JP2001213930A - 抗菌性ポリウレタン樹脂組成物及び製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 人体や環境にやさしい天然物系の抗菌剤を用
いた、抗菌性の他、諸物性に優れるポリウレタン樹脂及
び製造方法を提供する。 【解決手段】 穀類の熱水抽出エキスを主成分とする抗
菌剤を配合したポリウレタン樹脂により解決する。この
穀類としては、米、麦、トウモロコシ、大豆等であり、
抗菌剤には、穀物の熱水抽出エキスの他に、界面活性剤
を用いたものが好ましい。このポリウレタン樹脂の製造
方法は、プレポリマー化法であって、鎖延長反応時に、
前述の抗菌剤を配合した鎖延長剤を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、穀物の熱水抽出エキス
を主成分とする抗菌剤を配合した抗菌性ポリウレタン樹
脂組成物及び製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン樹脂は、耐摩耗性、耐寒
性、耐薬品性、柔軟性、弾性、断熱性等に優れているた
め、塗料、コーティング剤、接着剤、インキバインダ
ー、磁気記録媒体、各種クッション、断熱材、エラスト
マー、繊維、合成皮革等、広範囲の分野で使用されてい
る。

【０００３】近年、いわゆる「抗菌グッズ」と呼ばれる
ものが要望されていて、ウレタン分野も例外ではない。
また、病原性大腸菌Ｏ−１５７やＭＲＳＡ（黄色ブドウ
球菌）の問題といった、従来では考えられなかった細菌
による被害が起きている。

【０００４】ポリウレタン樹脂に抗菌性を持たせるため
には、抗菌剤を配合する方法が一般的である。この抗菌
剤としては、従来は銀・銅・亜鉛等を用いた金属系抗菌
剤や、有機リン系抗菌剤、第四級アンモニウム塩等が用
いられている。例えば、特開平１−１６１０５３号公報
には金属系抗菌剤を配合した軟質ポリウレタンフォーム
が示されている。また、特開平９−１２５００２号公報
には、有機窒素硫黄系抗菌剤と銀系抗菌剤を併用した塗
料が具体的に示されている。特開平１１−１４７９２７
号公報には、第四級アンモニウム塩系抗菌剤を用いたポ
リウレタン樹脂が記載されている。特開平１１−１３０
９５８号公報には、抗菌剤の形態が不明であるが、推定
では粉末の抗菌剤であると思われるハローコートＧＫ
（ゲンリ科研製）をドライブレンドした熱可塑性ポリウ
レタン樹脂が開示されている。しかしながら、これらの
抗菌剤は、人体にとっても少なからず影響を及ぼすもの
である。また、最近の環境問題を考慮すると好ましいも
のではない。

【０００５】人体への影響や環境問題を考慮して、天然
系の抗菌剤を用いることが検討されている。例えば、特
開平１０−１８３０５７号公報には、ウレタン系エマル
ジョン樹脂へ抗菌剤を添加し、塗装後乾燥させる床用塗
料が記載され、好ましい抗菌剤として、グレープフルー
ツ種子抽出物由来の抗菌剤が記載されている。茶又は茶
成分を含む粉末からなる抗菌剤をポリウレタン樹脂のマ
トリックスに取り入れたものが特開平１０−１２０８９
７号公報に開示されている。更に、茶の成分に注目し、
非ガレート系茶カテキン類を抗菌剤とするものが、特開
平１１−３０２５３２号公報に記載されている。特開平
８−１７５９０５号公報に穀物の熱水抽出エキスを用い
た抗菌剤が示されているが、この公報には、ウレタン樹
脂への適用を示唆する記載はない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、人体
や環境に優しい天然物系の抗菌剤を用いた、抗菌性の他
に諸物性に優れるポリウレタン樹脂組成物及び製造方法
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、特定の抗菌剤を用いたポリウレタン樹脂が上記
課題を解決できることを見いだし、本発明を完成させる
に至った。

【０００８】すなわち、本発明は、以下の（１）〜
（３）に示されるものである。 （１）穀物の熱水抽出エキスを主成分とする抗菌剤を配
合した抗菌性ポリウレタン樹脂組成物。

【０００９】（２）穀物の熱水抽出エキスを主成分とす
る抗菌剤を、鎖延長剤と混合してから、該混合物をイソ
シアネート基末端プレポリマーと混合して反応させるこ
とを特徴とする抗菌性ポリウレタン樹脂組成物の製造方
法。

【００１０】（３）穀物の熱水抽出エキスを主成分とす
る抗菌剤を、水に希釈、溶解又は分散させた後、該抗菌
剤液をイソシアネート基末端プレポリマーと混合して反
応させることを特徴とする抗菌性ポリウレタン樹脂組成
物の製造方法。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリウレタン
樹脂は、特に制限はなく、要求される性能等によって適
宜選択すればよい。このポリウレタン樹脂は、一般に活
性水素基含有化合物と有機ポリイソシアネート（一部モ
ノイソシアネートを含んでいてもよい）を反応させるこ
とで得られる。活性水素基含有化合物には、高分子ポリ
オールと鎖延長剤に大別される。また、必要に応じて反
応停止剤も好適に用いることができる。

【００１２】高分子ポリオールには、ポリエステルポリ
オール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポ
リオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオ
ール等が挙げられる。鎖延長剤には、低分子ポリオー
ル、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコール、水が
挙げられる。反応停止剤としては、モノアルコール、モ
ノアミン、アミノアルコール等が挙げられる。（アミノ
アルコールは、鎖延長剤及び反応停止剤の両方になりう
る。これは、イソシアネート基との反応性が、水酸基と
アミノ基では大きな差があるためである。）これらの活
性水素基含有化合物は、単独又は２種以上混合して使用
することができる。また、これらの活性水素基含有化合
物はカルボキシル基、アミノ基、スルホン酸基、リン酸
基等及びこれらの塩やエステルを含んでいてもよい。

【００１３】高分子ポリオールとしてのポリエステルポ
リオールとしては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパ
ンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジ
オール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−プロパン
ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低
分子ポリオール類と、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、フマル酸、マレイン酸、シュウ酸、ナフチレンジ
カルボン酸、トリメリット酸、水素添加トリメリット酸
等のポリカルボン酸（又はその無水物やアルキルポリエ
ステル等）とを脱水縮合反応（場合によっては脱アルコ
ール縮合反応）にて得られる両末端水酸基のポリエステ
ル及び、ε−カプロラクトンの開環重合にて得られるポ
リカプロラクトンジオール等が挙げられる。

【００１４】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド等のエポキサイド
の単独又は混合物を、水、エチレングリコール、ジプロ
ピレンエーテルグリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチレグリコール等を開環重合の開始剤として得
られるポリエーテルポリオール及び、テトラヒドロフラ
ンを開環重合して得られるポリテトラメチレングリコー
ルが挙げられる。

【００１５】ポリカーボネートポリオールの具体例とし
ては、上記のポリエステルポリオールに用いられる低分
子ポリオールとエチレンカーボネートとの脱エタノール
反応及び、低分子ポリオールとジフェニルカーボネート
との脱フェノール反応にて得られるものが挙げられる。

【００１６】その他の高分子ポリオールとしては、アク
リルポリオール、水酸基含有ポリブタジエン、水酸基含
有水素添加ポリブタジエン、水酸基含有ポリイソプレン
などがある。

【００１７】鎖延長剤としての低分子ポリオールには、
前述のポリエステルポリオールに用いられる低分子ポリ
オールが挙げられる。

【００１８】低分子ポリアミンとしては、エチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、
ジシクロヘキシルジアミン、４，４′−メチレンビス
（シクロヘキシサンアミン）、ヒドラジン、ピペラジ
ン、ジエチレントリアミン等が挙げられる。

【００１９】低分子アミノアルコールとしては、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、モノプロパノー
ルアミン、ジプロパノールアミン等が挙げられる。

【００２０】反応停止剤としては、メタノール、エタノ
ール等のようなモノアルコール、エチルアミン、プロピ
ルアミン、ジブチルアミン、モルホリン等のようなモノ
アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等
のアミノアルコールが挙げられる。

【００２１】有機ポリイソシアネートとしては、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５
−ナフチレンジイソシアネート、１，４−ナフチレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ
−フェニレンジイソシアネート、ｏ−キシリレンジイソ
シアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソ
シアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイソ
シアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′
−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルプロパンジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ
ジフェニル−４，４′−ジイソシアネート等の芳香族ジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−
ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペン
タンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂
肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加
トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソ
シアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート、シクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族
ジイソシアネートや、これらの２種類以上の混合物があ
る。また、前記有機ジイソシアネートのウレタン変性
体、アロファネート変性体、ウレア変性体、ビウレット
変性体、カルボジイミド変性体、ウレトンイミン変性
体、ウレトジオン変性体、イソシアヌレート変性体等の
単品や混合物も使用できる。また、ポリフェニレンポリ
メチレンポリイソシアネートやクルードトリレンジイソ
シアネート等のポリメリックのイソシアネートも使用で
きる。

【００２２】なお、本発明に用いるポリウレタン樹脂
は、有機溶剤の溶液、水分散液（水性エマルジョン）、
無溶媒の樹脂等、その形態には特に制限はない。

【００２３】本発明に用いられる抗菌剤は、穀類から熱
水抽出されるエキスを含有するものである。この穀類と
しては、米、麦、トウモロコシ、大豆等が挙げられる。
穀物の熱水抽出エキスは、穀物例えば大豆、小豆等の豆
類、麦、米等をその２〜３倍重量の水に１０〜３０時間
浸漬した後、砕いて泥状にし、１００℃付近で１０〜２
０分加熱する。ついで８０℃付近で２０〜６０分加熱し
た後、粗い目の布でろ過し白濁した乳液を得る。この乳
液に、使用した穀物の質量の４倍程度になるように水を
加える。この液に凝集剤例えば蟹殻抽出液等を加えて１
００℃付近で２０〜６０分加熱した後、ろ過すると黄色
透明の液体（ｐＨ４．５前後）を得る。この液を使用し
た穀物の半分前後の重量になるまで１００℃付近で加熱
濃縮して穀物の熱水抽出液が得られる。この熱水抽出液
に界面活性剤を添加すると抗菌性が向上するので好まし
い。

【００２４】この界面活性剤としては、アルキルジメチ
ル−ベンザルコニウム−クロライド、ベンゼトニウム−
クロライド等の陽イオン界面活性剤、ラウリル−イミノ
−ジプロピオン酸、アルキル−ジアミノエチル−グリシ
ン塩酸塩等の両性イオン界面活性剤、ポリオキシ−プロ
ピレングリコール等の非イオン系界面活性剤が挙げられ
る。

【００２５】本発明に用いる抗菌剤の好ましい組成は、
質量比で陽イオン界面活性剤／両性イオン界面活性剤／
非イオン系界面活性剤／穀物の熱水抽出エキス＝２０〜
３０／２〜１５／２〜１０／５〜１５である。

【００２６】このような抗菌剤は市販されていて、例え
ばニッセキ（株）の「エスイーワン（ＳＥ−１）」が挙
げられる。

【００２７】本発明において、ポリウレタン樹脂と抗菌
剤の好ましい配合比は、質量比でポリウレタン樹脂／抗
菌剤＝１００／０．１〜１００／１０、好ましくは１０
０／０．５〜１００／８である。

【００２８】本発明のポリウレタン樹脂組成物には、必
要に応じて、顔料、染料、揺変剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、防腐
剤、触媒、充填剤等のような添加剤や硝化綿等の他樹脂
を適宜添加してもよい。

【００２９】次に本発明のポリウレタン樹脂組成物の製
造方法を述べる。本発明のポリウレタン樹脂の合成方法
は、公知の方法が用いられる。すなわち、（１）活性水
素基含有化合物と有機ジイソシアネートとを、活性水素
基過剰の条件で所定分子量に達するまで反応させる方
法、（２）ポリオール成分と有機ジイソシアネートを、
イソシアネート基過剰の条件で反応させてイソシアネー
ト基含有プレポリマーを得て、次にこのプレポリマーを
低分子ポリオールや低分子ポリアミン等で鎖延長させる
方法等が挙げられる。

【００３０】ポリウレタン樹脂を合成する際には、反応
触媒を用いることができる。この反応触媒としては、ジ
ブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート
等の有機金属化合物や、トリエチレンジアミンやトリエ
チルアミン等の有機アミンやその塩等が挙げられる。

【００３１】本発明に用いるポリウレタン樹脂を合成す
る際、有機溶剤を用いることができる。この有機溶剤と
しては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
剤、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素
系溶剤、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メ
チルシクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ジエチルエー
テル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル系溶剤、エチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プ
ロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート等のセロソルブ系
溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等の一塩基酸エステル系
溶剤、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、フタル
酸ジオクチル等の二塩基酸エステル類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等のイソシアネート基に不活性なものであれば特に制限
はない。また、条件によっては、イソプロパノールのよ
うなアルコール系溶剤や水を用いることができる。

【００３２】なお、ポリウレタン樹脂と抗菌剤の配合
は、特にどの工程でも問題ないが、ポリウレタン樹脂の
合成中が好ましい。これは、抗菌剤を均一にポリウレタ
ン樹脂中に分散させることができるからである。

【００３３】ポリウレタン樹脂の水分散液を得るには、
一般的は有機溶剤（好ましくは水への溶解度が大きく、
イソシアネート基と不活性なもの）中でポリウレタン樹
脂を合成し、その後水を加えて転相させ、有機溶剤を除
去することで得られる。

【００３４】ポリウレタン樹脂の合成中に抗菌剤を配合
する方法を以下に述べる。 製造法１ 有機ポリイソシアネートと、高分子ポリオール及び必要
に応じて鎖延長剤とを反応（ウレタン化反応）させて、
イソシアネート基末端プレポリマーを製造する。このと
きの反応温度は、３０〜１２０℃、好ましくは４０〜１
００℃である。また、このときに有機溶媒や触媒を用い
ることができる。

【００３５】次に、鎖延長剤及び更に好ましくは反応停
止剤と、穀物の熱水抽出エキスを主成分とする抗菌剤を
配合する。このときの鎖延長剤は、低分子ポリアミンが
好ましい。また、反応停止剤は低分子モノアミン、低分
子アミノアルコールが好ましい。これは、イソシアネー
ト基と反応性が、水よりアミンのほうが大きいためであ
る。本発明に用いられる抗菌剤は水は分散又は溶解した
状態で用いられる場合が多い。水は分子量が小さいた
め、十分な抗菌剤を仕込もうとすると、同時にイソシア
ネート基に対して過剰量の水が仕込まれることになり、
ポリウレタン樹脂の分子量が上がりにくい。そこで、こ
のときにアミンを用いることにより、鎖延長反応を十分
に進行するので、ポリウレタン樹脂の分子量の制御が容
易となる。なお、鎖延長剤や反応停止剤の仕込み量は、
目標数平均分子量、イソシアネート含量等により決定さ
れる。なお、鎖延長剤等は、有機溶剤に溶解させて用い
るのが好ましく、この有機溶剤は、炭素数１〜６の低級
アルコールが好ましい。

【００３６】その後、イソシアネート基末端プレポリマ
ーと、鎖延長剤、抗菌剤、及び必要に応じて反応停止剤
の混合物を混合して鎖延長反応させる。このときの反応
温度は８０℃以下、好ましくは６０℃以下である。温度
が高すぎると抗菌剤の抗菌能が低下しやすいためであ
る。

【００３７】抗菌剤の存在下で行う鎖延長反応におい
て、鎖延長剤や反応停止剤がアミノ基含有化合物（低分
子ポリアミン、低分子モノアミン、低分子アミノアルコ
ール）が好ましいのは、アミノ基とイソシアネート基の
反応が極めて速く、熱エネルギーを供給することなく反
応が速やかに進行するためであり、抗菌剤に熱履歴を与
えることなくポリウレタン樹脂を製造できるためであ
る。

【００３８】製造法２ 有機ポリイソシアネートと、高分子ポリオール及び必要
に応じて鎖延長剤とを反応（ウレタン化反応）させて、
イソシアネート基末端プレポリマーを製造する。このと
きの反応温度は、３０〜１２０℃、好ましくは４０〜１
００℃である。また、このときに有機溶媒や触媒を用い
ることができる。

【００３９】次に、穀物の熱水抽出エキスを主成分とす
る抗菌剤を水に希釈、溶解又は分散させて、抗菌剤液を
配合する。なお、この抗菌剤液には、反応停止剤を添加
することができる。反応停止剤としては、低分子モノオ
ール、低分子モノアミン、低分子アミノアルコールが挙
げられ、水への溶解性が大きなものが特に好ましい。こ
のときの水（や反応停止剤）の量は、反応系のイソシア
ネート基の含有量や目標分子量によって、決定される。

【００４０】その後、イソシアネート基末端プレポリマ
ーと、抗菌剤液を混合して鎖延長反応させる。このとき
の反応温度は８０℃以下、好ましくは６０℃以下であ
る。温度が高すぎると抗菌剤の抗菌能が低下しやすいた
めである。鎖延長反応直前に触媒を添加してもよい。

【００４１】

【発明の効果】本発明のポリウレタン樹脂組成物からの
成型物は、抗菌性に優れているので、抗菌塗料、抗菌フ
ィルム・シート、抗菌合成皮革、抗菌コーティング剤、
抗菌接着剤等の様々な分野に使用できる。また、本発明
に用いられる抗菌剤は、人体に対する毒性は低いもので
あるため、人体や食品に直接接触するような分野に特に
有効である。

【００４２】

【実施例】以下に実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
例中における「％」は質量％を示す。

【００４３】〔抗菌剤液の合成〕大豆６０ｇを１５０ｇ
の水に２０時間浸漬した。次いで大豆を砕いて泥状に
し、１００℃で１５分加熱した後、８０℃前後で３０分
保ち、粗い目の布でろ過した。白濁した乳液に水を加え
て２４０ｇとし、蟹殻抽出液６０ｇを加え、全量を３０
０ｇとし１００℃で３０分加熱し、ろ過して固形物を分
離し、黄色透明の液体（ｐＨ４．５）を得た。この液を
加熱濃縮して大豆の抽出液３０ｇの液体（大豆エキス）
を得た。別の容器に、以下の配合で各成分を混合して抗
菌剤液Ａを得た。 アルキルジメチル−ベンザルコニウム−クロライド ２５ｇ ラウリル−イミノ−ジプロピオン酸 ５ｇ ポリオキシ−プロピレングリコール ５ｇ 大豆エキス １０ｇ 蒸留水 ５５ｇ

【００４４】〔抗菌剤を配合したポリウレレタン樹脂の
合成〕表１に示す仕込みでポリウレタン樹脂を製造し
た。 実施例１、２、比較例１、２ 攪拌機、温度計、アリーン冷却管、窒素ガス導入管を組
んだ容量：２Ｌの反応装置に、ポリオールを仕込み、１
２０℃にて減圧脱水してから、トルエンを５０ｇ仕込
み、均一に溶解させる。次いで、有機ポリイソシアネー
ト、触媒を仕込み、８０℃にて３時間反応させ、その後
トルエンを６４ｇ、メチルエチルケトンを１５２ｇ仕込
んで均一に攪拌し、温度を６０℃以下にして、イソシア
ネート基末端プレポリマーの溶液を得た。この溶液に、
以下の配合のアミン液を仕込んで反応させ、ポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。 アミン液配合（実施例１、２） イソプロパノール １１２ｇ ＩＰＤＡ １６．２ｇ ＭＥＡ １．２ｇ 抗菌剤液Ａ ３．２ｇ アミン液配合（比較例１、２） イソプロパノール １１２ｇ ＩＰＤＡ １６．２ｇ ＭＥＡ １．２ｇ

【００４５】実施例３、比較例３ 攪拌機、温度計、アリーン冷却管、窒素ガス導入管を組
んだ容量：２Ｌの反応装置に、ポリオールを仕込み、１
２０℃にて減圧脱水してから、１，４−ＢＤ、メチルエ
チルケトンを８７ｇ仕込み、均一に溶解させる。次に有
機ポリイソシアネートを仕込み、７５℃にて３時間反応
させ、メチルエチルケトンを１００ｇ仕込んで均一にし
て、温度を６０℃以下にした。次に反応停止剤を仕込ん
で、更に５５℃で１時間反応させて、イソシアネート基
末端プレポリマーを得た。次に触媒を仕込んで均一に攪
拌し、抗菌剤液Ａ又は水を仕込んで、７５℃で５時間反
応させて、メチルエチルケトンを６８ｇ加えて、均一に
攪拌して、ポリウレタン樹脂溶液を得た。

【００４６】実施例４、比較例４ 攪拌機、温度計、アリーン冷却管、窒素ガス導入管を組
んだ容量：２Ｌの反応装置に、ポリオールを仕込み、１
２０℃にて減圧脱水してから、ＤＭＰＡのＴＥＡ塩のア
セトン溶液を仕込み、均一に溶解させる。次いで、有機
ポリイソシアネートを仕込み、５０℃にて５時間反応さ
せ、その後アセトンを４２ｇ仕込んで均一に攪拌し、温
度を４０℃以下にして、イソシアネート基末端プレポリ
マーの溶液を得た。この溶液に、以下の配合のアミン液
を仕込んで反応させ、ポリウレタン樹脂のアセトン溶液
を得た。その後、水を仕込み、減圧加熱してアセトンを
除去し、ポリウレタン樹脂の水分散体を得た。 ＤＭＰＡのＴＥＡアセトン溶液の配合（実施例４、比較
例４） アセトン １００ｇ ＤＭＰＡ ２０．１ｇ ＴＥＡ １５．２ｇ アミン液配合（実施例４） アセトン １００ｇ ＩＰＤＡ １９．９ｇ ＭＥＡ ２．７ｇ 抗菌剤液Ａ ３．２ｇ アミン液配合（比較例４） アセトン １００ｇ ＩＰＤＡ １９．９ｇ ＭＥＡ ２．７ｇ

【００４７】

【表１】

【００４８】実施例１〜４、比較例１〜４、表１におい
て ＩＰＤＩ ：イソホロンジイソシアネート ＭＤＩ ：４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート Ｈ₁₂ＭＤＩ ：水素添加ジフェニルメタンジイソシア
ネート ＢＡ−１０００：ポリ（ブチレンアジペート）ジオール 数平均分子量＝１，０００ ＨＤ−１０００：ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）
ジオール 数平均分子量＝１，０００ ＩＰＤＡ ：イソホロンジイソシアネート １，４−ＢＤ ：１，４−ブタンジオール ＤＭＰＡ ：２，２−ジメチロールプロピオン酸 ＭＥＡ ：モノエタノールアミン ＭｅＯＨ ：メタノール ＤＢＡ ：ジ−ｎ−ブチルアミン ＤＢＴＤＬ ：ジブチルチンジラウレート ＴＥＡ ：トリエチルアミン

【００４９】実施例５、比較例５ 日本ポリウレタン工業製ニッポラン（登録商標）５０２
５（溶剤系ポリウレタン樹脂、固形分＝４５％）１００
ｇに抗菌剤液Ａを０．９ｇ添加して、均一に混合した。
これをＰＡ−５とする。また、ニッポラン５０２５その
ものをＰＢ−５とした。

【００５０】上記ポリウレタン樹脂溶液を離型紙にＷＥ
Ｔで５００μｍになるようにキャストし、６０℃で１０
分、更に１２０℃で３０分キュアさせて、ポリウレタン
フィルムを作成した。このフィルムを１ｃｍ角にカット
し、シャーレのＤＨＬ培地に入れて、３５℃にて４８時
間培養したところ、阻止円が確認されれば○、確認され
なければ×とした。結果を表２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】〔抗菌性ポリウレタンコーティング剤〕 応用実施例１ 日本ポリウレタン工業製ニッポラン５１９３（溶剤系ポ
リウレタン樹脂、固形分＝３０％）１００ｇに抗菌剤液
Ａを０．６ｇ添加して、均一に混合した。このポリウレ
タン樹脂溶液を、ＯＰＰフィルムに、塗布厚：ドライで
３μｍになるように塗布した。その後、７０℃の熱風乾
燥機に５分間入れて、表面コートのＯＰＰフィルムを作
成した。このフィルムで食パンを包装した後、四方をヒ
ートシールして、室温で保管した。２週間経過しても、
食パンの外観はほとんど変化が見られなかった。

【００５３】応用実施例２ ＰＡ−１を、ＯＰＰフィルムに、塗布厚：ドライで３μ
ｍになるように塗布した。その後、７０℃の熱風乾燥機
に５分間入れて、表面コートのＯＰＰフィルムを作成し
た。このフィルムで食パンを包装した後、四方をヒート
シールして、室温で保管した。２週間経過しても、食パ
ンの外観はほとんど変化が見られなかった。

【００５４】応用実施例３ 日本ポリウレタン工業製ＷＯＥ−３０５（水系ポリウレ
タン樹脂、固形分＝４０％）１００ｇに抗菌剤液Ａを
０．８ｇ添加して、均一に混合した。このポリウレタン
樹脂溶液を、ＯＰＰフィルムに、塗布厚：ドライで３μ
ｍになるように塗布した。その後、７０℃の熱風乾燥機
に５分間入れて、表面コートのＯＰＰフィルムを作成し
た。このフィルムで食パンを包装した後、四方をヒート
シールして、室温で保管した。２週間経過しても、食パ
ンの外観はほとんど変化が見られなかった。

【００５５】応用実施例４ ＰＡ−４を、ＯＰＰフィルムに、塗布厚：ドライで３μ
ｍになるように塗布した。その後、７０℃の熱風乾燥機
に５分間入れて、表面コートのＯＰＰフィルムを作成し
た。このフィルムで食パンを包装した後、四方をヒート
シールして、室温で保管した。２週間経過しても、食パ
ンの外観はほとんど変化が見られなかった。

【００５６】応用比較例１ ニッポラン５１９３をそのまま用いた以外は、応用実施
例１と同様にして評価した。２週間後、食パンにカビが
発生していた。

【００５７】応用比較例２ ＰＢ−１を用いた以外は、応用実施例１と同様にして評
価した。２週間後、食パンにカビが発生していた。

【００５８】応用比較例３ ＷＯＥ−３０５をそのまま用いた以外は、応用実施例１
と同様にして評価した。２週間後、食パンにカビが発生
していた。

【００５９】応用比較例４ ＰＢ−４を用いた以外は、応用実施例１と同様にして評
価した。２週間後、食パンにカビが発生していた。

【００６０】〔抗菌性ポリウレタン塗料〕 応用実施例５ 日本ポリウレタン工業製ニッポラン５１９９（固形分＝
３０％）１００ｇに抗菌剤液Ａを１．０ｇ添加して、均
一に混合した。このポリウレタン樹脂溶液に顔料、溶
剤、揺変剤を以下の割合で配合した後、ペイントシェイ
カーにて２時間分散させてポリウレタン塗料を調製し
た。配合処方を以下に示す。その後、厚さ１ｍｍの軟鋼
板にアプリケータを用いて乾燥塗膜１００μｍになるよ
うに塗布し、６０℃にて３０分乾燥させ、その後１００
℃にて３０分キュアさせた。 ポリウレタン樹脂溶液 ２０．０ｇ 酸化チタン ２０．０ｇ トルエン ３０．０ｇ 酢酸エチル ３０．０ｇ 表面処理炭酸カルシウム ２．０ｇ コロネート（登録商標）Ｌ ２．５ｇ ※コロネートＬ：日本ポリウレタン工業製ポリイソシア
ネート硬化剤

【００６１】得られた塗装サンプルを、試験菌Escheric
hia coliを加えたＧＢ寒天培地上に、塗膜を下にして静
置した。これを３３℃で１８時間培養した後、形成され
た阻止帯を測定した。阻止帯は２．０ｍｍ形成された。

【００６２】応用実施例６ ＰＡ−２を用いた以外は、応用実施例５と同様にして評
価した。阻止帯は２．２ｍｍ形成された。

【００６３】応用比較例５ ニッポラン５１９９をそのまま用いた以外は、応用実施
例５と同様にして評価した。阻止帯は形成されなかっ
た。

【００６４】応用比較例６ ＰＢ−２を用いた以外は、応用実施例４と同様にして評
価した。阻止帯は形成されなかった。

【００６５】〔抗菌性ポリウレタン合成皮革〕 応用実施例７ 日本ポリウレタン工業製ニッポラン５１１１（固形分＝
３０％）１００ｇに抗菌剤液Ａを２．０ｇ添加して、均
一に混合した。このポリウレタン樹脂溶液をＰＥＴシー
トに、膜厚：５００μｍ（ウエット）になるように塗布
した。その後、水に１０分間浸漬して、取り出してから
カレンダリングした。水中浸漬、カレンダリングのサイ
クルを３回繰り返した後、室温で１時間静置し、その後
６０℃で１時間乾燥させてポリウレタン合成皮革を作成
した。

【００６６】得られたサンプルを、試験菌Escherichia
coliを加えたＧＢ寒天培地上に静置した。これを３３℃
で１８時間培養した後、形成された阻止帯を測定した。
阻止帯は２．０ｍｍ形成された。

【００６７】応用実施例８ ＰＡ−１を用いた以外は、応用実施例７と同様にして評
価した。阻止帯は１．９ｍｍ形成された。

【００６８】応用比較例７ ニッポラン５１１１をそのまま用いた以外は、応用実施
例７と同様にして評価した。阻止帯は形成されなかっ
た。

【００６９】応用比較例８ ＰＢ−１を用いた以外は、応用実施例７と同様にして評
価した。阻止帯は形成されなかった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 穀物の熱水抽出エキスを主成分とする抗
   菌剤を配合した抗菌性ポリウレタン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 穀物の熱水抽出エキスを主成分とする抗
   菌剤を、鎖延長剤と混合してから、該混合物をイソシア
   ネート基末端プレポリマーと混合して反応させることを
   特徴とする抗菌性ポリウレタン樹脂組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 穀物の熱水抽出エキスを主成分とする抗
   菌剤を、水に希釈、溶解又は分散させた後、該抗菌剤液
   をイソシアネート基末端プレポリマーと混合して反応さ
   せることを特徴とする抗菌性ポリウレタン樹脂組成物の
   製造方法。