JP2001220250A - 不定形耐火物および廃棄物溶融炉 - Google Patents
不定形耐火物および廃棄物溶融炉Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】クロムを含まず、耐食性、耐スラグ浸透性、耐
スポーリング性に優れ、廃棄物溶融炉用などに適する不
定形耐火物を提供する。 【解決手段】耐火性粒子93〜99質量%と、結合材1
〜7質量%とを含む不定形耐火物であって、耐火性粒子
中に、スピネル粒子を80〜96質量%、ガラス相を含
む溶融ジルコニア粒子4〜20質量%、それぞれ含む不
定形耐火物。
スポーリング性に優れ、廃棄物溶融炉用などに適する不
定形耐火物を提供する。 【解決手段】耐火性粒子93〜99質量%と、結合材1
〜7質量%とを含む不定形耐火物であって、耐火性粒子
中に、スピネル粒子を80〜96質量%、ガラス相を含
む溶融ジルコニア粒子4〜20質量%、それぞれ含む不
定形耐火物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、クロムを含まず、
焼却灰等の廃棄物溶融炉に適した不定形耐火物に関す
る。
焼却灰等の廃棄物溶融炉に適した不定形耐火物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】近年、廃棄物の発生量は急増しており、
その処理は大きな社会問題となっている。この対策とし
て、廃棄物の減容化、無害化または再資源化が望まれて
おり、一つの方策として溶融法が注目されている。溶融
法は、廃棄物中の無機物を溶融スラグとして取り出し、
大幅に減容する方法である。廃棄物の溶融法としては、
固形廃棄物(生ごみ)を直接熱分解し溶融処理する方法
と、焼却炉で廃棄物を一次焼却し、生じた焼却灰、飛
灰、下水汚泥を二次溶融する方法とがある。
その処理は大きな社会問題となっている。この対策とし
て、廃棄物の減容化、無害化または再資源化が望まれて
おり、一つの方策として溶融法が注目されている。溶融
法は、廃棄物中の無機物を溶融スラグとして取り出し、
大幅に減容する方法である。廃棄物の溶融法としては、
固形廃棄物(生ごみ)を直接熱分解し溶融処理する方法
と、焼却炉で廃棄物を一次焼却し、生じた焼却灰、飛
灰、下水汚泥を二次溶融する方法とがある。
【0003】溶融炉に使用される耐火物の侵食は、主と
して炉内に投入される焼却灰、飛灰、下水汚泥等の溶融
スラグの成分および溶融温度に大きく左右される。溶融
スラグの成分は廃棄物の種類などにより変動するが、一
般には、焼却灰、飛灰および下水汚泥の乾燥固化物等の
化学組成は、SiO2:15〜45質量%(以下、単に
%と記す)、Al2O3:10〜20%、CaO:5〜4
5%、Na2O:1〜15%である。この他、焼却灰や
飛灰には、Cd、Pb、Zn、Cu、As、Cr、Hg
等の有害な金属も多く含まれている。下水汚泥中には、
金属は少ないが、P2O5が5〜15%含まれている。さ
らに揮発成分としてSやClの化合物等も多く含まれて
いる。また、溶融炉の炉内温度は、1400〜1650
℃の高温にする必要がある。
して炉内に投入される焼却灰、飛灰、下水汚泥等の溶融
スラグの成分および溶融温度に大きく左右される。溶融
スラグの成分は廃棄物の種類などにより変動するが、一
般には、焼却灰、飛灰および下水汚泥の乾燥固化物等の
化学組成は、SiO2:15〜45質量%(以下、単に
%と記す)、Al2O3:10〜20%、CaO:5〜4
5%、Na2O:1〜15%である。この他、焼却灰や
飛灰には、Cd、Pb、Zn、Cu、As、Cr、Hg
等の有害な金属も多く含まれている。下水汚泥中には、
金属は少ないが、P2O5が5〜15%含まれている。さ
らに揮発成分としてSやClの化合物等も多く含まれて
いる。また、溶融炉の炉内温度は、1400〜1650
℃の高温にする必要がある。
【0004】したがって、現在は、耐食性の点から酸化
クロムを含む耐火物が使用されており、例えば、特開昭
63−30363等に提案されている。酸化クロムを含
む耐火物は酸化クロムの含有量が多いほど耐食性がよい
が、耐火物中の酸化クロムが高温、かつアルカリ等の雰
囲気条件で使用されると、有害な六価クロムに変化する
ため環境汚染問題を生ずるおそれがある。酸化クロムを
含まない耐火物としては、炭化ケイ素を含む耐火物(特
開平7−293851)、スピネル質耐火物(特開平7
−256229)、炭化ケイ素が90%含まれ、残部が
Al、SiおよびFeの酸化物である耐火物(特許第2
808293号)、電融ジルコニアを主成分とした耐火
物等も知られている。しかし、いずれの耐火物も安定し
て充分な高耐食性を示すものではない。
クロムを含む耐火物が使用されており、例えば、特開昭
63−30363等に提案されている。酸化クロムを含
む耐火物は酸化クロムの含有量が多いほど耐食性がよい
が、耐火物中の酸化クロムが高温、かつアルカリ等の雰
囲気条件で使用されると、有害な六価クロムに変化する
ため環境汚染問題を生ずるおそれがある。酸化クロムを
含まない耐火物としては、炭化ケイ素を含む耐火物(特
開平7−293851)、スピネル質耐火物(特開平7
−256229)、炭化ケイ素が90%含まれ、残部が
Al、SiおよびFeの酸化物である耐火物(特許第2
808293号)、電融ジルコニアを主成分とした耐火
物等も知られている。しかし、いずれの耐火物も安定し
て充分な高耐食性を示すものではない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、クロムを含
まず、耐食性、耐熱衝撃性、施工性等に優れ、廃棄物溶
融炉などに適する不定形耐火物の提供を目的とする。
まず、耐食性、耐熱衝撃性、施工性等に優れ、廃棄物溶
融炉などに適する不定形耐火物の提供を目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、耐火性粒子9
3〜99%と結合材1〜7%とを含む不定形耐火物であ
って、耐火性粒子中に、スピネル粒子を80〜96%、
ガラス相を含む溶融ジルコニア粒子を4〜20%、それ
ぞれ含む不定形耐火物を提供する。ただし、上記におい
てスピネル粒子とは、MgAl2O4結晶を含み、粒子中
にMgO成分を5〜60%含み、かつMgO成分とAl
2O3成分の合計量が95%以上である粒子をいう。ま
た、上記不定形耐火物から形成された不定形耐火物施工
体を、炉壁の少なくとも一部に使用した廃棄物溶融炉を
提供する。
3〜99%と結合材1〜7%とを含む不定形耐火物であ
って、耐火性粒子中に、スピネル粒子を80〜96%、
ガラス相を含む溶融ジルコニア粒子を4〜20%、それ
ぞれ含む不定形耐火物を提供する。ただし、上記におい
てスピネル粒子とは、MgAl2O4結晶を含み、粒子中
にMgO成分を5〜60%含み、かつMgO成分とAl
2O3成分の合計量が95%以上である粒子をいう。ま
た、上記不定形耐火物から形成された不定形耐火物施工
体を、炉壁の少なくとも一部に使用した廃棄物溶融炉を
提供する。
【0007】
【発明の実施の形態】本明細書において、不定形耐火物
とは水を添加する前の粉体全体をいい、その不定形耐火
物から形成される施工体を不定形耐火物施工体という。
本発明の不定形耐火物(以下、本不定形耐火物という)
は、耐火性粒子93〜99%と結合材1〜7%とを含
む。耐火性粒子は、スピネル粒子と溶融ジルコニア粒子
とを主体とする。溶融ジルコニア粒子はガラス相を含
む。
とは水を添加する前の粉体全体をいい、その不定形耐火
物から形成される施工体を不定形耐火物施工体という。
本発明の不定形耐火物(以下、本不定形耐火物という)
は、耐火性粒子93〜99%と結合材1〜7%とを含
む。耐火性粒子は、スピネル粒子と溶融ジルコニア粒子
とを主体とする。溶融ジルコニア粒子はガラス相を含
む。
【0008】ここで、スピネル粒子とは、MgAl2O4
結晶を含み、粒子中にMgO成分を5〜60%含み、か
つMgO成分とAl2O3成分の合計量が95%以上であ
る粒子をいい、電融(溶融)スピネル粒子、焼結スピネ
ル粒子のいずれでもよく、またそれらを併用してもよ
い。
結晶を含み、粒子中にMgO成分を5〜60%含み、か
つMgO成分とAl2O3成分の合計量が95%以上であ
る粒子をいい、電融(溶融)スピネル粒子、焼結スピネ
ル粒子のいずれでもよく、またそれらを併用してもよ
い。
【0009】これらのスピネル粒子は、海水マグネシア
とアルミナをMgO:5〜60%、Al2O3:40〜9
5%の範囲になるように混合した原料混合物をロータリ
キルンで焼成する方法、または、上記原料混合物を電気
溶融法により溶融し、冷却、粉砕した後、整粒する方法
等で作製される。
とアルミナをMgO:5〜60%、Al2O3:40〜9
5%の範囲になるように混合した原料混合物をロータリ
キルンで焼成する方法、または、上記原料混合物を電気
溶融法により溶融し、冷却、粉砕した後、整粒する方法
等で作製される。
【0010】本発明においてスピネル粒子は、本質的に
MgO成分とAl2O3成分とからなるが、不可避的な不
純物または本発明の目的、効果を損なわない程度の他の
成分を含んでいてもよい。MgO成分とAl2O3成分の
合計量は97%以上であると好ましい。スピネル(Mg
Al2O4)の理論組成は、MgO成分28%、Al2O3
成分72%であるが、本発明においては種々のMgO成
分:Al2O3成分比のスピネル粒子を使い分けることに
より、さらに優れた効果が発揮される。
MgO成分とAl2O3成分とからなるが、不可避的な不
純物または本発明の目的、効果を損なわない程度の他の
成分を含んでいてもよい。MgO成分とAl2O3成分の
合計量は97%以上であると好ましい。スピネル(Mg
Al2O4)の理論組成は、MgO成分28%、Al2O3
成分72%であるが、本発明においては種々のMgO成
分:Al2O3成分比のスピネル粒子を使い分けることに
より、さらに優れた効果が発揮される。
【0011】本明細書において、スピネル粒子中のMg
O成分含有量が、5%以上かつ23%未満のものをアル
ミナ過剰スピネル粒子といい、23%以上かつ33%未
満のものを略理論組成スピネル粒子といい、33%以上
かつ60%以下のものをマグネシア過剰スピネル粒子と
いう。アルミナ過剰スピネル粒子には通例、コランダム
結晶が析出しており、マグネシア過剰スピネル粒子には
通例、ペリクレース結晶が析出している。
O成分含有量が、5%以上かつ23%未満のものをアル
ミナ過剰スピネル粒子といい、23%以上かつ33%未
満のものを略理論組成スピネル粒子といい、33%以上
かつ60%以下のものをマグネシア過剰スピネル粒子と
いう。アルミナ過剰スピネル粒子には通例、コランダム
結晶が析出しており、マグネシア過剰スピネル粒子には
通例、ペリクレース結晶が析出している。
【0012】本発明におけるスピネル粒子はMgO成分
を5〜60%含む。MgO成分が60%を超えると耐食
性はあるが耐スラグ浸透性が低下し組織的スポーリング
を起こしやすくなる。MgO成分が5%未満であると耐
食性が低下する。スピネル粒子中のMgO成分が10〜
50%であるとさらに好ましい。
を5〜60%含む。MgO成分が60%を超えると耐食
性はあるが耐スラグ浸透性が低下し組織的スポーリング
を起こしやすくなる。MgO成分が5%未満であると耐
食性が低下する。スピネル粒子中のMgO成分が10〜
50%であるとさらに好ましい。
【0013】本発明における溶融ジルコニア粒子は、ジ
ルコニア原料を電融などの方法で溶融し再固化して得る
ことができ、ガラス相を含有する。溶融ジルコニア粒子
としては、単斜晶ZrO2結晶相とガラス相とを含むも
のが好ましく、具体的には以下のものが挙げられる。ジ
ルコンを脱ケイして得られたガラス相を含む脱ケイ溶融
ジルコニア、ガラス相を含む単斜晶溶融ジルコニア、ガ
ラス相を含む溶融ジルコニア−アルミナ等。
ルコニア原料を電融などの方法で溶融し再固化して得る
ことができ、ガラス相を含有する。溶融ジルコニア粒子
としては、単斜晶ZrO2結晶相とガラス相とを含むも
のが好ましく、具体的には以下のものが挙げられる。ジ
ルコンを脱ケイして得られたガラス相を含む脱ケイ溶融
ジルコニア、ガラス相を含む単斜晶溶融ジルコニア、ガ
ラス相を含む溶融ジルコニア−アルミナ等。
【0014】ガラス相を含む脱ケイ溶融ジルコニアは、
ZrO2が約95%であり、単斜晶ZrO2を含む結晶相
と、SiO2、Fe2O3、TiO2、Al2O3等からなる
ガラス相とを含む。ガラス相を含む単斜晶溶融ジルコニ
アは、ZrO2が約94%であり、単斜晶ZrO2を含む
結晶相と、P2O5、Na2O、Al2O3、SiO2等から
なるガラス相とを含む。ガラス相を含む溶融ジルコニア
−アルミナは、約40%の単斜晶ZrO2と約40%の
コランダム(Al2O3)と、約20%の、SiO2、A
l2O3、Na2O等からなるガラス相とを含む。
ZrO2が約95%であり、単斜晶ZrO2を含む結晶相
と、SiO2、Fe2O3、TiO2、Al2O3等からなる
ガラス相とを含む。ガラス相を含む単斜晶溶融ジルコニ
アは、ZrO2が約94%であり、単斜晶ZrO2を含む
結晶相と、P2O5、Na2O、Al2O3、SiO2等から
なるガラス相とを含む。ガラス相を含む溶融ジルコニア
−アルミナは、約40%の単斜晶ZrO2と約40%の
コランダム(Al2O3)と、約20%の、SiO2、A
l2O3、Na2O等からなるガラス相とを含む。
【0015】溶融ジルコニア粒子としては、ガラス相を
3〜25%、特には5〜20%含むものが好ましい。ガ
ラス相の含有量が3%未満では、ジルコニアの転移温度
における体積変化が充分吸収されず、残留応力の発生に
より脆弱化するおそれがある。25%を超える場合は、
溶融スラグ、金属、ガラスに対する耐食性や高温強度が
低下するおそれがある。このように、溶融ジルコニア粒
子中のガラス相は、ジルコニアの転移温度における体積
変化を吸収し、耐火性粒子の崩壊を防止する。
3〜25%、特には5〜20%含むものが好ましい。ガ
ラス相の含有量が3%未満では、ジルコニアの転移温度
における体積変化が充分吸収されず、残留応力の発生に
より脆弱化するおそれがある。25%を超える場合は、
溶融スラグ、金属、ガラスに対する耐食性や高温強度が
低下するおそれがある。このように、溶融ジルコニア粒
子中のガラス相は、ジルコニアの転移温度における体積
変化を吸収し、耐火性粒子の崩壊を防止する。
【0016】一方、MgO、CaO、Y2O3等で安定化
したジルコニア粒子であって、ガラス相を含まないもの
を耐火性粒子として使用すると、安定化剤であるMg
O、CaO、Y2O3等が、溶融金属、溶融スラグ、また
はガラスと反応し脱安定化を起こす。このため安定化し
たジルコニア粒子の含有量は、なるべく少量が好まし
い。
したジルコニア粒子であって、ガラス相を含まないもの
を耐火性粒子として使用すると、安定化剤であるMg
O、CaO、Y2O3等が、溶融金属、溶融スラグ、また
はガラスと反応し脱安定化を起こす。このため安定化し
たジルコニア粒子の含有量は、なるべく少量が好まし
い。
【0017】本発明におけるガラス相を含む溶融ジルコ
ニア粒子は、例えば次のようにして得られる。ジルコン
サンドを脱ケイした溶融ジルコニアと、所望のガラス相
を形成しうる成分を有する原料とを所定量混合した原
料、または、脱ケイ溶融ジルコニアと、アルミナおよび
ガラス相を形成するSiO2、Al2O3、Na2Oとを所
定量混合した原料を、電気アーク溶融により溶融し、得
られた溶融物を吹き飛ばして粒状化したり、カーボンの
鋳型に流し込む等した後、冷却する。これを粉砕し、整
粒したものを耐火性粒子とすると好ましい。
ニア粒子は、例えば次のようにして得られる。ジルコン
サンドを脱ケイした溶融ジルコニアと、所望のガラス相
を形成しうる成分を有する原料とを所定量混合した原
料、または、脱ケイ溶融ジルコニアと、アルミナおよび
ガラス相を形成するSiO2、Al2O3、Na2Oとを所
定量混合した原料を、電気アーク溶融により溶融し、得
られた溶融物を吹き飛ばして粒状化したり、カーボンの
鋳型に流し込む等した後、冷却する。これを粉砕し、整
粒したものを耐火性粒子とすると好ましい。
【0018】本発明において、耐火性粒子は、スピネル
粒子を80〜96%、溶融ジルコニア粒子を4〜20
%、それぞれ含む。スピネル粒子が80%未満であると
耐スラグ浸透性と耐スポーリング性が悪くなり、96%
を超えると耐食性が悪くなる。溶融ジルコニア粒子が4
%未満であると、溶融ジルコニアの特徴である耐食性や
耐熱衝撃性が充分に発揮されず、20%を超えると、不
定形耐火物施工体が多孔質化して耐食性が悪くなる。
粒子を80〜96%、溶融ジルコニア粒子を4〜20
%、それぞれ含む。スピネル粒子が80%未満であると
耐スラグ浸透性と耐スポーリング性が悪くなり、96%
を超えると耐食性が悪くなる。溶融ジルコニア粒子が4
%未満であると、溶融ジルコニアの特徴である耐食性や
耐熱衝撃性が充分に発揮されず、20%を超えると、不
定形耐火物施工体が多孔質化して耐食性が悪くなる。
【0019】スピネル粒子、溶融ジルコニア粒子は、主
として骨材部を構成し、耐火物としての性質を特徴づけ
る。よって、耐火性粒子中のスピネル粒子と溶融ジルコ
ニア粒子との合量を90%以上とするのが好ましい。
として骨材部を構成し、耐火物としての性質を特徴づけ
る。よって、耐火性粒子中のスピネル粒子と溶融ジルコ
ニア粒子との合量を90%以上とするのが好ましい。
【0020】本発明において耐火性粒子としては、粒子
直径が10μm〜20mmであると好ましい。本明細書
において、粗粒とは粒子直径1.19mm以上5mm未
満の粒子をいい、中粒とは粒子直径0.105mm以上
1.19mm未満の粒子をいい、微粒とは粒子直径0.
105mm未満の粒子をいう。
直径が10μm〜20mmであると好ましい。本明細書
において、粗粒とは粒子直径1.19mm以上5mm未
満の粒子をいい、中粒とは粒子直径0.105mm以上
1.19mm未満の粒子をいい、微粒とは粒子直径0.
105mm未満の粒子をいう。
【0021】本発明において、溶融ジルコニア粒子とし
ては、微粒を主体とするものが好ましく、スピネル粒子
としては、組成に応じて粒子直径の異なる粒子を使い分
けることが好ましい。
ては、微粒を主体とするものが好ましく、スピネル粒子
としては、組成に応じて粒子直径の異なる粒子を使い分
けることが好ましい。
【0022】すなわち、略理論組成スピネル粒子は、中
粒であると耐スラグ浸透性と耐食性の点で好ましい。中
粒の略理論組成スピネル粒子の配合量が不定形耐火物中
20%未満では耐食性が得られにくく、40%を超える
と耐スラグ浸透性が低下するため20〜40%が好まし
い。
粒であると耐スラグ浸透性と耐食性の点で好ましい。中
粒の略理論組成スピネル粒子の配合量が不定形耐火物中
20%未満では耐食性が得られにくく、40%を超える
と耐スラグ浸透性が低下するため20〜40%が好まし
い。
【0023】アルミナ過剰スピネル粒子は、アルミナが
多く含まれているためスラグと反応しやすく耐食性も低
下するので、粗粒として用いるのがよい。粗粒のアルミ
ナ過剰スピネル粒子の配合量は、不定形耐火物中に35
%未満では耐スラグ浸透性が得られにくく、45%を超
えると耐食性が低下するため35〜45%が好ましい。
多く含まれているためスラグと反応しやすく耐食性も低
下するので、粗粒として用いるのがよい。粗粒のアルミ
ナ過剰スピネル粒子の配合量は、不定形耐火物中に35
%未満では耐スラグ浸透性が得られにくく、45%を超
えると耐食性が低下するため35〜45%が好ましい。
【0024】マグネシア過剰スピネル粒子は、マグネシ
ア成分が多いので耐食性は高いが、耐スラグ浸透性はや
や劣るために、粗粒や微粒として用いるのが好ましい。
配合量は、少ないと耐食性向上への寄与が充分ではな
く、多いとスラグと反応し耐スラグ浸透性が低下するた
め好ましくない。遊離のマグネシアを含むものは、スピ
ネル化反応を起こし膨張するため、適度に耐火物の収縮
を防止するために有効である。なお、マグネシア過剰ス
ピネル粒子は、水とともに使用する場合、消化しやすい
ので消化防止剤を併用すると好ましい。
ア成分が多いので耐食性は高いが、耐スラグ浸透性はや
や劣るために、粗粒や微粒として用いるのが好ましい。
配合量は、少ないと耐食性向上への寄与が充分ではな
く、多いとスラグと反応し耐スラグ浸透性が低下するた
め好ましくない。遊離のマグネシアを含むものは、スピ
ネル化反応を起こし膨張するため、適度に耐火物の収縮
を防止するために有効である。なお、マグネシア過剰ス
ピネル粒子は、水とともに使用する場合、消化しやすい
ので消化防止剤を併用すると好ましい。
【0025】本不定形耐火物は結合材を1〜7%含む。
結合材としてはセメントの共存下で水和反応を起こし硬
化作用をもたらすものであればよく、結合材がアルミナ
セメントであると耐食性、耐熱性、強度などの点でさら
に好ましい。アルミナセメントとしては、一般にカルシ
ウムアルミネートを主成分とする種々のアルミナセメン
トが使用できる。具体的には、結合材中のアルミナセメ
ントの含有量が50〜100%であると好ましい。
結合材としてはセメントの共存下で水和反応を起こし硬
化作用をもたらすものであればよく、結合材がアルミナ
セメントであると耐食性、耐熱性、強度などの点でさら
に好ましい。アルミナセメントとしては、一般にカルシ
ウムアルミネートを主成分とする種々のアルミナセメン
トが使用できる。具体的には、結合材中のアルミナセメ
ントの含有量が50〜100%であると好ましい。
【0026】また、本不定形耐火物において、結合材中
に乳酸アルミニウムを含有すると好ましい。乳酸アルミ
ニウムとしては、乳酸アルミニウム正塩Al(OCOC
H(OH)CH3)3、や塩基性乳酸アルミニウムAl
(OH)(OCOCH(OH)CH3)2、Al(OH)
2(OCOCH(OH)CH3)およびこれらの水和物等
が挙げられる。アルミナセメントの一部を乳酸アルミニ
ウムで置き換えることにより、不定形耐火物施工体が緻
密化し、熱間強度、耐食性をさらに向上できる。
に乳酸アルミニウムを含有すると好ましい。乳酸アルミ
ニウムとしては、乳酸アルミニウム正塩Al(OCOC
H(OH)CH3)3、や塩基性乳酸アルミニウムAl
(OH)(OCOCH(OH)CH3)2、Al(OH)
2(OCOCH(OH)CH3)およびこれらの水和物等
が挙げられる。アルミナセメントの一部を乳酸アルミニ
ウムで置き換えることにより、不定形耐火物施工体が緻
密化し、熱間強度、耐食性をさらに向上できる。
【0027】結合材としては、乳酸アルミニウムに加
え、SiO2成分を含有するものがさらに好ましい。例
えば、化学組成がAl2O3:24%、SiO2:11.
5%、乳酸:31%であり、残部が結晶水からなる白色
粉末は高温下でα−アルミナと少量のムライトを生成す
ることから好ましい。結合材としては、粒子直径5μm
以下の超微粉で、かつ水和反応を生じるもの、例えば、
シリカフラワーなども使用できる。
え、SiO2成分を含有するものがさらに好ましい。例
えば、化学組成がAl2O3:24%、SiO2:11.
5%、乳酸:31%であり、残部が結晶水からなる白色
粉末は高温下でα−アルミナと少量のムライトを生成す
ることから好ましい。結合材としては、粒子直径5μm
以下の超微粉で、かつ水和反応を生じるもの、例えば、
シリカフラワーなども使用できる。
【0028】本不定形耐火物において、結合材が1%未
満であると不定形耐火物施工体の機械的強度や緻密度が
保持できなくなり、7%を超えると耐食性が低下する。
特には、耐火性粒子94〜98%と結合材2〜6%とを
含むものが好ましい。
満であると不定形耐火物施工体の機械的強度や緻密度が
保持できなくなり、7%を超えると耐食性が低下する。
特には、耐火性粒子94〜98%と結合材2〜6%とを
含むものが好ましい。
【0029】本不定形耐火物に所定量の水を加えて施工
するにあたり、耐火性粒子の機能をより有効に発揮させ
るためには、消化防止剤、分散剤または硬化調整剤を併
用すると好ましい。
するにあたり、耐火性粒子の機能をより有効に発揮させ
るためには、消化防止剤、分散剤または硬化調整剤を併
用すると好ましい。
【0030】消化防止剤は、MgO成分の含有量が多い
スピネル粒子の耐消化性を向上させるために添加する。
本発明において、消化防止剤としては水酸化アルミニウ
ムと、乳酸およびクエン酸との塩が好ましく使用でき
る。このような塩としては、例えば化学組成がAl2O3
分:17.5%、乳酸分:46.5%、クエン酸分:3
3%の白色粉末がある。前記塩は、不定形耐火物中に
0.1〜2%含まれるのが好ましい。前記塩が0.1%
未満であると消化防止効果が小さく、2%を超えると不
定形耐火物施工体が多孔質化するため好ましくない。
スピネル粒子の耐消化性を向上させるために添加する。
本発明において、消化防止剤としては水酸化アルミニウ
ムと、乳酸およびクエン酸との塩が好ましく使用でき
る。このような塩としては、例えば化学組成がAl2O3
分:17.5%、乳酸分:46.5%、クエン酸分:3
3%の白色粉末がある。前記塩は、不定形耐火物中に
0.1〜2%含まれるのが好ましい。前記塩が0.1%
未満であると消化防止効果が小さく、2%を超えると不
定形耐火物施工体が多孔質化するため好ましくない。
【0031】本発明において、分散剤や硬化調整剤は、
作業性や施工気温による影響を少なくするために添加す
るものであり、任意のものが使用できる。分散剤として
は、トリポリリン酸ナトリウム、β−ナフタレンスルホ
ン酸塩等が好ましく使用できる。分散剤は、不定形耐火
物中に0.02〜0.3%含まれるのが好ましい。
作業性や施工気温による影響を少なくするために添加す
るものであり、任意のものが使用できる。分散剤として
は、トリポリリン酸ナトリウム、β−ナフタレンスルホ
ン酸塩等が好ましく使用できる。分散剤は、不定形耐火
物中に0.02〜0.3%含まれるのが好ましい。
【0032】硬化調整剤には、硬化促進剤と硬化遅延剤
とがあり、硬化促進剤としては、生石灰、炭酸リチウム
等が好ましく使用でき、硬化遅延剤としては、シュウ
酸、ホウ酸等が好ましく使用できる。なお、15℃未満
の低温では、アルミナセメントの硬化が遅く、30℃を
超えると硬化が早くなるため、硬化調整剤の添加量は、
施工時の気温によって変更する必要がある。一般的には
硬化調整剤は、不定形耐火物中に0.05〜0.2%含
まれるのが好ましい。なお、分散剤や硬化調整剤は、耐
火性粒子と結合材の混合物にあらかじめ混ぜておいても
よく、混練時に加える水に溶解または懸濁させて添加し
てもよい。
とがあり、硬化促進剤としては、生石灰、炭酸リチウム
等が好ましく使用でき、硬化遅延剤としては、シュウ
酸、ホウ酸等が好ましく使用できる。なお、15℃未満
の低温では、アルミナセメントの硬化が遅く、30℃を
超えると硬化が早くなるため、硬化調整剤の添加量は、
施工時の気温によって変更する必要がある。一般的には
硬化調整剤は、不定形耐火物中に0.05〜0.2%含
まれるのが好ましい。なお、分散剤や硬化調整剤は、耐
火性粒子と結合材の混合物にあらかじめ混ぜておいても
よく、混練時に加える水に溶解または懸濁させて添加し
てもよい。
【0033】本不定形耐火物は、施工性に優れ、不定形
耐火物施工体も緻密である。また、本不定形耐火物は、
ガラス相を含む溶融ジルコニア粒子と、スピネル粒子と
を含むため、溶融スラグ浸潤を抑制し、かつマトリック
スを緻密化し、耐食性が優れ、溶融スラグの浸透が少な
く、組織的スポーリングを起こしにくい。
耐火物施工体も緻密である。また、本不定形耐火物は、
ガラス相を含む溶融ジルコニア粒子と、スピネル粒子と
を含むため、溶融スラグ浸潤を抑制し、かつマトリック
スを緻密化し、耐食性が優れ、溶融スラグの浸透が少な
く、組織的スポーリングを起こしにくい。
【0034】また、本不定形耐火物から形成された不定
形耐火物施工体は、廃棄物溶融炉の炉壁の少なくとも一
部、特には溶融スラグと接触する部分の炉壁に用いるの
が好ましい。この場合、焼却灰や飛灰の溶融スラグに含
まれるSiO2、CaO、Al2O3、Fe2O3、Na2O
等の成分は、溶融ジルコニア粒子、スピネル粒子と反応
するが、溶融ジルコニア粒子との反応物は高融点物質と
なり、また、スピネル粒子との反応物は高粘性物質とな
るので、耐食性は低下しにくい。
形耐火物施工体は、廃棄物溶融炉の炉壁の少なくとも一
部、特には溶融スラグと接触する部分の炉壁に用いるの
が好ましい。この場合、焼却灰や飛灰の溶融スラグに含
まれるSiO2、CaO、Al2O3、Fe2O3、Na2O
等の成分は、溶融ジルコニア粒子、スピネル粒子と反応
するが、溶融ジルコニア粒子との反応物は高融点物質と
なり、また、スピネル粒子との反応物は高粘性物質とな
るので、耐食性は低下しにくい。
【0035】このように、本発明の不定形耐火物施工体
は、溶融スラグ等に対する耐浸透性に優れ、結果として
高い耐食性と耐熱衝撃性をもつ耐久性の大きい炉壁を形
成する。また、本発明の不定形耐火物施工体は、廃棄物
溶融炉用に最適であるが、鉄鋼用、非鉄金属用、セメン
ト用等の各種炉や焼却炉にも好ましく使用される。
は、溶融スラグ等に対する耐浸透性に優れ、結果として
高い耐食性と耐熱衝撃性をもつ耐久性の大きい炉壁を形
成する。また、本発明の不定形耐火物施工体は、廃棄物
溶融炉用に最適であるが、鉄鋼用、非鉄金属用、セメン
ト用等の各種炉や焼却炉にも好ましく使用される。
【0036】
【実施例】以下に本発明の実施例(例1〜例11)およ
び比較例(例12〜例18)を説明する。表1、表2に
示した配合割合(単位:質量部)となるように、各原料
を秤量し、万能ミキサーで混合しながら表中に示した水
(原料に対して外掛、%)を添加し、混練物を得た。こ
の混練物を、内寸40mm×40mm×160mmの型
にバイブレータで振動をかけながら鋳込み、所定時間養
生した後脱型し、110℃にて24時間乾燥して供試体
を得た。
び比較例(例12〜例18)を説明する。表1、表2に
示した配合割合(単位:質量部)となるように、各原料
を秤量し、万能ミキサーで混合しながら表中に示した水
(原料に対して外掛、%)を添加し、混練物を得た。こ
の混練物を、内寸40mm×40mm×160mmの型
にバイブレータで振動をかけながら鋳込み、所定時間養
生した後脱型し、110℃にて24時間乾燥して供試体
を得た。
【0037】なお、表1、表2における各原料は以下の
とおりである。 粒子A:ジルコンの脱ケイにより得られた溶融ジルコニ
ア粒子(脱ケイジルコニア)、微粒を使用。 粒子B:脱ケイジルコニアとガラス相を形成する成分と
を混合しアーク溶融して得られた溶融ジルコニア粒子、
微粒を使用。 粒子C:脱ケイジルコニア、アルミナ、ガラス相を形成
する成分を混合し、アーク溶融して得られた溶融ジルコ
ニア−コランダム粒子、微粒を使用。 粒子D:脱ケイジルコニアにMgOを添加し、アーク溶
融して得られたジルコニアを安定化したものであり、M
gOを4%含む、微粒を使用。 粒子E:略理論組成スピネル粒子(焼結品)、中粒を使
用。 粒子F:アルミナ過剰スピネル粒子(焼結品)、粗粒を
使用。 粒子G:マグネシア過剰スピネル粒子(焼結品)、粗粒
または微粒を使用。
とおりである。 粒子A:ジルコンの脱ケイにより得られた溶融ジルコニ
ア粒子(脱ケイジルコニア)、微粒を使用。 粒子B:脱ケイジルコニアとガラス相を形成する成分と
を混合しアーク溶融して得られた溶融ジルコニア粒子、
微粒を使用。 粒子C:脱ケイジルコニア、アルミナ、ガラス相を形成
する成分を混合し、アーク溶融して得られた溶融ジルコ
ニア−コランダム粒子、微粒を使用。 粒子D:脱ケイジルコニアにMgOを添加し、アーク溶
融して得られたジルコニアを安定化したものであり、M
gOを4%含む、微粒を使用。 粒子E:略理論組成スピネル粒子(焼結品)、中粒を使
用。 粒子F:アルミナ過剰スピネル粒子(焼結品)、粗粒を
使用。 粒子G:マグネシア過剰スピネル粒子(焼結品)、粗粒
または微粒を使用。
【0038】不定形1:Al2O3含有量が96%である
アルミナ質不定形耐火物。 不定形2:Cr2O3を10%含むアルミナ−クロミア質
不定形耐火物。 アルミナセメント:Al2O3分:73%、CaO分:2
6%で、比表面積が6000cm2/gのもの。 乳酸塩:乳酸アルミニウム類(多木化学社製、商品名:
タキセラムM−2500)の白色粉末。 防止剤:消火防止剤。水酸化アルミニウムと、クエン酸
および乳酸とからなる混合塩(多木化学社製、商品名:
タキセラムAS−300)。 分散剤:トリポリリン酸ナトリウム。
アルミナ質不定形耐火物。 不定形2:Cr2O3を10%含むアルミナ−クロミア質
不定形耐火物。 アルミナセメント:Al2O3分:73%、CaO分:2
6%で、比表面積が6000cm2/gのもの。 乳酸塩:乳酸アルミニウム類(多木化学社製、商品名:
タキセラムM−2500)の白色粉末。 防止剤:消火防止剤。水酸化アルミニウムと、クエン酸
および乳酸とからなる混合塩(多木化学社製、商品名:
タキセラムAS−300)。 分散剤:トリポリリン酸ナトリウム。
【0039】また粒子A〜Dの化学組成、ガラス相の割
合、結晶形態を表3に示し、粒子E〜Gの化学組成、結
晶形態を表4に示す。例16〜例18においては、アル
ミナセメントに加えて、粒子直径5μm以下のアルミナ
粒子または粒子直径5μm以下のシリカ粒子を加えた。
合、結晶形態を表3に示し、粒子E〜Gの化学組成、結
晶形態を表4に示す。例16〜例18においては、アル
ミナセメントに加えて、粒子直径5μm以下のアルミナ
粒子または粒子直径5μm以下のシリカ粒子を加えた。
【0040】[評価]例1〜例18で得られた供試体を
使用し、その物性および特性を測定、評価し、表1、表
2に示した。評価項目、測定法は以下のとおりである。 嵩密度(g/cm3):耐火物試験法(JIS R22
05に準拠)により測定。 曲げ強度A(MPa):110℃にて24時間熱処理し
た後の3点曲げ強度。 曲げ強度B(MPa):1500℃にて3時間熱処理し
た後の3点曲げ強度。
使用し、その物性および特性を測定、評価し、表1、表
2に示した。評価項目、測定法は以下のとおりである。 嵩密度(g/cm3):耐火物試験法(JIS R22
05に準拠)により測定。 曲げ強度A(MPa):110℃にて24時間熱処理し
た後の3点曲げ強度。 曲げ強度B(MPa):1500℃にて3時間熱処理し
た後の3点曲げ強度。
【0041】耐熱衝撃性(回):1300℃で3時間焼
成した供試体の焼成品を、1300℃の電気炉中で15
分間保持した後、室温まで急冷するサイクルを繰り返
し、剥離にいたるまでの回数を測定した。上記サイクル
の回数は25回を限度とした。耐熱衝撃性は、剥離にい
たるまでの回数が多い方が良好である。なお、25回反
復した時点で剥離がないものを表中25+と表した。
成した供試体の焼成品を、1300℃の電気炉中で15
分間保持した後、室温まで急冷するサイクルを繰り返
し、剥離にいたるまでの回数を測定した。上記サイクル
の回数は25回を限度とした。耐熱衝撃性は、剥離にい
たるまでの回数が多い方が良好である。なお、25回反
復した時点で剥離がないものを表中25+と表した。
【0042】耐食性指数およびスラグ浸透深さ(m
m):供試体から複数の台形柱状のテストピースを切り
出し、研磨して所定の寸法にし、これを回転ドラム内に
内張りした。次いで、回転ドラムを回転させながら、回
転ドラムの軸線方向に酸素プロパン炎を吹込み1600
℃に加熱した。1600℃に保持した状態で、侵食材と
して、焼却灰および飛灰の合成スラグを回転ドラム内に
投入し6時間回転させた。合成スラグの化学組成は、A
l2O3:16%、CaO:32%、SiO2:32%、
Fe2O3:8%、K2O:2%、Na2O:2%、Mg
O:2%、P2O5:6%である。合成スラグは30分毎
に新しく投入して試験した。
m):供試体から複数の台形柱状のテストピースを切り
出し、研磨して所定の寸法にし、これを回転ドラム内に
内張りした。次いで、回転ドラムを回転させながら、回
転ドラムの軸線方向に酸素プロパン炎を吹込み1600
℃に加熱した。1600℃に保持した状態で、侵食材と
して、焼却灰および飛灰の合成スラグを回転ドラム内に
投入し6時間回転させた。合成スラグの化学組成は、A
l2O3:16%、CaO:32%、SiO2:32%、
Fe2O3:8%、K2O:2%、Na2O:2%、Mg
O:2%、P2O5:6%である。合成スラグは30分毎
に新しく投入して試験した。
【0043】回転ドラムを冷却後、テストピースを取り
出して切断し、溶損量(mm)、スラグ浸透深さ(m
m)をテストピースの各部で測定し、平均値を求めた。
なお、例18の溶損量を100とした場合の各例の溶損
量の比を、耐食性指数として算出した。耐食性指数は、
小さいものが耐食性が良好であることを示す。
出して切断し、溶損量(mm)、スラグ浸透深さ(m
m)をテストピースの各部で測定し、平均値を求めた。
なお、例18の溶損量を100とした場合の各例の溶損
量の比を、耐食性指数として算出した。耐食性指数は、
小さいものが耐食性が良好であることを示す。
【0044】耐消化性試験における質量増加率(%):
学振法7の「ドロマイトクリンカーの消化性試験方法」
によるもので、134℃にて3気圧のオートクレーブ中
で2時間保持した後の質量増加率(%)を測定した。耐
消化性は質量増加率が小さいほど優れている。
学振法7の「ドロマイトクリンカーの消化性試験方法」
によるもので、134℃にて3気圧のオートクレーブ中
で2時間保持した後の質量増加率(%)を測定した。耐
消化性は質量増加率が小さいほど優れている。
【0045】
【表1】
【0046】
【表2】
【0047】
【表3】
【0048】
【表4】
【0049】
【発明の効果】本発明の不定形耐火物は、施工しやす
く、施工後、溶融金属、溶融スラグ、ガラス等に対して
優れた耐食性、耐浸透性、耐熱衝撃性を有し、しかも耐
久性のある炉壁を形成する。さらに、クロムを含まない
ためクロム汚染の原因となるおそれがない。よって、本
発明の不定形耐火物は、溶融処理炉等に使用されている
クロミア系耐火物を代替できる。
く、施工後、溶融金属、溶融スラグ、ガラス等に対して
優れた耐食性、耐浸透性、耐熱衝撃性を有し、しかも耐
久性のある炉壁を形成する。さらに、クロムを含まない
ためクロム汚染の原因となるおそれがない。よって、本
発明の不定形耐火物は、溶融処理炉等に使用されている
クロミア系耐火物を代替できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F23M 5/00 F23M 5/00 F F27B 3/08 F27B 3/08 F27D 1/00 F27D 1/00 N
Claims (12)
- 【請求項1】耐火性粒子93〜99質量%と結合材1〜
7質量%とを含む不定形耐火物であって、耐火性粒子中
に、スピネル粒子を80〜96質量%、ガラス相を含む
溶融ジルコニア粒子を4〜20質量%、それぞれ含む不
定形耐火物。ただし、上記においてスピネル粒子とは、
MgAl2O4結晶を含み、粒子中にMgO成分を5〜6
0質量%含み、かつMgO成分とAl2O3成分の合計量
が95質量%以上である粒子をいう。 - 【請求項2】結合材が、アルミナセメントを50〜10
0質量%含む請求項1記載の不定形耐火物。 - 【請求項3】溶融ジルコニア粒子が、単斜晶ZrO2結
晶を含む請求項1または2記載の不定形耐火物。 - 【請求項4】溶融ジルコニア粒子が、ガラス相を3〜2
5質量%含む請求項1、2または3記載の不定形耐火
物。 - 【請求項5】粒子中にMgO成分を23質量%以上かつ
33質量%未満含みかつ粒子直径が0.105〜1.1
9mmであるスピネル粒子、を不定形耐火物中に20〜
40質量%含む請求項1、2、3または4記載の不定形
耐火物。 - 【請求項6】粒子中にMgO成分を33質量%以上かつ
60質量%以下含みかつ粒子直径が1.19〜5mmま
たは0.105mm未満であるスピネル粒子、を含む請
求項1〜5のいずれかに記載の不定形耐火物。 - 【請求項7】粒子中にMgO成分を5質量%以上かつ2
3質量%未満含みかつ粒子直径が1.19〜5mmであ
るスピネル粒子、を不定形耐火物中に35〜45質量%
含む請求項1〜6のいずれかに記載の不定形耐火物。 - 【請求項8】耐火性粒子中、溶融ジルコニア粒子とスピ
ネル粒子との合量が90質量%以上である請求項1〜7
のいずれかに記載の不定形耐火物。 - 【請求項9】結合材が、乳酸アルミニウムを含む請求項
1〜8のいずれかに記載の不定形耐火物。 - 【請求項10】消化防止剤を不定形耐火物中に0.1〜
2質量%含む請求項1〜9のいずれかに記載の不定形耐
火物。 - 【請求項11】分散剤を不定形耐火物中に0.02〜
0.3質量%含む請求項1〜10のいずれかに記載の不
定形耐火物。 - 【請求項12】請求項1〜11のいずれかに記載の不定
形耐火物から形成された不定形耐火物施工体を、炉壁の
少なくとも一部に使用した廃棄物溶融炉。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000031607A JP2001220250A (ja) | 2000-02-09 | 2000-02-09 | 不定形耐火物および廃棄物溶融炉 |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP2000031607A JP2001220250A (ja) | 2000-02-09 | 2000-02-09 | 不定形耐火物および廃棄物溶融炉 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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ID=18556343
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Country Status (1)
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---|---|
JP (1) | JP2001220250A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100453502C (zh) * | 2002-02-07 | 2009-01-21 | 郑州振中电熔锆业有限公司 | 电熔镁铝锆合成料生产方法 |
-
2000
- 2000-02-09 JP JP2000031607A patent/JP2001220250A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100453502C (zh) * | 2002-02-07 | 2009-01-21 | 郑州振中电熔锆业有限公司 | 电熔镁铝锆合成料生产方法 |
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