JP2001234478A - 繊維用サイジング剤として最適な熱可塑性樹脂組成物ラテックス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 連続繊維束の糸切れがなく、ペレット割れに
よる毛羽・粉の発生を抑制することの出来る連続繊維束
用サイジング剤を提供する。 【解決手段】 ゴム状重合体に、シアン化ビニル化合
物、芳香族ビニル化合物及びα、β−不飽和カルボン酸
アルキルエステルから選ばれた１種以上をグラフト共重
合してなり、固形分、ゴム重合体含量、体積平均分散粒
径等を特定した熱可塑性ラテックス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂に補
強、あるいはその他の物性付与のために混合される連続
繊維束のサイジング剤に関する。更に詳しくは、屈曲・
擦過による糸切れ、毛羽・粉の発生が少なく、取り扱い
性に優れた連続繊維束を与えるサイジング剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、成形加工性に優れるこ
とから、射出成形、押出成形、ブロー成形等様々な成形
方法で成形され幅広い分野で用いられている。更に、導
電性の付与や剛性、耐衝撃性、耐熱性等の機械的物性を
向上させる目的で、炭素繊維、ガラス繊維、その他金属
繊維等が熱可塑性樹脂に配合された複合材料により、そ
の利用分野はますます広がりつつある。

【０００３】通常、熱可塑性樹脂中での分散繊維がある
程度の長さを保持していると、その繊維の配合効果が高
くなることが知られている。そのため、数千本から数万
本の繊維が束になった連続繊維束にサイジング処理を施
し、これを所定長さにカッティングした複合材料ペレッ
トを熱可塑性樹脂の成形時に配合する方法が広く用いら
れる。

【０００４】一般に炭素繊維などの有機繊維束には糸切
れ、毛羽発生の抑制のため、あるいは熱可塑性樹脂中へ
の分散性改良のために、エポキシ系、ウレタン系、不飽
和カルボン酸、またはその誘導体で変性された変性ポリ
オレフィン系樹脂等のサイジング剤により処理されてい
る。一方、無機繊維束には熱可塑性樹脂との接着性改良
のためにエポキシシラン系、アミノシラン系等のカップ
リング処理が施されている。しかしながら、炭素繊維や
ガラス繊維等は一般に脆く、これらの処理を施しても屈
曲による糸切れが発生しやすく、複合材料ペレット製造
工程が煩雑なものとなったり、製造されたペレットの強
度が充分でないため、ペレタイズ工程、あるいはペレッ
ト取り扱い時にペレットが割れ、ペレットから分離した
繊維が毛羽・粉となって作業環境の悪化を招いてしまう
等の問題があった。

【０００５】この問題を解決する手段として、繊維束中
の個々の繊維表面をさらに熱可塑性樹脂にて均一に被覆
することにより保護し、且つそれぞれを溶着することに
より製造工程中の糸切れを抑制し、且つペレット割れに
よる毛羽・粉の発生を抑制する方法が提案されている。
例えば、連続繊維束に熱可塑性樹脂を溶融引き出し法に
より含浸、被覆させる方法が挙げられるが、この方法は
結晶性熱可塑性樹脂には適しているものの、非晶性熱可
塑性樹脂は一般に溶融粘度が高いため、繊維束に充分熱
可塑性樹脂を含浸させ個々の繊維表面を被覆することが
困難であった。

【０００６】その結果、熱可塑性樹脂により被覆された
後も製造工程中の屈曲により糸切れが発生したり、ペレ
ット割れによる毛羽・粉が作業環境の悪化を招いてしま
うという問題があった。その他の方法としては、熱可塑
性樹脂を溶媒に溶解した溶液中に連続繊維束を浸漬して
繊維表面を熱可塑性樹脂にて被覆する方法、水中に熱可
塑性樹脂を分散させたラテックスをサイジング処理に用
いる方法等が挙げられる。しかし、溶媒を用いる方法
は、溶剤に有機溶剤を用いる場合が多く、乾燥工程では
防爆使用の乾燥機など特別な設備が必要となる。

【０００７】一方、水中に熱可塑性樹脂を分散させたラ
テックスは、従来の熱可塑性樹脂ラテックスを用いた場
合、繊維束表面近傍の繊維を被覆することは出来ても中
心付近の繊維表面を充分均一に被覆することが出来ない
ため、ペレットが割れやすく、毛羽・粉が発生してしま
うという問題があった。仮に連続繊維束の引き取り速度
を下げたり、ラテックス浸漬前に連続繊維束に張力や静
電気等により開繊させて連続繊維束内部へのラテックス
の浸透を促進したとしても、繊維束を被覆する熱可塑性
樹脂自体の強度が充分でないため、やはり満足できるも
のを得ることは困難であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
では困難であった、簡便に繊維束中の個々の繊維表面を
強度に優れた熱可塑性樹脂にて均一に被覆することによ
り、連続繊維束の糸切れが無く、ペレット割れによる毛
羽・粉の発生を抑制することの出来る連続繊維束用サイ
ジング剤の提供を目的とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ある特定の分
散粒径分布、及び組成を持つラテックスをサイジング剤
として用いることにより、上記問題を解決できることを
発見するに至った。より詳細には、該ラテックスは、ラ
テックス浸漬工程では迅速に繊維束中に浸透し、乾燥・
溶融工程で繊維束中の個々の繊維表面を均一に被覆し、
且つ繊維同士を強固に固着することにより、ペレット割
れによる毛羽・粉の発生を抑制出来る。

【００１０】すなわち、ゴム状重合体に、シアン化ビニ
ル化合物、芳香族ビニル化合物及びα、β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステルから選ばれた１種以上をグラフ
ト共重合してなる熱可塑性樹脂のラテックスであって、
ラテックス中における熱可塑性樹脂の割合（以下、固形
分量）が２０〜５０重量％、体積平均分散粒径が０．１
０〜０．４５μｍであり、熱可塑性樹脂中におけるゴム
状重合体の割合が１０〜５０重量％であることを特徴と
する繊維用サイジング剤に関する。

【００１１】本発明におけるゴム状重合体としては、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ブ
タジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体などの共役ジエン系ゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルな
どのアクリル系ゴムなどであるが、好ましくは共役ジエ
ン系ゴムのポリブタジエンとブタジエン−スチレン共重
合体およびブタジエン−アクリロニトリル共重合体であ
る。また、これらは２種以上組み合わせて用いることが
できる。

【００１２】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられるが、この
中で好ましいのはアクリロニトリルである。芳香族ビニ
ル化合物としては、スチレン、α− メチルスチレン、
クロル化スチレン、ブロム化スチレン等のハロゲン化ス
チレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン等のアルキ
ル化スチレン、ビニルナフタレン等が挙げられるが、こ
れらの中で好ましいのは、スチレン、α−メチルスチレ
ンである。

【００１３】α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステ
ルとしては、炭素数１〜１０のアルキル基を持つアルキ
ル（メタ）アクリレ−ト、例えば、メチル（メタ）アク
リレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、プロピル（メ
タ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシエ
チ ル（メタ）アクリレ−ト、シクロヘキシル（メタ）
アクリレ−ト、フェニル（メタ）アクリレ−ト、ベンジ
ル （メタ）アクリレ−ト等が挙げられる。これらの中
で 好ましいのは、メチルアクリレ−ト、エチルアクリ
レ−ト、プロピルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト、
メチルメタクリレ−ト、フェニルアクリレ−ト、フェニ
ルメタクリレ−ト、シクロヘキシルアクリレ−ト、グリ
シジルメタクリレ−トである。

【００１４】熱可塑性樹脂のラテックスの製造方法は特
に限定されないが、例えば乳化重合で製造されたゴム状
重合体ラテックスの存在下にシアン化ビニル化合物、芳
香族ビニル化合物及びα、β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステルから選ばれた１種以上をグラフト共重合させ
る乳化グラフト重合、あるいは該ラテックスにシアン化
ビニル化合物、及び芳香族ビニル化合物、α、β−不飽
和カルボン酸アルキルエステルから選ばれた１種以上を
乳化共重合させて得られたラテックスとを混合する方法
等が挙げられる。さらに、別々に乳化重合したものを混
合して用いることも出来る。

【００１５】ラテックス中の固形分量は、ラテックスに
イソプロピルアルコールを加えた後、乾燥機にて水分、
及び重合しなかったビニル化合物を除去することにより
測定することが出来る。これがラテックスの２０〜５０
重量％、好ましくは３０〜４５重量％、さらに好ましく
は３５〜４２重量％である。これが２０重量％未満であ
ると、繊維表面の熱可塑性樹脂による被覆量が少なくな
るため毛羽・粉発生防止効果が少ないものとなる。一
方、５０重量％を越えるとラテックスの粘度が高くなる
ため、繊維束中への浸透しにくく、繊維表面を熱可塑性
樹脂により均一に被覆することが出来ない。その結果、
やはりペレットが割れやすく、毛羽・粉の発生を抑制出
来ないばかりか、ラテックスの貯蔵安定性や機械的安定
性が低いため、取り扱いが煩雑なものになる。ラテック
ス中における固形分量は、高濃度のラテックスを製造し
た後、水を加えて調整することが出来る。

【００１６】熱可塑性樹脂中におけるゴム状重合体の割
合は１０〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、
さらに好ましくは１２〜３０重量％、最も好ましくは１
５〜２５重量％である。これが１０重量％未満であると
熱可塑性樹脂の強度に劣るため、ペレット強度も低いも
のとなり、毛羽・粉発生を抑制することが出来ない。一
方、これが５０重量％を越えると溶融粘度が高くなるた
め、乾燥・溶融工程において、繊維束内部の繊維表面は
熱可塑性樹脂にて均一に被覆されにくくなり、毛羽・粉
発生の抑制効果の低いものとなる。

【００１７】また、熱可塑性樹脂中におけるゴム状重合
体の平均粒子径は、ペレット強度を考慮すると０．０８
〜０．８μｍ、好ましくは０．０８〜０．６μｍ、更に
好ましくは０．１５〜０．６μｍである。ゴム状重合体
の粒子径分布は単分散、二山分布、あるいは多分散を用
いることが出来る。

【００１８】熱可塑性樹脂ラテックスの体積平均分散粒
径は０．１０〜０．４５μｍ、好ましくは０．１５〜
０．４０μｍ、更に好ましくは０．１５〜０．３０μｍ
である。これが０．１０μｍ未満である場合には、ラテ
ックス中における熱可塑性樹脂の粒子数が多いため、ラ
テックスの粘度が高くなり過ぎて熱可塑性樹脂ラテック
スの繊維束中への浸透速度が遅くなる。その結果、繊維
表面を均一に被覆することが困難となり、毛羽・粉発生
の抑制効果の低いものとなる。

【００１９】一方、これが０．４５μｍを越えると、貯
蔵安定性に欠けるばかりか、やはり繊維表面を均一に被
覆することが困難となり、毛羽・粉発生の抑制効果の低
いものとなる。このラテックスの分散粒径をコントロー
ルする方法としては、熱可塑性樹脂ラテックスを乳化重
合により製造する際、乳化剤量や攪拌回転数にて調整す
る方法が一般的である。この方法に加え、乳化重合時に
追添するビニル化合物の混合物に水、及び乳化剤を加
え、予めホモジナイザー等で予備乳化したものを滴下し
てグラフト共重合を行うと、予備乳化しないものと比較
して、より小さい分散粒径のラテックスを得ることが出
来るばかりでなく、重合安定性も増すので好ましい。

【００２０】熱可塑性樹脂ラテックス中における未反応
ビニル化合物とは、ゴム状重合体ラテックス製造時の未
反応ビニル化合物、及びゴム状重合体の存在化で行った
グラフト共重合のシアン化ビニル化合物、芳香族ビニル
化合物及びα、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
から選ばれた１種以上を共重合する際の未反応ビニル化
合物を言う。これが５０〜１５、０００ｐｐｍ、好まし
くは１００〜１０、０００ｐｐｍ、更に好ましくは５０
０〜１０、０００ｐｐｍである。これが５０ｐｐｍ未満
であると、乾燥・溶融工程において、溶融した熱可塑性
樹脂が更に繊維束内部に浸透することが困難となる。そ
の結果、繊維束内部の繊維表面が熱可塑性樹脂で均一に
被覆されにくくなり、毛羽・粉発生の抑制効果の低いも
のとなる。。一方、１５０００ｐｐｍを越えると、臭気
や有毒蒸気の発生等、製造工程の環境悪化を招く。

【００２１】本発明において、グラフト率とは、ゴム状
重合体にグラフト共重合した成分の、ゴム状重合体に対
する重量割合として定義される。ラテックスに多量のイ
ソプロピルアルコールを加えた後、乾燥機にて水分、及
び重合しなかったビニル化合物を除去して得られた熱可
塑性樹脂成分をアセトンに溶解し、遠心分離機によりア
セトン可溶分と不溶分とに分離する。この時、アセトン
に溶解する成分は重合反応した共重合体のうちグラフト
反応しなかった成分（非グラフト成分）であり、アセト
ン不溶分はゴム状重合体、及びゴム状重合体にグラフト
反応した成分（グラフト成分）である。

【００２２】アセトン不溶分の重量からゴム状重合体の
重量を差し引いた値がグラフト成分の重量として定義さ
れるので、これらの値からグラフト率を求めることが出
来る。本発明における熱可塑性樹脂のグラフト率は、１
５〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、さらに
好ましくは２５〜４５重量％、最も好ましくは２５〜４
０重量％である。これが２０重量％未満であると、熱可
塑性樹脂の強度が劣るため、ペレットが割れやすく、毛
羽・粉発生を抑制することが出来ない。一方、これが６
０重量％を越えると溶融粘度が高くなるため、乾燥・溶
融工程において、繊維束内部の繊維表面が熱可塑性樹脂
にて均一に被覆されにくくなり、毛羽・粉発生の抑制効
果の低いものとなる。

【００２３】熱可塑性樹脂におけるゴム状重合体にグラ
フトしていない成分の還元比粘度は、該成分０．２５ｇ
を２−ブタノン５０ｍｌにて溶解した溶液を３０℃にて
ｃａｎｎｏｎ−ｆｅｎｓｋｅ型毛細管中の流出時間を測
定することにより得られる。この還元比粘度は０．２０
〜０．４５、好ましくは０．３０〜０．４５、さらに好
ましくは０．３０〜０．４２、最も好ましくは０．３０
〜０．４０である。これが０．２０未満であると熱可塑
性樹脂の強度が低いため、ペレット強度も劣ったものと
なり、毛羽・粉発生を抑制することが出来ない。一方、
これが０．４５を越えると溶融粘度が高くなるため、乾
燥・溶融工程において、繊維束内部の繊維表面が熱可塑
性樹脂にて均一に被覆されにくくなり、毛羽・粉発生の
抑制効果の低いものとなる。

【００２４】熱可塑性樹脂におけるゴム状重合体を除く
成分のうち、シアン化ビニル化合物の占める割合は１０
〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％、さらに好
ましくは２５〜４５重量％である。これが１０重量％未
満であると、熱可塑性樹脂の強度が低いため、ペレット
強度も劣ったものとなり、毛羽・粉発生を抑制すること
が出来ない。一方、これが５０重量％を越えると溶融粘
度が高くなるため、乾燥・溶融工程において、繊維束内
部の繊維表面が熱可塑性樹脂で均一に被覆されにくくな
り、毛羽・粉発生の抑制効果の低いものとなる。さら
に、得られたペレットが乾燥・溶融工程において黄色に
着色しやすくなるため、好ましくない。

【００２５】熱可塑性樹脂のラテックスには、必要に応
じて、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
消泡剤等各種添加剤をその物性を損なわない程度に配合
することが出来る。また、該ラテックスに他の熱可塑性
樹脂のラテックス、例えばアクリル系ラテックス、酢酸
ビニル系ラテックス、塩化ビニリデン系ラテックス、Ｓ
Ｂ系ラテックス、ウレタン系ラテックス等を混合して用
いることが出来る。本発明の熱可塑性樹脂ラテックスを
用いて処理することの出来る繊維については特に制限は
なく、熱可塑性樹脂に様々な性能を付与する目的で用い
られている既知の繊維を用いることが出来る。

【００２６】例えば炭素繊維、ガラス繊維、硼素繊維、
炭化ケイ素繊維、あるいはアルミウム繊維、ステンレス
繊維、銅繊維、ニッケル繊維などの金属繊維、ポリアミ
ド繊維、ポリエステル繊維、ポリアリレート繊維、ポリ
イミド繊維などの有機繊維等である。これらの繊維は１
種または２種以上を組み合わせて用いることが出来る。
これらの繊維は熱可塑性樹脂の濡れ性や接着性等を向上
させる目的で、表面処理剤で予め処理しておいても良
い。この表面処理剤としては、例えばシラン系、チタネ
ート系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、
ボラン系カップリング材等が挙げられる。該繊維を、前
記表面処理剤で処理する方法については特に制限は無
く、既知の方法を用いることが出来る。例えば、水溶液
法、有機溶媒法、スプレー法などが挙げられる。

【００２７】また、繊維が１００〜１５０００本程度収
束した連続繊維束を用いることが望ましい。この時、連
続繊維束が例えばウレタン系、アクリル系、ブタジエン
系、エポキシ系等の既知の収束剤により処理されていて
も良い。該連続繊維束を本発明の熱可塑性樹脂ラテック
ス中を通過させる前に、物理的に開繊させた方が、より
熱可塑性樹脂ラテックスが繊維束中に浸透し、個々の繊
維表面を被覆することが出来るので好ましい。この開繊
方法については、特に制限は無いが、例えば押圧法、張
力を与えて開繊させる方法、静電気によって開繊させる
方法等、既知の方法を用いることが出来る。

【００２８】本発明の熱可塑性樹脂ラテックス中を通過
させた後は、水分の蒸散だけではなく、付着した熱可塑
性樹脂固形分を溶融させ、個々の繊維表面を更に均一に
被覆させるためにも、熱可塑性樹脂のガラス転移温度以
上の温度雰囲気中を張力を加えながら通過させることが
望ましい。この後、該連続繊維束を冷却した後、適当な
長さに切断してペレット化するか、あるいは該連続繊維
束をさらに溶融した熱可塑性樹脂中を通過させ、冷却・
固化しした後切断してペレット化する。

【００２９】本発明の熱可塑性樹脂ラテックスを用いて
製造された複合材料ペレットは、様々な熱可塑性樹脂と
混合することが出来る。例えば、スチレン系樹脂、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹
脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性
樹脂の中で好ましいのは、スチレン系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、アクリル系樹脂である。これらの熱可塑性
樹脂は単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用
いることも出来る。

【００３０】

【発明の実施の形態】以下に実施例を用いて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何
らその範囲を限定されるものではない。 （製造例１）ラテックス１の製造 ポリブタジエンゴムラッテックス（体積平均粒子径０．
２５μｍ、固形分量４８．５重量％）４１．２重量
部、脱イオン水６８．７重量部、アルケニルコハク酸カ
リウム（アルケニル基はＣ13〜Ｃ1 5）１重量部、ｔ−
ドデシルメルカプタン０．２重量部、及び過硫酸ナトリ
ウム０．０２重量部を環冷却器付き重合槽に入れ、８０
℃に昇温した。

【００３１】アクリロニトリル２４重量部、スチレン５
６重量部、アルケニルコハク酸カリウム（アルケニル基
はＣ13〜Ｃ1 5）１．５重量部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．６重量部、及び過硫酸ナトリウム０．０５重量
部、及び脱イオン水４５重量部をホモジナイザーにて乳
化したものを５時間にわたり連続追添加した。この間、
重合系の温度を８０℃にコントロ −ルし、追添加終了
後更に１時間その状態を維持し、重 合を完結させた。

【００３２】これに４，４’−ブチリデンビス−（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）のエマルジョン
（５０重量％）０．３６重量部を添加し、充分に攪拌
し、さらに固形分４０重量％となるように脱イオン水に
て希釈した。ラテックスの体積平均分散粒径はマイクロ
トラックＵＰＡによる測定の結果、０．２７μｍ、１μ
ｍを越える粒子の体積は全体の１％未満であった。ラテ
ックス中の未反応の全モノマー量はガスクロマトグラフ
ィーによる定量分析の結果、７６４０ｐｐｍであった。
また、ラテックス中の熱可塑性樹脂の分析の結果、グラ
フト率は３３％、還元比粘度は０．３６であった。

【００３３】（製造例２）ラテックス２の製造 追添加系のアクリロニトリル２４重量部、スチレン４１
重量部、ブチルアクリレート５重量部、及びｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．４重量部とした以外は製造例１と同
様に製造した。得られたラテックスを、水蒸気ストリッ
ピングによって未反応モノマーを除去した。ラテックス
の体積平均分散粒径は、０．３３μｍ、１μｍを越える
粒子の体積は全体の１％未満であった。ラテックス中の
全未反応モノマー濃度はガスクロマトグラフィーによる
定量分析の結果、５５０ｐｐｍであった。また、ラテッ
クス中の熱可塑性樹脂の分析の結果、グラフト率は４０
％、還元比粘度は０．４２であった。 （製造例３）ラテックス３の製造 製造例１で製造したラテックス１を脱イオン水にて希
釈、固形分１５重量％とした。

【００３４】（製造例４）ラテックス４の製造 初期のポリブタジエンゴムラテックス１２３．７重量
部、脱イオン水２６．３重量、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン０重量部、追添加系のアクリロニトリル１２重量部、
スチレン２８重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４
重量部とした以外は製造例１と同様に製造した。ラテッ
クスの体積平均分散粒径は、０．３０μｍ、１μｍを越
える粒子の体積は全体の１％未満であった。ラテックス
中の全未反応モノマー濃度はガスクロマトグラフィーに
よる定量分析の結果、３５５０ｐｐｍであった。また、
ラテックス中の熱可塑性樹脂の分析の結果、グラフト率
は２５％、還元比粘度は０．３３であった。

【００３５】 （製造例５）ラテックス５の製造初期のポリブタジエン
ゴムラテックス０重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０
重量部、追添加系のアクリロニトリル３０重量部、スチ
レン７０重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．６重量
部とした以外は製造例１と同様に製造した。ラテックス
の体積平均分散粒径は、０．３７μｍ、１μｍを越える
粒子の体積は全体の１％未満であった。ラテックス中の
全未反応モノマー濃度はガスクロマトグラフィーによる
定量分析の結果、１２５０ｐｐｍであった。また、ラテ
ックス中の熱可塑性樹脂の分析の結果、還元比粘度は
０．４３であった。

【００３６】（製造例６）ラテックス６の製造 初期のｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部、追添加
のｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部とした以外は
製造例１と同様に製造した。ラテックスの体積平均分散
粒径は、０．３１μｍ、１μｍを越える粒子の体積は全
体の１％未満であった。ラテックス中の全未反応モノマ
ー濃度はガスクロマトグラフィーによる定量分析の結
果、１０５００ｐｐｍであった。また、ラテックス中の
熱可塑性樹脂の分析の結果、グラフト率は８２重量％、
還元比粘度は０．５５であった。

【００３７】（製造例７）ラテックス７の製造 製造例１で製造したラテックス１を、水蒸気ストリッピ
ングによって未反応モノマーを除去した。ラテックス中
の全未反応モノマー濃度はガスクロマトグラフィーによ
る定量分析の結果、２０ｐｐｍ未満であった。

【００３８】（製造例８）ラテックス８の製造 初期のアルケニルコハク酸カリウム（アルケニル基はＣ
13〜Ｃ1 5）２重量部、追添加系のアルケニルコハク酸
カリウム（アルケニル基はＣ13〜Ｃ1 5）２．５重量部
とした以外は製造例１と同様にして製造した。ラテック
スの体積平均分散粒径は、０．０８μｍ、１μｍを越え
る粒子の体積は全体の１％未満であった。ラテックス中
の未反応の全モノマー量はガスクロマトグラフィーによ
る定量分析の結果、６７００ｐｐｍであった。また、ラ
テックス中の熱可塑性樹脂の分析の結果、グラフト率は
４７％、還元比粘度は０．２４であった。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【実施例１】ガラスモノフィラメント８０００本を１束
とした連続繊維束（旭ファイバーグラス株式会社製、
０．７４ｇ／（ｍ・本））を２束１本とし、これを図１
に示すローラー１にて開繊させ、浸漬槽２中のラテック
ス１中を１０ｍ／分の速度で通過させた後、ガイド３で
余分なラテックスを除去する。ついで、これを加熱乾燥
機４内に導入し、２５０℃雰囲気にて連続繊維束に付着
したラテックスの水分を除去・乾燥すると共に、熱可塑
性樹脂を溶融させることにより更に連続繊維束中の個々
の繊維表面の被覆を促進する。加熱乾燥機４を出た連続
繊維束を室温に冷却した後、ペレタイザー６にて切断
し、長さ８ｍｍのペレットを得た。尚、被覆樹脂量は２
５重量％であった。

【００４１】（毛羽・粉の発生量の測定）得られたペレ
ット５ｇを内径３４ｍｍ、高さ７５ｍｍの容器に入れ、
振幅幅４ｃｍ、３００ｉｎにて１時間振とうした後、こ
れを水洗して毛羽・粉の発生量を測定した。その結果、
０．６７重量％であった。

【００４２】

【実施例２】ラテックス２を使用した以外は参考例１と
同様に製造、及び評価を行った。被覆樹脂量は２４重量
％、毛羽・粉の発生量はペレットの０．４２重量％であ
った。

【００４３】

【比較例１〜６】被覆樹脂量が２３〜２７重量％となる
ように連続繊維束の引き取り速度を調整し、実施例１と
同様に製造、評価を行った。ただし、比較例１について
は、引き取り速度を調整しても、被覆樹脂量を１０重量
％以上にすることが出来なかった。評価結果を表２に示
す。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物ラテックス
を連続繊維束のサイジング剤として用いることにより、
連続繊維束の糸切れが無く、ペレット割れによる毛羽・
粉の発生を抑制することの出来、簡便に複合材料ペレッ
トを製造することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱可塑性樹脂ラテックスを用いた連続
繊維束のサイジング工程図である。

【符号の説明】

１ ローラー ２ 浸漬槽 ３ ガイド ４ 加熱乾燥機 ５ 引き取りローラー ６ ペレタイザー

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム状重合体に、シアン化ビニル化合
   物、芳香族ビニル化合物及びα、β−不飽和カルボン酸
   アルキルエステルから選ばれた１種以上をグラフト共重
   合してなる熱可塑性樹脂のラテックスであって、ラテッ
   クス中における熱可塑性樹脂の割合が２０〜５０重量％
   であり、熱可塑性樹脂中におけるゴム状重合体の割合が
   １０〜５０重量％であることを特徴とする繊維用サイジ
   ング剤。
2. 【請求項２】 ラテックス中の熱可塑性樹脂の体積平均
   分散粒径が０．１０〜０．４５μｍであり、粒子径が１
   μｍを越える粒子の割合が全体の粒子体積の２％を越え
   ないことを特徴とする請求項１記載の繊維用サイジング
   剤。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂ラテックス中における未反
   応ビニル化合物の量が５０〜１５、０００ｐｐｍの範囲
   にあることを特徴とする請求項１記載の繊維用サイジン
   グ剤。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂のグラフト率が１５〜６０
   重量％であることを特徴とする請求項１記載の繊維用サ
   イジング剤。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂におけるゴム状重合体にグ
   ラフトしていない成分の還元比粘度が０．２０〜０．４
   ５の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の繊維用
   サイジング剤。
6. 【請求項６】 熱可塑性樹脂におけるゴム状重合体を除
   く成分のうち、シアン化ビニル化合物の占める割合が１
   ０〜５０重量％であることを特徴とする請求項１記載の
   繊維用サイジング剤。