臭化ナト
リウム０．９１ｇ（８．８ミリモル）および酢酸９０．
４ｇを仕込み、空気を毎分１００ｍｌの割合で流通させ
ながら反応温度２０℃で１２時間反応させた。反応終了
後、この反応液をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、インダンの転化率は９８．２％、１−インダノン
選択率は８５．７％であった。１−インダノン／１−イ
ンダノール（モル比）は１１．３であった。
【００１６】実施例２ 臭化ナトリウムを１．２３ｇ（１２ミリモル）使用した
こと以外は、実施例１と同様な方法で行った。結果を表
１に示す。
こと以外は、実施例１と同様な方法で行った。結果を表
１に示す。
【００１７】実施例３ 触媒として、酢酸コバルト（II）四水和物０．９０ｇ
（３．６ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．
１０ｇ（０．４ミリモル）および臭化ナトリウム０．８
２ｇ（８ミリモル）を使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。
（３．６ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．
１０ｇ（０．４ミリモル）および臭化ナトリウム０．８
２ｇ（８ミリモル）を使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。
【００１８】実施例４ 触媒として、酢酸コバルト（II）四水和物１．４４ｇ
（５．８ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．
０５ｇ（０．２ミリモル）および臭化ナトリウム１．２
３ｇ（１２ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。
（５．８ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．
０５ｇ（０．２ミリモル）および臭化ナトリウム１．２
３ｇ（１２ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。
【００１９】実施例５ 触媒として、酢酸コバルト（II）四水和物１．３９ｇ
（５．６ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．
１０ｇ（０．４２ミリモル）および臭化ナトリウム１．
２３ｇ（１２ミリモル）使用したこと以外は、実施例１
と同様な方法で行った。結果を表１に示す。
（５．６ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．
１０ｇ（０．４２ミリモル）および臭化ナトリウム１．
２３ｇ（１２ミリモル）使用したこと以外は、実施例１
と同様な方法で行った。結果を表１に示す。
【００２０】実施例６ 触媒として、酢酸コバルト（II）四水和物１．２７ｇ
（５．１ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．
２２ｇ（０．９ミリモル）および臭化ナトリウム１．２
３ｇ（１２ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。
（５．１ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．
２２ｇ（０．９ミリモル）および臭化ナトリウム１．２
３ｇ（１２ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。
【００２１】実施例７ 触媒として、酢酸コバルト（II）四水和物１．２０ｇ
（４．８ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．
２９ｇ（１．２ミリモル）および臭化ナトリウム１．２
３ｇ（１２ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。
（４．８ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．
２９ｇ（１．２ミリモル）および臭化ナトリウム１．２
３ｇ（１２ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。
【００２２】実施例８ 反応温度を１５℃としたこと以外は実施例７と同様な方
法で行った。結果を表１に示す。
法で行った。結果を表１に示す。
【００２３】実施例９ インダン７．５ｇ（純度９８．０％、０．０６２モ
ル）、酢酸コバルト（II）四水和物０．８２ｇ（３．３
ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．０９ｇ
（０．３７ミリモル）および臭化ナトリウム０．７６ｇ
（７．４ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と同
様な方法で行った。結果を表１に示す。
ル）、酢酸コバルト（II）四水和物０．８２ｇ（３．３
ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．０９ｇ
（０．３７ミリモル）および臭化ナトリウム０．７６ｇ
（７．４ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と同
様な方法で行った。結果を表１に示す。
【００２４】実施例１０ インダン１５．３ｇ（純度９８．０％、０．１２７モ
ル）、酢酸コバルト（II）四水和物１．６９ｇ（６．８
ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．１９ｇ
（０．７６ミリモル）および臭化ナトリウム１．５６ｇ
（１５．２ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。
ル）、酢酸コバルト（II）四水和物１．６９ｇ（６．８
ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．１９ｇ
（０．７６ミリモル）および臭化ナトリウム１．５６ｇ
（１５．２ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。
【００２５】実施例１１ 反応温度を３０℃としたこと以外は、実施例２と同様な
方法で行った。結果を表１に示す。 実施例１２ 反応時間を８時間としたこと以外は、実施例２と同様な
方法で行った。結果を表１に示す。
方法で行った。結果を表１に示す。 実施例１２ 反応時間を８時間としたこと以外は、実施例２と同様な
方法で行った。結果を表１に示す。
【００２６】実施例１３ 反応時間を２４時間としたこと以外は、実施例２と同様
な方法で行った。結果を表１に示す。 実施例１４ インダン類として２−メチルインダン１３．６ｇ（純度
９７％、０．１モル）を使用したこと以外は、実施例２
と同様な方法で行った。結果を表１に示す。
な方法で行った。結果を表１に示す。 実施例１４ インダン類として２−メチルインダン１３．６ｇ（純度
９７％、０．１モル）を使用したこと以外は、実施例２
と同様な方法で行った。結果を表１に示す。
【００２７】実施例１５ インダン類として２−フェニルインダン２０．２ｇ（純
度９６％、０．１モル）を使用し、および酢酸１４８ｇ
を使用したこと以外は、実施例２と同様な方法で行っ
た。結果を表１に示す。 実施例１６ インダン類として１−メトキシインダン１５．３ｇ（純
度９７％、０．１モル）を使用し、および酢酸１１２ｇ
を使用したこと以外は、実施例２と同様な方法で行っ
た。結果を表１に示す。
度９６％、０．１モル）を使用し、および酢酸１４８ｇ
を使用したこと以外は、実施例２と同様な方法で行っ
た。結果を表１に示す。 実施例１６ インダン類として１−メトキシインダン１５．３ｇ（純
度９７％、０．１モル）を使用し、および酢酸１１２ｇ
を使用したこと以外は、実施例２と同様な方法で行っ
た。結果を表１に示す。
【００２８】実施例１７ インダン類として５，６−ジメトキシインダン１８．６
ｇ（純度９６％、０．１モル）を使用し、および酢酸１
３０ｇを使用したこと以外は、実施例２と同様な方法で
行った。結果を表１に示す。 実施例１８ コバルト−臭素化合物として臭化コバルト（II）１．１
８ｇ（５．４ミリモル）を使用したこと以外は、実施例
２と同様な方法で行った。結果を表１に示す。
ｇ（純度９６％、０．１モル）を使用し、および酢酸１
３０ｇを使用したこと以外は、実施例２と同様な方法で
行った。結果を表１に示す。 実施例１８ コバルト−臭素化合物として臭化コバルト（II）１．１
８ｇ（５．４ミリモル）を使用したこと以外は、実施例
２と同様な方法で行った。結果を表１に示す。
【００２９】実施例１９ コバルト化合物としてコバルト（II）アセチルアセトナ
ート二水和物１．５８ｇ（５．４ミリモル）を使用した
こと以外は、実施例２と同様な方法で行った。結果を表
１に示す。 実施例２０ コバルト化合物としてコバルト（II）アセチルアセトナ
ート二水和物１．５８ｇ（５．４ミリモル）およびマン
ガン化合物としてマンガン（II）アセチルアセトナート
二水和物０．１７ｇ（０．６ミリモル）を使用したこと
以外は、実施例２と同様な方法で行った。結果を表１に
示す。
ート二水和物１．５８ｇ（５．４ミリモル）を使用した
こと以外は、実施例２と同様な方法で行った。結果を表
１に示す。 実施例２０ コバルト化合物としてコバルト（II）アセチルアセトナ
ート二水和物１．５８ｇ（５．４ミリモル）およびマン
ガン化合物としてマンガン（II）アセチルアセトナート
二水和物０．１７ｇ（０．６ミリモル）を使用したこと
以外は、実施例２と同様な方法で行った。結果を表１に
示す。
【００３０】比較例１ インダン２５．０ｇ（純度９８．０％、０．２１２モ
ル）、酢酸コバルト（II）四水和物２．８４ｇ（１１．
４ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．３１ｇ
（１．３ミリモル）および臭化ナトリウム２．６２ｇ
（２５．４ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。 比較例２ 反応温度を６０℃としたこと以外は、実施例２と同様な
方法で行った。結果を表１に示す。
ル）、酢酸コバルト（II）四水和物２．８４ｇ（１１．
４ミリモル）、酢酸マンガン（II）四水和物０．３１ｇ
（１．３ミリモル）および臭化ナトリウム２．６２ｇ
（２５．４ミリモル）使用したこと以外は、実施例１と
同様な方法で行った。結果を表１に示す。 比較例２ 反応温度を６０℃としたこと以外は、実施例２と同様な
方法で行った。結果を表１に示す。
【００３１】比較例３ 触媒として酢酸コバルト（II）四水和物０．７５ｇ（３
ミリモル）および酢酸マンガン（II）四水和物０．７４
ｇ（３ミリモル）使用したこと以外は、実施例２と同様
な方法で行った。結果を表１に示す。
ミリモル）および酢酸マンガン（II）四水和物０．７４
ｇ（３ミリモル）使用したこと以外は、実施例２と同様
な方法で行った。結果を表１に示す。
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、原料であるイン
ダン類の溶液のインダン類濃度、触媒使用量を規定し、
マイルドな条件でインダン類を酸化することにより、高
転化率、かつ高選択率にて１−インダノン類を得ること
ができるので、安価にかつ工業的規模での１−インダノ
ン類の製造が可能である。
ダン類の溶液のインダン類濃度、触媒使用量を規定し、
マイルドな条件でインダン類を酸化することにより、高
転化率、かつ高選択率にて１−インダノン類を得ること
ができるので、安価にかつ工業的規模での１−インダノ
ン類の製造が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC44 BA02 BA08 BA16 BA20 BA32 BA37 BA60 BB17 BC10 BC19 BC32 BC34 BE30 4H039 CA62 CC50
Claims (2)
- 【請求項１】 有機溶剤溶液中のインダン類を、遷移金
属−臭素系の触媒の存在下、酸素または酸素含有ガスで
酸化して１−インダノン類を製造するにあたり、インダ
ン類溶液のインダン類濃度を５重量％以上２０重量％以
下とし、上記遷移金属触媒のＣｏ／Ｍｎの原子比を４以
上とし、反応温度を１５℃以上３０℃以下に調整するこ
とを特徴とする１−インダノン類の製造方法。 - 【請求項２】 有機溶媒として低級脂肪酸を使用する請
求項１に記載の１−インダノン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000062535A JP4297307B2 (ja) | 2000-03-07 | 2000-03-07 | １−インダノン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000062535A JP4297307B2 (ja) | 2000-03-07 | 2000-03-07 | １−インダノン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001247505A true JP2001247505A (ja) | 2001-09-11 |
| JP4297307B2 JP4297307B2 (ja) | 2009-07-15 |
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|---|---|---|---|
| JP2000062535A Expired - Fee Related JP4297307B2 (ja) | 2000-03-07 | 2000-03-07 | １−インダノン類の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4297307B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7235699B2 (en) * | 2002-03-11 | 2007-06-26 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Alkoxy-substituted indanes and the production thereof |
-
2000
- 2000-03-07 JP JP2000062535A patent/JP4297307B2/ja not_active Expired - Fee Related
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