JP2001233924A - 成形材料組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、実用上充分な強度と耐熱性を有し、
かつ安全性や臭気の問題が改善された成形体を得るのに
適した成形材料組成物及びかかる成形体を提供すること
を課題とする。 【解決手段】繊維基材〔（Ａ）成分〕と、不飽和ポリエ
ステル〔（Ｂ）成分〕及び／又は不飽和ポリエステルポ
リアミド〔（Ｃ）成分〕と、ラジカル発生剤〔（Ｄ）成
分〕とを含有する成形材料組成物であって、（Ｄ）成分
が下記式：Ｒ1 ＯＯＣ（ＣＨ3 ）2 −Ｒ3 −Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＯＯＲ2（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異な
って、炭素数が３〜１０のアルキル基、又は炭素数が７
〜１７のアリールアルキル基を表わし、Ｒ3 はアリーレ
ン基を表わす。）で示される過酸化物である、成形材料
組成物並びに該組成物を成形してなる成形体。
かつ安全性や臭気の問題が改善された成形体を得るのに
適した成形材料組成物及びかかる成形体を提供すること
を課題とする。 【解決手段】繊維基材〔（Ａ）成分〕と、不飽和ポリエ
ステル〔（Ｂ）成分〕及び／又は不飽和ポリエステルポ
リアミド〔（Ｃ）成分〕と、ラジカル発生剤〔（Ｄ）成
分〕とを含有する成形材料組成物であって、（Ｄ）成分
が下記式：Ｒ1 ＯＯＣ（ＣＨ3 ）2 −Ｒ3 −Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＯＯＲ2（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異な
って、炭素数が３〜１０のアルキル基、又は炭素数が７
〜１７のアリールアルキル基を表わし、Ｒ3 はアリーレ
ン基を表わす。）で示される過酸化物である、成形材料
組成物並びに該組成物を成形してなる成形体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車内装材の芯
材、エアコンの消音板、ガラスマット、建材用防音板等
に好適に用いられる成形材料組成物に関する。
材、エアコンの消音板、ガラスマット、建材用防音板等
に好適に用いられる成形材料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車内装材の芯材、エアコンの消音
板、ガラスマット、建材用防音板等に用いられる成形体
としては、充分な強度を保持するために繊維及びフェノ
ール樹脂／アミン系硬化剤をベースとして含有するもの
が用いられている（特開昭５７−５５９６２号公報、特
開平７−１６６６号公報等）。しかし、フェノール樹脂
は反応時、また分解するとホルムアルデヒドを生成し、
また、アミン系硬化剤は臭気の問題がある。
板、ガラスマット、建材用防音板等に用いられる成形体
としては、充分な強度を保持するために繊維及びフェノ
ール樹脂／アミン系硬化剤をベースとして含有するもの
が用いられている（特開昭５７−５５９６２号公報、特
開平７−１６６６号公報等）。しかし、フェノール樹脂
は反応時、また分解するとホルムアルデヒドを生成し、
また、アミン系硬化剤は臭気の問題がある。
【０００３】また、繊維及び硬化剤を含む粉末状のジア
リルフタレートプレポリマー及び／又は結晶性の不飽和
ポリエステルを含有する成形材料組成物が知られている
（特開平５−１６９４７５号公報等）。しかし、ジアリ
ルフタレートプレポリマーは低沃素価で架橋密度を大き
くできず、更には、一般的な硬化剤を使用しているため
成形体の強度が不足する。
リルフタレートプレポリマー及び／又は結晶性の不飽和
ポリエステルを含有する成形材料組成物が知られている
（特開平５−１６９４７５号公報等）。しかし、ジアリ
ルフタレートプレポリマーは低沃素価で架橋密度を大き
くできず、更には、一般的な硬化剤を使用しているため
成形体の強度が不足する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、実用上充分
な強度と耐熱性を有し、かつ安全性や臭気の問題が改善
された成形体を得るのに適した成形材料組成物及びかか
る成形体を提供することを課題とする。
な強度と耐熱性を有し、かつ安全性や臭気の問題が改善
された成形体を得るのに適した成形材料組成物及びかか
る成形体を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
（１） 繊維基材〔（Ａ）成分〕と、不飽和ポリエステ
ル〔（Ｂ）成分〕及び／又は不飽和ポリエステルポリア
ミド〔（Ｃ）成分〕と、ラジカル発生剤〔（Ｄ）成分〕
とを含有する成形材料組成物であって、（Ｄ）成分が下
記式： Ｒ1 ＯＯＣ（ＣＨ3 ）2 −Ｒ3 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＯＲ
2 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって、炭素数が３
〜１０のアルキル基、又は炭素数が７〜１７のアリール
アルキル基を表わし、Ｒ3 はアリーレン基を表わす。）
で示される過酸化物である、成形材料組成物、並びに
（２） 前記（１）記載の成形材料組成物を成形して得
られる成形体、に関する。
（１） 繊維基材〔（Ａ）成分〕と、不飽和ポリエステ
ル〔（Ｂ）成分〕及び／又は不飽和ポリエステルポリア
ミド〔（Ｃ）成分〕と、ラジカル発生剤〔（Ｄ）成分〕
とを含有する成形材料組成物であって、（Ｄ）成分が下
記式： Ｒ1 ＯＯＣ（ＣＨ3 ）2 −Ｒ3 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＯＲ
2 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって、炭素数が３
〜１０のアルキル基、又は炭素数が７〜１７のアリール
アルキル基を表わし、Ｒ3 はアリーレン基を表わす。）
で示される過酸化物である、成形材料組成物、並びに
（２） 前記（１）記載の成形材料組成物を成形して得
られる成形体、に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明においては、特定の過酸化
物をラジカル発生剤〔（Ｄ）成分〕として用いることに
より、ホルムアルデヒドの発生や臭気の問題が改善され
た、実用上充分な強度を有する成形体を得ることができ
る。
物をラジカル発生剤〔（Ｄ）成分〕として用いることに
より、ホルムアルデヒドの発生や臭気の問題が改善され
た、実用上充分な強度を有する成形体を得ることができ
る。
【０００７】（Ａ）成分の繊維基材としては、特に限定
はなく、ガラス繊維等の無機繊維や合成繊維、天然繊維
等の有機繊維を使用することができる。とりわけ、綿、
麻、毛、絹、ナイロン等の有機繊維が、成形体の柔軟
性、断熱性の観点から好ましい。また、無機繊維と有機
繊維を混合して用いてもよい。（Ａ）成分は、不織布、
織布の形態で用いても良く、糸状の形態で用いても良
い。
はなく、ガラス繊維等の無機繊維や合成繊維、天然繊維
等の有機繊維を使用することができる。とりわけ、綿、
麻、毛、絹、ナイロン等の有機繊維が、成形体の柔軟
性、断熱性の観点から好ましい。また、無機繊維と有機
繊維を混合して用いてもよい。（Ａ）成分は、不織布、
織布の形態で用いても良く、糸状の形態で用いても良
い。
【０００８】（Ｂ）成分の不飽和ポリエステルとして
は、ラジカル重合性不飽和結合を有するポリエステルで
あれば、特に制限はない。（Ｂ）成分の構成単量体とし
ては、特に制限はなく、公知の２価以上のアルコール成
分、２価以上のカルボン酸、かかるカルボン酸の無水物
及びエステル等のカルボン酸成分、並びにラジカル重合
性不飽和基含有単量体が用いられる。ラジカル重合性不
飽和基含有単量体は、用いられるアルコール成分、カル
ボン酸成分にラジカル重合性不飽和結合が存在しない場
合は必須成分である。
は、ラジカル重合性不飽和結合を有するポリエステルで
あれば、特に制限はない。（Ｂ）成分の構成単量体とし
ては、特に制限はなく、公知の２価以上のアルコール成
分、２価以上のカルボン酸、かかるカルボン酸の無水物
及びエステル等のカルボン酸成分、並びにラジカル重合
性不飽和基含有単量体が用いられる。ラジカル重合性不
飽和基含有単量体は、用いられるアルコール成分、カル
ボン酸成分にラジカル重合性不飽和結合が存在しない場
合は必須成分である。
【０００９】２価のアルコール成分としては、ビスフェ
ノールＡのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド付加
物（平均付加モル数１〜１０）、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
１，４−ブタンジオール、ビスフェノールＡ、水素添加
ビスフェノールＡ等が挙げられ、好ましくは、ビスフェ
ノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド付加
物（平均付加モル数２〜５）、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、水素添加ビスフェノールＡで
ある。かかるアルキレンオキサイドとしては、好ましく
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドであ
る。また、２種以上のアルキレンオキサイドが付加して
もよく、好ましくは、エチレンオキサイド及びプロピレ
ンオキサイドが付加されたビスフェノールＡが挙げられ
る。
ノールＡのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド付加
物（平均付加モル数１〜１０）、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
１，４−ブタンジオール、ビスフェノールＡ、水素添加
ビスフェノールＡ等が挙げられ、好ましくは、ビスフェ
ノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド付加
物（平均付加モル数２〜５）、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、水素添加ビスフェノールＡで
ある。かかるアルキレンオキサイドとしては、好ましく
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドであ
る。また、２種以上のアルキレンオキサイドが付加して
もよく、好ましくは、エチレンオキサイド及びプロピレ
ンオキサイドが付加されたビスフェノールＡが挙げられ
る。
【００１０】３価以上のアルコール成分としては、ソル
ビトール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げら
れ、好ましくは、グリセリン、トリメチロールプロパン
である。
ビトール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げら
れ、好ましくは、グリセリン、トリメチロールプロパン
である。
【００１１】また、２価のカルボン酸成分としては、各
種ジカルボン酸、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素
数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、これ
らの酸の無水物及びアルキル（炭素数１〜１２）エステ
ル等が挙げられ、好ましくは、マレイン酸、フマル酸、
テレフタル酸及び炭素数２〜２０のアルケニル基で置換
されたコハク酸、具体的には、オクテニル無水コハク
酸、ドデセニル無水コハク酸等である。
種ジカルボン酸、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素
数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、これ
らの酸の無水物及びアルキル（炭素数１〜１２）エステ
ル等が挙げられ、好ましくは、マレイン酸、フマル酸、
テレフタル酸及び炭素数２〜２０のアルケニル基で置換
されたコハク酸、具体的には、オクテニル無水コハク
酸、ドデセニル無水コハク酸等である。
【００１２】３価以上のカルボン酸成分としては、１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）及
びその酸無水物、アルキル（炭素数１〜１２）エステル
等が挙げられる。
２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）及
びその酸無水物、アルキル（炭素数１〜１２）エステル
等が挙げられる。
【００１３】また、ラジカル重合性不飽和基含有単量体
としては、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等が挙げられ、好ましくは、フマル酸、無水マ
レイン酸である。
としては、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等が挙げられ、好ましくは、フマル酸、無水マ
レイン酸である。
【００１４】また、（Ｃ）成分の不飽和ポリエステルポ
リアミドとしては、ラジカル重合性不飽和結合を有する
ポリエステルポリアミドであれば、特に制限はない。
（Ｃ）成分は、前記（Ｂ）成分で用いる単量体にさらに
アミン系単量体を用いて得られる。アミン系単量体とし
ては、公知の各種ポリアミン、アミノカルボン酸、アミ
ノアルコール、ラクタム等が挙げられ、好ましい具体例
としては、メタキシレンジアミン、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン及びε−
カプロラクタムが挙げられる。
リアミドとしては、ラジカル重合性不飽和結合を有する
ポリエステルポリアミドであれば、特に制限はない。
（Ｃ）成分は、前記（Ｂ）成分で用いる単量体にさらに
アミン系単量体を用いて得られる。アミン系単量体とし
ては、公知の各種ポリアミン、アミノカルボン酸、アミ
ノアルコール、ラクタム等が挙げられ、好ましい具体例
としては、メタキシレンジアミン、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン及びε−
カプロラクタムが挙げられる。
【００１５】かかる構成を有する（Ｂ）成分及び（Ｃ）
成分としては、成形性が良好で、均一な成形体が得ら
れ、常温及び高温下での成形体の強度がさらに向上する
観点から、少なくとも１種のラジカル重合性不飽和基含
有単量体を、全構成単量体中、好ましくは２０重量％以
上、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは
３５〜５０重量％用いて得られたものが望ましい。その
他、前記の構成単量体を適宜用いて１００重量％とすれ
ばよい。
成分としては、成形性が良好で、均一な成形体が得ら
れ、常温及び高温下での成形体の強度がさらに向上する
観点から、少なくとも１種のラジカル重合性不飽和基含
有単量体を、全構成単量体中、好ましくは２０重量％以
上、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは
３５〜５０重量％用いて得られたものが望ましい。その
他、前記の構成単量体を適宜用いて１００重量％とすれ
ばよい。
【００１６】これら（Ｂ）成分や（Ｃ）成分は、それぞ
れ１種以上を混合して用いることができる。
れ１種以上を混合して用いることができる。
【００１７】（Ｂ）成分又は（Ｃ）成分は、前記単量体
の混合物を好ましくは窒素雰囲気中１５０〜２５０℃で
５〜２０時間反応させることにより、所望の不飽和ポリ
エステル又は不飽和ポリエステルポリアミドとして得ら
れる。（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、線型又は非線型重
合体のいずれであってもよい。尚、分子量調整のために
１価のアルコール成分又はカルボン酸成分を、反応を促
進させるために酸化ジブチル錫等の通常使用されている
エステル化触媒等を適宜使用してもよい。
の混合物を好ましくは窒素雰囲気中１５０〜２５０℃で
５〜２０時間反応させることにより、所望の不飽和ポリ
エステル又は不飽和ポリエステルポリアミドとして得ら
れる。（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、線型又は非線型重
合体のいずれであってもよい。尚、分子量調整のために
１価のアルコール成分又はカルボン酸成分を、反応を促
進させるために酸化ジブチル錫等の通常使用されている
エステル化触媒等を適宜使用してもよい。
【００１８】（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の沃素価は、成
形材料の強度の観点から、４０以上が好ましく、５０以
上がより好ましく、６０〜１３０がさらに好ましく、７
０〜１３０が特に好ましい。尚、沃素価はＪＩＳ Ｋ
００７０に準じて測定する。
形材料の強度の観点から、４０以上が好ましく、５０以
上がより好ましく、６０〜１３０がさらに好ましく、７
０〜１３０が特に好ましい。尚、沃素価はＪＩＳ Ｋ
００７０に準じて測定する。
【００１９】また、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の軟化点
は、成形時の溶融性と成形材料組成物の保存安定性の観
点から、８０℃以上が好ましく、８０〜１３０℃がより
好ましい。尚、軟化点とは、高化式フローテスター（島
津製作所社製）を用い、荷重１９６Ｎ、オリフィス径１
ｍｍ、オリフィス長さ１ｍｍ、３℃／分の昇温条件で測
定し、半量流れ出た温度とする。
は、成形時の溶融性と成形材料組成物の保存安定性の観
点から、８０℃以上が好ましく、８０〜１３０℃がより
好ましい。尚、軟化点とは、高化式フローテスター（島
津製作所社製）を用い、荷重１９６Ｎ、オリフィス径１
ｍｍ、オリフィス長さ１ｍｍ、３℃／分の昇温条件で測
定し、半量流れ出た温度とする。
【００２０】（Ｂ）成分又は（Ｃ）成分の内、結晶性を
有するものについては、１０℃／分昇温下でのＤＳＣ測
定時の接線法で９０℃以上１６０℃以下の主融点を有
し、該融点より２０℃高い温度における溶融粘度が好ま
しくは１００Ｐａ・ｓ以下であることが望ましい。尚、
溶融粘度は、高化式フローテスター（島津製作所社製）
若しくはレオメーター（レオメトリックス社製）により
測定する。
有するものについては、１０℃／分昇温下でのＤＳＣ測
定時の接線法で９０℃以上１６０℃以下の主融点を有
し、該融点より２０℃高い温度における溶融粘度が好ま
しくは１００Ｐａ・ｓ以下であることが望ましい。尚、
溶融粘度は、高化式フローテスター（島津製作所社製）
若しくはレオメーター（レオメトリックス社製）により
測定する。
【００２１】（Ｄ）成分であるラジカル発生剤として
は、下記式： Ｒ1 ＯＯＣ（ＣＨ3 ）2 −Ｒ3 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＯＲ
2 で表わされる過酸化物が好ましく用いられる。式中、Ｒ
1 及びＲ2 は同一又は異なって、炭素数が３〜１０のア
ルキル基、又は炭素数が７〜１７のアリールアルキル基
である。Ｒ3 は、アリーレン基であり、ベンゼン環への
置換位置は１、３位が好ましい。アリールアルキル基の
アリール部分としてはフェニル基又はナフチル基が挙げ
られる。また、フェニル基、ナフチル基は、アルキル基
等で置換されていてもよい。アリーレン基としては、フ
ェニレン基が好ましい。本ラジカル発生剤の具体的作用
は不明であるが、成形体の強度を高めることに効果があ
る。
は、下記式： Ｒ1 ＯＯＣ（ＣＨ3 ）2 −Ｒ3 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＯＲ
2 で表わされる過酸化物が好ましく用いられる。式中、Ｒ
1 及びＲ2 は同一又は異なって、炭素数が３〜１０のア
ルキル基、又は炭素数が７〜１７のアリールアルキル基
である。Ｒ3 は、アリーレン基であり、ベンゼン環への
置換位置は１、３位が好ましい。アリールアルキル基の
アリール部分としてはフェニル基又はナフチル基が挙げ
られる。また、フェニル基、ナフチル基は、アルキル基
等で置換されていてもよい。アリーレン基としては、フ
ェニレン基が好ましい。本ラジカル発生剤の具体的作用
は不明であるが、成形体の強度を高めることに効果があ
る。
【００２２】具体的には、１，３−ジ（２−イソプロピ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−ジ（２
−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，
３−ジ（２−ｔ−アミルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、１，３−ジ（２−ｔ−ヘキシルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、１，３−ジ（２−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）パーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、１，３−ジ（２−クミルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１−（２−イソプロピルパーオキシイソ
プロピル）−３−（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン等が挙げられ、好ましくは、１，３−ジ
（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンで
ある。
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−ジ（２
−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，
３−ジ（２−ｔ−アミルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、１，３−ジ（２−ｔ−ヘキシルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、１，３−ジ（２−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）パーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、１，３−ジ（２−クミルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１−（２−イソプロピルパーオキシイソ
プロピル）−３−（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン等が挙げられ、好ましくは、１，３−ジ
（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンで
ある。
【００２３】また、その他の過酸化物系、過硫酸物系、
アゾ系等のラジカル発生剤から選択して、半減期の異な
るものを混合して使用できる。かかるラジカル発生剤の
好ましい具体例として、ベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、ジ−t −ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t −ブチルクミルパーオ
キサイド、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。また、こ
の（Ｄ）成分の半減期としては成形材料組成物の保存
性、安定性等を考慮し、４０℃で７日以上であることが
好ましく、成形時間の関係より２５０℃で１０分以内で
あることが望ましい。
アゾ系等のラジカル発生剤から選択して、半減期の異な
るものを混合して使用できる。かかるラジカル発生剤の
好ましい具体例として、ベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、ジ−t −ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t −ブチルクミルパーオ
キサイド、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。また、こ
の（Ｄ）成分の半減期としては成形材料組成物の保存
性、安定性等を考慮し、４０℃で７日以上であることが
好ましく、成形時間の関係より２５０℃で１０分以内で
あることが望ましい。
【００２４】また、本発明の成形材料組成物には、必要
に応じて、トリフェニルホスフィン等の触媒、ジアリル
フタレート、トリアリルフタレート等の硬化助剤、脂肪
酸アミドワックス、合成ワックス、ラテックス、脂肪酸
金属塩等の離型剤、タルク、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム等のフィラー等の公知の添加剤を用いてもよ
い。
に応じて、トリフェニルホスフィン等の触媒、ジアリル
フタレート、トリアリルフタレート等の硬化助剤、脂肪
酸アミドワックス、合成ワックス、ラテックス、脂肪酸
金属塩等の離型剤、タルク、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム等のフィラー等の公知の添加剤を用いてもよ
い。
【００２５】本発明の成形材料組成物中の各成分の含有
量は、得られる成形体の強度が実用上充分な程度であれ
ば特に限定されない。ここで、「成形体の強度が実用上
充分な程度」とは、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に基づく常温曲
げ強度が好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ2 以上、より好ま
しくは１２０ｋｇ／ｃｍ2 以上であることをいう。
量は、得られる成形体の強度が実用上充分な程度であれ
ば特に限定されない。ここで、「成形体の強度が実用上
充分な程度」とは、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に基づく常温曲
げ強度が好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ2 以上、より好ま
しくは１２０ｋｇ／ｃｍ2 以上であることをいう。
【００２６】具体的には、（Ａ）成分の含有量は、成形
体の比重及び成形体の強度の観点から、好ましくは２９
〜９９重量％、さらに好ましくは５０〜９８．９重量％
である。
体の比重及び成形体の強度の観点から、好ましくは２９
〜９９重量％、さらに好ましくは５０〜９８．９重量％
である。
【００２７】（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分の含有量
は、成形体の強度及び成形体の比重の観点から、好まし
くは０．５〜７０重量％、さらに好ましくは０．９〜５
０重量％である。
は、成形体の強度及び成形体の比重の観点から、好まし
くは０．５〜７０重量％、さらに好ましくは０．９〜５
０重量％である。
【００２８】（Ｄ）成分の含有量は、成形体の強度の観
点から、好ましくは０．１〜３０重量％、さらに好まし
くは０．１〜２０重量％である。
点から、好ましくは０．１〜３０重量％、さらに好まし
くは０．１〜２０重量％である。
【００２９】また、前記触媒、硬化助剤、離型剤、フィ
ラー等の添加剤の成形材料組成物中含有量としては、所
望の効果が発揮される程度であれば特に限定されない。
ラー等の添加剤の成形材料組成物中含有量としては、所
望の効果が発揮される程度であれば特に限定されない。
【００３０】本発明の成形材料組成物は、上記の（Ｂ）
成分及び／又は（Ｃ）成分、（Ｄ）成分と所望により前
記添加剤をヘンシェルミキサー、流動層等で混合したも
のを（Ａ）成分と同様にして混合することにより得るこ
とができる。
成分及び／又は（Ｃ）成分、（Ｄ）成分と所望により前
記添加剤をヘンシェルミキサー、流動層等で混合したも
のを（Ａ）成分と同様にして混合することにより得るこ
とができる。
【００３１】また、本発明の成形材料組成物を成形し
て、本発明の成形体を得る方法としては特に限定はな
く、圧縮成形、積層成形、射出成形、押出成形等の公知
の方法を用いることができる。かかる成形材料組成物を
予熱もしくは加熱して成形に供しても良い。
て、本発明の成形体を得る方法としては特に限定はな
く、圧縮成形、積層成形、射出成形、押出成形等の公知
の方法を用いることができる。かかる成形材料組成物を
予熱もしくは加熱して成形に供しても良い。
【００３２】かくして得られた成形体は、実用上充分な
強度を有し、また、その耐熱性も良好であるため、自動
車内装材の芯材、エアコン等の消音板、ガラスマット、
建材用防音板等に好適に用いられる。尚、耐熱性は、後
述の実施例において記載する方法により測定する。
強度を有し、また、その耐熱性も良好であるため、自動
車内装材の芯材、エアコン等の消音板、ガラスマット、
建材用防音板等に好適に用いられる。尚、耐熱性は、後
述の実施例において記載する方法により測定する。
【００３３】
【実施例】樹脂製造例１ ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（平均付加モ
ル数：２．１）付加物２４５０ｇ（７モル）、水素添加
ビスフェノールＡ１２００ｇ（５モル）、エチレングリ
コール４９６ｇ（８モル）、無水マレイン酸２０００ｇ
（２０．４モル）、ジブチルスズオキサイド１６ｇ及び
ハイドロキノン０．６ｇを窒素雰囲気下にて１６０℃で
４時間反応させた。その後２００℃まで昇温後常圧にて
１時間、９．３３ｋＰａの減圧下で１時間反応させた。
得られた樹脂は、沃素価７０．２、軟化点１１０℃の線
型不飽和ポリエステル樹脂であった。当該樹脂を樹脂１
とする。
ル数：２．１）付加物２４５０ｇ（７モル）、水素添加
ビスフェノールＡ１２００ｇ（５モル）、エチレングリ
コール４９６ｇ（８モル）、無水マレイン酸２０００ｇ
（２０．４モル）、ジブチルスズオキサイド１６ｇ及び
ハイドロキノン０．６ｇを窒素雰囲気下にて１６０℃で
４時間反応させた。その後２００℃まで昇温後常圧にて
１時間、９．３３ｋＰａの減圧下で１時間反応させた。
得られた樹脂は、沃素価７０．２、軟化点１１０℃の線
型不飽和ポリエステル樹脂であった。当該樹脂を樹脂１
とする。
【００３４】樹脂製造例２ ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（平均付加モル
数：２．１）付加物９７５ｇ（３モル）、水素添加ビス
フェノールＡ１２００ｇ（５モル）、１，４−ブタンジ
オール５４０ｇ（６モル）、無水マレイン酸１４００ｇ
（１４．３モル）及びハイドロキノン０．４ｇを窒素雰
囲気下にて１６０℃で４時間反応させた。その後２００
℃まで昇温後常圧にて１時間、９．３３ｋＰａの減圧下
で１時間反応させた。得られた樹脂は、沃素価７３．
６、軟化点１０５℃の線型不飽和ポリエステル樹脂であ
った。当該樹脂を樹脂２とする。
数：２．１）付加物９７５ｇ（３モル）、水素添加ビス
フェノールＡ１２００ｇ（５モル）、１，４−ブタンジ
オール５４０ｇ（６モル）、無水マレイン酸１４００ｇ
（１４．３モル）及びハイドロキノン０．４ｇを窒素雰
囲気下にて１６０℃で４時間反応させた。その後２００
℃まで昇温後常圧にて１時間、９．３３ｋＰａの減圧下
で１時間反応させた。得られた樹脂は、沃素価７３．
６、軟化点１０５℃の線型不飽和ポリエステル樹脂であ
った。当該樹脂を樹脂２とする。
【００３５】樹脂製造例３ エチレングリコール３１０ｇ（５モル）、水素添加ビス
フェノールＡ１２００ｇ（５モル）、無水マレイン酸９
８０ｇ（１０モル）、無水トリメリット酸１９２ｇ（１
モル）及びハイドロキノン０．４ｇを窒素雰囲気下にて
１６０℃で４時間反応させた。その後２００℃まで昇温
後常圧にて１時間、９．３３ｋＰａの減圧下で１時間反
応させた。得られた樹脂は、沃素価８１．１、軟化点１
１０℃の非線型不飽和ポリエステル樹脂であった。当該
樹脂を樹脂３とする。
フェノールＡ１２００ｇ（５モル）、無水マレイン酸９
８０ｇ（１０モル）、無水トリメリット酸１９２ｇ（１
モル）及びハイドロキノン０．４ｇを窒素雰囲気下にて
１６０℃で４時間反応させた。その後２００℃まで昇温
後常圧にて１時間、９．３３ｋＰａの減圧下で１時間反
応させた。得られた樹脂は、沃素価８１．１、軟化点１
１０℃の非線型不飽和ポリエステル樹脂であった。当該
樹脂を樹脂３とする。
【００３６】樹脂製造例４ ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（平均付加モル
数：２．１）付加物６５０ｇ（２モル）、エチレングリ
コール１２４ｇ（２モル）、水素添加ビスフェノールＡ
１２００ｇ（５モル）、メタキシレンジアミン１３６ｇ
（１モル）、無水マレイン酸１００９ｇ（１０．３モ
ル）及びハイドロキノン０．４ｇを窒素雰囲気下にて１
６０℃で４時間反応させた。その後２００℃まで昇温後
常圧にて１時間、９．３３ｋＰａの減圧下で１時間反応
させた。得られた樹脂は、沃素価６９．１、軟化点１１
５℃の線型不飽和ポリエステルポリアミド樹脂であっ
た。当該樹脂を樹脂４とする。
数：２．１）付加物６５０ｇ（２モル）、エチレングリ
コール１２４ｇ（２モル）、水素添加ビスフェノールＡ
１２００ｇ（５モル）、メタキシレンジアミン１３６ｇ
（１モル）、無水マレイン酸１００９ｇ（１０．３モ
ル）及びハイドロキノン０．４ｇを窒素雰囲気下にて１
６０℃で４時間反応させた。その後２００℃まで昇温後
常圧にて１時間、９．３３ｋＰａの減圧下で１時間反応
させた。得られた樹脂は、沃素価６９．１、軟化点１１
５℃の線型不飽和ポリエステルポリアミド樹脂であっ
た。当該樹脂を樹脂４とする。
【００３７】実施例１〜４及び比較例１〜２ 前記樹脂製造例１〜４で得られた樹脂〔（Ｂ）成分、或
いは（Ｃ）成分〕をそれぞれ粉砕して、３０〜２００μ
ｍの粒径の粉末として使用した。繊維基材〔（Ａ）成
分〕は、有機繊維の糸状のものを使用した。更にラジカ
ル発生剤〔（Ｄ）成分〕は、表１の様に、各樹脂と組み
合わせて使用した。各成分を表１に示す組成で混合し、
成形材料組成物を調製した。次いでこの成形材料組成物
を鏡面仕上げしたステンレス板で挟み、１９０℃の加熱
加圧成形機に入れ、１．４７ＭＰａの接触圧の状態で１
分間加熱加圧成形し、厚さ６ｍｍ、縦２０ｃｍ×横５ｃ
ｍの成形板を得た。
いは（Ｃ）成分〕をそれぞれ粉砕して、３０〜２００μ
ｍの粒径の粉末として使用した。繊維基材〔（Ａ）成
分〕は、有機繊維の糸状のものを使用した。更にラジカ
ル発生剤〔（Ｄ）成分〕は、表１の様に、各樹脂と組み
合わせて使用した。各成分を表１に示す組成で混合し、
成形材料組成物を調製した。次いでこの成形材料組成物
を鏡面仕上げしたステンレス板で挟み、１９０℃の加熱
加圧成形機に入れ、１．４７ＭＰａの接触圧の状態で１
分間加熱加圧成形し、厚さ６ｍｍ、縦２０ｃｍ×横５ｃ
ｍの成形板を得た。
【００３８】尚、用いたラジカル発生剤を以下に示す。 発生剤１：１，３−ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピル）ベンゼン（アトケム吉富（株）製、商品名：
ルペロックス８０２） 発生剤２：４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリッ
クアシッド−ｎ−ブチルエステルのシリカへの担持品
（純分４０％）（化薬アクゾ（株）製、商品名：トリゴ
ノックス１７／４０） 発生剤３：ジクミルパーオキサイド（日本油脂（株）
製、商品名：パークミルＤ）
プロピル）ベンゼン（アトケム吉富（株）製、商品名：
ルペロックス８０２） 発生剤２：４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリッ
クアシッド−ｎ−ブチルエステルのシリカへの担持品
（純分４０％）（化薬アクゾ（株）製、商品名：トリゴ
ノックス１７／４０） 発生剤３：ジクミルパーオキサイド（日本油脂（株）
製、商品名：パークミルＤ）
【００３９】各々の成形板について、常温曲げ強度試験
及び１２０℃耐熱性評価を行った。その結果を表１に示
す。なお、いずれの場合も１２０℃耐熱性評価の際、刺
激臭はなかった。また、成形板をデシケーターに入れ、
２４時間後、ホルマリンガス検知管を用いてデシケータ
ー中の気体を吸引したところ、ホルマリンは検知されな
かった。
及び１２０℃耐熱性評価を行った。その結果を表１に示
す。なお、いずれの場合も１２０℃耐熱性評価の際、刺
激臭はなかった。また、成形板をデシケーターに入れ、
２４時間後、ホルマリンガス検知管を用いてデシケータ
ー中の気体を吸引したところ、ホルマリンは検知されな
かった。
【００４０】なお、常温曲げ強度試験に関してはＪＩＳ
Ｋ−６９１１に準じた。１２０℃耐熱性については、
１２０℃のオーブン中において、２０ｇの分銅を中心部
にのせた成形板を２時間放置した後取り出し、以下の評
価基準に基づいて判定した。
Ｋ−６９１１に準じた。１２０℃耐熱性については、
１２０℃のオーブン中において、２０ｇの分銅を中心部
にのせた成形板を２時間放置した後取り出し、以下の評
価基準に基づいて判定した。
【００４１】評価基準 ◎：全くそりがない。 ○：中心を地面に設置した際、そりが１ｍｍ未満であっ
た。 △：中心を地面に設置した際、そりが１ｍｍ以上２．５
ｍｍ未満であった。 ×：中心を地面に設置した際、そりが２．５ｍｍ以上で
あった。
た。 △：中心を地面に設置した際、そりが１ｍｍ以上２．５
ｍｍ未満であった。 ×：中心を地面に設置した際、そりが２．５ｍｍ以上で
あった。
【００４２】
【表１】
【００４３】表１の結果より、実施例１〜４で得られた
成形板は、いずれも比較例１〜２で得られた成形板に比
べ、実用上充分な強度と耐熱性を有することがわかる。
成形板は、いずれも比較例１〜２で得られた成形板に比
べ、実用上充分な強度と耐熱性を有することがわかる。
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、実用上充分な強度と耐
熱性を有し、かつ安全性や臭気の問題が改善された成形
体を得るのに適した成形材料組成物及びかかる成形体が
得られるという優れた効果が奏される。
熱性を有し、かつ安全性や臭気の問題が改善された成形
体を得るのに適した成形材料組成物及びかかる成形体が
得られるという優れた効果が奏される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 77:12 Ｃ０８Ｌ 77:12 (72)発明者 河辺 邦康 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Ｆターム(参考） 4F072 AA02 AA07 AA09 AB28 AB29 AD38 AD44 AE02 AF24 AL02 AL11 AL16 AL17 4J015 BA10 4J027 AB02 AB06 AB07 AB08 AB15 AB16 AB17 AB18 AB19 AB23 AB25 AB26 AD02 AJ03 AJ08 CA10 CA11 CA14 CA18 CA19 CA22 CA27 CA36 CA38 CB03 CD02
Claims (3)
- 【請求項１】 繊維基材〔（Ａ）成分〕と、不飽和ポリ
エステル〔（Ｂ）成分〕及び／又は不飽和ポリエステル
ポリアミド〔（Ｃ）成分〕と、ラジカル発生剤〔（Ｄ）
成分〕とを含有する成形材料組成物であって、（Ｄ）成
分が下記式： Ｒ1 ＯＯＣ（ＣＨ3 ）2 −Ｒ3 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＯＲ
2 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって、炭素数が３
〜１０のアルキル基、又は炭素数が７〜１７のアリール
アルキル基を表わし、Ｒ3 はアリーレン基を表わす。）
で示される過酸化物である、成形材料組成物。 - 【請求項２】 全組成中、（Ａ）成分が２９〜９９重量
％、（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分が０．５〜７０重
量％、（Ｄ）成分が０．１〜３０重量％である請求項１
記載の成形材料組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の成形材料組成物を
成形して得られる成形体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000043872A JP2001233924A (ja) | 2000-02-22 | 2000-02-22 | 成形材料組成物 |
| DE10108278A DE10108278A1 (de) | 2000-02-22 | 2001-02-21 | Formmasse |
| US09/789,508 US6300387B2 (en) | 2000-02-22 | 2001-02-22 | Molding composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000043872A JP2001233924A (ja) | 2000-02-22 | 2000-02-22 | 成形材料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001233924A true JP2001233924A (ja) | 2001-08-28 |
Family
ID=18566718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000043872A Pending JP2001233924A (ja) | 2000-02-22 | 2000-02-22 | 成形材料組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6300387B2 (ja) |
| JP (1) | JP2001233924A (ja) |
| DE (1) | DE10108278A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| EP1172410A3 (en) * | 2000-07-11 | 2002-04-10 | Kao Corporation | Unsaturated polyester molding composition |
| US10035872B2 (en) | 2010-04-01 | 2018-07-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Branched polyester-urethane resins and coatings comprising the same |
| US9115241B2 (en) | 2010-04-01 | 2015-08-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Branched polyester polymers and soft touch coatings comprising the same |
| US9708504B2 (en) * | 2010-04-01 | 2017-07-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Branched polyester polymers and coatings comprising the same |
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|---|---|---|---|---|
| EP0003048B2 (de) * | 1978-01-05 | 1983-08-24 | Bayer Ag | Formmassen auf der Grundlage ungesättigter Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JPS5755962A (en) | 1980-05-10 | 1982-04-03 | Howa Seni Kogyo Kk | Preparation of molding compound consisting of thermoplastic synthetic resin mixed with organic fiber |
| JPS61285249A (ja) * | 1985-06-12 | 1986-12-16 | Polyplastics Co | 歯車用樹脂組成物 |
| JPH05169475A (ja) | 1991-12-18 | 1993-07-09 | Fuji Kobunshi Kk | レジンフェルト成型材の製造方法 |
| JPH071666A (ja) | 1993-06-18 | 1995-01-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | 自動車内装成形天井用芯材及び天井 |
| US5393849A (en) * | 1993-10-19 | 1995-02-28 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Curable polyester/polyamino compositions |
-
2000
- 2000-02-22 JP JP2000043872A patent/JP2001233924A/ja active Pending
-
2001
- 2001-02-21 DE DE10108278A patent/DE10108278A1/de not_active Withdrawn
- 2001-02-22 US US09/789,508 patent/US6300387B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20010020048A1 (en) | 2001-09-06 |
| DE10108278A1 (de) | 2001-09-27 |
| US6300387B2 (en) | 2001-10-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041215 |