JP2001219645A - インクジェットインク受容層形成用塗工液、インクジェット被記録媒体、インクジェット記録方法、及び、表示物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクの定着性及び表示物の耐水性に優れ、
屋外における広告・展示用のディスプレイ等に好適なイ
ンクジェットインク受容層形成用塗工液、インクジェッ
ト被記録媒体、インクジェット記録方法、及び、これを
用いた表示物を提供する。 【解決手段】 少なくともカチオン変性エポキシ樹脂及
びブロックドイソシアネートを含有するインクジェット
インク受容層形成用塗工液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクの定着性及
び印刷画像の耐水性に優れたインクインクジェットイン
ク受容層形成用塗工液、インクジェット被記録媒体、イ
ンクジェット記録方法、及び、表示物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々のイン
ク（記録液）吐出方式により、インクの微小滴を飛翔さ
せ、それらの一部又は全部を紙等の被記録媒体に付着さ
せ、画像や文字等の記録を行うものである。このような
インクジェット記録方式は、稼働音が小さく、高速であ
り、かつ高品質印刷や多色印刷が行える、記録パターン
の融通性が大きい、等の特徴があり、近年、情報機器を
はじめとする各種の用途において、各種画像の記録装置
として急速に普及している。

【０００３】近年の技術レベルの向上により、インクジ
ェット記録方法のカラー化が進み、ポスターや看板等の
ディスプレイ用やプレゼンテーション用等に用いられる
ようになってきている。被記録媒体のインク受容層に
は、印刷の鮮明性、発色性に加え、印刷時における水性
インクの速やかな吸収、乾燥が必要であるため適度な親
水性が要求されるとともに、特に印刷物を屋外ディスプ
レイとして使用する場合は、プリント面が雨水、湿度等
で破壊されないように、インクの定着性及び印刷物の耐
水性が要求される。

【０００４】インクジェット記録に使用される記録用イ
ンクは、安全性、記録特性から、水を主成分とする水性
インクが使用され、更にインクジェット記録装置のイン
ク通路及びインク吐出口の目詰まり防止のためや吐出安
定性のために多価アルコール等が添加されていることが
多い。このような事情により、従来よりインクジェット
記録に使用される被記録媒体としては、支持体上に、例
えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリエチレンオキサイド、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等の水溶性樹脂からなるインク受容
層を有するものがほとんどである。このようなインクジ
ェット被記録媒体は、一般的に耐水性を欠いており、水
にさらされると、画像、即ち、画像化されたインク又は
インク受容層自体が分解され、破壊されるという問題点
があった。

【０００５】インクジェット被記録媒体の耐水性を向上
させる方法として、種々の架橋剤を用いることが検討さ
れてきており、このような架橋剤としては、例えば、イ
ソシアネート類、アジリジン類、ホウ酸類等が挙げられ
る。しかしながら、従来のインクジェット被記録媒体
は、耐水性の向上と共に、インク吸収性が低下し、画質
の低下を引き起こすという欠点があった。このため、印
刷画質とインクの定着性及び印刷物の耐水性との全てを
満足するインクジェット被記録媒体は得られていなかっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、インクの定着性及び表示物の耐水性に優れ、屋外
における広告・展示用のディスプレイ等に好適なインク
ジェットインク受容層形成用塗工液、インクジェット被
記録媒体、インクジェット記録方法、及び、これを用い
た表示物を提供することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、インクの定着
性及び硬化後の耐水性に優れるインクジェットインク受
容層形成用塗工液である。第一の本発明は、少なくとも
カチオン変性エポキシ樹脂及びブロックドイソシアネー
トを含有するインクジェットインク受容層形成用塗工液
である。第二の本発明は、少なくともオキサゾリン基含
有水溶性ポリマー及びブロックドイソシアネートを含有
するインクジェットインク受容層形成用塗工液である。
以下に本発明を詳述する。

【０００８】第一の本発明のインクジェットインク受容
層形成用塗工液（以下、塗工液という）は、少なくとも
カチオン変性エポキシ樹脂及びブロックドイソシアネー
トを含有するものである。

【０００９】上記カチオン変性エポキシ樹脂としては特
に限定されないが、例えば、２官能以上のエポキシ化合
物に、下記一般式（１）；

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｘ及びＹは、共に（ＣＨ₂ ）_n Ｏ
Ｈ基を表すか、又は、Ｘ及びＹのうちの一方が（ＣＨ
₂ ）_n ＯＨ基を表し、他方がアルキル基を表す。）で表
される化合物を付加させることにより合成したものが好
ましい。

【００１２】上記２官能以上のエポキシ化合物としては
特に限定されないが、例えば、ハイドロキノン、レゾル
シン、メチルレゾルシン、ピロカテコール、フロログル
クシノール等の単核多価フェノール化合物のポリグリシ
ジルエーテル化合物；ジヒドロキシナフタレン、ビフェ
ノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノール
Ｆ）、メチレンビス（オルソクレゾール）、エチリデン
ビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビ
スフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルソクレ
ゾール）、テトラブロムビスフェノールＡ、１，３−ビ
ス（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、１，４−ビス
（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、１，１，３−トリ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，２，２
−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、チオビス
フェノール、スルホビスフェノール、オキシビスフェノ
ール、フェノールノボラック、オルソクレゾールノボラ
ック、レゾルシンノボラック等の多核多価フェノール化
合物のポリグリシジルエーテル化合物；エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘ
キサンジオール、ポリグリコール、チオジグリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、ビスフェノールＡ−エチレンオ
キシド付加物等の多価アルコール類のポリグリシジルエ
ーテル；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク
酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸等の脂肪族、芳香族又は脂環族多塩基酸のグリシジル
エステル類及びグリシジルメタクリレートの単独重合体
又は共重合体；Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、ビス
（４−（Ｎ−メチル−Ｎ−グリシジルアミノ）フェニ
ル）メタン等のグリシジルアミノ基を有するエポキシ化
合物；ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペ
ンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
サンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−
メチルシクロヘキシルメチル）アジペート等の環状オレ
フィン化合物のエポキシ化物；エポキシ化ポリブタジエ
ン、エポキシ化スチレン−ブタジエン共重合体等のエポ
キシ化共役ジエン重合体、トリグリシジルイソシアヌレ
ート等の複素環化合物等を挙げることができる。これら
の中では、２官能エポキシ化合物が好ましい。

【００１３】上記一般式（１）で表される化合物として
は、例えば、メチルエタノールアミン、ブチルエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールア
ミン等を挙げることができる。

【００１４】上記２官能以上のエポキシ化合物に対する
上記一般式（１）で表される化合物の配合量は、反応に
用いる上記２官能以上のエポキシ化合物のグリシジル基
に付加する量と等モル量以上配合し、未反応の上記一般
式（１）で表される化合物は、必要に応じ除去すればよ
い。

【００１５】上記２官能以上のエポキシ化合物と上記一
般式（１）で表される化合物とを反応させる方法として
は、エポキシ樹脂に活性水素含有化合物を付加させる通
常の方法を採用することができる。具体的には、ジメチ
ルベンジルアミン等の触媒の存在下に、上記エポキシ化
合物と上記一般式（１）で表される化合物とを６０〜２
００℃に加熱し、３〜１０時間反応させる方法等を用い
ることができる。

【００１６】上記ブロックドイソシアネートは、２価以
上のイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロッ
ク剤で封止したものである。

【００１７】上記イソシアネート化合物としては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレ
ンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネー
ト、メタフェニレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシアネ
ート）、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレ
ンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート、２−クロロ−１，４−
フェニルジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェ
ニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，
４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソ
シアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソ
シアネートフェニル）チオホスフェート、１，６，１１
−ウンデカントリイソシアネート、１，８’−ジイソシ
アネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，
３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、ビシクロヘプタン
トリイソシアネート等を挙げることができる。

【００１８】上記ブロックドイソシアネートには、これ
らのイソシアネート化合物の自己付加体の末端イソシア
ネート基、及び、ウレタンプレポリマー等のこれらのイ
ソシアネート化合物と種々のヒドロキシ化合物との反応
生成物の末端イソシアネート基をブロック剤で封止した
ものも包含される。

【００１９】上記ヒドロキシ化合物としては特に限定さ
れないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２
−ブチレングリコール、１、３−ブチレングリコール、
１，４−ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、水添ビスフェノールＡ、ビス（ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等の低分子量のポリオール
又はこれらのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオ
キシド付加物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリエチレン／プロピレングリコール
等、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等の多価フェノー
ルのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド付
加物；アンモニウム、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン等
のアミン類のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオ
キシド付加物等のポリエーテルポリオール；上記低分子
量ポリオールとコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テ
トラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸等の多塩基酸；１，２−ヒドロキシステアリン
酸、ひまし油脂肪酸等のヒドロキシカルボン酸又は炭酸
との縮合物であるポリエステルポリオール、ポリカーボ
ネートポリオール等を挙げることができる。

【００２０】上記ブロック剤としては、例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等の
１価アルコール類；アセトキシム、メチルエチルケトキ
シム等のオキシム類；α−カプロラクタム、ε−カプロ
ラクタム等のラクタム類；フェノール、キシレノール等
のフェノール類等を挙げることができる。

【００２１】上記ブロックドイソシアネートを合成する
際には、上記イソシアネート化合物又はイソシアネート
化合物とヒドロキシ化合物とを反応して得られるウレタ
ンプレポリマーのＮＣＯ基と反応する量と等モル以上の
ブロック剤を配合し、未反応のブロック剤は必要に応じ
除去すればよい。

【００２２】上記カチオン変性エポキシ樹脂及び上記ブ
ロックドイソシアネートを用いて第一の本発明の塗工液
を調製する場合、通常、これらを溶解又は分散させるた
めに溶剤又は分散媒が配合される。

【００２３】上記溶剤又は分散媒としては特に限定され
ないが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸エチル、２−エト
キシエチルアセテート等のエステル系；ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート等のエーテル系；キシレン、トルエン等の
芳香族系；脂肪族系；脂環族系；Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テルペン
類、水等を挙げることができる。これらの溶剤又は分散
媒は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されても
よい。

【００２４】第二の本発明の塗工液は、少なくともオキ
サゾリン基含有水溶性ポリマー及びブロックドイソシア
ネートを含有するものである。

【００２５】上記オキサゾリン基含有水溶性ポリマーと
しては、付加重合性オキサゾリンを必須成分として含
み、必要に応じて付加重合性オキサゾリンと共重合可能
な単量体を含む単量体成分を重合したオキサゾリン基含
有重合体を挙げることができる。上記付加重合性オキサ
ゾリンとしては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリ
ン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−
ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロ
ペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−
メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−
エチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−
メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−
エチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４,
５−ジメチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ
る。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用
されてもよい。これらのなかでも、２−イソプロペニル
−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適に用い
られる。

【００２６】上記付加重合性オキサゾリンと共重合可能
な単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエ
チレングリコール、（メタ）アクリル酸とポリエチレン
グリコールとのモノエステル化物、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−アミノ
エチル及びその塩等の（メタ）アクリル酸エステル類；
（メタ）アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリ
ルアミド等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチ
レン、プロピレン等のα−オレフィン類；塩化ビニル、
塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα，β−
不飽和単量体類；スチレン、α−メチルスチレン、スチ
レンスルホン酸ナトリウム等のα，β−不飽和芳香族単
量体類等を挙げることができる。これらは単独で用いら
れてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【００２７】第二の本発明で用いるオキサゾリン基含有
水溶性ポリマーを得るためには、重合に供する単量体成
分中の親水性単量体の割合が５０重量％以上であること
が好ましく、６０〜９０重量％であるのがより好まし
い。上記親水性単量体としては、上記した単量体成分の
うち、付加重合性オキサゾリン、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリ
エチレングリコール、（メタ）アクリル酸とポリエチレ
ングリコールのモノエステル化物、（メタ）アクリル酸
２−アミノエチル及びその塩、（メタ）アクリル酸ナト
リウム、（メタ）アクリル酸アンモニウム、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）（メタ）アクリルアミド、スチレンスルホン酸ナ
トリウム等を挙げることができる。

【００２８】第二の本発明で用いられるブロックドイソ
シアネートとしては、第一の本発明で用いられるものと
同様なものを挙げることができる。

【００２９】上記オキサゾリン基含有水溶性ポリマー及
び上記ブロックドイソシアネートを用いて第二の本発明
の塗工液を調製する場合、通常、これらを溶解又は分散
させるために溶剤又は分散媒が配合される。

【００３０】上記溶剤又は分散媒としては、例えば、
水、及び、水溶性の各種有機溶剤を挙げることができ
る。上記有機溶剤としては、例えば、メチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等
のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコー
ル等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレング
リコール類；エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセ
リン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エ
チレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アル
キルエーテル類等を挙げることができる。

【００３１】これらの溶媒・分散媒は、オキサゾリン基
含有水溶性ポリマー及びブロックドイソシアネートの溶
解性、分散性を考慮して任意に２種以上混合して使用し
てもよい。

【００３２】本発明の塗工液中、上記カチオン変性エポ
キシ樹脂又は上記オキサゾリン基含有水溶性ポリマー、
及び、上記ブロックドイソシアネートの合計の濃度は、
塗布方法に適した粘度に調整される範囲であればよく、
１〜６０重量％が好ましい。

【００３３】本発明の塗工液は、更に、無機粒子を含有
することが好ましい。上記無機粒子としては、例えば、
シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、酸
化亜鉛、雲母、ゼオライト、ケイ砂、カオリン、水酸化
アルミニウム、ベンナイト、クレイ、タルク、リン酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸亜鉛、
水酸化亜鉛、硫化亜鉛、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、ケ
イ酸カルシウム、セメント、ベンナイト、微粉末シリ
カ、二酸化チタン等を挙げることができる。これらの無
機粒子は、その分散安定性を考慮して適宜添加される。
上記無機粒子の配合量としては、上記架橋剤に対して０
〜２００重量％であることが好ましい。２００重量％を
超えると、塗工液の成膜性に悪影響が生ずる。

【００３４】これらの本発明の塗工液は、更に、顔料、
増粘剤、チキソトロピック剤、難燃剤、消泡剤、界面活
性剤等の常用の添加物を含有していてもよい。

【００３５】本発明の塗工液は、公知の混合装置（攪拌
機、ニーダー、ローラー等）を用い、常法により調製す
ることができる。得られた塗工液は、リバースロールコ
ーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドク
ターコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、
バーコーター、ブレードコーター、ディップコーター等
を用いる公知のコーティング手段により塗布することが
できる。

【００３６】本発明の塗工液はいずれもインクの定着性
及び硬化後の耐水性に優れるものであるが、このうちい
ずれを用いるかは用途、目的等を勘案して適宜決定され
る。

【００３７】本発明の塗工液を、ロール、バー、エアナ
イフ、スプレー等の公知のコーティング手段を用い、基
材表面に塗布、乾燥させることにより、インクジェット
被記録媒体を製造することができる。基材の少なくとも
一面にインク受容層が設けられたインクジェット被記録
媒体であって、上記インク受容層が、本発明の塗工液か
らなるインクジェット被記録媒体もまた、本発明の１つ
である。

【００３８】本発明のインクジェット被記録媒体では、
基材の少なくとも一面にインク受容層が形成されてい
る。上記基材の材質としては特に限定されず、例えば、
樹脂、金属材料等を挙げることができる。上記樹脂とし
ては特に限定されないが、例えば、ポリアミド樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ポリイミド樹脂等を挙げることができる。ま
た、上記金属材料としては特に限定されないが、例え
ば、アルミニウム箔等を挙げることができる。上記樹
脂、金属材料等は、ブロックドイソシアネートのブロッ
ク剤の解離温度以上の耐熱性があるものであればよく、
８０℃以上の耐熱性を持つものが好ましい。

【００３９】本発明のインクジェット被記録媒体では、
基材の一面のみにインク受容層が形成されていてもよ
く、基材の両面にインク受容層が形成されていてもよ
い。

【００４０】上記インク受容層の厚みは特に限定されな
いが、乾燥時の厚みで、０．１〜５０μｍが好ましく、
３〜３０μｍがより好ましい。上記インク受容層の厚み
が０．１μｍ未満では、インクを充分に吸収できない場
合があり、５０μｍを超えると、製造コストが高くな
り、経済的に不利になることがある。

【００４１】本発明のインクジェット被記録媒体にイン
クジェット印刷した後、このインクジェット被記録媒体
を加熱硬化する方法により、インクジェット被記録媒体
に、文字、図形及び記号等が表示された表示物を得るこ
とができる。このようなインクジェット記録方法もま
た、本発明の１つであり、得られた表示物もまた、本発
明の１つである。

【００４２】本発明において、表示物とは、紙、樹脂、
金属等からなるフィルム状物、シート状物、板状物（建
材、化粧板等を含む）の表面に、文字や記号等が記載さ
れたもの、写真、絵画、デザイン等の図形が表示された
もの、これらの図形と文字、記号等が組み合わされたも
の等をいい、例えば、通常の記録用の書類のほか、ポス
ター、カレンダー、ワッペン、ラベル、野外における映
画や催物の看板、駅や商店街等における商品の看板等が
これに該当する。

【００４３】本発明の表示物を作成する際に使用するこ
とができるインクとしては特に限定されず、染料系イン
クであっても、顔料系インクであっても好適に用いるこ
とができる。

【００４４】また、上記文字、図形及び記号のうちの少
なくとも１種、すなわち、種々の画像と文字や記号等と
が組み合わされたもの等を、上記インクジェット被記録
媒体に描く方法としては特に限定されないが、例えば、
インクジェット、ペンプロッター、ペン等の筆記用具等
を用いて印刷する方法等を挙げることができる。

【００４５】印刷が終了したインク受容層の加熱方法と
しては特に限定されないが、例えば、ホットプレート等
を用いることができる。また、加熱温度としては、ブロ
ックドイソシアネートのブロック剤の解離温度以上であ
れば良く、６０〜２００℃が好ましい。より好ましく
は、８０〜１７０℃である。

【００４６】このように印刷が終了したインク受容層に
熱エネルギーを加えることにより、インクが吸収された
上記インク受容層を硬化させる。これにより、インク受
容層内のインクは、しっかりとインク受容層の内部に固
定される。従って、この後、表示物が雨水等にさらされ
ても、印刷画像がにじんだりすることはない。

【００４７】このように本発明の表示物は、硬化前はイ
ンクの定着性に優れ、かつ、インクを用いて画像等を印
刷した後、インク受容層を硬化させることにより、高耐
水性となるので、長期間屋外に放置しても印刷物として
の鮮明さを保持することができ、屋外における広告・展
示用途等に好適である。

【００４８】

【実施例】以下に本発明の実施例を掲げて本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。

【００４９】［実施例１〜２、比較例１］ （実施例１）ＥＰ５４００（旭電化工業社製、ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂、エポキシ当量；９２５）８０重
量部を１５０℃まで昇温し、攪拌しながらジエタノール
アミン９重量部を１時間かけて滴下し、更に３時間反応
させ、カチオン変性エポキシ樹脂を得た。次に、これを
適量のメチルイソブチルケトンで希釈し、固形分２５％
のカチオン変性エポキシ樹脂の溶液とした。

【００５０】次に、上記カチオン変性エポキシ樹脂の溶
液に、メチルエチルケトンオキシムでブロックされたト
リレンジイソシアネートをＮＣＯインデックス：１．０
で添加し、塗工液を得た。

【００５１】次に、基材として、その厚みが２０μｍの
アルミニウム箔を用い、片面に上記塗工液を、乾燥、硬
化後の膜厚が約２０μｍになるようにキャスト法により
塗工して、インク受容層を形成した。

【００５２】次に、上記インク受容層を常温で乾燥させ
た後、インクジェットプリンタ（ミマキエンジニアリン
グ社製、ＪＶ−１３００）を用いて、Ｙ（イエロー）、
Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）及びＢ（ブラック）の４
色のインクで１色単層塗り〜４色重ね塗りのテストパタ
ーンを印刷した後、１５０℃×６０分の条件で加熱し、
表示物を得た。

【００５３】得られた表示物について、インクの定着
性、及び、インク受容層の耐水性を下記の評価方法を用
いて評価した。結果を表１に示した。 ［評価方法］ （１）インクの定着性 得られた表示物を、沸騰水中に１時間浸漬した後、常温
の水中で指で擦り、インクの定着性を下記の評価基準で
評価した。

【００５４】［評価基準］ ○ 指で擦っても、インクがとれない △ 指で擦ると、インクがとれる × 沸騰水浸漬中にインクが溶出する

【００５５】（２）インク受容層の耐水性 上記（１）と同様、得られた表示物を、沸騰水中に１時
間浸漬した後、常温の水中で指で擦り、インク受容層の
耐水性を下記の評価基準で評価した。 ［評価基準］ ○ 指で擦っても、基材から剥がれない △ 指で擦ると、基材から剥がれる × 沸騰水浸漬中に、イング受容層が剥がれるか、溶解
する

【００５６】（実施例２）塗工液として、アデカレジン
ＥＭ−０４３６（旭電化工業社製）をそのまま用いた以
外は、実施例１と同様にしてインクジェット被記録媒体
を作製した。得られたインクジェット被記録媒体につい
て、実施例１と同様にテストパターンを印刷した後、加
熱することにより表示物を得た。この表示物のインクの
定着性、及び、インク受容層の耐水性を実施例１と同様
の方法で評価した。結果を表１に示した。

【００５７】（比較例１）ＥＰ５４００（旭電化工業社
製、ビスフェノール型エポキシ樹脂、エポキシ当量：９
２５）８０重量部、メチルイソブチルケトン２４０重量
部、マレイン酸５重量部を配合し、塗工液を得た以外
は、実施例１と同様にしてインクジェット被記録媒体を
作製した。得られたインクジェット被記録媒体につい
て、実施例１と同様にテストパターンを印刷した後加熱
することにより表示物を得た。この表示物のインクの定
着性、及び、インク受容層の耐水性を実施例１と同様の
方法で評価した。結果を表１に示した。

【００５８】

【表１】

【００５９】表１に示したように、実施例１〜２で作製
したインクジェット被記録媒体は、インクの定着性及び
表示物の耐水性の両者に優れていた。しかしながら、比
較例１のインクジェット被記録媒体は、インクの定着性
が悪く簡単に水で溶出した。

【００６０】［実施例３〜４、比較例２〜７］エポクロ
スＷＳ−５００（日本触媒社製、オキサゾリン基含有ポ
リマー、固形分４０重量％）１００ｇ、エラストロンＢ
Ｎ−０８（第一工業製薬社製、ブロックドイソシアネー
ト、固形分３５重量％）１１４．３ｇ、脱イオン水１８
５．７ｇを混合し、固形分２０重量％の塗工液Ａを得
た。塗工液Ａに更にスノーテックス２０（日産化学工業
社製、コロイダルシリカ、固形分２０重量％）４０ｇを
混合し、塗工液Ｂを得た。塗工液ＡのエポクロスＷＳ−
５００をアロロン４９０（日本触媒社製、アクリル酸エ
ステル系ポリマー、固形分４０重量％）に変えて、塗工
液Ｃを得た。塗工液ＡのエラストロンＢＮ−０８を、Ｋ
Ｍ−６１８（クラレ社製、カルボキシル基含有ポリビニ
ルアルコール）４０ｇに変え、塗工液Ｄを得た。各塗工
液を厚み２０μｍのアルミ板にバーコーターで乾燥膜厚
約２０μｍになるように塗工し、被記録媒体とした。

【００６１】得られた被記録媒体に、プリンターＪＶ−
１３００（ミマキエンジニアリング社製）にてカラー印
刷して表示物を得た。これらを１５０℃で３０分間加熱
したもの、及び、加熱処理しなかったものについて、画
像の鮮明性を評価した。また、得られたサンプルを沸騰
水中に１時間浸漬し、印刷部の耐水性を評価した。結果
を表２に記載した。

【００６２】［評価方法］ （１）画像の鮮明性 得られた表示物の画像の鮮明性を黙視にて下記の評価基
準で評価した。 ［評価基準］ ◎ 極めて鮮明である ○ 鮮明であり、使用上問題ない × 不鮮明であり使用できない

【００６３】（２）インク受容層の耐水性 得られた表示物を、沸騰水中に１時間浸漬した後、常温
の水中で指で擦り、インク受容層の耐水性を下記の評価
基準で評価した。 ［評価基準］ ◎ 指で擦っても、基材から全く剥がれない ○ 指で擦ると、基材からわずかに剥がれるが使用上問
題ない × 沸騰水浸漬中に、イング受容層が剥がれるか、溶解
する

【００６４】

【表２】

【００６５】

【発明の効果】本発明は、上述の構成からなるので、イ
ンクの定着性及び耐水性に優れ、屋外における広告・展
示用途等に好適なインクジェットインク受容層形成用塗
工液、インクジェット被記録媒体、インクジェット記録
方法、及び、表示物を提供することができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともカチオン変性エポキシ樹脂及
   びブロックドイソシアネートを含有することを特徴とす
   るインクジェットインク受容層形成用塗工液。
2. 【請求項２】 カチオン変性エポキシ樹脂は、２官能以
   上のエポキシ化合物に、下記一般式（１）； 【化１】 （式中、Ｘ及びＹは、共に（ＣＨ₂ ）_n ＯＨ基を表す
   か、又は、Ｘ及びＹのうちの一方が（ＣＨ₂ ）_n ＯＨ基
   を表し、他方がアルキル基を表す。）で表される化合物
   を付加させることにより合成したものであることを特徴
   とする請求項１記載のインクジェットインク受容層形成
   用塗工液。
3. 【請求項３】 少なくともオキサゾリン基含有水溶性ポ
   リマー及びブロックドイソシアネートを含有することを
   特徴とするインクジェットインク受容層形成用塗工液。
4. 【請求項４】 更に、無機粒子を含有することを特徴と
   する請求項１、２又は３記載のインクジェットインク受
   容層形成用塗工液。
5. 【請求項５】 基材の少なくとも一面にインク受容層が
   設けられたインクジェット被記録媒体であって、前記イ
   ンク受容層は、請求項１、２、３又は４記載のインクジ
   ェットインク受容層形成用塗工液からなることを特徴と
   するインクジェット被記録媒体。
6. 【請求項６】 請求項５記載のインクジェット被記録媒
   体にインクジェット印刷した後、前記インクジェット被
   記録媒体を加熱硬化することを特徴とするインクジェッ
   ト記録方法。
7. 【請求項７】 請求項５記載のインクジェット被記録媒
   体に、文字、図形及び記号のうちの少なくとも１種が表
   示された表示物であって、インクを用いて前記インクジ
   ェット被記録媒体に、文字、図形及び記号のうちの少な
   くとも１種を描いた後、インク受容層を加熱、硬化させ
   たことを特徴とする表示物。