JP2001181887A - パラジウム／鉄合金メッキ液及びパラジウム合金メッキ基材 - Google Patents
パラジウム／鉄合金メッキ液及びパラジウム合金メッキ基材Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】金属アレルギーを誘発する虞のあるニッケルメ
ッキに替えて、光沢が良く白色優美であり耐食性、厚付
け性にすぐれ優れた白色光沢メッキを施すことができる
パラジウム合金メッキ液を提供することである。 【解決手段】伝導塩５ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有し、可溶
性鉄化合物を金属鉄に換算して０．０１ｇ／Ｌ〜１０ｇ
／Ｌ，および可溶性パラジウム化合物を金属パラジウム
に換算して１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有し、遊離アンモニ
ア１ｇ／Ｌ〜５０ｇ／Ｌおよび光沢剤０．１ｇ／Ｌ〜３
０ｇ／Ｌを含有し、水酸化アルカリでｐＨが７．０〜１
２．０に調整されたパラジウム／鉄合金メッキ液により
金属アレルギーを誘発しない外観優美な耐食性が良好な
白色光沢メッキが得られる。
ッキに替えて、光沢が良く白色優美であり耐食性、厚付
け性にすぐれ優れた白色光沢メッキを施すことができる
パラジウム合金メッキ液を提供することである。 【解決手段】伝導塩５ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有し、可溶
性鉄化合物を金属鉄に換算して０．０１ｇ／Ｌ〜１０ｇ
／Ｌ，および可溶性パラジウム化合物を金属パラジウム
に換算して１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有し、遊離アンモニ
ア１ｇ／Ｌ〜５０ｇ／Ｌおよび光沢剤０．１ｇ／Ｌ〜３
０ｇ／Ｌを含有し、水酸化アルカリでｐＨが７．０〜１
２．０に調整されたパラジウム／鉄合金メッキ液により
金属アレルギーを誘発しない外観優美な耐食性が良好な
白色光沢メッキが得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、パラジウム合金メ
ッキ液に関し、さらに詳しくはニッケルによる金属アレ
ルギーを誘発する心配がなく、白色優美な、光沢、耐食
性に優れたパラジウム合金メッキを賦与することができ
るパラジウム／鉄合金メッキ液（以下単に「パラジウム
合金メッキ液」と呼ぶことがある）に関する。
ッキ液に関し、さらに詳しくはニッケルによる金属アレ
ルギーを誘発する心配がなく、白色優美な、光沢、耐食
性に優れたパラジウム合金メッキを賦与することができ
るパラジウム／鉄合金メッキ液（以下単に「パラジウム
合金メッキ液」と呼ぶことがある）に関する。
【０００２】本発明のパラジウム／鉄合金メッキ液は、
白色光沢があり、耐食性に優れ、厚付け性が良く、良好
なメッキ皮膜を得ることができるので、被メッキ金属の
表面の一部または全部を、あるいは基部メッキ層として
の下地メッキに好適であり、腕時計などの外装部品、装
身具、眼鏡フレーム、置物類、食器類、筆記用具などの
基材として有用なものである。
白色光沢があり、耐食性に優れ、厚付け性が良く、良好
なメッキ皮膜を得ることができるので、被メッキ金属の
表面の一部または全部を、あるいは基部メッキ層として
の下地メッキに好適であり、腕時計などの外装部品、装
身具、眼鏡フレーム、置物類、食器類、筆記用具などの
基材として有用なものである。
【０００３】
【従来の技術】従来のパラジウム合金メッキとしては、
パラジウム／ニッケルあるいはパラジウム／コバルトの
合金があり、これらのメッキ皮膜は耐食性に優れており
光沢も良好なものである。しかしながら、ニッケルによ
る金属アレルギーの問題があり肌に接触する装飾品には
使用することが難しいという問題がある。このため、コ
ストの高い純パラジウムメッキが採用されているのが実
情であり、業界においては貴金属白色メッキとして多用
されているパラジウム／ニッケル合金メッキに替わる、
金属アレルギーを誘発する虞れがなく白色パラジウム合
金メッキの開発が望まれている。
パラジウム／ニッケルあるいはパラジウム／コバルトの
合金があり、これらのメッキ皮膜は耐食性に優れており
光沢も良好なものである。しかしながら、ニッケルによ
る金属アレルギーの問題があり肌に接触する装飾品には
使用することが難しいという問題がある。このため、コ
ストの高い純パラジウムメッキが採用されているのが実
情であり、業界においては貴金属白色メッキとして多用
されているパラジウム／ニッケル合金メッキに替わる、
金属アレルギーを誘発する虞れがなく白色パラジウム合
金メッキの開発が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の貴金属白色メッ
キとして多用されているパラジウム／ニッケル合金メッ
キに替わるパラジウム合金メッキとして、耐食性に優れ
ており、白色優美なメッキを得るためには、メッキ皮膜
の光沢、合金比率の安定性、メッキ厚付け性等の改善が
必要である。本発明は、従来使用されているニッケルに
替えて金属アレルギーの誘発の虞れがなく、光沢が良好
で、耐食性に優れており厚付け性の良いパラジウム合金
メッキおよびそのメッキ液を提供するものである。
キとして多用されているパラジウム／ニッケル合金メッ
キに替わるパラジウム合金メッキとして、耐食性に優れ
ており、白色優美なメッキを得るためには、メッキ皮膜
の光沢、合金比率の安定性、メッキ厚付け性等の改善が
必要である。本発明は、従来使用されているニッケルに
替えて金属アレルギーの誘発の虞れがなく、光沢が良好
で、耐食性に優れており厚付け性の良いパラジウム合金
メッキおよびそのメッキ液を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の実情に
鑑み、鋭意研究を重ねた結果、ニッケルに替えて鉄を使
用したパラジウム／鉄合金メッキ液が光沢性、耐食性に
優れており厚付け性の良いことを見出し、本発明を完成
した。
鑑み、鋭意研究を重ねた結果、ニッケルに替えて鉄を使
用したパラジウム／鉄合金メッキ液が光沢性、耐食性に
優れており厚付け性の良いことを見出し、本発明を完成
した。
【０００６】すなわち、本発明は、伝導塩を５ｇ／Ｌ〜
３００ｇ／Ｌ含有し、ｐＨが７．０〜１２．０であり、
可溶性鉄化合物および可溶性パラジウム化合物を含有し
たパラジウム／鉄合金メッキ液に関する。
３００ｇ／Ｌ含有し、ｐＨが７．０〜１２．０であり、
可溶性鉄化合物および可溶性パラジウム化合物を含有し
たパラジウム／鉄合金メッキ液に関する。
【０００７】また、本発明は伝導塩を５ｇ／Ｌ〜３００
ｇ／Ｌ含有し、可溶性鉄化合物を金属鉄に換算して０．
０１ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌおよび可溶性パラジウム化合物
を金属パラジウムに換算して１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有
し、ｐＨが７．０〜１２．０に調整されたパラジウム／
鉄合金メッキ液に関する。
ｇ／Ｌ含有し、可溶性鉄化合物を金属鉄に換算して０．
０１ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌおよび可溶性パラジウム化合物
を金属パラジウムに換算して１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有
し、ｐＨが７．０〜１２．０に調整されたパラジウム／
鉄合金メッキ液に関する。
【０００８】さらに本発明は、伝導塩を５ｇ／Ｌ〜３０
０ｇ／Ｌ含有し、可溶性鉄化合物を金属鉄に換算して
０．０１ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌおよび可溶性パラジウム化
合物を金属パラジウムに換算して１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ
含有し、遊離アンモニアを１ｇ／Ｌ〜５０ｇ／Ｌ、およ
び光沢剤を０．１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有し、ｐＨが
７．０〜１２．０に調整されたパラジウム／鉄合金メッ
キ液に関する。
０ｇ／Ｌ含有し、可溶性鉄化合物を金属鉄に換算して
０．０１ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌおよび可溶性パラジウム化
合物を金属パラジウムに換算して１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ
含有し、遊離アンモニアを１ｇ／Ｌ〜５０ｇ／Ｌ、およ
び光沢剤を０．１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有し、ｐＨが
７．０〜１２．０に調整されたパラジウム／鉄合金メッ
キ液に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のパラジウム／鉄合金メッ
キ液の鉄成分として用いられる鉄化合物は、アンモニア
可溶性の化合物、あるいはメッキ液中で反応してアンモ
ニア化合物となるものであればよい。例えば塩化第二
鉄、塩化第一鉄、燐酸第二鉄、燐酸第一鉄などが例示さ
れる。本発明において、これらの鉄化合物は金属鉄に換
算して０．０１ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌ含有する。鉄の含有
量が１０ｇ／Ｌを超える量であると電流効率の低下を招
き、一方０．０１ｇ／Ｌよりも少ない場合には鉄の析出
が少なくなり合金メッキとして好ましくない。
キ液の鉄成分として用いられる鉄化合物は、アンモニア
可溶性の化合物、あるいはメッキ液中で反応してアンモ
ニア化合物となるものであればよい。例えば塩化第二
鉄、塩化第一鉄、燐酸第二鉄、燐酸第一鉄などが例示さ
れる。本発明において、これらの鉄化合物は金属鉄に換
算して０．０１ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌ含有する。鉄の含有
量が１０ｇ／Ｌを超える量であると電流効率の低下を招
き、一方０．０１ｇ／Ｌよりも少ない場合には鉄の析出
が少なくなり合金メッキとして好ましくない。
【００１０】本発明のパラジウム／鉄合金メッキ液のパ
ラジウム成分として用いられるパラジウム化合物は、ア
ンモニア可溶性の化合物が使用され、例えば、亜硝酸パ
ラジウム、亜硝酸パラジウムアミン、硝酸パラジウム、
硝酸パラジウムアミン、塩化パラジウム、塩化パラジウ
ムアミン、硫酸パラジウム、硫酸パラジウムアミン、な
どが例示される。本発明において、これらのパラジウム
化合物はパラジウム金属に換算して１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／
Ｌ含有する。パラジウムの含有量が１ｇ／Ｌ未満である
場合には電流効率の低下を招き、一方３０ｇ／Ｌを超え
る量になるとパラジウムの救い出し量（付着して持ち出
される量）が増加し、さらには常時使用されるパラジウ
ム貴金属が増加するため採算上好ましくない。
ラジウム成分として用いられるパラジウム化合物は、ア
ンモニア可溶性の化合物が使用され、例えば、亜硝酸パ
ラジウム、亜硝酸パラジウムアミン、硝酸パラジウム、
硝酸パラジウムアミン、塩化パラジウム、塩化パラジウ
ムアミン、硫酸パラジウム、硫酸パラジウムアミン、な
どが例示される。本発明において、これらのパラジウム
化合物はパラジウム金属に換算して１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／
Ｌ含有する。パラジウムの含有量が１ｇ／Ｌ未満である
場合には電流効率の低下を招き、一方３０ｇ／Ｌを超え
る量になるとパラジウムの救い出し量（付着して持ち出
される量）が増加し、さらには常時使用されるパラジウ
ム貴金属が増加するため採算上好ましくない。
【００１１】本発明のパラジウム合金メッキ液には金属
錯塩安定剤としての伝導塩が添加される。この伝導塩と
しては、ピロリン酸、りん酸、塩酸、硫酸、ＥＤＴＡ，
酢酸、酒石酸などの無機酸あるいは有機酸のアンモニア
化合物であり、通常、アンモニウム塩が使用される。例
えば、ピロリン酸アンモニウム、りん酸アンモニウム、
硫酸アンモニウム、塩酸アンモニウム、ＥＤＴＡアンモ
ニウム、酢酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムなどが
例示される。伝導塩の添加量は５ｇ／Ｌ〜３００ｇ／Ｌ
であり、５ｇ／Ｌ未満であると鉄の溶解安定性が悪くな
り、一方３００ｇ／Ｌを超えると伝導塩自体の安定性が
悪くなり好ましくない。金属錯塩安定剤として添加され
る伝導塩は単独でまたは混合して使用することができ
る。
錯塩安定剤としての伝導塩が添加される。この伝導塩と
しては、ピロリン酸、りん酸、塩酸、硫酸、ＥＤＴＡ，
酢酸、酒石酸などの無機酸あるいは有機酸のアンモニア
化合物であり、通常、アンモニウム塩が使用される。例
えば、ピロリン酸アンモニウム、りん酸アンモニウム、
硫酸アンモニウム、塩酸アンモニウム、ＥＤＴＡアンモ
ニウム、酢酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムなどが
例示される。伝導塩の添加量は５ｇ／Ｌ〜３００ｇ／Ｌ
であり、５ｇ／Ｌ未満であると鉄の溶解安定性が悪くな
り、一方３００ｇ／Ｌを超えると伝導塩自体の安定性が
悪くなり好ましくない。金属錯塩安定剤として添加され
る伝導塩は単独でまたは混合して使用することができ
る。
【００１２】本発明のパラジウム合金メッキ液には光沢
剤が使用され、光沢剤としては、サッカリン、スルホン
酸化合物などのニッケルメッキの一次光沢剤として使用
される公知の光沢剤が使用され、０．１ｇ／Ｌ〜３０ｇ
／Ｌの範囲で使用される。光沢剤の添加量が０．１ｇ／
Ｌ未満であると光沢が悪く、３０ｇ／Ｌを超える量を添
加しても効果は変わらず、むしろ溶解性が悪くなりメッ
キ表面にザラツキなどが発生し好ましくない。
剤が使用され、光沢剤としては、サッカリン、スルホン
酸化合物などのニッケルメッキの一次光沢剤として使用
される公知の光沢剤が使用され、０．１ｇ／Ｌ〜３０ｇ
／Ｌの範囲で使用される。光沢剤の添加量が０．１ｇ／
Ｌ未満であると光沢が悪く、３０ｇ／Ｌを超える量を添
加しても効果は変わらず、むしろ溶解性が悪くなりメッ
キ表面にザラツキなどが発生し好ましくない。
【００１３】また、本発明のパラジウム合金メッキ液に
はｐＨ安定剤として遊離アンモニアを１ｇ／Ｌ〜５０ｇ
／Ｌ含有させることが望ましい。アンモニアが１ｇ／Ｌ
未満ではｐＨの安定性に乏しく、光沢ムラが発生し易く
なり、５０ｇ／Ｌを超える量ではアンモニア臭が強くな
り作業環境上好ましくない。
はｐＨ安定剤として遊離アンモニアを１ｇ／Ｌ〜５０ｇ
／Ｌ含有させることが望ましい。アンモニアが１ｇ／Ｌ
未満ではｐＨの安定性に乏しく、光沢ムラが発生し易く
なり、５０ｇ／Ｌを超える量ではアンモニア臭が強くな
り作業環境上好ましくない。
【００１４】本発明のパラジウム合金メッキ液は、水酸
化アルカリでｐＨ７．０〜１２．０、好ましくはｐＨ
８．０〜１０．０になるように調整される。ｐＨ調整に
は好ましくはアンモニア水が使用されるが、遊離のアン
モニアの存在下では水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
なども使用することができる。
化アルカリでｐＨ７．０〜１２．０、好ましくはｐＨ
８．０〜１０．０になるように調整される。ｐＨ調整に
は好ましくはアンモニア水が使用されるが、遊離のアン
モニアの存在下では水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
なども使用することができる。
【００１５】本発明のパラジウム合金メッキ液には、光
沢安定剤として界面活性剤を添加することは望ましく、
０．０１ｍｌ／Ｌ〜５ｍｌ／Ｌ程度の範囲で添加され
る。０．０１ｍｌ／Ｌ未満では光沢安定性が乏しくな
り、５ｍｌ／Ｌを超える量を添加してもそれ以上の効果
は得られない。なお、本発明のメッキ液には，Ａｕ成
分、Ｃｄ成分、Ａｓ成分、Ｓｂ成分、Ｔｅ成分、Ｔｌ成
分、Ｓｎ成分、Ｚｎ成分などの他の成分を所期の目的を
害しない範囲で少量含有することは差し支えない。
沢安定剤として界面活性剤を添加することは望ましく、
０．０１ｍｌ／Ｌ〜５ｍｌ／Ｌ程度の範囲で添加され
る。０．０１ｍｌ／Ｌ未満では光沢安定性が乏しくな
り、５ｍｌ／Ｌを超える量を添加してもそれ以上の効果
は得られない。なお、本発明のメッキ液には，Ａｕ成
分、Ｃｄ成分、Ａｓ成分、Ｓｂ成分、Ｔｅ成分、Ｔｌ成
分、Ｓｎ成分、Ｚｎ成分などの他の成分を所期の目的を
害しない範囲で少量含有することは差し支えない。
【００１６】本発明のパラジウム合金メッキ液は、従来
公知の方法および条件で取り扱うことができる。例えば
電圧１〜１０Ｖ、電流密度０．１〜５Ａ／ｄｍ2で使用
することができる。
公知の方法および条件で取り扱うことができる。例えば
電圧１〜１０Ｖ、電流密度０．１〜５Ａ／ｄｍ2で使用
することができる。
【００１７】
【実施例】次に本発明について実施例を挙げて具体的に
説明する。なお、本発明はこれら実施例の範囲に制限さ
れるものではい。
説明する。なお、本発明はこれら実施例の範囲に制限さ
れるものではい。
【００１８】実施例１ 下記のパラジウム／鉄合金メッキ液組成を調整した。 ＥＤＴＡ第一鉄 （金属Ｆｅとして） １ｇ／Ｌ 亜硝酸パラジウムアミン（金属Ｐｄとして） １０ｇ／Ｌ ＥＤＴＡアンモニウム ５０ｇ／Ｌ サッカリンＮａ ５ｇ／Ｌ ノニオン界面活性剤 ０．０１ｍｌ／Ｌ アンモニア （２８％ＮＨ4ＯＨ水） １０ｃｃ／Ｌ ｐＨ １０．０
【００１９】上記組成のパラジウム／鉄合金メッキ液を
用いて、メッキ液温度５５℃とし、電圧２Ｖ、電流密度
１Ａ／ｄｍ2で、１０ｃｍ×１５ｃｍ×０．１ｃｍの黄
銅素材の板に銅合金用の一般の前処理［アルカリ脱脂
（マクダミッド社ＷＳＰ）、次いで電解脱脂（マクダミ
ッド社ＤＥＷ）、酸浸漬（５ｗｔ％硫酸液）］を施した
後、２０分間メッキした。明るい白色光沢のある膜厚２
μｍのメッキが得られた。このメッキの人工汗２４時間
浸漬試験を行ったが何ら異常の発生はなく耐食性が良好
であった。さらに１８０度折り曲げ試験を行ったが割れ
の発生もなく、剥離も認められず耐摩耗性の良好なメッ
キであった。析出皮膜を王水で溶解し、原子吸光分析装
置により分析した結果、Ｐｄ（９４％）、Ｆｅ（６％）
が確認された。
用いて、メッキ液温度５５℃とし、電圧２Ｖ、電流密度
１Ａ／ｄｍ2で、１０ｃｍ×１５ｃｍ×０．１ｃｍの黄
銅素材の板に銅合金用の一般の前処理［アルカリ脱脂
（マクダミッド社ＷＳＰ）、次いで電解脱脂（マクダミ
ッド社ＤＥＷ）、酸浸漬（５ｗｔ％硫酸液）］を施した
後、２０分間メッキした。明るい白色光沢のある膜厚２
μｍのメッキが得られた。このメッキの人工汗２４時間
浸漬試験を行ったが何ら異常の発生はなく耐食性が良好
であった。さらに１８０度折り曲げ試験を行ったが割れ
の発生もなく、剥離も認められず耐摩耗性の良好なメッ
キであった。析出皮膜を王水で溶解し、原子吸光分析装
置により分析した結果、Ｐｄ（９４％）、Ｆｅ（６％）
が確認された。
【００２０】実施例２ 実施例１のメッキ液において亜硝酸パラジウムアミンを
塩化パラジウムに変えて使用し、実施例１と同様の方法
でメッキしたところ白色で光沢のある膜厚４μｍのメッ
キが得られた。このメッキについて実施例１と同様に試
験した結果耐食性のある良好なメッキであった。また実
施例１と同様にして皮膜の分析を行った結果、Ｐｄ（９
２％），Ｆｅ（８％）が確認された。
塩化パラジウムに変えて使用し、実施例１と同様の方法
でメッキしたところ白色で光沢のある膜厚４μｍのメッ
キが得られた。このメッキについて実施例１と同様に試
験した結果耐食性のある良好なメッキであった。また実
施例１と同様にして皮膜の分析を行った結果、Ｐｄ（９
２％），Ｆｅ（８％）が確認された。
【００２１】実施例３ 下記のパラジウム/鉄合金メッキ液組成を調整した。 ＥＤＴＡ第一鉄 （金属Ｆｅとして） ３ｇ／Ｌ 塩化パラジウムアミン（金属Ｐｄとして） ３ｇ／Ｌ りん酸アンモニウム ５０ｇ／Ｌ 酢酸ナトリウム ５０ｇ／Ｌ サッカリンＮａ ３０ｇ／Ｌ アンモニア （２８％ＮＨ4ＯＨ水） １０ｃｃ／Ｌ ｐＨ ８．０
【００２２】上記のパラジウム／鉄合金メッキ液によ
り、メッキ液温度を３０℃とし、電圧２Ｖ、電流密度１
Ａ／ｄｍ2で、実施例１に使用したと同様の１０ｃｍ×
１５ｃｍ×０．１ｃｍ黄銅素材の板に実施例１における
と同様に前処理［アルカリ脱脂（マクダミッド社ＷＳ
Ｐ）、次いで電解脱脂（マクダミッド社ＤＥＷ）、酸浸
漬（５ｗｔ％硫酸液）］を施した後、２０分間メッキし
た。明るい白色光沢のある膜厚１μｍのメッキが得られ
た。このメッキの人工汗２４時間浸漬試験を行ったが何
ら異常の発生はなく耐食性が良好であった。さらに１８
０度折り曲げ試験を行ったが割れの発生もなく、剥離も
認められず耐摩耗性の良好なメッキであった。析出皮膜
を王水で溶解し、原子吸光分析装置により分析した結
果、Ｐｄ（６０％）、Ｆｅ（４０％）が確認された。
り、メッキ液温度を３０℃とし、電圧２Ｖ、電流密度１
Ａ／ｄｍ2で、実施例１に使用したと同様の１０ｃｍ×
１５ｃｍ×０．１ｃｍ黄銅素材の板に実施例１における
と同様に前処理［アルカリ脱脂（マクダミッド社ＷＳ
Ｐ）、次いで電解脱脂（マクダミッド社ＤＥＷ）、酸浸
漬（５ｗｔ％硫酸液）］を施した後、２０分間メッキし
た。明るい白色光沢のある膜厚１μｍのメッキが得られ
た。このメッキの人工汗２４時間浸漬試験を行ったが何
ら異常の発生はなく耐食性が良好であった。さらに１８
０度折り曲げ試験を行ったが割れの発生もなく、剥離も
認められず耐摩耗性の良好なメッキであった。析出皮膜
を王水で溶解し、原子吸光分析装置により分析した結
果、Ｐｄ（６０％）、Ｆｅ（４０％）が確認された。
【００２３】実施例４ 下記のパラジウム/鉄合金メッキ液組成を調整した。 りん酸第一鉄 （金属Ｆｅとして） ０．０１ｇ／Ｌ 硫酸パラジウムアミン（金属Ｐｄとして） ５ｇ／Ｌ 硫酸アンモニウム ５ｇ／Ｌ ピロリン酸アンモニウム ３００ｇ／Ｌ サッカリンＮａ ０．１ｇ／Ｌ アンモニア （２８％ＮＨ4ＯＨ水） １０ｃｃ／Ｌ ｐＨ ９．５
【００２４】上記のパラジウム／鉄合金メッキ液によ
り、メッキ液温度を３０℃とし、電圧２Ｖ、電流密度
０．５Ａ／ｄｍ2で、実施例１に使用したと同様の１０
ｃｍ×１５ｃｍ×０．１ｃｍ黄銅素材の板に実施例１に
おけると同様に前処理［アルカリ脱脂（マクダミッド社
ＷＳＰ）、次いで電解脱脂（マクダミッド社ＤＥＷ）、
酸浸漬（５ｗｔ％硫酸液）］を施した後、８分間メッキ
した。明るい白色光沢のある膜厚１μｍのメッキが得ら
れた。このメッキの人工汗２４時間浸漬試験を行ったが
何ら異常の発生はなく耐食性が良好であった。さらに１
８０度折り曲げ試験を行ったが割れの発生もなく、剥離
も認められず耐摩耗性の良好なメッキであった。析出皮
膜を王水で溶解し、原子吸光分析装置により分析した結
果、Ｐｄ（９９．９％）、Ｆｅ（０．１％）が確認され
た。
り、メッキ液温度を３０℃とし、電圧２Ｖ、電流密度
０．５Ａ／ｄｍ2で、実施例１に使用したと同様の１０
ｃｍ×１５ｃｍ×０．１ｃｍ黄銅素材の板に実施例１に
おけると同様に前処理［アルカリ脱脂（マクダミッド社
ＷＳＰ）、次いで電解脱脂（マクダミッド社ＤＥＷ）、
酸浸漬（５ｗｔ％硫酸液）］を施した後、８分間メッキ
した。明るい白色光沢のある膜厚１μｍのメッキが得ら
れた。このメッキの人工汗２４時間浸漬試験を行ったが
何ら異常の発生はなく耐食性が良好であった。さらに１
８０度折り曲げ試験を行ったが割れの発生もなく、剥離
も認められず耐摩耗性の良好なメッキであった。析出皮
膜を王水で溶解し、原子吸光分析装置により分析した結
果、Ｐｄ（９９．９％）、Ｆｅ（０．１％）が確認され
た。
【００２５】比較例１ 実施例１のメッキ液から鉄成分を除いたメッキ液を使用
して、実施例１と同様の方法、条件でメッキを行ったと
ころ、白色の２μｍのメッキが得られたが、完全光沢で
はなく部分的に光沢ムラが確認され、本発明のメッキ液
によるメッキとは大きく異なるものであった。
して、実施例１と同様の方法、条件でメッキを行ったと
ころ、白色の２μｍのメッキが得られたが、完全光沢で
はなく部分的に光沢ムラが確認され、本発明のメッキ液
によるメッキとは大きく異なるものであった。
【００２６】比較例２ 実施例１のメッキ液からアンモニアを除いたメッキ液を
使用して、実施例１と同様の方法、条件でメッキを行っ
たところ、途中で沈殿物が発生し光沢がなく、部分的に
光沢ムラが確認され、本発明のメッキ液によるメッキと
は大きく異なるものであった。
使用して、実施例１と同様の方法、条件でメッキを行っ
たところ、途中で沈殿物が発生し光沢がなく、部分的に
光沢ムラが確認され、本発明のメッキ液によるメッキと
は大きく異なるものであった。
【００２７】比較例３ 実施例１のメッキ液からＥＤＴＡアンモニウムを除いた
メッキ液を使用して、実施例１と同様の方法、条件でメ
ッキを行ったところ、光沢のある白色の２μｍのメッキ
が得られたが、その後メッキ液が濁り、再度メッキを行
ったところ光沢のある安定したメッキが得られなかっ
た。
メッキ液を使用して、実施例１と同様の方法、条件でメ
ッキを行ったところ、光沢のある白色の２μｍのメッキ
が得られたが、その後メッキ液が濁り、再度メッキを行
ったところ光沢のある安定したメッキが得られなかっ
た。
【００２８】比較例４ 実施例１のメッキ液からサッカリンを除いたメッキ液を
使用して、実施例１と同様の方法、条件でメッキを行っ
たところ、光沢ムラがある２μｍのメッキが得られ、本
発明のメッキ液によるメッキとは大きく異なるものであ
った。
使用して、実施例１と同様の方法、条件でメッキを行っ
たところ、光沢ムラがある２μｍのメッキが得られ、本
発明のメッキ液によるメッキとは大きく異なるものであ
った。
【００２９】
【発明の効果】本発明のパラジウム／鉄合金メッキ液
は、白色光沢があり、耐食性に優れ、厚付け性が良く、
良好なメッキ皮膜を得ることができるので、被メッキ金
属の表面の一部または全部を、あるいは基部メッキ層と
しての下地メッキに好適であり、腕時計などの外装部
品、装身具、眼鏡フレーム、置物類、食器類、筆記用具
などの基材として有用なものである。本発明のパラジウ
ム合金メッキは、金属アレルギーを誘発する虞れがな
く、光沢が良好で、耐食性に優れており厚付け性の良い
メッキを提供することができ、コスト的にも大きく寄与
するものであり工業的に極めて意義あるものである。
は、白色光沢があり、耐食性に優れ、厚付け性が良く、
良好なメッキ皮膜を得ることができるので、被メッキ金
属の表面の一部または全部を、あるいは基部メッキ層と
しての下地メッキに好適であり、腕時計などの外装部
品、装身具、眼鏡フレーム、置物類、食器類、筆記用具
などの基材として有用なものである。本発明のパラジウ
ム合金メッキは、金属アレルギーを誘発する虞れがな
く、光沢が良好で、耐食性に優れており厚付け性の良い
メッキを提供することができ、コスト的にも大きく寄与
するものであり工業的に極めて意義あるものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年８月１１日（２０００．８．１
１）
１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】すなわち、本発明は、（１）伝導塩を５ｇ
／Ｌ〜３００ｇ／Ｌ、可溶性鉄化合物を金属鉄として
０．０１ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌ、可溶性パラジウム化合物
を金属パラジウムとして１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌを含有
し、遊離アンモニアを１ｇ／Ｌ〜５０ｇ／Ｌおよび光沢
剤を０．１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有し、ｐＨが７．０〜
１２．０であることを特徴とする光沢性パラジウム／鉄
合金メッキ液を要旨とする。（２）また、可溶性鉄化合
物が塩化第二鉄、塩化第一鉄、燐酸第二鉄、燐酸第一鉄
のアンモニア化合物から選ばれる一種である上記記載の
光沢性パラジウム／鉄合金メッキ液、（３）また本発明
は、可溶性パラジウム化合物が亜硝酸パラジウム、硝酸
パラジウム、塩化パラジウム、硫酸パラジウムのアンモ
ニア化合物から選ばれる一種である上記記載の光沢性パ
ラジウム／鉄合金メッキ液、（４）伝導塩が無機酸また
は有機酸のアンモニア化合物である上記記載の光沢性パ
ラジウム／鉄合金メッキ液、（５）また、無機酸がピロ
リン酸、りん酸、硫酸、塩酸のアンモニア化合物から選
ばれる少なくとも一種であり、有機酸がＥＤＴＡ、酒石
酸のアンモニア化合物から選ばれる少なくとも一種であ
る上記記載の光沢性パラジウム／鉄合金メッキ液を要旨
とする。さらに（６）本発明は、メッキ皮膜を有するメ
ッキ基材であってメッキ皮膜はパラジウムを６０重量％
〜９９．５重量％含有し、残分が鉄であることを特徴と
する光沢性を有するパラジウム合金メッキ基材を要旨と
する。
／Ｌ〜３００ｇ／Ｌ、可溶性鉄化合物を金属鉄として
０．０１ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌ、可溶性パラジウム化合物
を金属パラジウムとして１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌを含有
し、遊離アンモニアを１ｇ／Ｌ〜５０ｇ／Ｌおよび光沢
剤を０．１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有し、ｐＨが７．０〜
１２．０であることを特徴とする光沢性パラジウム／鉄
合金メッキ液を要旨とする。（２）また、可溶性鉄化合
物が塩化第二鉄、塩化第一鉄、燐酸第二鉄、燐酸第一鉄
のアンモニア化合物から選ばれる一種である上記記載の
光沢性パラジウム／鉄合金メッキ液、（３）また本発明
は、可溶性パラジウム化合物が亜硝酸パラジウム、硝酸
パラジウム、塩化パラジウム、硫酸パラジウムのアンモ
ニア化合物から選ばれる一種である上記記載の光沢性パ
ラジウム／鉄合金メッキ液、（４）伝導塩が無機酸また
は有機酸のアンモニア化合物である上記記載の光沢性パ
ラジウム／鉄合金メッキ液、（５）また、無機酸がピロ
リン酸、りん酸、硫酸、塩酸のアンモニア化合物から選
ばれる少なくとも一種であり、有機酸がＥＤＴＡ、酒石
酸のアンモニア化合物から選ばれる少なくとも一種であ
る上記記載の光沢性パラジウム／鉄合金メッキ液を要旨
とする。さらに（６）本発明は、メッキ皮膜を有するメ
ッキ基材であってメッキ皮膜はパラジウムを６０重量％
〜９９．５重量％含有し、残分が鉄であることを特徴と
する光沢性を有するパラジウム合金メッキ基材を要旨と
する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】削除
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】削除
Claims (8)
- 【請求項１】伝導塩を５ｇ／Ｌ〜３００ｇ／Ｌ含有し、
ｐＨが７．０〜１２．０であり、可溶性鉄化合物および
可溶性パラジウム化合物を含有することを特徴とするパ
ラジウム／鉄合金メッキ液。 - 【請求項２】可溶性鉄化合物を金属鉄として０．０１ｇ
／Ｌ〜１０ｇ／Ｌ、および可溶性パラジウム化合物を金
属パラジウムとして１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有する請求
項１記載のパラジウム／鉄合金メッキ液。 - 【請求項３】可溶性鉄化合物が塩化第二鉄、塩化第一
鉄、燐酸第二鉄、燐酸第一鉄のアンモニア化合物から選
ばれる一種である請求項１記載のパラジウム／鉄合金メ
ッキ液。 - 【請求項４】可溶性パラジウム化合物が亜硝酸パラジウ
ム、硝酸パラジウム、、塩化パラジウム、硫酸パラジウ
ムのアンモニア化合物から選ばれる一種である請求項１
記載のパラジウム／鉄合金メッキ液。 - 【請求項５】伝導塩が無機酸または有機酸のアンモニア
化合物である請求項１、２、３または４記載のパラジウ
ム／鉄合金メッキ液。 - 【請求項６】無機酸がピロリン酸、りん酸、硫酸、塩
酸、から選ばれる少なくとも一種であり、有機酸がＥＤ
ＴＡ、酒石酸から選ばれる少なくとも一種である請求項
５記載のパラジウム／鉄合金メッキ液。 - 【請求項７】遊離アンモニアを１ｇ／Ｌ〜５０ｇ／Ｌ、
光沢剤を０．１ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌ含有することを特徴
とする請求項１、２，３，４，５または６記載のパラジ
ウム／鉄合金メッキ液。 - 【請求項８】メッキ皮膜を有するメッキ基材であってメ
ッキ皮膜はパラジウムを６０重量％〜９９．５重量％含
有し、残分が鉄であることを特徴とするパラジウム合金
メッキ基材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36756099A JP3208131B2 (ja) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | パラジウム／鉄合金メッキ液及びパラジウム合金メッキ基材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36756099A JP3208131B2 (ja) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | パラジウム／鉄合金メッキ液及びパラジウム合金メッキ基材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001181887A true JP2001181887A (ja) | 2001-07-03 |
| JP3208131B2 JP3208131B2 (ja) | 2001-09-10 |
Family
ID=18489620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36756099A Expired - Fee Related JP3208131B2 (ja) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | パラジウム／鉄合金メッキ液及びパラジウム合金メッキ基材 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3208131B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010031300A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-02-12 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | パラジウムおよびパラジウム合金の高速めっき方法 |
| KR101491980B1 (ko) | 2008-07-23 | 2015-02-10 | 롬 앤드 하스 일렉트로닉 머트어리얼즈 엘엘씨 | 팔라듐 및 팔라듐 합금의 고속 도금 방법 |
| US9435046B2 (en) | 2007-07-20 | 2016-09-06 | Rohm And Haas Electronics Llc | High speed method for plating palladium and palladium alloys |
| EP3067444A2 (de) | 2015-03-09 | 2016-09-14 | Ing. W. Garhöfer Gesellschaft mbH | Abscheidung von dekorativen palladium-eisen-legierungsbeschichtungen auf metallischen substanzen |
| KR101917121B1 (ko) * | 2017-04-26 | 2018-11-09 | (재)한국건설생활환경시험연구원 | 장식용 Pd-Fe 합금 도금액 조성물 및 이를 이용한 도금 방법 |
-
1999
- 1999-12-24 JP JP36756099A patent/JP3208131B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9435046B2 (en) | 2007-07-20 | 2016-09-06 | Rohm And Haas Electronics Llc | High speed method for plating palladium and palladium alloys |
| JP2010031300A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-02-12 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | パラジウムおよびパラジウム合金の高速めっき方法 |
| KR101491980B1 (ko) | 2008-07-23 | 2015-02-10 | 롬 앤드 하스 일렉트로닉 머트어리얼즈 엘엘씨 | 팔라듐 및 팔라듐 합금의 고속 도금 방법 |
| EP3067444A2 (de) | 2015-03-09 | 2016-09-14 | Ing. W. Garhöfer Gesellschaft mbH | Abscheidung von dekorativen palladium-eisen-legierungsbeschichtungen auf metallischen substanzen |
| EP3067444A3 (de) * | 2015-03-09 | 2016-12-07 | Ing. W. Garhöfer Gesellschaft mbH | Abscheidung von dekorativen palladium-eisen-legierungsbeschichtungen auf metallischen substanzen |
| KR101917121B1 (ko) * | 2017-04-26 | 2018-11-09 | (재)한국건설생활환경시험연구원 | 장식용 Pd-Fe 합금 도금액 조성물 및 이를 이용한 도금 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3208131B2 (ja) | 2001-09-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |