JP2973111B1 - 成形材料組成物 - Google Patents
成形材料組成物Info
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Abstract
【要約】
【課題】実用上充分な強度を有し、かつ安全性や臭気の
問題が改善された成形体及びかかる成形体を得るのに適
した成形材料組成物を提供すること。 【解決手段】繊維基材（Ａ）、カルボキシル基を有する
樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合物（Ｃ）を混合して得られ
る成形材料組成物、成形体の製造時に繊維基材（Ａ）、
カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合物
（Ｃ）を混合する成形材料組成物の製造方法並びに前記
成形材料組成物を成形して得られる成形体。
問題が改善された成形体及びかかる成形体を得るのに適
した成形材料組成物を提供すること。 【解決手段】繊維基材（Ａ）、カルボキシル基を有する
樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合物（Ｃ）を混合して得られ
る成形材料組成物、成形体の製造時に繊維基材（Ａ）、
カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合物
（Ｃ）を混合する成形材料組成物の製造方法並びに前記
成形材料組成物を成形して得られる成形体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車内装材の芯
材、エアコンの消音板、繊維強化プラスチック（ＦＲ
Ｐ）、建材用防音板等に好適に用いられる成形材料組成
物に関する。
材、エアコンの消音板、繊維強化プラスチック（ＦＲ
Ｐ）、建材用防音板等に好適に用いられる成形材料組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車内装材の芯材、エアコンの消音
板、ＦＲＰ、建材用防音板等に用いられる成形体として
は、充分な強度を保持するために繊維及びフェノール樹
脂／アミン系硬化剤をベースとして含有するものが用い
られている（特開昭５７−５５９６２号公報、特開平７
−１６６６号公報等）。
板、ＦＲＰ、建材用防音板等に用いられる成形体として
は、充分な強度を保持するために繊維及びフェノール樹
脂／アミン系硬化剤をベースとして含有するものが用い
られている（特開昭５７−５５９６２号公報、特開平７
−１６６６号公報等）。
【０００３】しかしながら、フェノール樹脂は分解する
とホルムアルデヒドを生成し、また、アミン系硬化剤は
臭気の問題がある。
とホルムアルデヒドを生成し、また、アミン系硬化剤は
臭気の問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、実用上充分
な強度を有し、かつ安全性や臭気の問題が改善された成
形体及びかかる成形体を得るのに適した成形材料組成物
を提供することを目的とする。
な強度を有し、かつ安全性や臭気の問題が改善された成
形体及びかかる成形体を得るのに適した成形材料組成物
を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
有機繊維からなる繊維基材（Ａ）、酸価１０ｍｇＫＯＨ
／ｇ以上である、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリ
アミド樹脂及びビニル系樹脂よりなる群から選ばれる１
種以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ｂ）及びエポキ
シ当量が５６００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ化合物（Ｃ）
を混合して得られる成形材料組成物、成形体の製造時に
これらを混合する成形材料組成物の製造方法、並びに前
記組成物を成形して得られる成形体に関する。
有機繊維からなる繊維基材（Ａ）、酸価１０ｍｇＫＯＨ
／ｇ以上である、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリ
アミド樹脂及びビニル系樹脂よりなる群から選ばれる１
種以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ｂ）及びエポキ
シ当量が５６００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ化合物（Ｃ）
を混合して得られる成形材料組成物、成形体の製造時に
これらを混合する成形材料組成物の製造方法、並びに前
記組成物を成形して得られる成形体に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明においては、カルボキシル
基を有する樹脂（樹脂（Ｂ）と略す）とエポキシ化合物
（Ｃ）とを用いることにより、ホルムアルデヒドの発生
や臭気の問題が改善されるだけでなく、実用上充分な強
度を有する成形体を得ることができる。
基を有する樹脂（樹脂（Ｂ）と略す）とエポキシ化合物
（Ｃ）とを用いることにより、ホルムアルデヒドの発生
や臭気の問題が改善されるだけでなく、実用上充分な強
度を有する成形体を得ることができる。
【０００７】繊維基材（Ａ）としては特に限定はなく、
無機繊維や合成繊維、天然繊維等の有機繊維を使用する
ことができる。とりわけ、綿、麻、毛、絹、ナイロン等
の有機繊維が、成形板の柔軟性、断熱性の観点から好ま
しい。繊維基材（Ａ）は、不織布、織布の形態で用いて
も良く、糸状の形態で用いても良い。
無機繊維や合成繊維、天然繊維等の有機繊維を使用する
ことができる。とりわけ、綿、麻、毛、絹、ナイロン等
の有機繊維が、成形板の柔軟性、断熱性の観点から好ま
しい。繊維基材（Ａ）は、不織布、織布の形態で用いて
も良く、糸状の形態で用いても良い。
【０００８】樹脂（Ｂ）としては、カルボキシル基を有
する樹脂であれば特に限定はなく、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリエステルポリアミド樹脂、ビニル系樹脂等
が挙げられる。
する樹脂であれば特に限定はなく、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリエステルポリアミド樹脂、ビニル系樹脂等
が挙げられる。
【０００９】ポリエステル樹脂の原料単量体としては、
特に制限はなく、公知の２価以上のアルコール成分と、
２価以上のカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸
エステル等のカルボン酸成分が用いられる。
特に制限はなく、公知の２価以上のアルコール成分と、
２価以上のカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸
エステル等のカルボン酸成分が用いられる。
【００１０】好ましい２価のアルコール成分は、ビスフ
ェノールＡのアルキレン（炭素数２又は３）オキサイド
付加物（平均付加モル数１〜１０）、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等で
ある。
ェノールＡのアルキレン（炭素数２又は３）オキサイド
付加物（平均付加モル数１〜１０）、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等で
ある。
【００１１】好ましい３価以上のアルコール成分は、ソ
ルビトール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパン等である。
ルビトール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパン等である。
【００１２】また、２価のカルボン酸成分としては、各
種ジカルボン酸、炭素数１〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基で置換されたコハク酸、これらの酸の無水物及
びアルキル（炭素数１〜１２）エステル等が挙げられ、
好ましくは、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸及び
炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸で
ある。
種ジカルボン酸、炭素数１〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基で置換されたコハク酸、これらの酸の無水物及
びアルキル（炭素数１〜１２）エステル等が挙げられ、
好ましくは、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸及び
炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸で
ある。
【００１３】好ましい３価以上のカルボン酸成分は、
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット
酸）及びその酸無水物、アルキル（炭素数１〜１２）エ
ステル等である。
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット
酸）及びその酸無水物、アルキル（炭素数１〜１２）エ
ステル等である。
【００１４】これらの単量体混合物を好ましくは窒素雰
囲気中１５０〜２５０℃で５〜２０時間反応させること
により、ポリエステル樹脂が得られる。なお、分子量調
整のために１価のアルコール成分又はカルボン酸成分
を、反応を促進させるために酸化ジブチル錫等の通常使
用されているエステル化触媒等を適宜使用してもよい。
囲気中１５０〜２５０℃で５〜２０時間反応させること
により、ポリエステル樹脂が得られる。なお、分子量調
整のために１価のアルコール成分又はカルボン酸成分
を、反応を促進させるために酸化ジブチル錫等の通常使
用されているエステル化触媒等を適宜使用してもよい。
【００１５】ポリエステルポリアミド樹脂を形成するた
めのアミン系モノマーとしては、公知の各種ポリアミ
ン、アミノカルボン酸、アミノアルコール、ラクタム等
が挙げられ、好ましくはエチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、キシリレンジアミン及びε−カプロラク
タムである。
めのアミン系モノマーとしては、公知の各種ポリアミ
ン、アミノカルボン酸、アミノアルコール、ラクタム等
が挙げられ、好ましくはエチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、キシリレンジアミン及びε−カプロラク
タムである。
【００１６】ビニル系樹脂の原料モノマーとしては、ス
チレン、α−メチルスチレン等のスチレン又はスチレン
誘導体；エチレン、プロピレン等のエチレン性不飽和モ
ノオレフィン類；ブタジエン等のジオレフィン類；塩化
ビニル等のハロビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等のビニルエステル類；（メタ）アクリル酸等のエ
チレン性モノカルボン酸；（メタ）アクリル酸のアルキ
ル（炭素数１〜１８）エステル、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等のエチレン
性モノカルボン酸のエステル；ビニルメチルエーテル等
のビニルエーテル類；ビニリデンクロリド等のビニリデ
ンハロゲン化物；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル
化合物類等が挙げられる。これらの中では、スチレン、
エチレン性不飽和モノオレフィン類、エチレン性モノカ
ルボン酸及びそのエステルが好ましい。
チレン、α−メチルスチレン等のスチレン又はスチレン
誘導体；エチレン、プロピレン等のエチレン性不飽和モ
ノオレフィン類；ブタジエン等のジオレフィン類；塩化
ビニル等のハロビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等のビニルエステル類；（メタ）アクリル酸等のエ
チレン性モノカルボン酸；（メタ）アクリル酸のアルキ
ル（炭素数１〜１８）エステル、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等のエチレン
性モノカルボン酸のエステル；ビニルメチルエーテル等
のビニルエーテル類；ビニリデンクロリド等のビニリデ
ンハロゲン化物；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル
化合物類等が挙げられる。これらの中では、スチレン、
エチレン性不飽和モノオレフィン類、エチレン性モノカ
ルボン酸及びそのエステルが好ましい。
【００１７】ビニル系樹脂の原料モノマーを重合させる
際には、アゾ系及びジアゾ系重合開始剤、過酸化物系重
合開始剤等の公知の重合開始剤、ジビニルベンゼン、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の公知
の架橋剤等を必要に応じて使用してもよい。
際には、アゾ系及びジアゾ系重合開始剤、過酸化物系重
合開始剤等の公知の重合開始剤、ジビニルベンゼン、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の公知
の架橋剤等を必要に応じて使用してもよい。
【００１８】かかる樹脂（Ｂ）は、樹脂としてのエポキ
シ化合物（Ｃ）との溶融混合が十分に行われ、強度の高
い成形体が得られる観点から、単独では２５０℃以下で
熱硬化しないが、エポキシ化合物（Ｃ）としてのエポキ
シ樹脂と混合することにより２５０℃以下で熱硬化する
樹脂が好ましい。
シ化合物（Ｃ）との溶融混合が十分に行われ、強度の高
い成形体が得られる観点から、単独では２５０℃以下で
熱硬化しないが、エポキシ化合物（Ｃ）としてのエポキ
シ樹脂と混合することにより２５０℃以下で熱硬化する
樹脂が好ましい。
【００１９】かかる樹脂（Ｂ）は、１種以上を混合して
用いることができる。
用いることができる。
【００２０】また、樹脂（Ｂ）の酸価（ＡＶ）は、硬化
後の成形体の強度の観点から、好ましくは１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以上、さらに好ましくは１５〜１００ｍｇＫＯＨ
／ｇである。なお、このＡＶの調整について、ポリエス
テル樹脂、ポリエステルポリアミド樹脂においては、原
料の多価カルボン酸量、反応時間等を調整することによ
り、またビニル系樹脂においては、共重合されるアクリ
ル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー量
を調整することにより行うことができる。
後の成形体の強度の観点から、好ましくは１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以上、さらに好ましくは１５〜１００ｍｇＫＯＨ
／ｇである。なお、このＡＶの調整について、ポリエス
テル樹脂、ポリエステルポリアミド樹脂においては、原
料の多価カルボン酸量、反応時間等を調整することによ
り、またビニル系樹脂においては、共重合されるアクリ
ル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー量
を調整することにより行うことができる。
【００２１】エポキシ化合物（Ｃ）としては、エポキシ
基を有する化合物であれば特に限定はなく、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシア
ヌレート、ジグリシジルテレフタレート等のいわゆる分
子量１０００以下の硬化剤としてのエポキシ化合物、及
び分子量１０００以上の塗膜の形成が可能なエポキシ樹
脂が挙げられる。特に、樹脂（Ｂ）との溶融混合が十分
に行われ強度の高い成形体が得られるという観点から、
単独では２５０℃以下で熱硬化しないが樹脂（Ｂ）と混
合することにより２５０℃以下で熱硬化するエポキシ樹
脂が好ましい。その具体例として、ビスフェノールＡ型
ジエポキシ樹脂、グリシジルメタクリレート型エポキシ
樹脂、ジグリシジルナフタレン型エポキシ樹脂等が挙げ
られる。
基を有する化合物であれば特に限定はなく、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシア
ヌレート、ジグリシジルテレフタレート等のいわゆる分
子量１０００以下の硬化剤としてのエポキシ化合物、及
び分子量１０００以上の塗膜の形成が可能なエポキシ樹
脂が挙げられる。特に、樹脂（Ｂ）との溶融混合が十分
に行われ強度の高い成形体が得られるという観点から、
単独では２５０℃以下で熱硬化しないが樹脂（Ｂ）と混
合することにより２５０℃以下で熱硬化するエポキシ樹
脂が好ましい。その具体例として、ビスフェノールＡ型
ジエポキシ樹脂、グリシジルメタクリレート型エポキシ
樹脂、ジグリシジルナフタレン型エポキシ樹脂等が挙げ
られる。
【００２２】エポキシ化合物（Ｃ）のエポキシ当量とし
ては、硬化後の成形体の強度の観点から、好ましくは５
６００ｇ／ｅｑ以下、さらに好ましくは１００〜４００
０ｇ／ｅｑである。
ては、硬化後の成形体の強度の観点から、好ましくは５
６００ｇ／ｅｑ以下、さらに好ましくは１００〜４００
０ｇ／ｅｑである。
【００２３】樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合物（Ｃ）とし
てのエポキシ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、貯蔵安
定性を考慮して好ましくは４０℃以上、さらに好ましく
は５０℃以上であり、溶融温度を考慮して好ましくは９
０℃以下、さらに好ましくは８０℃以下である。ここ
で、Ｔｇとは、示差走査熱量計（セイコー電子工業
（株）製、ＤＳＣ２２０）を用い、昇温速度１０℃／分
で測定した際に、Ｔｇのベースラインの延長線とピーク
の立ち上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾
斜を示す接線との交点の温度をいう。また、樹脂が単独
で熱硬化する温度は、示差走査熱量計を用いて昇温速度
１０℃／分にて測定した際に、Ｔｇ〜２５０℃で測定さ
れる発熱温度ピークのピークトップをいう。
てのエポキシ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、貯蔵安
定性を考慮して好ましくは４０℃以上、さらに好ましく
は５０℃以上であり、溶融温度を考慮して好ましくは９
０℃以下、さらに好ましくは８０℃以下である。ここ
で、Ｔｇとは、示差走査熱量計（セイコー電子工業
（株）製、ＤＳＣ２２０）を用い、昇温速度１０℃／分
で測定した際に、Ｔｇのベースラインの延長線とピーク
の立ち上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾
斜を示す接線との交点の温度をいう。また、樹脂が単独
で熱硬化する温度は、示差走査熱量計を用いて昇温速度
１０℃／分にて測定した際に、Ｔｇ〜２５０℃で測定さ
れる発熱温度ピークのピークトップをいう。
【００２４】また、必要に応じて、触媒、硬化剤、架橋
促進剤等の公知の添加剤を用いてもよい。なお、樹脂
（Ｂ）及びエポキシ化合物（Ｃ）としてのエポキシ樹脂
の保存安定性並びに成形体の強度の観点から、該添加剤
はこれらを必要とする成分とは異なる他の成分に添加す
ることが好ましく、例えば、添加剤として樹脂（Ｂ）と
反応する硬化剤を用いる場合、該硬化剤はこれとは反応
しないエポキシ化合物（Ｃ）としてのエポキシ樹脂に添
加しておくことが望ましい。また、添加剤は、繊維基材
（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合物（Ｃ）の混合時
に添加してもよい。
促進剤等の公知の添加剤を用いてもよい。なお、樹脂
（Ｂ）及びエポキシ化合物（Ｃ）としてのエポキシ樹脂
の保存安定性並びに成形体の強度の観点から、該添加剤
はこれらを必要とする成分とは異なる他の成分に添加す
ることが好ましく、例えば、添加剤として樹脂（Ｂ）と
反応する硬化剤を用いる場合、該硬化剤はこれとは反応
しないエポキシ化合物（Ｃ）としてのエポキシ樹脂に添
加しておくことが望ましい。また、添加剤は、繊維基材
（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合物（Ｃ）の混合時
に添加してもよい。
【００２５】上記の各成分をヘンシェルミキサー、流動
層等で混合することにより、本発明の成形材料組成物を
得ることができる。特に、樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合
物（Ｃ）として、それぞれ単独では２５０℃以下で熱硬
化しないが、これらを混合することにより２５０℃以下
で熱硬化する樹脂を用いると、成形材料組成物が溶融混
合後に硬化し、強度の高い成形体を容易に得られるとい
う優れた効果を発現する。また、この場合、成形体の製
造時に繊維基材（Ａ）と共に該樹脂同士を混合すれば、
樹脂の保存安定性の面でも有利であり、得られる成形体
に揮発成分もなく、環境面でも優れる。
層等で混合することにより、本発明の成形材料組成物を
得ることができる。特に、樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合
物（Ｃ）として、それぞれ単独では２５０℃以下で熱硬
化しないが、これらを混合することにより２５０℃以下
で熱硬化する樹脂を用いると、成形材料組成物が溶融混
合後に硬化し、強度の高い成形体を容易に得られるとい
う優れた効果を発現する。また、この場合、成形体の製
造時に繊維基材（Ａ）と共に該樹脂同士を混合すれば、
樹脂の保存安定性の面でも有利であり、得られる成形体
に揮発成分もなく、環境面でも優れる。
【００２６】本発明の組成物中の各成分の含有量は、得
られる成形体の強度が実用上充分な程度であれば特に限
定されない。
られる成形体の強度が実用上充分な程度であれば特に限
定されない。
【００２７】具体的には、繊維基材（Ａ）の含有量は、
成形体の比重及び成形体の強度の観点から、好ましくは
１〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜８０重量％で
ある。
成形体の比重及び成形体の強度の観点から、好ましくは
１〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜８０重量％で
ある。
【００２８】樹脂（Ｂ）の含有量は、成形体の強度及び
成形体の比重の観点から、好ましくは４〜９５重量％、
さらに好ましくは１０〜７５重量％である。
成形体の比重の観点から、好ましくは４〜９５重量％、
さらに好ましくは１０〜７５重量％である。
【００２９】エポキシ化合物（Ｃ）の含有量は、成形体
の強度及び成形体の比重の観点から、好ましくは４〜９
５重量％、さらに好ましくは１０〜７５重量％である。
の強度及び成形体の比重の観点から、好ましくは４〜９
５重量％、さらに好ましくは１０〜７５重量％である。
【００３０】また、触媒、硬化剤等の添加剤の成形材料
組成物中の含有量としては、所望の効果が発揮される程
度であれば特に限定されない。
組成物中の含有量としては、所望の効果が発揮される程
度であれば特に限定されない。
【００３１】かかる構成を有する本発明の成形材料組成
物を成形して、本発明の成形体を得る方法としては特に
限定はなく、圧縮成形、積層成形、射出成形、押出成形
等の公知の方法を用いることができる。また、組成物を
予熱もしくは加熱して成形に供しても良い。
物を成形して、本発明の成形体を得る方法としては特に
限定はなく、圧縮成形、積層成形、射出成形、押出成形
等の公知の方法を用いることができる。また、組成物を
予熱もしくは加熱して成形に供しても良い。
【００３２】かくして得られた成形体は、ＪＩＳ−Ｋ６
９１１に基づく曲げ強度が３０ｋｇ／ｃｍ2 以上であ
り、実用上充分な強度を有しており、自動車内装材の芯
材、エアコン等の消音板、ＦＲＰ、建材用防音板等に好
適に用いられる。
９１１に基づく曲げ強度が３０ｋｇ／ｃｍ2 以上であ
り、実用上充分な強度を有しており、自動車内装材の芯
材、エアコン等の消音板、ＦＲＰ、建材用防音板等に好
適に用いられる。
【００３３】
【実施例】樹脂製造例１ ネオペンチルグリコール６３０ｇ（６．０モル）、テレ
フタル酸７５０ｇ（４．５モル）、アジピン酸６６０ｇ
（４．５モル）を、窒素雰囲気下にて２２０℃で８時間
反応させた。その後、１８０℃に冷却後ｍ−キシレンジ
アミン１３６ｇ（１．０モル）を加え、同温度にて１時
間ポリアミド化を行った。得られた樹脂のＡＶは１８．
８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは６４℃で、Ｔｇ〜２５
０℃の間に発熱ピークは検出されなかった。当該樹脂を
結着樹脂ａとする。なお、ＡＶの測定方法は、ＪＩＳ−
Ｋ００７０に準じた。
フタル酸７５０ｇ（４．５モル）、アジピン酸６６０ｇ
（４．５モル）を、窒素雰囲気下にて２２０℃で８時間
反応させた。その後、１８０℃に冷却後ｍ−キシレンジ
アミン１３６ｇ（１．０モル）を加え、同温度にて１時
間ポリアミド化を行った。得られた樹脂のＡＶは１８．
８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは６４℃で、Ｔｇ〜２５
０℃の間に発熱ピークは検出されなかった。当該樹脂を
結着樹脂ａとする。なお、ＡＶの測定方法は、ＪＩＳ−
Ｋ００７０に準じた。
【００３４】樹脂製造例２ ビスフェノールＡ−ＰＯ付加物７００ｇ（２．０モ
ル）、アジピン酸４４０ｇ（２．５モル）及び無水トリ
メリット酸９６ｇ（０．５モル）を、窒素雰囲気下にて
２３０℃に昇温し８時間反応せしめた。得られた樹脂の
ＡＶは、４６．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは６３℃
で、Ｔｇ〜２５０℃の間に発熱ピークは検出されなかっ
た。当該樹脂を結着樹脂ｂとする。
ル）、アジピン酸４４０ｇ（２．５モル）及び無水トリ
メリット酸９６ｇ（０．５モル）を、窒素雰囲気下にて
２３０℃に昇温し８時間反応せしめた。得られた樹脂の
ＡＶは、４６．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは６３℃
で、Ｔｇ〜２５０℃の間に発熱ピークは検出されなかっ
た。当該樹脂を結着樹脂ｂとする。
【００３５】樹脂製造例３ ビスフェノールＡ−ＰＯ付加物７００ｇ（２．０モ
ル）、イソフタル酸２９９ｇ（１．８モル）及び無水ト
リメリット酸９６ｇ（０．５モル）を、窒素雰囲気下に
て２３０℃に昇温し、１２時間反応せしめた。得られた
樹脂のＡＶは、６．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは５
６℃で、Ｔｇ〜２５０℃の間に発熱ピークは検出されな
かった。当該樹脂を結着樹脂ｃとする。
ル）、イソフタル酸２９９ｇ（１．８モル）及び無水ト
リメリット酸９６ｇ（０．５モル）を、窒素雰囲気下に
て２３０℃に昇温し、１２時間反応せしめた。得られた
樹脂のＡＶは、６．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは５
６℃で、Ｔｇ〜２５０℃の間に発熱ピークは検出されな
かった。当該樹脂を結着樹脂ｃとする。
【００３６】樹脂製造例４ 窒素雰囲気下１００℃でトルエン３Ｌに、アクリル酸８
２ｇ（１．０モル）、メチルメタクリレート９００ｇ
（９．０モル）及びジクミルパーオキサイド２０ｇ
（０．２モル）混合物を２時間かけて滴下し、さらに３
時間、同温度にて反応を行った。次いで、１６０℃まで
昇温させトルエンを留去し、更に、１００Ｔｏｒｒの減
圧下、残存トルエン及びモノマーを留去した。得られた
樹脂のＡＶは５２．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは５
９℃で、Ｔｇ〜２５０℃の間に発熱ピークは検出されな
かった。当該樹脂を結着樹脂ｄとする。
２ｇ（１．０モル）、メチルメタクリレート９００ｇ
（９．０モル）及びジクミルパーオキサイド２０ｇ
（０．２モル）混合物を２時間かけて滴下し、さらに３
時間、同温度にて反応を行った。次いで、１６０℃まで
昇温させトルエンを留去し、更に、１００Ｔｏｒｒの減
圧下、残存トルエン及びモノマーを留去した。得られた
樹脂のＡＶは５２．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは５
９℃で、Ｔｇ〜２５０℃の間に発熱ピークは検出されな
かった。当該樹脂を結着樹脂ｄとする。
【００３７】樹脂製造例５ モノマーをグリシジルメタクリレート１４２ｇ（１．０
モル）、メチルメタクリレート９００ｇ（９．０モル）
とする以外は樹脂製造例４と同様に行い、結着樹脂ｅ
（エポキシ当量：１０００ｇ／ｅｑ）を得た。なお、エ
ポキシ当量の測定方法は、ＪＩＳ−Ｋ００７０に準じ
た。
モル）、メチルメタクリレート９００ｇ（９．０モル）
とする以外は樹脂製造例４と同様に行い、結着樹脂ｅ
（エポキシ当量：１０００ｇ／ｅｑ）を得た。なお、エ
ポキシ当量の測定方法は、ＪＩＳ−Ｋ００７０に準じ
た。
【００３８】実施例１〜５及び比較例１ 得られた樹脂及びエポキシ樹脂（商品名：エピコート１
００４、油化シェルエポキシ（株）製、エポキシ当量：
９２０ｇ／ｅｑ）をそれぞれ粉砕して、３０〜２００μ
ｍの粒径の粉末とした。繊維基材（Ａ）としては、糸く
ず状のものを使用した。また、実施例５では、エポキシ
化合物（Ｃ）としてジグリシジル水添ビスフェノールＡ
（丸善石油（株）製、エポキシ当量：２１５ｇ／ｅｑ）
を使用した。これらの各成分を、表１に示す組成で混合
し、成形材料組成物を調製した。次いで、この成形材料
組成物を鏡面仕上げしたステンレス板で挟み、１１０℃
の加熱加圧成形機に入れ、接触圧の状態で４分間保持
し、次いで３分間で１８０℃に昇温し、Ｂ−ステージ化
した。次いで、１５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１０分間加熱
加圧成形し、厚さ６．０ｍｍの積層板を得た。各々の成
形板に関して、臭気及び曲げ強さ試験を行った。結果を
表１に示す。なお、臭気は、得られた成形板（５ｃｍ×
１０ｃｍ）を１００℃に熱したホットプレート上に乗せ
た際の臭いを２０人で評価し、異臭ありと判断した者が
一人以下である場合を良好とし、それ以外を不良とし
た。曲げ強さ試験に関しては、ＪＩＳ−Ｋ６９１１によ
る。
００４、油化シェルエポキシ（株）製、エポキシ当量：
９２０ｇ／ｅｑ）をそれぞれ粉砕して、３０〜２００μ
ｍの粒径の粉末とした。繊維基材（Ａ）としては、糸く
ず状のものを使用した。また、実施例５では、エポキシ
化合物（Ｃ）としてジグリシジル水添ビスフェノールＡ
（丸善石油（株）製、エポキシ当量：２１５ｇ／ｅｑ）
を使用した。これらの各成分を、表１に示す組成で混合
し、成形材料組成物を調製した。次いで、この成形材料
組成物を鏡面仕上げしたステンレス板で挟み、１１０℃
の加熱加圧成形機に入れ、接触圧の状態で４分間保持
し、次いで３分間で１８０℃に昇温し、Ｂ−ステージ化
した。次いで、１５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１０分間加熱
加圧成形し、厚さ６．０ｍｍの積層板を得た。各々の成
形板に関して、臭気及び曲げ強さ試験を行った。結果を
表１に示す。なお、臭気は、得られた成形板（５ｃｍ×
１０ｃｍ）を１００℃に熱したホットプレート上に乗せ
た際の臭いを２０人で評価し、異臭ありと判断した者が
一人以下である場合を良好とし、それ以外を不良とし
た。曲げ強さ試験に関しては、ＪＩＳ−Ｋ６９１１によ
る。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１に示すように、実施例１〜５で得られ
た成形板は、いずれも臭気に優れ、かつ比較例１で得ら
れた成形板と比べ、高い曲げ強度を有していることがわ
かる。
た成形板は、いずれも臭気に優れ、かつ比較例１で得ら
れた成形板と比べ、高い曲げ強度を有していることがわ
かる。
【００４１】また、本発明においては、その分解時にホ
ルムアルデヒドを発生しない成分を用いていることか
ら、従来のものと比較して安全性が高い。
ルムアルデヒドを発生しない成分を用いていることか
ら、従来のものと比較して安全性が高い。
【００４２】また、実施例１〜５で得られる成形板は、
いずれも１００℃程度の直接加熱では変形等を生じなか
ったことから、耐熱性にも優れていることがわかる。
いずれも１００℃程度の直接加熱では変形等を生じなか
ったことから、耐熱性にも優れていることがわかる。
【００４３】
【発明の効果】本発明の成形材料組成物を用いることに
より、実用上充分な強度があり、かつホルムアルデヒド
や臭気についての問題が改善された成形体を提供するこ
とができる。かかる成形体は、自動車内装材の芯材、エ
アコンの消音板、ＦＲＰ、建材用防音板等に好適に用い
ることができる。
より、実用上充分な強度があり、かつホルムアルデヒド
や臭気についての問題が改善された成形体を提供するこ
とができる。かかる成形体は、自動車内装材の芯材、エ
アコンの消音板、ＦＲＰ、建材用防音板等に好適に用い
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06 63/00 63/00 Ａ 67/00 67/00 77/12 77/12 (56)参考文献 特開 昭63−221169（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−31362（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08J 3/20,5/04 C08L 67/00,77/12,33/06 C08L 23/26,63/00 C08K 5/15,7/02
Claims (4)
- 【請求項１】 有機繊維からなる繊維基材（Ａ）、酸価
１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、ポリエステル樹脂、ポ
リエステルポリアミド樹脂及びビニル系樹脂よりなる群
から選ばれる１種以上のカルボキシル基を有する樹脂
（Ｂ）及びエポキシ当量が５６００ｇ／ｅｑ以下のエポ
キシ化合物（Ｃ）を混合して得られる成形材料組成物。 - 【請求項２】 カルボキシル基を有する樹脂（Ｂ）及び
エポキシ化合物（Ｃ）がそれぞれ単独では２５０℃以下
で熱硬化しないがこれらを混合することにより２５０℃
以下で熱硬化する樹脂である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 成形体の製造時に有機繊維からなる繊維
基材（Ａ）、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、ポリ
エステル樹脂、ポリエステルポリアミド樹脂及びビニル
系樹脂よりなる群から選ばれる１種以上のカルボキシル
基を有する樹脂（Ｂ）及びエポキシ当量が５６００ｇ／
ｅｑ以下のエポキシ化合物（Ｃ）を混合する成形材料組
成物の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１又は２記載の組成物を成形して
得られる成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19920398A JP2973111B1 (ja) | 1998-07-14 | 1998-07-14 | 成形材料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19920398A JP2973111B1 (ja) | 1998-07-14 | 1998-07-14 | 成形材料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2973111B1 true JP2973111B1 (ja) | 1999-11-08 |
| JP2000026615A JP2000026615A (ja) | 2000-01-25 |
Family
ID=16403864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19920398A Expired - Fee Related JP2973111B1 (ja) | 1998-07-14 | 1998-07-14 | 成形材料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2973111B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4720142B2 (ja) * | 2004-10-20 | 2011-07-13 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| JP6197300B2 (ja) * | 2013-02-12 | 2017-09-20 | 三菱ケミカル株式会社 | 繊維樹脂複合材料 |
| DE102014207785A1 (de) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Epoxy-Prepregs und daraus hergestellte Composites auf Basis von radikalisch polymerisierbaren Säuren und Epoxiden |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0676556B2 (ja) * | 1987-03-10 | 1994-09-28 | 昭和電工株式会社 | 炭素繊維複合高分子組成物 |
| JP3202767B2 (ja) * | 1991-08-01 | 2001-08-27 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤の製造方法 |
-
1998
- 1998-07-14 JP JP19920398A patent/JP2973111B1/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000026615A (ja) | 2000-01-25 |
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