JP2001229963A - 非水二次電池 - Google Patents
非水二次電池Info
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- JP2001229963A JP2001229963A JP2000037168A JP2000037168A JP2001229963A JP 2001229963 A JP2001229963 A JP 2001229963A JP 2000037168 A JP2000037168 A JP 2000037168A JP 2000037168 A JP2000037168 A JP 2000037168A JP 2001229963 A JP2001229963 A JP 2001229963A
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- battery
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 サイクル特性，安全性，高温保存特性等を飛
躍的に向上させた非水系二次電池を提供する。 【解決手段】 溶媒としてγ−ブチロラクトンを６０体
積％以上含み、溶質は少なくともテトラフルオロホウ酸
リチウムを含む１種以上のリチウム塩である電解液を使
用し、さらに、電池容器内に下記（式１）で表わされる
量のシュウ酸リチウムを、電池作製後の最初の充電前の
状態で含むようにする。 【数１】
躍的に向上させた非水系二次電池を提供する。 【解決手段】 溶媒としてγ−ブチロラクトンを６０体
積％以上含み、溶質は少なくともテトラフルオロホウ酸
リチウムを含む１種以上のリチウム塩である電解液を使
用し、さらに、電池容器内に下記（式１）で表わされる
量のシュウ酸リチウムを、電池作製後の最初の充電前の
状態で含むようにする。 【数１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、サイクル特性，安
全性，高温保存特性等を飛躍的に向上させた非水系二次
電池に関する。
全性，高温保存特性等を飛躍的に向上させた非水系二次
電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年のノート型パーソナルコンピュータ
ー，携帯電話に代表される電子機器の急激な普及によ
り、充電により繰り返し使用の可能な非水系二次電池で
あるリチウムイオン二次電池が高いエネルギー密度をセ
ールスポイントとして需要を大きく拡大している。最近
のトレンドの一つとして、リチウムイオン二次電池の更
なる軽量化をはかるために、電池の外装体を金属製缶で
はなく、金属シートと樹脂フィルムをラミネートした材
料を外装体として用いた電池の開発が行われている。こ
のタイプの電池では電解質層として、現行リチウムイオ
ン二次電池と同様なポリオレフィン製微多孔膜に非水系
電解液を含浸させたものや、高分子に非水系電解液を含
浸させてゲル化したものを使用するといったこと等が行
われている。これにより、ノート型パーソナルコンピュ
ーター，携帯電話といった電子機器の更なる軽量化が実
現できる。
ー，携帯電話に代表される電子機器の急激な普及によ
り、充電により繰り返し使用の可能な非水系二次電池で
あるリチウムイオン二次電池が高いエネルギー密度をセ
ールスポイントとして需要を大きく拡大している。最近
のトレンドの一つとして、リチウムイオン二次電池の更
なる軽量化をはかるために、電池の外装体を金属製缶で
はなく、金属シートと樹脂フィルムをラミネートした材
料を外装体として用いた電池の開発が行われている。こ
のタイプの電池では電解質層として、現行リチウムイオ
ン二次電池と同様なポリオレフィン製微多孔膜に非水系
電解液を含浸させたものや、高分子に非水系電解液を含
浸させてゲル化したものを使用するといったこと等が行
われている。これにより、ノート型パーソナルコンピュ
ーター，携帯電話といった電子機器の更なる軽量化が実
現できる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】現行のリチウムイオン
二次電池の大部分に用いられている電解液における有機
溶媒は、沸点が２００℃以上の高沸点系溶媒（例えば、
プロピレンカーボネート，エチレンカーボネート，γ−
ブチロラクトン）と沸点が１００℃前後の低沸点系溶媒
（例えば、ジメチルカーボネート，ジエチルカーボネー
ト，エチルメチルカーボネート，１，２−ジメトキシエ
タン）の混合物から成っている。ここで、低沸点系溶媒
を用いていることに起因していると思われる外装体の膨
れなどについて、さらなる改良が望まれている。さら
に、金属シートと樹脂フィルムをラミネートした材料の
ような軟らかいものを外装体とした電池においては、特
に高温保存における外装体の膨れが問題となる。
二次電池の大部分に用いられている電解液における有機
溶媒は、沸点が２００℃以上の高沸点系溶媒（例えば、
プロピレンカーボネート，エチレンカーボネート，γ−
ブチロラクトン）と沸点が１００℃前後の低沸点系溶媒
（例えば、ジメチルカーボネート，ジエチルカーボネー
ト，エチルメチルカーボネート，１，２−ジメトキシエ
タン）の混合物から成っている。ここで、低沸点系溶媒
を用いていることに起因していると思われる外装体の膨
れなどについて、さらなる改良が望まれている。さら
に、金属シートと樹脂フィルムをラミネートした材料の
ような軟らかいものを外装体とした電池においては、特
に高温保存における外装体の膨れが問題となる。
【０００４】また、これまでに高沸点系溶媒のみを用い
た電解液の検討もなされてきたが、肝心の電池特性（サ
イクル特性等）に不満な点が残っていた。一方で、特開
平７−２５４４３６号公報の実施例に記載されているよ
うなエチレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタン
の１：１混合溶媒のように、１，２−ジメトキシエタン
（沸点８４．５℃）といった低沸点系溶媒が含まれてい
る場合は、シュウ酸リチウムの効果があっても、高温保
存等における外装体の膨れが生じたりする。
た電解液の検討もなされてきたが、肝心の電池特性（サ
イクル特性等）に不満な点が残っていた。一方で、特開
平７−２５４４３６号公報の実施例に記載されているよ
うなエチレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタン
の１：１混合溶媒のように、１，２−ジメトキシエタン
（沸点８４．５℃）といった低沸点系溶媒が含まれてい
る場合は、シュウ酸リチウムの効果があっても、高温保
存等における外装体の膨れが生じたりする。
【０００５】本発明は、このような従来技術の問題点を
解決することを目的としたものであり、従来よりも安全
性に優れ、電池に用いられている外装体の材料にかかわ
らず膨れを起こすことがなく、かつ優れた特性を発揮す
る非水系二次電池を提供するものである。
解決することを目的としたものであり、従来よりも安全
性に優れ、電池に用いられている外装体の材料にかかわ
らず膨れを起こすことがなく、かつ優れた特性を発揮す
る非水系二次電池を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１の発明は、正極、負極、その両極間に介装
されたセパレーター、非水溶媒と溶質とからなる非水電
解液、及びこれらが収納されている容器で構成される非
水系二次電池において、該非水溶媒はγ−ブチロラクト
ンを６０体積％以上含み、該溶質は少なくともテトラフ
ルオロホウ酸リチウムを含む１種以上のリチウム塩であ
り、さらに、電池容器内に下記（式１）で表わされる量
のシュウ酸リチウムを、電池作製後の最初の充電前の状
態で含むことを特徴とする非水系二次電池、を提供す
る。
に、請求項１の発明は、正極、負極、その両極間に介装
されたセパレーター、非水溶媒と溶質とからなる非水電
解液、及びこれらが収納されている容器で構成される非
水系二次電池において、該非水溶媒はγ−ブチロラクト
ンを６０体積％以上含み、該溶質は少なくともテトラフ
ルオロホウ酸リチウムを含む１種以上のリチウム塩であ
り、さらに、電池容器内に下記（式１）で表わされる量
のシュウ酸リチウムを、電池作製後の最初の充電前の状
態で含むことを特徴とする非水系二次電池、を提供す
る。
【０００７】
【数２】
【０００８】以下、下記（式２）で表わされる値を、Ａ
とする。
とする。
【０００９】
【数３】
【００１０】γ−ブチロラクトンは高沸点であるため安
全性に優れ、高誘電率，低粘度を兼ね備えた性質を有
し、電解液溶媒として好ましい。本発明の電池における
電解液溶媒全体に占めるγ−ブチロラクトンの割合は、
その下限として好ましくは６０体積％以上である。ま
た、γ−ブチロラクトンの割合の上限は１００％であ
る。電解液の溶媒成分においてγ−ブチロラクトンの含
量が高いことは、この電解液を用いた電池として、高容
量，良好なサイクル特性だけでなく低温充放電，急速充
放電などに優れた電池特性を示すため好ましいものとな
る。４０体積％以下の範囲でプロピレンカーボネート、
エチレンカーボネートといった沸点２００℃以上の溶媒
を含んでいても構わない。
全性に優れ、高誘電率，低粘度を兼ね備えた性質を有
し、電解液溶媒として好ましい。本発明の電池における
電解液溶媒全体に占めるγ−ブチロラクトンの割合は、
その下限として好ましくは６０体積％以上である。ま
た、γ−ブチロラクトンの割合の上限は１００％であ
る。電解液の溶媒成分においてγ−ブチロラクトンの含
量が高いことは、この電解液を用いた電池として、高容
量，良好なサイクル特性だけでなく低温充放電，急速充
放電などに優れた電池特性を示すため好ましいものとな
る。４０体積％以下の範囲でプロピレンカーボネート、
エチレンカーボネートといった沸点２００℃以上の溶媒
を含んでいても構わない。
【００１１】該溶質は、テトラフルオロホウ酸リチウム
（以下、ＬｉＢＦ4という）単独でも構わないが、Ｌｉ
ＰＦ6，ＬｉＣｌＯ4，ＬｉＡｓＦ6， ＬｉＳｂＦ6，Ｌ
ｉＩ，ＬｉＢｒ，ＬｉＣｌ，ＬｉＡｌＣｌ4，ＬｉＨ
Ｆ2，ＬｉＳＣＮ，ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ，Ｃ4Ｆ3ＳＯ3Ｌｉ，
（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ，（ＣＦ3ＳＯ2）3ＣＬｉ，（Ｃ
4Ｆ9ＳＯ2）2ＮＬｉ等が混合されていても構わない。こ
の中では特に、ヘキサフルオロリン酸リチウム（以下、
ＬｉＰＦ6という）が５０モル％以下の量含まれている
ことが好ましい。
（以下、ＬｉＢＦ4という）単独でも構わないが、Ｌｉ
ＰＦ6，ＬｉＣｌＯ4，ＬｉＡｓＦ6， ＬｉＳｂＦ6，Ｌ
ｉＩ，ＬｉＢｒ，ＬｉＣｌ，ＬｉＡｌＣｌ4，ＬｉＨ
Ｆ2，ＬｉＳＣＮ，ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ，Ｃ4Ｆ3ＳＯ3Ｌｉ，
（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ，（ＣＦ3ＳＯ2）3ＣＬｉ，（Ｃ
4Ｆ9ＳＯ2）2ＮＬｉ等が混合されていても構わない。こ
の中では特に、ヘキサフルオロリン酸リチウム（以下、
ＬｉＰＦ6という）が５０モル％以下の量含まれている
ことが好ましい。
【００１２】溶質濃度としては、０．１〜３．０ｍｏｌ
／リットルの範囲で選ばれるが、０．５〜２．０ｍｏｌ
／リットルの範囲が好ましい。シュウ酸リチウムは、電
池容器内部であれば存在する部分は限定されないが、特
に電極活物質中に分散して存在していることが好まし
い。シュウ酸リチウム添加量が少なすぎる場合には、サ
イクル特性、安全性、高温保存特性の向上が十分ではな
く、多すぎる場合には、電池容器内に占める活物質の量
が相対的に減少することによる電池特性（エネルギー密
度）の低下が発生する。より好ましいシュウ酸リチウム
添加量は、下記（式３）で表わされる範囲である。
／リットルの範囲で選ばれるが、０．５〜２．０ｍｏｌ
／リットルの範囲が好ましい。シュウ酸リチウムは、電
池容器内部であれば存在する部分は限定されないが、特
に電極活物質中に分散して存在していることが好まし
い。シュウ酸リチウム添加量が少なすぎる場合には、サ
イクル特性、安全性、高温保存特性の向上が十分ではな
く、多すぎる場合には、電池容器内に占める活物質の量
が相対的に減少することによる電池特性（エネルギー密
度）の低下が発生する。より好ましいシュウ酸リチウム
添加量は、下記（式３）で表わされる範囲である。
【００１３】
【数４】
【００１４】請求項２の発明は、３．９〜４．２Ｖのあ
る電圧値で１日〜３週間の期間放置しておくことを特徴
とする請求項１記載の非水系二次電池、を提供する。こ
れに関しては、電池作製後の最初の充電時に、ある一定
電流値で３．９〜４．２Ｖのある電圧値まで充電し、さ
らにその電圧値を保持したまま電流値が０〜１０ｍＡの
範囲になるまで充電を続けた後電流を停止し、その状態
で１日〜３週間の期間放置しておく、という方法が好ま
しい例として挙げられる。
る電圧値で１日〜３週間の期間放置しておくことを特徴
とする請求項１記載の非水系二次電池、を提供する。こ
れに関しては、電池作製後の最初の充電時に、ある一定
電流値で３．９〜４．２Ｖのある電圧値まで充電し、さ
らにその電圧値を保持したまま電流値が０〜１０ｍＡの
範囲になるまで充電を続けた後電流を停止し、その状態
で１日〜３週間の期間放置しておく、という方法が好ま
しい例として挙げられる。
【００１５】しかしながら、電池作製後の最初の充電よ
り後の充電時に行なっても構わない。例えば、前記のよ
うに充電を行った後に、ある一定電流値で３．０Ｖ〜
３．９Ｖのある電圧値に達するまで放電して電流を停止
し、その後再び前記のように充電を行った後に放置す
る、という方法がある。このときの充電雰囲気および放
置雰囲気の温度は２０〜６０℃であることが好ましい。
り後の充電時に行なっても構わない。例えば、前記のよ
うに充電を行った後に、ある一定電流値で３．０Ｖ〜
３．９Ｖのある電圧値に達するまで放電して電流を停止
し、その後再び前記のように充電を行った後に放置す
る、という方法がある。このときの充電雰囲気および放
置雰囲気の温度は２０〜６０℃であることが好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明の実施形態である非水系電
解液を使用したリチウムイオン二次電池について以下に
説明する。リチウムイオン二次電池に用いられる正極活
物質としては、リチウムをイオン状態で収蔵・放出可能
なＬｉxＭI (1-y)ＭII yＯ2（０＜ｘ≦１．１，０≦ｙ≦
１，ＭI及びＭIIはＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉから
選ばれる少なくとも一種の元素）、ＬｉxＭｎ(2-y)Ｍy
Ｏ4（０＜ｘ≦１．１，０≦ｙ≦１，ＭはＬｉ，Ａｌ，
Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｇａから選ばれる少なくとも
一種の元素）等のリチウム複合金属酸化物が挙げられ
る。リチウムイオン二次電池に用いられる負極活物質と
しては、リチウムをイオン状態で収蔵・放出可能な、コ
ークス、グラファイト、非晶質カーボン等の炭素質材
料、Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｌ，Ｉｎ，Ｚｎ等の元
素を含むアモルファス金属酸化物及びアモルファス合金
等が挙げられる。
解液を使用したリチウムイオン二次電池について以下に
説明する。リチウムイオン二次電池に用いられる正極活
物質としては、リチウムをイオン状態で収蔵・放出可能
なＬｉxＭI (1-y)ＭII yＯ2（０＜ｘ≦１．１，０≦ｙ≦
１，ＭI及びＭIIはＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉから
選ばれる少なくとも一種の元素）、ＬｉxＭｎ(2-y)Ｍy
Ｏ4（０＜ｘ≦１．１，０≦ｙ≦１，ＭはＬｉ，Ａｌ，
Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｇａから選ばれる少なくとも
一種の元素）等のリチウム複合金属酸化物が挙げられ
る。リチウムイオン二次電池に用いられる負極活物質と
しては、リチウムをイオン状態で収蔵・放出可能な、コ
ークス、グラファイト、非晶質カーボン等の炭素質材
料、Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｌ，Ｉｎ，Ｚｎ等の元
素を含むアモルファス金属酸化物及びアモルファス合金
等が挙げられる。
【００１７】上記電極活物質をバインダーおよび溶媒と
混合してスラリー化し、集電体上に塗布後乾燥させて電
極としている。バインダーの例としては、ラテックス
（例えば、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス，
メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテック
ス，アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテック
ス）、セルロース誘導体（例えば、カルボキシメチルセ
ルロースのナトリウム塩及びアンモニウム塩）、フッ素
ゴム（例えば、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロ
ピレンとテトラフルオロエチレンとの共重合体）やフッ
素樹脂（例えば、ポリフッ化ビニリデン，ポリテトラフ
ルオロエチレン，フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプ
ロピレンの共重合体，フッ化ビニリデンとクロロトリフ
ルオロエチレンの共重合体）などが挙げられる。溶媒の
例としては、酢酸エチル、２−エトキシエタノール（エ
チレングリコールモノエチルエーテル）、Ｎ−メチルピ
ロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、ジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）、水等が挙げられる。集電
体の例としては、正極においては、Ａｌ，Ｔｉ，ステン
レススチール等の１０〜５０μｍ程度の厚みの金属製箔
あるいはメッシュ等が用いられるが、特にＡｌ製の金属
製箔あるいはメッシュ等を用いることが好ましい。負極
においては、Ｃｕ，Ｎｉ，ステンレススチール等の１０
〜５０μｍ程度の厚みの金属製箔あるいはメッシュ等が
用いられるが、特にＣｕ製の金属製箔あるいはメッシュ
等を用いることが好ましい。
混合してスラリー化し、集電体上に塗布後乾燥させて電
極としている。バインダーの例としては、ラテックス
（例えば、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス，
メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテック
ス，アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテック
ス）、セルロース誘導体（例えば、カルボキシメチルセ
ルロースのナトリウム塩及びアンモニウム塩）、フッ素
ゴム（例えば、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロ
ピレンとテトラフルオロエチレンとの共重合体）やフッ
素樹脂（例えば、ポリフッ化ビニリデン，ポリテトラフ
ルオロエチレン，フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプ
ロピレンの共重合体，フッ化ビニリデンとクロロトリフ
ルオロエチレンの共重合体）などが挙げられる。溶媒の
例としては、酢酸エチル、２−エトキシエタノール（エ
チレングリコールモノエチルエーテル）、Ｎ−メチルピ
ロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、ジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）、水等が挙げられる。集電
体の例としては、正極においては、Ａｌ，Ｔｉ，ステン
レススチール等の１０〜５０μｍ程度の厚みの金属製箔
あるいはメッシュ等が用いられるが、特にＡｌ製の金属
製箔あるいはメッシュ等を用いることが好ましい。負極
においては、Ｃｕ，Ｎｉ，ステンレススチール等の１０
〜５０μｍ程度の厚みの金属製箔あるいはメッシュ等が
用いられるが、特にＣｕ製の金属製箔あるいはメッシュ
等を用いることが好ましい。
【００１８】リチウムイオン二次電池に用いられるセパ
レーターとしては、ポリエチレンおよびポリプロピレン
等のポリオレフィン系樹脂製微多孔膜が挙げられる。加
えて、セパレーターは電極上に固定されたバインダーを
含む絶縁性物質粒子の集合体層であってもよい。絶縁性
物質粒子としては、以下に示すような無機物であっても
よいし、有機物であってもよい。無機物としては、例え
ば、Ｌｉ2Ｏ，ＢｅＯ，Ｂ2Ｏ3，Ｎａ2Ｏ，ＭｇＯ，Ａｌ
2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｐ2Ｏ5，Ｋ2Ｏ，ＣａＯ，ＴｉＯ2，Ｃ
ｒ2Ｏ3，Ｆｅ2Ｏ3，ＺｎＯ，ＺｒＯ2，ＢａＯ等の酸化
物、一般的にアルミノケイ酸塩に代表されるゼオライト
と呼ばれる結晶物質、ＢＮ，ＡｌＮ，Ｓｉ3Ｎ4，Ｂａ3
Ｎ2等の窒化物、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、ＭｇＣＯ3，Ｃ
ａＣＯ3等の炭酸塩、ＣａＳＯ4，ＢａＳＯ4等の硫酸
塩、磁器の一種であるジルコン（ＺｒＯ2・ＳｉＯ2）、
ムライト（３Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2）、ステアタイト
（ＭｇＯ・ＳｉＯ2）、フォルステライト（２ＭｇＯ・
ＳｉＯ2）、コージェライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ2Ｏ3・
５ＳｉＯ2）等が挙げられる。
レーターとしては、ポリエチレンおよびポリプロピレン
等のポリオレフィン系樹脂製微多孔膜が挙げられる。加
えて、セパレーターは電極上に固定されたバインダーを
含む絶縁性物質粒子の集合体層であってもよい。絶縁性
物質粒子としては、以下に示すような無機物であっても
よいし、有機物であってもよい。無機物としては、例え
ば、Ｌｉ2Ｏ，ＢｅＯ，Ｂ2Ｏ3，Ｎａ2Ｏ，ＭｇＯ，Ａｌ
2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｐ2Ｏ5，Ｋ2Ｏ，ＣａＯ，ＴｉＯ2，Ｃ
ｒ2Ｏ3，Ｆｅ2Ｏ3，ＺｎＯ，ＺｒＯ2，ＢａＯ等の酸化
物、一般的にアルミノケイ酸塩に代表されるゼオライト
と呼ばれる結晶物質、ＢＮ，ＡｌＮ，Ｓｉ3Ｎ4，Ｂａ3
Ｎ2等の窒化物、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、ＭｇＣＯ3，Ｃ
ａＣＯ3等の炭酸塩、ＣａＳＯ4，ＢａＳＯ4等の硫酸
塩、磁器の一種であるジルコン（ＺｒＯ2・ＳｉＯ2）、
ムライト（３Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2）、ステアタイト
（ＭｇＯ・ＳｉＯ2）、フォルステライト（２ＭｇＯ・
ＳｉＯ2）、コージェライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ2Ｏ3・
５ＳｉＯ2）等が挙げられる。
【００１９】有機物としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸エステル、ポリテトラフルオロエチ
レン及びポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ケイ
素樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエチレンオキサイド及びポリプロ
ピレンオキサイド等のポリエーテル樹脂、エポキシ樹
脂、アセタール樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等の樹脂粒
子が挙げられる。
ピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸エステル、ポリテトラフルオロエチ
レン及びポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ケイ
素樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエチレンオキサイド及びポリプロ
ピレンオキサイド等のポリエーテル樹脂、エポキシ樹
脂、アセタール樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等の樹脂粒
子が挙げられる。
【００２０】以上の絶縁性物質粒子のうち、無機物粒子
が好ましく、特に酸化物粒子が好ましい。絶縁性物質粒
子の集合体層を形成する方法としては、絶縁性物質粒子
とバインダーとを溶媒に分散し、これを絶縁性物質粒子
集合体層を形成する面に塗布した後、溶媒を蒸発させる
方法がある。この場合に使用可能なバインダーとして
は、ラテックス（例えば、スチレン−ブタジエン共重合
体ラテックス，メチルメタクリレート−ブタジエン共重
合体ラテックス，アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体ラテックス）、セルロース誘導体（例えば、カルボキ
シメチルセルロースのナトリウム塩及びアンモニウム
塩）、フッ素ゴム（例えば、フッ化ビニリデンとヘキサ
フルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンとの共重
合体）やフッ素樹脂（例えば、ポリフッ化ビニリデン，
ポリテトラフルオロエチレン，フッ化ビニリデンとヘキ
サフルオロプロピレンの共重合体，フッ化ビニリデンと
クロロトリフルオロエチレンの共重合体）などが挙げら
れる。これらのうち、フッ素ゴムやフッ素樹脂等のフッ
素系バインダーが好ましい。溶媒としては、酢酸エチ
ル、２−エトキシエタノール（エチレングリコールモノ
エチルエーテル）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルス
ルフォキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、水等が挙げられる。
が好ましく、特に酸化物粒子が好ましい。絶縁性物質粒
子の集合体層を形成する方法としては、絶縁性物質粒子
とバインダーとを溶媒に分散し、これを絶縁性物質粒子
集合体層を形成する面に塗布した後、溶媒を蒸発させる
方法がある。この場合に使用可能なバインダーとして
は、ラテックス（例えば、スチレン−ブタジエン共重合
体ラテックス，メチルメタクリレート−ブタジエン共重
合体ラテックス，アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体ラテックス）、セルロース誘導体（例えば、カルボキ
シメチルセルロースのナトリウム塩及びアンモニウム
塩）、フッ素ゴム（例えば、フッ化ビニリデンとヘキサ
フルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンとの共重
合体）やフッ素樹脂（例えば、ポリフッ化ビニリデン，
ポリテトラフルオロエチレン，フッ化ビニリデンとヘキ
サフルオロプロピレンの共重合体，フッ化ビニリデンと
クロロトリフルオロエチレンの共重合体）などが挙げら
れる。これらのうち、フッ素ゴムやフッ素樹脂等のフッ
素系バインダーが好ましい。溶媒としては、酢酸エチ
ル、２−エトキシエタノール（エチレングリコールモノ
エチルエーテル）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルス
ルフォキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、水等が挙げられる。
【００２１】絶縁性物質粒子の集合体層中のバインダー
量は、体積比で絶縁性物質粒子の１／５００〜３／５と
なるようにすることが好ましく、より好ましくは１／５
００〜１／２、さらに好ましくは１／５００〜１／５で
ある。
量は、体積比で絶縁性物質粒子の１／５００〜３／５と
なるようにすることが好ましく、より好ましくは１／５
００〜１／２、さらに好ましくは１／５００〜１／５で
ある。
【００２２】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施形態について
実施例を挙げてさらに説明する。
実施例を挙げてさらに説明する。
【００２３】
【実施例１】まず、電池材料作製方法について説明す
る； ［正極］ 活物質としてリチウムコバルト複合酸化物Ｌ
ｉＣｏＯ2を１００重量部、導電剤としてリン片状グラ
ファイトとアセチレンブラックをそれぞれ２．５重量
部、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）３．５重量部をＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中
に分散させてスラリーを調製する。このスラリーを正極
集電体としての厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に
ダイコーターで塗付し、１３０℃で３分間乾燥後、ロー
ルプレス機で圧縮成形する。このとき、正極の活物質塗
付量は２５０ｇ／ｍ2，活物質かさ密度は３．００ｇ／
ｃｍ3になるようにする。これを幅約４０ｍｍに切断し
て帯状にする。
る； ［正極］ 活物質としてリチウムコバルト複合酸化物Ｌ
ｉＣｏＯ2を１００重量部、導電剤としてリン片状グラ
ファイトとアセチレンブラックをそれぞれ２．５重量
部、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）３．５重量部をＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中
に分散させてスラリーを調製する。このスラリーを正極
集電体としての厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に
ダイコーターで塗付し、１３０℃で３分間乾燥後、ロー
ルプレス機で圧縮成形する。このとき、正極の活物質塗
付量は２５０ｇ／ｍ2，活物質かさ密度は３．００ｇ／
ｃｍ3になるようにする。これを幅約４０ｍｍに切断し
て帯状にする。
【００２４】［負極］ 活物質としてグラファイト化し
たメソフェーズピッチカーボンファーバー（ＭＣＦ）９
０重量部とリン片状グラファイト１０重量部、バインダ
ーとしてカルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩
１．４重量部とスチレン−ブタジエン共重合体ラテック
ス１．８重量部を精製水中に分散させてスラリーを調製
する。上記内容物を精製水に分散させる前に、シュウ酸
リチウム５．０重量部を精製水中に溶解させている。こ
のスラリーを負極集電体としての厚さ１２μｍ銅箔の両
面にダイコーターで塗付し、１２０℃で３分間乾燥後、
ロールプレス機で圧縮成形する。このとき、負極の活物
質塗付量は１０６ｇ／ｍ2，活物質かさ密度は１．３５
ｇ／ｃｍ3になるようにする。これを幅約４０ｍｍに切
断して帯状にする。
たメソフェーズピッチカーボンファーバー（ＭＣＦ）９
０重量部とリン片状グラファイト１０重量部、バインダ
ーとしてカルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩
１．４重量部とスチレン−ブタジエン共重合体ラテック
ス１．８重量部を精製水中に分散させてスラリーを調製
する。上記内容物を精製水に分散させる前に、シュウ酸
リチウム５．０重量部を精製水中に溶解させている。こ
のスラリーを負極集電体としての厚さ１２μｍ銅箔の両
面にダイコーターで塗付し、１２０℃で３分間乾燥後、
ロールプレス機で圧縮成形する。このとき、負極の活物
質塗付量は１０６ｇ／ｍ2，活物質かさ密度は１．３５
ｇ／ｃｍ3になるようにする。これを幅約４０ｍｍに切
断して帯状にする。
【００２５】［非水電解液］ γ−ブチロラクトンに、
ＬｉＢＦ4とＬｉＰＦ6のモル混合比が７０：３０である
溶質を濃度１．５ｍｏｌ／リットルとなるように溶解さ
せて調製する。次に、電池作製方法について説明する。
上記の帯状正極と帯状負極及び厚さ２５μｍのポリエチ
レン製微多孔膜セパレーターを、帯状負極，セパレータ
ー，帯状正極，セパレーターの順に重ねて渦巻状に複数
回捲回することで電極板積層体を作製する。
ＬｉＢＦ4とＬｉＰＦ6のモル混合比が７０：３０である
溶質を濃度１．５ｍｏｌ／リットルとなるように溶解さ
せて調製する。次に、電池作製方法について説明する。
上記の帯状正極と帯状負極及び厚さ２５μｍのポリエチ
レン製微多孔膜セパレーターを、帯状負極，セパレータ
ー，帯状正極，セパレーターの順に重ねて渦巻状に複数
回捲回することで電極板積層体を作製する。
【００２６】この電極板積層体を平板状にプレスして、
アルミニウム製リードを正極集電体から、ニッケル製リ
ードを負極集電体から導出する。このようにした電極板
積層体をアルミニウム箔と樹脂フィルムをラミネートし
たシート材料でパッケージングする。このとき同時に前
記した非水電解液を注入する。こうして作製されるリチ
ウムイオン二次電池の公称放電容量は６２０ｍＡｈであ
る。電池内の活物質量は、正極：約４．９ｇ（＝約０．
０５ｍｏｌ）、負極：約２．３ｇである。このとき、Ａ
の値として、０．０４６に相当するシュウ酸リチウムを
電池内（負極活物質中）に含んでいる。
アルミニウム製リードを正極集電体から、ニッケル製リ
ードを負極集電体から導出する。このようにした電極板
積層体をアルミニウム箔と樹脂フィルムをラミネートし
たシート材料でパッケージングする。このとき同時に前
記した非水電解液を注入する。こうして作製されるリチ
ウムイオン二次電池の公称放電容量は６２０ｍＡｈであ
る。電池内の活物質量は、正極：約４．９ｇ（＝約０．
０５ｍｏｌ）、負極：約２．３ｇである。このとき、Ａ
の値として、０．０４６に相当するシュウ酸リチウムを
電池内（負極活物質中）に含んでいる。
【００２７】このようにして作製した電池を以下の条件
で評価した；２５℃雰囲気下、３１０ｍＡ（０．５Ｃ
）の電流値で電池電圧４．２Ｖまで充電し、さらに
４．２Ｖを保持するようにして電流値を３１０ｍＡから
絞り始めるという方法で、合計６時間電池作製後の最初
の充電を行った。充電終了直前の電流値はほぼ０の値と
なっていた。そして、２５℃雰囲気下で２週間放置し
た。その後、２５℃雰囲気下、６２０ｍＡの電流値で電
池電圧４．２Ｖまで充電し、さらに４．２Ｖを保持する
ようにして電流値を６２０ｍＡから絞り始めるという方
法で、合計３時間充電を行い、そして６２０ｍＡの電流
値で電池電圧３．０Ｖまで放電するというサイクルを５
００回繰り返した。
で評価した；２５℃雰囲気下、３１０ｍＡ（０．５Ｃ
）の電流値で電池電圧４．２Ｖまで充電し、さらに
４．２Ｖを保持するようにして電流値を３１０ｍＡから
絞り始めるという方法で、合計６時間電池作製後の最初
の充電を行った。充電終了直前の電流値はほぼ０の値と
なっていた。そして、２５℃雰囲気下で２週間放置し
た。その後、２５℃雰囲気下、６２０ｍＡの電流値で電
池電圧４．２Ｖまで充電し、さらに４．２Ｖを保持する
ようにして電流値を６２０ｍＡから絞り始めるという方
法で、合計３時間充電を行い、そして６２０ｍＡの電流
値で電池電圧３．０Ｖまで放電するというサイクルを５
００回繰り返した。
【００２８】
【実施例２】負極スラリー調製時に負極活物質１００重
量部に対してシュウ酸リチウム１．１重量部（Ａの値と
して、０．０１に相当する）を溶解させる、ということ
以外は実施例１と同様にする。
量部に対してシュウ酸リチウム１．１重量部（Ａの値と
して、０．０１に相当する）を溶解させる、ということ
以外は実施例１と同様にする。
【００２９】
【実施例３】負極スラリー調製時に負極活物質１００重
量部に対してシュウ酸リチウム３．５重量部（Ａの値と
して、０．０３２に相当する）を溶解させる、というこ
と以外は実施例１と同様にする。
量部に対してシュウ酸リチウム３．５重量部（Ａの値と
して、０．０３２に相当する）を溶解させる、というこ
と以外は実施例１と同様にする。
【００３０】
【実施例４】負極スラリー調製時に負極活物質１００重
量部に対してシュウ酸リチウム７．０重量部（Ａの値と
して、０．０６３に相当する）を溶解させる、というこ
と以外は実施例１と同様にする。
量部に対してシュウ酸リチウム７．０重量部（Ａの値と
して、０．０６３に相当する）を溶解させる、というこ
と以外は実施例１と同様にする。
【００３１】
【実施例５】負極スラリー調製時に負極活物質１００重
量部に対してシュウ酸リチウム１１．０重量部（Ａの値
として、０．１に相当する）を溶解させる、ということ
以外は実施例１と同様にする。
量部に対してシュウ酸リチウム１１．０重量部（Ａの値
として、０．１に相当する）を溶解させる、ということ
以外は実施例１と同様にする。
【００３２】
【比較例１】負極スラリー中に負極活物質１００重量部
に対してシュウ酸リチウム０．５重量部（Ａの値とし
て、０．００４５に相当する）を溶解させる、というこ
と以外は実施例１と同様にする。
に対してシュウ酸リチウム０．５重量部（Ａの値とし
て、０．００４５に相当する）を溶解させる、というこ
と以外は実施例１と同様にする。
【００３３】
【比較例２】負極スラリー調製時に負極活物質１００重
量部に対してシュウ酸リチウム１３．０重量部（Ａの値
として、０．１１７に相当する）を溶解させる、という
こと以外は実施例１と同様にする。
量部に対してシュウ酸リチウム１３．０重量部（Ａの値
として、０．１１７に相当する）を溶解させる、という
こと以外は実施例１と同様にする。
【００３４】
【実施例６】実施例１において、負極スラリー調製時に
シュウ酸リチウムを溶解することはせず、正極スラリー
中に正極活物質１００重量部に対してシュウ酸リチウム
０．５２重量部（Ａの値として、０．０１に相当する）
を分散させる。それ以外は実施例１と同様にする。
シュウ酸リチウムを溶解することはせず、正極スラリー
中に正極活物質１００重量部に対してシュウ酸リチウム
０．５２重量部（Ａの値として、０．０１に相当する）
を分散させる。それ以外は実施例１と同様にする。
【００３５】
【実施例７】正極スラリー調製時に正極活物質１００重
量部に対してシュウ酸リチウム２．０重量部（Ａの値と
して、０．０３８に相当する）を分散させる、というこ
と以外は実施例６と同様にする。
量部に対してシュウ酸リチウム２．０重量部（Ａの値と
して、０．０３８に相当する）を分散させる、というこ
と以外は実施例６と同様にする。
【００３６】
【実施例８】正極スラリー調製時に正極活物質１００重
量部に対してシュウ酸リチウム５．２重量部（Ａの値と
して、０．１に相当する）を分散させる、ということ以
外は実施例６と同様にする。
量部に対してシュウ酸リチウム５．２重量部（Ａの値と
して、０．１に相当する）を分散させる、ということ以
外は実施例６と同様にする。
【００３７】
【比較例３】正極スラリー調製時に正極活物質１００重
量部に対してシュウ酸リチウム０．３重量部（Ａの値と
して、０．００５８に相当する）を分散させる、という
こと以外は実施例６と同様にする。
量部に対してシュウ酸リチウム０．３重量部（Ａの値と
して、０．００５８に相当する）を分散させる、という
こと以外は実施例６と同様にする。
【００３８】
【比較例４】正極スラリー調製時に正極活物質１００重
量部に対してシュウ酸リチウム６．０重量部（Ａの値と
して、０．１１５に相当する）を分散させる、というこ
と以外は実施例６と同様にする。
量部に対してシュウ酸リチウム６．０重量部（Ａの値と
して、０．１１５に相当する）を分散させる、というこ
と以外は実施例６と同様にする。
【００３９】
【実施例９】負極スラリー調製時に負極活物質１００重
量部に対してシュウ酸リチウム３．５重量部（Ａの値と
して、０．０３２に相当する）を溶解させる、及び、正
極スラリー調製時に正極活物質１００重量部に対してシ
ュウ酸リチウム２．０重量部（Ａの値として、０．０３
８に相当する）を分散させる、ということ以外は実施例
１と同様にする。
量部に対してシュウ酸リチウム３．５重量部（Ａの値と
して、０．０３２に相当する）を溶解させる、及び、正
極スラリー調製時に正極活物質１００重量部に対してシ
ュウ酸リチウム２．０重量部（Ａの値として、０．０３
８に相当する）を分散させる、ということ以外は実施例
１と同様にする。
【００４０】
【比較例５】正極スラリー調製時にも、負極スラリー調
製時にもシュウ酸リチウムを添加しない、ということ以
外は実施例１と同様にする。上記評価の結果を表１に示
す。
製時にもシュウ酸リチウムを添加しない、ということ以
外は実施例１と同様にする。上記評価の結果を表１に示
す。
【００４１】
【表１】
【００４２】正極活物質中に含まれるリチウムモル数の
１〜１０％のモル数のリチウムを有する量のシュウ酸リ
チウムを電池内に含む時、５００サイクル終了時の放電
容量保持率に優れるということがわかる。
１〜１０％のモル数のリチウムを有する量のシュウ酸リ
チウムを電池内に含む時、５００サイクル終了時の放電
容量保持率に優れるということがわかる。
【００４３】
【実施例１０】電池作製後の最初の充電時の充電電圧を
４．１Ｖとする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
４．１Ｖとする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
【００４４】
【実施例１１】電池作製後の最初の充電時の充電電圧を
４．０Ｖとする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
４．０Ｖとする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
【００４５】
【実施例１２】電池作製後の最初の充電時の充電電圧を
３．９Ｖとする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
３．９Ｖとする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
【００４６】
【比較例６】電池作製後の最初の充電時の充電電圧を
４．３Ｖとする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
４．３Ｖとする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
【００４７】
【比較例７】電池作製後の最初の充電時の充電電圧を
３．８Ｖとする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。上記評価の結果を表２に示す。
３．８Ｖとする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。上記評価の結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】電池作製後の最初の充電時の充電電圧が
３．９Ｖ〜４．２Ｖの時、５００サイクル終了時の放電
容量保持率に優れるということがわかる。
３．９Ｖ〜４．２Ｖの時、５００サイクル終了時の放電
容量保持率に優れるということがわかる。
【００５０】
【実施例１３】電池作製後の最初の充電後の放置期間を
１日とする、ということ以外は実施例１と同様にする。
１日とする、ということ以外は実施例１と同様にする。
【００５１】
【実施例１４】電池作製後の最初の充電後の放置期間を
１週間とする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
１週間とする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
【００５２】
【実施例１５】電池作製後の最初の充電後の放置期間を
３週間とする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
３週間とする、ということ以外は実施例１と同様にす
る。
【００５３】
【比較例８】電池作製後の最初の充電後に放置期間は設
けない、ということ以外は実施例１と同様にする。
けない、ということ以外は実施例１と同様にする。
【００５４】
【比較例９】電池作製後の最初の充電後の放置期間を３
０日とする、ということ以外は実施例１と同様にする。
上記評価の結果を表３に示す。
０日とする、ということ以外は実施例１と同様にする。
上記評価の結果を表３に示す。
【００５５】
【表３】
【００５６】電池作製後の最初の充電後の放置期間を１
日〜３週間としたとき、５００サイクル終了時の放電容
量保持率に優れるということがわかる。
日〜３週間としたとき、５００サイクル終了時の放電容
量保持率に優れるということがわかる。
【００５７】
【実施例１６】実施例１と同様な電池を１１サイクル目
の充電状態でサイクル評価を停止し、８５℃の雰囲気で
１日間放置した。
の充電状態でサイクル評価を停止し、８５℃の雰囲気で
１日間放置した。
【００５８】
【比較例１０】電解液として、エチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンの１：１体積比混合溶媒に、
ＬｉＰＦ6を濃度１．０ｍｏｌ／リットルとなるように
溶解させて調製したものを用いる、ということ以外は実
施例１と同様な電池を１１サイクル目の充電状態でサイ
クル評価を停止し、８５℃の雰囲気で１日間放置した。
上記評価の結果を表４に示す。
１，２−ジメトキシエタンの１：１体積比混合溶媒に、
ＬｉＰＦ6を濃度１．０ｍｏｌ／リットルとなるように
溶解させて調製したものを用いる、ということ以外は実
施例１と同様な電池を１１サイクル目の充電状態でサイ
クル評価を停止し、８５℃の雰囲気で１日間放置した。
上記評価の結果を表４に示す。
【００５９】
【表４】
【００６０】１，２−ジメトキシエタンのような低沸点
系溶媒を電解液組成物として使用することは、高温雰囲
気下に放置した場合にパッケージに膨れが生じるため、
好ましくないといえる。
系溶媒を電解液組成物として使用することは、高温雰囲
気下に放置した場合にパッケージに膨れが生じるため、
好ましくないといえる。
【００６１】
【発明の効果】以上説明したように、請求項１〜２によ
れば、サイクル特性，安全性，高温保存特性等を飛躍的
に向上させた非水系二次電池が作製できる。
れば、サイクル特性，安全性，高温保存特性等を飛躍的
に向上させた非水系二次電池が作製できる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H029 AJ04 AJ05 AJ12 AK03 AL06 AL07 AM03 AM07 CJ16 CJ28 DJ09 EJ11 HJ01 HJ18
Claims (2)
- 【請求項１】 正極、負極、その両極間に介装されたセ
パレーター、非水溶媒と溶質とからなる非水電解液、及
びこれらが収納されている容器で構成される非水系二次
電池において、該非水溶媒はγ−ブチロラクトンを６０
体積％以上含み、該溶質は少なくともテトラフルオロホ
ウ酸リチウムを含む１種以上のリチウム塩であり、さら
に、電池容器内に下記（式１）で表わされる量のシュウ
酸リチウムを、電池作製後の最初の充電前の状態で含む
ことを特徴とする非水系二次電池。 【数１】 - 【請求項２】 ３．９〜４．２Ｖのある電圧値で１日〜
３週間の期間放置しておくことを特徴とする請求項１記
載の非水系二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000037168A JP2001229963A (ja) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | 非水二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000037168A JP2001229963A (ja) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | 非水二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001229963A true JP2001229963A (ja) | 2001-08-24 |
Family
ID=18561095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000037168A Withdrawn JP2001229963A (ja) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | 非水二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001229963A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016110900A (ja) * | 2014-12-09 | 2016-06-20 | 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. | リチウムイオン二次電池 |
| US10276871B2 (en) | 2014-12-09 | 2019-04-30 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Rechargeable lithium battery |
-
2000
- 2000-02-15 JP JP2000037168A patent/JP2001229963A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016110900A (ja) * | 2014-12-09 | 2016-06-20 | 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. | リチウムイオン二次電池 |
| US10276871B2 (en) | 2014-12-09 | 2019-04-30 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Rechargeable lithium battery |
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