JP2001200025A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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- JP2001200025A JP2001200025A JP2000040252A JP2000040252A JP2001200025A JP 2001200025 A JP2001200025 A JP 2001200025A JP 2000040252 A JP2000040252 A JP 2000040252A JP 2000040252 A JP2000040252 A JP 2000040252A JP 2001200025 A JP2001200025 A JP 2001200025A
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- acrylate
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 無溶剤で塗料安定性が良好で作業性に優れ、
光硬化性、密着性、耐割れ性にも優れるウレタン（メ
タ）アクリレート樹脂系の木工塗料用光硬化性樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 １分子当り２個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物、ポリエステルポリ
オール、及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せて得られる、末端に（メタ）アクリロイル基を有する
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）、アクリロイ
ルモルフォリン（Ｂ）、並びに光重合開始剤（Ｃ）を含
有してなる光硬化性樹脂組成物。
光硬化性、密着性、耐割れ性にも優れるウレタン（メ
タ）アクリレート樹脂系の木工塗料用光硬化性樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 １分子当り２個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物、ポリエステルポリ
オール、及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せて得られる、末端に（メタ）アクリロイル基を有する
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）、アクリロイ
ルモルフォリン（Ｂ）、並びに光重合開始剤（Ｃ）を含
有してなる光硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は無溶剤で使用可能
であり、塗料安定性が良好で作業性に優れ、硬化後の塗
膜の経時変化が少なく、基材に対して密着性が良好であ
り、塗膜表面の硬化性に優れ、過酷な寒熱条件下におい
ても耐割れ性に優れた塗膜の得られる木工塗料用光硬化
性樹脂組成物に関する。
であり、塗料安定性が良好で作業性に優れ、硬化後の塗
膜の経時変化が少なく、基材に対して密着性が良好であ
り、塗膜表面の硬化性に優れ、過酷な寒熱条件下におい
ても耐割れ性に優れた塗膜の得られる木工塗料用光硬化
性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】 従来、紫外線等の光照射によって硬化
する樹脂組成物は、プラスチック、紙、木工等の塗料
や、接着剤や、印刷インキ等の用途に実用化されてい
る。
する樹脂組成物は、プラスチック、紙、木工等の塗料
や、接着剤や、印刷インキ等の用途に実用化されてい
る。
【０００３】 紫外線等の光による硬化は、（１）速硬
化性であり、生産性が高い、（２）溶剤を含まない、ほ
ぼ１００％硬化塗膜となる光硬化性樹脂組成物を設計す
ることもでき、低公害である、（３）加熱硬化させる必
要がないので基材に対する熱の影響が少ない、等の特長
を有する。光硬化性樹脂組成物としては不飽和ポリエス
テル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリ
レート樹脂等が用いられ、それらの中で特に木工塗装に
おいては速硬化性であり、樹脂設計の自由度が大きいこ
とからウレタンアクリレート樹脂が多く使用されてい
る。
化性であり、生産性が高い、（２）溶剤を含まない、ほ
ぼ１００％硬化塗膜となる光硬化性樹脂組成物を設計す
ることもでき、低公害である、（３）加熱硬化させる必
要がないので基材に対する熱の影響が少ない、等の特長
を有する。光硬化性樹脂組成物としては不飽和ポリエス
テル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリ
レート樹脂等が用いられ、それらの中で特に木工塗装に
おいては速硬化性であり、樹脂設計の自由度が大きいこ
とからウレタンアクリレート樹脂が多く使用されてい
る。
【０００４】 近年、木工塗装分野において材質の悪い
安価な輸入木材からなる木質系合板が増えている。この
ような木質系合板に適用できるものとしてウレタン（メ
タ）アクリレート樹脂系光硬化性樹脂組成物が開発され
てきていた。しかしながら、ウレタン（メタ）アクリレ
ート樹脂系の光硬化性樹脂組成物は有機溶剤を含有する
ものがほとんどで、無溶剤化が強く望まれていた。無溶
剤型の光硬化性樹脂組成物を開発する試みがなされては
きたが、塗料安定性が良好で作業性に優れ、硬化性、基
材への密着性、耐割れ性等に優れるものは得られていい
のが現状であった。
安価な輸入木材からなる木質系合板が増えている。この
ような木質系合板に適用できるものとしてウレタン（メ
タ）アクリレート樹脂系光硬化性樹脂組成物が開発され
てきていた。しかしながら、ウレタン（メタ）アクリレ
ート樹脂系の光硬化性樹脂組成物は有機溶剤を含有する
ものがほとんどで、無溶剤化が強く望まれていた。無溶
剤型の光硬化性樹脂組成物を開発する試みがなされては
きたが、塗料安定性が良好で作業性に優れ、硬化性、基
材への密着性、耐割れ性等に優れるものは得られていい
のが現状であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】 本発明は従来技術の
欠点をなくした、無溶剤型の、硬化性、基材への密着
性、耐割れ性ともに優れるウレタン（メタ）アクリレー
ト樹脂系光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
欠点をなくした、無溶剤型の、硬化性、基材への密着
性、耐割れ性ともに優れるウレタン（メタ）アクリレー
ト樹脂系光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】 本発明者らは、この課
題を解決するために鋭意研究を行った。その結果、１分
子当り２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシ
アネート化合物（ａ）、ポリエステルポリオール
（ｂ）、及び水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を
反応させて得られる、末端に（メタ）アクリロイル基を
有するウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）、アク
リロイルモルフォリン（Ｂ）、並びに光重合開始剤
（Ｃ）を含有してなる光硬化性樹脂組成物を用いれば、
この課題を達成できることを見出し本発明を完成するに
至った。
題を解決するために鋭意研究を行った。その結果、１分
子当り２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシ
アネート化合物（ａ）、ポリエステルポリオール
（ｂ）、及び水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を
反応させて得られる、末端に（メタ）アクリロイル基を
有するウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）、アク
リロイルモルフォリン（Ｂ）、並びに光重合開始剤
（Ｃ）を含有してなる光硬化性樹脂組成物を用いれば、
この課題を達成できることを見出し本発明を完成するに
至った。
【０００７】
【発明の実施の形態】 本発明において、ポリイソシア
ネート化合物（ａ）はトリレンジイソシアネート、水添
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物を
用いることができる。
ネート化合物（ａ）はトリレンジイソシアネート、水添
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物を
用いることができる。
【０００８】 さらには、上記の各種ジイソシアネート
化合物と水とを反応させて得られるビュレット型ポリイ
ソシアネート化合物、または上記の各種ジイソシアネー
ト化合物とトリメチロールプロパン等の多価アルコール
とを反応させて得られるアダクト型ポリイソシアネート
化合物、または上記の各種ジイソシアネート化合物をイ
ソシアヌレート化せしめて得られる多量体等を用いるこ
とができる。
化合物と水とを反応させて得られるビュレット型ポリイ
ソシアネート化合物、または上記の各種ジイソシアネー
ト化合物とトリメチロールプロパン等の多価アルコール
とを反応させて得られるアダクト型ポリイソシアネート
化合物、または上記の各種ジイソシアネート化合物をイ
ソシアヌレート化せしめて得られる多量体等を用いるこ
とができる。
【０００９】 本発明において、ポリエステルポリオー
ル（ｂ）は多価カルボン酸と多価アルコールをエステル
化反応させて得られるものである。
ル（ｂ）は多価カルボン酸と多価アルコールをエステル
化反応させて得られるものである。
【００１０】 多価カルボン酸としては、アジピン酸、
セバシン酸、コハク酸、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、無水
テトラヒドロフタル酸フマル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、トリメリット酸、無水トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等公知慣用
のものが挙げられる。
セバシン酸、コハク酸、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、無水
テトラヒドロフタル酸フマル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、トリメリット酸、無水トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等公知慣用
のものが挙げられる。
【００１１】 多価アルコールとしては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、３−メチル１，５−ペンタンジオール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサ
イド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジメチロ
ールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等公知慣用の
ものが挙げられる。
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、３−メチル１，５−ペンタンジオール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサ
イド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジメチロ
ールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等公知慣用の
ものが挙げられる。
【００１２】 本発明において、ポリエステルポリオー
ル（ｂ）は４０℃で非結晶である必要があり，常温で非
結晶であるのがより望ましい。４０℃で結晶性があるポ
リエステルポリオールは得られる光硬化性樹脂組成物が
結晶化しやすいため、塗料安定性、作業性が悪くなり硬
化塗膜の物性が低下する。
ル（ｂ）は４０℃で非結晶である必要があり，常温で非
結晶であるのがより望ましい。４０℃で結晶性があるポ
リエステルポリオールは得られる光硬化性樹脂組成物が
結晶化しやすいため、塗料安定性、作業性が悪くなり硬
化塗膜の物性が低下する。
【００１３】 本発明において、ポリエステルポリオー
ル（ｂ）の数平均分子量は５００〜３５００である必要
があり、１０００〜３０００であるのがより望ましい。
数平均分子量が５００未満だと硬化塗膜が脆くなり、３
５００を超えると硬化性及び硬化塗膜の強度が不充分で
あり、耐割れ性が低下する。
ル（ｂ）の数平均分子量は５００〜３５００である必要
があり、１０００〜３０００であるのがより望ましい。
数平均分子量が５００未満だと硬化塗膜が脆くなり、３
５００を超えると硬化性及び硬化塗膜の強度が不充分で
あり、耐割れ性が低下する。
【００１４】 本発明において水酸基含有（メタ）アク
リレート（ｃ）は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン
変性物、グリシドールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート等公知慣用の
ものが挙げられる。
リレート（ｃ）は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン
変性物、グリシドールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート等公知慣用の
ものが挙げられる。
【００１５】 本発明においてはポリイソシアネート化
合物（ａ）、ポリエステルポリオール（ｂ）、及び水酸
基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させる必要が
ある。その方法としては、ポリエステルポリオール
（ｂ）の水酸基を利用し、ポリイソシアネート化合物
（ａ）を介して水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）
を分子末端に付加することができる。この際に、（Ｉ）
ポリエステルポリオール（ｂ）とポリイソシアネート
化合物（ａ）を反応させて末端イソシアネートオリゴマ
ーとし、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を付加
させる方法、（ＩＩ） ポリエステルポリオール（ｂ）
と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を混合し、ポ
リイソシアネート化合物（ａ）を加えて反応させる方法
のどちらで行なってもよい。また、これらの反応を光重
合性単量体中で行う方法、また得られた（メタ）アクリ
レートを光重合性単量体で溶解する方法のどちらで行っ
てもよい。
合物（ａ）、ポリエステルポリオール（ｂ）、及び水酸
基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させる必要が
ある。その方法としては、ポリエステルポリオール
（ｂ）の水酸基を利用し、ポリイソシアネート化合物
（ａ）を介して水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）
を分子末端に付加することができる。この際に、（Ｉ）
ポリエステルポリオール（ｂ）とポリイソシアネート
化合物（ａ）を反応させて末端イソシアネートオリゴマ
ーとし、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を付加
させる方法、（ＩＩ） ポリエステルポリオール（ｂ）
と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を混合し、ポ
リイソシアネート化合物（ａ）を加えて反応させる方法
のどちらで行なってもよい。また、これらの反応を光重
合性単量体中で行う方法、また得られた（メタ）アクリ
レートを光重合性単量体で溶解する方法のどちらで行っ
てもよい。
【００１６】本発明においてポリイソシアネート（ａ）
のイソシアネート基当量数（ｐ）、ポリエステルポリオ
ール（ｂ）の水酸基当量数（ｑ）の当量比（ｐ）：
（ｑ）が１．５０〜３．００：１．００であるのが望ま
しく、１．８０〜２．７０：１．００であるのがより望
ましい。ポリエステルポリオール（ｂ）成分の水酸基１
当量に対するポリイソシアネート（ａ）成分のイソシア
ネート基当量数が３．００を超えると耐割れ性等の硬化
塗膜物性が低下し、１．５０未満であると硬化性が悪く
なる。また、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）成
分の水酸基当量（ｒ）は０．９５＊（（ｐ）−（ｑ））
〜１．０５＊（（ｐ）−（ｑ））であるのが望ましく、
０．９８＊（（ｐ）−（ｑ））〜１．０２＊（（ｐ）−
（ｑ））であるのがより望ましい。（ｒ）が１．０５＊
（（ｐ）−（ｑ））を超えると耐割れ性が低下し０．９
５＊（（ｐ）−（ｑ））未満だと硬化性が悪くなる。
のイソシアネート基当量数（ｐ）、ポリエステルポリオ
ール（ｂ）の水酸基当量数（ｑ）の当量比（ｐ）：
（ｑ）が１．５０〜３．００：１．００であるのが望ま
しく、１．８０〜２．７０：１．００であるのがより望
ましい。ポリエステルポリオール（ｂ）成分の水酸基１
当量に対するポリイソシアネート（ａ）成分のイソシア
ネート基当量数が３．００を超えると耐割れ性等の硬化
塗膜物性が低下し、１．５０未満であると硬化性が悪く
なる。また、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）成
分の水酸基当量（ｒ）は０．９５＊（（ｐ）−（ｑ））
〜１．０５＊（（ｐ）−（ｑ））であるのが望ましく、
０．９８＊（（ｐ）−（ｑ））〜１．０２＊（（ｐ）−
（ｑ））であるのがより望ましい。（ｒ）が１．０５＊
（（ｐ）−（ｑ））を超えると耐割れ性が低下し０．９
５＊（（ｐ）−（ｑ））未満だと硬化性が悪くなる。
【００１７】本発明においてウレタン（メタ）アクリレ
ート樹脂（Ａ）とアクリロイルモルフォリン（Ｂ）の質
量比は９０〜４０：１０〜６０であるのが望ましく、８
０〜６０：２０〜４０であるのがより望ましい。この質
量比が４０／６０を下回ると硬化性、付着性、耐割れ性
等の硬化塗膜物性が低下し、反対に質量比が９０／１０
を上回ると得られる光硬化性樹脂組成物の粘度が高くな
り、作業性が低下する。
ート樹脂（Ａ）とアクリロイルモルフォリン（Ｂ）の質
量比は９０〜４０：１０〜６０であるのが望ましく、８
０〜６０：２０〜４０であるのがより望ましい。この質
量比が４０／６０を下回ると硬化性、付着性、耐割れ性
等の硬化塗膜物性が低下し、反対に質量比が９０／１０
を上回ると得られる光硬化性樹脂組成物の粘度が高くな
り、作業性が低下する。
【００１８】 本発明において使用するアクリロイルモ
ルフォリン（Ｂ）は単独で、またはその他光重合性単量
体と併用して使用することができる。その際、アクリロ
イルモルフォリン（Ｂ）とその他光重合性単量体の質量
比は１００〜４０：０〜６０であるのが望ましく、１０
０〜８０：０〜２０であるのがより望ましい。この質量
比が４０／６０未満だと硬化性、付着性、耐割れ性等の
硬化塗膜物性が低下する。
ルフォリン（Ｂ）は単独で、またはその他光重合性単量
体と併用して使用することができる。その際、アクリロ
イルモルフォリン（Ｂ）とその他光重合性単量体の質量
比は１００〜４０：０〜６０であるのが望ましく、１０
０〜８０：０〜２０であるのがより望ましい。この質量
比が４０／６０未満だと硬化性、付着性、耐割れ性等の
硬化塗膜物性が低下する。
【００１９】本発明に使用されるその他光重合性単量体
としては、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルフォリ
ン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エトキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の
公知慣用のものが挙げられる。
としては、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルフォリ
ン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エトキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の
公知慣用のものが挙げられる。
【００２０】 本発明において光重合開始剤（Ｃ）は、
ベンジルジメチルケタール、ベンゾイン、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
ベンゾフェノン等の公知慣用のものが挙げられる。これ
らの光重合開始剤は、単独でまたは２種類以上組合せて
用いることができる。
ベンジルジメチルケタール、ベンゾイン、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
ベンゾフェノン等の公知慣用のものが挙げられる。これ
らの光重合開始剤は、単独でまたは２種類以上組合せて
用いることができる。
【００２１】 これらの光重合開始剤（Ｃ）の使用割合
は，前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）並び
にアクリロイルモルフォリン（Ｂ）の合計１００質量部
に対して、１〜１０質量部であのが望ましく、２〜７質
量部使用するのがより望ましい。この量が１質量部未満
であると、硬化性が充分でなく、１０質量部を超える
と、得られた塗膜の物性が低下する。
は，前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）並び
にアクリロイルモルフォリン（Ｂ）の合計１００質量部
に対して、１〜１０質量部であのが望ましく、２〜７質
量部使用するのがより望ましい。この量が１質量部未満
であると、硬化性が充分でなく、１０質量部を超える
と、得られた塗膜の物性が低下する。
【００２２】 さらに、必要に応じて各種の重合禁止剤
を添加することもできる。
を添加することもできる。
【００２３】 重合禁止剤としてはハイドロキノン、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、ｐ−
ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジブチル−４−メチル
フェノール等の公知慣用のものが挙げられる。
イドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、ｐ−
ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジブチル−４−メチル
フェノール等の公知慣用のものが挙げられる。
【００２４】 また、必要に応じて、上記以外の各種添
加剤、たとえば、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、
紫外線吸収剤、顔料等の公知慣用のものを添加すること
もできる。
加剤、たとえば、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、
紫外線吸収剤、顔料等の公知慣用のものを添加すること
もできる。
【００２５】
【実施例】 以下に、実施例を具体的に挙げて説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、以下「部」、「％」とは、特に断りのない限
り「質量部」、「質量％」のことである。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、以下「部」、「％」とは、特に断りのない限
り「質量部」、「質量％」のことである。
【００２６】 製造例１（ウレタンアクリレート樹脂Ａ
の合成） 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を装備した
フラスコに、「テスラック２４５５］［日立化成ポリマ
ー（株）製のポリエステルポリオール（１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール及びアジピン酸の
ポリエステルポリオール、数平均分子量２０００、融点
３０℃）］２０００部を仕込んだ。次に窒素ガスを吹き
込みながら系内を６０℃まで昇温し、均一に溶解した
後、トリレンジイソシアネート３００部を加え、さらに
１００℃まで昇温し、６時間保温した。その後、９０℃
に降温し、窒素ガスの吹き込みを中止し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１６８部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル２．１部を加え、７時間保温してＩＲ測定
の結果、イソシアネート基が消失したことを確認し反応
を終了し、数平均分子量が３０００であるウレタンアク
リレート樹脂Ａを得た。
の合成） 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を装備した
フラスコに、「テスラック２４５５］［日立化成ポリマ
ー（株）製のポリエステルポリオール（１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール及びアジピン酸の
ポリエステルポリオール、数平均分子量２０００、融点
３０℃）］２０００部を仕込んだ。次に窒素ガスを吹き
込みながら系内を６０℃まで昇温し、均一に溶解した
後、トリレンジイソシアネート３００部を加え、さらに
１００℃まで昇温し、６時間保温した。その後、９０℃
に降温し、窒素ガスの吹き込みを中止し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１６８部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル２．１部を加え、７時間保温してＩＲ測定
の結果、イソシアネート基が消失したことを確認し反応
を終了し、数平均分子量が３０００であるウレタンアク
リレート樹脂Ａを得た。
【００２７】 製造例２（ウレタンアクリレート樹脂Ｂ
の合成） 実施例１と同じ合成装置に、「テスラック２４８１」
［日立化成ポリマー（株）製のポリエステルポリオール
（エチレングリコール、ジエチレングリコール及びアジ
ピン酸のポリエステルポリオール、数平均分子量２００
０、室温液状）］２０００部を仕込んだ。次に窒素ガス
を吹き込みながら系内を６０℃まで昇温し、均一に溶解
した後、イソホロンジイソシアネート４５０部を加え、
その後１００℃まで昇温し、４時間保温した。その後９
０℃に降温し、窒素ガスの吹き込みを中止し、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２３９部、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル２．２部を加え、７時間保温してＩＲ
測定の結果、イソシアネート基が消失したことを確認し
反応を終了し、数平均分子量が２３００であるウレタン
アクリレート樹脂Ｂを得た。
の合成） 実施例１と同じ合成装置に、「テスラック２４８１」
［日立化成ポリマー（株）製のポリエステルポリオール
（エチレングリコール、ジエチレングリコール及びアジ
ピン酸のポリエステルポリオール、数平均分子量２００
０、室温液状）］２０００部を仕込んだ。次に窒素ガス
を吹き込みながら系内を６０℃まで昇温し、均一に溶解
した後、イソホロンジイソシアネート４５０部を加え、
その後１００℃まで昇温し、４時間保温した。その後９
０℃に降温し、窒素ガスの吹き込みを中止し、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２３９部、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル２．２部を加え、７時間保温してＩＲ
測定の結果、イソシアネート基が消失したことを確認し
反応を終了し、数平均分子量が２３００であるウレタン
アクリレート樹脂Ｂを得た。
【００２８】 製造例３（ウレタンアクリレート樹脂Ｃ
の合成） 実施例１と同じ合成装置に「テスラック２４５９」［日
立化成ポリマー（株）製のポリエステルポリオール（エ
チレングリコール及びアジピン酸のポリエステル、数平
均分子量２０００、融点５５℃）］２０００部を仕込ん
だ。次に窒素ガスを吹き込みながら系内を６０℃まで昇
温し、均一に溶解した後、イソホロンジイソシアネート
４８０部を加え、その後１００℃まで昇温し、４時間保
温した。その後９０℃に降温し、窒素ガスの吹き込みを
中止し、２−ヒドロキシエチルアクリレート２７０部、
ハイドロキノンモノメチルエーテル２．３部を加え、８
時間反応させたところＩＲ測定の結果イソシアネート基
が消失したことを確認し反応を終了し、数平均分子量が
３０００のウレタンアクリレート樹脂Ｃを得た。
の合成） 実施例１と同じ合成装置に「テスラック２４５９」［日
立化成ポリマー（株）製のポリエステルポリオール（エ
チレングリコール及びアジピン酸のポリエステル、数平
均分子量２０００、融点５５℃）］２０００部を仕込ん
だ。次に窒素ガスを吹き込みながら系内を６０℃まで昇
温し、均一に溶解した後、イソホロンジイソシアネート
４８０部を加え、その後１００℃まで昇温し、４時間保
温した。その後９０℃に降温し、窒素ガスの吹き込みを
中止し、２−ヒドロキシエチルアクリレート２７０部、
ハイドロキノンモノメチルエーテル２．３部を加え、８
時間反応させたところＩＲ測定の結果イソシアネート基
が消失したことを確認し反応を終了し、数平均分子量が
３０００のウレタンアクリレート樹脂Ｃを得た。
【００２９】 製造例４（ウレタンアクリレート樹脂Ｄ
の合成） 製造例１と同じ合成装置に、「テスラック２４６８」
［日立化成ポリマー（株）製のポリエステルポリオール
（１，４−ブタンジオール及びアジピン酸のポリエステ
ル、数平均分子量２０００、融点５５℃）］２０００部
を仕込んだ。次に窒素ガスを吹き込みながら系内を６０
℃まで昇温し、均一に溶解した後、イソホロンジイソシ
アネート３４０部を加え、その後１００℃まで昇温し、
４時間保温した。その後９０℃に降温し、窒素ガスの吹
き込みを中止し、２−ヒドロキシエチルアクリレート１
２３部、ハイドロキノンモノメチルエーテル２．１部を
加え、７時間保温してＩＲ測定の結果イソシアネート基
が消失したことを確認し反応を終了し、数平均分子量が
２４００のウレタンアクリレート樹脂Ｄを得た。
の合成） 製造例１と同じ合成装置に、「テスラック２４６８」
［日立化成ポリマー（株）製のポリエステルポリオール
（１，４−ブタンジオール及びアジピン酸のポリエステ
ル、数平均分子量２０００、融点５５℃）］２０００部
を仕込んだ。次に窒素ガスを吹き込みながら系内を６０
℃まで昇温し、均一に溶解した後、イソホロンジイソシ
アネート３４０部を加え、その後１００℃まで昇温し、
４時間保温した。その後９０℃に降温し、窒素ガスの吹
き込みを中止し、２−ヒドロキシエチルアクリレート１
２３部、ハイドロキノンモノメチルエーテル２．１部を
加え、７時間保温してＩＲ測定の結果イソシアネート基
が消失したことを確認し反応を終了し、数平均分子量が
２４００のウレタンアクリレート樹脂Ｄを得た。
【００３０】 製造例１〜４における配合を表１に示
す。
す。
【表１】
【００３１】 実施例１ 製造例１で得られたウレタンアクリレート樹脂Ａを７０
部、アクリロイルモルフォリン（Ｂ）３０部に光重合開
始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー６５１）を３
％加えて均一に混合することにより試験用光硬化性樹脂
組成物を調製した。
部、アクリロイルモルフォリン（Ｂ）３０部に光重合開
始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー６５１）を３
％加えて均一に混合することにより試験用光硬化性樹脂
組成物を調製した。
【００３２】 実施例２〜３、比較例１〜３ 表２に示すように、実施例１と同様にして試験用光硬化
性樹脂組成物を調製した。
性樹脂組成物を調製した。
【表２】
【００３３】 （１）塗料安定性 表２の試験用光硬化性樹脂組成物を５℃で７日間静置
し、塗料が透明であれば○、カスミまたは濁りは×とし
た。
し、塗料が透明であれば○、カスミまたは濁りは×とし
た。
【００３４】 （２）硬化性試験 試験用光硬化性樹脂組成物をガラス板にアプリケーター
で厚み２５μｍに塗布し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）
１灯、照射距離１５ｃｍ、コンベアースピード２０ｍ／
分の条件でＵＶ照射して、硬化するまでのパス回数を調
べた。
で厚み２５μｍに塗布し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）
１灯、照射距離１５ｃｍ、コンベアースピード２０ｍ／
分の条件でＵＶ照射して、硬化するまでのパス回数を調
べた。
【００３５】 （３）密着性 １５ｃｍ角の突板合板にバーコーターで試験用光硬化性
樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２で塗布し、高圧水銀灯（８０
Ｗ／ｃｍ）１灯、照射距離１５ｃｍ、コンベアースピー
ド２０ｍ／分の条件で上記硬化性試験にて得られたパス
回数だけＵＶ照射し、試験板とした。この試験板にカッ
ターナイフで１００個の２ｍｍ角の碁盤目を付け、セロ
テープ剥離試験を行い、密着性を調べた。
樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２で塗布し、高圧水銀灯（８０
Ｗ／ｃｍ）１灯、照射距離１５ｃｍ、コンベアースピー
ド２０ｍ／分の条件で上記硬化性試験にて得られたパス
回数だけＵＶ照射し、試験板とした。この試験板にカッ
ターナイフで１００個の２ｍｍ角の碁盤目を付け、セロ
テープ剥離試験を行い、密着性を調べた。
【００３６】 （４）耐割れ性 密着性試験時と同様に作製した試験板を８０℃で２時間
及び−２０℃で２時間の寒熱繰返し条件で２回処理した
後、塗膜に発生した割れの長さを測定した。
及び−２０℃で２時間の寒熱繰返し条件で２回処理した
後、塗膜に発生した割れの長さを測定した。
【表３】
【発明の効果】 本発明の光硬化性樹脂組成物は、実施
例に示すように無溶剤型でありながら、塗料安定性が良
好で作業性に優れ、光硬化性、密着性、耐割れ性にも優
れる。
例に示すように無溶剤型でありながら、塗料安定性が良
好で作業性に優れ、光硬化性、密着性、耐割れ性にも優
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J027 AG23 AG24 AG27 BA13 BA19 CB10 CC05 CD08 4J038 FA171 FA172 FA281 FA282 KA03 MA14 NA11 NA12 NA23 NA26 PA17 PC06 PC08 PC10 4J100 AL08P AL08Q BA39P BC79Q CA03 CA04 JA01
Claims (3)
- 【請求項１】 １分子当り２個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物（ａ）、４０℃で非
結晶性であり、かつ数平均分子量が５００〜３５００で
あることを特徴とするポリエステルポリオール（ｂ）、
及び水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させ
て得られる、末端に（メタ）アクリロイル基を有するウ
レタン（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）、アクリロイル
モルフォリン（Ｂ）、並びに光重合開始剤（Ｃ）を含有
してなる光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】上記ポリイソシアネート化合物（ａ）のイ
ソシアネート基当量数（ｐ）とポリエステルポリオール
（ｂ）の水酸基当量数（ｑ）と水酸基含有（メタ）アク
リレート（ｃ）の水酸基当量数（ｒ）との関係が
（ｐ）：（ｑ）が１．５０〜３．００：１．０、かつ ０．９５＊（（ｐ）−（ｑ））≦（ｒ）≦１．０５＊
（（ｐ）−（ｑ）） （＊は乗法を表す記号）であることを特徴とする請求項
１〜３に記載の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】 上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂
（Ａ）とアクリロイルモルフォリン（Ｂ）の質量比が９
０〜４０：１０〜６０からなることを特徴とする請求項
１〜２に記載の光硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000040252A JP4171154B2 (ja) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000040252A JP4171154B2 (ja) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001200025A true JP2001200025A (ja) | 2001-07-24 |
| JP4171154B2 JP4171154B2 (ja) | 2008-10-22 |
Family
ID=18563668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000040252A Expired - Lifetime JP4171154B2 (ja) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4171154B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008274152A (ja) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Idemitsu Technofine Co Ltd | 紫外線硬化型コート剤および成形品 |
| JP2009526874A (ja) * | 2006-02-13 | 2009-07-23 | サイテック サーフェース スペシャリティーズ、エス．エイ． | 放射線硬化性組成物 |
| WO2016002615A1 (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-07 | Dic株式会社 | 紫外線硬化性組成物 |
| KR20210107684A (ko) | 2018-12-26 | 2021-09-01 | 주식회사 쿠라레 | 도공성이 우수한 조성물 |
-
2000
- 2000-01-14 JP JP2000040252A patent/JP4171154B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009526874A (ja) * | 2006-02-13 | 2009-07-23 | サイテック サーフェース スペシャリティーズ、エス．エイ． | 放射線硬化性組成物 |
| JP2008274152A (ja) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Idemitsu Technofine Co Ltd | 紫外線硬化型コート剤および成形品 |
| WO2016002615A1 (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-07 | Dic株式会社 | 紫外線硬化性組成物 |
| JP6075677B2 (ja) * | 2014-06-30 | 2017-02-08 | Dic株式会社 | 紫外線硬化性組成物 |
| JPWO2016002615A1 (ja) * | 2014-06-30 | 2017-04-27 | Dic株式会社 | 紫外線硬化性組成物 |
| US20170158857A1 (en) * | 2014-06-30 | 2017-06-08 | Dic Corporation | Ultraviolet curable composition |
| KR20210107684A (ko) | 2018-12-26 | 2021-09-01 | 주식회사 쿠라레 | 도공성이 우수한 조성물 |
| US11795253B2 (en) | 2018-12-26 | 2023-10-24 | Kuraray Co., Ltd. | Composition having excellent coating properties |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4171154B2 (ja) | 2008-10-22 |
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