JP2001220577A - ピラン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 可視光に対する顕著な感受性や発光能を有
し、光化学的重合、色素レーザー、有機電界発光に有用
な新規有機化合物を提供する。 【解決手段】一般式１〜２のピラン誘導体、それを含ん
でなる、有機電界発光素子用発光剤及び有機電界発光素
子。 （R₁〜R₄はアルキル基若しくはアルケニル基、あるいは
芳香族炭化水素基。R₅及びR₆は独立にシアノ基、ハロゲ
ン化アルキル基、カルボキシ酸基若しくはカルボン酸か
ら派生する置換基又は単環若しくは多環式の複素環基、
R₇及びR₈は独立にＨ、ハロゲン基、アルキル基若しくは
ハロゲン化アルキル基、シアノ基又はカルボキシ基若し
くはカルボン酸から派生する置換基、R₉〜R₁₁はＨ又は
アルキル基を表す。）該ピラン誘導体は、４−シアノメ
チレン−２−メチル−４Ｈ−ピラン骨格を有す化合物と
３−ホルミルクマリン骨格を有する化合物との反応によ
り製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は機能性有機化合物
に関するものであり、とりわけ、光化学的重合、色素レ
ーザー及び電界発光において有用な新規ピラン誘導体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】情報化時代に入って、光化学的重合が多
種多様の分野で頻用されるようになり、今では、その用
途は、合成樹脂の分野を越えて、塗料、印刷用刷版、印
刷回路、集積回路などの情報記録や電子機器の分野にま
でおよぶようになった。光化学的重合は、重合性化合物
を光照射によって重合させる技術であって、大別する
と、重合性化合物に直接光照射し、活性化させることに
よって重合を開始する光重合と、重合性化合物に光増感
剤を共存せしめた状態で光照射し、光増感剤の成長活性
種を生成させることによって重合性化合物を重合させる
光増感重合とがある。いずれの光化学的重合も、重合の
開始及び停止が励起光の点滅によって制御可能であり、
また、励起光の強度や波長を選択することによって重合
速度や重合度を容易に制御できる特徴がある。しかも、
光化学的重合は、一般に、重合開始のエネルギーが低い
ために、低温でも重合が可能である。

【０００３】印刷用刷版やホログラフィーなどの情報記
録の新展開に伴い、現在では、光化学的重合のこのよう
な利点が買われて、アルゴンイオンレーザー、ヘリウム
・ネオンレーザー、ＹＡＧレーザーの第二高調波などの
可視光を照射することによって重合させることのできる
光重合性組成物の需要が急速に高まりつつある。しかし
ながら、光重合性組成物に配合される通常の重合性化合
物や重合開始剤は紫外線だけを吸収するので、斯かる組
成物を可視光で重合させようとすると、光増感剤が不可
欠の技術要素となる。したがって、情報記録や電子機器
に用いられる光重合性組成物においては、重合性化合物
とともに、光増感剤、重合開始剤、バインダー樹脂など
が組合せて配合され、用途に応じて、これらを多種多様
の材料のなかから選択することとなる。一般的には、先
ず、光増感剤以外の材料を選択し、次いで、その選択さ
れた重合性化合物及び／又は重合開始剤を増感し得る光
増感剤を試行錯誤的に選択する方法が採用される。

【０００４】光増感剤に望まれる特性としては、可視領
域における分子吸光係数が大きいこと、諸種の重合性化
合物や重合開始剤を増感し得ること、増感効率が高いこ
と、溶剤に対する溶解性と他の配合剤との相溶性に優れ
ていること、そして、安定であることが挙げられる。代
表的な光増感剤としては、例えば、特開昭５４−１５１
０２４号公報に開示されたメロシアニン色素、特開昭５
８−２９８０３号公報に開示されたシアニン色素、特開
昭５９−５６４０３号公報に開示されたスチルベン誘導
体、特開昭６３−２３９０１号公報に開示されたクマリ
ン誘導体、特開平６−３２９６５４号公報に開示された
ピラン誘導体及び特開昭６４−３３１０４号公報に開示
されたメチレンブルー誘導体などが挙げられるが、これ
らはいずれも一長一短があり、多種多様の材料からなる
光重合性組成物にあって、前述のような諸特性を常に発
揮し得るようなものは未だ見出されていない。

【０００５】光に対する感受性を有する有機化合物、と
りわけ、発光能を有する有機化合物は、色素レーザーや
電界発光の分野においても有用である。

【０００６】色素レーザーの分野においては、例えば、
五十嵐香、『色材協会誌』、第７０巻、第２号、１０２
乃至１１１頁（１９９７年）に述べられているように、
１９６０年代に色素レーザーの発振が報告されて以来、
可視領域に発光能を有する化合物が精力的に探索されて
きた。情報記録技術の発展に伴い、長波長域の光、とり
わけ、可視領域に発光能を有する化合物の需要はますま
す高まりつつある。

【０００７】一方、情報表示の分野においては、電界発
光素子（以下、「ＥＬ素子」と言う。）が次世代の表示
素子として脚光を浴びている。現在、コンピューター端
末機やテレビジョン受像機などの比較的大型の情報表示
機器においては、主として、ブラウン管が用いられてい
る。しかしながら、ブラウン管は体積、重量ともに大き
く、動作電圧も高いので、民生用機器や携帯性を重視す
る小形の機器には適さない。小形機器には、もっと薄
く、軽量の平板状であって、動作電圧が低く、消費電力
の小さいものが必要とされている。現在では、液晶素子
が動作電圧が低く、消費電力の比較的小さい点が買われ
て、多方面で頻用されている。しかしながら、液晶素子
を用いる情報表示機器は、見る角度によってコントラス
トが変わるので、ある角度の範囲で読み取らないと明瞭
な表示が得られないうえに、通常、バックライトを必要
とするので、消費電力がそれほど小さくならないという
問題がある。これらの問題を解決する表示素子として登
場したのが有機電界発光素子、すなわち、有機ＥＬ素子
である。

【０００８】有機ＥＬ素子は、通常、陽極と陰極との間
に発光剤を含有する薄膜を介挿してなり、その陽極と陰
極との間に直流電圧を印加して薄膜に正孔及び電子をそ
れぞれ注入し、それらを互いに再結合させることによっ
て発光剤の励起状態を作出し、その励起状態が基底状態
に戻るときに放出される蛍光や燐光などの発光を利用す
る発光素子である。有機ＥＬ素子は、適切なホスト発光
剤を選択するとともに、そのホスト発光剤に組合せるゲ
スト発光剤（ドーパント）を変更することにより、発光
の色調を適宜に変えることができる特徴がある。また、
ホスト発光剤とゲスト発光剤の組合せによっては、発光
の輝度と寿命を大幅に向上できる可能性がある。そもそ
も、有機ＥＬ素子は自ら発光する素子なので、これを用
いる情報表示機器は視野角依存性がないうえに、バック
ライトが不要なので、消費電力を小さくできる利点があ
り、原理的に優れた発光素子であると言われている。

【０００９】これまで、緑色域で発光する有機ＥＬ素子
においては、ゲスト発光剤の配合による発光効率の改善
が報告されているけれども、赤色域の発光においては、
未だ効果的なゲスト発光剤が見出されておらず、依然と
して、完全な赤色発光とは程遠く、発光寿命が短かく、
耐久性においても信頼性においても不充分な状況にあ
る。例えば、特開平１０−６０４２号公報及び米国特許
第４７６９２９２号明細書に開示された有機ＥＬ素子
は、輝度が充分でないうえに、発光が完全な赤色ではな
く、したがって、フルカラーを実現するうえでなお問題
があると言わざるを得ない。

【００１０】さらに、有機ＥＬ素子を廉価に供給するに
は、単に、素子全体の構造を簡素化したり、製造の際の
蒸着操作を容易ならしめるというだけではなく、ゲスト
発光剤によるドーピングを本質的に必要としない発光剤
を見出すことが肝要である。有機ＥＬ素子に用いる発光
剤については、従来より諸種の提案がなされているけれ
ども、上述のごとき諸要件を充足する化合物は未だ見出
されていない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】斯かる状況に鑑み、こ
の発明の課題は、可視領域の光を吸収したり発光する有
機化合物と、その有機化合物の光化学的重合、有機ＥＬ
素子及び色素レーザーにおける諸用途を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決すべ
く、本発明者が鋭意研究し、検索した結果、４Ｈ−ピラ
ン骨格を有する化合物に３−ホルミルクマリン骨格を有
する化合物を反応させる工程を経由して得ることのでき
る特定のピラン誘導体は、可視領域に吸収極大を有し、
可視光を実質的に吸収することから、光化学的重合にお
いて極めて有用であることを見出した。さらに、斯かる
工程を経由して得ることのできるピラン誘導体は、可視
領域に発光極大を有し、励起すると可視光を発光するこ
とから、色素レーザーや有機ＥＬ素子において極めて有
用であることを見出した。

【００１３】とりわけ、この発明のピラン誘導体は、有
機ＥＬ素子を構成する有機化合物、詳細には、有機ＥＬ
素子の発光層を構成する材料として用いると、可視領域
の光、詳細には、赤色域の光を高効率で発光することを
確認した。この発明は新規なピラン誘導体の創製と、そ
の産業上有用な諸特性の発見に基づくものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】この発明は、下記の一般式１又は
一般式２のいずれかで表されるピラン誘導体に関するも
のである。

【００１５】

【化１０】

【００１６】

【化１１】

【００１７】一般式１及び一般式２において、Ｒ₁乃至
Ｒ₄は、それぞれ独立に、直鎖状又は分岐を有するアル
キル基若しくはアルケニル基か、あるいは、芳香族炭化
水素基を表し、それらのアルキル基、アルケニル基及び
芳香族炭化水素基は置換基を１又は複数有していてもよ
い。用途によるけれども、Ｒ₁乃至Ｒ₄がアルキル基であ
る場合の鎖長としては、通常、炭素数２０まで、望まし
くは、炭素数１乃至１８の範囲から選ばれ、個々のアル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１−メチル
ペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、２−エチルヘキシル基、５−エチルヘキシル基、
ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基、ｎ−ドデシル基及びｎ−オクタデシル基など
が挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル
基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペ
ニル基、２−ブテニル基及び１，３−ブタジエル基など
が挙げられ、また、芳香族炭化水素基としては、例え
ば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル
基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基な
どが好適である。これらのアルキル基、アルケニル基及
び芳香族炭化水素基が有することある置換基としては、
例えば、フルオロ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基な
どのハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基などのアルコキシ基、アルキルカルボキ
シ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基な
どのアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、スルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アミノスルホニル基、ヒ
ドロキシ基、芳香族炭化水素基、シアノ基、フェニルメ
チル基、４−ブチルフェニルメチル基、４−ブトキシフ
ェニルメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノ
エチル基、２−カルボキシエチル基、２−ブトキシエチ
ル基、２−（２−エトキシ）エトキシエチル基、３−ス
ルホキシプロピル基、４−スルホキシブチル基、６−ブ
ロモヘキシル基及びシクロアルキル基などが挙げられ
る。なお、Ｒ₁及びＲ₂、あるいは、Ｒ₃及びＲ₄は、それ
らが結合している窒素原子及びその窒素原子が結合して
いるベンゼン環をそれぞれ含んで五員環や六員環などの
環状構造を形成していてもよい。

【００１８】また、一般式１及び一般式２において、Ｒ
₅及びＲ₆は、それぞれ独立に、シアノ基、ハロゲン化ア
ルキル基、あるいは、カルボキシ基若しくはカルボン酸
から派生する、例えば、エステル基、アシル基、アミド
基などの置換基、さらには、例えば、窒素原子、酸素原
子、硫黄原子、セレン原子などのヘテロ原子を１又は複
数含んでなる単環式若しくは多環式の複素環基を表す。
斯かる複素環としては、例えば、チアゾリル基、ベンゾ
チアゾリル基、ナフトチアゾリル基、ベンゾオキサゾリ
ル基、ナフトオキサゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾ
イミダゾリル基、ナフトイミダゾリル基及びトリアゾリ
ル基などが挙げられ、これらの複素環基は、いずれも、
例えば、ハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基、芳香
族炭化水素基、カルボキシ基、スルホン酸基、有機酸エ
ステル基、ニトロ基、シアノ基、さらには、トリフルオ
ロアルキル基などのハロゲン化アルキル基の１又は複数
を有していてもよい。

【００１９】さらに、一般式１及び一般式２において、
Ｒ₇及びＲ₈は、それぞれ独立に、水素原子か、あるい
は、フルオロ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基などの
ハロゲン基、シアノ基、炭素数６までのアルキル基若し
くはハロゲン化アルキル基、カルボキシ基若しくはカル
ボン酸から派生する、例えば、アルコキシカルボニル
基、アシル基、アミド基などの置換基を表し、そのアル
キル基は直鎖状か、あるいは、環状構造、分岐若しくは
ハロゲン原子などによる置換基を有していてもよい。な
お、一般式１及び一般式２において、Ｒ₉乃至Ｒ₁₁は、
それぞれ独立に、水素原子か、あるいは、メチル基、エ
チル基、プロピル基などの低級アルキル基を表す。ま
た、一般式１又は一般式２で表されるピラン誘導体にお
いて、構造上、シス／トランス異性体が存在する場合、
この発明はそのいずれをも包含するものとする。

【００２０】一般式１及び一般式２で表されるピラン誘
導体の具体例としては、例えば、化学式１乃至化学式５
５で表されるものが挙げられる。これらのピラン誘導体
は、いずれも、可視領域に吸収極大を有し、可視光を実
質的に吸収するので、重合性化合物を光化学的重合させ
るための光増感剤として極めて有用である。また、可視
領域に発光極大を有し、励起すると可視光を発光するピ
ラン誘導体は、色素レーザーにおけるレーザー作用物
質、さらには、有機ＥＬ素子を構成する有機化合物、詳
細には、有機ＥＬ素子の発光層を構成するホスト発光剤
や、他のホスト発光剤にドープすることによってその発
光効率や発光スペクトルを改善するためのゲスト発光剤
として極めて有用である。

【００２１】

【化１２】

【００２２】

【化１３】

【００２３】

【化１４】

【００２４】

【化１５】

【００２５】

【化１６】

【００２６】

【化１７】

【００２７】

【化１８】

【００２８】

【化１９】

【００２９】

【化２０】

【００３０】

【化２１】

【００３１】

【化２２】

【００３２】

【化２３】

【００３３】

【化２４】

【００３４】

【化２５】

【００３５】

【化２６】

【００３６】

【化２７】

【００３７】

【化２８】

【００３８】

【化２９】

【００３９】

【化３０】

【００４０】

【化３１】

【００４１】

【化３２】

【００４２】

【化３３】

【００４３】

【化３４】

【００４４】

【化３５】

【００４５】

【化３６】

【００４６】

【化３７】

【００４７】

【化３８】

【００４８】

【化３９】

【００４９】

【化４０】

【００５０】

【化４１】

【００５１】

【化４２】

【００５２】

【化４３】

【００５３】

【化４４】

【００５４】

【化４５】

【００５５】

【化４６】

【００５６】

【化４７】

【００５７】

【化４８】

【００５８】

【化４９】

【００５９】

【化５０】

【００６０】

【化５１】

【００６１】

【化５２】

【００６２】

【化５３】

【００６３】

【化５４】

【００６４】

【化５５】

【００６５】

【化５６】

【００６６】

【化５７】

【００６７】

【化５８】

【００６８】

【化５９】

【００６９】

【化６０】

【００７０】

【化６１】

【００７１】

【化６２】

【００７２】

【化６３】

【００７３】

【化６４】

【００７４】

【化６５】

【００７５】

【化６６】

【００７６】この発明のピラン誘導体は種々の方法で調
製することができる。経済性を重視するのであれば、一
般式１で表されるピラン誘導体を調製する場合には、一
般式１に対応するＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₁₀及びＲ₁₁を
有する一般式３で表される化合物に、一般式１に対応す
るＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₇及びＲ₉を有する一般式４で表される化
合物を適宜溶剤中、例えば、ピペリジン、ピリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエチルアミンなどの塩
基性化合物の存在下で反応させる工程を経由する方法が
好適である。また、一般式２で表されるピラン誘導体を
調製するには、一般式２に対応するＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₅、
Ｒ₆、Ｒ₈及びＲ₁₀を有する一般式５で表される化合物
に、一般式２に対応するＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₇及びＲ₉を有する
一般式４で表される化合物を適宜溶剤中、例えば、ピペ
リジン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエ
チルアミンなどの塩基性化合物の存在下で反応させる工
程か、あるいは、一般式２に対応するＲ₅及びＲ₆を有す
る一般式６で表される化合物に、一般式２に対応するＲ
₃、Ｒ₄、Ｒ₇及びＲ₉を有する一般式４で表される化合物
と、一般式２に対応するＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₈及びＲ₁₀を有す
る一般式７で表される化合物とを適宜溶剤中、上記と同
様の塩基性化合物の存在下で反応させる工程を経由する
方法が好適である。なお、一般式６で表される化合物を
一般式４及び一般式７で表される化合物と反応させる方
法において、一般式４及び一般式７で表される化合物と
して単一の化合物を用いるときには、４Ｈ−ピラン環に
おける２位及び６位にそれぞれ同一の置換基が結合して
なるこの発明のピラン誘導体が得られる。化学式１乃至
化学式５５で表されるピラン誘導体は、いずれも、これ
らの方法により調製することができる。

【００７７】

【化６７】

【００７８】

【化６８】

【００７９】

【化６９】

【００８０】

【化７０】

【００８１】

【化７１】

【００８２】斯くして得られるピラン誘導体は、用途に
よっては、反応混合物のまま用いられることもあるが、
通常、使用に先立って、例えば、分液、傾斜、濾過、抽
出、濃縮、薄層クロマトグラフィー、カラムクロマトグ
ラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマト
グラフィー、蒸留、昇華、結晶化などの類縁化合物の精
製に用いられる通常一般の方法により精製され、必要に
応じて、これらの方法は組合せて適用される。光増感剤
として用いる場合には、少なくとも、蒸留及び／又は結
晶化させておくのがよく、また、レーザー発振装置にお
けるレーザー作用物質や有機ＥＬ素子における発光剤と
して用いる場合には、事前に、例えば、昇華などによっ
てさらに精製しておくのが望ましい。

【００８３】前述のとおり、この発明のピラン誘導体は
可視領域の光、とりわけ、長波長域の光を実質的に吸収
し、諸種の重合性化合物や重合開始剤を増感する性質が
あるので、斯かる重合性化合物を紫外線より長波長の
光、とりわけ、可視光を用いて光化学的重合させる際の
光増感剤として極めて有用である。この発明による光増
感剤は、通常、使用に際して、重合性化合物、重合開始
剤、バインダー樹脂などとの組成物に調製される。ただ
し、ピラン誘導体の種類や光重合性組成物の最終用途に
よっては、重合開始剤及び／又はバインダー樹脂は省略
されることがある。

【００８４】この発明による光増感剤を適用し得る重合
性化合物としては、例えば、エチレン性二重結合などの
重合可能な多重結合を分子内に少なくとも１個有するモ
ノマー、オリゴマー、プレポリマー及びそれらの混合物
が挙げられる。斯かる重合性化合物の具体例としては、
例えば、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、ポリエステルメタクリレート、
ポリウレタンメタクリレート、エポキシメタクリレート
などが挙げられる。ただし、この発明による光重合性組
成物に配合する重合性化合物は、決してこれらに限定さ
れてはならず、この発明による光増感剤を用いて光化学
的重合させ得るすべての重合性化合物が適用対象とな
る。

【００８５】重合開始剤としては、例えば、ジ−ｔ−ブ
チルジパーオキシイソフタレート、３，３´，４，４´
−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾ
フェノン、エチルメチルケトン、２，５−ジメチル−
２，５−ビス（ｔ−ブチルジオキシ）−３−ヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ビス（ヒドロ
パーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔ−ブチル
ヒドロパーオキサイド、ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルジオキシ）バリレート、１，１−ビス（ｔ−ブチル
ジオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンな
どの有機過酸化物、２，４，６−トリクロロメチル−ｓ
−トリアジンなどのハロゲン化炭化水素、さらには、ビ
スイミダゾール、ベンゾイルアルキルエーテル、鉄−ア
レン錯体、チタノセン化合物、Ｎ−フェニルグリシン、
ジフェニルヨードニウム塩などの光化学的重合に用いら
れる通常の重合開始剤であればよく、必要に応じて、こ
れらは組合せて用いられる。

【００８６】用途にもよるが、バインダー樹脂も光重合
性組成物に通常用いられるものであればよく、個々のバ
インダー樹脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルカルバゾール、ポリスチレン、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチレンオキサイド、ポリブチ
ルメタクリレート、スチレン−マレイン酸エステル、ポ
リメチルメタクリレート−メタクリル酸、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン−グリシジルメタクリレートなどが挙げ
られる。

【００８７】この発明による光増感剤は、この発明のピ
ラン誘導体を１種又は複数種含んでなり、この発明によ
る光増感剤を用いて光重合性組成物を得るには、通常、
この発明のピラン誘導体１重量部に対して、上記のごと
き重合性化合物を１乃至１，０００重量部、望ましく
は、１０乃至５００重量部含有せしめ、さらに、必要に
応じて、バインダー樹脂を１，０００重量部まで、望ま
しくは、５００重量部まで、さらには、重合開始剤を
０．１乃至１０重量部、望ましくは、０．５乃至５重量
部含有せしめて光重合性組成物とする。また、それ以外
に、必要に応じて、例えば、ハイドロキノン、ピロガロ
ール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのキノ
ン系又はフェノール系の熱重合禁止剤、フタル酸エステ
ルやアジピン酸エステルを含む飽和又は不飽和カルボン
酸エステルなどの可塑剤、着色剤、保存剤、安定剤、表
面保護剤、平滑剤、塗布助剤などを適宜配合してもよ
い。

【００８８】この発明による光重合性組成物は、通常、
適宜溶剤に溶解して溶液となし、これを適宜支持体上に
塗布し、乾燥して用いられる。溶剤としては、例えば、
ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、
石油ベンジン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、ト
リクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベン
ゼン、α−ジクロロベンゼンなどのハロゲン化合物、メ
タノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパ
ノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、１−ブ
タノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、イ
ソペンチルアルコール、シクロヘキサノール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、２−メトキシエタ
ノール、２−エトキシエタノール、フェノール、ベンジ
ルアルコール、クレゾール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類
及びフェノール類、ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、
１，４−ジオキサン、アニソール、１，２−ジメトキシ
エタン、ジエチレングリコールジメチルエテール、ジシ
クロヘキシル−１８−クラウン−６、メチルカルビトー
ル、エチルカルビトール、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテートなどのエーテル類、アセトン、エチルメチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル、炭
酸エチレン、炭酸プロピレン、燐酸トリエチルなどのエ
ステル類、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチル燐酸
トリアミドなどのアミド類、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル、スクシノニトリル、ベンゾニトリルなどのニ
トリル類、ニトロメタン、ニトロベンゼンなどのニトロ
化合物、エチレンジアミン、ピリジン、ピペリジン、モ
ルホリンなどのアミン類、ジメチルスルホキシド、スル
ホランなどの硫黄化合物などが挙げられ、必要に応じ
て、これらは適宜混合して用いられる。

【００８９】支持体も汎用のものでよく、斯かる支持体
としては、例えば、アルミニウム、マグネシウム、銅、
亜鉛、クロム、ニッケル、鉄などの金属又は合金シー
ト、上質紙、アート紙、剥離紙などの紙、ガラス、セラ
ミックなどの無機物シート、ポリエチレンフタレート、
ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチ
レン、ナイロン、セルロースアセテート、セルロースア
セテートブチレートなどのプラスチックシートが挙げら
れる。

【００９０】重合方法についても特に制限はなく、例え
ば、ラジカル重合、イオン重合、開環重合などの開始過
程のみに光が関与する光開始重合であっても、成長過程
に光が関与する光重付加重合であってもよい。その際の
露出光源も、例えば、太陽光、カーボンアーク、高圧水
銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ラ
ンプ、タングステンランプ、アルゴンイオンレーザー、
クリプトンイオンレーザー、ヘリウム・カドミウムレー
ザー、ヘリウム・ネオンレーザー、ＹＡＧレーザーの第
二高調波などの波長４００ｎｍ以上の可視光を含む汎用
の光源を用いることができる。

【００９１】さて、この発明は、有機ＥＬ素子における
当該ピラン誘導体の発光剤としての用途をも提供するも
のである。この発明によるピラン誘導体の多くは、波長
６００ｎｍ以上の可視領域、とりわけ、波長６１０乃至
７３０ｎｍの赤色域に蛍光極大などの発光極大を有する
ので、有機ＥＬ素子用発光剤として極めて有用である。

【００９２】この発明による有機ＥＬ素子用発光剤は、
単層型及び積層型有機ＥＬ素子のいずれにも適用可能で
ある。有機ＥＬ素子の動作は、本質的に、電子及び正孔
を電極から注入する過程、電子及び正孔が固体中を移動
する過程、電子及び正孔が再結合し、一重項又は三重項
励起子を生成する過程、そして、その励起子が発光する
過程からなり、これらの過程は単層型及び積層型ＥＬ素
子のいずれにおいても本質的に異なることがない。しか
しながら、単層型有機ＥＬ素子においては、発光剤の分
子構造を変えることによってのみ上記４過程の特性を改
良し得るのに対して、積層型有機ＥＬ素子においては、
各過程において要求される機能を複数の材料に分担させ
るとともに、それぞれの材料に独立して最適化すること
ができることから、一般的には、単層型に構成するより
積層型に構成する方が所期の性能を達成し易い。

【００９３】そこで、この発明の有機ＥＬ素子につき、
積層型有機ＥＬ素子を例に挙げて説明すると、積層型有
機ＥＬ素子は、図１に見られるように、本質的に、正電
圧を印加する陽極２と、負電圧を印加する陰極６と、正
孔と電子を再結合させて発光を取り出す発光層４とから
なり、必要に応じて、図２乃至図４に見られるように、
さらに、陽極２から正孔を注入して輸送する正孔注入／
輸送層３及び／又は陰極６から電子を注入して輸送する
電子注入／輸送層５を設けてなる。図１乃至図４におい
て、１は基板であり、通常、ソーダガラス、バリウムシ
リケートガラス、アルミノシリケートガラスなどのガラ
スか、あるいは、プラスチック、セラミックなどの汎用
の基板材料が用いられる。望ましい基板材料は透明なガ
ラス及びプラスチックであり、シリコンなどの不透明な
セラミックは、透明な電極と組合せて用いられる。

【００９４】２は陽極であり、通常、真空蒸着、分子線
蒸着、化学蒸着（ＣＶＤ）、浸漬、スピンコーティン
グ、バーコーティング、ロールコーティング、キャステ
ィング、スパッタリングなどの方法により、基板１の一
側に密着させて、電気的に低抵抗率であって、しかも、
全可視領域に渡って光透過率の大きい金属又は電導性化
合物を、陽極２における抵抗率が１ｋΩ／□になるよう
に、厚さ１０乃至１，０００ｎｍ、望ましくは、５０乃
至５００ｎｍに製膜することによって形成される。斯か
る電導材料としては、通常、金、白金、アルミニウム、
ニッケルなどの金属、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫
と酸化インジウムとの混合系（以下、「ＩＴＯ」と略記
する。）などの金属酸化物か、あるいは、アニリン、チ
オフェン、ピロールなどを反復単位とする電導性オリゴ
マー又はポリマーが用いられる。このうち、ＩＴＯは、
低抵抗率のものが容易に得られるうえに、酸を用いてエ
ッチングすることにより、微細パターンを容易に形成で
きる特徴がある。

【００９５】３は正孔注入／輸送層であり、通常、陽極
２におけると同様の方法により、陽極２に密着させて、
正孔注入／輸送層用材を厚さ１乃至１，０００ｎｍに製
膜することによって形成される。正孔注入／輸送層用材
としては、陽極２からの正孔注入と輸送を容易ならしめ
るべく、イオン化電位が小さく、かつ、例えば、１０ ⁴
乃至１０⁶Ｖ／ｃｍの電界下において、少なくとも１０
^-6ｃｍ²／Ｖ・秒の正孔移動度を発揮するものが望まし
い。個々の正孔注入／輸送層輸送層用材としては、有機
ＥＬ素子において汎用される、例えば、芳香族第三級ア
ミン、スチリルアミン、トリアゾール誘導体、ピラゾリ
ン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導
体、アリールアミン誘導体、アミン置換カルコン誘導
体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導
体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベ
ン誘導体、さらには、いわゆる、「スターバースト型分
子」などが挙げられ、必要に応じて、これらは組合せて
用いられる。個々の正孔注入／輸送層用材としては、例
えば、化学式５６乃至化学式６１で表されるビス［ジ
（ｐ−トリル）アミノフェニル］−１，１−シクロヘキ
サン、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（３−メ
チルフェニル）−１，１´−ビフェニル−４，４´−ジ
アミン、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−Ｎ，Ｎ´ビス（１−ナ
フチル）−１，１´−ビフェニル）−４，４´−ジアミ
ンなどが挙げられる。

【００９６】

【化７２】

【００９７】

【化７３】

【００９８】

【化７４】

【００９９】

【化７５】

【０１００】

【化７６】

【０１０１】

【化７７】

【０１０２】４は発光層であり、通常、陽極２における
と同様の方法により、正孔注入／輸送層３に密着させ
て、この発明のピラン誘導体単独か、あるいは、この発
明のピラン誘導体と適宜のホスト発光剤とを単層若しく
は２層に分離して厚さ１０乃至１，０００ｎｍ、望まし
くは、１０乃至２００ｎｍに製膜することによって形成
される。この発明のピラン誘導体は単独で用いても高い
発光効率を発揮するけれども、ホスト発光剤に適量ドー
プすると、濃度消光が抑えられ、より高い発光効率が達
成される。ホスト発光剤にドープするこの発明のピラン
誘導体の量としては、ホスト発光剤の種類にもよるけれ
ども、通常、０．１乃至３０重量％、望ましくは、１乃
至１０重量％とする。この発明のピラン誘導体と組合せ
て用いるホスト発光剤としては、例えば、下記の一般式
８乃至一般式１３で表される化合物が挙げられる。

【０１０３】

【化７８】

【０１０４】

【化７９】

【０１０５】

【化８０】

【０１０６】

【化８１】

【０１０７】

【化８２】

【０１０８】

【化８３】

【０１０９】一般式８において、Ｒ₁₂乃至Ｒ₁₄は、それ
ぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表
し、それらの芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は置
換基を有していても、互いに結合し合って環状構造を形
成していてもよい。

【０１１０】一般式９において、Ｒ₁₅乃至Ｒ₁₈は、それ
ぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表
し、それらの芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は置
換基を有していても、互いに結合し合って環状構造を形
成していてもよい。なお、Ｙはアリーレン基を表し、そ
のアリーレン基は置換基を有していてもよい。

【０１１１】一般式１０において、Ｒ₁₉乃至Ｒ₂₄は、そ
れぞれ独立に、水素原子か、あるいは、ヒドロキシ基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アラルキル
基、アリールオキシ基及びアルコキシカルボニル基から
選ばれる置換基を表し、それらのアミノ基、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アラルキル基、ア
リールオキシ基及びアルコキシカルボニル基は置換基を
有していてもよい。また、Ｌ₁はアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複
素環基又はアラルキル基を表し、それらのアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、
芳香族複素環基及びアラルキル基は置換基を有していて
もよい。ｍは０乃至２から選ばれる整数であり、また、
ｎは１乃至３から選ばれる整数である。Ｍは（ｎ＋ｍ）
価の金属イオンを表す。

【０１１２】一般式１１において、Ｒ₂₅乃至Ｒ₃₆は、そ
れぞれ独立に、水素原子か、あるいは、ハロゲン基、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、アミ
ノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、ア
ラルキル基、アリールオキシ基及びアルコキシカルボニ
ル基から選ばれる置換基を表し、それらのアミノ基、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキ
シ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アラルキル
基、アリールオキシ基及びアルコキシカルボニル基は置
換基を有していても、隣接する基同士が結合し合って環
状構造を形成していてもよい。また、Ｌ ₂はアルキレン
基、アルケニレン基又はシクロアルキレン基か、あるい
は、２価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表
し、それらのアルキレン基、アルケニレン基、シクロア
ルキレン基、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は置
換基を有していてもよい。ｌは０又は１から選ばれる整
数であり、また、ｓは１又は２から選ばれる整数であ
る。Ｍは（ｓ＋１）価の金属イオンを表す。

【０１１３】一般式１２において、Ｒ₃₇乃至Ｒ₄₀は、そ
れぞれ独立に、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、
芳香族複素環基又はアリールオキシ基を表し、それらの
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコ
キシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基及びアリル
ーオキシ基は置換基を有していても、互いに結合し合っ
て環状構造を形成していてもよい。Ｙはアリーレン基を
表し、そのアリーレン基は置換基を有していてもよい。

【０１１４】一般式１３において、Ｒ₄₁乃至Ｒ₄₆は、そ
れぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を
表し、それらの芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は
置換基を１又は複数有していても、置換基同士が互いに
結合し合って環状構造を形成していてもよい。Ｚは３価
の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、それら
の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は置換基を１又
は複数有していてもよい。

【０１１５】一般式８乃至一般式１３における置換基に
ついて説明すると、ハロゲン基としては、フルオロ基、
クロル基、ブロモ基、ヨード基などが挙げられる。置換
若しくは無置換のアミノ基としては、−ＮＸ₁Ｘ₂で表さ
れ、Ｘ₁、Ｘ₂として、それぞれ独立に、水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ
−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソ
ブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジ
ヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ
−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、
クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチ
ル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチ
ル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジク
ロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル
基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモ
エチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモ
エチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−
ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロ
ピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨ
ードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨ
ードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，
３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨード
プロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２
−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−
ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、
２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリア
ミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル
基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、
１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロ
ピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３
−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロ
エチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル
基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソ
プロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，
２，３−トリニトロプロピル基、フェニル基、１−ナフ
チル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アン
トリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、
２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フ
ェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセ
ニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、４
−スチリルフェニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル
基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフ
ェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニ
ル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−
ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イ
ル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニ
ル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−ト
リル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニ
ルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル
基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ア
ントリル基、４´−メチルビフェニルイル基、4''−ｔ
−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリ
ル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル
基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インド
リル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−イ
ンドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１
−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソ
インドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインド
リル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フ
リル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル
基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６
−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソ
ベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イ
ソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−
イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２
−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−
キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キ
ノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、
４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキ
ノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、
２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キ
ノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリ
ル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−
フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３
−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、
６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル
基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニ
ル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル
基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−ア
クリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナン
スロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３
−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、
１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェ
ナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン
−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル
基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８
−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンス
ロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−
イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，
８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナン
スロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９
−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、
１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェ
ナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン
−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル
基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−
フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロ
リン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−
イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、
１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−
フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンス
ロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−
イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，
９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナン
スロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６
−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、
２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェ
ナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリ
ン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル
基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−
フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロ
リン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イ
ル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８
−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナン
スロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３
−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、
２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェ
ナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン
−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル
基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フ
ェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジ
ニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニ
ル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル
基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル
基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４
−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジ
アゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル
基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロ
ール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、
２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール
−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−
メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４
−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−
ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロ
ピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インド
リル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−
３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２
−ｔ−ブチル−１−インドリル基、４−ｔ−ブチル−１
−インドリル基、２−ｔ−ブチル−３−インドリル基、
４−ｔ−ブチル−３−インドリル基などが挙げられる。

【０１１６】置換若しくは無置換のアルキル基として
は、直鎖状若しくは分岐を有するアルキル基であって、
置換基を１又は複数有することある、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−
オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブ
チル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒ
ドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−
ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、ク
ロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル
基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル
基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロ
ロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル
基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモ
エチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモ
エチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−
ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロ
ピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨ
ードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨ
ードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，
３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨード
プロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２
−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−
ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、
２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリア
ミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル
基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、
１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロ
ピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３
−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロ
エチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル
基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソ
プロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，
２，３−トリニトロプロピル基などが挙げられる。

【０１１７】置換若しくは無置換のアルケニル基として
は、直鎖状若しくは分岐を有するアルケニル基であっ
て、置換基を１又は複数有することある、例えば、ビニ
ル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３
−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチル
ビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、
１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、
１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−
フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニ
ルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジ
メチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−
フェニル−１−ブテニル基などが挙げられる。

【０１１８】置換若しくは無置換のシクロアルキル基と
しては、分岐を有することあるシクロアルキル基であっ
て、置換基を１又は複数有することある、例えば、シク
ロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基などが挙
げられる。

【０１１９】置換若しくは無置換のアルコキシ基として
は、−ＯＹで表される基であって、Ｙとして、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロ
キシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキ
シイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，
３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキ
シ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピ
ル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロ
ロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロ
ロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３
−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプ
ロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−
ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジ
ブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、
２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブ
ロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル
基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、
１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロ
ピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３
−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノ
エチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル
基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソ
プロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，
２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−
シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソ
ブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシア
ノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、
１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、
１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロ
イソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジ
ニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル
基、１，２，３−トリニトロプロピル基などを有するも
のが挙げられる。

【０１２０】置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基の
例としては、芳香族炭化水素の１価基又は多価基であっ
て、置換基を１又は複数有することある、例えば、フェ
ニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アント
リル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フ
ェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナン
トリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル
基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナ
フタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−
ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイ
ル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−
イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェ
ニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ
−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−
イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、
ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピ
ル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メ
チル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル
基、４´−メチルビフェニルイル基、4''−ｔ−ブチル
−ｐ−ターフェニル−４−イル基などが挙げられる。

【０１２１】置換若しくは無置換の芳香族複素環基とし
ては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子など
のヘテロ原子を１又は複数含んでなる単環式若しくは多
環式複素環化合物の１価基又は多価基であって、置換基
を１又は複数有することある、例えば、１−ピロリル
基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、
２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル
基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インド
リル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−イ
ンドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル
基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４
−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソ
インドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、
３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラ
ニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル
基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１
−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、
４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル
基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニ
ル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル
基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル
基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキ
ノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、
６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキ
ノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル
基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−
カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリ
ル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル
基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニ
ル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジ
ニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリ
ジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナン
スリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル
基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−ア
クリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル
基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−
フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロ
リン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イ
ル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７
−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンス
ロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２
−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、
１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェ
ナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン
−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル
基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−
フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンス
ロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−
イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，
９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナン
スロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７
−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、
１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−
フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンス
ロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４
−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、
２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェ
ナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン
−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル
基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−
フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロ
リン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−
イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，
８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナン
スロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５
−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、
２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェ
ナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン
−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル
基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−
フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロ
リン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イ
ル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７
−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンス
ロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェ
ナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチア
ジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジ
ニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジ
ニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニ
ル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニ
ル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−
オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサ
ジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３
−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−
メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４
−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチ
ルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イ
ル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピ
ロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イ
ル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イ
ル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１
−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−
メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル−１−イン
ドリル基、４−ｔ−ブチル−１−インドリル基、２−ｔ
−ブチル−３−インドリル基、４−ｔ−ブチル−３−イ
ンドリル基などが挙げられる。

【０１２２】置換若しくは無置換のアラルキル基として
は、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−
フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−
フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α
−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−
α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル
基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメ
チル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチル
エチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−
ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−
（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ
−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロ
ロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベン
ジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル
基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ
−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒド
ロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒ
ドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミ
ノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベン
ジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル
基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ
−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイ
ソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル
基などが挙げられる。

【０１２３】置換若しくは無置換のアリールオキシ基と
しては、−ＯＺで表され、Ｚとして、例えば、フェニル
基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル
基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナ
ントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリ
ル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、
１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタ
セニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレ
ニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル
基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イ
ル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニ
ル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−
ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イ
ル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ
−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピ
ル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メ
チル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル
基、４´−メチルビフェニルイル基、4''−ｔ−ブチル
−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３
−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−
ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、
３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル
基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソイ
ンドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリ
ル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、
７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、
２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベ
ンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフ
ラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラ
ニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフ
ラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾ
フラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル
基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル
基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル
基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イ
ソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル
基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キ
ノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサ
リニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、
３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナ
ンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェ
ナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フ
ェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−
フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１
０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−
アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニ
ル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン
−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル
基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−
フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロ
リン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イ
ル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７
−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナン
スロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３
−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、
１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェ
ナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン
−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル
基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９
−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンス
ロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−
イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，
９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナン
スロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８
−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、
１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−
フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンス
ロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５
−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、
２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェ
ナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン
−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル
基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−
フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロ
リン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−
イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，
８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナン
スロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６
−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、
２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェ
ナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリ
ン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル
基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−
フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロ
リン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イ
ル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７
−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル
基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２
−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−
フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フ
ェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェ
ノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリ
ル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、
５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエ
ニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イ
ル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピ
ロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル
基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロ
ール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、
３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロ
ール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロ
ール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４
−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インド
リル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチ
ル−１−インドリル基、４−ｔ−ブチル−１−インドリ
ル基、２−ｔ−ブチル−３−インドリル基、４−ｔ−ブ
チル−３−インドリル基などを有するものが挙げられ
る。

【０１２４】置換若しくは無置換のアルコキシカルボニ
ル基としては、−ＣＯＯＹで表され、Ｙとして、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒ
ドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒド
ロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、
１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒド
ロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプ
ロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−
クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジ
クロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、
２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリク
ロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル
基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、
１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロ
ピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３
−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨード
エチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル
基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソ
プロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，
２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−
アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソ
ブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミ
ノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、
１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、
１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノ
イソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジ
シアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル
基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル
基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニ
トロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３
−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブ
チル基、１，２，３−トリニトロプロピル基などを有す
るものが挙げられる。

【０１２５】置換若しくは無置換のアリーレン基として
は、例えば、置換若しくは無置換のベンゼン、ナフタレ
ン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ピレ
ン、ビフェニル、ターフェニルなどの芳香族炭化水素や
縮合多環式炭化水素、さらには、置換若しくは無置換の
カルバゾール、ピロール、チオフェン、フラン、イミダ
ゾール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾー
ル、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、フ
ラザン、チアンスレン、イソベンゾフラン、フェノキサ
ジン、インドリジン、インドール、イソインドール、１
Ｈ−インダゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、
フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリ
ン、シンノリン、プテリジン、カルバゾール、β−カル
バゾリン、フェナンスリジン、アクリジン、ペリミジ
ン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、
フェノキサジンなどの複素環化合物又は縮合複素環化合
物の２価基が挙げられる。

【０１２６】３価の置換若しくは無置換の芳香族炭化水
素基としては、置換若しくは無置換のベンゼン、ナフタ
レン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ピ
レン、ビフェニル、ターフェニルなどの芳香族炭化水素
又は縮合多環式炭化水素の３価基が挙げられる。３価の
置換若しくは無置換の芳香族複素環基としては、置換若
しくは無置換のカルバゾール、ピロール、チオフェン、
フラン、イミダゾール、ピラゾール、イソチアゾール、
イソオキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、
ピリダジン、フラザン、チアンスレン、イソベンゾフラ
ン、フェノキサジン、インドリジン、インドール、イソ
インドール、１Ｈ−インダゾール、プリン、キノリン、
イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、カルバゾー
ル、β−カルバゾリン、フェナンスリジン、アクリジ
ン、ペリミジン、フェナントロリン、フェナジン、フェ
ノチアジン、フェノキサジンなどの複素環化合物又は縮
合複素環化合物の３価基が挙げられる。

【０１２７】置換若しくは無置換のアルキレン基として
は、置換若しくは無置換のアルキレン基であって、置換
基を１又は複数有することある、例えば、メタン、エタ
ン、プロパン、ｎ−ブタン、２−メチルプロパン、ｎ−
ペンタン、２−メチルブタン、２，２−ジメチルプロパ
ン、ｎ−ヘキサン、２−メチル−ｎ−ペンタン、３−メ
チル−ｎ−ペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３
−ジメチルブタンなどのアルカンの２価基が挙げられ
る。置換若しくは無置換のアルケニレン基としては、置
換若しくは無置換のアルケニレン基であって、置換基を
１又は複数有する、例えば、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、２−ブテン、１，３−ブタジエン等のアルケ
ンの２価基が挙げられる。置換若しくは無置換のシクロ
アルキレン基としては、置換若しくは無置換のシクロア
ルキレン基であって、置換基を１又は複数有する、例え
ば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、
シクロヘキサンなどのシクロアルカンの２価基が挙げら
れる。

【０１２８】これらの多価基が有する置換基としては、
前述したハロゲン基、ヒドロキシ基、置換若しくは無置
換のアミノ基、ニトロ基、シアノ基、置換若しくは無置
換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、
置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは
無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換の芳香族炭
化水素基、置換若しくは無置換の芳香族複素環基、置換
若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換の
アリールオキシ基、置換若しくは無置換のアルコキシカ
ルボニル基、カルボキシ基などが挙げられる。また、環
状構造を形成する２価基の例としては、例えば、テトラ
メチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ジ
フェニルメタン−２，２´−ジイル基、ジフェニルエタ
ン−３，３´−ジイル基、ジフェニルプロパン−４，４
´−ジイル基、１，３−ブタジエニル−１，４−エン基
などが挙げられる。さらに、オキシム金属錯体を形成す
る金属としては、例えば、アルミニウム、ベリリウム、
ビスマス、カドミウム、セリウム、コバルト、銅、鉄、
ガリウム、ゲルマニウム、水銀、インジウム、ランタ
ン、マグネシウム、モリブデン、ニオブ、アンチモン、
スカンジウム、スズ、タンタル、トリウム、チタニウ
ム、ウラン、タングステン、ジルコニウム、バナジウ
ム、亜鉛などが挙げられる。ちなみに、個々のホスト発
光剤としては、例えば、化学式６２乃至化学式９２で表
されるものが挙げられる。

【０１２９】

【化８４】

【０１３０】

【化８５】

【０１３１】

【化８６】

【０１３２】

【化８７】

【０１３３】

【化８８】

【０１３４】

【化８９】

【０１３５】

【化９０】

【０１３６】

【化９１】

【０１３７】

【化９２】

【０１３８】

【化９３】

【０１３９】

【化９４】

【０１４０】

【化９５】

【０１４１】

【化９６】

【０１４２】

【化９７】

【０１４３】

【化９８】

【０１４４】

【化９９】

【０１４５】

【化１００】

【０１４６】

【化１０１】

【０１４７】

【化１０２】

【０１４８】

【化１０３】

【０１４９】

【化１０４】

【０１５０】

【化１０５】

【０１５１】

【化１０６】

【０１５２】

【化１０７】

【０１５３】

【化１０８】

【０１５４】

【化１０９】

【０１５５】

【化１１０】

【０１５６】

【化１１１】

【０１５７】

【化１１２】

【０１５８】

【化１１３】

【０１５９】

【化１１４】

【０１６０】さて、５は電子注入／輸送層であり、通
常、陽極２におけると同様の方法により、発光層４に密
着させて、電子親和力の大きい有機化合物であって、赤
色域の光を吸収しない、例えば、発光層４におけると同
様の化合物か、あるいは、ベンゾキノン、アントラキノ
ン、フルオレノンなどの環状ケトン又はその誘導体、シ
ラザン誘導体、さらには、アニリン、チオフェン、ピロ
ールなどを反復単位とする電導性オリゴマー又はポリマ
ーの１又は複数を厚さ１０乃至５００ｎｍに製膜するこ
とによって形成される。複数の電子注入／輸送層用材を
用いる場合には、その複数の電子注入／輸送層用材を均
一に混合して１層に形成しても、混合することなく、電
子注入／輸送層用材ごとに隣接する複数の層に形成して
もよい。個々の電子注入／輸送層用材としては、例え
ば、化学式７６、化学式７８、化学式８０、化学式８１
及び化学式９３乃至化学式９６で表されるものが挙げら
れる。

【０１６１】

【化１１５】

【０１６２】

【化１１６】

【０１６３】

【化１１７】

【０１６４】

【化１１８】

【０１６５】

【化１１９】

【０１６６】

【化１２０】

【０１６７】

【化１２１】

【０１６８】

【化１２２】

【０１６９】６は陰極であり、通常、電子注入／輸送層
５に密着させて、電子注入／輸送層５において用いられ
る化合物よりも仕事関数の低い（通常、６ｅＶ以下）、
例えば、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリ
ウム、リチウム、銀、銅、アルミニウム、インジウム、
スカンジウムなどの金属若しくは金属酸化物又は電導性
化合物を単独又は組合せて蒸着することによって形成す
る。陰極６の厚みについては特に制限がなく、電導性、
製造コスト、素子自体の厚み、光透過率などを勘案しな
がら、通常、抵抗率が１ｋΩ／□以下になるように、１
０ｎｍ以上、望ましくは、５０乃至５００ｎｍに設定さ
れる。なお、陰極３と、有機化合物を含有する電子注入
／輸送層５との間に、密着性を高めるために、必要に応
じて、例えば、芳香族ジアミン化合物、キナクリドン化
合物、ナフタセン化合物、有機シリコン化合物、有機燐
化合物などを含んでなる界面層を設けてもよい。

【０１７０】このように、この発明の有機ＥＬ素子は、
基板１上に、陽極２、陰極６、発光層４、さらに、必要
に応じて、正孔注入／輸送層３及び電子注入／輸送層５
をそれぞれ隣接する層と互いに密着させながら一体に形
成することによって得ることができる。各層を形成する
に当っては、有機化合物の酸化や分解、さらには、酸素
や水分の吸着などを最少限に抑えるべく、高真空下、詳
細には、１０^-5Ｔｏｒｒ以下で一貫作業するのが望まし
い。また、発光層を形成するにあたっては、あらかじ
め、ホスト発光剤とこの発明のピラン誘導体を所定の割
合で混合しておくか、あるいは、真空蒸着における両者
の加熱速度を互いに独立して制御することによって、発
光層に蒸着させる両者の配合比を調節する。斯くして構
築した有機ＥＬ素子は、使用環境における劣化を最少限
に抑えるべく、素子の一部又は全体を、例えば、不活性
ガス雰囲気下で封止ガラスや金属キャップにより封止す
るか、あるいは、紫外線硬化樹脂などによる保護層で覆
うのが望ましい。

【０１７１】この発明による有機ＥＬ素子の使用方法に
ついて説明すると、この発明の有機ＥＬ素子は、用途に
応じて、比較的高電圧のパルス電圧を間欠的に印加する
か、あるいは、比較的定電圧の非パルス性電圧（通常、
３乃至５０Ｖ）を連続的に印加して駆動する。この発明
の有機ＥＬ素子は、陽極の電位が陰極の電位より高いと
きにのみ発光する。したがって、この発明の有機ＥＬ素
子に印加する電圧は直流であっても交流であってもよ
く、印加する電圧の波形、周期も適宜のものとすればよ
い。交流を印加すると、この発明の有機ＥＬ素子は、原
理上、印加する交流の波形及び周期に応じて輝度が増減
したり点滅を繰返す。図２に示す有機ＥＬ素子の場合、
陽極２と陰極６との間に電圧を印加すると、陽極２から
注入された正孔が正孔注入／輸送層３を経て発光層４
に、また、陰極６から注入された電子が電子注入／輸送
層５を経て発光層４にそれぞれ到達する。その結果、発
光層４において、正孔と電子の再結合が生じ、それによ
り生じた励起状態のピラン誘導体から目的とする赤色光
が陽極２及び基板１を透過して放出されることとなる。
この発明の有機ＥＬ素子は、組合せて用いるホスト発光
剤とピラン誘導体の種類にもよるけれども、通常、波長
６００乃至６７０ｎｍ、望ましくは、６２０乃至６６０
ｎｍの赤色域に発光極大を有する。また、その発光は、
ｘｙ色度図上において、通常、ｘが０．５０乃至０．７
２の範囲に、また、ｙが０．２０乃至０．３６の範囲に
ある。

【０１７２】この発明の有機ＥＬ素子は、赤色域におけ
る発光の色純度が良いうえに、発光効率及び耐久性に優
れているので、発光体や、情報を視覚的に表示する情報
表示機器において多種多様の用途を有する。この発明の
有機ＥＬ素子を光源とする発光体は、消費電力が小さい
うえに、軽量な平板状に構成することができるので、一
般照明に加えて、例えば、液晶素子、複写装置、印字装
置、電子写真装置、コンピューター及びその応用機器、
工業制御器、電子計測機器、分析機器、計器一般、通信
機器、医療用電子計測器、自動車、船舶、航空機、宇宙
船などに搭載する機器、航空機の管制機器、インテリ
ア、看板、標識などの省エネルギーにして省スペースな
光源として有用である。この発明の有機ＥＬ素子を、例
えば、コンピューター、テレビジョン、ビデオ、ゲー
ム、時計、電話機、カーナビゲーション、オシロスコー
プ、レーダー、ソナーなどの情報表示機器に用いる場合
には、単独又は緑色域若しくは青色域で発光する有機Ｅ
Ｌ素子と組合せつつ、必要に応じて、汎用の単純マトリ
ックス方式やアクティブマトリックス方式を適用して駆
動する。

【０１７３】この発明のピラン誘導体を色素レーザーに
用いるには、公知の色素系レーザー作用物質の場合と同
様にして精製し、適宜溶剤に溶解し、必要に応じて、溶
液のｐＨを適宜レベルに調製した後、レーザー発振装置
における色素セル内に封入する。この発明のピラン誘導
体は、公知のピラン化合物と比較して、可視領域におい
て極めて広い波長域で増幅利得が得られるばかりか、耐
光性が大きく、長期間用いても劣化し難い特徴がある。

【０１７４】以下、この発明の実施の形態につき、実施
例に基づき説明する。

【０１７５】

【実施例１】〈ピラン誘導体〉４−ジシアノメチレン−
２−メチル−４Ｈ−ピラン骨格を有する化学式９７で表
される化合物１．０ｇ及び３−ホルミルクマリン骨格を
有する化学式９８で表される化合物１．０ｇをＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、ピペリジン０．
５ｍｌを加え、２時間加熱還流した後、反応物を室温ま
で冷却し、析出した結晶を濾取した。この結晶をＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドにより再結晶したところ、化学
式２で表されるピラン誘導体の黒色結晶が０．７ｇ得ら
れた。

【０１７６】

【化１２３】

【０１７７】

【化１２４】

【０１７８】常法にしたがって測定したところ、本例の
ピラン誘導体の融点は２８８乃至２９０℃であり、ま
た、塩化メチレンに溶解して測定すると、波長４９１ｎ
ｍ及び６２６ｎｍにそれぞれ吸収極大及び蛍光極大を示
した。また、重クロロホルム中で¹Ｈ−核磁気共鳴スペ
クトル（以下、「¹Ｈ−ＮＭＲ」と略記する。）を測定
したところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．２
４（６Ｈ、ｔ）、３．０６（６Ｈ、ｓ）、３．４５（４
Ｈ、ｑ）及び６．３乃至７．７（１４Ｈ、ｍ）の位置に
それぞれピークが観察された。

【０１７９】

【実施例２】〈ピラン誘導体〉４−ジシアノメチレン−
２−メチル−４Ｈ−ピラン骨格を有する化学式９７で表
される化合物１．２ｇ及び３−ホルミルクマリン骨格を
有する化学式９９で表される化合物２．０ｇをＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、ピペリジン０．
５ｍｌを加え、２時間加熱還流した後、反応物を室温ま
で冷却し、析出した結晶を濾取した。この結晶をＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドにより再結晶したところ、化学
式５で表されるピラン誘導体の黒色結晶が０．８ｇ得ら
れた。

【０１８０】

【化１２５】

【０１８１】常法にしたがって測定したところ、本例の
ピラン誘導体の融点は２８０乃至２８２℃であり、ま
た、塩化メチレンに溶解して測定すると、波長５０３ｎ
ｍ及び６５６ｎｍにそれぞれ吸収極大及び蛍光極大を示
した。また、重クロロホルム中で¹Ｈ−ＮＭＲ測定した
ところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．３２
（６Ｈ、ｓ）、１．５７（６Ｈ、ｓ）、１．８０（４
Ｈ、ｍ）、３．０６（６Ｈ、ｓ）、３．３４（４Ｈ、
ｍ）及び６．４乃至７．７（１２Ｈ、ｍ）の位置にそれ
ぞれピークが観察された。

【０１８２】

【実施例３】〈ピラン誘導体〉４−ジシアノメチレン−
２−メチル−４Ｈ−ピラン骨格を有する化学式１００で
表される化合物０．８ｇ及び３−ホルミルクマリン骨格
を有する化学式９９で表される化合物１．１ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、ピペリジン
０．５ｍｌを加え、２時間加熱還流した後、反応物を室
温まで冷却し、析出した結晶を濾取した。この結晶を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドにより再結晶したとこ
ろ、化学式１７で表されるピラン誘導体の赤黒色結晶が
０．４ｇ得られた。

【０１８３】

【化１２６】

【０１８４】常法にしたがって測定したところ、本例の
ピラン誘導体の融点は１９５乃至１９７℃であり、ま
た、塩化メチレンに溶解して測定すると、波長５０９ｎ
ｍ及び６６２ｎｍにそれぞれ吸収極大及び蛍光極大を示
した。また、重クロロホルム中で¹Ｈ−ＮＭＲ測定した
ところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が０．９６
（６Ｈ、ｔ）、１．３２（６Ｈ、ｓ）、１．５８（６
Ｈ、ｓ）、１．８０（８Ｈ、ｍ）、２．９０（４Ｈ，
ｍ）、３．４（４Ｈ、ｍ）及び６．３乃至７．７（１２
Ｈ、ｍ）の位置にそれぞれピークが観察された。

【０１８５】

【実施例４】〈ピラン誘導体〉４−ジシアノメチレン−
２−メチル−４Ｈ−ピラン骨格を有する化学式１０１で
表される化合物０．８ｇ及び３−ホルミルクマリン骨格
を有する化学式９８で表される化合物１．２ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド７ｍｌに溶解し、ピペリジン
０．７ｍｌを加え、２時間加熱還流した後、反応物を室
温まで冷却し、析出した結晶を濾取した。この結晶を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドにより再結晶したとこ
ろ、化学式３６で表されるピラン誘導体の黒色結晶が
１．０ｇ得られた。

【０１８６】

【化１２７】

【０１８７】常法にしたがって測定したところ、本例の
ピラン誘導体の融点は３２９乃至３３１℃であり、ま
た、塩化メチレンに溶解して測定すると、波長５００ｎ
ｍ及び６１８ｎｍにそれぞれ吸収極大及び蛍光極大を示
した。また、重クロロホルム中で¹Ｈ−ＮＭＲ測定した
ところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．２４
（１２Ｈ、ｔ）、３．４５（８Ｈ、ｑ）及び６．５乃至
７．７（１４Ｈ、ｍ）の位置にそれぞれピークが観察さ
れた。

【０１８８】

【実施例５】〈ピラン誘導体〉４−ジシアノメチレン−
２−メチル−４Ｈ−ピラン骨格を有する化学式１０２で
表される化合物１．０ｇ及び３−ホルミルクマリン骨格
を有する化学式９９で表される化合物１．３ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、ピペリジン
０．４ｍｌを加え、２時間加熱還流した後、室温まで冷
却した。析出した結晶０．７ｇを濾取し、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドを用いて再結晶したところ、化学式２
４で表されるピラン誘導体の黒色結晶が０．５ｇ得られ
た。

【０１８９】

【化１２８】

【０１９０】常法にしたがって測定したところ、本例の
ピラン誘導体の融点は２６３乃至２６６℃であり、塩化
メチレンに溶解して測定すると、波長５１９ｎｍ及び６
７７ｎｍにそれぞれ吸収極大及び蛍光極大を示した。ま
た、重クロロホルム中で¹Ｈ−ＮＭＲ測定したところ、
化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．３２（６Ｈ、
ｓ）、１．５４（６Ｈ、ｓ）、１．７乃至２．０（８
Ｈ、ｍ）、２．８（４Ｈ、ｍ）、３．３（８Ｈ、ｍ）及
び６．５乃至７．７（１０Ｈ、ｍ）の位置にそれぞれピ
ークが観察された。

【０１９１】

【実施例６】〈ピラン誘導体〉４−ジシアノメチレン−
２−メチル−４Ｈ−ピラン骨格を有する化学式１０３で
表される化合物０．６ｇ及び３−ホルミルクマリン骨格
を有する化学式９９で表される化合物０．５ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３ｍｌに溶解し、ピペリジン
０．２ｍｌを加え、２時間加熱還流した後、室温まで冷
却した。析出した結晶１．２ｇを濾取し、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドを用いて再結晶したところ、化学式５
３で表されるピラン誘導体の黒緑色結晶が１．０ｇ得ら
れた。

【０１９２】

【化１２９】

【０１９３】常法にしたがって測定したところ、本例の
ピラン誘導体の融点は１７７乃至１８０℃であり、塩化
メチレンに溶解して測定すると、波長５３４ｎｍ及び６
７９ｎｍにそれぞれ吸収極大及び蛍光極大を示した。ま
た、重クロロホルム中で¹Ｈ−ＮＭＲ測定したところ、
化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が０．６９（６Ｈ、
ｔ）、１．３２（６Ｈ、ｓ）、１．６（１０Ｈ、ｍ）、
１．７乃至１．８（４Ｈ、ｍ）、３．３乃至３．５（８
Ｈ、ｍ）及び６．５乃至８．５（１６Ｈ、ｍ）の位置に
それぞれピークが観察された。

【０１９４】

【実施例７】〈ピラン誘導体〉４−ジシアノメチレン−
２−メチル−４Ｈ−ピラン骨格を有する化学式１０４で
表される化合物１．０ｇ及び３−ホルミルクマリン骨格
を有する化学式９９で表される化合物０．９ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、ピペリジン
０．３ｍｌを加え、１時間加熱還流した後、室温まで冷
却した。析出した結晶１．６ｇを濾取し、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドを用いて再結晶したところ、化学式５
４で表されるピラン誘導体の緑黒色結晶が１．４ｇ得ら
れた。

【０１９５】

【化１３０】

【０１９６】常法にしたがって測定したところ、本例の
ピラン誘導体の融点は２４９乃至２５２℃であり、塩化
メチレンに溶解して測定すると、波長５３４ｎｍ及び７
２５ｎｍにそれぞれ吸収極大及び蛍光極大を示した。ま
た、重クロロホルム中で¹Ｈ−ＮＭＲ測定したところ、
化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．３２（６Ｈ、
ｓ）、１．５４（６Ｈ、ｓ）、１．７乃至２．０（８
Ｈ、ｍ）、２．８（４Ｈ、ｍ）、３．３（８Ｈ、ｍ）及
び６．３乃至７．７（１４Ｈ、ｍ）の位置にそれぞれピ
ークが観察された。

【０１９７】実施例１乃至実施例７のピラン誘導体の物
性を表１に纏めた。表１において、吸収極大の波長は、
塩化メチレンに溶解して測定したものであり、また、蛍
光スペクトルは、塩化メチレン中、濃度１０^-7Ｍで測定
したものである。なお、対照には、化学式９７で表され
る公知のピラン化合物を用いた。

【０１９８】

【表１】

【０１９９】表１の結果に見られるように、この発明の
ピラン誘導体においては、対照のピラン化合物と比較し
て、吸収極大が明らかに長波長側にシフトし、アルゴン
イオンレーザーやＹＡＧレーザーの第二高調波などの可
視レーザーの発振波長により近いものとなっていた。す
なわち、化学式２で表されるピラン誘導体の吸収極大波
長はアルゴンイオンレーザーの発振波長（４８８ｎｍ）
に、また、化学式５、化学式１７、化学式２４、化学式
３６、化学式５３及び化学式５４で表されるピラン誘導
体の吸収極大波長はＹＡＧレーザーの第二高調波の発振
波長（５３２ｎｍ）にそれぞれ近接している。このこと
は、この発明のピラン誘導体が、可視光を用いて重合性
化合物を重合させるための光増感剤として有用であるこ
とを物語っている。上記に示す条件下で蛍光測定したか
ぎりでは、化学式２で表されるピラン誘導体の蛍光は微
弱であったが、表１におけるその余のピラン誘導体は顕
著な発光能を有し、対照のピラン化合物と比較して、同
等又は有意に強い蛍光が観察された。このことは、この
発明のピラン誘導体が色素レーザーにおけるレーザー作
用物質や、有機ＥＬ素子における発光剤として有用であ
ることを物語っている。

【０２００】なお、この発明のピラン誘導体は、構造に
よって原料、反応条件に若干の違いはあるものの、化学
式１乃至化学式５５で表されるものも含めて、実施例１
乃至実施例７に記載された方法か、あるいは、それらの
方法に準じて容易に調製することができる。

【０２０１】

【実施例８】〈光重合性組成物〉常法にしたがって、エ
チルセロソルブ９００重量部に光重合性モノマーとして
ペンタエリスリトールアクリレート１００重量部、バイ
ンダー樹脂としてアクリル酸−メタクリル酸共重合体１
００重量部、そして、重合開始剤として３，３´，４，
４´−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン８重量部をそれぞれ配合し、さらに、光増感
剤として実施例１乃至実施例４の方法により得た化学式
２、化学式５、化学式１７及び化学式３６で表されるピ
ラン誘導体のいずれかを２重量部加えて４種類の光重合
性組成物を得た。

【０２０２】常法にしたがって、これらの組成物を表面
処理した砂目立てアルミ板に均一に塗布して感光層を形
成せしめた後、酸素による重合阻害を防止すべく、感光
層の表面にポリビニルアルコール層を形成した。この感
光層にグレーススケールを密着させて１５０Ｗキセノン
ランプを設置し、シャープカットオフフィルター（東芝
硝子株式会社製、商品名『Ｙ４７』及び『Ｙ５２』）、
干渉フィルター（東芝硝子株式会社製、商品名『ＫＬ４
９』及び『ＫＬ５４』）及び熱線カットフィルター（ホ
ーヤ株式会社製、商品名『ＨＡ３０』）を組合せて得た
波長４８８ｎｍ（アルゴンイオンレーザーに相当）及び
波長５３２ｎｍ（ＹＡＧレーザーの第二高調波に相当）
の光を照射した。その後、常法にしたがって、アルカリ
系現像液により現像した後、数１に示す数式にステップ
タブレットｎ段目における透過率Ｔn、露出時間ｔ及び
露出強度Ｉ₀をそれぞれ代入し、光硬化したステップの
段数から感度を計算した。併行して、この発明のピラン
誘導体に代えて化学式１０４で表される公知のピラン化
合物を用いる系を設け、これらを上記と同様に処置して
対照とした。結果を表２に示す。

【０２０３】

【数１】

【０２０４】

【表２】

【０２０５】表２の結果にみられるように、化学式２、
化学式５、化学式１７及び化学式３６で表されるこの発
明のピラン誘導体は、波長４８８ｎｍ及び５３２ｎｍで
測定すると、いずれの波長においても、化学式９７で表
される公知のピラン化合物を上回る感度を発揮した。と
りわけ、化学式２及び化学式５で表されるこの発明のピ
ラン誘導体は波長４８８ｎｍにおいて、また、化学式２
及び化学式１７で表されるこの発明のピラン誘導体は波
長５３２ｎｍにおいて、それぞれ、化学式９７で表され
る公知のピラン化合物の２倍以上の感度を発揮した。こ
のことは、この発明のピラン誘導体が、光化学的重合に
おいて、重合性化合物及び重合開始剤の増感に有用であ
ることを物語っている。

【０２０６】

【実施例９】〈高純度ピラン誘導体〉実施例１乃至実施
例７の方法により得たこの発明のピラン誘導体を常法に
より昇華精製し、化学式２、化学式５、化学式１７、化
学式２４、化学式３６、化学式５３及び化学式５４で表
されるさらに高純度のピラン誘導体を７種類得た。

【０２０７】本例のピラン誘導体は、色素レーザーにお
けるレーザー作用物質や、有機ＥＬ素子における発光剤
として極めて有用である。

【０２０８】

【実施例１０】〈有機ＥＬ素子〉発光剤として化学式２
で表されるこの発明のピラン誘導体を用い、図２に示す
がごとき、陽極２、正孔注入／輸送層３、発光層４、電
子注入／輸送層５及び陰極６がこの順序で積層してなる
有機ＥＬ素子を作製した。すなわち、スパッタリングに
より、ガラス基板１上にＩＴＯをシート抵抗が２０Ω／
□になるように製膜して陽極２とした。この陽極２上に
化学式５７で表されるＮ，Ｎ´−ジフェニル−Ｎ，Ｎ´
−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１´−ビフェニ
ル］−４，４´−ジアミンを厚さ４０ｎｍになるまで真
空蒸着することによって陽極２に密着する正孔注入／輸
送層３を形成した後、化学式７６及び化学式２で表され
る化合物を４９：１の重量比で厚さ５０ｎｍになるまで
共蒸着することによって正孔注入／輸送層３に密着する
発光層４を形成した。さらに、その発光層４上に化学式
７６で表される化合物を厚さ２０ｎｍになるまで真空蒸
着することによって発光層４に密着する電子注入／輸送
層５を形成した。その後、電子注入／輸送層５上にマグ
ネシウム及び銀を１０：１の蒸着速度で厚さ１５０ｎｍ
になるまで共蒸着することによって電子注入／輸送層５
に密着する陰極を形成した。斯くして得られた有機ＥＬ
素子の陽極２及び陰極６間に直流８Ｖを印加したとこ
ろ、波長６１０ｎｍ付近に発光極大を有する発光強度４
９２ｃｄ／ｍ²の赤色発光が得られた。

【０２０９】

【実施例１１】〈有機ＥＬ素子〉実施例１０において、
発光層４を形成するに当って、化学式２で表されるピラ
ン誘導体に代えて化学式５で表されるピラン誘導体を用
いた以外は実施例１０におけると同様にして有機ＥＬ素
子を作製した。斯くして得られた有機ＥＬ素子の陽極及
び陰極間に直流８Ｖを印加したところ、波長６２０ｎｍ
付近に発光極大を有する発光強度７１９ｃｄ／ｍ²の赤
色発光が得られた。

【０２１０】

【実施例１２】〈有機ＥＬ素子〉実施例１０において、
発光層４を形成するに当って、化学式２で表されるピラ
ン誘導体に代えて化学式２６で表されるピラン誘導体を
用いた以外は実施例１０におけると同様にして有機ＥＬ
素子を作製した。斯くして得られた有機ＥＬ素子の陽極
及び陰極間に直流８Ｖを印加したところ、波長６２３ｎ
ｍ付近に発光極大を有する発光強度８４８ｃｄ／ｍ²の
赤色発光が得られた。

【０２１１】

【実施例１３】〈有機ＥＬ素子〉実施例１０において、
発光層４を形成するに当って、化学式２で表されるピラ
ン誘導体に代えて化学式３６で表されるピラン誘導体を
用いた以外は実施例１０におけると同様にして有機ＥＬ
素子を作製した。斯くして得られた有機ＥＬ素子の陽極
及び陰極間に直流８Ｖを印加したところ、発光強度８８
５ｃｄ／ｍ²の赤色発光が得られた。

【０２１２】

【実施例１４】〈有機ＥＬ素子〉実施例１０において、
発光層４を形成するに当って、化学式２で表されるピラ
ン誘導体に代えて化学式５５で表されるピラン誘導体を
用いた以外は実施例１０におけると同様にして有機ＥＬ
素子を作製した。斯くして得られた有機ＥＬ素子の陽極
及び陰極間に直流８Ｖを印加したところ、発光強度１，
０１０ｃｄ／ｍ²の赤色発光が得られた。

【０２１３】

【実施例１５】〈有機ＥＬ素子〉実施例１０において、
発光層４を形成するに当って、化学式２で表されるピラ
ン誘導体に代えて化学式８で表されるピラン誘導体を用
いた以外は実施例１０におけると同様にして有機ＥＬ素
子を作製した。斯くして得られた有機ＥＬ素子の陽極及
び陰極間に直流８Ｖを印加したところ、発光強度６２２
ｃｄ／ｍ²の赤色発光が得られた。

【０２１４】

【実施例１６】〈有機ＥＬ素子〉実施例１０において、
発光層４を形成するに当って、化学式５８で表される化
合物と化学式３６で表されるピラン誘導体の共蒸着膜を
用い、後者の濃度を５重量％にした以外は実施例１０に
おけると同様にして有機ＥＬ素子を作製した。斯くして
得られた有機ＥＬ素子の陽極及び陰極間に直流８Ｖを印
加したところ、発光強度８６７ｃｄ／ｍ²の赤色発光が
得られた。

【０２１５】

【実施例１７】〈有機ＥＬ素子〉実施例１０において、
発光層４を形成するに当って、化学式８２で表される化
合物と化学式５５で表されるピラン誘導体の共蒸着膜を
用い、後者の濃度を２重量％にした以外は実施例１０に
おけると同様にして有機ＥＬ素子を作製した。斯くして
得られた有機ＥＬ素子の陽極及び陰極間に直流８Ｖを印
加したところ、発光強度１，２１８ｃｄ／ｍ²の赤色発
光が得られた。

【０２１６】

【実施例１８】〈有機ＥＬ素子〉実施例１０において、
発光層４を形成するに当って、化学式８７で表される化
合物と化学式２６で表されるピラン誘導体の共蒸着膜を
用い、後者の濃度を２重量％にした以外は実施例１０に
おけると同様にして有機ＥＬ素子を作製した。斯くして
得られた有機ＥＬ素子の陽極及び陰極間に直流８Ｖを印
加したところ、発光強度３９８ｃｄ／ｍ²の赤色発光が
得られた。

【０２１７】

【実施例１９】〈有機ＥＬ素子〉実施例１０において、
発光層４を形成するに当って、化学式９０で表される化
合物と化学式５５で表されるピラン誘導体の共蒸着膜を
用い、後者の濃度を０．５重量％とした以外は実施例１
０におけると同様にして有機ＥＬ素子を作製した。斯く
して得られた有機ＥＬ素子の陽極及び陰極間に直流８Ｖ
を印加したところ、発光強度９７５ｃｄ／ｍ²の赤色発
光が得られた。

【０２１８】

【実施例２０】〈有機ＥＬ素子〉発光剤として化学式２
で表されるこの発明のピラン誘導体を用い、図２に示す
がごとき、陽極２、正孔注入／輸送層３、発光層４、電
子注入／輸送層５及び陰極６がこの順序で積層してなる
有機ＥＬ素子を作製した。すなわち、スパッタリングに
より、ガラス基板１上にＩＴＯをシート抵抗が２０Ω／
□になるように製膜して陽極２とした。この陽極２上に
化学式５８で表されるＮ，Ｎ´−ジフェニル−Ｎ，Ｎ´
−ビス（１−ナフチル）−［１，１´−ビフェニル］−
４，４´−ジアミンを厚さ４０ｎｍになるまで真空蒸着
することによって陽極２に密着する正孔輸送層３を形成
した後、化学式７３及び化学式２で表される化合物を９
９：１の重量比で厚さ５０ｎｍになるまで共蒸着するこ
とによって正孔注入／輸送層３に密着する発光層４を形
成した。さらに、その発光層４上に化学式９５で表され
る化合物を厚さ２０ｎｍになるまで真空蒸着することに
よって発光層４に密着する電子注入／輸送層５を形成し
た。その後、電子注入／輸送層５上にマグネシウム及び
銀を１０：１の蒸着速度で厚さ１５０ｎｍになるまで共
蒸着することによって電子注入／輸送層５に密着する陰
極を形成した。斯くして得られた有機ＥＬ素子の陽極２
及び陰極６間に直流８Ｖを印加したところ、発光強度４
５１ｃｄ／ｍ²の赤色発光が得られた。

【０２１９】

【発明の効果】以上説明したように、この発明は新規な
ピラン誘導体の創製と、その産業上有用な諸特性の発見
に基づくものである。この発明のピラン誘導体は、可視
領域に吸収極大を有し、可視光を実質的に吸収すること
から、光増感剤として極めて有用であり、例えば、重合
開始剤の存在下又は非存在下において、光重合性化合物
に太陽光、カーボンアーク、高圧水銀灯、キセノンラン
プ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステン
ランプ、アルゴンイオンレーザー、クリプトンイオンレ
ーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、ヘリウム・ネ
オンレーザー、ＹＡＧレーザーの第二高調波などの可視
光を照射する光化学的重合をはじめとする多種多様の用
途を有するものである。したがって、この発明のピラン
誘導体は、可視光に対する光増感が不可欠の技術要素と
なる、例えば、レーザーファクシミリ、レーザープリン
ター、カラースキャナー、白黒スキャナー、写真植字、
平板製版、グラビア製版、フレキソ製版、シルクスクリ
ーン製版などにおける印刷用刷版、さらには、インキ、
塗料、化学蒸着（ＣＶＤ）、感光性樹脂、感光性フィル
ム、感光性コーティング剤、光修復接着剤、印刷基板用
レジスト、集積回路用レジスト、デジタルカラープルー
フ、ホログラフィー、光ディスク用基板、歯科治療用充
填剤、金属凸版、金属板罫引き、金属母型、カラーテレ
ビジョン用シャドーマスクなどの印刷、出版、電子、情
報記録、化学、金属、自動車、造船及び医療を含む諸種
の分野において極めて有利に用いることができる。

【０２２０】さらに、この発明のピラン誘導体は、可視
領域、とりわけ、赤色域において顕著な発光能を発揮す
るので、有機ＥＬ素子におけるホスト発光剤や、他のホ
スト発光剤に微量ドープすることによってその発光効率
や発光スペクトルを改善するためのゲスト発光剤、さら
には、色素レーザーにおけるレーザー作用物質として極
めて有用である。とりわけ、この発明のピラン誘導体を
含んでなる有機ＥＬ素子は、可視領域、詳細には、赤色
域において色純度の良い発光を高効率で与える。これ
は、この発明のピラン誘導体が分子内に１又は２個のア
ミノ基を有しており、これらのアミノ基がガラス状態に
おけるアモルファス性を良好に維持するとともに、諸材
料の凝集を効果的に抑制するからであると推定される。

【０２２１】斯くも顕著な作用効果を奏するこの発明
は、斯界に貢献すること誠に多大な意義のある発明であ
ると言える。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明による有機ＥＬ素子の概略図である。

【図２】この発明による別の有機ＥＬ素子の概略図であ
る。

【図３】この発明によるさらに別の有機ＥＬ素子の概略
図である。

【図４】この発明によるさらに別の有機ＥＬ素子の概略
図である。

【符合の説明】

１ 基板 ２ 陽極 ３ 正孔注入／輸送層 ４ 発光層 ５ 電子注入／輸送層 ６ 陰極

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小田 敦 神奈川県川崎市宮前区宮崎４丁目１番地１ 日本電気株式会社内 (72)発明者 多田 宏 神奈川県川崎市宮前区宮崎４丁目１番地１ 日本電気株式会社内 (72)発明者 坂口 嘉一 神奈川県川崎市宮前区宮崎４丁目１番地１ 日本電気株式会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式１又は一般式２で表されるピラン
   誘導体を含んでなる有機電界発光素子用発光剤。 【化１】 【化２】 一般式１及び一般式２において、Ｒ₁乃至Ｒ₄は、それぞ
   れ独立に、直鎖状又は分岐を有するアルキル基若しくは
   アルケニル基か、あるいは、芳香族炭化水素基を表し、
   それらのアルキル基、アルケニル基及び芳香族炭化水素
   基は置換基を有していてもよい。Ｒ₅及びＲ₆は、それぞ
   れ独立に、シアノ基、ハロゲン化アルキル基、カルボキ
   シ酸基若しくはカルボン酸から派生する置換基又は単環
   式若しくは多環式の複素環基を表し、それらの複素環基
   は置換基を有していてもよい。Ｒ ₇及びＲ₈は、それぞれ
   独立に、水素原子か、あるいは、ハロゲン基、アルキル
   基若しくはハロゲン化アルキル基、シアノ基又はカルボ
   キシ基若しくはカルボン酸から派生する置換基を表す。
   Ｒ₉乃至Ｒ₁₁は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキ
   ル基を表す。ただし、Ｒ₁及びＲ₂、あるいは、Ｒ₃及び
   Ｒ₄は、それらが結合している窒素原子及びその窒素原
   子が結合しているベンゼン環をそれぞれ含んで環状構造
   を形成していてもよい。
2. 【請求項２】 ピラン誘導体が可視領域に発光極大を有
   する請求項１に記載の有機電界発光素子用発光剤。
3. 【請求項３】 一般式１又は２で表されるピラン誘導体
   を含んでなる有機電界発光素子。 【化３】 【化４】 一般式１及び一般式２において、Ｒ₁乃至Ｒ₄は、それぞ
   れ独立に、直鎖状又は分岐を有するアルキル基若しくは
   アルケニル基か、あるいは、芳香族炭化水素基を表し、
   それらのアルキル基、アルケニル基及び芳香族炭化水素
   基は置換基を有していてもよい。Ｒ₅及びＲ₆は、それぞ
   れ独立に、シアノ基、ハロゲン化アルキル基、カルボキ
   シ酸基若しくはカルボン酸から派生する置換基又は単環
   式若しくは多環式の複素環基を表し、それらの複素環基
   は置換基を有していてもよい。Ｒ ₇及びＲ₈は、それぞれ
   独立に、水素原子か、あるいは、ハロゲン基、アルキル
   基若しくはハロゲン化アルキル基、シアノ基又はカルボ
   キシ基若しくはカルボン酸から派生する置換基を表す。
   Ｒ₉乃至Ｒ₁₁は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキ
   ル基を表す。ただし、Ｒ₁及びＲ₂、あるいは、Ｒ₃及び
   Ｒ₄は、それらが結合している窒素原子及びその窒素原
   子が結合しているベンゼン環をそれぞれ含んで環状構造
   を形成していてもよい。
4. 【請求項４】 ピラン誘導体が可視領域に発光極大を有
   する請求項３記載の有機電界発光素子。
5. 【請求項５】 一般式１又は一般式２で表されるピラン
   誘導体を用いて発光層を構成する請求項３又は４に記載
   の有機電界発光素子。
6. 【請求項６】 発光層が、一般式１又は一般式２で表さ
   れるピラン誘導体とともに、適宜のホスト発光剤を含ん
   でなる請求項５に記載の有機電界発光素子。
7. 【請求項７】 正孔注入／輸送層及び／又は電子注入／
   輸送層を有する請求項３乃至６のいずれかに記載の有機
   電界発光素子。
8. 【請求項８】 一般式１又は一般式２で表されるピラン
   誘導体とともに、一般式８で表される化合物を含んでな
   る請求項３乃至７のいずれかに記載の有機電界発光素
   子。 【化５】 一般式８において、Ｒ₁₂乃至Ｒ₁₄は、それぞれ独立に、
   芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、それらの
   芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は置換基を有して
   いても、互いに結合し合って環状構造を形成していても
   よい。
9. 【請求項９】 一般式１又は一般式２で表されるピラン
   誘導体とともに、一般式９で表される化合物を含んでな
   る請求項３乃至７のいずれかに記載の有機電界発光素
   子。 【化６】 一般式９において、Ｒ₁₅乃至Ｒ₁₈は、それぞれ独立に、
   芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、それらの
   芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は置換基を有して
   いても、互いに結合し合って環状構造を形成していても
   よい。なお、Ｙはアリーレン基を表し、そのアリーレン
   基は置換基を有していてもよい。
10. 【請求項１０】 一般式１又は一般式２で表されるピラ
    ン誘導体とともに、一般式１０で表される化合物を含ん
    でなる請求項３乃至７のいずれかに記載の有機電界発光
    素子。 【化７】 一般式１０において、Ｒ₁₉乃至Ｒ₂₄は、それぞれ独立
    に、水素原子か、あるいは、ヒドロキシ基、ニトロ基、
    シアノ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキル基、アル
    ケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族炭
    化水素基、芳香族複素環基、アラルキル基、アリールオ
    キシ基及びアルコキシカルボニル基から選ばれる置換基
    を表し、それらのアミノ基、アルキル基、アルケニル
    基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素
    基、芳香族複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基
    及びアルコキシカルボニル基は置換基を有していてもよ
    い。また、Ｌ₁はアルキル基、アルケニル基、シクロア
    ルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基又はアラ
    ルキル基を表し、それらのアルキル基、アルケニル基、
    シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基
    及びアラルキル基は置換基を有していてもよい。ｍは０
    乃至２から選ばれる整数であり、また、ｎは１乃至３か
    ら選ばれる整数である。Ｍは（ｎ＋ｍ）価の金属イオン
    を表す。
11. 【請求項１１】一般式１又は一般式２で表されるピラン
    誘導体とともに、一般式１１で表される化合物を含んで
    なる請求項３乃至７のいずれかに記載の有機電界発光素
    子。 【化８】 一般式１１において、Ｒ₂₅乃至Ｒ₃₆は、それぞれ独立
    に、水素原子か、あるいは、ハロゲン基、ヒドロキシ
    基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノ基、ア
    ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキ
    シ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アラルキル
    基、アリールオキシ基及びアルコキシカルボニル基から
    選ばれる置換基を表し、それらのアミノ基、アルキル
    基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
    芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アラルキル基、ア
    リールオキシ基及びアルコキシカルボニル基は置換基を
    有していても、隣接する基同士が結合し合って環状構造
    を形成していてもよい。また、Ｌ ₂はアルキレン基、ア
    ルケニレン基又はシクロアルキレン基か、あるいは、２
    価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、それ
    らのアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン
    基、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は置換基を有
    していてもよい。ｌは０又は１の整数であり、また、ｓ
    は１又は２の整数である。Ｍは（ｓ＋１）価の金属イオ
    ンを表す。
12. 【請求項１２】一般式１又は一般式２で表されるピラン
    誘導体とともに、一般式１２で表される化合物を含んで
    なる請求項３乃至７のいずれかに記載の有機電界発光素
    子。 【化９】 一般式１２において、Ｒ₃₇乃至Ｒ₄₀は、それぞれ独立
    に、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
    キル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素
    環基又はアリールオキシ基を表し、それらのアルキル
    基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
    芳香族炭化水素基、芳香族複素環基及びアリルーオキシ
    基は置換基を有していても、互いに結合し合って環状構
    造を形成していてもよい。Ｙはアリーレン基を表し、そ
    のアリーレン基は置換基を有していてもよい。
13. 【請求項１３】赤色域の光を発光する請求項３乃至１２
    のいずれかに記載の有機電界発光素子。