JP2001172463A - 紫外線吸収組成物の調製法 - Google Patents
紫外線吸収組成物の調製法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】紫外線吸収剤を含有するパーソナルケア配合物
の貯蔵安定性の改良法の提供。 【解決手段】 （ａ）組成物が少なくとも１種の紫外線
吸収剤を含み；（ｂ）ラテックスポリマー粒子がボイド
を有し、粒子サイズが５０〜１０００ナノメートルであ
り；（ｃ）ラテックスポリマー粒子が、（ｉ）シェル部
分の全重量に基づいて４〜８０％の多エチレン性不飽和
モノマーのモノマー単位を組み込むための重合；および
（ｉｉ）シェル部分の全重量に基づいて４〜８０％の、
少なくとも１個のビニル共重合可能な官能基、および重
合後架橋を生じるのに有効な反応性分子と反応できる少
なくとも１個の官能基を有する１またはそれ以上の多官
能価モノマーのモノマー単位を組み込むための重合、か
ら選択される１またはそれ以上の工程により調製される
シェル部分を有することを特徴とする、不揮発性物質の
全重量に基づいて５〜７０％のラテックスポリマー粒子
を該組成物に添加する。
の貯蔵安定性の改良法の提供。 【解決手段】 （ａ）組成物が少なくとも１種の紫外線
吸収剤を含み；（ｂ）ラテックスポリマー粒子がボイド
を有し、粒子サイズが５０〜１０００ナノメートルであ
り；（ｃ）ラテックスポリマー粒子が、（ｉ）シェル部
分の全重量に基づいて４〜８０％の多エチレン性不飽和
モノマーのモノマー単位を組み込むための重合；および
（ｉｉ）シェル部分の全重量に基づいて４〜８０％の、
少なくとも１個のビニル共重合可能な官能基、および重
合後架橋を生じるのに有効な反応性分子と反応できる少
なくとも１個の官能基を有する１またはそれ以上の多官
能価モノマーのモノマー単位を組み込むための重合、か
ら選択される１またはそれ以上の工程により調製される
シェル部分を有することを特徴とする、不揮発性物質の
全重量に基づいて５〜７０％のラテックスポリマー粒子
を該組成物に添加する。
Description
【０００１】本発明は、ボイドを有するラテックスポリ
マー粒子を少なくとも１種の紫外線吸収剤を含むパーソ
ナルケア組成物に添加する、サンスクリーン組成物など
のパーソナルケア配合物の紫外線（ＵＶ）吸収を向上さ
せる公知の方法における改良に関する。この改良はラテ
ックスポリマー粒子にとして選択された組成物を使用
し、その結果、ＳＰＦ（日焼け止め指数：ｓｕｎ ｐｒ
ｏｔｅｃｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ）向上性の保持により
測定される安定性が延長され、貯蔵および使用条件下で
の有効性が得られる。
マー粒子を少なくとも１種の紫外線吸収剤を含むパーソ
ナルケア組成物に添加する、サンスクリーン組成物など
のパーソナルケア配合物の紫外線（ＵＶ）吸収を向上さ
せる公知の方法における改良に関する。この改良はラテ
ックスポリマー粒子にとして選択された組成物を使用
し、その結果、ＳＰＦ（日焼け止め指数：ｓｕｎ ｐｒ
ｏｔｅｃｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ）向上性の保持により
測定される安定性が延長され、貯蔵および使用条件下で
の有効性が得られる。
【０００２】地球表面に到達する太陽エネルギーの６％
は波長が２９０〜４００ナノメートル（ｎｍ）の紫外線
（ＵＶ）である。この紫外線には２種類あり：５．５％
は波長が３２０〜４００ｎｍのＵＶＡであり、０．５％
は波長が２９０〜３２０ｎｍのＵＶＢである。太陽エネ
ルギーのＵＶ部分は比較的少ないが、太陽光のすべての
副作用のほぼ９９％を誘発する。ＵＶＢは、例えば日焼
け（ｓｕｎｂｕｒｎ）、老化および皮膚ガンの原因とな
る。ＵＶＡは、たとえば直接的な日焼けおよび紅斑（異
常な赤み）を起こし、皮膚の老化の一因である。
は波長が２９０〜４００ナノメートル（ｎｍ）の紫外線
（ＵＶ）である。この紫外線には２種類あり：５．５％
は波長が３２０〜４００ｎｍのＵＶＡであり、０．５％
は波長が２９０〜３２０ｎｍのＵＶＢである。太陽エネ
ルギーのＵＶ部分は比較的少ないが、太陽光のすべての
副作用のほぼ９９％を誘発する。ＵＶＢは、例えば日焼
け（ｓｕｎｂｕｒｎ）、老化および皮膚ガンの原因とな
る。ＵＶＡは、たとえば直接的な日焼けおよび紅斑（異
常な赤み）を起こし、皮膚の老化の一因である。
【０００３】太陽光への暴露を避けることにより、ＵＶ
照射により引き起こされる有害な影響を避けることがで
きる。しかしながら、仕事の性質上、太陽への暴露を避
けられない人もいる。加えて、すすんで皮膚を太陽に暴
露して、時には極端に日焼けする人もいる。従って、太
陽の有害な影響に対する防御が重要である。
照射により引き起こされる有害な影響を避けることがで
きる。しかしながら、仕事の性質上、太陽への暴露を避
けられない人もいる。加えて、すすんで皮膚を太陽に暴
露して、時には極端に日焼けする人もいる。従って、太
陽の有害な影響に対する防御が重要である。
【０００４】少なくとも１種の物理的ブロッカー、また
は少なくとも１種の化学的吸収剤、あるいはその組み合
わせを含む配合物を局所的に塗布することでこれらの紫
外線暴露の有害な影響から防御することができる。物理
的ブロッカーとしては、赤色ワセリン、二酸化チタンお
よび酸化亜鉛などの活性成分があげられる。化学吸収剤
は、パラ−アミノ安息香酸(より一般的には、ＰＡＢＡ
と称する）などの活性成分があげられ、これは塗布時に
一般に透明であり、ＵＶ光を吸収することにより作用
し、特定のＵＶ波長バンドに対して選択的防御を提供す
る。
は少なくとも１種の化学的吸収剤、あるいはその組み合
わせを含む配合物を局所的に塗布することでこれらの紫
外線暴露の有害な影響から防御することができる。物理
的ブロッカーとしては、赤色ワセリン、二酸化チタンお
よび酸化亜鉛などの活性成分があげられる。化学吸収剤
は、パラ−アミノ安息香酸(より一般的には、ＰＡＢＡ
と称する）などの活性成分があげられ、これは塗布時に
一般に透明であり、ＵＶ光を吸収することにより作用
し、特定のＵＶ波長バンドに対して選択的防御を提供す
る。
【０００５】サンスクリーン配合物の有効性は一般に、
サンスクリーンで保護された皮膚上に極微の紅斑を起こ
すのに必要なエネルギー量と保護されていない皮膚に同
じ程度の紅斑を起こすのに必要なエネルギー量の比と定
義される日焼け止め指数（ＳＰＦ）により、皮膚を防御
する程度として評価される。
サンスクリーンで保護された皮膚上に極微の紅斑を起こ
すのに必要なエネルギー量と保護されていない皮膚に同
じ程度の紅斑を起こすのに必要なエネルギー量の比と定
義される日焼け止め指数（ＳＰＦ）により、皮膚を防御
する程度として評価される。
【０００６】多くの化学的吸収剤および物理的ブロッカ
ー（以下「紫外線吸収剤」と称する）は典型的にはサン
スクリーン配合物において用いられるが、有害な毒性を
有する。従って、防御の程度を減少させることなくサン
スクリーン配合物中に存在する紫外線吸収剤の量を減少
させるのが望ましい。
ー（以下「紫外線吸収剤」と称する）は典型的にはサン
スクリーン配合物において用いられるが、有害な毒性を
有する。従って、防御の程度を減少させることなくサン
スクリーン配合物中に存在する紫外線吸収剤の量を減少
させるのが望ましい。
【０００７】欧州特許出願第６６９１２４号および第７
６１２０１号および米国特許第５６６３２１３号は１ま
たはそれ以上の紫外線吸収剤を含む組成物における紫外
線の吸収を向上させるために、選択された粒子サイズを
有するボイドを有するラテックスポリマー粒子を使用す
ることを開示する。米国特許第４４２７８３６号は、コ
ーティング組成物において不透明剤として使用するのに
適したボイドを含むコア−シェルポリマーの調製法を開
示する。
６１２０１号および米国特許第５６６３２１３号は１ま
たはそれ以上の紫外線吸収剤を含む組成物における紫外
線の吸収を向上させるために、選択された粒子サイズを
有するボイドを有するラテックスポリマー粒子を使用す
ることを開示する。米国特許第４４２７８３６号は、コ
ーティング組成物において不透明剤として使用するのに
適したボイドを含むコア−シェルポリマーの調製法を開
示する。
【０００８】パーソナルケア配合物における紫外線吸収
剤の量を低減する従来法は初期ＳＰＦ性能を向上させる
が、耐用期間および向上効果の耐久性が延長された改良
された配合物が必要とされる。本発明により意図される
問題は、粒子および紫外線活性成分を含むパーソナルケ
ア配合物のＳＰＦ（日焼け止め指数）の向上性保持なら
びに貯蔵および使用条件下での有効性の保持により評価
される安定性の向上を提供することである。
剤の量を低減する従来法は初期ＳＰＦ性能を向上させる
が、耐用期間および向上効果の耐久性が延長された改良
された配合物が必要とされる。本発明により意図される
問題は、粒子および紫外線活性成分を含むパーソナルケ
ア配合物のＳＰＦ（日焼け止め指数）の向上性保持なら
びに貯蔵および使用条件下での有効性の保持により評価
される安定性の向上を提供することである。
【０００９】本発明は、紫外線吸収組成物の貯蔵安定性
を提供する方法であって、該組成物に不揮発性物質の全
重量に基づいて５〜７０％のラテックスポリマー粒子を
添加して該組成物の紫外線吸収を増加させることを含
み、（ａ）該組成物が少なくとも１種の紫外線吸収剤を
含み；（ｂ）ラテックスポリマー粒子がボイドを有し、
粒子サイズが５０〜１０００ナノメートルであり；
（ｃ）ラテックスポリマー粒子が、（ｉ）シェル部分の
全重量に基づいて４〜８０％の１またはそれ以上の多エ
チレン性不飽和モノマーのモノマー単位を組み込むため
の重合；および（ｉｉ）シェル部分の全重量に基づいて
４〜８０％の、少なくとも１個のビニル共重合可能な官
能基と、重合後架橋の生成に有効な反応性分子と反応で
きる少なくとも１個の官能基を有する１またはそれ以上
の多官能性モノマーのモノマー単位を組み込むための重
合から選択される１またはそれ以上の工程により調製さ
れるシェル部分を有する方法を提供する。
を提供する方法であって、該組成物に不揮発性物質の全
重量に基づいて５〜７０％のラテックスポリマー粒子を
添加して該組成物の紫外線吸収を増加させることを含
み、（ａ）該組成物が少なくとも１種の紫外線吸収剤を
含み；（ｂ）ラテックスポリマー粒子がボイドを有し、
粒子サイズが５０〜１０００ナノメートルであり；
（ｃ）ラテックスポリマー粒子が、（ｉ）シェル部分の
全重量に基づいて４〜８０％の１またはそれ以上の多エ
チレン性不飽和モノマーのモノマー単位を組み込むため
の重合；および（ｉｉ）シェル部分の全重量に基づいて
４〜８０％の、少なくとも１個のビニル共重合可能な官
能基と、重合後架橋の生成に有効な反応性分子と反応で
きる少なくとも１個の官能基を有する１またはそれ以上
の多官能性モノマーのモノマー単位を組み込むための重
合から選択される１またはそれ以上の工程により調製さ
れるシェル部分を有する方法を提供する。
【００１０】本発明はさらに、（ａ）少なくとも１種の
紫外線吸収剤；および（ｂ）シェル部分の全重量に基づ
いて４〜８０％の少なくとも１個のビニル共重合可能な
官能基と、重合後架橋の生成に有効な反応性分子と反応
できる少なくとも１個の官能基を有する１またはそれ以
上の多官能性モノマーのモノマー単位を組み込むための
重合により調製されるシェル部分を有する、不揮発性物
質の全重量に基づいて５〜７０％のラテックスポリマー
粒子を含み；少なくとも４０のＳＰＦ向上性保持値（Ｓ
ＰＦ Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ
ｖａｌｕｅ）を有するパーソナルケア組成物を提供す
る。
紫外線吸収剤；および（ｂ）シェル部分の全重量に基づ
いて４〜８０％の少なくとも１個のビニル共重合可能な
官能基と、重合後架橋の生成に有効な反応性分子と反応
できる少なくとも１個の官能基を有する１またはそれ以
上の多官能性モノマーのモノマー単位を組み込むための
重合により調製されるシェル部分を有する、不揮発性物
質の全重量に基づいて５〜７０％のラテックスポリマー
粒子を含み；少なくとも４０のＳＰＦ向上性保持値（Ｓ
ＰＦ Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ
ｖａｌｕｅ）を有するパーソナルケア組成物を提供す
る。
【００１１】本発明の組成物は、少なくとも１種の紫外
線吸収剤およびラテックスポリマー粒子を含有するパー
ソナルケア配合物の貯蔵安定性を改善するのに有用であ
る。本発明者らはラテックスポリマー粒子のシェル部分
において用いられる選択されたクロスリンカー量がこの
目的について特に有効であり、従来技術のポリマー粒子
のシェル部分に架橋がほとんどまたは全くないラテック
スポリマー粒子を使用した場合に比べてパーソナルケア
配合物の貯蔵安定性（ＳＰＦ向上の保持により測定）と
有効性が予想外に向上されることを見いだした。これら
の選択された架橋シェル組成物は、（１）多エチレン性
不飽和モノマーを含有するモノマー組成物、（２）少な
くとも１個のビニル共重合可能な官能基、および重合後
架橋を生成するのに適当な反応性分子と反応できる少な
くとも１個の官能基を有する多官能性モノマーを含有す
るモノマー組成物、または（３）その組み合わせに基づ
く。
線吸収剤およびラテックスポリマー粒子を含有するパー
ソナルケア配合物の貯蔵安定性を改善するのに有用であ
る。本発明者らはラテックスポリマー粒子のシェル部分
において用いられる選択されたクロスリンカー量がこの
目的について特に有効であり、従来技術のポリマー粒子
のシェル部分に架橋がほとんどまたは全くないラテック
スポリマー粒子を使用した場合に比べてパーソナルケア
配合物の貯蔵安定性（ＳＰＦ向上の保持により測定）と
有効性が予想外に向上されることを見いだした。これら
の選択された架橋シェル組成物は、（１）多エチレン性
不飽和モノマーを含有するモノマー組成物、（２）少な
くとも１個のビニル共重合可能な官能基、および重合後
架橋を生成するのに適当な反応性分子と反応できる少な
くとも１個の官能基を有する多官能性モノマーを含有す
るモノマー組成物、または（３）その組み合わせに基づ
く。
【００１２】本発明において用いる場合、「（メタ）ア
クリル」とは、対応するアクリルまたはメタクリル酸お
よび誘導体を意味し；同様に、「アルキル（メタ）アク
リレート」とは、対応するアクリレートまたはメタクリ
レートエステルを意味する。本発明において用いる場
合、すべてのパーセントは特記しないかぎりそれらが含
まれるポリマーまたは組成物の全重量に基づいた重量パ
ーセント（％）を意味する。本発明において用いる場
合、「コポリマー」または「コポリマー材料」とは、２
またはそれ以上の異なるモノマーの単位を含むポリマー
組成物を意味する。本発明において用いる場合、「不揮
発性物質」とは、その蒸気圧のために周囲温度では容易
に蒸発しないパーソナルケア配合物の固体または液体成
分（例えば、ポリマー粒子、紫外線吸収剤および公知の
アジュバントなど）を意味する。
クリル」とは、対応するアクリルまたはメタクリル酸お
よび誘導体を意味し；同様に、「アルキル（メタ）アク
リレート」とは、対応するアクリレートまたはメタクリ
レートエステルを意味する。本発明において用いる場
合、すべてのパーセントは特記しないかぎりそれらが含
まれるポリマーまたは組成物の全重量に基づいた重量パ
ーセント（％）を意味する。本発明において用いる場
合、「コポリマー」または「コポリマー材料」とは、２
またはそれ以上の異なるモノマーの単位を含むポリマー
組成物を意味する。本発明において用いる場合、「不揮
発性物質」とは、その蒸気圧のために周囲温度では容易
に蒸発しないパーソナルケア配合物の固体または液体成
分（例えば、ポリマー粒子、紫外線吸収剤および公知の
アジュバントなど）を意味する。
【００１３】本発明の目的について、「シース」および
「シェル」は、同義とみなされ、一段または多段重合か
ら調製される全シェルポリマー組成物（コア部分を含ま
ない）を意味する。
「シェル」は、同義とみなされ、一段または多段重合か
ら調製される全シェルポリマー組成物（コア部分を含ま
ない）を意味する。
【００１４】本発明の目的について、「ＳＰＦ向上保持
性」（ＳＥＲ）とは、ラテックスポリマー粒子を含まな
い対照配合物と比較したラテックス粒子を含むサンプル
のＳＰＦ向上性（％）（％ＳＥ）の保持性（貯蔵時間の
関数として）を意味する（％で表す）。
性」（ＳＥＲ）とは、ラテックスポリマー粒子を含まな
い対照配合物と比較したラテックス粒子を含むサンプル
のＳＰＦ向上性（％）（％ＳＥ）の保持性（貯蔵時間の
関数として）を意味する（％で表す）。
【００１５】本発明の方法は、パーソナルケア組成物中
の不揮発性物質の全重量に基づいて５〜７０％、好まし
くは１０〜５０％、より好ましくは２０〜４０％のラテ
ックスポリマー粒子を、少なくとも１種の紫外線（Ｕ
Ｖ）吸収剤を含む組成物中に組み込むことを含み；パー
ソナルケア組成物の全重量に基づいたラテックスポリマ
ー粒子の量は、０．５〜１０％、好ましくは１〜７％、
より好ましくは２〜５％である。本発明において用いる
場合、「紫外線」とは、ＵＶＡとＵＶＢのいずれも意味
する。
の不揮発性物質の全重量に基づいて５〜７０％、好まし
くは１０〜５０％、より好ましくは２０〜４０％のラテ
ックスポリマー粒子を、少なくとも１種の紫外線（Ｕ
Ｖ）吸収剤を含む組成物中に組み込むことを含み；パー
ソナルケア組成物の全重量に基づいたラテックスポリマ
ー粒子の量は、０．５〜１０％、好ましくは１〜７％、
より好ましくは２〜５％である。本発明において用いる
場合、「紫外線」とは、ＵＶＡとＵＶＢのいずれも意味
する。
【００１６】本発明の方法において有用なラテックスポ
リマー粒子の粒子サイズは、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｂ
Ｉ−９０光子相関分光計で測定して、５０〜１０００ナ
ノメートル（ｎｍ）［または０．０５〜１ミクロン
（μ）］、典型的には１００〜６００ｎｍ（０．１〜
０．６μ）、好ましくは２００〜５００ｎｍ（０．２〜
０．５μ）、より好ましくは３００〜４００ｎｍ（０．
３〜０．４μ）である。
リマー粒子の粒子サイズは、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｂ
Ｉ−９０光子相関分光計で測定して、５０〜１０００ナ
ノメートル（ｎｍ）［または０．０５〜１ミクロン
（μ）］、典型的には１００〜６００ｎｍ（０．１〜
０．６μ）、好ましくは２００〜５００ｎｍ（０．２〜
０．５μ）、より好ましくは３００〜４００ｎｍ（０．
３〜０．４μ）である。
【００１７】一定の粒子サイズについて、現行の加工技
術および粒子一体性が許容するかぎりの最大ボイド率を
有するラテックスポリマー粒子を製造するのが望まし
い。典型的には、ラテックスポリマー粒子は、１〜７０
％、好ましくは５〜５０％、より好ましくは１０〜４０
％、最も好ましくは２０〜３５％のボイド率でボイドを
含む。ボイド率は、遠心分離器中で希薄分散液から圧縮
された後のラテックスポリマー粒子が占める体積を同じ
組成のボイドを含まない粒子の体積と比較することによ
り決定される。
術および粒子一体性が許容するかぎりの最大ボイド率を
有するラテックスポリマー粒子を製造するのが望まし
い。典型的には、ラテックスポリマー粒子は、１〜７０
％、好ましくは５〜５０％、より好ましくは１０〜４０
％、最も好ましくは２０〜３５％のボイド率でボイドを
含む。ボイド率は、遠心分離器中で希薄分散液から圧縮
された後のラテックスポリマー粒子が占める体積を同じ
組成のボイドを含まない粒子の体積と比較することによ
り決定される。
【００１８】本発明において有用なラテックスポリマー
粒子は、公知の重合技術、例えば、米国特許第４４２７
８３６号、第４４６９８２５号、第４５９４３６３号、
第４６７７００３号、第４９２０１６０号、および第４
９７０２４１号に開示された方法をはじめとするシーケ
ンシャル乳化重合により調製することができる。ラテッ
クスポリマー粒子はさらに例えば欧州特許出願第２６７
７２６号、第３３１４２１号または第９１５１０８号あ
るいは米国特許第４９１０２２９号および第５１５７０
８４号に開示されている重合技術によっても調製でき
る。
粒子は、公知の重合技術、例えば、米国特許第４４２７
８３６号、第４４６９８２５号、第４５９４３６３号、
第４６７７００３号、第４９２０１６０号、および第４
９７０２４１号に開示された方法をはじめとするシーケ
ンシャル乳化重合により調製することができる。ラテッ
クスポリマー粒子はさらに例えば欧州特許出願第２６７
７２６号、第３３１４２１号または第９１５１０８号あ
るいは米国特許第４９１０２２９号および第５１５７０
８４号に開示されている重合技術によっても調製でき
る。
【００１９】本発明の方法において有用なラテックスポ
リマー粒子は、少なくとも１種のコアポリマーおよび少
なくとも１種のシェルポリマーを含む多段粒子から形成
することができる。コアポリマーおよびシェルポリマー
は、それぞれ単一重合段階または一連の重合段階におい
て製造されることができる。コアは連続重合の１つの段
階で製造されることができ、シェルはコア段階に続く１
つの連続した段階の生産物であることができるが、コア
成分の調製は、連続した複数の段階を含むことができ、
続いてシェルを調製するが、これも一連の連続した段階
を含むことができる。シェル部分またはシェルポリマー
を形成するためのポリマーの量は、一般に最終多段ポリ
マー粒子の全体のサイズが０．０５〜１ミクロンになる
ようなものである。コア重量と全ポリマー粒子重量の比
は、典型的には１／４（２５％コア）〜１／１００（１
％コア）であり、好ましくは１／８（１２％コア）から
１／５０（２％コア）である。
リマー粒子は、少なくとも１種のコアポリマーおよび少
なくとも１種のシェルポリマーを含む多段粒子から形成
することができる。コアポリマーおよびシェルポリマー
は、それぞれ単一重合段階または一連の重合段階におい
て製造されることができる。コアは連続重合の１つの段
階で製造されることができ、シェルはコア段階に続く１
つの連続した段階の生産物であることができるが、コア
成分の調製は、連続した複数の段階を含むことができ、
続いてシェルを調製するが、これも一連の連続した段階
を含むことができる。シェル部分またはシェルポリマー
を形成するためのポリマーの量は、一般に最終多段ポリ
マー粒子の全体のサイズが０．０５〜１ミクロンになる
ようなものである。コア重量と全ポリマー粒子重量の比
は、典型的には１／４（２５％コア）〜１／１００（１
％コア）であり、好ましくは１／８（１２％コア）から
１／５０（２％コア）である。
【００２０】ラテックスポリマー粒子の「コア」（また
は「シード」）ポリマーの乳化重合において用いられる
モノマーは、好ましくはコアの全モノマー重量に基づい
て少なくとも５％の少なくとも１個のカルボン酸基を含
む１またはそれ以上のモノエチレン性不飽和モノマーを
含む。コアポリマーは、例えば少なくとも１個のカルボ
ン酸基を含むモノエチレン性不飽和モノマーの乳化単独
重合、または少なくとも１個のカルボン酸基を含む２ま
たはそれ以上のモノエチレン性不飽和モノマーの共重合
により得ることができる。好ましくは、少なくとも１個
のカルボン酸基を含むモノエチレン性不飽和モノマーは
１またはそれ以上の非イオン性（すなわち、イオン化可
能な基を含まない）エチレン性不飽和モノマーと共重合
される。イオン化可能な酸基の存在によりコアは塩基を
含む水性または気体状メディアなどの膨潤剤の作用によ
り膨潤可能になり、部分的に酸コアポリマーが中和さ
れ、水和により膨潤される。
は「シード」）ポリマーの乳化重合において用いられる
モノマーは、好ましくはコアの全モノマー重量に基づい
て少なくとも５％の少なくとも１個のカルボン酸基を含
む１またはそれ以上のモノエチレン性不飽和モノマーを
含む。コアポリマーは、例えば少なくとも１個のカルボ
ン酸基を含むモノエチレン性不飽和モノマーの乳化単独
重合、または少なくとも１個のカルボン酸基を含む２ま
たはそれ以上のモノエチレン性不飽和モノマーの共重合
により得ることができる。好ましくは、少なくとも１個
のカルボン酸基を含むモノエチレン性不飽和モノマーは
１またはそれ以上の非イオン性（すなわち、イオン化可
能な基を含まない）エチレン性不飽和モノマーと共重合
される。イオン化可能な酸基の存在によりコアは塩基を
含む水性または気体状メディアなどの膨潤剤の作用によ
り膨潤可能になり、部分的に酸コアポリマーが中和さ
れ、水和により膨潤される。
【００２１】コアポリマーは任意にコアの全モノマー重
量に基づいて１〜２０％、好ましくは２〜１０％の多エ
チレン性不飽和モノマー、たとえばエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびジビ
ニルベンゼンを含むことができる。別法として、コアポ
リマーは任意にコアの全モノマー重量に基づいて０．１
〜６０％のブタジエンを含むことができる。
量に基づいて１〜２０％、好ましくは２〜１０％の多エ
チレン性不飽和モノマー、たとえばエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびジビ
ニルベンゼンを含むことができる。別法として、コアポ
リマーは任意にコアの全モノマー重量に基づいて０．１
〜６０％のブタジエンを含むことができる。
【００２２】「コア」ポリマーの調製において有用な少
なくとも１個のカルボン酸基を含む適当なモノエチレン
性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、（メタ）アク
リルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、
マレイン酸または無水マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、モノメチルマレエート、モノメチルフマレートおよ
びモノメチルイタコネートがあげられる。アクリル酸お
よびメタクリル酸が好ましいカルボン酸基含有モノマー
である。
なくとも１個のカルボン酸基を含む適当なモノエチレン
性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、（メタ）アク
リルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、
マレイン酸または無水マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、モノメチルマレエート、モノメチルフマレートおよ
びモノメチルイタコネートがあげられる。アクリル酸お
よびメタクリル酸が好ましいカルボン酸基含有モノマー
である。
【００２３】「コア」ポリマーの調製において有用な適
当な非イオン性エチレン性不飽和モノマーとしては、例
えばスチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の（Ｃ１
−Ｃ２２）アルキルおよび（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニル
エステル、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メ
タ）アクリレートおよびステアリル（メタ）アクリレー
トがあげられる。
当な非イオン性エチレン性不飽和モノマーとしては、例
えばスチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の（Ｃ１
−Ｃ２２）アルキルおよび（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニル
エステル、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メ
タ）アクリレートおよびステアリル（メタ）アクリレー
トがあげられる。
【００２４】ラテックスポリマー粒子の「シェル」（ま
たは「シース」）ポリマーの乳化重合において用いられ
るモノマーは好ましくは１またはそれ以上の非イオン性
エチレン性不飽和モノマーを含む。任意に、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルオキシプロピオン
酸、メタクリルオキシプロピオン酸、アコニット酸、ク
ロトン酸、マレイン酸（ならびに対応する酸無水物、ア
ミドおよびエステルなどの誘導体）、フマル酸（および
対応するアミドおよびエステルなどの誘導体）、イタコ
ン酸およびシトラコン酸（および対応する酸無水物、ア
ミドおよびエステルなどの誘導体）などの少なくとも１
個のカルボン酸基を含む１またはそれ以上のモノエチレ
ン性不飽和モノマーをシェル中で重合することができ；
アクリル酸およびメタクリル酸が好ましいカルボン酸基
含有モノマーである。シェルポリマー中に存在する場
合、カルボン酸含有モノマー単位の量は、ポリマー粒子
のシェル部分の全重量に基づいて０．１〜１０％、より
好ましくは０．５〜５％である。
たは「シース」）ポリマーの乳化重合において用いられ
るモノマーは好ましくは１またはそれ以上の非イオン性
エチレン性不飽和モノマーを含む。任意に、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルオキシプロピオン
酸、メタクリルオキシプロピオン酸、アコニット酸、ク
ロトン酸、マレイン酸（ならびに対応する酸無水物、ア
ミドおよびエステルなどの誘導体）、フマル酸（および
対応するアミドおよびエステルなどの誘導体）、イタコ
ン酸およびシトラコン酸（および対応する酸無水物、ア
ミドおよびエステルなどの誘導体）などの少なくとも１
個のカルボン酸基を含む１またはそれ以上のモノエチレ
ン性不飽和モノマーをシェル中で重合することができ；
アクリル酸およびメタクリル酸が好ましいカルボン酸基
含有モノマーである。シェルポリマー中に存在する場
合、カルボン酸含有モノマー単位の量は、ポリマー粒子
のシェル部分の全重量に基づいて０．１〜１０％、より
好ましくは０．５〜５％である。
【００２５】任意に、例えば、アリルスルホン酸、アリ
ルホスホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸［この
モノマーについてａｃｒｙｏｎｙｍ「ＡＭＰＳ」はＬｕ
ｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｉｃｋｌｉ
ｆｆｅ、Ｏｈｉｏ、ＵＳＡ）の登録商標である］、２−
ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンス
ルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパン
スルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−
１−プロパンスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレ
ート、３−スルホプロピルメタクリレート、イソプロペ
ニルホスホン酸、ビニルホスホン酸、ホスホエチルメタ
クリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸な
らびにそのアルカリ金属およびアンモニウム塩などの少
なくとも１個の「非カルボン」酸基を含有する１または
それ以上のモノエチレン性不飽和モノマーをシェルにお
いて重合することができる。好ましい不飽和「非カルボ
ン」酸モノマーは、２−アクリルアミド−２−メチル−
プロパンスルホン酸およびスチレンスルホン酸である。
シェルポリマー中に存在する場合、不飽和「非カルボ
ン」酸モノマー単位は、ポリマー粒子のシェル部分の全
重量に基づいて０．５〜１０％、より好ましくは１〜５
％である。
ルホスホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸［この
モノマーについてａｃｒｙｏｎｙｍ「ＡＭＰＳ」はＬｕ
ｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｉｃｋｌｉ
ｆｆｅ、Ｏｈｉｏ、ＵＳＡ）の登録商標である］、２−
ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンス
ルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパン
スルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−
１−プロパンスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレ
ート、３−スルホプロピルメタクリレート、イソプロペ
ニルホスホン酸、ビニルホスホン酸、ホスホエチルメタ
クリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸な
らびにそのアルカリ金属およびアンモニウム塩などの少
なくとも１個の「非カルボン」酸基を含有する１または
それ以上のモノエチレン性不飽和モノマーをシェルにお
いて重合することができる。好ましい不飽和「非カルボ
ン」酸モノマーは、２−アクリルアミド−２−メチル−
プロパンスルホン酸およびスチレンスルホン酸である。
シェルポリマー中に存在する場合、不飽和「非カルボ
ン」酸モノマー単位は、ポリマー粒子のシェル部分の全
重量に基づいて０．５〜１０％、より好ましくは１〜５
％である。
【００２６】シェルポリマーの調製において有用な適当
な非イオン性エチレン性不飽和モノマーとしては、例え
ば酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、窒素含有環状化合物不飽和モノマー、ビニル芳香族
モノマー、エチレン列モノマー（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃ
ｍｏｎｏｍｅｒ）および選択された（メタ）アクリル酸
誘導体があげられる。好ましくは、ラテックスポリマー
粒子のシェル部分は、重合した単位としてシェル部分の
全重量に基づいて０〜９５％の（メタ）アクリル酸誘導
体モノマーおよび０〜８０％のビニル芳香族モノマーを
含む。
な非イオン性エチレン性不飽和モノマーとしては、例え
ば酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、窒素含有環状化合物不飽和モノマー、ビニル芳香族
モノマー、エチレン列モノマー（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃ
ｍｏｎｏｍｅｒ）および選択された（メタ）アクリル酸
誘導体があげられる。好ましくは、ラテックスポリマー
粒子のシェル部分は、重合した単位としてシェル部分の
全重量に基づいて０〜９５％の（メタ）アクリル酸誘導
体モノマーおよび０〜８０％のビニル芳香族モノマーを
含む。
【００２７】好ましい（メタ）アクリル酸誘導体は、
（Ｃ１−Ｃ２２）アルキル（メタ）アクリレート、置換
（メタ）アクリレートおよび置換（メタ）アクリルアミ
ドモノマーがその代表である。モノマーのそれぞれは、
単一のモノマーでも、異なる数の炭素原子をアルキル部
分中に有する混合物であっても良い。好ましくは、モノ
マーは、１またはそれ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アル
キル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチル
メタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレー
ト）、ジアルキルアミノ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル（メ
タ）アクリレート（例えば、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート）およびジアルキルアミノ（Ｃ２−Ｃ４）ア
ルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、ジメチルアミ
ノプロピルメタクリルアミド）から選択される。各モノ
マーのアルキル部分は直鎖でも分枝でも良い。
（Ｃ１−Ｃ２２）アルキル（メタ）アクリレート、置換
（メタ）アクリレートおよび置換（メタ）アクリルアミ
ドモノマーがその代表である。モノマーのそれぞれは、
単一のモノマーでも、異なる数の炭素原子をアルキル部
分中に有する混合物であっても良い。好ましくは、モノ
マーは、１またはそれ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アル
キル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチル
メタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレー
ト）、ジアルキルアミノ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル（メ
タ）アクリレート（例えば、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート）およびジアルキルアミノ（Ｃ２−Ｃ４）ア
ルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、ジメチルアミ
ノプロピルメタクリルアミド）から選択される。各モノ
マーのアルキル部分は直鎖でも分枝でも良い。
【００２８】アルキル基が１〜４個の炭素原子を含むア
ルキル（メタ）アクリレートモノマーの例としては、メ
チルメタクリレート（ＭＭＡ）、メチルおよびエチルア
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート（ＢＭＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソ
ブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）およびその組み合わ
せがあげられる。
ルキル（メタ）アクリレートモノマーの例としては、メ
チルメタクリレート（ＭＭＡ）、メチルおよびエチルア
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート（ＢＭＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソ
ブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）およびその組み合わ
せがあげられる。
【００２９】アルキル基が１０個またはそれ以上の炭素
原子を含むアルキル（メタ）アクリレートモノマーの例
としては、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリ
レート、ドデシルメタクリレート（ラウリルメタクリレ
ートとも称する）、テトラデシルメタクリレート（ミリ
スチルメタクリレートとも称する）、ペンタデシルメタ
クリレート、ヘキサデシルメタクリレート（セチルメタ
クリレートとも称する）、オクタデシルメタクリレート
（ステアリルメタクリレートとも称する）、エイコシル
メタクリレート、ベヘニルメタクリレートおよびその組
み合わせがあげられる。
原子を含むアルキル（メタ）アクリレートモノマーの例
としては、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリ
レート、ドデシルメタクリレート（ラウリルメタクリレ
ートとも称する）、テトラデシルメタクリレート（ミリ
スチルメタクリレートとも称する）、ペンタデシルメタ
クリレート、ヘキサデシルメタクリレート（セチルメタ
クリレートとも称する）、オクタデシルメタクリレート
（ステアリルメタクリレートとも称する）、エイコシル
メタクリレート、ベヘニルメタクリレートおよびその組
み合わせがあげられる。
【００３０】好ましくは、ラテックスポリマー粒子のシ
ェル部分は、重合単位としてシェル部分の全重量に基づ
いて５〜９５％、より好ましくは１０〜８０％、最も好
ましくは２０〜７０％の、メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、
イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート
およびジメチルアミノプロピルメタクリレートから選択
される１またはそれ以上の（メタ）アクリル酸誘導体モ
ノマーを含む。
ェル部分は、重合単位としてシェル部分の全重量に基づ
いて５〜９５％、より好ましくは１０〜８０％、最も好
ましくは２０〜７０％の、メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、
イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート
およびジメチルアミノプロピルメタクリレートから選択
される１またはそれ以上の（メタ）アクリル酸誘導体モ
ノマーを含む。
【００３１】適当なビニル芳香族モノマーとしては、例
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、アルキル置換スチレン（例えばｔ−ブチルスチレン
およびエチルビニルベンゼン）、ハロゲン化スチレン
［例えばクロロスチレンおよび３，５−ビス（トリフル
オロメチル）スチレン］があげられ；スチレン、エチル
ビニルベンゼンおよびｔ−ブチルスチレンが好ましいビ
ニル芳香族モノマーである。シェルポリマー中に存在す
る場合、ビニル芳香族モノマー単位の量は、ポリマー粒
子のシェル部分の全重量に基づいて１〜８０％、好まし
くは５〜７０％、より好ましくは１０〜５０％である。
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、アルキル置換スチレン（例えばｔ−ブチルスチレン
およびエチルビニルベンゼン）、ハロゲン化スチレン
［例えばクロロスチレンおよび３，５−ビス（トリフル
オロメチル）スチレン］があげられ；スチレン、エチル
ビニルベンゼンおよびｔ−ブチルスチレンが好ましいビ
ニル芳香族モノマーである。シェルポリマー中に存在す
る場合、ビニル芳香族モノマー単位の量は、ポリマー粒
子のシェル部分の全重量に基づいて１〜８０％、好まし
くは５〜７０％、より好ましくは１０〜５０％である。
【００３２】窒素含有不飽和環状化合物モノマーの例と
しては、ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリ
ジン、２−エチル−５−ビニルピリジン、３−メチル−
５−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピ
リジン、２−メチル−３−エチル−５−ビニルピリジ
ン、メチル置換キノリンおよびイソキノリン、１−ビニ
ルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラク
タムおよびＮ−ビニルピロリドンがあげられる。
しては、ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリ
ジン、２−エチル−５−ビニルピリジン、３−メチル−
５−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピ
リジン、２−メチル−３−エチル−５−ビニルピリジ
ン、メチル置換キノリンおよびイソキノリン、１−ビニ
ルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラク
タムおよびＮ−ビニルピロリドンがあげられる。
【００３３】さらなる適当なモノマーとしては、エチレ
ン列モノマー（例えば、エチレン、プロピレン、イソブ
チレン、長鎖アルキルα−オレフィン［例えば、（Ｃ
１０−Ｃ２０）アルキルα−オレフィン］、ハロゲン化
ビニル（例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニ
ル）、ハロゲン化ビニリデン（例えば、塩化ビニリデン
およびフッ化ビニリデン）、部分的にハロゲン化された
（メタ）アクリレート［例えば、２−（パーフルオロド
デシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロドデ
シル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロヘキ
シル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロヘキシ
ル）エチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピ
ルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピルアクリレートおよび２，２，２−トリフルオロエ
チルメタクリレート］、および部分的にハロゲン化され
たアルケン（例えば、１，１，１−トリフルオロ−２，
２−（トリフルオロメチル）−ブテン］があげられる。
ン列モノマー（例えば、エチレン、プロピレン、イソブ
チレン、長鎖アルキルα−オレフィン［例えば、（Ｃ
１０−Ｃ２０）アルキルα−オレフィン］、ハロゲン化
ビニル（例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニ
ル）、ハロゲン化ビニリデン（例えば、塩化ビニリデン
およびフッ化ビニリデン）、部分的にハロゲン化された
（メタ）アクリレート［例えば、２−（パーフルオロド
デシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロドデ
シル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロヘキ
シル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロヘキシ
ル）エチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピ
ルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピルアクリレートおよび２，２，２−トリフルオロエ
チルメタクリレート］、および部分的にハロゲン化され
たアルケン（例えば、１，１，１−トリフルオロ−２，
２−（トリフルオロメチル）−ブテン］があげられる。
【００３４】シェルを構成するモノマーは、少なくとも
１つのシェルにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）がラテッ
クス粒子内のボイドを支持するのに十分なほど高くなる
ように選択される。好ましくは、少なくとも１つのシェ
ルのＴｇは示差走査熱量法（ＤＳＣ）により測定して５
０℃より高く、より好ましくは６０℃より高く、最も好
ましくは７０℃より高い。
１つのシェルにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）がラテッ
クス粒子内のボイドを支持するのに十分なほど高くなる
ように選択される。好ましくは、少なくとも１つのシェ
ルのＴｇは示差走査熱量法（ＤＳＣ）により測定して５
０℃より高く、より好ましくは６０℃より高く、最も好
ましくは７０℃より高い。
【００３５】ラテックスポリマー粒子のシェル部分がコ
アポリマー上に一段重合により提供される場合、形成さ
れるシェル部分全体はシース、シェルまたは「最外層」
シェルと称する。しかしながら、シェル部分が多段重合
プロセスにより提供される場合、「最外層」シェルはラ
テックス粒子を調製するために用いられる最終重合段階
の組成物として定義される。典型的には、「最外層」シ
ェルは、多段重合プロセスにより提供される場合は、ラ
テックスポリマー粒子のシェル部分全体の少なくとも約
２５％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは
少なくとも約７５％を構成する。好ましくは、本発明の
有用な効果を達成するために用いられる架橋はラテック
ス粒子の「最外層」シェルに主として組み込まれる。ク
ロスリンカー量は特記しないかぎり、ラテックス粒子を
調製するために用いられる段階の数に関係なく、ラテッ
クスポリマー粒子の全シェル部分に基づく。
アポリマー上に一段重合により提供される場合、形成さ
れるシェル部分全体はシース、シェルまたは「最外層」
シェルと称する。しかしながら、シェル部分が多段重合
プロセスにより提供される場合、「最外層」シェルはラ
テックス粒子を調製するために用いられる最終重合段階
の組成物として定義される。典型的には、「最外層」シ
ェルは、多段重合プロセスにより提供される場合は、ラ
テックスポリマー粒子のシェル部分全体の少なくとも約
２５％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは
少なくとも約７５％を構成する。好ましくは、本発明の
有用な効果を達成するために用いられる架橋はラテック
ス粒子の「最外層」シェルに主として組み込まれる。ク
ロスリンカー量は特記しないかぎり、ラテックス粒子を
調製するために用いられる段階の数に関係なく、ラテッ
クスポリマー粒子の全シェル部分に基づく。
【００３６】ラテックスポリマー粒子のボイドは、好ま
しくは、シェルに浸透し、コアを膨張させる水性塩基性
膨潤剤で酸コアを膨潤させることにより生成する。この
膨張は、コアの外表面のシェルの内表面の孔との部分的
な合体、およびシェルおよび粒子全体の部分的な拡大ま
たは膨張を含む。膨張剤を乾燥により除去すると、コア
の収縮によりミクロボイドが形成され、その程度はシェ
ルの以前のサイズに戻ることに対する抵抗性に依存す
る。コアの適当な膨張剤としては、例えば、アンモニ
ア、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物（例え
ば水酸化ナトリウム）、および揮発性低級脂肪族アミン
（例えば、トリメチルアミンおよびトリエチルアミン）
があげられる。膨張工程は、任意の多段シェル重合段階
中、任意の段階的重合段階の間、または多段重合プロセ
スの最後に起こすことができる。
しくは、シェルに浸透し、コアを膨張させる水性塩基性
膨潤剤で酸コアを膨潤させることにより生成する。この
膨張は、コアの外表面のシェルの内表面の孔との部分的
な合体、およびシェルおよび粒子全体の部分的な拡大ま
たは膨張を含む。膨張剤を乾燥により除去すると、コア
の収縮によりミクロボイドが形成され、その程度はシェ
ルの以前のサイズに戻ることに対する抵抗性に依存す
る。コアの適当な膨張剤としては、例えば、アンモニ
ア、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物（例え
ば水酸化ナトリウム）、および揮発性低級脂肪族アミン
（例えば、トリメチルアミンおよびトリエチルアミン）
があげられる。膨張工程は、任意の多段シェル重合段階
中、任意の段階的重合段階の間、または多段重合プロセ
スの最後に起こすことができる。
【００３７】紫外線吸収組成物の貯蔵安定性を向上させ
るためにラテックス粒子のシェル部分の架橋が必要とさ
れる。架橋レベルは、ラテックス粒子のシェルポリマー
部分の全重量に基づいて４〜８０％、好ましくは５〜７
０％、より好ましくは１０〜６０％、最も好ましくは２
０〜５０％である。多段重合のラテックス粒子につい
て、架橋がラテックス粒子の「最外層」において主とし
て起こるのが好ましく；架橋レベルはラテックス粒子の
「最外層」シェルポリマー部分に基づいて１０〜１００
％、好ましくは１５〜７０％、より好ましくは２０〜６
０％であり、架橋は１またはそれ以上の多エチレン性不
飽和モノマーおよび多官能性モノマーの重合したモノマ
ー単位に基づく。全シェル架橋レベルが約４％未満の場
合には、架橋レベルはラテックス粒子を含有する配合さ
れたパーソナルケア配合物に満足できるＳＰＦ向上保持
性を提供するのに十分でない。
るためにラテックス粒子のシェル部分の架橋が必要とさ
れる。架橋レベルは、ラテックス粒子のシェルポリマー
部分の全重量に基づいて４〜８０％、好ましくは５〜７
０％、より好ましくは１０〜６０％、最も好ましくは２
０〜５０％である。多段重合のラテックス粒子につい
て、架橋がラテックス粒子の「最外層」において主とし
て起こるのが好ましく；架橋レベルはラテックス粒子の
「最外層」シェルポリマー部分に基づいて１０〜１００
％、好ましくは１５〜７０％、より好ましくは２０〜６
０％であり、架橋は１またはそれ以上の多エチレン性不
飽和モノマーおよび多官能性モノマーの重合したモノマ
ー単位に基づく。全シェル架橋レベルが約４％未満の場
合には、架橋レベルはラテックス粒子を含有する配合さ
れたパーソナルケア配合物に満足できるＳＰＦ向上保持
性を提供するのに十分でない。
【００３８】シェルにおける架橋は１またはそれ以上の
ポリエチレン不飽和モノマーの使用により得ることがで
きる。適当な多エチレン性不飽和架橋剤としては、例え
ば、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレー
ト、テトラ（メタ）アクリレート、ポリアリルモノマ
ー、ポリビニルモノマーおよび混合エチレン性官能性を
有する（メタ）アクリルモノマーがあげられる。
ポリエチレン不飽和モノマーの使用により得ることがで
きる。適当な多エチレン性不飽和架橋剤としては、例え
ば、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレー
ト、テトラ（メタ）アクリレート、ポリアリルモノマ
ー、ポリビニルモノマーおよび混合エチレン性官能性を
有する（メタ）アクリルモノマーがあげられる。
【００３９】本発明において有用なジ（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、ビス（１−アクリルオキシ−２
−ヒドロキシプロピル）フタレート、ビス（１−メタク
リルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−フタレート、
ビス（２−アクリルオキシエチル）ホスフェート、ビス
（２−メタクリルオキシエチル）ホスフェート、ビス
（アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ジ
エチレングリコール、ビス（メタクリルオキシ−２−ヒ
ドロキシプロピルオキシ）ジエチレングリコール、ビス
フェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタ
クリレート、ビスフェノールＡジ（３−アクリルオキシ
エチル）エーテル、ビスフェノールＡジ（３−メタクリ
ルオキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡジ（３−
アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、
ビスフェノールＡジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピル）エーテル、１，３−ブタンジオールジ
アクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジ（３−アクリルオキシ−
２−ヒドロキシプロピル）エーテル、１，４−ブタンジ
オールジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル）エーテル、１，４−ブタンジオールジアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３
−ブタンジオールビス（アクリルオキシプロピオネー
ト）、１，３−ブタンジオールビス（メタクリルオキシ
プロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（アク
リルオキシプロピオネート）、１，４−ブタンジオール
ビス（メタクリルオキシプロピオネート、２−ブテン−
１，４−ジーオールジアクリレート、２−ブテン−１，
４−ジオールジメタクリレート、１，４−シクロヘキサ
ンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジ
オールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジ
アクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、
ジペンタエリスリトールエーテルアクリレート、ジペン
タエリスリトールエーテルメタクリレート、ジフェノー
ル酸ジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）エーテル、ジフェノール酸ジ（３−メタクリルオキ
シ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ジプロピレン
グリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジ
メタクリレート、７，７，９−トリメチル−３，１３−
ジオキソ−３，１４−ジオキサ−５，１２−ジアザヘキ
サデカン−１，１６−ジオールジアクリレート］、７，
７，９−トリメチル−３，１３−ジオキソ−３，１４−
ジオキサ−５，１２−ジアザヘキサデカン−１，１６−
ジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオー
ルジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタ
クリレート、１，２−エタンジオールジアクリレート、
１，２−エタンジオールジメタクリレート、１，２−エ
タンジオールビス（アクリルオキシプロピオネート）、
１，２−エタンジオールビス（メタクリルオキシプロピ
オネート）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，
９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジ
オールジメタクリレート、１，５−ペンタンジオールジ
アクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレ
ート、１，４−フェニレンジアクリレート、１，４−フ
ェニレンジメタクリレート、１−フェニル−１，２−エ
タンジオールジアクリレート、１−フェニル−１，２−
エタンジオールジメタクリレート、ポリオキシエチル−
２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジアク
リレート、ポリオキシエチル−２，２−ジ（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパンジメタクリレート、１，２−プ
ロパンジオールジアクリレート、１，２−プロパンジオ
ールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジア
クリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレー
ト、プロポキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、
プロポキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、テ
トラブロモビスフェノールＡジ（３−アクリルオキシ−
２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラブロモビス
フェノールＡジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキ
シプロピル）エーテル、テトラクロロビスフェノールＡ
ジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エ
ーテル、テトラクロロビスフェノールＡジ（３−メタク
リルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ
ールジアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３
−ペンタンジオールジメタクリレート、トリプロプロピ
レングリコールジアクリレート、およびトリプロピレン
グリコールジメタクリレートがあげられる。さらなる適
当なジ（メタクリレート）としては、例えば芳香族フッ
素化ジアクリレート（さらなる一般的および専門的詳細
については米国特許第５３８０９０１号参照）、構造
式：１，３−［ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ
２ＯＣ（ＣＦ３）２］２Ｃ６Ｈ３Ｒｆ（式中、Ｒｆ＝Ｃ
１−Ｃ３０である）を有するフッ素化ジアクリレート
（さらなる一般的および専門的詳細については米国特許
第４９１４１７１号参照）、フッ素化ジアクリレート
（さらなる一般的および専門的詳細については欧州特許
出願第５２９８９５号参照）、１，３−ビス（２−ヒド
ロキシヘキサフルオロ−２−プロピル）ベンゼンジアク
リレート、１，３−ビス（２−ヒドロキシヘキサフルオ
ロ−２−プロピル）ベンゼンジメタクリレート、１，３
−ビス（ヒドロキシパーフルオロアルキル）ベンゼンジ
アクリレートおよびビスフェノールＡ（メタ）アクリレ
ートのトリフルオロメチル類似体があげられる。
ートとしては、例えば、ビス（１−アクリルオキシ−２
−ヒドロキシプロピル）フタレート、ビス（１−メタク
リルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−フタレート、
ビス（２−アクリルオキシエチル）ホスフェート、ビス
（２−メタクリルオキシエチル）ホスフェート、ビス
（アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ジ
エチレングリコール、ビス（メタクリルオキシ−２−ヒ
ドロキシプロピルオキシ）ジエチレングリコール、ビス
フェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタ
クリレート、ビスフェノールＡジ（３−アクリルオキシ
エチル）エーテル、ビスフェノールＡジ（３−メタクリ
ルオキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡジ（３−
アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、
ビスフェノールＡジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピル）エーテル、１，３−ブタンジオールジ
アクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジ（３−アクリルオキシ−
２−ヒドロキシプロピル）エーテル、１，４−ブタンジ
オールジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル）エーテル、１，４−ブタンジオールジアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３
−ブタンジオールビス（アクリルオキシプロピオネー
ト）、１，３−ブタンジオールビス（メタクリルオキシ
プロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（アク
リルオキシプロピオネート）、１，４−ブタンジオール
ビス（メタクリルオキシプロピオネート、２−ブテン−
１，４−ジーオールジアクリレート、２−ブテン−１，
４−ジオールジメタクリレート、１，４−シクロヘキサ
ンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジ
オールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジ
アクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、
ジペンタエリスリトールエーテルアクリレート、ジペン
タエリスリトールエーテルメタクリレート、ジフェノー
ル酸ジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）エーテル、ジフェノール酸ジ（３−メタクリルオキ
シ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ジプロピレン
グリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジ
メタクリレート、７，７，９−トリメチル−３，１３−
ジオキソ−３，１４−ジオキサ−５，１２−ジアザヘキ
サデカン−１，１６−ジオールジアクリレート］、７，
７，９−トリメチル−３，１３−ジオキソ−３，１４−
ジオキサ−５，１２−ジアザヘキサデカン−１，１６−
ジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオー
ルジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタ
クリレート、１，２−エタンジオールジアクリレート、
１，２−エタンジオールジメタクリレート、１，２−エ
タンジオールビス（アクリルオキシプロピオネート）、
１，２−エタンジオールビス（メタクリルオキシプロピ
オネート）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，
９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジ
オールジメタクリレート、１，５−ペンタンジオールジ
アクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレ
ート、１，４−フェニレンジアクリレート、１，４−フ
ェニレンジメタクリレート、１−フェニル−１，２−エ
タンジオールジアクリレート、１−フェニル−１，２−
エタンジオールジメタクリレート、ポリオキシエチル−
２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジアク
リレート、ポリオキシエチル−２，２−ジ（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパンジメタクリレート、１，２−プ
ロパンジオールジアクリレート、１，２−プロパンジオ
ールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジア
クリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレー
ト、プロポキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、
プロポキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、テ
トラブロモビスフェノールＡジ（３−アクリルオキシ−
２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラブロモビス
フェノールＡジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキ
シプロピル）エーテル、テトラクロロビスフェノールＡ
ジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エ
ーテル、テトラクロロビスフェノールＡジ（３−メタク
リルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ
ールジアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３
−ペンタンジオールジメタクリレート、トリプロプロピ
レングリコールジアクリレート、およびトリプロピレン
グリコールジメタクリレートがあげられる。さらなる適
当なジ（メタクリレート）としては、例えば芳香族フッ
素化ジアクリレート（さらなる一般的および専門的詳細
については米国特許第５３８０９０１号参照）、構造
式：１，３−［ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ
２ＯＣ（ＣＦ３）２］２Ｃ６Ｈ３Ｒｆ（式中、Ｒｆ＝Ｃ
１−Ｃ３０である）を有するフッ素化ジアクリレート
（さらなる一般的および専門的詳細については米国特許
第４９１４１７１号参照）、フッ素化ジアクリレート
（さらなる一般的および専門的詳細については欧州特許
出願第５２９８９５号参照）、１，３−ビス（２−ヒド
ロキシヘキサフルオロ−２−プロピル）ベンゼンジアク
リレート、１，３−ビス（２−ヒドロキシヘキサフルオ
ロ−２−プロピル）ベンゼンジメタクリレート、１，３
−ビス（ヒドロキシパーフルオロアルキル）ベンゼンジ
アクリレートおよびビスフェノールＡ（メタ）アクリレ
ートのトリフルオロメチル類似体があげられる。
【００４０】本発明において有用なトリ（メタ）アクリ
レートとしては、例えば、１，２，４−ブタントリオー
ルトリアクリレート、１，２，４−ブタントリオールト
リメタクリレート、グリセロールトリアクリレート、グ
リセロールトリメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパント
リアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、シリコントリアクリレー
ト、シリコントリメタクリレート、１，３，５−トリア
クリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，５
−トリメタクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、１，１，１−トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、１，１，１−トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、１，２，３−トリ
メチロールプロパントリアクリレート、１，２，３−ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、１，１，１
−トリメチロールプロパントリス（アクリルオキシプロ
ピオネート）、１，１，１−トリメチロールプロパント
リス（メタクリルオキシプロピオネート）、１，２，３
−トリメチロールプロパントリス（アクリルオキシプロ
ピオネート）、１，２，３−トリメチロールプロパント
リス（メタクリルオキシプロピオネート）、トリス−
（２−アクリルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ
ス−（２−メタクリルオキシエチル）イソシアヌレート
があげられる。
レートとしては、例えば、１，２，４−ブタントリオー
ルトリアクリレート、１，２，４−ブタントリオールト
リメタクリレート、グリセロールトリアクリレート、グ
リセロールトリメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパント
リアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、シリコントリアクリレー
ト、シリコントリメタクリレート、１，３，５−トリア
クリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，５
−トリメタクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、１，１，１−トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、１，１，１−トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、１，２，３−トリ
メチロールプロパントリアクリレート、１，２，３−ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、１，１，１
−トリメチロールプロパントリス（アクリルオキシプロ
ピオネート）、１，１，１−トリメチロールプロパント
リス（メタクリルオキシプロピオネート）、１，２，３
−トリメチロールプロパントリス（アクリルオキシプロ
ピオネート）、１，２，３−トリメチロールプロパント
リス（メタクリルオキシプロピオネート）、トリス−
（２−アクリルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ
ス−（２−メタクリルオキシエチル）イソシアヌレート
があげられる。
【００４１】本発明において有用なテトラ（メタ）アク
リレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラキス（アクリルオ
キシプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキ
ス（メタクリルオキシプロピオネート）があげられる。
リレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラキス（アクリルオ
キシプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキ
ス（メタクリルオキシプロピオネート）があげられる。
【００４２】本発明において有用なポリアリルモノマー
としては、例えば、ジアリルカーボネート、ジアリルフ
マレート、ジアリルグルタレート、ジアリルイタコネー
ト、ジアリルマレエート、ジアリルフタレート、ジアリ
ルスクシネート、ジイソプロペニルベンゼン、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルホスフェート、および１，３，５−トリイソプロペ
ニルベンゼンがあげられる。
としては、例えば、ジアリルカーボネート、ジアリルフ
マレート、ジアリルグルタレート、ジアリルイタコネー
ト、ジアリルマレエート、ジアリルフタレート、ジアリ
ルスクシネート、ジイソプロペニルベンゼン、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルホスフェート、および１，３，５−トリイソプロペ
ニルベンゼンがあげられる。
【００４３】本発明において有用なポリビニルモノマー
としては、例えば、ジエチレングリコールジビニルエー
テル、ジビニルベンゼン、ジビニルケトン、ジビニルピ
リジン、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン、ジビ
ニルトルエン、ジビニルキシレン、グリセロールトリビ
ニルエーテル、トリビニルベンゼン、および１，２，４
−トリビニルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス
アクリルアミド、部分的にフッ素化されたα，ω−ジエ
ン、例えばＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ
２（さらなる一般的および専門的詳細についてはＰＣＴ
特許出願ＷＯ９６／１００４７号参照）、トリフルオロ
アルカジエン（さらなる一般的および専門的詳細につい
ては米国特許第５０４３４９０号参照）、トリフルオロ
ジビニルベンゼン（さらなる一般的および専門的詳細に
ついては米国特許第５０４３４９０号参照）、およびフ
ッ素化１，２−エタンジオールのフッ素化ジビニルエー
テル（さらなる一般的および専門的詳細については米国
特許第５５８９５５７号参照）があげられる。好ましく
は、ポリビニルモノマーはジビニルベンゼンである。
としては、例えば、ジエチレングリコールジビニルエー
テル、ジビニルベンゼン、ジビニルケトン、ジビニルピ
リジン、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン、ジビ
ニルトルエン、ジビニルキシレン、グリセロールトリビ
ニルエーテル、トリビニルベンゼン、および１，２，４
−トリビニルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス
アクリルアミド、部分的にフッ素化されたα，ω−ジエ
ン、例えばＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ
２（さらなる一般的および専門的詳細についてはＰＣＴ
特許出願ＷＯ９６／１００４７号参照）、トリフルオロ
アルカジエン（さらなる一般的および専門的詳細につい
ては米国特許第５０４３４９０号参照）、トリフルオロ
ジビニルベンゼン（さらなる一般的および専門的詳細に
ついては米国特許第５０４３４９０号参照）、およびフ
ッ素化１，２−エタンジオールのフッ素化ジビニルエー
テル（さらなる一般的および専門的詳細については米国
特許第５５８９５５７号参照）があげられる。好ましく
は、ポリビニルモノマーはジビニルベンゼンである。
【００４４】本発明においてクロスリンカーとして有用
な混合エチレン性官能性を有する（メタ）アクリルモノ
マーとしては、例えば、ネオペンチルグリコールモノジ
シクロペンテニルエーテルのアクリレートエステル、ア
リルアクリルオキシプロピオネート、アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、クロチルアクリレート、ク
ロチルメタクリレート、３−シクロヘキセニルメチレン
オキシエチルアクリレート、３−シクロヘキセニルメチ
レンオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタジエ
ニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタジエニ
ルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンテニルア
クリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシエチルメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールモノジシクロペンテニルエーテルのメタクリレ
ートエステル、メタアリルアクリレート、トリメチロー
ルプロパンジアリルエーテルモノアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアリルエーテルモノメタクリレート
およびＮ−アリルアクリルアミドがあげられる。好まし
くは、混合エチレン性官能性を有する（メタ）アクリル
モノマーはアリルメタクリレートである。
な混合エチレン性官能性を有する（メタ）アクリルモノ
マーとしては、例えば、ネオペンチルグリコールモノジ
シクロペンテニルエーテルのアクリレートエステル、ア
リルアクリルオキシプロピオネート、アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、クロチルアクリレート、ク
ロチルメタクリレート、３−シクロヘキセニルメチレン
オキシエチルアクリレート、３−シクロヘキセニルメチ
レンオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタジエ
ニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタジエニ
ルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンテニルア
クリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシエチルメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールモノジシクロペンテニルエーテルのメタクリレ
ートエステル、メタアリルアクリレート、トリメチロー
ルプロパンジアリルエーテルモノアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアリルエーテルモノメタクリレート
およびＮ−アリルアクリルアミドがあげられる。好まし
くは、混合エチレン性官能性を有する（メタ）アクリル
モノマーはアリルメタクリレートである。
【００４５】ラテックスポリマーのシェル部分を架橋す
るのに有用なさらなる経路は１またはそれ以上の多官能
性モノマー（ＭＦＭ）の使用に基づいて、重合後架橋お
よびシースを強化するものである。ＭＦＭは少なくとも
１個のビニル共重合可能な官能基および適当な反応性分
子と反応できる少なくとも１個の官能基を含む。ポリマ
ーシースの重合後架橋に適した官能基および反応性分子
としては、例えば、シースにおけるポリオール官能基と
酸およびアルデヒド（例えばホルムアルデヒド）反応性
分子との反応；シースにおけるシロキサン官能基と第一
アミンまたはアミド反応性分子との反応；Ｚｎ（ＩＩ）
のシースにおけるポリ酸官能基への添加；照射；シース
における官能基のさらなる開始剤を用いるかまたは用い
ない熱硬化；無水物、イソシアネート、エポキシシロキ
サン、ジエポキシド（例えば、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル）およびヒドロキシ酸反応性分子の、シ
ースマトリックスを構成するアミン、アルコールおよび
カルボキシレート官能基への添加を含む。
るのに有用なさらなる経路は１またはそれ以上の多官能
性モノマー（ＭＦＭ）の使用に基づいて、重合後架橋お
よびシースを強化するものである。ＭＦＭは少なくとも
１個のビニル共重合可能な官能基および適当な反応性分
子と反応できる少なくとも１個の官能基を含む。ポリマ
ーシースの重合後架橋に適した官能基および反応性分子
としては、例えば、シースにおけるポリオール官能基と
酸およびアルデヒド（例えばホルムアルデヒド）反応性
分子との反応；シースにおけるシロキサン官能基と第一
アミンまたはアミド反応性分子との反応；Ｚｎ（ＩＩ）
のシースにおけるポリ酸官能基への添加；照射；シース
における官能基のさらなる開始剤を用いるかまたは用い
ない熱硬化；無水物、イソシアネート、エポキシシロキ
サン、ジエポキシド（例えば、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル）およびヒドロキシ酸反応性分子の、シ
ースマトリックスを構成するアミン、アルコールおよび
カルボキシレート官能基への添加を含む。
【００４６】重合後架橋に適したＭＦＭとしては、例え
ば、ビニルシロキサン、アクリロイルシロキサン、メタ
クリロイルシロキサン、アセトアセトキシアルキル（メ
タ）アクリレート（例えば、アセトアセトキシエチルメ
タクリレートまたはＡＡＥＭ）、Ｎ−アルキロール（メ
タ）アクリルアミド、エポキシ（メタ）アクリレート
（例えば、グリシジルメタクリレート）、アクリロイル
イソシアネートおよびメタクリロイルイソシアネートが
あげられる。適当なビニルシロキサンとしては、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリオキシプロピルシラン、アクリルアミ
ドプロピルトリメトキシシラン、メタクリルアミドプロ
ピルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシ
シランおよびＳｉｌｑｕｅｓｔシラン（Ｗｈｉｔｃｏ
Ｃｏｒｐ．、Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹ、ＵＳＡ）とし
て公知のモノマーがあげられる。適当なアクリロイルシ
ロキサンおよびメタクリロイルシランとしては、例え
ば、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、
メタクリルオキシトリメトキシシラン、（３−アクリル
オキシプロピル）メチルジアルコキシシランおよびＳｉ
ｌｑｕｅｓｔシランがあげられる。適当なＮ−アルキロ
ール（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、イソブトキ
シメチルアクリルアミドおよびメチルアクリルアミドグ
リコレートメチルエーテルがあげられる。好ましくは、
ＭＦＭはアセトアセトキシエチルメタクリレート、Ｎ−
メチロールメタクリルアミドおよびグリシジルメタクリ
レートから選択される。
ば、ビニルシロキサン、アクリロイルシロキサン、メタ
クリロイルシロキサン、アセトアセトキシアルキル（メ
タ）アクリレート（例えば、アセトアセトキシエチルメ
タクリレートまたはＡＡＥＭ）、Ｎ−アルキロール（メ
タ）アクリルアミド、エポキシ（メタ）アクリレート
（例えば、グリシジルメタクリレート）、アクリロイル
イソシアネートおよびメタクリロイルイソシアネートが
あげられる。適当なビニルシロキサンとしては、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリオキシプロピルシラン、アクリルアミ
ドプロピルトリメトキシシラン、メタクリルアミドプロ
ピルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシ
シランおよびＳｉｌｑｕｅｓｔシラン（Ｗｈｉｔｃｏ
Ｃｏｒｐ．、Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹ、ＵＳＡ）とし
て公知のモノマーがあげられる。適当なアクリロイルシ
ロキサンおよびメタクリロイルシランとしては、例え
ば、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、
メタクリルオキシトリメトキシシラン、（３−アクリル
オキシプロピル）メチルジアルコキシシランおよびＳｉ
ｌｑｕｅｓｔシランがあげられる。適当なＮ−アルキロ
ール（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、イソブトキ
シメチルアクリルアミドおよびメチルアクリルアミドグ
リコレートメチルエーテルがあげられる。好ましくは、
ＭＦＭはアセトアセトキシエチルメタクリレート、Ｎ−
メチロールメタクリルアミドおよびグリシジルメタクリ
レートから選択される。
【００４７】前記のようなＭＷＦをベースとするシェル
ポリマーは、アミン、ジアミン、アミノ酸およびアミノ
アルキルトリアルコキシシランから選択される反応性分
子と反応することができ；任意に続いて他の反応性分
子：アルデヒド（例えばホルムアルデヒド）、ジアルデ
ヒド（例えばグルタル酸ジアルデヒド）、ヒドラジドお
よびジヒドラジド（例えばコハク酸ジヒドラジド）を添
加して重合後架橋したゾル−ゲルが形成される。
ポリマーは、アミン、ジアミン、アミノ酸およびアミノ
アルキルトリアルコキシシランから選択される反応性分
子と反応することができ；任意に続いて他の反応性分
子：アルデヒド（例えばホルムアルデヒド）、ジアルデ
ヒド（例えばグルタル酸ジアルデヒド）、ヒドラジドお
よびジヒドラジド（例えばコハク酸ジヒドラジド）を添
加して重合後架橋したゾル−ゲルが形成される。
【００４８】ラテックスポリマー粒子に加えて、本発明
の方法により改良される配合組成物は少なくとも１種の
紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収剤は所望の日焼け止め
指数を得る量で配合組成物中に組み込むことができる。
例えば、紫外線吸収剤は組成物中の不揮発性物質の全重
量に基づいて一般に１〜５０％、好ましくは１０〜４０
％、より好ましくは２０〜３５％の量で添加することが
できる。配合組成物の全重量に基づいて、紫外線吸収剤
の量は一般に０．５〜２５％、好ましくは２〜２０％、
より好ましくは５〜１５％である。
の方法により改良される配合組成物は少なくとも１種の
紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収剤は所望の日焼け止め
指数を得る量で配合組成物中に組み込むことができる。
例えば、紫外線吸収剤は組成物中の不揮発性物質の全重
量に基づいて一般に１〜５０％、好ましくは１０〜４０
％、より好ましくは２０〜３５％の量で添加することが
できる。配合組成物の全重量に基づいて、紫外線吸収剤
の量は一般に０．５〜２５％、好ましくは２〜２０％、
より好ましくは５〜１５％である。
【００４９】本発明の方法において用いられる紫外線吸
収剤は公知物質である。適当な紫外線吸収剤としては、
たとえば、オキシベンゾン、ジオキシベンゾン、スルイ
ソベンゾン（ｓｕｌｉｓｏｂｅｎｚｏｎｅ）、メチルア
ントラニレート、パラアミノ安息香酸、アミルパラジメ
チルアミノ安息香酸、オクチルパラジメチルアミノベン
ゾエート、エチル４−ビス（ヒドロキシプロピル）パラ
アミノベンゾエート、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ
−２５）パラアミノベンゾエート、エチル４−ビス（ヒ
ドロキシプロピル）アミノベンゾエート、ジエタノール
アミンパラメトキシシンナメート、２−エトキシエチル
パラメトキシシンナメート、エチルヘキシルパラメトキ
シシンナメート、オクチルパラメトキシシンナメート、
イソアミルパラメトキシシンナメート、２−エチルヘキ
シル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、
２−エチルヘキシルサリチレート、ホモメンチルサリチ
レート、グリセリルアミノベンゾエート、トリエタノー
ルアミンサリチレート、ジガロイルトリオレエート、ラ
ウソンとジヒドロキシアセトン、２−フェニルベンズイ
ミダゾール−５−スルホン酸、４−メチルベンジリジン
カンファー、アボベンゾン（ａｖｏｂｅｎｚｏｎｅ）、
二酸化チタンおよび酸化亜鉛があげられる。別法とし
て、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有ア
ミド、桂皮酸アミドおよびスルホン化ベンズイミダゾー
ルなどの紫外線吸収剤も用いることができる。欧州特許
出願第８９３１１９号はこれらの紫外線吸収剤について
のさらなる一般的および専門的詳細について参照でき
る。
収剤は公知物質である。適当な紫外線吸収剤としては、
たとえば、オキシベンゾン、ジオキシベンゾン、スルイ
ソベンゾン（ｓｕｌｉｓｏｂｅｎｚｏｎｅ）、メチルア
ントラニレート、パラアミノ安息香酸、アミルパラジメ
チルアミノ安息香酸、オクチルパラジメチルアミノベン
ゾエート、エチル４−ビス（ヒドロキシプロピル）パラ
アミノベンゾエート、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ
−２５）パラアミノベンゾエート、エチル４−ビス（ヒ
ドロキシプロピル）アミノベンゾエート、ジエタノール
アミンパラメトキシシンナメート、２−エトキシエチル
パラメトキシシンナメート、エチルヘキシルパラメトキ
シシンナメート、オクチルパラメトキシシンナメート、
イソアミルパラメトキシシンナメート、２−エチルヘキ
シル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、
２−エチルヘキシルサリチレート、ホモメンチルサリチ
レート、グリセリルアミノベンゾエート、トリエタノー
ルアミンサリチレート、ジガロイルトリオレエート、ラ
ウソンとジヒドロキシアセトン、２−フェニルベンズイ
ミダゾール−５−スルホン酸、４−メチルベンジリジン
カンファー、アボベンゾン（ａｖｏｂｅｎｚｏｎｅ）、
二酸化チタンおよび酸化亜鉛があげられる。別法とし
て、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有ア
ミド、桂皮酸アミドおよびスルホン化ベンズイミダゾー
ルなどの紫外線吸収剤も用いることができる。欧州特許
出願第８９３１１９号はこれらの紫外線吸収剤について
のさらなる一般的および専門的詳細について参照でき
る。
【００５０】本発明の方法により改良される組成物は、
さらに紫外線吸収組成物において用いられる他の公知の
アジュバント（任意に配合組成物に添加することができ
るが、水および揮発性アルコールおよび炭化水素成分は
この範疇に含まれない）を含むことができる。例えば、
組成物がサンスクリーンとして使用される場合、これは
さらにフィルム形成性物質、乳化剤、皮膚軟化薬、防水
剤、油、安定剤、増粘剤、保存料、香料、着色剤、駆虫
剤、セルフタンニング剤（ｓｅｌｆ−ｔａｎｎｉｎｇ
ａｇｅｎｔｓ）、湿潤剤およびその組み合わせを含むこ
とができる。組成物が化粧品として用いられる場合、こ
れはさらに、例えば、フィルム形成性物質、乳化剤、軟
化剤、セルフタンニング剤、湿潤剤、皮膚軟化薬、油、
安定剤、増粘剤、保存料、香料、着色剤、顔料およびそ
の組み合わせを含むことができる。典型的には、公知の
アジュバント（使用される場合）の量は一般に組成物中
の不揮発性物質の全重量に基づいて、１〜７０％、好ま
しくは５〜５０％、より好ましくは１０〜４０％であ
り；配合組成物の全重量に基づいて、公知のアジュバン
トの量は一般に０〜２５％、好ましくは１〜１５％、よ
り好ましくは３〜１２％である。
さらに紫外線吸収組成物において用いられる他の公知の
アジュバント（任意に配合組成物に添加することができ
るが、水および揮発性アルコールおよび炭化水素成分は
この範疇に含まれない）を含むことができる。例えば、
組成物がサンスクリーンとして使用される場合、これは
さらにフィルム形成性物質、乳化剤、皮膚軟化薬、防水
剤、油、安定剤、増粘剤、保存料、香料、着色剤、駆虫
剤、セルフタンニング剤（ｓｅｌｆ−ｔａｎｎｉｎｇ
ａｇｅｎｔｓ）、湿潤剤およびその組み合わせを含むこ
とができる。組成物が化粧品として用いられる場合、こ
れはさらに、例えば、フィルム形成性物質、乳化剤、軟
化剤、セルフタンニング剤、湿潤剤、皮膚軟化薬、油、
安定剤、増粘剤、保存料、香料、着色剤、顔料およびそ
の組み合わせを含むことができる。典型的には、公知の
アジュバント（使用される場合）の量は一般に組成物中
の不揮発性物質の全重量に基づいて、１〜７０％、好ま
しくは５〜５０％、より好ましくは１０〜４０％であ
り；配合組成物の全重量に基づいて、公知のアジュバン
トの量は一般に０〜２５％、好ましくは１〜１５％、よ
り好ましくは３〜１２％である。
【００５１】本発明の方法により改良される組成物は、
紫外線からの保護が有用である任意の用途において用い
ることができる。例えば、改良された組成物を人間の皮
膚および毛髪に、例えば化粧品、サンスクリーン、およ
びヘアケア製品をはじめとするパーソナルケア製品とし
て用いることができる。加えて、本発明の方法はさらに
植物、プラスチック、木材上のコーティング、例えば透
明ワニスの形態の組成物の紫外線吸収貯蔵安定性の向上
において有用である。
紫外線からの保護が有用である任意の用途において用い
ることができる。例えば、改良された組成物を人間の皮
膚および毛髪に、例えば化粧品、サンスクリーン、およ
びヘアケア製品をはじめとするパーソナルケア製品とし
て用いることができる。加えて、本発明の方法はさらに
植物、プラスチック、木材上のコーティング、例えば透
明ワニスの形態の組成物の紫外線吸収貯蔵安定性の向上
において有用である。
【００５２】本発明の方法は、透明または着色された配
合物の紫外線吸収貯蔵安定性を向上させるために用いる
ことができる。粒子サイズが５００ｎｍ未満、好ましく
は４５０ｎｍ未満、より好ましくは３５０ｎｍ未満であ
るラテックスポリマー粒子を添加することは白色度にあ
まり寄与しないので、本発明方法はサンスクリーン配合
物などの透明配合物が望ましい場合に特に有用である。
本発明の方法は長期間所定の紫外線吸収性を維持しなが
ら、所定の配合物の紫外線吸収を増加させるかまたは配
合物中に存在する紫外線吸収剤の量を減少させることが
できる。
合物の紫外線吸収貯蔵安定性を向上させるために用いる
ことができる。粒子サイズが５００ｎｍ未満、好ましく
は４５０ｎｍ未満、より好ましくは３５０ｎｍ未満であ
るラテックスポリマー粒子を添加することは白色度にあ
まり寄与しないので、本発明方法はサンスクリーン配合
物などの透明配合物が望ましい場合に特に有用である。
本発明の方法は長期間所定の紫外線吸収性を維持しなが
ら、所定の配合物の紫外線吸収を増加させるかまたは配
合物中に存在する紫外線吸収剤の量を減少させることが
できる。
【００５３】理論に限定されることを望まないが、本発
明者らは、本発明の場合においてラテックスポリマー粒
子のシェルの架橋性は配合組成物中に存在する油溶性添
加物のシェルの侵入、シェルによる取り込み、またはそ
のいずれも抑制する（向上された化学物質耐性）ことに
より紫外線吸収組成物の貯蔵安定性を向上させると考え
る。粒子のシェル部分が架橋されていないかまたは少し
だけ架橋されているラテックスポリマー粒子が、サンス
クリーン配合物中に組み込まれる場合、初期ＳＰＦ向上
効果（％ＳＥ）は明らかであるが；公知のアジュバント
（例えば、パーソナルケア配合物中に存在する油、皮膚
軟化薬または紫外線吸収剤など）とラテックスポリマー
粒子間の相互作用のため、粒子の完全性が損なわれるの
で、向上効果の耐久性は時間とともに急速に減少する。
しかしながら、（本発明におけるように）シェルがシェ
ルポリマーの全重量に基づいて少なくとも４％、好まし
くは少なくとも１０％の程度まで架橋している場合、本
発明者らは紫外線吸収の向上に対するパーソナルケア組
成物の有害な影響は著しく減少すると信じている。
明者らは、本発明の場合においてラテックスポリマー粒
子のシェルの架橋性は配合組成物中に存在する油溶性添
加物のシェルの侵入、シェルによる取り込み、またはそ
のいずれも抑制する（向上された化学物質耐性）ことに
より紫外線吸収組成物の貯蔵安定性を向上させると考え
る。粒子のシェル部分が架橋されていないかまたは少し
だけ架橋されているラテックスポリマー粒子が、サンス
クリーン配合物中に組み込まれる場合、初期ＳＰＦ向上
効果（％ＳＥ）は明らかであるが；公知のアジュバント
（例えば、パーソナルケア配合物中に存在する油、皮膚
軟化薬または紫外線吸収剤など）とラテックスポリマー
粒子間の相互作用のため、粒子の完全性が損なわれるの
で、向上効果の耐久性は時間とともに急速に減少する。
しかしながら、（本発明におけるように）シェルがシェ
ルポリマーの全重量に基づいて少なくとも４％、好まし
くは少なくとも１０％の程度まで架橋している場合、本
発明者らは紫外線吸収の向上に対するパーソナルケア組
成物の有害な影響は著しく減少すると信じている。
【００５４】本発明により改良された組成物は、例えば
約０．５マイクロリットル／平方センチメートル（μｌ
／ｃｍ２）〜約４μｌ／ｃｍ２のコーティング体積で皮
膚に塗布できる。
約０．５マイクロリットル／平方センチメートル（μｌ
／ｃｍ２）〜約４μｌ／ｃｍ２のコーティング体積で皮
膚に塗布できる。
【００５５】本発明のいくつかの態様を以下の実施例に
詳細に記載する。すべての比、部およびパーセントは特
記しないかぎり重量で表し、使用したすべての試薬は特
記しないかぎり良好な商業的品質のものであった。実施
例において以下の略号を用いる： ＭＭＡ＝メチルメタクリレート ＢＭＡ＝ブチルメタクリレート ＡＬＭＡ＝アリルメタクリレート ＭＡＡ＝メタクリル酸 ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン（８０％活性、２０％エチル
ビニルベンゼン） Ｓｔｙ＝スチレン ＳＳＳ＝スチレンスルホン酸ナトリウム ＡＡＥＭ＝アセトアセトキシエチルメタクリレート ＳＤＢＳ＝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＭＰＴＡ＝トリメチロールプロパントリアクリレート ＴＥＧＤＡ＝テトラエチレングリコールジアクリレート ＰＢＷ＝重量部 ＸＬ＝クロスリンカー ＮＡ＝分析せず ＭＦＭ＝多官能性モノマー
詳細に記載する。すべての比、部およびパーセントは特
記しないかぎり重量で表し、使用したすべての試薬は特
記しないかぎり良好な商業的品質のものであった。実施
例において以下の略号を用いる： ＭＭＡ＝メチルメタクリレート ＢＭＡ＝ブチルメタクリレート ＡＬＭＡ＝アリルメタクリレート ＭＡＡ＝メタクリル酸 ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン（８０％活性、２０％エチル
ビニルベンゼン） Ｓｔｙ＝スチレン ＳＳＳ＝スチレンスルホン酸ナトリウム ＡＡＥＭ＝アセトアセトキシエチルメタクリレート ＳＤＢＳ＝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＭＰＴＡ＝トリメチロールプロパントリアクリレート ＴＥＧＤＡ＝テトラエチレングリコールジアクリレート ＰＢＷ＝重量部 ＸＬ＝クロスリンカー ＮＡ＝分析せず ＭＦＭ＝多官能性モノマー
【００５６】実施例１および２に記載するラテックスポ
リマー粒子およびコアポリマー分散液（ポリマー＃１〜
３７に対応）を米国特許第４４２７８３６号に記載され
た方法と同様にして調製した；コアポリマーは典型的に
は平均粒子径が９０から１５０ｎｍ（または０．０９か
ら０．１５μ）であり、ポリマー＃１は対照（比較）ポ
リマーであり、米国特許第５６６３２１３号に記載され
ているポリマー粒子の代表例である。以下に列挙するす
べてのポリマー粒子組成物は、ポリ（ＭＭＡ／ＭＡＡ／
／６０／４０）に相当する１ｐｂｗコアポリマーに基づ
く。ポリマー＃１〜２４および＃３３〜３７を実施例１
に記載した一般法により調製し；ポリマー＃２５〜３２
を実施例２に記載した一般法により調製した。
リマー粒子およびコアポリマー分散液（ポリマー＃１〜
３７に対応）を米国特許第４４２７８３６号に記載され
た方法と同様にして調製した；コアポリマーは典型的に
は平均粒子径が９０から１５０ｎｍ（または０．０９か
ら０．１５μ）であり、ポリマー＃１は対照（比較）ポ
リマーであり、米国特許第５６６３２１３号に記載され
ているポリマー粒子の代表例である。以下に列挙するす
べてのポリマー粒子組成物は、ポリ（ＭＭＡ／ＭＡＡ／
／６０／４０）に相当する１ｐｂｗコアポリマーに基づ
く。ポリマー＃１〜２４および＃３３〜３７を実施例１
に記載した一般法により調製し；ポリマー＃２５〜３２
を実施例２に記載した一般法により調製した。
【００５７】
【表１】
【表２】
【表３】
【００５８】実施例１（多エチレン性不飽和モノマーで
の架橋） オーバーヘッドスターラー、熱電対、加熱マントル、ア
ダプターインレット、水コンデンサーおよび窒素導入口
を取り付けたクライゼンヘッド、およびインレットアダ
プターを備えた３リットルの四ツ口丸底フラスコに６３
０．５０グラム（ｇ）の脱イオン水を添加し、窒素雰囲
気下で８６℃に加熱した。加熱された水に、６．８８ｇ
の脱イオン水中０．９６ｇの過硫酸ナトリウムを添加
し、続いて平均粒子径が約１１０から１５０ｎｍである
３１％ポリ（ＭＭＡ／ＭＡＡ／／６０／４０）アクリル
シード（コア）ポリマーの水性分散液を添加した。この
８２℃で加熱された混合物に２３．７５ｇの脱イオン
水、１．６２ｇの２３％ＳＤＢＳの水溶液、６６．７２
ｇのＭＭＡ、６．３４ｇのＢＭＡおよび２．２０ｇのＭ
ＡＡを含有するモノマーエマルジョンを９０分かけて計
量投入し、続いて脱イオン水でリンスして入れた。次
に、１８．５１ｇの脱イオン水中０．５１ｇの過硫酸ナ
トリウムの溶液を９０分かけて添加し、反応温度を９０
℃に上げ、同時に３７．１２ｇの脱イオン水、１．０２
の２３％ＳＤＢＳの水溶液、８３．３０ｇのＳｔｙ、
４．９９ｇのＤＶＢ（８０％）および０．４８ｇのアマ
ニ油脂肪酸を含む第二モノマーエマルジョンを３０分か
けて添加した。第二モノマーエマルジョン添加完了時に
７．０６ｇの２８％水性水酸化アンモニウムを添加し
た。９０℃の反応混合物に６０分かけて、６６．０３ｇ
の脱イオン水、３．４３ｇの２３％ＳＤＢＳ水溶液、７
７．４４ｇのＳｔｙおよび８１．１３ｇのＤＶＢ（８０
％）を含む第三モノマーエマルジョンを添加し、続いて
脱イオン水でリンスした。反応器内容物を９０℃に３０
分間維持し、８．１４ｇの脱イオン水中０．２４ｇの過
硫酸ナトリウムを添加し、反応混合物を該温度にさらに
３０分間維持し、次に８５℃に冷却した。次に、０．２
５ｇの１％ｖｅｒｓｅｎｅ溶液を含む２．４５ｇの０．
１５％ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ水溶液を添加し、同時に６
０分かけて１４．５１ｇの脱イオン水中２．４１ｇのｔ
−ブチル水素過酸化物（７０％）と１４．７３ｇの脱イ
オン水中１．２２ｇのイソアスコルビン酸を８０℃に維
持した反応器に添加した。ラテックスを冷却し、次に濾
過した。この記載はポリマー＃７の調製に対応する。
の架橋） オーバーヘッドスターラー、熱電対、加熱マントル、ア
ダプターインレット、水コンデンサーおよび窒素導入口
を取り付けたクライゼンヘッド、およびインレットアダ
プターを備えた３リットルの四ツ口丸底フラスコに６３
０．５０グラム（ｇ）の脱イオン水を添加し、窒素雰囲
気下で８６℃に加熱した。加熱された水に、６．８８ｇ
の脱イオン水中０．９６ｇの過硫酸ナトリウムを添加
し、続いて平均粒子径が約１１０から１５０ｎｍである
３１％ポリ（ＭＭＡ／ＭＡＡ／／６０／４０）アクリル
シード（コア）ポリマーの水性分散液を添加した。この
８２℃で加熱された混合物に２３．７５ｇの脱イオン
水、１．６２ｇの２３％ＳＤＢＳの水溶液、６６．７２
ｇのＭＭＡ、６．３４ｇのＢＭＡおよび２．２０ｇのＭ
ＡＡを含有するモノマーエマルジョンを９０分かけて計
量投入し、続いて脱イオン水でリンスして入れた。次
に、１８．５１ｇの脱イオン水中０．５１ｇの過硫酸ナ
トリウムの溶液を９０分かけて添加し、反応温度を９０
℃に上げ、同時に３７．１２ｇの脱イオン水、１．０２
の２３％ＳＤＢＳの水溶液、８３．３０ｇのＳｔｙ、
４．９９ｇのＤＶＢ（８０％）および０．４８ｇのアマ
ニ油脂肪酸を含む第二モノマーエマルジョンを３０分か
けて添加した。第二モノマーエマルジョン添加完了時に
７．０６ｇの２８％水性水酸化アンモニウムを添加し
た。９０℃の反応混合物に６０分かけて、６６．０３ｇ
の脱イオン水、３．４３ｇの２３％ＳＤＢＳ水溶液、７
７．４４ｇのＳｔｙおよび８１．１３ｇのＤＶＢ（８０
％）を含む第三モノマーエマルジョンを添加し、続いて
脱イオン水でリンスした。反応器内容物を９０℃に３０
分間維持し、８．１４ｇの脱イオン水中０．２４ｇの過
硫酸ナトリウムを添加し、反応混合物を該温度にさらに
３０分間維持し、次に８５℃に冷却した。次に、０．２
５ｇの１％ｖｅｒｓｅｎｅ溶液を含む２．４５ｇの０．
１５％ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ水溶液を添加し、同時に６
０分かけて１４．５１ｇの脱イオン水中２．４１ｇのｔ
−ブチル水素過酸化物（７０％）と１４．７３ｇの脱イ
オン水中１．２２ｇのイソアスコルビン酸を８０℃に維
持した反応器に添加した。ラテックスを冷却し、次に濾
過した。この記載はポリマー＃７の調製に対応する。
【００５９】実施例２（ＭＦＭでの重合後架橋） 前記実施例に記載した装置を用いて、６３０．８０ｇの
脱イオン水を反応器に供給し、窒素雰囲気下で８６℃に
加熱した。加熱した水に６．８６ｇの脱イオン水中０．
９６ｇの過硫酸ナトリウムを添加し、続いて平均粒子径
が約１１０から１５０ｎｍである３１％のポリ（ＭＭＡ
／ＭＡＡ／／６０／４０）アクリルシード（コア）ポリ
マーの水性分散液を添加した。この８２℃で加熱された
混合物に、２３．６６ｇの脱イオン水、１．９８ｇの２
３％ＳＤＢＳの水溶液、６５．１２ｇのＭＭＡ、６．３
３ｇのＢＭＡ、２．２１ｇのＭＡＡおよび０．７７ｇの
ＡＬＭＡを９０分かけて計量投入し、続いて脱イオン水
でリンスした。次に、２０．０７ｇの脱イオン水中０．
５２ｇの過硫酸ナトリウムの溶液を９０分かけて添加
し、反応温度を８８℃に上げ、同時に９０分かけて１１
２．１１ｇの脱イオン水、１１．３２ｇの２３％ＳＤＢ
Ｓの水溶液、１５６．３９ｇのＭＭＡ、２．７２ｇのＡ
ＬＭＡ、１０５．９３ｇのＡＡＥＭおよび１．３２ｇの
アマニ油脂肪酸を含む第二のモノマーエマルジョンを添
加し、続いて水でリンスした。第二のモノマーエマルジ
ョンの添加の中間時点で、４０．００ｇの水性２８％水
酸化アンモニウムを５分かけて添加した。第二のモノマ
ーエマルジョンの添加完了後に、反応器内容物を８８℃
に１０分間維持し、次に８５℃に冷却した。次に、０．
２４ｇの１％ｖｅｒｓｅｎｅ溶液を含む２．４２ｇの
０．１５％ＦｅＳＯ４・７Ｈ ２Ｏ水溶液を添加し、続い
て同時に６０分かけて１４．５９ｇの脱イオン水中２．
４１ｇのｔ−ブチル水素過酸化物（７０％）と１４．６
５ｇの脱イオン水中１．２２ｇのイソアスコルビン酸を
８０℃に維持した反応器に添加した。１０３．８２ｇの
脱イオン水中４２．００ｇの３７％ホルムアルデヒドの
水溶液を３０分かけて添加した。この添加後、反応混合
物を７５〜８０℃に３０分間維持し、室温に冷却し、濾
過した。この記載はポリマー＃３０の調製に対応する。
脱イオン水を反応器に供給し、窒素雰囲気下で８６℃に
加熱した。加熱した水に６．８６ｇの脱イオン水中０．
９６ｇの過硫酸ナトリウムを添加し、続いて平均粒子径
が約１１０から１５０ｎｍである３１％のポリ（ＭＭＡ
／ＭＡＡ／／６０／４０）アクリルシード（コア）ポリ
マーの水性分散液を添加した。この８２℃で加熱された
混合物に、２３．６６ｇの脱イオン水、１．９８ｇの２
３％ＳＤＢＳの水溶液、６５．１２ｇのＭＭＡ、６．３
３ｇのＢＭＡ、２．２１ｇのＭＡＡおよび０．７７ｇの
ＡＬＭＡを９０分かけて計量投入し、続いて脱イオン水
でリンスした。次に、２０．０７ｇの脱イオン水中０．
５２ｇの過硫酸ナトリウムの溶液を９０分かけて添加
し、反応温度を８８℃に上げ、同時に９０分かけて１１
２．１１ｇの脱イオン水、１１．３２ｇの２３％ＳＤＢ
Ｓの水溶液、１５６．３９ｇのＭＭＡ、２．７２ｇのＡ
ＬＭＡ、１０５．９３ｇのＡＡＥＭおよび１．３２ｇの
アマニ油脂肪酸を含む第二のモノマーエマルジョンを添
加し、続いて水でリンスした。第二のモノマーエマルジ
ョンの添加の中間時点で、４０．００ｇの水性２８％水
酸化アンモニウムを５分かけて添加した。第二のモノマ
ーエマルジョンの添加完了後に、反応器内容物を８８℃
に１０分間維持し、次に８５℃に冷却した。次に、０．
２４ｇの１％ｖｅｒｓｅｎｅ溶液を含む２．４２ｇの
０．１５％ＦｅＳＯ４・７Ｈ ２Ｏ水溶液を添加し、続い
て同時に６０分かけて１４．５９ｇの脱イオン水中２．
４１ｇのｔ−ブチル水素過酸化物（７０％）と１４．６
５ｇの脱イオン水中１．２２ｇのイソアスコルビン酸を
８０℃に維持した反応器に添加した。１０３．８２ｇの
脱イオン水中４２．００ｇの３７％ホルムアルデヒドの
水溶液を３０分かけて添加した。この添加後、反応混合
物を７５〜８０℃に３０分間維持し、室温に冷却し、濾
過した。この記載はポリマー＃３０の調製に対応する。
【００６０】実施例３（ラテックス粒子の貯蔵安定性の
評価） 本発明において有用なラテックスポリマー粒子を含有す
る組成物を紫外線吸収における効果について評価して、
人間の皮膚上での異なる程度のサンスクリーンをシミュ
レーションした。ラテックス粒子を配合組成物の全重量
に基づいて５％（ポリマー固形分）の量でサンスクリー
ンエマルジョン配合物に添加することにより配合組成物
を調製した。エマルジョン配合物は表１に示す以下の成
分を含有し、以下のようにして調製した：
評価） 本発明において有用なラテックスポリマー粒子を含有す
る組成物を紫外線吸収における効果について評価して、
人間の皮膚上での異なる程度のサンスクリーンをシミュ
レーションした。ラテックス粒子を配合組成物の全重量
に基づいて５％（ポリマー固形分）の量でサンスクリー
ンエマルジョン配合物に添加することにより配合組成物
を調製した。エマルジョン配合物は表１に示す以下の成
分を含有し、以下のようにして調製した：
【００６１】
【表４】
【００６２】Ａ相成分を混合し、７５℃に加熱した。別
の容器中で、Ｂ相成分を混合し、７５℃に加熱した。適
切に撹拌しながら、Ｂ相をＡ相中に混合した。完全に混
合した後、Ｃ相をＡ／Ｂ混合物に添加し、次に混合物を
撹拌しながら４０℃に冷却した。混合物が４０℃以下に
なったら、乳化重合により調製しておいたＤ相（ラテッ
クスポリマー）を分散液として添加した。
の容器中で、Ｂ相成分を混合し、７５℃に加熱した。適
切に撹拌しながら、Ｂ相をＡ相中に混合した。完全に混
合した後、Ｃ相をＡ／Ｂ混合物に添加し、次に混合物を
撹拌しながら４０℃に冷却した。混合物が４０℃以下に
なったら、乳化重合により調製しておいたＤ相（ラテッ
クスポリマー）を分散液として添加した。
【００６３】対照組成物（以下「対照」と記載）もラテ
ックスポリマー粒子を添加しない以外は表１に示すよう
な組成にしたがって調製した。アクリレートコポリマー
（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｐｈｉｌ
ａｄｅｌｐｈｉａ、ＰＡからのＡｃｕｌｙｎ３３増粘
剤）を組成物に添加して、増粘し；グリセリンを湿潤剤
として添加し；ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）４
ナトリウムを無機イオンを調節するために添加し；オク
チルメトキシシンナメートおよびベンゾフェノン−３
（それぞれＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａ
ｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＩＳＰ）からのＥｓｃａｌ
ｏｌ５５７およびＥｓｃａｌｏｌ５６７）を紫外線吸収
剤として添加し；（Ｃ１２−Ｃ１５）アルキルラクテー
ト（ＩＳＰからのＣｅｒａｐｈｙｌ４１）を皮膚軟化薬
および賦形剤として添加し；ＰＶＰ／エイコセンコポリ
マー（ＩＳＰからのＧａｎｅｘ Ｖ−２２０）を防水剤
およびフィルム形成剤として添加し；シクロメチコン
（Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎ
ｇ３４５ Ｆｌｕｉｄ）を皮膚軟化薬および賦形剤とし
て添加し；ステアリン酸を乳化剤として添加し；トリエ
タノールアミンをステアリン酸とアクリレートコポリマ
ーのいずれもの中和剤として添加した。
ックスポリマー粒子を添加しない以外は表１に示すよう
な組成にしたがって調製した。アクリレートコポリマー
（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｐｈｉｌ
ａｄｅｌｐｈｉａ、ＰＡからのＡｃｕｌｙｎ３３増粘
剤）を組成物に添加して、増粘し；グリセリンを湿潤剤
として添加し；ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）４
ナトリウムを無機イオンを調節するために添加し；オク
チルメトキシシンナメートおよびベンゾフェノン−３
（それぞれＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａ
ｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＩＳＰ）からのＥｓｃａｌ
ｏｌ５５７およびＥｓｃａｌｏｌ５６７）を紫外線吸収
剤として添加し；（Ｃ１２−Ｃ１５）アルキルラクテー
ト（ＩＳＰからのＣｅｒａｐｈｙｌ４１）を皮膚軟化薬
および賦形剤として添加し；ＰＶＰ／エイコセンコポリ
マー（ＩＳＰからのＧａｎｅｘ Ｖ−２２０）を防水剤
およびフィルム形成剤として添加し；シクロメチコン
（Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎ
ｇ３４５ Ｆｌｕｉｄ）を皮膚軟化薬および賦形剤とし
て添加し；ステアリン酸を乳化剤として添加し；トリエ
タノールアミンをステアリン酸とアクリレートコポリマ
ーのいずれもの中和剤として添加した。
【００６４】試験組成物の紫外線吸収能力を試験化合物
の日焼け止め指数（ＳＰＦ）を測定することにより評価
した。ＳＰＦを、積分球を用いたＳＰＦ２９０分析器お
よびＯｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｇｒｏｕｐ（Ａｙｅｒ、
Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ、ＵＳＡ）により供給され
るＳＰＦ操作ソフトウェアを用いて測定した。ＳＰＦ２
９０分析器は紫外線波長（各サンプルについて２９０〜
４００ｎｍ）にわたって紫外線吸収を測定し、この紫外
線吸収スペクトルに基づいてＳＰＦを計算した。ＳＰＦ
を測定するための以下の手順を用いた。
の日焼け止め指数（ＳＰＦ）を測定することにより評価
した。ＳＰＦを、積分球を用いたＳＰＦ２９０分析器お
よびＯｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｇｒｏｕｐ（Ａｙｅｒ、
Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ、ＵＳＡ）により供給され
るＳＰＦ操作ソフトウェアを用いて測定した。ＳＰＦ２
９０分析器は紫外線波長（各サンプルについて２９０〜
４００ｎｍ）にわたって紫外線吸収を測定し、この紫外
線吸収スペクトルに基づいてＳＰＦを計算した。ＳＰＦ
を測定するための以下の手順を用いた。
【００６５】調製された組成物を０．０３８ミリメート
ル（ｍｍ）または１．５ミルの量で石英プレート上にキ
ャリブレーションしたバード（ｂｉｒｄ）でコートし
た。これにより、ＦＤＡの試験法（６４Ｆｅｄｅｒａｌ
Ｒｅｇｉｓｔｅｒ、２１ＣＦＲ、ｐａｒｔｓ３１０、
３５２、７００、７４０；２７６６６〜２７６９３ペー
ジ（１９９９年５月２１日）にしたがって人間の皮膚上
のＳＰＦ値を測定するためのフィルム厚（２μｌ／ｃｍ
２）にほぼ等しい非常に均質なフィルムが得られた。
ル（ｍｍ）または１．５ミルの量で石英プレート上にキ
ャリブレーションしたバード（ｂｉｒｄ）でコートし
た。これにより、ＦＤＡの試験法（６４Ｆｅｄｅｒａｌ
Ｒｅｇｉｓｔｅｒ、２１ＣＦＲ、ｐａｒｔｓ３１０、
３５２、７００、７４０；２７６６６〜２７６９３ペー
ジ（１９９９年５月２１日）にしたがって人間の皮膚上
のＳＰＦ値を測定するためのフィルム厚（２μｌ／ｃｍ
２）にほぼ等しい非常に均質なフィルムが得られた。
【００６６】ＳＰＦ値を初期サンプル、４５℃（±１
℃）で１週間貯蔵した後のサンプル、４５℃で２週間貯
蔵した後のサンプルについて測定し；いくつかのサンプ
ルについては４週間および３ヶ月後にも評価した。「対
照」も同様にして測定し、貯蔵した。ＳＥＲ値を以下の
ようにして計算した： ［ある時間＊のＳＰＦｓ］−［初期ＳＰＦｃ］＝ある時
間＊のΔＳＰＦｓ ［初期ＳＰＦｓ］−［初期ＳＰＦｃ］＝初期ΔＳＰＦｓ ＳＥＲ＝１００×［ある時間＊のΔＳＰＦｓ／初期ΔＳ
ＰＦｓ］ 式中、ΔＳＰＦ＝ラテックス粒子を含まない対照配合物
に対するＳＰＦにおける向上（％）；ＳＰＦｓ、ΔＳＰ
Ｆｓ、ＳＰＦｃ、ΔＳＰＦｃ＝それぞれ「サンプル」お
よび「対照」についての値；＊貯蔵時間（例えば、１週
間、２週間、４週間）。
℃）で１週間貯蔵した後のサンプル、４５℃で２週間貯
蔵した後のサンプルについて測定し；いくつかのサンプ
ルについては４週間および３ヶ月後にも評価した。「対
照」も同様にして測定し、貯蔵した。ＳＥＲ値を以下の
ようにして計算した： ［ある時間＊のＳＰＦｓ］−［初期ＳＰＦｃ］＝ある時
間＊のΔＳＰＦｓ ［初期ＳＰＦｓ］−［初期ＳＰＦｃ］＝初期ΔＳＰＦｓ ＳＥＲ＝１００×［ある時間＊のΔＳＰＦｓ／初期ΔＳ
ＰＦｓ］ 式中、ΔＳＰＦ＝ラテックス粒子を含まない対照配合物
に対するＳＰＦにおける向上（％）；ＳＰＦｓ、ΔＳＰ
Ｆｓ、ＳＰＦｃ、ΔＳＰＦｃ＝それぞれ「サンプル」お
よび「対照」についての値；＊貯蔵時間（例えば、１週
間、２週間、４週間）。
【００６７】本発明において記載する促進されたエージ
ング試験は、周囲温度で貯蔵された市販の配合物（本発
明のラテックスポリマー粒子を含有する）についての予
想される保存性を近似するものと考えられる。例えば、
４５℃で２週間は３ヶ月後の保存性の推定値であり；４
５℃で４週間は１年後の保存性の推定値であり；４５℃
で３ヶ月は、３年後の保存性の推定値である。
ング試験は、周囲温度で貯蔵された市販の配合物（本発
明のラテックスポリマー粒子を含有する）についての予
想される保存性を近似するものと考えられる。例えば、
４５℃で２週間は３ヶ月後の保存性の推定値であり；４
５℃で４週間は１年後の保存性の推定値であり；４５℃
で３ヶ月は、３年後の保存性の推定値である。
【００６８】本発明の目的について、架橋シェルポリマ
ー組成物により得られるＳＰＦ向上保持性（ＳＥＲ）に
おける改良は、４５℃で２週間後に測定して、少なくと
も４０、好ましくは少なくとも５０、より好ましくは少
なくとも７５、最も好ましくは少なくとも９０のＳＥＲ
値により表される。好ましくは、配合組成物も４５℃で
４週間後に測定して前記のようなＳＥＲ値を有する。表
２、３、４および５はラテックスポリマー粒子のシェル
部分におけるクロスリンカー量の貯蔵時間の関数として
のＳＥＲ値に対する影響をまとめる。追加データ：表２
において、ポリマー＃７は４５℃で３ヶ月後のＳＥＲ値
が１１４であり；表５において、ポリマー＃３１は４５
℃で３ヶ月後のＳＥＲ値が１００である。
ー組成物により得られるＳＰＦ向上保持性（ＳＥＲ）に
おける改良は、４５℃で２週間後に測定して、少なくと
も４０、好ましくは少なくとも５０、より好ましくは少
なくとも７５、最も好ましくは少なくとも９０のＳＥＲ
値により表される。好ましくは、配合組成物も４５℃で
４週間後に測定して前記のようなＳＥＲ値を有する。表
２、３、４および５はラテックスポリマー粒子のシェル
部分におけるクロスリンカー量の貯蔵時間の関数として
のＳＥＲ値に対する影響をまとめる。追加データ：表２
において、ポリマー＃７は４５℃で３ヶ月後のＳＥＲ値
が１１４であり；表５において、ポリマー＃３１は４５
℃で３ヶ月後のＳＥＲ値が１００である。
【００６９】
【表５】 ＊全シェル部分におけるクロスリンカー（％）［最外層
シェルのみにおけるクロスリンカー（％）］。＊＊ １００％より大きなＳＥＲ値は（ラテックス粒子の
影響に加えて）エージングサンプル中の紫外線吸収剤の
初期対照におけるより均質な分布のためと考えられる。
シェルのみにおけるクロスリンカー（％）］。＊＊ １００％より大きなＳＥＲ値は（ラテックス粒子の
影響に加えて）エージングサンプル中の紫外線吸収剤の
初期対照におけるより均質な分布のためと考えられる。
【００７０】
【表６】 ＊および＊＊（表２脚注参照）
【００７１】
【表７】 ＊および＊＊（表２脚注参照）；全シェル部分における
％ＸＬ値はポリマー＃２０〜２４については０．６〜１
％ＡＬＭＡおよびポリマー＃１９については０．２％Ａ
ＬＭＡを含む。
％ＸＬ値はポリマー＃２０〜２４については０．６〜１
％ＡＬＭＡおよびポリマー＃１９については０．２％Ａ
ＬＭＡを含む。
【００７２】（重合後架橋、ＡＡＥＭ）
【表８】 ＊および＊＊（表２脚注参照）全シェル部分における％
ＸＬ値はポリマー＃２５−３２については１％ＡＬＭＡ
含む。
ＸＬ値はポリマー＃２５−３２については１％ＡＬＭＡ
含む。
【００７３】実施例４（粒子サイズのＳＰＦ向上および
不透明性に対する影響） 本発明において有用なラテックスポリマー粒子を含有す
る組成物を紫外線吸収における有効性について評価し
た。配合組成物の全重量に基づいて２〜５％（ポリマー
固形分）の量でラテックスポリマー粒子をサンスクリー
ンエマルジョン配合物に添加することにより配合組成物
を調製した。エマルジョン配合物は表６に示す以下の成
分を含有し、実施例３において記載する方法と同様にし
て調製した。
不透明性に対する影響） 本発明において有用なラテックスポリマー粒子を含有す
る組成物を紫外線吸収における有効性について評価し
た。配合組成物の全重量に基づいて２〜５％（ポリマー
固形分）の量でラテックスポリマー粒子をサンスクリー
ンエマルジョン配合物に添加することにより配合組成物
を調製した。エマルジョン配合物は表６に示す以下の成
分を含有し、実施例３において記載する方法と同様にし
て調製した。
【００７４】
【表９】
【００７５】実施例３に記載した手順を用いてＳＰＦを
測定し、ＳＰＦ向上率（％）（％ＳＥ）を決定した。
測定し、ＳＰＦ向上率（％）（％ＳＥ）を決定した。
【００７６】（％ＳＥ対ポリマー粒子の粒子サイズ／配
合量）
合量）
【表１０】 ＊配合物中の不揮発性物質の重量に基づいたポリマー粒
子（％）（配合物の全重量に基づいてそれぞれ２、３．
５および５％に相当）。
子（％）（配合物の全重量に基づいてそれぞれ２、３．
５および５％に相当）。
【００７７】データ（表７）は、所定のラテックスポリ
マー配合量について、ＳＥ（％）は粒子サイズが増加す
るにつれて増加し、一定の粒子サイズについて、ＳＥ
（％）は乾燥ポリマーの配合量が増加するにつれて増加
することを示す。
マー配合量について、ＳＥ（％）は粒子サイズが増加す
るにつれて増加し、一定の粒子サイズについて、ＳＥ
（％）は乾燥ポリマーの配合量が増加するにつれて増加
することを示す。
【００７８】サンプルをさらにヘリウムネオンレーザー
を用いた全光後方散乱により不透明度について測定し
た。サンプルを標準サンスクリーンＮｅｕｔｒｏｇｅｎ
ａ敏感肌サンブロック（Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ Ｃｏｒ
ｐ）（ＳＰＦ１７、二酸化チタン含有）と比較した。こ
の製品の成分は：活性成分(二酸化チタン）；不活性成
分（精製水、オクチルパルミテート、ステアリルジメチ
コン、ジメチコン、オクチルドデシルネオペンタノエー
ト、シクロメチコン、イソエイコサン、ポリグリセリル
−４イソステアレート、セチルジメチコンコポリオー
ル、ヘキシルラウレート、セチルリシノレエート、イソ
ドデカン、大豆タンパク加水分解物、シア脂不鹸化物、
水酸化アルミニウム、水酸化鉄、ステアリン酸、塩化ナ
トリウム、ジアゾリジニル尿素（ｄｉａｚｏｌｉｄｉｎ
ｙｌ ｕｒｅａ）、メチルパラベン、エチルパラベンお
よびプロピルパラベン）である。不透明度１．０を与え
る標準に対する種々の配合量でのポリマーサンプルのそ
れぞれについての不透明度を表８に列挙する。
を用いた全光後方散乱により不透明度について測定し
た。サンプルを標準サンスクリーンＮｅｕｔｒｏｇｅｎ
ａ敏感肌サンブロック（Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ Ｃｏｒ
ｐ）（ＳＰＦ１７、二酸化チタン含有）と比較した。こ
の製品の成分は：活性成分(二酸化チタン）；不活性成
分（精製水、オクチルパルミテート、ステアリルジメチ
コン、ジメチコン、オクチルドデシルネオペンタノエー
ト、シクロメチコン、イソエイコサン、ポリグリセリル
−４イソステアレート、セチルジメチコンコポリオー
ル、ヘキシルラウレート、セチルリシノレエート、イソ
ドデカン、大豆タンパク加水分解物、シア脂不鹸化物、
水酸化アルミニウム、水酸化鉄、ステアリン酸、塩化ナ
トリウム、ジアゾリジニル尿素（ｄｉａｚｏｌｉｄｉｎ
ｙｌ ｕｒｅａ）、メチルパラベン、エチルパラベンお
よびプロピルパラベン）である。不透明度１．０を与え
る標準に対する種々の配合量でのポリマーサンプルのそ
れぞれについての不透明度を表８に列挙する。
【００７９】（相対的不透明度とポリマー粒子の粒子サ
イズ／配合量）
イズ／配合量）
【表１１】 ＊配合物中の不揮発性物質の全重量に基づくポリマー粒
子（％）（配合物の全重量に基づいてそれぞれ２、３．
５および５に相当する）。
子（％）（配合物の全重量に基づいてそれぞれ２、３．
５および５に相当する）。
【００８０】ラテックス粒子の粒子サイズにおける増
加、または配合量における増加は標準に比較しての配合
物の不透明度を増加させる。パーソナルケア配合物にお
ける使用について典型的に許容される最大相対不透明度
は１．３未満であり；透明配合物については、相対的不
透明性についての所望の範囲は０．６未満である。相対
的不透明度が約１．０未満に維持される場合、ＳＥ
（％）は最大になり、粒子の最大サイズは約４００ｎｍ
（配合量２３％）であり、少なくとも５０のＳＥ（％）
を与える粒子についての最少サイズの範囲は約３００ｎ
ｍである。「透明」配合物について、すなわち相対不透
明度が０．６未満のものについて、最大粒子サイズは１
４〜３０％の配合量について約３２０ｎｍまでである。
加、または配合量における増加は標準に比較しての配合
物の不透明度を増加させる。パーソナルケア配合物にお
ける使用について典型的に許容される最大相対不透明度
は１．３未満であり；透明配合物については、相対的不
透明性についての所望の範囲は０．６未満である。相対
的不透明度が約１．０未満に維持される場合、ＳＥ
（％）は最大になり、粒子の最大サイズは約４００ｎｍ
（配合量２３％）であり、少なくとも５０のＳＥ（％）
を与える粒子についての最少サイズの範囲は約３００ｎ
ｍである。「透明」配合物について、すなわち相対不透
明度が０．６未満のものについて、最大粒子サイズは１
４〜３０％の配合量について約３２０ｎｍまでである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チャールズ・エルウッド・ジョーンズ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19067− 3422，ヤードリー，スプリングデイル・テ ラス・299 (72)発明者 バリー・ワインスタイン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19025, ドレッシャー，ブルーバード・レーン・ 419
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）組成物が少なくとも１種の紫外線
吸収剤を含み； （ｂ）ラテックスポリマー粒子がボイドを有し、粒子サ
イズが５０〜１０００ナノメートルであり； （ｃ）ラテックスポリマー粒子が、（ｉ）シェル部分の
全重量の基づいて４〜８０％の１以上の多エチレン性不
飽和モノマーのモノマー単位を組み込むための重合；お
よび（ｉｉ）シェル部分の全重量に基づいて４〜８０％
の、少なくとも１個のビニル共重合可能な官能基、およ
び重合後架橋を生じるのに有効な反応性分子と反応でき
る少なくとも１個の官能基を有する１またはそれ以上の
多官能価モノマーのモノマー単位を組み込むための重
合、 から選択される１またはそれ以上の工程により調製され
るシェル部分を有することを特徴とする、 不揮発性物質の全重量に基づいて５〜７０％のラテック
スポリマー粒子を紫外線吸収組成物に添加して組成物の
紫外線吸収を増大させる、紫外線吸収性組成物の貯蔵安
定性を提供する方法。 - 【請求項２】 工程（ｃ）（ｉ）の多エチレン性不飽和
モノマーがジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アク
リレート、テトラ（メタ）アクリレート、ポリアリルモ
ノマー、ポリビニルモノマーおよび混合エチレン官能性
を有する（メタ）アクリルモノマーから選択される請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 工程（ｃ）（ｉｉ）の多官能性モノマー
がビニルシロキサン、アクリロイルシロキサン、メタク
リロイルシロキサン、アセトアセトキシアルキル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−アルキロール（メタ）アクリル
アミド、エポキシ（メタ）アクリレート、アクリロイル
イソシアネートおよびメタクリロイルイソシアネートか
ら選択される請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 工程（ｃ）（ｉｉ）の重合後架橋の生成
に有効な反応性分子が、酸、アルデヒド、第一アミン、
アミド、無水物、イソシアネート、エポキシシラン、ジ
エポキシドおよびヒドロキシ酸反応性分子から選択され
る請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 ラテックスポリマー粒子のシェル部分が
さらに、重合単位としてシェル部分の全重量に基づいて
５〜９５％の、メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチル
アクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、ジメチルアミノエチルメタクリレートおよびジメ
チルアミノプロピルメタクリルアミドから選択される１
またはそれ以上の（メタ）アクリル酸誘導体モノマーを
含む請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 ラテックスポリマー粒子のシェル部分が
重合単位としてさらにポリマー粒子のシェル部分の重量
に基づいて１〜８０％のビニル芳香族モノマーを含む請
求項１記載の方法。 - 【請求項７】 ラテックスポリマー粒子が最外層シェル
を有し、最外層シェルの重量に基づいて１０〜１００％
の工程（ｃ）（ｉ）の多エチレン性不飽和モノマーと工
程（ｃ）（ｉｉ）の多官能価モノマーの１またはそれ以
上の重合したモノマー単位を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 ラテックスポリマー粒子の粒子サイズが
１００〜６００ナノメートルである請求項１記載の方
法。 - 【請求項９】 紫外線吸収剤がオキシベンゾン、ジオキ
シベンゾン、スルイソベンゾン、メンチルアントラニレ
ート、パラアミノ安息香酸、アミルパラジメチルアミノ
安息香酸、オクチルパラジメチルアミノベンゾエート、
エチル４−ビス（ヒドロキシプロピル）パラアミノベン
ゾエート、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−２５）パ
ラアミノベンゾエート、エチル４−ビス（ヒドロキシプ
ロピル）アミノベンゾエート、ジエタノールアミンパラ
メトキシシンナメート、２−エトキシエチルパラメトキ
シシンナメート、エチルヘキシルパラメトキシシンナメ
ート、オクチルパラメトキシシンナメート、イソアミル
パラメトキシシンナメート、２−エチルヘキシル−２−
シアノ−３，３−ジフェニル−アクリレート、２−エチ
ルヘキシルサリチレート、ホモメンチルサリチレート、
グリセリルアミノベンゾエート、トリエタノールアミン
サリチレート、ジガロイルトリオレエート、ラウソンと
ジヒドロキシアセトン、２−フェニルベンズイミダゾー
ル−５−スルホン酸、４−メチルベンジリジンカンファ
ー、アボベンゾン、二酸化チタン、酸化亜鉛、トリアジ
ン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有アミド、桂皮酸
アミドおよびスルホン化ベンズイミダゾールから選択さ
れる化学物質の１種以上である請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 （ａ）少なくとも１種の紫外線吸収
剤；および（ｂ）少なくとも１個のビニル共重合可能な
官能基と重合後架橋の生成に有効な反応性分子と反応で
きる少なくとも１個の官能基を有する、１またはそれ以
上の多官能性モノマーのモノマー単位を、シェル部分の
全重量に基づいて４〜８０％組み込むための重合により
調製されたシェル部分を有する、不揮発性物質の全重量
に基づいて５〜７０％のラテックスポリマー粒子を含
み；少なくとも４０のＳＰＦ向上保持値を有するパーソ
ナルケア組成物。
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