JP2001207059A - 酸化チタン充填付加反応硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸化チタンを多量に含有するにも拘わらず、
低粘度、低チキソ性で取扱いやすく、特に遮光剤や反射
剤の用途での作業性が優れた酸化チタン充填付加反応硬
化型シリコーンゴム組成物を提供する。 【解決手段】 該組成物は（Ａ）一分子中に少なくとも
２個のアルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサ
ン、（Ｂ）ケイ素原子に結合する水素原子を一分子中に
少なくとも２個含有するオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン、（Ｃ）白金族金属系触媒、及び（Ｄ）テトラ
アルコキシシラン及びテトラアルコキシシランの部分加
水分解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の
化合物で表面処理した酸化チタン粉末；成分（Ａ）100
重量部に対して15重量部以上、を含有してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は低粘度で低チキソ性
の酸化チタン充填付加反応硬化型シリコーンゴム組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より酸化チタンは、着色剤としてシ
リコーン組成物に添加されてきたが、新しい用途とし
て、例えば薄膜での遮光剤や、逆に反射剤としての要求
がある。具体的には、フォトカプラー素子の並列型タイ
プの反射剤や、ＬＥＤの下地反射コーティング等が挙げ
られる。これらの要求ニーズに合わせるためには、酸化
チタンを多量に添加する必要がある。しかし、従来のよ
うにシリコーンゴム組成物に酸化チタンを多量に添加す
ると、粘度やチキソ性が高くなり、このため組成物の取
扱いが困難で、かつ十分な作業性が得られなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、酸化チタンを多量に含有するにも拘わらず、低粘
度、低チキソ性で取扱いやすく、特に遮光剤や反射剤の
用途での作業性が優れた酸化チタン充填付加反応硬化型
シリコーンゴム組成物を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するも
のとして、本発明は、（Ａ）一分子中に少なくとも２個
のアルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）ケイ素原子に結合する水素原子を一分子中に少な
くとも２個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン、（Ｃ）白金族金属系触媒、及び（Ｄ）テトラアル
コキシシラン及びテトラアルコキシシランの部分加水分
解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合
物で表面処理した酸化チタン粉末；成分（Ａ）100重量
部に対して15重量部以上を含有してなる酸化チタン充填
付加反応硬化型シリコーンゴム組成物、及び該組成物を
硬化して得られる硬化物を提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 （Ａ）アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン：成
分（Ａ）のアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン
は、ケイ素原子に結合するアルケニル基を一分子中に少
なくとも２個含有するもので、本発明組成物のベースポ
リマーとして使用される。このアルケニル基含有ジオル
ガノポリシロキサンは、一般的には主鎖部分が基本的に
ジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖
両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状の
ものであるが、これは分子構造の一部に分岐状の構造を
含んでいてもよく、また全体が環状体であってもよい。
中でも、硬化物の機械的強度等の物性の点から直鎖状の
ジオルガノポリシロキサンが好ましい。該アルケニル基
は、分子鎖の両末端のみに存在していても、側鎖置換基
として分子鎖の途中のみに存在していても、或いは分子
鎖の両末端及び分子鎖の途中に存在していてもよい。こ
のようなアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンの
代表例としては、例えば、下記一般式（１）：

【０００６】

【化１】 （式中、Ｒ¹は独立に脂肪族不飽和結合を含有しない非
置換又は置換の１価炭化水素基であり、Ｘはアルケニル
基であり、Ｙはアルケニル基又はＲ¹であり、ｎは０又
は１以上の整数であり、ｍは０又は１以上の整数であ
り、かつ分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合し
たアルケニル基を有する。）で表されるジオルガノポリ
シロキサンが挙げられる。

【０００７】一般式（１）において、Ｒ¹の脂肪族不飽
和結合を含有しない非置換又は置換の１価炭化水素基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル
基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等
のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、
トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニリル基等
のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニ
ルプロピル基、メチルベンジル基等のアラルキル基；並
びにこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の少なく
とも一部がフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、シア
ノ基等で置換された基、例えば、クロロメチル基、２−
ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基、クロロフェニル基、フルオロ
フェニル基、シアノエチル基、３，３，４，４，５，
５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等の、ハロゲ
ン置換アルキル基、シアノ置換アルキル基、ハロゲン置
換アリール基などが挙げられる。代表的なＲ¹は炭素原
子数が１〜10、特に１〜６のものであり、好ましくは、
メチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、ブ
ロモエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、
シアノエチル基等の炭素原子数１〜３の非置換又は置換
のアルキル基；及びフェニル基、クロロフェニル基、フ
ルオロフェニル基等の非置換又は置換のフェニル基であ
る。

【０００８】一般式（１）において、Ｘのアルケニル基
としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シ
クロヘキセニル基等の通常炭素原子数２〜８程度のもの
が挙げられ、中でも、ビニル基、アリル基等の低級アル
ケニル基が好ましい。

【０００９】一般式（１）において、ｎは０又は１以上
の整数であり、ｍは0又は1以上の整数である。また、ｎ
及びｍは、10≦ｎ＋ｍ≦10,000で、かつ0≦ｍ／(ｍ＋
ｎ)≦0.2を満たす整数であるのが好ましく、特に50≦ｎ
＋ｍ≦2,000で、かつ0≦ｍ／(ｎ＋ｍ)≦0.05を満足する
整数であるのが好ましい。Ｙはアルケニル基又はＲ¹で
あり、このアルケニル基としては前記したＸで例示した
ものと同じものが挙げられ、またＲ¹は前記と同じ意味
を示すものであるが、分子鎖両末端のケイ素原子に結合
する置換基としてのＹは、いずれもアルケニル基である
ことが好ましい。また、このアルケニル基含有ジオルガ
ノポリシロキサンは、25℃における粘度が1〜100,000 P
（ポイズ）、特に10〜50,000 P程度のものが好ましい。

【００１０】（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキ
サン：成分（Ｂ）のオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンは、ケイ素原子に結合する水素原子（即ち、ＳｉＨ
基）を一分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上
含有するもので、架橋剤として使用される。このオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、
環状、或いは三次元網状構造の樹脂状物のいずれでもよ
い。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサン
の代表例としては、例えば、下記平均組成式（２）： Ｈ_aＲ² _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （２） （式中、Ｒ²は独立に脂肪族不飽和結合を含有しない非
置換又は置換の１価炭化水素基であり、ａ及びｂは、０
＜ａ＜２、0.7≦ｂ≦２ かつ 0.8≦ａ＋ｂ≦３、好まし
くは0.001≦ａ≦１.2、0.8≦ｂ≦２ かつ 1≦ａ＋ｂ≦
2.7、より好ましくは0.01≦ａ≦１、1.2≦ｂ≦２ かつ
1.8≦ａ＋ｂ≦2.4を満足する数である。）で表わされる
オルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。

【００１１】平均組成式（２）において、Ｒ²の脂肪族
不飽和結合を含有しない非置換又は置換の１価炭化水素
基としては、前記一般式（１）のＲ¹として例示したも
のと同じものが挙げられる。代表的なＲ²は炭素原子数
が1〜10、特に炭素原子数が1〜7のものであり、好まし
くはメチル基等の炭素原子数1〜3の低級アルキル基；フ
ェニル基；及び3,3,3−トリフルオロプロピル基であ
る。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサン
の例としては、例えば、1,1,3,3−テトラメチルジシロ
キサン、1,3,5,7−テトラメチルテトラシクロシロキサ
ン、1,3,5,7,8−ペンタメチルぺンタシクロシロキサン
等のシロキサンオリゴマー；分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖
両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポリシロ
キサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子
鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサ
ン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルハイ
ドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチル
ハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジ
フェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン
共重合体等；Ｒ₂（Ｈ）ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位
からなり、任意にＲ₃ＳｉＯ_1/2単位、Ｒ₂ＳｉＯ_2/2単
位、Ｒ（Ｈ）ＳｉＯ_2/2単位、（Ｈ）ＳｉＯ_3/2単位又は
ＲＳｉＯ_3/2単位を含み得るシリコーンレジン（但し、
式中、Ｒは前記のＲ¹として例示した非置換又は置換の
１価炭化水素基と同様のものである。）等が挙げられ
る。更には下記式：

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】 等で表わされるものが挙げられる。

【００１４】この成分（Ｂ）のオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンとしては、通常、25℃における粘度が0.
002〜10 P、特に0.005〜5 P程度のものが好適に使用さ
れる。

【００１５】成分（Ｂ）のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは、公知の方法で製造することができ、例え
ば、下記一般式（３）及び（４）： Ｒ²ＳｉＨＣｌ₂ （３） Ｒ² ₂ＳｉＨＣｌ （４） （式中、Ｒ²は平均組成式（２）で定義したとおりであ
る。）よりなる群から選ばれる少なくとも１種のクロロ
シラン又はそのアルコキシ誘導体（例えばメトキシ誘導
体）を共加水分解するか、或いは該クロロシラン又はそ
のアルコキシ誘導体と下記一般式（５）及び（６）： Ｒ² ₃ＳｉＣｌ （５） Ｒ² ₂ＳｉＣｌ₂ （６） （式中、Ｒ²は平均組成式（２）で定義したとおりであ
る。）よりなる群から選ばれる少なくとも１種のクロロ
シラン又はそのアルコキシ誘導体（例えばメトキシ誘導
体）とを一緒に共加水分解して製造することができる。
また、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、この
ように共加水分解して得られるポリシロキサンを平衡化
反応させて製造したものでもよい。

【００１６】成分（Ｂ）の使用量は、成分（Ａ）のアル
ケニル基含有ジオルガノポリシロキサン中のアルケニル
基１モル当たり、成分（Ｂ）のオルガノハイドロジェン
ポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子（即
ち、ＳｉＨ基）が、通常0.5〜8モルとなるような量、好
ましくは1〜5モルとなるような量である。

【００１７】（Ｃ）白金族金属系触媒：成分（Ｃ）の白
金族金属系触媒は、前記の成分（Ａ）のアルケニル基と
成分（Ｂ）のＳｉＨ基との付加反応（ヒドロシリル化反
応）を促進するための触媒である。このような白金族金
属系触媒としては、周知のヒドロシリル化反応用触媒が
使用できる。その具体例としては、例えば、白金（白金
黒を含む）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単
体；Ｈ₂ＰｔＣｌ₄・ｎＨ₂Ｏ、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・ｎＨ₂Ｏ、
ＮａＨＰｔＣｌ₆・ｎＨ₂Ｏ、ＫＨＰｔＣｌ₆・ｎＨ₂Ｏ、
Ｎａ₂ＰｔＣｌ₆・ｎＨ₂Ｏ、Ｋ₂ＰｔＣｌ₄・ｎＨ₂Ｏ、Ｐ
ｔＣｌ₄・ｎＨ₂Ｏ、ＰｔＣｌ₂、Ｎａ₂ＨＰｔＣｌ₄・ｎ
Ｈ₂Ｏ、（但し、式中、ｎは0〜6の整数であり、好まし
くは0又は6である）等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化
白金酸塩；アルコール変性塩化白金酸（米国特許第3，
２２０，９７２号明細書参照）；塩化白金酸とオレフィ
ンとのコンプレックス（米国特許第３，１５９，６０１
号明細書、同第３，１５９，６６２号明細書、同第３，
７７５，４５２号明細書参照）；白金黒、パラジウム等
の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に
担持させたもの；ロジウム−オレフィンコンプレック
ス；クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウ
ム（ウィルキンソン触媒）；塩化白金、塩化白金酸又は
塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサン、特にビニル基
含有環状シロキサンとのコンプレックス等が挙げられ
る。

【００１８】成分（Ｃ）の使用量は、所謂触媒量でよ
く、通常、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量に対し、
白金族金属の重量換算で、0.1〜1,000 ppm、特に0.5〜5
00 ppm程度でよい。

【００１９】（Ｄ）テトラアルコキシシラン及び／又は
テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物で表面処
理した酸化チタン：成分（Ｄ）の表面処理した酸化チタ
ン粉末は、テトラアルコキシシラン及びテトラアルコキ
シシラン部分加水分解縮合物よりなる群から選ばれる少
なくとも１種の化合物で酸化チタン微粉末を表面処理し
たもので、硬化物に主として着色（白色）、遮光性、反
射性、耐熱性、機械的特性等を付与又は補強する成分で
ある。

【００２０】テトラアルコキシシラン及び／又はテト
ラアルコキシシランの部分加水分解縮合物 酸化チタン粉末の表面処理に用いるテトラアルコキシシ
ランは、下記一般式（７）： Ｓｉ（ＯＲ³）₄ （７） （式中、Ｒ³は独立に非置換又は低級アルコキシ置換の
アルキル基である）で表わされる。

【００２１】一般式（７）において、Ｒ³の非置換又は
低級アルコキシ置換のアルキル基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプピル基、ブチル
基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオ
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ドデシル基、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基
等の、通常炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６程
度のもの等が挙げられる。

【００２２】このようなテトラアルコキシシランの部分
加水分解縮合物としては、１分子中に少なくとも１個、
好ましくは２個以上の残存アルコキシ基を有するシロキ
サン縮合物であればよく、例えば、下記平均組成式
（８）： [(OR³)₃SiO_1/2]_K[(OR³)₂SiO_2/2]_L[(OR³)SiO_3/2]_M[SiO_4/2]_N (8) （式中、Ｒ³は前記と同じであり、K、L、M及びNは、K+L
+M+N＝1、0.002≦K≦１、0≦L≦0.998、0≦M≦0.998及
び0≦N≦0.35を満足する数である。）で表わされるもの
等が挙げられ、特に代表的なものは、下記一般式
（９）：

【００２３】

【化４】 （式中、Ｒ³は前記と同じであり、ｊは２以上の整数、
好ましくは2〜1,000、より好ましくは2〜200の整数であ
る。）で表わされるものである。このようなテトラアル
コキシシランの部分加水分解縮合物は、ポリスチレン換
算の重量平均分子量が150〜100,000のものが好ましく、
より好ましくは200〜20,000のものである。

【００２４】この表面処理剤としては、１種又は２種以
上のテトラアルコキシシランを単独で使用しても、１種
又は２種以上のテトラアルコキシシランの部分加水分解
縮合物を単独で使用してもよく、また、テトラアルコキ
シシランとテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合
物とを任意の割合で併用して使用してもよい。

【００２５】酸化チタン 表面処理に用いる酸化チタン粉末は公知のものでよい。
一般的には、ルチル形及びアナターゼ形の２種類がある
が、特に電子部品の遮光剤や反射剤の用途にはアルミニ
ウムや有機物等で表面処理されていないものが好まし
い。平均粒子径は通常0.05〜10μｍ程度、好ましくは0.
1〜5μｍ程度でよく、用途により適宜選択することがで
きる。なお、平均粒子径は、通常、例えば電子顕微鏡に
よる測定や、レーザー光回折法による重量平均値（或い
はメジアン径）等として求めることができる。

【００２６】表面処理の方法としては、公知の湿式処理
法又は乾式処理法を使用することができる。このような
表面処理法の具体例としては、前記のテトラアルコキシ
シラン及び／又はテトラアルコキシシランの部分加水分
解縮合物を適当な溶媒に溶解又は分散した後、この溶液
又は分散液に酸化チタン粉末を混合し、加熱・乾燥する
方法が挙げられる。前記溶媒としては、例えば、トルエ
ン、キシレン等が挙げられる。加熱・乾燥の条件は、例
えば、80〜200℃で0.5〜10時間程度でよく、この時減圧
処理を併用してもよい。

【００２７】別の表面処理方法として、例えば前記成分
（Ａ）であるアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサ
ンの少なくとも一部（通常30重量％以上、特に50重量％
以上）と、酸化チタン粉末と、テトラアルコキシシラン
及び／又はテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合
物とを混合した後、該混合物を加熱処理する方法が挙げ
られる。加熱処理の条件は、例えば80〜200℃で0.5〜10
時間程度でよい。このように成分（Ａ）の少なくとも一
部と酸化チタン粉末とテトラアルコキシシラン及び／又
はテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物とを混
合して表面処理する方法は、後述するように成分（Ａ）
〜（Ｄ）及び必要ならば他の添加剤成分を混合又は混練
して本発明の組成物を製造する際に、前記混合又は混練
工程において同時に酸化チタン粉末の表面処理が行える
ので、省エネルギー及び工程時間短縮等による合理化が
図れる点で好ましい。

【００２８】前記のテトラアルコキシシラン及び／又は
テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物の使用量
は、酸化チタン粉末の比表面積やその他の性状に合わせ
て適宜調節できるが、通常、酸化チタン粉末100重量部
当たり、0.1〜20重量部、好ましくは0.5〜10重量部程度
でよい。このような表面処理により、酸化チタン粉末の
表面にシロキサンの被膜が形成され、シリコーン樹脂成
分とのヌレ性（即ち、親和性）が向上し、低粘度、低チ
キソ性で流動性に富む組成物が得られる。

【００２９】成分（Ｄ）の表面処理した酸化チタン粉末
の量は、成分（Ａ）のアルケニル基含有ジオルガノポリ
シロキサン100重量部当たり、通常15重量部以上、好ま
しくは15〜300重量部、より好ましくは20〜250重量部、
特に好ましくは30〜200重量部である。この量が少なす
ぎると、遮光性や反射効果が少なくなる場合がある。

【００３０】その他の成分：本発明の組成物には、前記
成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、必要に応じて、通常使用さ
れている添加剤を添加することができる。添加剤として
は、例えばヒュームドシリカ、沈降シリカ、ヒュームド
二酸化チタン等の補強性無機フィラー；破砕シリカ、溶
融シリカ、結晶性シリカ（石英粉）、けい酸カルシウ
ム、酸化第二鉄、カーボンブラック等の非補強性無機フ
ィラー等が挙げられる。これらの無機フィラーの添加量
は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量100重量部当たり、通
常0〜200重量部である。また、後述するように、特に組
成物を２液型で使用する場合は、アセチレンアルコール
や、アセチレンアルコールのシラン変性誘導体やシロキ
サン変性誘導体等の硬化抑制剤を添加することができ
る。更に、組成物の接着性を向上する目的で、前記成分
以外にエポキシ基含有ポリシロキサン化合物やエステル
シロキサン化合物を添加することができる。

【００３１】シリコーンゴム組成物及びその硬化物の製
造法、用途：本発明の組成物は、基本的には、前記成分
（Ａ）〜（Ｄ）及び必要に応じて添加剤成分を混合又は
混練することにより製造される。この場合、通常の付加
硬化型シリコーンゴム組成物と同様に、例えば、成分
(Ａ)の一部、成分(Ｃ)及び成分(Ｄ)と、成分(Ａ)の残部
及び成分(Ｂ)というように、前記の成分（Ａ）〜（Ｄ）
を２液に分け、使用時にこれら２液を混合して硬化させ
る所謂２液型の組成物としてもよい。他の２液型の組成
物としては、酸化チタン粉末を表面処理する際に、成分
（Ａ）の少なくとも一部と、酸化チタン粉末と、テトラ
アルコキシシラン及び／又はテトラアルコキシシランの
部分加水分解縮合物とを混合又は混練し、該混合物又は
混練物を加熱処理したものを予め調製し、これを１液と
し、他の成分を混合又は混練して別の１液としたものが
挙げられる。また、成分（Ａ）〜（Ｄ）を少量の硬化抑
制剤と共に混合又は混練して所謂１液型の組成物として
もよい。

【００３２】本発明の硬化物は、このようなシリコーン
ゴム組成物を硬化して得られる。硬化条件としては、公
知の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物と同様でよ
く、例えば室温でも十分硬化するが、必要に応じ加熱し
てもよい。こうして得られる本発明の硬化物は、高い遮
光性と反射特性を有しかつ低粘度、低チキソ性であると
いうことから、電気・電子部品の遮光用又は反射用のコ
ーティング剤、ポッティング剤等に利用できる。

【００３３】

【実施例】実施例１ 下記式：

【００３４】

【化５】 （式中、ｎはこのシロキサンの25℃における粘度が1、00
0 cP（センチポイズ）となるような数である。）

【００３５】で表されるビニル基含有直鎖状ジメチルポ
リシロキサン100重量部、平均粒径0.15μｍの酸化チタ
ン粉末（純度98％、石原産業社製）120重量部及びテト
ラエトキシシラン３重量部を３本ロールで混練した後、
プラネタリーミキサーを使用して、この混練物を更に１
６０℃で３時間混練した。次に、この混練物にメチルハ
イドロジェンポリシロキサン〔ケイ素原子に結合する水
素原子（ＳｉＨ基）の含有量：０．７モル／１００ｇ〕
８重量部（（Ａ）成分中のビニル基に対する（Ｂ）成分
中のＳｉＨ基のモル比：４．５）及び塩化白金酸のオク
チルアルコール変性物溶液（白金含有量：２重量％）
０．０２重量部を加えて撹拌し、付加反応硬化型シリコ
ーンゴム組成物を得た。この組成物の粘度（２５℃での
粘度、以下同様）をＢ型回転粘度計を用いて測定したと
ころ、６４Ｐ（ポイズ）であった。

【００３６】得られた組成物について、下記方法に従っ
て流動性（フロー値）、硬化物のゴム物性及び他の特
性、薄膜の光透過性を測定した。結果を表１に示す。 ＜流動性（フロー値）＞上記組成物１gをガラス板上に
正確に計量し、該ガラス板ごと水平台上に室温で30分間
放置し、次いで150℃で30分間加熱硬化させた後、組成
物の直径をノギスで測定した。 ＜硬化物のゴム物性＞上記組成物を１５０mm×１００mm
×２mmの金型に流し込み、これを真空脱泡した後、１５
０℃で４時間加熱してシート状の硬化物を得た。この硬
化物について、ＪＩＳ Ｋ ６２４９に準じてゴム物性
（硬さ、引張り強さ、伸び）を測定した。なお、硬さは
スプリング式硬さ試験機デュローメータータイプＡを使
用して測定した。 ＜硬化物の電気特性＞上記組成物を１５０ｍｍ×１００
ｍｍ×１ｍｍの金型に流し込み、これを真空脱泡した
後、１５０℃で４時間加熱し、シート状の硬化物を得
た。この硬化物について、ＪＩＳ Ｋ ６２４９に準じ
て体積抵抗率を測定した。 ＜硬化物の耐熱性＞前記ゴム物性の測定に使用したもの
と同様のシート状の硬化物を２５０℃で２４時間加熱し
た後の硬さ、及び同温度で４８時間加熱した後の硬さを
ＪＩＳ Ｋ６２４９に準じて測定した（スプリング式硬
さ試験機デュローメータータイプＡを使用）。

【００３７】＜硬化物の接着性＞上記組成物を、電気・
電子部品に用いられる、１５０ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍ
ｍのニッケル、アルミニウム、シリコンの各基板上に流
延し、これを真空脱泡した後、１５０℃で４時間加熱
し、シート状の硬化物を得た。得られた硬化物につい
て、これをミクロスパチラを用いて基板から剥ぎ取る際
に、凝集破壊（硬化物の断面で破壊したもの）の部分と
界面剥離（硬化物と基板との接着界面で破壊したもの）
の部分との割合（面積比）を観察し、下記基準で接着性
を評価した。 ○：凝集破壊率が８０％を越えるもので、良好に接着す
る。 △：凝集破壊率が２０〜８０％のもので、接着する。 ×：凝集破壊率が２０％未満のもので、殆ど接着しない
（容易に剥離する）。 ＜薄膜の遮光性（光透過率）＞離型剤をコーティングし
たガラス板上に各厚さのスペーサーを置き、上記組成物
をポッティング、真空脱泡した後、150℃で４時間硬化
して得られた厚さ５０μｍ、１００μｍ又は２００μｍ
の薄膜について、分光光度計により８００ｎｍでの光透
過率を測定（リファレンスは空気）した。

【００３８】実施例２ テトラエトキシシランに代えてテトラエトキシシランの
部分加水分解縮合物（ＳｉＯ₂含有量：４０重量％）
［コルコート（株）製、商品名エチルポリシリケート４
０Ｔ］２重量部を使用した以外は実施例１と同様にして
付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を得た。この組成
物の粘度をＢ型回転粘度計を用いて測定したところ、６
０Ｐ（ポイズ）であった。次に、得られた組成物につい
て、実施例１に記載した方法に従って各種性能を測定し
た。その結果を表１に示す。

【００３９】実施例３ テトラエトキシシランに代えてテトラメトキシシランの
部分加水分解縮合物［重量平均分子量（Ｍｗ）：７８
８］２重量部を使用した以外は実施例１と同様にして付
加反応硬化型シリコーンゴム組成物を得た。この組成物
の粘度をＢ型回転粘度計を用いて測定したところ、６１
Ｐ（ポイズ）であった。次に、得られた組成物につい
て、実施例１に記載した方法に従って各種性能を測定し
た。その結果を表１に示す。

【００４０】実施例４ 酸化チタン粉末を60重量部に減量した以外は実施例１と
同様にして付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を得
た。この組成物の粘度をＢ型回転粘度計を用いて測定し
たところ、４１Ｐ（ポイズ）であった。次に、得られた
組成物について、実施例１に記載した方法に従って各種
性能を測定した。その結果を表１に示す。

【００４１】実施例５ 酸化チタン粉末を20重量部に減量した以外は実施例１と
同様にして付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を得
た。この組成物の粘度をＢ型回転粘度計を用いて測定し
たところ、２５Ｐ（ポイズ）であった。次に、得られた
組成物について、実施例１に記載した方法に従って各種
性能を測定した。その結果を表１に示す。

【００４２】比較例１ テトラエトキシシランを添加しなかった以外は実施例１
と同様にして付加反応型シリコーンゴム組成物を得た。
この組成物の粘度をＢ型回転粘度計を用いて測定したと
ころ、４００Ｐ（ポイズ）であった。次に、得られた組
成物について、実施例１に記載した方法に従って各種性
能を測定した。その結果を表２に示す。

【００４３】比較例２ テトラエトキシシランに代えて下記一般式：

【００４４】

【化６】 （式中、ｘ及びｙは、ｘ＋ｙが平均値で３０となる数で
ある。）で示されるシロキシシラザン化合物２８重量部
を使用した以外は実施例１と同様にして付加反応硬化型
シリコーンゴム組成物を得た。この組成物の粘度をＢ型
回転粘度計を用いて測定したところ、３７５Ｐ（ポイ
ズ）であった。次に、得られた組成物について、実施例
１に記載した方法に従って各種性能を測定した。その結
果を表２に示す。

【００４５】比較例３ テトラエトキシシランに代えて、ヘキサメチルジシラザ
ン３重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、付
加反応硬化型シリコーンゴム組成物を得た。この組成物
の粘度をＢ型回転粘度計を用いて測定したところ、２８
０Ｐ（ポイズ）であった。次に、得られた組成物につい
て、実施例１に記載した方法に従って各種性能を測定し
た。その結果を表２に示す。

【００４６】比較例４ 酸化チタン粉末を10重量部に減量した以外は実施例１と
同様にして付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を得
た。この組成物の粘度をＢ型回転粘度計を用いて測定し
たところ、３７Ｐ（ポイズ）であった。次に、得られた
組成物について、実施例１に記載した方法に従って各種
性能を測定した。その結果を表２に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【発明の効果】本発明の組成物は、酸化チタン粉末を多
量に含有するにも拘わらず、低粘度、低チキソ性で取扱
いやすい上、経時による変化も少ない。また流動性に富
んでいるので、特に遮光剤や反射剤の用途での作業性が
優れており、コーティングした製品の特性向上、信頼性
向上が期待される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケ
   ニル基を含有するジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）ケ
   イ素原子に結合する水素原子を一分子中に少なくとも２
   個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
   （Ｃ）白金族金属系触媒、及び（Ｄ）テトラアルコキシ
   シラン及びテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合
   物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物で表
   面処理した酸化チタン粉末；成分（Ａ）100重量部に対
   して15重量部以上を含有してなる酸化チタン充填付加反
   応硬化型シリコーンゴム組成物。
2. 【請求項２】請求項１に記載のシリコーンゴム組成物を
   硬化して得られる硬化物。