JP2001240731A

JP2001240731A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001240731A
Application number: JP2000049986A
Authority: JP
Inventors: Kyohei Takakuwa; 恭平高桑; Kunitoshi Mimura; 邦年三村; Atsushi Hirashima; 敦平島; Maki Ito; 真樹伊藤
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2000-02-25
Filing date: 2000-02-25
Publication date: 2001-09-04
Anticipated expiration: 2020-02-25
Also published as: JP4492767B2

Abstract

(57)【要約】【課題】流動性、成形性に優れフィルム、シート、ラミ
ネート用途等に加工された場合に、高い引き裂き強度を
示す樹脂組成物及びその成形品を提供すること。【解決手段】脂肪族エステル構造を持つ重合体と、ポリ
酢酸ビニル系重合体又はポリビニルアルコール系重合体
からなる樹脂組成物およびその成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族エステル構
造を持つ重合体と、ポリ酢酸ビニル系重合体又はポリビ
ニルアルコール系重合体からなる樹脂組成物およびその
成型品に関するものである。

【０００２】本発明に係る脂肪族エステル構造を持つ重
合体と、、ポリ酢酸ビニル系重合体又はポリビニルアル
コール系重合体からなる樹脂組成物は、成形性に優れ、
フィルム、シート、ラミネート用途等に加工された場合
に高い引き裂き強度を示す。得られる成形品は十分な機
械的強度と耐熱性を有すると共に、土中、活性汚泥中、
コンポスト中で容易に微生物により分解される。このた
め、包装材料、農業、漁業、食品分野その他のリサイク
ルが困難な用途に広く利用できる。たとえば、包装材料
分野では、フィルムとして各種包装が可能で、ヒートシ
ールも可能である。農業分野では土壌表面を被覆して土
壌の保温を行うマルチフィルム、植木用の鉢や紐、また
は肥料のコーティング材料などに利用でき、あるいは漁
業分野では釣糸、魚網に、さらには医療分野の医療用材
料、生理用品などの衛生材料として利用できる。

【０００３】

【従来の技術】近年、地球的規模での環境問題に対し
て、自然環境の中で分解する高分子素材の開発が要望さ
れるようになり、その中でも特に微生物によって分解さ
れるプラスチックは、環境適合性材料や新しいタイプの
機能性材料として大きな期待が寄せられている。

【０００４】従来より、脂肪族エステル構造を持つ重合
体に生分解性があることはよく知られており、微生物に
よって生産されるポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル
（ＰＨＢ）、合成高分子であるポリカプロラクトン（Ｐ
ＣＬ）、コハク酸およびブタンジオールを主成分とする
ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）および発酵により
生産されるＬ乳酸を原料としたポリ乳酸（ＰＬＬＡ）等
が代表的なものである。また、本発明者らは、鋭意検討
の結果特開平７−５３６９３および特開平７−５３６９
５に記載の高い熱安定性を有し、流動性、成型性に優
れ、充分な機械的強度を有する生分解性ポリエステルカ
ーボネートおよびその製造方法を開発した。

【０００５】脂肪族エステル構造を持つ重合体は、一般
にポリエチレン類似の物性を有する成型性・生分解性の
良好なポリマーであるが、フィルムに加工した場合の引
き裂き強度が低く、その改良が望まれていた。また、ガ
スバリヤー性の向上が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動性、成
形性に優れ、フィルム、シート、ラミネート用途等に加
工された場合に高い引き裂き強度を示す樹脂組成物及び
その成形品を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、引き裂き強度の低い脂肪
族エステル構造を持つ重合体に、ポリ酢酸ビニル系重合
体又はポリビニルアルコール系重合体からなる樹脂組成
物、さらにはセルロ−スエステル構造を持つ重合体を配
合することにより、フィルム、シート等に成形された場
合の引き裂き強度を飛躍的に向上でき、更にガスバリヤ
ー性が改良できることを見いだし本発明に到達した。

【０００８】すなわち本発明は、脂肪族エステル構造を
持つ重合体と、ポリ酢酸ビニル系重合体又はポリビニル
アルコール系重合体からなる樹脂組成物（以下、樹脂組
成物（Ｉ）と称する。）並びに、脂肪族エステル構造を
持つ重合体と、ポリ酢酸ビニル系重合体又はポリビニル
アルコール系重合体と、セルロースエステル構造をもつ
重合体からなる樹脂組成物（以下、樹脂組成物（ＩＩ）
と称する。）である。さらに詳しくは、厚さ２０ミクロ
ンのインフレーションフィルムとしたときの引き裂き強
度がＭＤで１０ｇ以上、ＴＤで３０ｇ以上を有し、引張
伸度が３００％以上、引張強度が２０ＭＰａ以上であ
り、厚さ２５μｍのフィルムとしたときの２３℃，６０
％ＲＨでのＯ₂透過度が、３００ｃｃ／ｍ²day atmであ
る樹脂組成物および成形品に関するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物（Ｉ）及び樹
脂組成物（ＩＩ）における脂肪族エステル構造を持つ重
合体としては、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル（Ｐ
ＨＢ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、コハク酸およ
びブタンジオールを主成分とするポリブチレンサクシネ
ート（ＰＢＳ）またはポリブチレンサクシネート・アジ
ペート、Ｌ乳酸を主原料としたポリ乳酸（ＰＬＬＡ）等
の脂肪族ポリエステルや、脂肪族ポリエステルカーボネ
ート等が例示される。中でも、ポリブチレンサクシネー
ト、ポリブチレンサクシネート・アジペートおよび脂肪
族ポリエステルカーボネートが好ましく、特に脂肪族ポ
リエステルカーボネートが好ましい。脂肪族エステル構
造を持つ重合体は、単独でも、２種以上を混合して用い
ても良い。

【００１０】本発明の脂肪族ポリエステルカーボネート
は、脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体と、脂肪
族ジヒドロキシ化合物及び／またはヒドロキシカルボン
酸化合物を反応させて得られる数平均分子量１０，００
０以下の脂肪族ポリエステルオリゴマーと、カーボネー
ト化合物とを反応させて得られるものであり、カーボネ
ート単位含有量が少なくとも５モル％以上、重量平均分
子量が少なくとも１００，０００、温度１９０℃、荷重
６０ｋｇにおける溶融粘度が２，０００〜５０，０００
ポイズ、融点が７０〜１８０℃であることを特徴とす
る。

【００１１】本発明の脂肪族ポリエステルカーボネート
の製造法は、脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体
と脂肪族ジヒドロキシ化合物及び／またはヒドロキシカ
ルボン酸化合物とから脂肪族ポリエステルオリゴマーを
得る第１工程、および脂肪族ポリエステルオリゴマーと
カーボネート化合物を反応させ脂肪族ポリエステルカー
ボネートを得る第２工程より構成される。

【００１２】第１工程は、触媒の存在下、温度１００〜
２５０℃で、反応に伴って副生する水及び過剰のジヒド
ロキシ化合物を除去しながら、数平均分子量１０，００
０以下のポリエステルオリゴマーを製造する工程であ
る。反応を促進する目的で３００ｍｍＨｇ以下の減圧と
することが好ましい。

【００１３】第２工程は、第１工程で得られたポリエス
テルオリゴマーとカーボネート化合物を反応させて高分
子量体とする工程であり、触媒の存在下、通常１５０〜
２５０℃で行われ、反応に伴って副成するヒドロキシ化
合物が除去される。カーボネート化合物の沸点によって
は反応初期には加圧とする。減圧度を調節して最終的に
は３ｍｍＨｇ以下の減圧とすることが好ましい。

【００１４】本発明の脂肪族ポリエステルカーボネート
中のカーボネート単位含有量は、脂肪族ポリエステルオ
リゴマーの末端水酸基量を制御することにより所望の割
合とすることができる。カーボネート単位含有量が多す
ぎると、得られる脂肪族ポリエステルカーボネートの融
点が低くなり、実用的耐熱性を有するポリマーが得られ
ない。一方、カーボネート単位含有量が多くなると微生
物による分解性が高くなる。従って、カーボネート単位
含有量は、適度の生分解性を有し、かつ実用的な耐熱性
を実現し得る量とすることが好ましく、本発明において
は脂肪族ポリエステルカーボネート中のカーボネート単
位含有量を、少なくとも５モル％以上、通常５〜３０モ
ル％とすることが好ましい。

【００１５】本発明の脂肪族ポリエステルカーボネート
の製造に用いられる脂肪族２塩基酸としては、コハク酸
が必須成分として使用され、それ以外に例えば、シュウ
酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、
セバシン酸、ドデカン酸、アゼライン酸等を適宜併用す
るこてができる。なお上記の脂肪族２塩基酸はそれらの
エステルあるいは酸無水物であってもよい。

【００１６】本発明の脂肪族ポリエステルカーボネート
の製造に用いられる脂肪族ジヒドロキシ化合物は、１，
４−ブタンジオールが必須成分として使用され、それ以
外に例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール等を適宜併用するこ
とができる。

【００１７】ヒドロキシカルボン酸化合物としては、乳
酸、グリコール酸、β−ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシピ
バリン酸、ヒドロキシ吉草酸等が例示され、これらはエ
ステル、環状エステル等の誘導体でも使用できる。

【００１８】これらの脂肪族２塩基酸、脂肪族ジヒドロ
キシ化合物およびヒドロキシカルボン酸化合物は、それ
ぞれ単独であるいは混合物として用いることができ所望
の組合せが可能であるが、本発明においては適度の生分
解性を有し、かつ実用的な耐熱性を実現し得る程度の高
い融点のものが好ましい。従って、本発明においては、
脂肪族ジヒドロキシ化合物として１，４−ブタンジオー
ル、脂肪族２塩基酸としてコハク酸を、それぞれ５０モ
ル％以上含むことが必要である。

【００１９】また、本発明の脂肪族ポリエステルカーボ
ネートの製造に用いられるカーボネート化合物の具体的
な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカ
ーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ
−クレジルカーボネートなどのジアリールカーボネート
を、また、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネー
ト、ジアミルカーボネート、ジオクチルカーボネート等
の脂肪族カーボネート化合物を挙げることができるがこ
れらに限定されるものではない。また、上記の同種のヒ
ドロキシ化合物からなるカーボネート化合物の他に、異
種のヒドロキシ化合物からなる非対称カーボネート化合
物や環状カーボネート化合物も使用できる。

【００２０】本発明の樹脂組成物（Ｉ）および樹脂組成
物（ＩＩ）におけるポリ酢酸ビニル系重合体とは、通
常、公知の方法で製造される。かかるポリ酢酸ビニル系
重合体とは、ポリ酢酸ビニルのみならず、ビニルエステ
ルと共重合しうる単量体、例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデ
セン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル
類、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水レイ
ン酸等の不飽和酸類又はその塩、あるいはアクリロニト
リル、メタクリロニトリル等のニトリル類、アクリルア
ミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホ
ン酸、アリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸また
はその塩等との共重合体等が挙げられる。

【００２１】ポリビニルアルコール系重合体とは、上記
ポリ酢酸ビニル系重合体のケン化物が挙げられる。

【００２２】上記ポリ酢酸ビニル系重合体およびポリビ
ニルアルコール系重合体は単独でも、２種以上を混合し
て用いても良い。また、本発明で用いられる、ポリ酢酸
ビニル系重合体としては、ポリ酢酸ビニルおよびエチレ
ン酢酸ビニル共重合体が好ましく、ポリビニルアルコー
ル系重合体としては、ポリビニルアルコールおよびエチ
レンビニルアルコール共重合体が好ましい。

【００２３】本発明の樹脂組成物（ＩＩ）における、セ
ルロースエステル構造を持つ重合体とは一般に市販され
ているセルロースアセテート、セルロースアセテートプ
ロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が例
示され、単独及びその混合物が使用される。セルロース
エステル構造を持つ重合体の置換度は１．０〜３．０が
好ましく、セルロースエステル構造を持つ重合体中のプ
ロピオニル基および／またはブチリル基の含有量が置換
可能部位に対して０から８０％であるものが使用され
る。分子量、原料モノマーにより相溶性は変わるが、相
溶性が不十分な場合は相溶化剤を添加することができ
る。相溶化剤としてはトリアセチン、フタル酸系可塑剤
が好適であり添加量としては、脂肪族エステル構造を持
つ重合体とセルロースエステル構造を持つ重合体の混合
物に対して０〜１０％程度が好ましい。

【００２４】より、生分解性の高い樹脂組成物を得るた
めには、セルロースエステルの置換度を低く抑えるのが
好ましいが、本発明の場合、従来生分解性が低いと考え
られていた高置換セルロースエステルでも容易に生分解
性を発現させることが可能である。

【００２５】本発明の樹脂組成物（Ｉ）及び（ＩＩ）に
おける樹脂組成物中の脂肪族エステル構造を持つ重合体
の含有量は、特に制限はないが、３０重量％以上、好ま
しくは６０重量％以上である。３０重量％以下だと十分
な生分解性を有しない。

【００２６】本発明の樹脂組成物（Ｉ）及び（ＩＩ）に
おける樹脂組成物中のポリ酢酸ビニル系重合体とポリビ
ニルアルコール系重合体の含有量は、０．５〜７０重量
％、好ましくは１〜４０重量％である。０．５重量％以
下の含有量だと引き裂き強度が改善されない。７０重量
％以上の含有量だと融点降下による成形性の低下、生分
解性の低下が起こるので好ましくない。

【００２７】本発明の樹脂組成物（ＩＩ）におけるセル
ロースエステル構造を持つ重合体の含有量は０．５〜１
０重量％、好ましくは１〜３重量％である。０．５重
量％以下の含有量だと引き裂き強度が改善されない。１
０重量％以上の含有量だと融点降下による成形性の低
下、生分解性の低下が起こるので好ましくない。

【００２８】本発明の樹脂組成物（Ｉ）および樹脂組成
物（ＩＩ）には、改質剤、充填剤、滑剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、着色剤、各種フィラ
ー、静電気防止剤、離型剤、可塑剤、香料、抗菌剤、等
の各種添加剤の他に、エステル交換触媒、各種モノマ
ー、カップリング剤、末端処理剤、その他の樹脂、木
粉、でんぷん、等を加え変成することができる。

【００２９】本発明の樹脂組成物（Ｉ）および樹脂組成
物（ＩＩ）の製造に際しては、少なくとも一の樹脂の溶
融する温度以上で機械的に混合することにより得ること
ができる、また、両樹脂を機械的に粉砕したものを混合
し加圧することにより製造する方法や、両樹脂を溶剤に
溶解した後に貧溶媒と混合し沈殿化することにより得る
か、または両樹脂を溶剤に溶解したものをキャストして
溶媒を除去することにより製造することも可能であるが
それらに限定されるものではない。混合装置に関しては
特に限定されるものではないが、押出機を用いて混合す
る方法が短時間で連続的に処理できる点で工業的には推
奨される。

【００３０】混合時の温度は、１００度以下では樹脂の
溶融粘度が高いかまたは溶融しないため、具体的には１
００度から３００度の範囲が好適である。３００度以上
では樹脂の熱分解が起こるため好ましくない。３００度
以下であっても高温下での着色や劣化、熱分解等を防止
するために窒素雰囲気下で短時間に混合することが好ま
しい。具体的な混合時間としては、２０分以内が推奨さ
れる。また、樹脂中のオリゴマー、残存モノマー、発生
ガス等の除去のためにベント口を設置し減圧下に混合す
ることもできる。

【００３１】本発明の樹脂組成物（Ｉ）および樹脂組成
物（ＩＩ）は、単純ブレンドのみに限定されるものでは
なく、触媒の存在下に溶融状態でのエステル交換反応等
により生成する供重合体等も含まれる。また、セルロー
スエステル構造を持つ重合体のエステル置換工程で脂肪
族エステル構造を持つ重合体を添加する製造方法も採用
できる。

【００３２】ここで使用されるセルロースエステル構造
を持つ重合体、ポリ酢酸ビニル系重合体およびポリビニ
ルアルコール系重合体の分子量はスチレン換算のＧＰＣ
による重量平均分子量で３万以上が望ましい。３万以下
では所望の強度が達成されない。

【００３３】本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物を
用いて成形された物品であり、具体的な成形形態、成形
方法としては、射出成形品、押し出し成形品、インフレ
ーション成形法、真空圧空成形品、ブロー成形品、繊
維、マルチフィラメント、モノフィラメント、ロープ、
網、織物、編み物、不織布、フィルム、シート、ラミネ
ート、容器、発泡体、各種部品その他の成形品が例示さ
れるがそれらに限定されるものではない。特に、本発明
の樹脂組成物はフィルム成形性が良く、通常のポリエチ
レンと同様の条件で成形可能であり、引き裂き強度が著
しく改善されている。樹脂の均一性、強度、外観性等か
らは成形前に、樹脂組成物をを混合し、ペレット化する
事が好ましいが、脂肪族エステル構造を持つ重合体と、
ポリ酢酸ビニル系重合体またはポリビニルアルコール系
重合体と、セルロースエステル構造を持つ重合体をペレ
ットの状態で、場合によっては各種添加剤も同時に混合
し直接成形器に投入し成形品を得ることもできる。さら
には、樹脂組成物を溶媒に溶解し溶液状態でキャスティ
ングまたは塗布し溶媒を除去することによりフィルム、
シートその他の成形体を得ることも可能である。

【００３４】得られる樹脂組成物および成形品は高い機
械的強度と実用上充分な軟化温度を有すると共に、土
中、活性汚泥中、コンポスト中で容易に微生物により分
解される。

【００３５】以上のごとく、本発明によれば、実用上充
分な引き裂き強度および生分解性を有する樹脂組成物お
よび成形品を得ることができる。また、得られた樹脂組
成物は、様々な樹脂との相溶性が良く、広い混合比率範
囲で良好なブレンド体を生成する。例えば、ポリヒドロ
キシブチレート（ＰＨＢ）、ポリ乳酸、ポリオキシメチ
レン、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、等の比較的剛性が高く
脆い樹脂の衝撃性改良に使用できる。さらに、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリカプロラクトン等とも良好
にブレンドでき、生分解性の付与、融点の向上等の目的
で使用できる。コーティング材料、ラミネート材料とし
て使用した場合も、薄膜形成時の張力等による、ピンホ
ール、クラックの発生を抑制できるため、良好なコーテ
ィング材料として、肥料や農薬の被服、紙、金属のコー
ティング材料、塗料等の用途に応用できる。

【００３６】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。

【００３７】本実施例において、融点は、ＤＳＣ（セイ
コー電子（株）製ＳＳＣ５０００）を用いて測定し
た。また、分子量はクロロホルムを溶媒としてＧＰＣ
（昭和電工（株）製ＧＰＣＳｙｓｔｅｍ−１１使用）
によりスチレン換算のＭｗ、Ｍｎとして測定した。ま
た、カーボネート単位含有量はＮＭＲ（日本電子（株）
製ＮＭＲＥＸー２７０）を使用し、13ＣＮＭＲにより
ジカルボン酸エステル単位およびカーボネート単位の合
計に対するカーボネート単位の割合（モル％）として測
定した。

【００３８】溶融粘度はフローテスター（島津製作所製
ＣＦＴ−５００Ｃ）を用いて温度１９０℃、荷重６０ｋ
ｇにて測定した。脂肪族ポリエステルカーボネートのオ
リゴマーの水酸基価、酸価はＪＩＳＫ−１５５７に準
じて測定した。引き裂き強度は、ＪＩＳ−Ｋ６７３２に
準じてエルメンドルフ引き裂き試験機により測定した。

【００３９】脂肪族ポリエステルカーボネートの製造例攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付け
た５０リットルの反応容器に、コハク酸１８，７４０ｇ
（１５８．７モル）、１，４−ブタンジオール２１，４
３０ｇ（２３７．８モル）、ジルコニウムアセチルアセ
トネート７４５ｍｇおよび酢酸亜鉛１．４０ｇを仕込
み、窒素雰囲気下で温度１５０〜２２０℃で２時間反応
し水を留出させた。つづいて、減圧度１５０〜８０ｍｍ
Ｈｇの減圧度で３時間熟成し脱水反応を進行させ、更に
最終的に減圧度２ｍｍＨｇ以下となるよう徐々に減圧度
を増してさらに水と１、４−ブタンジオールを留出さ
せ、総留出量が１０，４６０ｇになったところで反応を
停止した。得られたオリゴマー（Ａ−１）の数平均分子
量は１，７８０、末端水酸基価は１０２ＫＯＨｍｇ／ｇ
であり、酸価は０．５１ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００４０】次に得られたオリゴマー（Ａ−１）２４，
０００ｇを攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導
入管を付けた５０リットルの反応容器に仕込み、ジフェ
ニルカーボネート４，６８０ｇを添加した。温度２１０
〜２２０℃で最終的に１ｍｍＨｇの減圧とし５時間反応
した。得られた高分子量体（Ａ−２）は、融点が１０４
℃で、ＧＰＣの測定による重量平均分子量（Ｍｗ）が１
８８，０００であり、13ＣＮＭＲ測定により、ポリカー
ボネート成分として１４．３％のカーボネート単位を有
していた。溶融粘度は１００００ｐｏｉｓｅであり、ク
ロロホルムには完全に溶解し、ゲル分はなかった。

【００４１】セルロースエステル構造を持つ重合体の使
用例以下のセルロースエステル構造を持つ重合体を用い
た。セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）：ＡｃｅｔｙｌＣｏｎｔｅｎｔ２．５％ＰｒｏｐｉｏｎｙｌＣｏｎｔｅｎｔ４５〜４９％セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）：ＡｃｅｔｙｌＣｏｎｔｅｎｔ１２〜１５％ＢｕｔｙｒｙｌＣｏｎｔｅｎｔ３５〜３９％ポリ酢酸ビニル系重合体の使用例

【００４２】以下の酢酸ビニルを原料に含む重合体を用
いたエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）エチレン共重合比３８％、融点１７５℃

【００４３】実施例１製造例１で得られた脂肪族ポリエステルカーボネート
（Ａ−２）および使用例で示したエチレン・ビニルアル
コール共重合体（ＥＶＯＨ）のペレットを真空乾燥機に
より温度９０℃で１０時間乾燥し、ＥＶＯＨとＡ−２の
混合比が重量比で１０／９０となるようにＶ型ブレンダ
ーにて混合し、２軸押出機（スクリュー径２５ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ＝３０）に供給し連続的にストランド化、ペレタ
イズし樹脂混合物（Ｃ−１）を得た。Ｃ−１のペレット
を９０度の温度で５時間以上乾燥した後、空冷インフレ
ーション成形装置に供給し、物性試験用の厚さ２５ミク
ロンのフィルムを成形した。成形条件はバレル温度２０
０℃、ブローアップ比２．５、引き取り速度１０ｍ／分
であった。得られたフィルムの評価結果は、引張伸びは
ＭＤ４９０％、ＴＤ４８０％引張強度はＭＤ６０ＭＰ
ａ、ＴＤ５０ＭＰａであり、エルメンドルフ引き裂き試
験機による引き裂き強度はＭＤ３９ｇ、ＴＤ６０ｇであ
った。

【００４４】実施例２〜５実施例１と全く同様の操作で、脂肪族ポリエステルカー
ボネート（Ａ−２）とＥＶＯＨの混合比を重量比で７０
／３０、５０／５０、３０／７０の比率で変えた場合の
物性評価結果をそれぞれ実施例２〜４とし、さらに、セ
ルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）を３％添
加した結果（実施例５）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡＣ）
を用いた結果（実施例６）を表−１に示す。

【００４５】比較例１〜３実施例１と全く同様の操作を脂肪族ポリエステルカーボ
ネート（Ａ−２）１００％に対して行ったものを、比較
例１、脂肪族ポリエステルカーボネート（Ａ−２）に対
してＥＶＯＨを０．１重量％添加したものを比較例２、
ＥＶＯＨを８０重量％添加した結果を比較例３として結
果を表−１に示す。脂肪族ポリエステルカーボネート
（Ａ−２）単独、ＥＶＯＨ０．３重量％では、引き裂き
強度の改善が見られず、ＥＶＯＨ８０重量％では生分解
性が著しく低下する結果となった。

【００４６】実施例１〜６および比較例１〜３で製造し
た樹脂混合物、脂肪族ポリエステルカーボネートおよび
セルロースエステル構造を持つ重合体を、それぞれ厚み
１５０μｍのシートを作成し、２５℃、６０％ＲＨの条
件で土壌埋設試験を行った。各試料は２０×９０ｍｍに
切り出して土壌表面より深さ５ｃｍに埋設した。１８週
の間にこれらの樹脂試料は分解により消失したり、分解
により穴が開くなどの変化が観察された。

【００４７】

【本発明の効果】本発明に係る脂肪族エステル構造を持
つ重合体（Ａ）とセルロースエステル構造を持つ重合体
（Ｂ）および／または酢酸ビニルを原料に含む重合体
（Ｃ）からなる樹脂組成物は、成形性に優れ、フィル
ム、シートに成形された場合に高い引き裂き強度とガス
バリヤー性を示し、射出成形品、押し出し成形品、真空
圧空成形品、ブロー成形品、繊維、マルチフィラメン
ト、モノフィラメント、ロープ、網、織物、編み物、不
織布、フィルム、シート、ラミネート、容器、発泡体、
各種部品その他の成形品を得るのに好適であり、得られ
る成形品は十分な機械的強度と耐熱性を有すると共に、
土中、活性汚泥中、コンポスト中で容易に微生物により
分解される。このため、包装材料、農業、漁業、食品分
野その他のリサイクルが困難な用途に広く利用できる。
たとえば、包装材料分野では、フィルムとして各種包装
が可能で、ヒートシールも可能である。農業分野では土
壌表面を被覆して土壌の保温を行うマルチフィルム、植
木用の鉢や紐、または肥料のコーティング材料などに利
用でき、あるいは漁業分野では釣糸、魚網に、さらには
医療分野の医療用材料、生理用品などの衛生材料として
利用できる。

【００４８】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｓ 31/04 31/04 ＤＳ (72)発明者伊藤真樹茨城県つくば市和台22番地三菱瓦斯化学株式会社総合研究所内Ｆターム(参考） 4F071 AA09 AA15 AA28 AA29 AA44 AA50 AA81 AA84 AA88 AF08Y AF15Y AF16Y AF21Y BB09 BC01 BC12 4J002 AB02Y BE02X BE03X BF02X BF03X CF03W CF18W CF19W CG04W GA01 GB01 GG02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族エステル構造を持つ重合体と、ポリ
酢酸ビニル系重合体またはポリビニルアルコール系重合
体からなる樹脂組成物。
【請求項２】脂肪族エステル構造を持つ重合体と、ポリ
酢酸ビニル系重合体またはポリビニルアルコール系重合
体と、セルロースエステル構造をもつ重合体からなる樹
脂組成物。
【請求項３】脂肪族エステル構造を持つ重合体が脂肪族
ポリエステルカーボネート及び／または脂肪族ポリエス
テルである請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】脂肪族ポリエステルカーボネートが、脂肪
族２塩基酸および／またはその誘導体と、脂肪族ジヒド
ロキシ化合物及び／またはヒドロキシカルボン酸化合物
を反応させて得られる数平均分子量１０，０００以下の
脂肪族ポリエステルオリゴマーと、カーボネート化合物
とを反応させて得られたものであり、カーボネート単位
含有量が少なくとも５モル％以上であり、重量平均分子
量が少なくとも１００，０００であり、温度１９０℃、
荷重６０ｋｇにおける溶融粘度が２，０００〜５０，０
００ポイズで、融点が７０〜１８０℃であることを特徴
とする請求項３記載の樹脂組成物。
【請求項５】セルロースエステル構造を持つ重合体が、
セルロースジアセテート、セルロースアセテートプロピ
オネートおよびセルロースアセテートブチレートから選
ばれる１種以上である請求項２記載の樹脂組成物。
【請求項６】厚さ２０ミクロンのインフレーションフィ
ルムとしたときの引き裂き強度がＭＤで１０ｇ以上、Ｔ
Ｄで３０ｇ以上を有し、引張伸度が３００％以上、引張
強度が２０ＭＰａ以上であり、厚さ２５μｍのフィルム
としたときの２３℃，６０％ＲＨでのＯ₂透過度が３０
０ｃｃ／ｍ²day atmである請求項１または２記載の樹脂
組成物。
【請求項７】セルロースエステル構造を持つ重合体のプ
ロピオニル基および／またはブチリル基の含有量が置換
可能部位に対して８０％以下である請求項２記載の樹脂
組成物。
【請求項８】ポリ酢酸ビニル系重合体が、ポリ酢酸ビニ
ルまたはエチレン酢酸ビニル共重合体である請求項１ま
たは２記載の樹脂組成物。
【請求項９】ポリビニルアルコール系重合体が、ポリビ
ニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールである
請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項１０】請求項１〜９記載の組成物よりなる成型
品。