JP2001196053A

JP2001196053A - 非水電解質二次電池

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Publication number: JP2001196053A
Application number: JP2000006342A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Yamahira; 隆幸山平
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 2000-01-12
Filing date: 2000-01-12
Publication date: 2001-07-19
Anticipated expiration: 2020-01-12
Also published as: JP4747392B2

Abstract

(57)【要約】【課題】エネルギー密度が高く、電池寿命が長い。【解決手段】炭素質材料と金属化合物とが焼結されて
なり、炭素含有率が７０重量％以上、１００重量％未満
である焼結体を含有する負極２と、正極４と、非水電解
質とを備える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、炭素質材料を含有
する負極と、正極と、非水電解質とを有する非水電解質
二次電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオカメラやラジオカセット等
のポータブル機器の普及に伴い、一度放電したら再び充
電することのできない一次電池に代わって、繰り返し充
放電可能な二次電池に対する需要が高まっている。

【０００３】現在使用されている二次電池は、アルカリ
電解液を用いたニッケル・カドミウム電池が主流となっ
ている。しかし、このニッケル・カドミウム電池は、電
圧が約１．２Ｖであり、エネルギー密度を向上させるこ
とが困難である。また、常温での自己放電率が高く、１
ケ月で２０％以上であるという欠点もある。

【０００４】このため、電解質として非水溶媒である電
解液を使用し、負極としてリチウム等の軽金属を用いる
非水電解質二次電池の検討がなされている。リチウム等
の金属を負極に用いる非水電解質二次電池は、電圧が３
Ｖ以上と高いので高エネルギー密度を有し、更に自己放
電率が低いという長所を有しているが、充放電を繰り返
されると負極から金属リチウム等がデンドライト状に結
晶成長して正極に接触し、電池内部で短絡が生じるとい
う欠点もある。

【０００５】また、リチウム等の軽金属を他の金属と合
金化し、この合金を負極として用いる非水電解質二次電
池の検討がなされている。しかし、合金を負極として用
いる非水電解質二次電池は、充放電を繰り返されると負
極を構成する合金が微粒子化するため電池寿命が短い。

【０００６】更に、例えば、特開昭６２−９０８６３号
公報に開示されるように、負極活物質としてコークス等
の炭素質材料を用いる非水電解質二次電池が提案されて
いる。負極活物質として炭素質材料を用いる非水電解質
二次電池は、リチウムイオンの炭素層間へのドープ・脱
ドープを負極反応に利用した電池である。また、負極活
物質として炭素質材料を用いる非水電解質二次電池は、
充放電が繰り返された場合、負極活物質として金属リチ
ウム又はリチウム合金を使用した非水電解質二次電池で
は生じていた金属リチウムの析出による短絡や負極活物
質である合金の微粒子化といった問題が発生しないので
実用化されており、広く用いられている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、負極活
物質として炭素質材料を用いる非水電解質二次電池は、
負極活物質として金属リチウム又は合金等を用いる非水
電解質二次電池と比較すると、サイクル特性や安全性に
優れ、且つ電池寿命が長いが、エネルギー密度において
は劣っている。

【０００８】負極活物質として炭素質材料を用いる非水
電解質二次電池の負極は、粉末状の炭素質材料と結合剤
とを混練して負極合剤を調製し、これを所望の電極形状
に形成するか、あるいは集電体に保持させたものであ
る。しかし、このような負極では、一般に、負極質量の
うち１０〜２０％が電池容量に関与しない結合剤で占め
られてしまう。このため、炭素質材料と結合剤とを含有
する負極を備える非水電解質二次電池では、エネルギー
密度の向上を実現することが困難であるという問題があ
った。

【０００９】この問題を改善するために、炭素質材料の
充填密度を向上させる等の対策が考えられるが、それに
も限界があり、エネルギー密度のさらなる向上が阻まれ
ているのが実情である。

【００１０】そこで、エネルギー密度を高めるために、
電極上での活物質の充填密度を向上させる、あるいはよ
り多くの電極材料を電池缶内に詰め込む等の対策が考え
られているが、何れの対策にも限界がある。

【００１１】本発明は、このような従来の実情に鑑みて
提案されたものであり、エネルギー密度がより高く、電
池寿命が長い非水電解質二次電池を提供することを目的
とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明に係る非水電解質二次電池は、炭素質材料
と金属化合物とが焼結されてなり、炭素含有率が７０重
量％以上、１００重量％未満である焼結体を含有する負
極と、正極と、非水電解質とを備えることを特徴とす
る。

【００１３】以上のように構成された本発明に係る非水
電解質二次電池では、負極において、炭素質材料と金属
化合物とが焼結されてなり、炭素含有率が７０重量％以
上、１００重量％未満である焼結体を活物質として用い
る。この負極は、結合剤等の合剤を用いることなく形成
されている。これにより、負極における活物質の充填密
度が向上する。また、この負極は、金属化合物を含有し
ているので導電性が高い。従って、この負極を備える非
水電解質二次電池は、エネルギー密度の向上が実現さ
れ、充放電時において電池内部抵抗が低減し、電極にお
ける分極が防止されるのでサイクル特性の向上が実現さ
れる。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る非水電解質二
次電池について、図面を参照しながら詳細に説明する。

【００１５】本発明を適用したコイン型の非水電解質二
次電池１はリチウム等のドープ・脱ドープを利用した電
池であり、図１に示すように、負極２と、負極２を収容
する負極カップ３と、正極４と、正極４を収容する正極
缶５と、負極２と正極４との間に配されたセパレータ６
と、ガスケット７とを備え、電解質として電解液を用い
る場合には、負極カップ３及び正極缶５内に非水電解液
が充填されてなる。固体電解質やゲル電解質を用いる場
合には、固体電解質層、ゲル電解質層を負極２、正極４
の活物質上に形成する。

【００１６】負極２は、炭素質材料と金属化合物とが焼
結されてなり、炭素含有率が７０重量％以上、１００重
量％未満である焼結体を含有する。この焼結体は、負極
２において活物質となる。

【００１７】上記炭素質材料としては、石油ピッチ、バ
インダーピッチ、高分子樹脂、グリーンコークス等の樹
脂分をある程度含んだものが挙げられる。また、完全に
炭素化した黒鉛、熱分解炭素類、コークス類（石油コー
クス、ピッチコークス、石炭コークス等）、カーボンブ
ラック（アセチレンブラック等）、ガラス状炭素、有機
高分子材料焼成体（有機高分子材料を不活性ガス気流
中、あるいは真空中で５００℃以上の適当な温度で焼成
したもの。）及び炭素繊維等と、前述の樹脂分を含んだ
ピッチ類や焼結性の高い樹脂、例えば、フラン樹脂、ジ
ビニルベンゼン、ポリフッ化ビニデリン等とを混合した
メソフェーズカーボン化するものを使用することもでき
る。

【００１８】上記金属化合物としては、Ｓｉを含有する
ことが好ましく、具体的には、ＳｉＣ、ＳｉＯ₂等が挙
げられる。また、金属化合物として、金属Ｓｉ単体を用
いることが最も好ましい。

【００１９】この焼結体は、結合剤等の合剤を用いるこ
となく形成されているので、負極２としては活物質の充
填密度が高いものとなる。また、この焼結体は、焼結後
の炭素含有率が７０重量％以上、１００重量％未満とな
るように炭素質材料と金属化合物とが焼結されたもので
あるので、導電性が高い。焼結体の炭素含有率が７０重
量％より少ない場合、即ち、金属化合物の含有率が３０
重量％より多い場合、電池の充放電に伴う負極体積の膨
張が非常に大きくなる虞がある。

【００２０】従って、負極２としてこの焼結体を用いる
非水電解質二次電池１はエネルギー密度の向上が実現さ
る。また、この非水電解質二次電池１は、充放電時にお
いて電池内部抵抗が低減し、電極における分極が防止さ
れるので、サイクル特性の向上が実現される。

【００２１】なお、負極２は、この焼結体をそのまま電
極として使用してもよく、必要に応じて負極集電体と焼
結体とを一体とする構造であってもよい。負極集電体と
焼結体とを一体とした負極２は、負極集電体材料を炭素
質材料と金属化合物との混合物中に添加し、これを加圧
して成形した後に焼結することで得られる。

【００２２】負極集電体の材料としては、例えば温度１
０００℃に至る焼結雰囲気下に置かれる都合上、そのよ
うな温度でも溶融することがないように、１０００℃以
上に融点を有し、且つリチウムと合金化し難いものであ
ることが好ましい。そのような材料としては、銅、ニッ
ケル、コバルト、鉄、クロム、モリブデン、タンタル、
タングステン、ステンレス、チタンの単体あるいはこれ
らの合金が挙げられる。

【００２３】また、集電体の形態は、占有面積が小さく
て済むことから、箔やメッシュ、エキスパンドメタル、
パンチングメタルのようなイオンを通過させる開口部を
有するものが好ましい。

【００２４】負極カップ３は、負極２を収容するもので
あり、また、非水電解質二次電池１の外部端子（負極）
となる。

【００２５】正極４は、正極活物質を含有する。

【００２６】上記正極活物質としては、この種の非水電
解質二次電池の正極活物質として通常用いられている公
知の材料、例えばリチウム等をドープ・脱ドープ可能な
遷移金属酸化物等を用いることができる。具体的には、
特開昭６３−１３５０９９号公報に開示されているよう
に、一般式Ｌｉ_XＭＯ₂（但し、Ｍは１種以上の遷移金
属、好ましくはＣｏまたはＮｉ、Ｆｅのうち少なくとも
１種を表し、０．０５≦ｘ≦１．１０である。）で表さ
れる化合物が挙げられる。具体的には、ＬｉＣｏＯ₂、
ＬｉＮｉＯ₂、ＬｉＮｉ_yＣｏ_(1-y)Ｏ₂（但し、ｘは
０．０５≦ｘ≦１．１０、ｙは０＜ｙ＜１である。）で
表される複合酸化物や、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄等のリチウム遷移
金属複合酸化物が挙げられる。

【００２７】これらのリチウム遷移金属複合酸化物は、
例えば、リチウム、コバルト、ニッケル等の炭酸塩を組
成に応じて混合し、酸素存在雰囲気下、６００℃〜１０
００℃の温度範囲で焼成することによって得られる。な
お、出発原料は炭酸塩に限定されず、水酸化物、酸化物
からも同様に合成可能である。

【００２８】正極缶５は、正極４を収容するものであ
り、また、非水電解質二次電池１の外部端子（正極）と
なる。

【００２９】電解質は、液状のいわゆる電解液であって
もよいし、固体電解質やゲル電解質であってもよい。

【００３０】電解質を電解液とする場合、非水溶媒に電
解質を溶解したものであれば、従来から知られたものが
いずれも使用することができる。

【００３１】上記非水溶媒としては、例えばプロピレン
カーボネート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラク
トン等のエステル類や、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、置換テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ピ
ラン及びその誘導体、ジメトキシエタン、ジエトキシエ
タン等のエーテル類や、３−メチル−２−オキサゾリジ
ノン等の３置換−２−オキサゾリジノン類や、スルホラ
ン、メチルスホラン、アセトニトリル、プロピオニトル
等が挙げられ、これらが単独もしくは２種類以上が混合
されて使用される。

【００３２】固体電解質（溶媒を全く含まない完全固体
電解質を含む。）やゲル電解質とする場合には、使用す
る高分子材料としては、シリコンゲル、アクリルゲル、
アクリロニトリルゲル、ポリフォスファゼン変性ポリマ
ー、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ド、及びこれらの複合ポリマーや架橋ポリマー、変性ポ
リマー等、若しくはフッ素系ポリマーとして、例えばポ
リ（ビニリデンフルオロライド）やポリ（ビニリデンフ
ルオロライド−ｃｏ−ヘキサフルオロプロピレン）、ポ
リ（ビニリデンフルオロライド−ｃｏ−テトラフルオロ
エチレン）、ポリ（ビニリデンフルオロライド−ｃｏ−
トリフルオロエチレン）等、及びこれらの混合物が各種
使用できるが、勿論、これらに限定されるものではな
い。

【００３３】電解質に溶解（相溶）させる軽金属塩に
は、リチウム、ナトリウム、アルミニウム等の軽金属の
塩を使用することができ、電池の種類に応じて適宜定め
ることができる。例えば、リチウムイオン二次電池を構
成する場合には、過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウ
ム、リンフッ化リチウム、塩化アルミン酸リチウム、ハ
ロゲン化リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチ
ウム等が使用できる。

【００３４】セパレータ６は、正極４と、負極２とを離
間させるものであり、この種の非水電解質二次電池のセ
パレータとして通常用いられている公知の材料を用いる
ことができ、例えばポリプロピレンなどの高分子フィル
ムが用いられる。なお、電解質として固体電解質、ゲル
電解質を用いた場合には、このセパレータ６は必ずしも
設けなくともよい。

【００３５】ガスケット７は、負極カップ３に組み込ま
れ一体化されている。このガスケット７は、正極缶５及
び負極カップ３内に充填された非水電解液の漏出を防止
するためのものである。

【００３６】以上のように構成された非水電解質二次電
池１は、例えば電解質として電解液を用いる場合、以下
のようにして作製する。

【００３７】まず、負極２として焼結体を以下のように
して作製する。焼結後において炭素含有率が７０重量％
以上、１００重量％未満となるように炭素質材料と金属
化合物とを混合して造粒し、加圧して成形体とした後
に、不活性ガス又は真空中において、所定の温度で焼結
することにより、焼結体を得る。

【００３８】次に、正極４を作製する。上述した正極活
物質と結着剤とを溶剤中に分散させてスラリーの正極合
剤を調製する。そして、正極合剤を乾燥させて所望の形
状に成形することで、正極４を得る。

【００３９】更に、電解液を、電解質塩を非水溶媒中に
溶解することにより調製する。

【００４０】そして、正極４を例えばアルミニウム製の
正極缶５に収容し、負極２を例えばステンレス製の負極
カップ３に収容し、正極４と負極２との間に例えばポリ
プロピレン製のセパレータ６を配する。正極缶５及び負
極カップ３内に非水電解液を注入し、ガスケット７を介
して正極缶５と負極カップ３とをかしめて固定すること
により、非水電解質二次電池１が完成する。

【００４１】上述のようにして作製された非水電解質二
次電池１は、炭素質材料と金属化合物とが焼結されてな
り、炭素含有率が７０重量％以上、１００重量％未満で
ある焼結体を活物質とする負極２を有する。従って、非
水電解質二次電池１は、負極２における活物質の充填密
度が高いので、エネルギー密度が高い。また、この非水
電解質二次電池は、充放電時において電池内部抵抗が低
減し、電極における分極が防止されて、サイクル特性に
優れるので電池寿命が長い。

【００４２】特に、非水電解質二次電池１は、金属化合
物としてＳｉを含有する物質と炭素質材料とが焼結され
てなる焼結体を含有する負極２を備えることにより、電
池内部抵抗がより低減するので、充放電効率がより一層
改善される。

【００４３】なお、上述した非水電解質二次電池１の形
状はコイン型であるが、本発明に係る非水電解質二次電
池の形状はこれに限定されず、正極と負極とをセパレー
タを介して積層させた積層電極を用いる角型電池、カー
ド型電池等、何れの形状であっても良い。

【００４４】

【実施例】以下、本発明に係る非水電解質電池につい
て、具体的な実験結果に基づいて説明する。

【００４５】ここでは、負極活物質材料の相違による非
水電解質二次電池の容量の違い等を評価するため、負極
の構成が異なるコイン型の非水電解質二次電池を複数作
製した。

【００４６】実施例１先ず、正極を以下のようにして作製した。

【００４７】正極活物質としては、炭酸リチウム０．５
モルと炭酸コバルト１モルとを混合し、空気中、温度９
００℃で５時間焼成することでＬｉＣｏＯ₂を合成し
た。なお、このようにして得られたＬｉＣｏＯ₂は、ボ
ウルミルを用いて粉砕された後にふるい分けされること
により、平均粒径が１０μｍとされている。

【００４８】このＬｉＣｏＯ₂９１重量部と、導電剤で
あるグラファイト６重量部と、結合剤であるポリフッ化
ビニリデン３重量部とを混合し、さらにＮ−メチル−ピ
ロリドンを分散剤として加えて、スラリー状の正極合剤
を調製した。そして、この正極合剤を乾燥させて、直径
が１５．５ｍｍである円盤状に成形することで、ペレッ
ト状の正極を得た。

【００４９】次に、負極として焼結体を以下のように作
製した。

【００５０】炭素質材料としてメソフェーズピッチから
なる特殊炭素前駆体（三菱化学（株）製商品名：ＭＢ
Ｃ−ＳＳ）と、金属化合物として粉末Ｘ線回折標準試料
用である金属シリコンとを、７４．５：２５．５の比率
で混合した後に１トンにて圧縮成形し、直径が１６．５
ｍｍである円盤状の成形体を得た。この成形体を不活性
ガス中、温度１０００℃で３時間焼結することで、直径
が１６．０ｍｍであるペレット状の焼結体を得た。

【００５１】また、電解質として、炭酸エチレンとジエ
チルカーボネートとの混合液にＬｉＰＦ₆を１モル／リ
ットルなる濃度で溶解した電解液を作製した。

【００５２】そして、ペレット状の正極を正極缶に、ペ
レット状の焼結体を負極カップに収容し、ポリプロピレ
ン製のセパレータを介して積層した。次いで、電解液を
注入し、ガスケットを介してかしめることで直径が２
０．０ｍｍ、厚さが２．５ｍｍであるコイン型の非水電
解質二次電池を作製した。

【００５３】実施例２〜実施例６負極として焼結体を作製する際に特殊炭素前駆体と金属
シリコンとの混合比率を表１に示すように変化させ、焼
結後の炭素含有率が表１に示す値である焼結体を負極と
したこと以外は、実施例１と同様にしてコイン型の非水
電解質二次電池を作製した。なお、表１は後に示す。

【００５４】比較例１負極を以下のようにして作製したこと以外は、実施例１
と同様にしてコイン型の非水電解質二次電池を作製し
た。

【００５５】まず、負極活物質としてピッチコークス
を、直径が１２．７ｍｍであるステンレス鋼製の球と共
に振動ミルを用いて１５分間粉砕した。なお、このピッ
チコークスの真密度は２．０３ｇ／ｃｍ³であり、日本
学術振興会法に準じてＸ線回折により求めた（００２）
面の面間隔は３．４６Åであり、Ｃ軸方向の結晶厚みＬ
ｃは４０Åであり、平均粒径は３３μｍであった。

【００５６】次に、ピッチコークスを９０重量部と、結
合剤としてポリフッ化ビニリデン１０重量部とを混合
し、さらにＮ−メチル−ピロリドンを分散剤として加え
てスラリー状の負極合剤を調製した。そして、この負極
合剤を乾燥させて、直径が１６．０ｍｍである円盤状に
成形することで、負極ペレットを得た。

【００５７】比較例２負極として、金属シリコンを添加せずに特殊炭素前駆体
のみを焼結してなる炭素焼結体を用いること以外は、実
施例１と同様にしてコイン型の非水電解質二次電池を作
製した。

【００５８】なお、この炭素焼結体は、炭素質材料とし
てメソフェーズピッチからなる特殊炭素前駆体（三菱化
学（株）製商品名：ＭＢＣ−ＳＳ）を、直径が１６．
５ｍｍである円盤状のペレットとした後に、２０トンに
て圧縮成形し、この成形体を不活性ガス中、温度１００
０℃で３時間焼結することで、直径が１６．０ｍｍであ
る円盤状の炭素焼結体を得た。また、炭素焼結体（負極
活物質）の充填密度はｄ＝１．２０ｇ／ｃｍ³であっ
た。

【００５９】比較例３負極として焼結体を作製する際に、特殊炭素前駆体と金
属シリコンとを、６９．９：３０．１の比率で混合して
焼結し、炭素含有率が６５重量％である焼結体を得たこ
と以外は、実施例１と同様にしてコイン型の非水電解質
二次電池を作製した。

【００６０】ここで、実施例１〜実施例６の電池の負極
として焼結体を作製する際の炭素質材料と金属シリコン
との混合比率、焼結後の炭素含有率、負極密度、及び負
極の真比重を表１に示す。また、比較例１〜比較例３の
電池の負極に関しても、同様に表１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】以上のようにして作製された実施例１〜実
施例６及び比較例１〜３の電池について、電池内部抵
抗、充電容量、放電容量を測定した。

【００６３】なお、これらの電池における充電容量及び
放電容量は、充電電流を１ｍＡとして終止電圧が４．２
Ｖまで定電流充電を行った後、放電電流を１ｍＡとして
終止電圧が３．０Ｖまでの定電流放電を行うことで測定
した。そして、放電容量と充電容量とを比較した充放電
効率を求めた。

【００６４】また、この条件で充放電を１００回繰り返
し、１００サイクル後の放電容量と１サイクル後の放電
容量との比率であるサイクル維持率を求めた。更に、充
電後の負極体積と充電前の負極体積との比率である負極
体積膨張率を求めた。

【００６５】以上の測定結果を表２に示す。

【００６６】

【表２】

【００６７】表２により明らかなように、炭素質材料と
して特殊炭素前駆体と金属化合物として金属シリコンと
が焼結されてなり、炭素含有率が７０重量％以上、１０
０重量％未満である焼結体を含有する負極を有する実施
例１〜実施例６の非水電解質二次電池は、電池内部抵抗
が低減し、充電容量及び放電容量が大きく、サイクル維
持率に優れていることがわかった。

【００６８】これに対して、負極活物質としてピッチコ
ークスと結合剤とからなる負極を有する比較例１の電池
は、負極が結合剤を含有する分、負極活物質の充填密度
が低くなるので、充電容量及び放電容量が小さく、サイ
クル維持率が悪いことがわかった。

【００６９】また、金属化合物が添加されていない炭素
焼結体を含有する負極を有する比較例２の電池は、電池
内部抵抗が低減されず、充電容量及び放電容量が小さい
ことがわかった。さらに、焼結後の炭素含有率が７０重
量％より小さい焼結体を含有する負極を有する比較例３
の電池は、電池総高を考慮すると、負極体積膨張率が大
きすぎることがわかった。

【００７０】従って、非水電解質二次電池は、炭素質材
料と金属化合物とが焼結されてなり、炭素含有率が７０
重量％以上、１００重量％未満である焼結体を含有する
負極を用いることで、エネルギー密度が高く、更に、サ
イクル特性に優れて電池寿命が長いことがわかった。

【００７１】なお、上述した実施例では、炭素質材料と
してメソフェーズピッチからなる特殊炭素前駆体を用い
た場合について説明したが、本発明はこれに限定される
ものではなく、他の炭素質材料を用いても良い。

【００７２】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明に係る非水電解液二次電池は、炭素質材料と金属化合
物とが焼結されてなり、炭素含有率が７０重量％以上、
１００重量％未満である焼結体を含有する負極を用いて
いるので、エネルギー密度が高く、サイクル特性に優れ
て電池寿命が長いことがわかった。

【００７３】特に、非水電解質二次電池が、炭素質材料
とＳｉを含有する金属化合物とが焼結されてなる焼結体
を含有する負極を有する場合、負極の導電性が向上し、
電池内部抵抗がより低減するので、充放電効率がより一
層改善される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を適用したコイン型の電池構成例を示す
概略断面図である。

【符号の説明】

０非水電解質二次電池、２負極、３負極カップ、
４正極、５正極缶、６セパレータ、７ガスケッ
ト

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4G046 CA00 CA07 CB09 CC01 5H003 AA04 BA01 BB04 BD04 5H014 AA01 BB01 EE08 EE10 HH01 5H029 AJ05 AK03 AL01 AL06 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ03 BJ16 CJ02 HJ01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素質材料と金属化合物とが焼結されて
なり、炭素含有率が７０重量％以上、１００重量％未満
である焼結体を含有する負極と、正極と、非水電解質とを備えることを特徴とする非水電解質二次
電池。
【請求項２】上記金属化合物は、Ｓｉを含有すること
を特徴とする請求項１記載の非水電解質二次電池。