JP2001200120A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐候性・耐衝撃性及び押出成形性に優れた塩
化ビニル系樹脂組成物を得る。 【解決手段】主にアクリル酸エステルからなる架橋ゴム
重合体にビニル系単量体をグラフト重合させてえられた
グラフト共重合体とメタクリル酸メチルを主成分とする
単量体を乳化重合させてえられる共重合体であり比粘度
が０．４以上である硬質共重合体とからなり、グラフト
共重合体と硬質共重合体の重量比が９５：５〜２０：８
０である重合体混合物を塩化ビニル系樹脂に配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高度に耐候性・耐
衝撃性・押出成形性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂から得られる成形品
は、良好な機械的性質、化学的性質を有しており、種々
の分野で広く使用されているが、塩化ビニル系樹脂のみ
では耐衝撃性が充分でなく、また加工温度が熱分解温度
に近いため成形可能な温度領域が狭く、しかも溶融状態
になるまでの時間が長いなどの欠点を有している。

【０００３】前記耐衝撃性が充分でない問題を改良する
ため多くの方法が提案されている。なかでもブタジエン
系ゴム重合体にメチルメタクリレートやスチレンあるい
はアクリロニトリルをグラフト共重合させたＭＢＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂を配合することが、現在広く行われてい
る。

【０００４】しかし、ＭＢＳ樹脂やＡＢＳ樹脂を塩化ビ
ニル系樹脂と混合して用いると、耐衝撃性は改良される
が、耐候性がわるく、製造された成形品を屋外で使用す
ると、耐衝撃性が著しく低下するという欠点がある。そ
こで、ＭＢＳ樹脂の耐候性を改良し、かつ耐衝撃性を付
与するため、二重結合を重合体中に全く含有しないアク
リル酸アルキルゴム状重合体に、メチルメタクリレー
ト、芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリルをグラフト重
合させる方法が提案されている（特公昭５１−２８１１
７号公報、特公昭５７−８８２７号公報）。

【０００５】前記方法によるグラフト共重合体を用いる
と、製造される塩化ビニル系樹脂成形品の耐候性は優れ
ており、とくに窓枠、サイディング材など、長期の耐候
性を必要とする建築用分野に使用することができる。

【０００６】しかしながら、これらのグラフト共重合体
のブレンドは、塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性の改善に対
しては、いちじるしい効果を示すものの、もう１つの欠
点である加工性、とくにゲル化の促進には充分な効果を
期待することができず、配合条件や成形条件によっては
ゲル化不良のため本来の特性である耐衝撃性を充分に発
現しえないことがある。

【０００７】塩化ビニル系樹脂のゲル化性を改善させる
技術としてもっとも効果があるとされているのは、メタ
クリル酸メチルを主成分とする共重合体を加工助剤とし
て０．５〜５％程度配合する方法である。（特公昭５２
−４９０２０号公報）かかる加工助剤の添加により塩化
ビニル系樹脂のゲル化性が改良され、押出成形時のトル
クやダイ圧を低減することができ、生産性を向上するこ
とが可能になる。

【０００８】しかしながら、かかる加工助剤は、塩化ビ
ニル系樹脂の成形加工時のゲル化を促進する反面、耐衝
撃性の低下を伴うことが少なくない。これは組成的にメ
タクリル酸メチルの単位を重合体中に多量に含むため、
塩化ビニル系樹脂の弾性率、降伏応力が増大し、耐衝撃
性が低下するためであると推定されている。

【０００９】前述のような加工助剤の添加による耐衝撃
性の低下を改良するため、やむをえずグラフト共重合体
の添加量を増加することが行われており、耐衝撃性と加
工性をともに満足させるため、多量のグラフト共重合体
と加工助剤を併用しているのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、耐衝撃性を損なうこと
なく良好な押出成形性を与える塩化ビニル系樹脂組成物
を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討を重ねた結果、アクリル酸エス
テルゴム系グラフト共重合体と特定の分子量のメタクリ
ル酸メチルを主成分とする硬質重合体を特定の比率で混
合することにより、耐衝撃性を損なうことなく押出成形
性を改良できることを見出すことによってなされたもの
である。

【００１２】すなわち、本発明は、（Ａ）アクリル酸エ
ステル系ゴム状重合体にビニル系単量体をグラフト重合
させてえられたグラフト共重合体（ａ−１）とメタクリ
ル酸メチルを主成分とする単量体を乳化重合させてえら
れる共重合体であり該共重合体０．１ｇを１００ｍｌの
クロロホルムに溶解した溶液の３０℃における比粘度が
０．４以上である硬質共重合体（ａ−２）とからなり、
（ａ−１）対（ａ−２）の重量比が９５：５〜２０：８
０である重合体混合物１〜３０重量％（Ｂ）塩化ビニル
系樹脂７０〜９９重量％からなる塩化ビニル系樹脂組成
物（請求項１）、グラフト共重合体（ａ−１）対硬質共
重合体（ａ−２）の重量比が８０：２０〜３０：７０で
ある請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物（請求項
２）、 グラフト共重合体（ａ−１）対硬質共重合体
（ａ−２）の重量比が７０：３０〜４０：６０である請
求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物（請求項３）、
硬質共重合体（ａ−２）が該共重合体０．１ｇを１００
ｍｌのクロロホルムに溶解した溶液の３０℃における比
粘度が０．７以上である請求項１記載の塩化ビニル系樹
脂組成物（請求項４）、グラフト共重合体（ａ−１）対
硬質共重合体（ａ−２）の重量比が９０：１０〜３５：
６５である請求項４記載の塩化ビニル系樹脂組成物（請
求項５）、グラフト共重合体（ａ−１）対硬質共重合体
（ａ−２）の重量比が８５：１５〜５０：５０である請
求項４記載の塩化ビニル系樹脂組成物（請求項６）、硬
質共重合体（ａ−２）が、メタクリル酸メチル５０〜９
５重量％とアルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル
酸アルキルエステル及びアルキル基の炭素数が２〜６で
あるメタクリル酸アルキルエステルの中から選ばれた単
量体５〜５０重量％とこれらと共重合可能なビニル系単
量体０〜２０重量％からなる単量体混合物を乳化重合し
てえられた共重合体である請求項１〜６記載の塩化ビニ
ル系樹脂組成物（請求項７）、グラフト共重合体（ａ−
１）が、アルキル基の炭素数が２〜８であるアクリル酸
エステル７９．９〜９９．９９重量％と多官能性単量体
０．０１〜５重量％とこれらと共重合可能な単量体０〜
２０重量％からなる架橋ゴム重合体２５〜９０重量部に
メタクリル酸メチル５０〜１００重量％とアルキル基の
炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステルおよ
びアルキル基の炭素数が２〜６であるメタクリル酸アル
キルエステルの中からえらばれた単量体０〜５０重量％
とこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜２０重量％
とからなる単量体混合物１０〜７５重量部をグラフト重
合させたグラフト共重合体であり、かつ、そのメチルエ
チルケトン可溶分０．１ｇを１００ｍｌのクロロホルム
に溶解した溶液の３０℃における比粘度が０．３以上で
ある請求項１〜７記載の塩化ビニル系樹脂組成物（請求
項８）及びグラフト共重合体（ａ−１）が、アクリル酸
エステル系ゴム重合体４０〜７５重量部にビニル系単量
体２５〜６０重量部をグラフト重合させたグラフト共重
合体である請求項８記載の塩化ビニル系樹脂組成物（請
求項９）に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるアクリル酸エ
ステル系ゴム状重合体は、アクリル酸アルキルエステル
の重合、あるいはこれを主成分とする共重合により製造
され、好ましくはアルキル基の炭素数が２〜８であるア
クリル酸アルキルエステル７９．９〜９９．９９重量％
さらに好ましくは８５〜９９．９重量％、多官能性単量
体０．０１〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜３重
量％、およびこれらと共重合可能な単量体０〜２０重量
％、さらに好ましくは０〜１５重量％を用いて製造され
る。前記アルキル基の炭素数が２〜８であるアクリル酸
アルキルエステルの割合が７９．９重量％未満になる
と、耐衝撃性または耐候変色性が問題となり、９９．９
９重量％をこえると、多官能性単量体の割合が少なくな
りすぎ、これを用いる効果が充分得られ難くなる傾向が
ある。また、前記多官能性単量体の割合が５重量％をこ
えると、耐衝撃性が低下し、好ましくない。さらに、前
記これらと共重合可能な単量体の割合が２０重量％をこ
えると、耐衝撃性が低下する傾向がある。

【００１４】前記アルキル基の炭素数が２〜８であるア
クリル酸アルキルエステルは、耐候性に優れ、かつ、耐
衝撃性を向上させたゴム成分の形成のために使用される
成分であり、その具体例としては、たとえばアクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
などが代表的なものとして例示される。これらは単独で
用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらのう
ちでは、ゴム成分のＴｇ（ガラス転移温度）が低いた
め、耐衝撃性が発現しやすい点から、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが好ましい。

【００１５】前記多官能性単量体は、架橋剤として使用
される成分であり、その具体例としては、たとえばジビ
ニルベンゼンなどの芳香族多官能ビニル化合物、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジ
オールジメタクリレートなどの多価アルコールのジメタ
クリル酸エステルや、メタクリル酸アリルエステル、ア
クリル酸アリルエステルなどの不飽和カルボン酸のアリ
ルエステル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレ
ートなどのジアリル化合物やトリアリル化合物などが代
表的なものとして例示し得る。これら多官能性単量体の
うちでは、官能基の少なくとも１個の反応性が他の官能
基の反応性と異なるものが、少量の多官能性単量体で架
橋ゴム重合体を得ることができ、好ましい。好ましいも
のとしては、たとえばメタクリル酸アリルエステル、ジ
アリルフタレートなどがあげられる。前記これらと共重
合可能な単量体としては、他の共重合可能な単一のビニ
ル基を有する単量体、共役ジオレフィン系化合物、オル
ガノシロキサンなどがあげられる。

【００１６】前記他の共重合可能な単一のビニル基を有
する単量体の具体例としては、たとえばアルキル基の炭
素数が２〜８以外のアクリル酸アルキルエステル、その
他のアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、
アクリル酸、アクリル酸の金属塩、アクリルアミド、芳
香族ビニル化合物およびその誘導体、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル系化合物、ビ
ニルエステル系化合物、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化
ビニリデンなどがあげられる。

【００１７】また、前記共役ジオレフィン系化合物の具
体例としては、たとえば１，３−ブタジエン、イソプレ
ンなどがあげられる。

【００１８】さらに、前記オルガノシロキサンの具体例
としては、たとえばヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチ
ルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサ
シロキサンなどの環状シロキサン、トリメトキシシラ
ン、テトラエトキシシランなどのアルコキシシラン、β
−メタクリロイルオキシエチルジメトキシシラン、γ−
メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン
などのメタクリロイロキシシロキサンなどがあげられ
る。

【００１９】前記架橋ゴム重合体の製造方法としては、
とくに制限はないが、たとえば通常の乳化重合法により
製造することができる。

【００２０】本発明に用いられるグラフト共重合体は、
前記アクリル酸エステル系ゴム状重合体にメタクリル酸
メチルを主成分とする単量体をグラフト重合して製造さ
れ、前記アクリル酸エステル系ゴム状重合体は、好まし
くは２５〜９０重量部、さらに好ましくは４０〜７５重
量部であり、メタクリル酸メチルエステルを主成分とす
る単量体混合物は、好ましくは１０〜７５重量部、さら
に好ましくは２５〜６０重量部であり、総量が１００重
量部になるように用いてグラフト重合させてえられる。
前記アクリル酸エステル系ゴム状重合体の量が２５重量
部未満になると、または９０重量部をこえると、塩化ビ
ニル系樹脂組成物を調製して成形品を製造した場合に、
耐衝撃改良効果が劣る傾向がある。また、グラフト重合
させるビニル系単量体は各種のビニル単量体あるいは単
量体混合物が使用できる。なかでも好ましくは、メタク
リル酸メチル５０〜１００重量％、さらに好ましくは６
０〜１００重量％、アルキル基の炭素数が１〜８である
アクリル酸アルキルエステル又はアルキル基の炭素数が
２〜６であるメタクリル酸アルキルエステル０〜４０重
量％０〜５０重量％、さらに好ましくは０〜４０重量％
とこれらと共重合可能なビニル系単量体例えば不飽和ニ
トリルおよび芳香族ビニル化合物よりなる群から選ばれ
た１種または２種以上の単量体０〜２０重量％、さらに
好ましくは０〜１０重量％からなる。グラフト単量体成
分中にしめるメタクリル酸メチルエステルの割合が５０
重量％未満になると耐衝撃性改良効果の低下の傾向がみ
られる。

【００２１】前記グラフト単量体成分は、耐衝撃性改良
効果をより高めるため、充分選択する必要があり、塩化
ビニル系樹脂（Ｂ）と相溶し絡み合いを形成することが
重要である。たとえば、相溶する成分の代表的なものと
して、メタクリル酸メチルエステルがあげられる。ま
た、塩化ビニル系樹脂との絡み合いを形成する因子とし
てグラフト鎖の分子量があげられ、メチルエチルケトン
可溶分０．１ｇを１００ｍｌのクロロホルムに溶解した
溶液の３０℃における比粘度が０．３〜１．７であるこ
とが好ましい。

【００２２】前記アルキル基の炭素数が１〜８であるア
クリル酸アルキルエステルとしては、たとえばアクリル
酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリ
ル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ルなどがあげられる。

【００２３】また、前記アルキル基の炭素数が２〜６で
あるメタクリル酸アルキルエステルとしては、たとえば
メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ｎ−ブチル
エステルなどがあげられる。

【００２４】また、前記不飽和ニトリルとしては、たと
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげ
られる。

【００２５】さらに、前記芳香族ビニル化合物として
は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンな
どがあげられる。

【００２６】前記グラフト重合を行なうに際しては、た
とえば前記グラフト単量体成分の全量を一度に、あるい
はその一部または全量を連続的または間欠的に加えて重
合させてもよい。また、前記グラフト単量体成分は、す
べてを混合して用いてもよく、２段またはそれ以上の多
段で、それぞれの段が前記グラフト単量体成分の組成の
範囲内で異なる組成になるように調整するなどして重合
させてもよい。

【００２７】このようにして得られたグラフト共重合体
ラテックスは、噴霧乾燥、あるいは塩析または酸析を行
ない、濾過洗浄後、乾燥して樹脂を得る。凝固時に通常
加えられる老化防止剤あるいは紫外線吸収剤などを加え
てもよい。

【００２８】本発明に用いる硬質共重合体（ａ−２）
は、該共重合体のＭＥＫ可溶分０．１ｇを１００ｍｌの
クロロホルムに溶解した溶液の３０℃における比粘度が
０．４以上、好ましくは０．４〜３更に好ましくは０．
７〜２である。前記比粘度が０．４未満になると押出成
形性を良くするため硬質共重合体の比率を増加させた時
の耐衝撃性が低下し好ましくない。硬質共重合体（ａ−
２）はメタクリル酸メチルを主成分とする重合体又は共
重合体であり、好ましくはメタクリル酸メチル５０〜９
５重量％、さらに好ましくは６０〜９０重量％と、アル
キル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエス
テル及びアルキル基の炭素数が２〜６であるメタクリル
酸アルキルの中から選ばれた単量体５〜５０重量％、さ
らに好ましくは１０〜４０重量％と、これらと共重合可
能なビニル系単量体０〜２０重量％、さらに好ましくは
０〜１０重量％を共重合して得られる。

【００２９】前記硬質共重合体の製造方法としては、と
くに制限はないが、たとえば通常の乳化重合法により製
造することができる。

【００３０】前記硬質共重合の製造に際しては、たとえ
ば前記単量体成分の全量を一度に、あるいはその一部ま
たは全量を連続的または間欠的に加えて重合させてもよ
い。また、前記単量体成分は、すべてを混合して用いて
もよく、２段またはそれ以上の多段で、それぞれの段が
前記単量体成分の組成の範囲内で異なる組成になるよう
に調整するなどして、重合させてもよい。

【００３１】このようにして得られた硬質共重合体ラテ
ックスは、噴霧乾燥、あるいは塩析または酸析を行な
い、濾過洗浄後、乾燥して樹脂を得る。凝固時に通常加
えられる老化防止剤あるいは紫外線吸収剤などを加えて
もよい。

【００３２】前記グラフト共重合体（ａ−１）と硬質共
重合体（ａ−２）は、９５：５〜２０：８０の重量比率
で混合して用いられ、好ましくは８０：２０〜３０：７
０、さらに好ましくは７０：３０〜４０：６０であり、
前記硬質共重合体の前記比粘度が０．７以上の場合のブ
レンド重量比率は、好ましくは９０：１０〜３５：６
５、さらに好ましくは８５：１５〜５０：５０である。
この範囲内では、特に耐衝撃性の改良効果が著しい。

【００３３】塩化ビニル系樹脂組成物は、グラフト共重
合体（ａ−１）と硬質共重合体（ａ−２）の重合体混合
物（Ａ）１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％と
塩化ビニル系樹脂（Ｂ）７０〜９９重量％、好ましくは
８０〜９８重量％とを配合してえられる。前記重合体混
合物（Ａ）の配合量が、１重量％未満になると、重合体
混合物（Ａ）を用いることによる効果が充分に得られ
ず、３０重量％をこえると溶融混練時の押出トルクが上
昇し好ましくない。

【００３４】なお、塩化ビニル系樹脂（Ｂ）には、塩化
ビニルの単独重合体の他、塩化ビニルを７０重量％以上
含む共重合体が含まれる。残り３０重量％を構成する塩
化ビニルと共重合する単量体としては、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル
ベンゾエート、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、メタクリルアミド、その他
の共重合可能なモノオレフィン系単量体があげられる。
これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。

【００３５】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、前記
原料を一般的な塩化ビニル系樹脂組成物と同じようにブ
レンドして製造すればよく、製造方法にとくに限定はな
い。また、原料をブレンドするときに、安定剤、滑剤、
可塑剤、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、耐光性安定
剤、難燃剤など、従来から塩化ビニル樹脂組成物に用い
られている一般的な添加剤や高温金属面との剥離性を良
好にする加工性改良剤を必要に応じて配合してもよい。

【００３６】

【実施例】つぎに、本発明を実施例によってさらに詳細
に説明するが、これらは例示であり、本発明はこれらに
限定されるものではない。以下特にことわらない限り、
％は重量％を、部は重量部を表す。

【００３７】実施例および比較例における評価は以下の
方法によった。 （１）ＭＥＫ可溶分の比粘度 グラフト共重合体あるいは硬質共重合体をＭＥＫ（メチ
ルエチルケトン）に２４時間浸漬後、遠心分離により可
溶分を分離し、可溶分をメタノールにより再沈精製して
乾燥させ、ＭＥＫ可溶成分を単離した。ＭＥＫ可溶成分
０．１ｇを１００ｍｌのクロロホルムに溶解させ、３０
℃で比粘度（ηｓｐ）を測定した。

【００３８】（２）パウダーコンパウンド 塩化ビニル樹脂（鐘淵化学工業株式会社製カネビニルＳ
１００１、平均重合度１０００）１００部、ジオクチル
スズ安定剤１．５部、ステアリン酸カルシウム１．１
部、パラフィンワックス１部、酸化チタン１部および炭
酸カルシウム１０部、およびグラフト共重合体（添加量
は表３、表４に記載）と硬質共重合体（添加量は表３、
表４に記載）とをヘンシェルミキサーにてブレンドして
パウダーコンパウンドをえた。 （３）押出成形 下記の成形条件にしたがい、厚さ１ｍｍの成形体シート
を調製した。

【００３９】成形機：シンシナティ・ミラクロン社製
ＣＭＴ−４５ 成形温度（℃）Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／ＡＤ／Ｄ１／Ｄ２：
１８０／１７０／１６５／１９０／１９５／１８５ スクリュー回転数：３０ｒｐｍ 吐出量：７５Ｋｇ／時間 押出成形時のアンペアおよびダイ圧を測定し、押出成形
加工性を下記基準に従って評価した。押出成形加工性 アンペア（Ａ） ダイ圧(Kg/cm²) 良い ５４以下 ３２０以下 ふつう ５５〜５９ ３２１〜３４９ 劣る ６０以上 ３５０以上 （４）ガードナー衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ４２２６−９３に準拠し、２３℃のガード
ナー強度を測定した。

【００４０】実施例１ （ａ−１）グラフト共重合体の製造 温度計、攪拌機、還流冷却器、窒素流入口装置、単量体
と乳化剤の添加装置を有するガラス反応器に、蒸留水２
００重量部（以下、部という）、ステアリン酸カリウム
０．５部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム
０．２部、エチレンジアミンテトラアセティックアシッ
ド・２Ｎａ塩０．０１部、硫酸第一鉄・７水塩０．００
５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら５０℃に昇温
した。つぎにアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）７７．２２
部、メタクリル酸アリル（ＡＭＡ）０．７８部およびク
メンハイドロパーオキサイド０．１部からなる単量体混
合物を、４時間を要して滴下した。また、単量体混合物
の添加とともに、２部のステアリン酸カリウムを５重量
％水溶液にしたものを４時間にわたり連続的に追加し
た。単量体混合物添加終了後１．５時間攪拌を続けた
後、グラフト単量体成分として、メタクリル酸メチル
（ＭＭＡ）１８．０４５部およびアクリル酸ブチル（Ｂ
Ａ）３．９６部、ならびにクメンハイドロパーオキサイ
ド０．０１部を１時間にわたって連続的に添加した。添
加終了後クメンハイドロパーオキサイド０．０１部を添
加し、さらに２時間攪拌を続けて重合を完結させた。転
化率は９９．８％であった。得られたグラフト共重合体
ラテックスは塩化カルシウム水溶液で塩析凝固し、熱処
理したのち脱水乾燥することにより、グラフト共重合体
の白色粉末樹脂（Ａ−１）を得た。処方および比粘度を
表１に、評価結果を表３に示す。

【００４１】

【表１】 なお、表１および表２中の各略号は、以下のことを意味
する。 ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＢＭＡ：メタクリル酸ブチル ＥＡ：アクリル酸エチル ＢＡ：アクリル酸ブチル ＡＭＡ：メタクリル酸アリル （ａ−２）硬質共重合体の製造 温度計、攪拌機、還流冷却器、窒素流入口装置、単量体
添加装置を有するガラス反応器に、蒸留水２００重量部
（以下、部という）、ジオクチルコハク酸ソーダ０．７
部を入れ、前記反応器内の液相部に窒素を流通させるこ
とにより空間部および水中の酸素を除去した後、攪拌し
ながら内容物を７０℃に昇温した。つぎに、前記反応器
にメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）８５部、アクリル酸ブ
チル（ＢＡ）１５部よりなる単量体混合物を一括追加
し、ついで過硫酸カリウム０．０５部を添加した後、１
時間攪拌をつづけ、重合を完結させた。重合転化率は９
９．４％であった。得られた硬質共重合体ラテックスは
塩化カルシウム水溶液で塩析凝固し、熱処理したのち脱
水乾燥することにより、硬質共重合体の白色粉末樹脂
（Ｂ−１）を得た。前記パウダーコンパウンドに従い塩
化ビニル樹脂と配合し、前記押し出し成形と測定・評価
を行った。処方および比粘度を表２に、評価結果を表３
に示す。

【００４２】

【表２】 実施例２〜１４及び比較例１〜１１ 表１および表２で示した組成と開始剤量にしたがって、
実施例１と同様にサンプル（Ａ−２）〜（Ａ−４）、
（Ｂ−２）〜（Ｂ−６）を得た。評価結果を表３および
表４に示す。

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】

【発明の効果】本発明のアクリルゴム系グラフト共重合
体とメタクリル酸メチルを主成分とする硬質共重合体を
配合した塩化ビニル系樹脂組成物を使用することにより
押出成形性が良好で耐衝撃性に優れた成形品をえられ
る。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）アクリル酸エステル系ゴム状重合
   体にビニル系単量体をグラフト重合させてえられたグラ
   フト共重合体（ａ−１）とメタクリル酸メチルを主成分
   とする単量体を乳化重合させてえられる共重合体であり
   該共重合体のＭＥＫ可溶分０．１ｇを１００ｍｌのクロ
   ロホルムに溶解した溶液の３０℃における比粘度が０．
   ４以上である硬質共重合体（ａ−２）とからなり、（ａ
   −１）対（ａ−２）の重量比が９５：５〜２０：８０で
   ある重合体混合物１〜３０重量％及び（Ｂ）塩化ビニル
   系樹脂７０〜９９重量％からなる塩化ビニル系樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 グラフト共重合体（ａ−１）対硬質共重
   合体（ａ−２）の重量比が８０：２０〜３０：７０であ
   る請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 グラフト共重合体（ａ−１）対硬質共重
   合体（ａ−２）の重量比が７０：３０〜４０：６０であ
   る請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 硬質共重合体（ａ−２）が該共重合体
   ０．１ｇを１００ｍｌのクロロホルムに溶解した溶液の
   ３０℃における比粘度が０．７以上である請求項１記載
   の塩化ビニル系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 グラフト共重合体（ａ−１）対硬質共重
   合体（ａ−２）の重量比が９０：１０〜３５：６５であ
   る請求項４記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 グラフト共重合体（ａ−１）対硬質共重
   合体（ａ−２）の重量比が８５：１５〜５０：５０であ
   る請求項４記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 硬質共重合体（ａ−２）が、メタクリル
   酸メチル５０〜９５重量％とアルキル基の炭素数が１〜
   ８であるアクリル酸アルキルエステル及びアルキル基の
   炭素数が２〜６であるメタクリル酸アルキルエステルの
   中から選ばれた単量体５〜５０重量％とこれらと共重合
   可能なビニル系単量体０〜２０重量％からなる単量体混
   合物を乳化重合してえられた共重合体である請求項１〜
   ６記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
8. 【請求項８】 グラフト共重合体（ａ−１）が、アルキ
   ル基の炭素数が２〜８であるアクリル酸エステル７９．
   ９〜９９．９９重量％と多官能性単量体０．０１〜５重
   量％とこれらと共重合可能な単量体０〜２０重量％から
   なる架橋ゴム重合体２５〜９０重量部にメタクリル酸メ
   チル５０〜１００重量％とアルキル基の炭素数が１〜８
   であるアクリル酸アルキルエステルおよびアルキル基の
   炭素数が２〜６であるメタクリル酸アルキルエステルの
   中からえらばれた単量体０〜５０重量％とこれらと共重
   合可能なビニル系単量体０〜２０重量％とからなる単量
   体混合物１０〜７５重量部をグラフト重合させたグラフ
   ト共重合体であり、かつ、そのメチルエチルケトン可溶
   分０．１ｇを１００ｍｌのクロロホルムに溶解した溶液
   の３０℃における比粘度が０．３以上である請求項１〜
   ７記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 グラフト共重合体（ａ−１）が、アクリ
   ル酸エステル系ゴム重合体４０〜７５重量部にビニル系
   単量体２５〜６０重量部をグラフト重合させたグラフト
   共重合体である請求項８記載の塩化ビニル系樹脂組成
   物。