JP2001214379A

JP2001214379A - 皮革様シート状物およびその製造方法

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Publication number: JP2001214379A
Application number: JP2000025223A
Authority: JP
Inventors: Naohiko Takeyama; 直彦竹山; Masahisa Mimura; 正久三村
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2000-02-02
Filing date: 2000-02-02
Publication date: 2001-08-07
Anticipated expiration: 2020-02-02
Also published as: JP4116215B2

Abstract

(57)【要約】【課題】天然皮革のように伸び止め性が良好でありな
がら、ソフト性と挫掘性が両立してバランスしており、
折り曲げしわが繊細で丸みをもって変形される皮革様シ
ート状物およびその製造方法を提供することを目的とす
る。【解決手段】本発明の皮革様シート状物は、極細繊維
および／または極細繊維束からなる繊維集合体と該繊維
集合体の繊維間空隙に存在する高分子弾性体（Ａ）とか
ら構成されるシート層（１）と、主として繊維から構成
されるシート層（２）とが、１００％伸長応力が２００
Ｎ／ｃｍ²以上１２００Ｎ／ｃｍ²以下である高分子弾性
体（Ｂ）により接着されている物であって、該高分子弾
性体（Ｂ）のシート層（１）およびシート層（２）中へ
の侵入深さがそれぞれ該層厚さの４分の１以下で、かつ
該高分子弾性体（Ｂ）層の平均厚さが０．０１ｍｍ以上
０．２ｍｍ以下であることことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、伸び止め性が良好
でありながら、ソフト性と挫掘性のバランスに優れた新
規な皮革様シート状物とその製造方法に関するものであ
る。特に本発明は家具や靴用途に適する皮革様シート状
物とその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年皮革様シート状物は、使用する繊維
の極細繊維化、含浸樹脂の凝固、仕上げ加工などの技術
改良が進み、ソフト性、実用耐久性、スエード・ヌバッ
ク調外観品位などにおいて品質の向上が見られ、広く衣
料、家具、シューズなどの用途に使用されている。しか
し、良質の天然皮革に見られるソフトで腰のある風合い
に関しては、まだ不十分である。

【０００３】天然皮革と類似の風合いを得るために、別
々に作った２枚のシート層を張り合わせる方法が、特公
昭６２−１５６７３号公報や特公昭６２−３８４７４号
公報などに開示されているが、表裏の差異こそ発現する
ものの、全体がソフトであれば腰が無く、腰の強さがあ
ればハードなものとなり、天然皮革のようなソフトで腰
のあるシート状物は、これらの方法では得られなかっ
た。また、シートを構成している樹脂や繊維などの成分
を溶剤により溶解して接着するため、処理液を非膜状に
塗布しない場合には硬くなりすぎるという問題があっ
た。さらに、接着面に処理液による溶解成分が少ない場
合、例えば繊維が多く樹脂含浸量が少ないシートを樹脂
成分を溶解して接着させる場合などに、接着力が確保し
にくいという問題があった。

【０００４】さらに、ソフトな基材を生産した場合、加
工工程中の張力により基材が無理に伸ばされる結果、風
合い、挫掘性が悪くなり、天然皮革のようなソフトで折
り曲げしわが繊細で丸みをもって変形される性質が得ら
れないといった問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の有する問題点を鑑みなされたもので、その目的は、
天然皮革のように伸び止め性が良好でありながら、ソフ
ト性と挫掘性が両立してバランスしており、折り曲げし
わが繊細で丸みをもって変形される皮革様シート状物お
よびその製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的の皮革様シート
状物は、極細繊維および／または極細繊維束からなる繊
維集合体と該繊維集合体の繊維間空隙に存在する高分子
弾性体（Ａ）とから構成されるシート層（１）と、主と
して繊維から構成されるシート層（２）とが、１００％
伸長応力が２００Ｎ／ｃｍ²以上１２００Ｎ／ｃｍ²以下
である高分子弾性体（Ｂ）により接着されている皮革様
シート状物であって、該高分子弾性体（Ｂ）のシート層
（１）およびシート層（２）中への侵入深さがそれぞれ
該層厚さの４分の１以下で、かつ該高分子弾性体（Ｂ）
層の平均厚さが０．０１ｍｍ以上０．２ｍｍ以下である
ことことを特徴とし、好ましくはシート層（２）が極細
繊維および／または極細繊維束からなる繊維集合体と該
繊維集合体の繊維間空隙に存在する高分子弾性体（Ｃ）
とから構成されることが望ましい。

【０００７】また、皮革様シート状物の製造方法として
は、極細繊維および／または極細繊維束からなる繊維集
合体と該繊維集合体の繊維間空隙に存在する高分子弾性
体（Ａ）とから構成されるシート層（１）と、主として
繊維から構成されるシート層（２）の少なくとも一方の
表面に、１００％伸長応力が２００Ｎ／ｃｍ²以上１２
００Ｎ／ｃｍ²以下の高分子弾性体（Ｂ）を乾燥重量が
２０ｇ／ｍ²以上２００ｇ／ｍ²以下となるように塗布
し、次いで両シート層を張合わせて積層する方法であ
り、好ましくはさらにその皮革様シート状物を接着後に
染色する製造方法である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明のシート層（１）は、極細繊維および／または極細
繊維束からなる繊維集合体と該繊維集合体の繊維間空隙
に存在する高分子弾性体（Ａ）とから構成され、好まし
くは緻密に絡合した３次元絡合不織布の繊維間空隙に高
分子弾性重合体を主体とした樹脂が含有されたものであ
る。

【０００９】ここで、極細繊維あるいは極細収束繊維と
は、０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維あるいは０．５ｄｔ
ｅｘ以下の極細繊維が束として集合している極細収束繊
維のことであり、例えば具体的には、単独で０．５ｄｔ
ｅｘ以下の極細繊維に紡糸した繊維、溶剤溶解性の異な
る２成分以上の重合体組成物から複合紡糸法、混合紡糸
法などにより海島型繊維として紡糸して得た多成分繊維
の少なくとも一成分を除去し極細化した繊維、または交
互張り合わせ断面を有する複合繊維を分割し極細化した
繊維等である。さらに後に処理する高分子弾性体（Ａ）
との非接合構造をとるために、シリコンまたはポリビニ
ルアルコールなどの糊剤を繊維に処理してあっても良
い。また、溶剤溶解性の異なる２成分以上の重合体組成
物の好ましい組み合わせとしては、不溶解成分としてポ
リエステルを選定したときには易溶解成分としてポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどのポリオレ
フィン類が、不溶解成分としてポリアミドを選定した時
には易溶解成分としてポリエステル類、ポリオレフィン
類が好ましく選定される。

【００１０】これらの繊維を用いて繊維集合体を得るに
は、例えば公知のカード、レーヤー、ニードルロッカ
ー、流体絡合装置などを用い、交絡繊維密度の高い緻密
に絡合した３次元絡合不織布とすることが好ましい。

【００１１】本発明の繊維集合体の繊維間空隙に存在す
る高分子弾性体（Ａ）は、ポリウレタンエラストマー、
ポリウレアエラストマー、ポリウレタンウレアエラスト
マーなどのポリウレタン系エラストマー、ポリエステル
系エラストマー、合成ゴム、天然ゴム、ポリアクリル酸
樹脂、などであるが、中でもポリウレタン系エラストマ
ーが好ましい。例えばポリウレタン系エラストマーの具
体例として、分子量５００〜４０００のポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ポリブチレンカーボネート、ポリヘキ
サメチレンカーボネート、ポリエチレンアジペート、ポ
リブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート
などのポリオールと、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、３，３，５−トリメチル−５−イソシアネート
メチルシクロヘキシルイソシアネート、などの有機ジイ
ソシアネートと、エチレングリコール、ブチレングリコ
ール、キシリレングリコール、プロピレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、４，４’ジアミノジフェニルメ
タン、３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシク
ロヘキシルアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン、ヒドラジン、アミノ酸ヒドラジッド、ジカル
ボン酸ヒドラジットなどの低分子鎖伸長剤などを反応さ
せて得たものである。好ましい高分子弾性体（Ａ）の硬
さは１００％伸長応力で示して１００〜３０００Ｎ／ｃ
ｍ²、さらに好ましくは３００〜１５００Ｎ／ｃｍ²、最
も好ましくは４００〜１０００Ｎ／ｃｍ²の範囲にある
ものである。

【００１２】これらの高分子弾性体（Ａ）を繊維集合体
に存在させるには、例えば有機溶剤溶液、水性分散液な
どとして繊維集合体に処理し、従来公知の湿式凝固法、
または乾式凝固法などにより繊維集合体に凝固させる。
また、処理液には高分子弾性体の弾性度を損なわない範
囲で多孔調整剤、着色剤などの任意の配合剤を添加して
も構わない。これら高分子弾性体（Ａ）の繊維複合体へ
の含有量によりシート状物のソフト性と反発弾性が調整
されるので、乾燥後の重量含有率は繊維集合体重量に対
して好ましくは１０〜１２０％、さらに好ましくは２５
〜８０％の範囲である。そして、シート層（１）の繊維
が溶剤溶解性の異なる２成分以上の重合体組成物から形
成されている場合には、極細繊維となる非溶解成分およ
び高分子弾性体（Ａ）をともに溶解せず、繊維の易溶解
成分を溶解する溶剤で処理し、極細繊維束からなるシー
トとする。

【００１３】また、シート層（１）の皮革様シート状物
の表面となる片面に、従来公知の方法によって極細繊維
の立毛層が形成されていても良い。またシート状物は染
色されていても良く、これらの処理は高分子弾性体
（Ｂ）による接着工程の前後いずれで行っても良い。染
色を接着前に行なう場合はシート層を別々の色に染める
ことや、片方を非染色とすることによりコストを低減で
きる。

【００１４】また本発明の皮革様シート状物のシート層
（１）の厚さと密度は以下に述べる構成からなることが
好ましい。まず厚さｔ₁（ｍｍ）は０．２以上１．５以
下が好ましく、０．３以上１．３以下がさらに好まし
い。厚さが上記値より小さい場合薄すぎ強度不足、ある
いは実質の加工が困難となる傾向にある。上記値より大
きい場合厚すぎ風合いが硬く用途が制限される傾向にあ
る。さらに、シート層（１）の見掛密度ρ₁（ｇ／ｃ
ｍ³）は０．２０以上０．４８以下が好ましく、０．２
５以上０．４５以下がさらに好ましい。

【００１５】次に本発明の皮革様シート状物のシート層
（２）は、主として繊維から構成されるものであり、そ
の構成繊維は極細繊維以外の通常繊維でも良く、例えば
綿、麻、ウール等の天然繊維、レーヨン、ナイロン、ポ
リエステル、ポリウレタン等の化学繊維、これらの混紡
糸等があげられる。また、繊維は３次元絡合不織布以外
の編織物等の布帛でもよい。そして、高分子弾性体
（Ｃ）を主体とした樹脂を含浸していることが好まし
く、さらには上記シート層（１）と同様に、極細繊維お
よび／または極細繊維束からなる繊維集合体と該繊維集
合体の繊維間空隙に存在する高分子弾性体（Ｃ）とから
構成されることが好ましい。この高分子弾性体（Ｃ）に
はシート層（１）で用いられる前記の高分子弾性体
（Ａ）と同様のものが用いられる。

【００１６】また、シート層（２）の厚さと密度は以下
に述べる構成からなることが好ましい。まず厚さｔ
₂（ｍｍ）は０．２以上２．５以下が好ましく、０．３
以上２．０以下がさらに好ましい。厚さが上記値より小
さい場合薄すぎ強度不足、あるいは実質の加工が困難と
なる傾向にある。上記値より大きい場合厚すぎ風合いが
硬く用途が制限される傾向にある。さらに、シート層
（２）の見掛密度ρ₂（ｇ／ｃｍ³）は０．２０以上０．
４８以下が好ましく、０．２３以上０．４５以下がさら
に好ましい。

【００１７】またシート層（１）とシート層（２）の厚
さと密度は以下に述べる関係にあることが好ましい。ま
ずシート層（１）の厚さｔ₁（ｍｍ）とシート層（２）
の厚さｔ₂（ｍｍ）について、（ｔ₁＋ｔ₂）は０．４以
上４．０以下が好ましく、０．４以上３．６以下がさら
に好ましい。（ｔ₁＋ｔ₂）が０．４未満では薄すぎ強度
が不足し張り合わせ加工が困難となる傾向にあり、また
４．０を超える場合、厚すぎ風合いが硬く用途が制限さ
れる傾向にある。さらに、シート層（１）の見掛密度ρ
₁（ｇ／ｃｍ³）とシート層（２）の見掛密度ρ₂（ｇ／
ｃｍ³）についてρ₁／ρ₂は０．６０以上２．４以下が
好ましく、１．００以上２．０以下が、さらには１．０
５以上１．１８以下が特に好ましい。

【００１８】また、シート層（１）、（２）は、それぞ
れ厚手のシートを作成しておきそれを２層以上にスライ
スしたものでも良く、同じ厚手のシートからスライスし
て得たシートをシート層（１）、（２）として使用して
も良い。一般に、厚さ１ｍｍ以下の薄い不織布は強度が
小さいため、工程通過性が低く、ラインスピードも上げ
られないため、生産性が低い。このため、厚手のシート
を作り、スライスにより求める厚さのシートを得るのは
好ましい方法である。

【００１９】本発明のシート状物を得るためにシート層
（１）とシート層（２）を接着するには、例えば高分子
弾性体（Ｂ）の有機溶剤溶液あるいは水性分散液など
を、一方のシート層の表面に塗布した後、他方のシート
層と張り合わせれば良い。塗布液には接着を損なわない
範囲で各種添加剤を配合しても良い。また、塗布量はシ
ート内部への浸透度にもよるが乾燥重量で２０ｇ／ｍ²
以上２００ｇ／ｍ²以下が好ましい。

【００２０】この高分子弾性体（Ｂ）には、ポリウレタ
ン樹脂、ポリアクリル酸樹脂、合成ゴム、ポリ酢酸ビニ
ル樹脂などの有機溶剤溶液あるいは水分散液などを用い
ることができるが、本発明の皮革様シート状物の用途か
らポリウレタン樹脂が最も好ましい。ポリウレタン樹脂
は具体例として分子量５００〜４０００のポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ポリブチレンカーボネート、ポリヘ
キサメチレンカーボネート、ポリエチレンアジペート、
ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペー
トなどのポリオールと、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、３，３，５−トリメチル−５−イソシアネー
トメチルシクロヘキシルイソシアネート、などの有機ジ
イソシアネートと、エチレングリコール、ブチレングリ
コール、キシリレングリコール、プロピレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，３，５−トリメチル−５−アミノメチル
シクロヘキシルアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、ヒドラジン、アミノ酸ヒドラジッド、ジ
カルボン酸ヒドラジットなどの低分子鎖伸長剤などを反
応させて得たものである。さらには接着強度を満足させ
るうえで有機イソシアネートとしてトリメチロールプロ
パンにトリレンジイソシアネート、あるいはジフェニル
メタンジイソシアネートなどを付加させた多官能イソシ
アネートを用い架橋型ポリウレタン樹脂とすることが好
ましい。この場合には、未架橋状態でいずれかのシート
層に塗布し、シート層（１）と（２）を張り合わせた
後、架橋が終了するまでエージングを行い、接着を終了
させる。また、エージングを短縮するために塗布液に各
種触媒を添加しても良い。

【００２１】本発明の高分子弾性体（Ｂ）層とは、高分
子弾性体（Ｂ）のみからなる層のことだけではなく、シ
ート層（１）および（２）の空隙の一部に高分子弾性体
（Ｂ）が存在することにより、接着に関与しないシート
層の他の部分よりも、高密度となっている層のことをさ
す。この高分子弾性体（Ｂ）層の平均厚さが０．０１ｍ
ｍ以上０．２ｍｍ以下であり、高分子弾性体（Ｂ）がシ
ート層（１）および（２）の層の厚さの４分の１以下の
範囲にしか存在していないことが必要である。またこの
高分子弾性体（Ｂ）を単独でシートとした場合の物性
は、１００％伸長応力が２００Ｎ／ｃｍ²以上１２００
Ｎ／ｃｍ²以下であることが必要であり、見掛密度が
０．５ｇ／ｃｍ³以上１．３ｇ／ｃｍ³以下であることが
好ましい。これらの特性値が下限未満の場合、接着強度
が不足するなど問題を生じやすい。一方上限を超える場
合風合いが硬くなる傾向にある。本発明では、高分子弾
性体（Ｂ）層の平均厚さ、高分子弾性体（Ｂ）のシート
層での存在範囲、および高分子弾性体（Ｂ）の１００％
伸長応力を規定することにより、ソフト性と挫掘性のバ
ランスのとれた皮革様シート状物を得ることを可能にし
ている。

【００２２】またレザーライク指数を０．４以上２．０
以下とすることが好ましい。ここでいうレザーライク指
数とは後述測定法に従って曲げ硬さ（ＲＢ）、曲げ圧縮
力（Ｐ３）、反発弾性度（ＥＲ）を測定し次式により計
算した値で示すものである。レザーライク指数＝曲げ圧
縮力（Ｐ３）／（曲げ硬さ（ＲＢ）×反発弾性度（Ｅ
Ｒ））

【００２３】レザーライク指数の意味合いはこの数値が
大きい程ソフト性に富み曲げ圧縮力（腰の強さ）が大き
く、反発弾性が小さい性格を表しており、レザーライク
指数が大きいことは天然皮革の性格により近いことを示
すものである。

【００２４】レザーライク指数を大きくするには曲げ硬
さ（ＲＢ）および反発弾性度（ＥＲ）を小さく、曲げ圧
縮力（Ｐ３）を大きくすれば良い。例えば本発明の構造
物で曲げ硬さ（ＲＢ）を小さくするためには、高分子弾
性体（Ａ）と繊維質基材とが非接合構造をなしたり、高
分子弾性体（Ｂ）層がシート層（１）とシート層（２）
の間に中立層の役割りを果たすように存在したりするこ
とで、曲げ圧縮力（Ｐ３）を大きくするためには、シー
ト層（１）及びシート層（２）の見掛密度を上記適性範
囲に設定したり、高分子弾性体（Ｂ）層の厚さや樹脂の
モジュラスを上記適性値に設定したりすることが好まし
い。また、反発弾性度を小さくするためには、シート層
（１）の高分子弾性体（Ａ）と繊維集合体及び／または
シート層（２）の高分子弾性体（Ｃ）と繊維とが非接合
構造をなしていることが好ましい。

【００２５】さらに本発明の皮革様シート状物を靴用途
などに使用しようとする場合には、剥離強力が２０Ｎ／
ｃｍ以上であることが好ましく、さらに２５Ｎ／ｃｍ以
上が望ましい。この剥離強力は、２．５ｃｍ×９．０ｃ
ｍ試験片の表同士をポリウレタン接着剤で貼り合わせた
後、剥離試験したときの剥離力を１ｃｍ幅当たりに換算
した値である。これを満足した剥離強力を得るには、繊
維質基材の厚さ方向の絡合繊維密度を十分に上げること
が大切で、例えばニードルパンチングまたは流体絡合法
などにより有効な絡合繊維密度をとることにより達成さ
れる。また、高分子弾性体（Ｂ）層の層間剥離強力を高
めることも大切で、例えば高分子弾性体（Ｂ）をシート
層（１）およびシート層（２）に浸透させれば良い。

【００２６】この皮革様シート状物の表面は、さらに従
来公知の方法により表面を起毛させたり、染色等を行っ
ても良い。これらは工程のどの段階で行っても良いが、
張力による基材の変形を避けたい場合には、高分子弾性
体（Ｂ）による接着後に行えば良い。特に染色の場合に
おいては、高分子弾性体（Ｂ）層の存在により工程張力
による品質の低下を抑えることができる。また、スウェ
ード調またはヌバック調の立毛を有するシートに加工し
た本発明の皮革様シート状物を、接着後に染色した場
合、立毛の脱落が少なくライテイング効果の優れたシー
ト状物を得ることができる。液流染色機などの基材シー
トにかかる剪断力が大きい染色機を使用した場合にこの
効果は顕著である。しかし、これらの手法に限定される
ものではなく、順序を変更しても、他のエンボス、揉み
等の工程をさらに組み合わせても良い。

【００２７】かくして得られるシートは、天然皮革のよ
うに伸び止め性が良好でありながら、ソフト性と挫掘性
が両立してバランスしており、折り曲げしわが繊細で丸
みをもって変形される皮革様シート状物であり、特に家
具や靴用途に適した皮革様シート状物である。

【００２８】

【作用】本発明では、繊維集合体を含むシート層（１）
とシート層（２）を高分子弾性体（Ｂ）を介して接着す
ることによって、高分子弾性体（Ｂ）層を皮革様シート
状物の中間部分に成形し、シートの曲げ変形にたいして
高分子弾性体（Ｂ）層が中立層の役割を果たし、高分子
弾性体（Ｂ）層がなく繊維集合体と高分子弾性体のみか
らなるシート状物と対比して小変形の際の曲げ硬さ（Ｒ
Ｂ）、反発弾性度（ＥＲ）を大きくせず、引張応力、大
変形の際の曲げ圧縮力（Ｐ３）を大きくすることがで
き、レザーライク指数の大きい、より革らしい特性を有
した皮革様シート状物を得ることができる。

【００２９】ここで中立層とは、シートを曲げ変形させ
たときシート内には曲げ変形にたいして伸長変形（外側
に湾曲する部分）も圧縮変形（内側に圧縮される部分）
も生じない層が材料力学的に存在するが、ここで言う中
立層とはこの層を意味する。

【００３０】曲げ硬さは、シートの曲げ断面において中
立層からの距離とその位置における応力との積の積分値
で表されるので、この中立層となる位置の近くに高モジ
ュラス、高密度の層が存在しても小変形の際の曲げ硬さ
（ＲＢ）は損なわれない。

【００３１】一方、曲げ変形を大きくし強くシートを折
り曲げ圧縮したときの力、大変形の際の曲げ圧縮力（Ｐ
３）は密度に比例して高くなるので、シート層よりも高
密度の高分子弾性体層が中立層として存在することによ
り、天然皮革のもつソフトで腰の強さのある性格により
近いレザーライク性を有するものをうることを可能とし
た。

【００３２】またこの高分子弾性体（Ｂ）層が存在して
いるため、上述のソフトで挫掘性に優れている点に加え
て、接着以降の工程、特に染色の場合において工程張力
等による品質低下を抑えることができるようになった。

【００３３】

【実施例】次に本発明の実施例及び比較例を参考例とと
もに詳述するが、本発明はこれらによって限定されるも
のではない。なお、実施例、比較例、参考例における各
測定値は、次の方法により求めたものである。

【００３４】１）厚さ加圧面は平滑な、直径１０ｍｍの円形で、その圧荷重が
１１．８ｋＰａ（１２０ｇｆ／ｃｍ²）の測定器を使用
した以外は、ＪＩＳＫ６５０５法に準じて測定し
た。

【００３５】２）重量ＪＩＳＫ６５０５法によった。

【００３６】３）見掛密度上記厚さ、重量の測定値より算出した。

【００３７】４）５％、２０％伸長荷重、引張強さ、伸
びＪＩＳＫ６５０５法によった。

【００３８】５）曲げ硬さ（ＲＢ）２．５ｃｍ×９．０ｃｍの試験片を端部から２．０ｃｍ
の位置で固定具に把持する。試料他端より２．０ｃｍの
位置で、曲率半径２ｃｍ９０度に曲げたときの反発力を
測定し、この値を試験片の幅１ｃｍ当たりに換算して曲
げ硬さ（Ｎ／ｃｍ）とした。

【００３９】６）曲げ圧縮力（Ｐ３）２．５ｃｍ×９．０ｃｍの試験片を中央で2つ折りにし
恒速圧縮試験器に装着する。圧縮試験器のヘッドを１ｃ
ｍ／ｍｉｎで降ろし試験片を曲げ圧縮変形させ厚さの3
倍の間隙まで圧縮したときの圧縮力を幅１ｃｍに換算し
て示す。

【００４０】７）反発弾性度（ＥＲ）幅１ｃｍ×長さ９ｃｍの試験片を2つ折りにし４９．０
３Ｎ／ｃｍの荷重をかけ1時間おいた後荷重を取り除き
３０秒後に開いた角度（開角度θ）を測定次式により求
める。反発弾性度＝（θ／１８０）×１００

【００４１】８）剥離強力２．５ｃｍ×９．０ｃｍ試験片の表同士をポリウレタン
接着剤で貼り合わせた後、剥離試験したときの剥離力を
１ｃｍ幅当たりに換算した値で示す。

【００４２】９）高分子弾性体（Ｂ）層の平均厚さ走査型電子顕微鏡で断面を撮影した写真から５点を測定
し、その平均値を高分子弾性体（Ｂ）層の平均厚さとし
た。

【００４３】［参考例１］（最終目付１５２ｇ／ｍ²と
なるシート層の作成例）ナイロン−６と低密度ポリエチレンを５０：５０の割合
で混合紡糸し、６０℃の温水浴中で3倍に延伸、カット
し４．４ｄｔｅｘ、５１ｍｍの繊維を得た。これをカー
ド、クロスレーヤーを用い、ニードルパンチングを行い
ウェブ目付が４１２ｇ／ｍ²のニードルパンチウェブを
得た。ついでこれを１４０℃のチャンバーで３分間加熱
した後３５℃の冷却ロール間を通し、表１に示す厚さの
不織布を作成した。

【００４４】ついで１００%伸長応力が７８０Ｎ／ｃｍ²
のポリエーテル・エステルポリウレタン樹脂（高分子重
合体（Ａ）に相当する）のジメチルホルムアミド溶液
(樹脂濃度１５％）１００部、親水性凝固調整剤（松本
油脂（株）製、ＦＧ−１０）０．５部、疎水性凝固調整
剤（松本油脂（株）製、ＦＧ−１２）０．５部からなる
含浸液に浸漬し、余分な含浸液をスクイズし、４０℃の
１５％ジメチルホルムアミド水溶液中で湿式凝固させ水
洗、乾燥し含浸基材を得た。含浸樹脂量を表１に併せて
示す。

【００４５】ついでこの基材を８５℃のトルエンに浸漬
し、基材厚さの６０%の間隙でニップを繰り返し、ポリ
エチレンを抽出除去し、さらに９０℃の熱水中に導きト
ルエンを除去し乾燥した。抽出工程でのタテ伸びが６
%、幅収縮が１０%であった。

【００４６】これを幅方向に８％の幅出しを行い、厚さ
の１／２の位置でスライスし、２枚のシートとした。抽
出、スライス後の目付、厚さ、見掛密度を表１に併記し
た。

【００４７】［参考例２、３］（最終目付１２０ｇ／ｍ
²、１８５ｇ／ｍ²となるシート層の作成例）ウェブ目付がそれぞれ２９４ｇ／ｍ²、５７２ｇ／ｍ²で
ある以外は参考例１と同様に処理を行った。樹脂含浸前
の不織布厚さ、密度、含浸樹脂量、抽出後の目付、厚
さ、見掛密度を表１に併せて示す。

【００４８】［参考例４］（最終目付３００ｇ／ｍ²と
なるシート層の作成例）スライスを行わない以外は参考例１と同様に処理を行っ
た。樹脂含浸前の不織布厚さ、密度、含浸樹脂量、抽出
後の目付、厚さ、見掛密度を表１に併せて示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】［実施例１］ポリウレタン樹脂（高分子重
合体（Ｂ）に相当する）を主体とする接着剤として大日
本インキ（株）製クリスボンＴＡ−２９０；５０部、大
日本インキ（株）製クリスボンＴＡ−２６５；５０部、
日本ポリウレタン（株）製コロネート２０９４；１２
部、大日本インキ（株）製クリスボンアクセル−Ｔ；３
部、メチルエチルケトン；２０部である組成物を調整し
た。この接着剤組成物を離形紙上に塗布、乾燥、エージ
ングを同様に行ったフィルムで測定した見掛密度は１．
１５ｇ／ｃｍ³、１００％伸長応力は２９４Ｎ／ｃｍ²で
あった。

【００５１】次に参考例１のスライスしたシートを用
い、スライスした一方の基材のスライス面に接着剤組成
物をウエットで２００ｇ／ｍ²になるように塗布し、つ
いでスライスしたもう一方の基材のスライス面と合わさ
るように重ね合わせ、スライス前の基材の厚さの７５％
の間隙のニップロール間を通し張り合わせ、ロール状に
巻き取った状態で６０℃、４８時間エージングを行っ
た。

【００５２】走査型電子顕微鏡写真からの測定で接着剤
は各シート層内にそれぞれ最大で０．０３ｍｍ浸透して
おり、高分子弾性体（Ｂ）層の平均厚さは、０．０５ｍ
ｍであった。

【００５３】さらに得られた基材の一面にジメチルホル
ムアミドを２００メッシュのグラビアロールで塗布、乾
燥させた後、４００メッシュのエメリーペーパーをつけ
た研磨機でバフィングし、生機を作成、この生機を液流
染色機を用いて染色をおこなった。

【００５４】得られたシートはソフトで挫掘性がなく、
レザーライク指数が高く、また表面は微細な立毛を有し
ライテイング効果も優れており、天然皮革のヌバックに
近似したものであった。表２に得られたシートの特性値
を示した。

【００５５】［実施例２、３］参考例１のスライスした
シートを用いる替わりに、参考例２または参考例３のス
ライスしたシートを用いる以外は、実施例１と同様に処
理を行った。得られたシートの特性値を表２に併せて示
した。

【００５６】［比較例１］参考例１のスライスした２枚
のシートを接着して用いる替わりに、参考例４のスライ
スを行わない基材１枚を用い、実施例１と同様に立毛、
染色処理を行った。得られたシートの特性値を表２に併
せて示した。

【００５７】実施例１に比較して、柔軟性には富むもの
の腰がなく挫掘性も劣り、レザーライク指数の値も劣っ
ていた。

【００５８】

【表２】

【００５９】［実施例４］ポリウレタン樹脂（高分子重
合体（Ｂ）に相当する）を主体とする接着剤として大日
本インキ（株）製クリスボンＴＡ−２９０；３０部、大
日本インキ（株）製クリスボンＴＡ−２６５；３０部、
大日本インキ（株）製クリスボンＮＢ−７６５；４０
部、日本ポリウレタン（株）製コロネート２０９４；１
０部、大日本インキ（株）製クリスボンアクセル−Ｔ；
３部、メチルエチルケトン；２０部である組成物を調整
した。この接着剤組成物を離形紙上に塗布、乾燥、エー
ジングを同様に行ったフィルムで測定した１００％伸長
応力は５８８Ｎ／ｃｍ²であった。

【００６０】次に参考例３の基材を上層に、参考例４の
基材を下層に用い、上記の接着剤を用いる以外は、実施
例１と同様に張り合わせ、立毛、染色処理を行った。

【００６１】得られたシートは挫掘性が無く、レザーラ
イク指数も高く、靴用素材として優れたものであった。
表３に得られたシートの特性値を示した。

【００６２】［実施例５］ポリウレタン樹脂（高分子重
合体（Ｂ）に相当する）を主体とする接着剤として大日
本インキ（株）製クリスボンＴＡ−２９０；１５部、大
日本インキ（株）製クリスボンＴＡ−２６５；１５部、
大日本インキ（株）製クリスボンＮＢ−７６５；８０
部、日本ポリウレタン（株）製コロネート２０９４；８
部、大日本インキ（株）製クリスボンアクセル−Ｔ；３
部、メチルエチルケトン；２０部である組成物を調整し
た。この接着剤組成物を離形紙上に塗布、乾燥、エージ
ングを同様に行ったフィルムで測定した１００％伸長応
力は８８３Ｎ／ｃｍ²であった。

【００６３】次に参考例３の基材を上層に、参考例４の
基材を下層に用い、上記の接着剤を用いる以外は、実施
例１と同様に張り合わせ、立毛、染色処理を行った。

【００６４】得られたシートは挫掘性が無く、レザーラ
イク指数も高く、靴用素材として優れたものであった。
表３に得られたシートの特性値を示した。

【００６５】［比較例２］ポリウレタン樹脂（高分子重
合体（Ｂ）に相当する）を主体とする接着剤として大日
本インキ（株）製クリスボンＴＡ−２９０；１０部、大
日本インキ（株）製クリスボンＴＡ−２６５；１０部、
大日本インキ（株）製クリスボン９００４；８０部、日
本ポリウレタン（株）製コロネート２０９４；８部、大
日本インキ（株）製クリスボンアクセル−Ｔ；２部、メ
チルエチルケトン；２０部である組成物を調整した。こ
の接着剤組成物を離形紙上に塗布、乾燥、エージングを
同様に行ったフィルムで測定した１００％伸長応力は１
９６０Ｎ／ｃｍ²であった。

【００６６】次に参考例３の基材を上層に、参考例４の
基材を下層に用い、上記の接着剤を用いる以外は、実施
例１と同様に張り合わせ、立毛、染色処理を行った。

【００６７】得られたシートは風合いが硬く皮革様シー
ト材としては劣っていた。表３に得られたシートの特性
値を示した。

【００６８】［比較例３］接着剤塗布をダイコーターで
行なう以外は、実施例５と同様に処理を行った。高分子
弾性体（Ｂ）層の平均厚さは０．２５ｍｍあり、シート
風合いは硬く革らしさにかけるものであった。得られた
シートの特性値を表３に併せて示した。

【００６９】

【表３】

【００７０】［実施例６］参考例１のスライスしたシー
ト２枚を用いる替わりに、参考例３のスライスしたシー
トを基材の上層に、参考例２のスライスしたシートを基
材の下層に用いること以外は、実施例１と同様に処理を
行った。

【００７１】高分子弾性体（Ｂ）層の平均厚さは０．０
８ｍｍで得られたシートの表面は緻密なヌバック調の外
観をもち、かつ柔軟性に優れたもので皮革様シート状物
として、靴、家具などに適していた。得られたシートの
特性を表４に示した。

【００７２】［実施例７］通常の接着剤組成物の替わり
に、接着剤組成物中にエアホーマーを用い空気を吹き込
むと同時に高速撹拌を行い気泡を含んだ接着剤を作成
し、これを用いること以外は、実施例６と同様に処理を
行った。高分子弾性体（Ｂ）層の平均厚さは０．１０ｍ
ｍであり、この接着剤組成物のフィルムで測定した見か
け密度は０．６ｇ／ｃｍ³であった。得られたシートの
特性を表４に併せて示した。

【００７３】［実施例８］参考例３のスライスしたシー
トをそのまま基材の表面に用いる替わりに、参考例３の
基材を１００℃に加熱したプレスロールで処理し、厚さ
０．４５ｍｍ、基材密度０．４４ｇ／ｃｍ³のシートを
作成、これを表面に用いる以外は実施例６と同様に処理
を行った。

【００７４】得られたものはやや表面硬さがあるが挫掘
性がなく靴素材として優れていた。得られたシートの特
性を表４に併せて示した。

【００７５】

【表４】

【００７６】

【発明の効果】本発明の皮革様シート状物は、天然皮革
のように伸び止め性がありながら、ソフト性と挫掘性が
両立してバランスしており、折り曲げしわが繊細で丸み
をもって変形される皮革様シート状物である。また、本
発明の製造方法によれば、染色時等での工程張力による
ダメージが抑制される。

フロントページの続きＦターム(参考） 4F055 AA02 BA11 CA18 DA07 EA03 EA05 EA07 EA12 EA14 EA24 EA30 EA37 FA15 GA32 HA04 HA11 HA19 4F100 AK01A AK01C AK06 AK41 AK41J AK48 AK51 AK51G AK51J AK54 AK54J AL01 BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C CB00 DG01A DG01B DG06A DG15A DG15B EC182 EH012 EH462 EJ813 GB72 GB81 JA20 JK02C JK06 JK17 JL04 JL05 JL11C YY00 YY00C

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】極細繊維および／または極細繊維束から
なる繊維集合体と該繊維集合体の繊維間空隙に存在する
高分子弾性体（Ａ）とから構成されるシート層（１）
と、主として繊維から構成されるシート層（２）とが、
１００％伸長応力が２００Ｎ／ｃｍ²以上１２００Ｎ／
ｃｍ²以下である高分子弾性体（Ｂ）により接着されて
いる皮革様シート状物であって、該高分子弾性体（Ｂ）
のシート層（１）およびシート層（２）中への侵入深さ
がそれぞれ該層厚さの４分の１以下で、かつ該高分子弾
性体（Ｂ）層の平均厚さが０．０１ｍｍ以上０．２ｍｍ
以下であることを特徴とする皮革様シート状物。
【請求項２】シート層（２）が極細繊維および／また
は極細繊維束からなる繊維集合体と該繊維集合体の繊維
間空隙に存在する高分子弾性体（Ｃ）とから構成される
請求項１記載の皮革様シート状物。
【請求項３】レザーライク指数が０．４以上２．０以
下である請求項１または２に記載の皮革様シート状物。
【請求項４】剥離強力が２０Ｎ／ｃｍ以上である請求
項１〜３のいづれか１項に記載の皮革様シート状物。
【請求項５】極細繊維および／または極細繊維束から
なる繊維集合体と該繊維集合体の繊維間空隙に存在する
高分子弾性体（Ａ）とから構成されるシート層（１）
と、主として繊維から構成されるシート層（２）の少な
くとも一方の表面に、１００％伸長応力が２００Ｎ／ｃ
ｍ²以上１２００Ｎ／ｃｍ²以下の高分子弾性体（Ｂ）を
乾燥重量が２０ｇ／ｍ²以上２００ｇ／ｍ²以下となるよ
うに塗布し、次いで両シート層を張合わせて積層するこ
とを特徴とする皮革様シート状物の製造方法。
【請求項６】接着後に染色を行う請求項５記載の皮革
様シート状物の製造方法。