JP2001159084A - ホットメルト接着樹脂除去助剤および再生パルプ製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ホットメルト接着樹脂を含有する古紙からホッ
トメルト接着樹脂を極めて効率よく除去して高品質の再
生パルプを製造することができるホットメルト接着樹脂
除去助剤を得る。 【解決手段】カチオン性界面活性剤、水溶性カチオン系
有機ポリマーおよび水溶性両性系有機ポリマーからなる
群より選ばれる１種以上の化合物（Ａ）からなることを
特徴とする、古紙からホットメルト接着樹脂を除去する
助剤；ならびに、（Ａ）と、水溶性アニオン系有機ポリ
マーおよび水溶性非イオン系有機ポリマーからなる群よ
り選ばれる１種以上のポリマー（Ｂ）を併用してなるこ
とを特徴とする古紙からホットメルト接着樹脂を除去す
る助剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ホットメルト接着
樹脂除去助剤および再生パルプの製造方法に関する。さ
らに詳しくは、新聞紙、チラシ、雑誌、情報記録用紙等
の古紙を回収処理して再生パルプを得る際に、回収パル
プ中に混入するホットメルト接着樹脂を効率良く除去し
て再生パルプを製造することができるホットメルト接着
樹脂除去助剤及びこれを使用する再生パルプ製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】再生パルプ用原料としては、新聞紙、チ
ラシ、雑誌、情報記録用紙等の古紙が古くから使用され
ている。これらの中で新聞紙、チラシ、情報記録用紙
は、様々な用途への展開が進んでいる反面、雑誌古紙
は、回収率が高いにも関わらず、その用途は極めて限ら
れている（板紙用に一部使用される以外廃棄処分されて
いる）。雑誌古紙には、本綴じ用として使用されるホッ
トメルト接着剤を背表紙部分に含有しており、これを含
む再生パルプを原料とした場合、再生紙製造工程におい
て、紙切れやマシーン汚れ等の問題を引き起こし、生産
性を著しく低下させる。更に、製造された再生紙中にも
ホットメルト接着樹脂を含有するため、紙品質が極めて
低く、印刷工程での印刷不良が発生する等の問題点があ
った。

【０００３】これらの問題点を解決するために、再生パ
ルプ製造工程での処理と、ホットメルト接着剤自体の改
良の２つの観点から検討が行われている。前者について
は、 原料古紙離解工程におけるホットメルト接着樹脂の破
砕防止、精選スリットスクリーンの目開きの微細化、
系内循環濾液の浄化処理が検討されている（紙パルプ
技術協会誌、第５１巻８４２頁）。しかし、について
は、ホットメルト接着樹脂の破砕の防止に伴って、古紙
からのインキの剥離が不十分になる問題があり、につ
いては、現在微細化がほぼ限界まできており、これ以上
微細なホットメルト接着樹脂を濾別除去することが困難
になっている。また、については、十分な浄化効果が
得られるまでに至っていない。一方、後者については、
ホットメルト接着剤の水溶性化または離解性の向上の検
討が進められている。しかし、これらの性能と、ホット
メルト接着剤に必要な溶融性、粘着性及び耐水性等の性
能との両立が困難であり、問題解決に至っていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者が解決しよう
とする課題は、ホットメルト接着樹脂を含有する古紙か
らホットメルト接着樹脂を極めて効率よく除去して高品
質の再生パルプを製造することができるホットメルト接
着樹脂除去助剤を提供する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決しうるホットメルト接着樹脂除去助剤を鋭意検
討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明はカ
チオン性界面活性剤（Ａ−１）、水溶性カチオン系有機
ポリマー（Ａ−２）および水溶性両性系有機ポリマー
（Ａ−３）からなる群より選ばれる１種以上の化合物
（Ａ）からなることを特徴とする、古紙からホットメル
ト接着樹脂を除去する助剤；ならびに、（Ａ）と、水溶
性アニオン系有機ポリマー（Ｂ−１）および水溶性非イ
オン系有機ポリマー（Ｂ−２）からなる群より選ばれる
１種以上のポリマー（Ｂ）を併用してなることを特徴と
する古紙からホットメルト接着樹脂を除去する助剤であ
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明においてカチオン性界面活
性剤（Ａ−１）としては、第４級アンモニウム塩型カチ
オン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤な
どのカチオン性界面活性剤の１種または２種以上の混合
物が使用できる。

【０００７】第４級アンモニウム塩型界面活性剤として
は、式（１）〜（５）で表される化合物が挙げられる。

【０００８】

【化３】

【０００９】（１）〜（５）式中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素
数が６〜２４のアルキル基、アルケニル基、アルキルア
ミドアルキル基もしくはβ−ヒドロキシアルキル基であ
る。具体的には、アルキル基としては、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−およびｉ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−およびｉ−ノニル基、
ｎ−およびｉ−デシル基、ｎ−およびｉ−ウンデシル
基、ｎ−およびｉ−ドデシル基、ｎ−およびｉ−トリデ
シル基、ｎ−およびｉ−テトラデシル基、ｎ−およびｉ
−ヘキサデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイ
コシル基、テトラコシル基等；アルケニル基としてはオ
クテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル
基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル
基、オクタデセニル基、オレイル基等；アルキルアミド
アルキル基としては炭素数１０〜２０の脂肪酸と炭素数
２〜４のアミノアルキル基から誘導される基、例えばス
テアラミドエチル基、ステアラミドプロピル基等；β−
ヒドロキシアルキル基としては２−ヒドロキシオクチル
基、２−ヒドロキシノニル基、２−ヒドロキシデシル
基、２−ヒドロキシウンデシル基、２−ヒドロキシドデ
シル基、２−ヒドロキシテトラデシル基、２−ヒドロキ
シヘキサデシル基等が挙げられる。これらのうち、ホッ
トメルト接着樹脂に対するカチオン性界面活性剤の吸着
性及び浸透性の点から好ましいのは炭素数８〜１８のア
ルキル基、もしくはアルケニル基である。また、Ｒ³、
Ｒ⁴及びＲ⁵は、炭素数１〜８のアルキル基もしくはヒド
ロキシアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１４のアリ
ールアルキル基または式−（ＡＯ）_n−Ｚで表される基
である｛Ａは炭素数２〜４のアルキレン基（例えば、エ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基等）であり、Ｚは
水素原子または炭素数１〜８のアルコキシ基もしくはア
シル基であり、ｎは１〜５０の整数、好ましくは５〜３
０である｝。具体的には、アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ
−、およびｔ−ブチル基、ｎ−、ｉ−、およびｔ−ペン
チル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、２−エチルヘキシル基等；ヒドロキシアルキ
ル基としては、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキ
シプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、、２−ヒドロ
キシペンチル基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒド
ロキシヘプチル基、２−ヒドロキシオクチル基等；アリ
ールアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニルエ
チル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル
基、５−フェニルペンチル基、６−フェニルヘキシル
基、７−フェニルヘプチル基、８−フェニルオクチル基
等；式−（ＡＯ）_n−Ｚで表される基としては、メメチ
ル（ポリ）オキシエチレン基［（ポリ）オキシエチレン
は、オキシエチレンおよびポリオキシエチレンを表す。
以下同様の表現を用いる。］、エチル（ポリ）オキシエ
チレン基、プロピル（ポリ）オキシエチレン基、ブチル
（ポリ）オキシエチレン基、ヘキシル（ポリ）オキシエ
チレン基、オクチル（ポリ）オキシエチレン基、メチル
（ポリ）オキシプロピレン基［（ポリ）オキシプロピレ
ンは、オキシプロピレンおよびポリオキシプロピレンを
表す。以下同様の表現を用いる。］、エチル（ポリ）オ
キシプロピレン基、プロピル（ポリ）オキシプロピレン
基、ブチル（ポリ）オキシプロピレン基、ヘキシル（ポ
リ）オキシプロピレン基、オクチル（ポリ）オキシプロ
ピレン基、ホルミル（ポリ）オキシエチレン基、アセチ
ル（ポリ）オキシエチレン基、プロピオニル（ポリ）オ
キシエチレン基、ブチリル（ポリ）オキシエチレン基、
バレリル（ポリ）オキシエチレン基、ヘキサノイル（ポ
リ）オキシエチレン基、オクタノイル（ポリ）オキシエ
チレン基、ホルミル（ポリ）オキシプロピレン基、アセ
チル（ポリ）オキシプロピレン基、プロピオニル（ポ
リ）オキシプロピレン基、ブチリル（ポリ）オキシプロ
ピレン基、バレリル（ポリ）オキシプロピレン基、ヘキ
サノイル（ポリ）オキシプロピレン基、オクタノイル
（ポリ）オキシプロピレン基等が挙げられる。これらの
うち、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、または炭素数７〜９のアリールアルキル基であり、
炭素数がこの範囲にあるとホットメルト接着樹脂に対す
るカチオン性界面活性剤の吸着性及び浸透性が良くな
る。また、Ｑは、前述の炭素数６〜２４のアルキル、ア
ルケニルもしくはβ−ヒドロキシアルキル基、式：Ｒ¹
ＣＯＯＣＨ₂−もしくは式：Ｒ¹ＯＣＨ₂−（なお、Ｒ ¹は
前記と同じである）で表される基である。これらのう
ち、好ましくは、炭素数８〜１８のアルキル基又はアル
ケニル基であり、Ｒ¹及びＲ²と同様の基が使用できる。

【００１０】式（１）〜（５）で示される化合物中のＸ
^-は対イオンであり、具体的には、ハロゲンイオン（例
えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素
イオンなど）、無機酸イオン（例えば、炭酸イオン、硫
酸イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、スルホン酸イオ
ン、硫酸イオン、燐酸イオンなど）、ヒドロキシイオン
およびアルキル基またはアルケニル基の炭素数が１〜２
４の有機酸イオン（例えば、アルキルまたはアルケニル
カルボン酸イオン、アルキル硫酸エステルイオン、アル
キルスルホン酸イオン、アルキル燐酸エステルイオンな
ど）が挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素数１
〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基（特に、炭素
数２〜１６のアルキル基）を有する有機酸イオンであ
る。有機酸イオンのうち好ましいのはカルボン酸イオン
である。

【００１１】第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性
剤の例としては、脂肪族テトラアルキル４級アンモニウ
ム塩、脂肪族トリアルキルベンジル４級アンモニウム
塩、サパミン型第４級アンモニウム塩（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルエチレンジアミンと脂肪酸の縮合物の４級アンモニウ
ム塩化物など）、アルキルピリジニウム塩などが挙げら
れる。これらの具体例としては米国特許第４，３３１，
４４７号およびフランス特許第１，４２７，１３３号明
細書に記載のものが挙げられる。

【００１２】第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性
剤の製造法としては、通常の第４級アンモニウム塩型カ
チオン界面活性剤の合成方法に従い合成することができ
る。例えば、有機溶剤（メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、メチルエチルケトン等）中で、脂肪族ア
ミン（ラウリルアミン、ステアリルアミン等）もしくは
芳香族アミン（ピリジン等）に、４級化剤を加圧化、加
熱して反応させることにより製造することができる。４
級化剤としては、メチルクロライド、オクチルクロライ
ド、ベンジルクロライド等のアルキルもしくはアラルキ
ルハライド；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート等の炭酸ジエステル；ジメチル硫酸、ジエチル硫酸
等のジアルキル硫酸等が挙げられ、好ましくは、炭酸ジ
エステルである。対イオンの交換は、４級化後、塩酸、
臭素酸、ヨウ素酸等のハロゲン酸またはギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸等
のカルボン酸を加えることにより行うことができる。

【００１３】アミン塩型カチオン性界面活性剤として
は、式（１）〜（５）においてＲ²〜Ｒ⁵の一部または全
部が水素原子に置き換わった構造の１級、２級または３
級アミン塩が使用できる。例えば、高級アルキルアミン
塩（炭素数１０〜３０）、高級アルキルアミンのエチレ
ンオキサイド（以下、ＥＯと略記）付加物（炭素数８〜
３０、ＥＯ付加モル数１〜２０）、高級アシロキシアル
キル（炭素数８〜３０）アミン塩［例えば、ソロミンＡ
型カチオン界面活性剤（トリエタノールアミンモノステ
アレートの蟻酸塩など）］、高級アルキルアミドアルキ
ル（炭素数８〜３０）アミン塩［例えば、サパミンＡ型
カチオン界面活性剤（ステアラミドエチルジエチルアミ
ンの酢酸塩など）、アーコベルＡ型カチオン界面活性剤
（ステアリン酸とアミノエチルエタノールアミンと尿素
縮合物の酢酸塩など）、イミダゾリン型カチオン界面活
性剤（炭素数８〜３０のアルキル基を有するもの）［例
えば、２−ペンタデセニルヒドロキシエチルイミダゾリ
ンなど］などが挙げられる。これらの具体例としては、
米国特許第４，３３１，４４７号およびフランス特許第
１，４２７，１３３号明細書に記載のものが挙げられ
る。

【００１４】本発明の水溶性カチオン系有機ポリマー
（Ａ−２）としては、カチオン性基を１分子中に少なく
とも１個以上有する水溶性のポリマーであればよく、ラ
ジカル重合系の水溶性カチオン系有機ポリマー、非ラジ
カル重合系の水溶性カチオン系ポリマー、および水溶性
天然物カチオン系ポリマー等が挙げられる。

【００１５】ラジカル重合系の水溶性カチオン系有機ポ
リマーを構成するカチオン性のビニル系単量体として
は、以下のものが挙げられる。

【００１６】（ｃ１）１〜３級アミノ基含有ビニル系単
量体；１級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、炭素数
３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン、ク
ロチルアミンなど］、アミノアルキル（炭素数２〜６）
（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレ
ートなど］、２級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、
アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜
６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメ
タクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トなど］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ
（メタ）アリルアミンなど］、３級アミノ基含有ビニル
単量体、例えば、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノア
ルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレートなど、ジアルキル（炭素数
１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アク
リルアミド［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドな
ど］、３級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノスチレンなど］、含窒素複素環含有ビ
ニル系単量体［モルホリノエチル（メタ）アクリレー
ト、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニル（チオ）ピロリドンなど］、
およびこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級カルボン
酸塩（炭素数１〜８）が挙げられる。

【００１７】（ｃ２）第４級アンモニウム塩基含有ビニ
ル系単量体；例えば、前述の（ｃ１）に記載した３級ア
ミノ基含有ビニル系単量体を、４級化剤（炭素数１から
１０のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキ
ルカーボネート、およびベンジルクロライド等）を用い
て４級化したものなどが挙げられ、具体的には、アルキ
ル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩として
は、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオ
キシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メ
タ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチル
メチルモルホリノアンモニウムクロライドなど；アルキ
ル（メタ）アクリルアミド系第４級アンモニウム塩とし
ては、例えば（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルア
ミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メ
タ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライドなど；その他の第４級アンモニウム塩
基含有ビニル系単量体としては、例えば、ジメチルジア
リルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニ
ルフェニルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。

【００１８】ラジカル重合系の水溶性カチオン系有機ポ
リマーは、カチオン性基を有するビニル系単量体以外
に、ノニオン性基を有するビニル系単量体から構成され
ていてもよい。そのようなビニル系単量体としては、例
えば、下記の（ｎ１）〜（ｎ８）が挙げられる。

【００１９】（ｎ１）アミド基含有ビニル系単量体：例
えば、式（６）または式（７）で表されるビニル系単量
体

【００２０】

【化４】

【００２１】（式（６）中、Ｒ⁶は、水素原子またはメ
チル基であり、好ましくは水素原子である。また、Ｒ⁷
及びＲ⁸は、それぞれ水素原子、または炭素数１〜８の
アルキル基もしくはβ−ヒドロキシアルキル基であり、
好ましくは水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基
であり、具体的には、アルキル基として、メチル基、エ
チル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−および
ｔ−ブチル基が挙げられる。）

【００２２】（式（７）中、Ｒ⁹は、水素原子またはメ
チル基であり、好ましくは水素原子である。また、Ｒ¹⁰
は、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基であ
り、好ましくは水素原子もしくはメチル基である。ま
た、Ｒ¹¹は、水素原子、または炭素数１〜８のアルキル
基である。これらのうち、好ましくは水素原子、または
炭素数１〜４のアルキル基であり、具体的には、Ｒ⁷及
びＲ⁸と同様の基が使用できる。）が挙げられる。

【００２３】式（６）で表される単量体の具体例として
は、非置換、またはモノアルキル（炭素数１〜４）置換
（メタ）アクリルアミド、例えば（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ−プロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ｎ−およびｉ−ブチル（メタ）アク
リルアミドなど；ジアルキル（炭素数１〜４）置換（メ
タ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチル，Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドなど；ヒ
ドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリ
ルアミド、例えば、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。式
（７）で表されるビニル系単量体としては、Ｎ−ビニル
カルボン酸アミド、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、
Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−およびｉ−
プロパンアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−およびｉ−ブタンア
ミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド、Ｎ−ビニル
−２−ヒドロキシプロパンアミド等が挙げられる。

【００２４】（ｎ２）ヒドロキシル基含有ビニル系単量
体；例えば、ヒドロキシル基含有芳香族ビニル系単量体
［ヒドロキシスチレンなど］、ヒドロキシアルキル（炭
素数２〜６）（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートなど］、炭素数３〜１２のアルケノール
［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イ
ソクロチルアルコール、オクテノール、ウンデセノール
など］、炭素数４〜１２のアルケンジオール［１−ブテ
ン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン
−１，４−ジオールなど］、ヒドロキシアルキル（炭素
数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル［２
−ヒドロキシエチルプロペニルエーテルなど］、多価
（３〜８価）アルコールのアルケニル（炭素数３〜１
０）エーテル［蔗糖（メタ）アリルエーテルなど］等が
挙げられる。

【００２５】（ｎ３）ポリアルキレングリコール鎖含有
ビニル系単量体；ポリアルキレングリコール（アルキレ
ン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）またはそのアル
キル（炭素数１〜６）エーテルの（メタ）アクリレー
ト、例えば、ポリエチレングリコール（分子量１００〜
３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコール（分子量１３０〜５００）モノアクリレート、
メトキシポリエチレングリコール（分子量１１０〜３１
０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールＥＯ付
加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。

【００２６】（ｎ４）エポキシ基含有ビニル系単量体；
例えば、 グルシジル（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。

【００２７】（ｎ５）ハロゲン元素含有ビニル系モノマ
ー；例えば、 塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデ
ン、塩化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（ジクロ
ルスチレンなど）等が挙げられる。

【００２８】（ｎ６）ビニルエステル、ビニルエーテ
ル、ビニルケトン類：炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビ
ニルエステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニルなど；炭素数１〜１
２のアルキル、アリールもしくはアルコキシアルキルの
ビニルエーテル、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブ
チルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、ビ
ニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエー
テル、ビニル２−ブトキシエチルエーテルなど；炭素数
１〜８のアルキルもしくはアリールのビニルケトン、例
えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニ
ルフェニルケトンなどが挙げられる。

【００２９】（ｎ７）不飽和カルボン酸のエステル：不
飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、クロトン酸
など］の炭素数１〜３０のアルキル、シクロアルキルも
しくはアラルキルエステル、例えば、炭素数１〜３０の
アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート［メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−およびｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−，ｉ−およびｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレートなど］、不飽和
ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸、イタコン酸な
ど）の炭素数１〜８のアルキルジエステル［ジメチルマ
レエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート、
ジオクチルマレエート等］が挙げられる。

【００３０】（ｎ８）その他のビニル系単量体：脂肪族
ビニル系炭化水素、例えば、炭素数２〜２０のアルケン
［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペン
テン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセ
ン、オクタデセンなど］、炭素数４〜１２のアルカジエ
ン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、
１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなど］な
ど、脂環式ビニル系炭化水素、例えば、シクロヘキセ
ン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、イ
ンデン、ビニルシクロヘキセン、エチリデンビシクロヘ
プテンなど、芳香族ビニル系炭化水素、例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジ
メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレ
ン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシ
ルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビ
ニルナフタレンなど、ニトリル基含有ビニル系単量体、
例えば、（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレンな
ど、ニトロ基含有ビニル系単量体、例えば、ニトロスチ
レンなど、その他のビニル系単量体、例えば、アセトキ
シスチレンなどが挙げられる。

【００３１】ラジカル重合系の水溶性カチオン系有機ポ
リマーを構成するカチオン性のビニル系単量体（ｃ１）
〜（ｃ２）と非イオン系ビニル単量体（ｎ１）〜（ｎ
８）の割合（モル比）は、通常、カチオン性のビニル系
単量体（ｃ１）〜（ｃ２）／非イオン系ビニル単量体
（ｎ１）〜（ｎ８）＝５／９５〜１００／０であり、カ
チオン性基１個当たりのポリマーの平均分子量は、通常
５０，０００を越えない。

【００３２】また、非ラジカル重合系の水溶性カチオン
系ポリマーとしては、ポリアルキレンポリアミン（アル
キレンの炭素数２〜４、重合度２〜３０，０００）、ジ
シアンジアミド−ホルマリン縮合物（縮合度３〜５０
０）、ジシアンジアミド−尿素−ホルマリン縮合物（縮
合度３〜５００）、カチオン化水溶性ウレタン樹脂（第
４級アンモニウム塩基または第３級アミン塩基を有する
水溶性ウレタン、例えば、特公昭４２−１９２７８号、
特公昭４８−３６９５８号公報に記載のもの）などが挙
げられる。

【００３３】また、天然物系のカチオン系水溶性ポリマ
ーとしては、カチオン化デンプン、キトサンなどが挙げ
られる。その他、「高分子凝集剤」（大森英三著、高分
子刊行会昭和５０年１月１０日発行）３５〜５９頁に記
載のカチオン性凝集剤が使用できる。

【００３４】（Ａ−２）のうち好ましくは、ラジカル重
合系のカチオン系ポリマーであり、さらに好ましくは、
第４級アンモニウム塩基含有ビニル単量体からなる
（共）重合体である。特に好ましくは、第４級アンモニ
ウム塩基含有ビニル単量体が１０〜１００モル％、非イ
オン性ビニル単量体が０〜９０モル％からなる（共）重
合体である。

【００３５】本発明の水溶性両性系有機ポリマー（Ａ−
３）としては、カチオン性基およびアニオン性基を１分
子中に少なくとも１個以上有する水溶性のポリマーであ
ればよい。

【００３６】水溶性両性系有機ポリマー（Ａ−３）を構
成するカチオン系のビニル系単量体としては前述の（ｃ
１）および（ｃ２）のカチオン性ビニル系単量体が挙げ
られ、（Ａ−３）を構成するアニオン性ビニル系単量体
としては、以下の（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、およ
び（ａ４）のアニオン性ビニル系単量体が挙げられる。

【００３７】（ａ１）カルボキシル基含有ビニル系単量
体 モノカルボン酸基含有ビニル系単量体、例えば、不飽和
モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸など］、不飽和ジ
カルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル
［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアル
キルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルな
ど］；ジカルボン酸基含有ビニル系単量体、例えば、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などが
挙げられる。

【００３８】（ａ２）スルホン酸基含有ビニル系単量体 例えば、炭素数２〜６のアルケンスルホン酸［ビニルス
ルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸など］、炭素数６
〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸［スチレンスル
ホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸など］、スルホ
ン酸基含有（メタ）アクリルエステル系単量体［スルホ
プロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロ
イルオキシエタンスルホン酸など］、スルホン酸基含有
（メタ）アクリルアミド系単量体［２−（メタ）アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メ
タ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン
酸など］、水酸基含有ビニル系単量体［３−アリロキシ
−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−（メタ）ア
クリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸
など］、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハ
ク酸エステル［ドデシルアリルスルホコハク酸エステル
など］などが挙げられる。

【００３９】（ａ３）硫酸エステル基含有ビニル系単量
体 例えば、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチ
レン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロッ
クでもよい）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステ
ル、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチレ
ン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロック
でもよい）ビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレート
の硫酸エステルなどが挙げられる。

【００４０】（ａ４）燐酸基含有ビニル系単量体 具体的には、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル
（炭素数２〜６）燐酸モノエステル（例えば、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェートな
ど）、（メタ）アクリル酸アルキルホスホン酸類（例え
ば、２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸など）な
どが挙げられる。

【００４１】水溶性両性系有機ポリマー（Ａ−３）を構
成するアニオン性ビニル系単量体としては、これら（ａ
１）、（ａ２）、（ａ３）、および（ａ４）の１価金属
塩、２価金属塩、アミン塩もしくはアンモニウム塩でも
よい。１価金属としては、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属が挙げられ、２価金属としては、カルシウ
ム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などが
挙げられる。アミンとしては、モノ−、ジ−もしくはト
リ−のアルキル（炭素数１〜８）アミン類、例えば、モ
ノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンな
ど；モノ−、ジ−もしくはトリ−のアルカノール（炭素
数１〜８）アミン類、例えば、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソ
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンなど；
複素環アミン、例えば、ピリジンなどを挙げることがで
きる。

【００４２】水溶性両性系有機ポリマー（Ａ−３）を構
成するビニル系単量体としてはカチオン性ビニル系単量
体（ｃ１）〜（ｃ２）とアニオン性ビニル系単量体（ａ
１）〜（ａ４）以外に、さらに非イオン系の単量体を含
有してもよい。非イオン性ビニル系単量体としては、前
述の非イオン性基を有するビニル系単量体（ｎ１）〜
（ｎ８）が挙げられる。

【００４３】（Ａ−３）を構成するビニル系単量体にお
いて、カチオン性ビニル系単量体（ｃ１）〜（ｃ２）
と、アニオン性ビニル系単量体（ａ１）〜（ａ４）の割
合（モル比）は通常、（ｃ１）〜（ｃ２）／（ａ１）〜
（ａ４）＝３０／７０〜９５／５であるが、等電点付近
（通常は、当量比６０／４０〜４０／６０）から外れた
割合が好ましく、等電点の割合になると（Ａ−３）の水
溶性が十分ではないことがある。非イオン系の単量体を
使用する場合の（ｎ１）〜（ｎ８）の割合（モル％）
は、カチオン性ビニル系単量体（ｃ１）〜（ｃ２）と、
アニオン性ビニル系単量体（ａ１）〜（ａ４）の合計に
対して５〜９０である。カチオン性基１個当たりのポリ
マーの平均分子量は、通常５０，０００を越えない。ま
た、アニオン性基１個当たりのポリマーの平均分子量
は、通常５０，０００を越えない。

【００４４】（Ａ−１）、（Ａ−２）、および（Ａ−
３）のうち、ホットメルト接着樹脂への浸透性、吸着性
などの点で、好ましくは（Ａ−１）であり、さらに好ま
しくは、式（１）〜（５）、とくに式（１）および
（２）で表されるカチオン性界面活性剤である。

【００４５】本発明において、（Ａ）は単独でも、２種
以上［例えば、（Ａ−１）と（Ａ−２）および／または
（Ａ−３）］を併用しても使用することができるが、さ
らに水溶性アニオン系有機ポリマー（Ｂ−１）および水
溶性非イオン系有機ポリマー（Ｂ−２）からなる群より
選ばれる１種以上のポリマー（Ｂ）と併用することによ
ってホットメルト接着樹脂の除去効果を相乗的に高める
ことができる。

【００４６】（Ｂ−１）としては、ラジカル重合系の水
溶性アニオン系有機ポリマー、非ラジカル重合系の水溶
性アニオン系ポリマー、および水溶性天然物アニオン系
ポリマー等が挙げられる。

【００４７】ラジカル重合系の水溶性アニオン系有機ポ
リマーを構成するアニオン性ビニル系単量体としては、
前述の（ａ１）カルボキシル基含有ビニル系単量体、
（ａ２）スルホン酸基含有ビニル系単量体、（ａ３）硫
酸エステル基含有ビニル系単量体、および（ａ４）燐酸
基含有ビニル系単量体が挙げられる。

【００４８】ラジカル重合系の水溶性アニオン系有機ポ
リマーを構成する単量体としてはさらにアニオン性ビニ
ル系単量体以外に、非イオン性のビニル系単量体から構
成されていてもよい。非イオン性ビニル系単量体として
は前述の（ｎ１）〜（ｎ８）の非イオン性ビニル系単量
体が挙げられる。アニオン性ビニル系単量体（ａ１）〜
（ａ４）と非イオン性ビニル系単量体（ｎ１）〜（ｎ
８）の割合（モル比）は通常、（ａ１）〜（ａ４）／
（ｎ１）〜（ｎ８）＝１０／９０〜５０／５０である。
また、アニオン性基１個当たりのポリマーの平均分子量
は、通常３０，０００を越えない。

【００４９】非ラジカル重合系の水溶性アニオン系ポリ
マーとしては、ナフタレンスルホン酸（塩）ホルマリン
縮合物（縮合度２〜２０）等が挙げられる。

【００５０】天然物系アニオン系ポリマーとしては、ア
ルギン酸（塩）、リグニンスルホン酸（塩）等が挙げら
れる。その他、前記「高分子凝集剤」の６０〜９０頁記
載のアニオン性凝集剤が使用できる。

【００５１】本発明の水溶性非イオン系有機ポリマー
（Ｂ−２）としては、前述の非イオン性ビニル系単量体
（ｎ１）〜（ｎ８）のうち、水溶性のポリマーが得られ
る（ｎ１）、（ｎ２）、および（ｎ３）のビニル系単量
体より選ばれる１種以上の単量体から構成されることが
好ましいが、水溶性を保つ範囲で、その他の非イオン性
ビニル系単量体（ｎ４）〜（ｎ８）から構成されていて
もよい。非イオン性ビニル系単量体（ｎ１）〜（ｎ３）
と非イオン性ビニル系単量体（ｎ４）〜（ｎ８）の割合
（モル比）は通常、（ｎ１）〜（ｎ３）／（ｎ４）〜
（ｎ８）＝３０／７０〜１００／０である。

【００５２】本発明における（Ｂ）のうち、好ましく
は、水溶性アニオン系有機ポリマー（Ｂ−１）であり、
さらに好ましくは、ラジカル重合系水溶性アニオン系ポ
リマーであり、特に好ましくは、アニオン性ビニル系単
量体（ａ１）〜（ａ４）と、式（６）で表される非イオ
ン性ビニル系単量体および／または式（７）で表される
非イオン性ビニル系単量体との共重合体である。ホット
メルト接着樹脂に対する分散効果およびホットメルト接
着樹脂の除去効果の点から（ａ１）〜（ａ４）が１０〜
５０モル％と、式（６）で表される非イオン性ビニル系
単量体および／または式（７）で表される非イオン性ビ
ニル系単量体が５０〜９０モル％の共重合体がとりわけ
好ましい。また、該共重合体は、さらに、その他の非イ
オン系ビニル単量体（ｎ４）〜（ｎ８）から構成されて
いてもよい。その場合は、その他の非イオン系ビニル単
量体（ｎ４）〜（ｎ８）は、アニオン性ビニル系単量体
（ａ１）〜（ａ４）と、式（６）で表される非イオン性
ビニル系単量体および／または式（７）で表される非イ
オン性ビニル系単量体の合計モル数に対して５０モル％
を越えない割合で構成される。また、アニオン性ビニル
系単量体のうち、好ましくは、カルボキシル基含有ビニ
ル系単量体（ａ１）、スルホン酸基含有ビニル系単量体
（ａ２）および硫酸エステル基含有ビニル単量体（ａ
３）であり、これらの単量体を使用すると、（Ｂ）のホ
ットメルト接着樹脂に対する分散効果がさらによくな
る。

【００５３】本発明におけるポリマー（Ａ−２）、（Ａ
−３）、（Ｂ−１）、および（Ｂ−２）の粘度平均分子
量は通常２，０００〜２０，０００，０００であり、好
ましくは、５，０００〜１５，０００，０００である。
粘度平均分子量はポリマーの固有粘度と粘度平均分子量
の間に成り立つ関係式、［η］＝ＫＭ_vα（ここで、η
はポリマーの固有粘度、Ｍ_vはポリマーの粘度平均分子
量、Ｋおよびαはポリマーの種類によって決まる定数で
ある）を用いて求めたものである。粘度平均分子量がこ
の範囲にあると、ホットメルト接着樹脂に対する吸着、
浸透、分散効果がよくなるため、ホットメルト接着樹脂
の除去性能が効率良く発現できるようになり、又、ホッ
トメルト接着除去助剤自身の取扱いも容易となる。

【００５４】本発明の水溶性有機ポリマー（Ａ−２）、
（Ａ−３）、（Ｂ−１）および（Ｂ−２）のうち、ラジ
カル重合系ポリマーは、通常行われているラジカル重合
法により製造することができ、ラジカル重合の方法とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合いずれ
の方法も用いることができる。モノマー［例えば、式
（６）で表される非イオン性ビニル系単量体および／ま
たは式（７）で表される非イオン性ビニル系単量体、必
要により、その他の共重合性モノマー］を有機溶剤（メ
チルエチルケトン、１，２−ジクロロエタン、トルエ
ン、イソプロパノール等）および／または水中で、重合
開始剤を用い、常圧又は加圧下において、２００℃以下
の温度で重合を行い、必要により中和剤を用いて、水溶
性有機ポリマーを得る方法がある。ラジカル重合の開始
剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化−ｔ−ジブチ
ル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、クメンヒドロ
ペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジクミ
ルペルオキシド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、４，４’−アゾビス−（４−シアノ吉草酸）、アゾ
ビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸
メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、アゾビス
シアノ吉草酸等の有機アゾ化合物、クメンヒドロペルオ
キシドとアミン、過酸化水素と過硫酸アンモニウム、過
酸化水素と過硫酸ナトリウム、過酸化水素と塩化第二
鉄、過酸化ベンゾイルとジメチルアニリン、過硫酸アン
モニウムと亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ等のレド
ックス系開始剤等が挙げられる。また、重合後に変性し
てアニオン性基またはカチオン性基を導入してもよい。
例えば、（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）アクリ
ロニトリル系の重合体を加水分解してカルボン酸基を導
入し、（メタ）アクリルアミド系重合体をマンニッヒ変
性してカチオン基を導入することができる。

【００５５】本発明のホットメルト接着樹脂除去助剤が
使用される対象となるホットメルト接着樹脂は、雑誌の
本綴じ用として使用され、背表紙部分に付着しているホ
ットメルト接着樹脂のいずれの種類でもよいが、通常よ
く使われているものはエチレン−酢酸ビニル系または／
およびロジン系樹脂であり、これらの樹脂の場合に特に
除去効果がよい。

【００５６】本発明のホットメルト接着樹脂除去助剤
は、ホットメルト接着樹脂を含有する古紙からホットメ
ルト接着樹脂を除去して再生パルプを製造する工程にお
いて使用することができる。（Ａ）はいずれの工程で添
加してもよいが、好ましくは、離解工程、熟成工程また
は精砕工程での添加である。また、さらに除去効果を発
揮するためには、（Ａ）と（Ｂ）を併用することが好ま
しい。（Ａ）と（Ｂ）は同じ工程で添加してもよいが、
特に好ましくは、（Ａ）を離解工程、熟成工程または精
砕工程で添加し、（Ｂ）をフローテーション工程直前で
使用することである。また、（Ａ）と（Ｂ）を同じ工程
で添加する場合は、添加の直前に（Ａ）と（Ｂ）を混合
する、または予め一剤化した形態にして添加してもよ
い。

【００５７】本発明のホットメルト接着樹脂除去助剤
（Ａ）および（Ｂ）の形態は、溶液状、粉末状、粒状、
板状、顆粒状、および分散液等の何れでも良いが、好ま
しくは溶液状、および粉末状である。それぞれの形態
は、例えば次のような方法で調製することができる。水
溶液状：カチオン性界面活性剤の水溶液、または水溶性
有機ポリマーの水溶液をそれぞれ調製する。一剤化する
場合は、両者を混合した後、十分に攪拌することによ
り、水溶液状のホットメルト接着除去助剤を得る。粉末
状及び粒状：溶液状に調製したホットメルト接着除去助
剤を、スプレードライヤーを用いて、１５０℃以下の温
度で粉末状若しくは粒状のホットメルト接着除去助剤を
得る。一剤化する場合は、予め溶液状の２液を混合し、
混合液を同様にしてスプレードライヤーにかける。顆粒
状：溶液状に調製したホットメルト接着樹脂除去助剤
を、押出造粒機を用いて造粒乾燥させる。その後ふるい
分けを行い、顆粒状のホットメルト接着除去助剤を得
る。

【００５８】本発明の（Ａ）の添加量（有効成分）は、
古紙から再生パルプを製造する製造工程において、古紙
の絶乾重量に基づいて、通常０．００５〜５．０重量％
であり、好ましくは０．０５〜２．０重量％である。ま
た、（Ｂ）を併用する場合、（Ｂ）の添加量（有効成
分）は古紙の絶乾重量に基づいて、０．００５〜５．０
重量％であり、好ましくは０．０５〜２．０重量％であ
る。併用する場合の（Ａ）と（Ｂ）の比率は特に限定さ
れないが、優れたホットメルト接着樹脂除去性能を維持
するためには、重量で（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０〜７
０／３０が好ましく、４０／６０〜６０／４０がより好
ましく、４５／５５〜５５／４５が更に好ましい。これ
らの条件で使用すると、優れたホットメルト接着樹脂除
去性能を発揮するのみならず、生産効率の低下がないと
いう利点がある。

【００５９】本発明のホットメルト接着樹脂除去助剤
は、従来の脱墨剤と共に使用することができる。使用で
きる脱墨剤としては、非イオン界面活性剤、例えば、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンエーテル、およびポリオキシエチレン
アルキルエステル等のポリエチレングリコール型非イオ
ン界面活性剤、グリセロール脂肪酸エステル、ペンタエ
リスリトール脂肪酸エステル、およびソルビタン脂肪酸
エステル等の多価アルコール型非イオン界面活性剤、脂
肪酸アルカノールアミド型非イオン界面活性剤等；アニ
オン界面活性剤、例えば、オレイン酸ナトリウム、およ
びステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩系アニオン界面
活性剤、高級アルコール硫酸エステル、硫酸化オレフィ
ン、および硫酸化脂肪酸エステル等の硫酸エステル型ア
ニオン界面活性剤、アルキルスルホン酸塩、α−オレフ
ィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩
等のスルホン酸型アニオン界面活性剤、高級アルコール
燐酸エステル塩、ポリオキシエチレン高級アルコール燐
酸エステル塩等の燐酸エステル塩型アニオン界面活性剤
等；両性界面活性剤、例えば、アミノ酸型両性活性剤、
ベタイン型両性活性剤等が挙げられる。これらの脱墨剤
の添加量は通常、０．０３〜３．０重量％（対絶乾パル
プ）であり、脱墨剤の添加工程は離解工程、熟成工程、
精砕工程、フローテーション工程などのいずれの工程で
あっても添加できる。また、２以上の工程で添加しても
よい。

【００６０】本発明のホットメルト接着樹脂除去助剤以
外に他の添加剤として、希釈剤、消泡剤、泡安定剤等を
使用することができる。希釈剤としては、水、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、エ
チレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエ
ーテル、ポリエチレングリコール等の炭素数１〜３６の
アルコール、４０℃における動粘度１〜１００ｃＳｔの
鉱物油、牛脂、菜種油、ヤシ油、ヒマシ油、パーム油等
の動植物油等；消泡剤としては、メタノール、エタノー
ル等の低級アルコール、ジイソブチルカルビトール、ア
ミルアルコール、オレイン酸等の有機極性化合物、鉱物
油類、シリコーン樹脂系等；泡安定剤としては、シリコ
ーン系界面活性剤等が挙げられる。これら他の添加剤の
使用量は、ホットメルト接着樹脂除去助剤の全重量に基
づいて、８０重量％以下、好ましくは５〜７５重量％で
ある。

【００６１】本発明のホットメルト接着樹脂除去助剤の
対象となる古紙は、ホットメルト接着樹脂を含有する雑
誌古紙またはこれと新聞古紙または／およびチラシ古紙
との混合物である。

【００６２】なお、本発明のホットメルト接着樹脂除去
助剤は、ホットメルト接着樹脂を古紙パルプから除去し
やすい形状に変化さると共に、系外に除去させやすい性
質に変化させることにより、古紙パルプからホットメル
ト接着樹脂を効率良く除去することができるものと考え
られる。すなわち、カチオン性の官能基を有する（Ａ）
は、ホットメルト接着樹脂を膨潤させて、塊状体又は粗
大粒子を微粒子化させると共に古紙パルプからホットメ
ルト接着樹脂を剥離させる作用を有する。また、アニオ
ン性または非イオン性の水溶性有機ポリマー（Ｂ）を併
用する場合は、（Ｂ）がホットメルト接着樹脂の表面に
吸着することにより樹脂表面の疎水性及びゼータ電位を
最適にして、ホットメルト接着樹脂同士の再凝集を防止
すると共に水への分散性やフローテーション処理時にお
ける泡との相互作用を強める作用を有すると考えられ
る。

【００６３】

【実施例】以下、製造例及び実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれら製造例及び実施例に何
ら限定されるものではない。なお、以下の実施例中、百
分率（％）は白色度以外はすべて重量％を意味し、ま
た、薬品添加率は、古紙の絶乾重量に対する重量％で示
した。なお、絶乾重量は、ＪＩＳ Ｐ−８１２７−１９
７９に基づいてパルプ中に含まれる水分を測定し、算出
した。

【００６４】実施例１〜４５及び比較例１〜１０で評価
したホットメルト接着樹脂除去率、白色度、明度（Ｌ
値）及びパルプ収率の評価方法を以下に示す。

【００６５】＜ホットメルト接着樹脂除去率＞フローテ
ーション処理を行わずに調製した場合のパルプシート表
面に残存するホットメルト接着樹脂の総面積（ａ１）
と、フローテーション処理した場合のパルプシート表面
に残存するホットメルト接着樹脂の総面積（ａ２）を、
画像処理（オリンパス社製、ＳＰ−５００Ｆ）にて求
め、次式を用いて算出した。画像処理における（ａ１）
は、通常はパルプシート表面の面積の約３％である。 ホットメルト接着樹脂除去率（％）＝｛（ａ１−ａ２）
／ａ１｝×１００ なお、 パルプシート作製条件は以下の通りである。 原料古紙：新聞古紙／チラシ／雑誌古紙＝４８：３２：
２０（重量％） 装置 ：ＴＡＰＰＩ標準角型シートマシン（熊谷理機
工業社製） 坪量 ：１００ｇ／ｍ²

【００６６】＜白色度、明度（Ｌ値）＞多光源分光測色
計（スガ試験機社製、ＭＳＣ−２型）を用いて、得られ
たパルプシートの白色度および明度（Ｌ値）を測定し
た。

【００６７】＜パルプ収率＞原料古紙絶乾重量（ｗ１）
とフローテーション処理により分離除去したインキ、ホ
ットメルト接着剤樹脂を主体とする分離物（フロス）の
絶乾重量（ｗ２）を求め、下記式から算出した。 パルプ収率（％）＝｛（ｗ１−ｗ２）／ｗ１｝×１００

【００６８】製造例１ ＜カチオン性界面活性剤（Ａ−
１）の製造＞ 耐圧容器にメタノール１９１部とジメチルカーボネート
３５０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１２０℃に昇温
した。攪拌下、ジヘキシルジメチルアミン５９５部を滴
下し、１２０℃で３時間攪拌し、トリメチルオクチルア
ンモニウムメチルカーボネートのメタノール溶液を得
た。次に、４０℃に冷却した後、カプリル酸４３１部を
発泡に注意しながら徐々に滴下した。その後、メタノー
ル、およびジメチルカーボネートを常圧下、１００℃で
留去して、固体状のジヘキシルジメチルアンモニウムカ
プリレート（（１）−ａ）を得た。

【００６９】製造例２〜２１ 製造例１と同様の製造法にて、カチオン性界面活性剤
（Ａ−１）として下記の（１）−ｂ〜（５）−ａを得
た。 （１）−ｂ：式（１）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₀ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₆ＣＯＯ^-としたもの。 （１）−ｃ：式（１）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₂₂ＣＨ₂、Ｒ²＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₀ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｃ
Ｈ₃、Ｘ^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （１）−ｄ：式（１）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₅ＣＨ＝ＣＨ、Ｒ³＝Ｒ⁴＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （１）−ｅ：式（１）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₅ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝Ｃ
Ｈ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （１）−ｆ：式（１）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₀ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、Ｘ^-＝ＣＨ₃
（ＣＨ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （１）−ｇ：式（１）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₀ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｃ₆Ｈ₅、Ｘ^-＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （１）−ｈ：式（１）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₀ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝ＣＨ₃Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ）₁₀、Ｘ^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （１）−ｉ：式（１）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₀ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₁₀ＣＨ₂ＯＳＯ₃ ^-としたもの。 （１）−ｊ：式（１）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₀ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₆ＣＨ₂ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｏ^-としたもの。 （２）−ａ：式（２）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₁₆ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₆ＣＯＯ^-としたもの。 （２）−ｂ：式（２）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇
ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝ＣＨ₃、
Ｘ^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （２）−ｃ：式（２）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₁₀ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂ＣＨ₂、Ｘ^-
＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （２）−ｄ ：式（２）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₆ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、Ｘ^-＝
ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （２）−ｅ：式（２）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆
ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₂、Ｘ^-＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （２）−ｆ：式（２）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₁₄ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀、Ｘ
^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （２）−ｇ：式（２）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₁₆ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃ ^-としたもの。 （２）−ｈ ：式（２）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₆ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₆ＣＨ₂ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｏ^-としたもの。 （３）−ａ：式（３）において、Ｑ＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆
ＣＨ₂、Ｘ^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯ^-としたもの。 （４）−ａ：式（４）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇
ＣＨ₂、Ｒ³＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯ^-とし
たもの。 （５）−ａ：式（５）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇
ＣＨ₂、Ｒ³＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯ^-とし
たもの。

【００７０】製造例２２ ＜水溶性アニオン系有機ポリ
マー（Ｂ−１）の製法＞ 耐圧反応容器中にアクリルアミドおよびアクリル酸を、
モル比が７／３となるように仕込んだ後、単量体濃度が
１３重量％になるようにイオン交換水を加え、均一にな
るまで攪拌し溶解させた。窒素置換後密閉し、４０℃に
昇温した。その後、４０℃以下に保ちながら所定量の苛
性ソーダ３０部を加え、アクリル酸を完全に中和した。
重合触媒として４，４’−アゾビス−（４−シアノ吉草
酸）を、モノマーあたり０．１５重量％添加して重合さ
せた。得られた重合液（ゲル）を凍結乾燥して、アクリ
ルアミド／アクリル酸ナトリウム（モル比７／３）の水
溶性共重合体［ポリマー（イ）］を粉末として単離し
た。ポリマー（イ）の粘度平均分子量は１５，０００，
０００であった。

【００７１】製造例２３〜３３ 製造例２２と同様の製造法にて、下記モノマー組成（モ
ル比）および粘度平均分子量の水溶性アニオン系有機ポ
リマー（Ｂ−１）［ポリマー（ロ）〜（ヲ）］を粉末と
して得た。

【００７２】 ポリマーの品名 モノマー組成（モル比） 粘度平均分子量 ポリマー（ロ）: アクリルアミト゛/アクリル酸ナトリウム(9/1) 15,000,000 ポリマー（ハ）: アクリルアミト゛/アクリル酸ナトリウム(5/5) 15,000,000 ポリマー（ニ）: シ゛メチルアクリルアミト゛/アクリル酸ナトリウム(7/3) 15,000,000 ポリマー（ホ）: メタアクリルアミト゛/アクリル酸ナトリウム(7/3) 15,000,000 ポリマー（ヘ）: アクリルアミト゛/メタアクリル酸ナトリウム(7/3) 15,000,000 ポリマー（ト）: N-ヒ゛ニルアセトアミト゛/アクリル酸ナトリウム(7/3) 15,000,000 ポリマー（チ）: N-メチル，N-ヒ゛ニルアセトアミト゛/アクリル酸ナトリウム(7/3) 15,000,000 ポリマー（リ）: ヒ゛ニルホルムアミト゛/アクリル酸ナトリウム(7/3) 15,000,000 ポリマー（ヌ）: ヒ゛ニルアセトアミト゛/メタアクリル酸ナトリウム(7/3) 15,000,000 ポリマー（ル）: アクリルアミト゛/アクリル酸ナトリウム(7/3) 500,000 ポリマー（ヲ）: アクリルアミト゛/アクリル酸ナトリウム(7/3) 10,000

【００７３】実施例１〜８ 離解工程；市中回収された原料古紙（新聞紙／チラシ／
雑誌＝４８／３２／２０（重量％）を３cm×３cmに細断
後、一定量をパルプ離解機（熊谷理機工業社製）に入
れ、パルプ濃度が５％となるように水を加えた。その
後、苛性ソーダ１％（対絶乾パルプ、以下同じ）、珪酸
ソーダ（ＪＩＳ３号珪曹換算以下同じ）２％、脱墨剤と
して、界面活性剤（牛脂由来の高級アルコールのＥＯ１
１モル付加物）０．１％を加え、温度２５℃で１５分間
離解した。 熟成工程；得られたパルプスラリーを濃度２０％に脱水
した後、カチオン性界面活性剤（１）−ａを表１に示す
割合で添加し、更に苛性ソーダ２％、珪酸ソーダ４％、
過酸化水素０．３％、界面活性剤（上記に同じ）０．１
％を添加混合し、温度８０℃で３時間熟成した。 精砕工程；熟成後、パルプの濃度を３％に希釈し、市販
のジューサーミキサーで５分間攪拌した。更にパルプ濃
度を１％に希釈し、水溶性アニオン系有機ポリマーのポ
リマー（イ）を表１に示す割合で添加した。 フローテーション工程；その後、試験用フローテーター
（共伸産業社製、ＦＷ−１Ｋ型）を用いて、３リットル／分
の空気流量で、温度２５℃にて１０分間フローテーショ
ン処理を行った。このフローテーション処理によってホ
ットメルト接着樹脂が効率よく浮遊し、系外に除去され
た。 抄紙、乾燥工程；フローテーション処理後、パルプスラ
リーをパルプ濃度１０％に脱水し、水でパルプ濃度を
０．５％に希釈し、ＪＩＳ Ｐ−８２０９−１９９４記
載の方法で手抄きシートを調製し、乾燥機（熊谷理機工
業社製）を用いて５時間通風乾燥した。 評価；手抄きシートはホットメルト接着樹脂除去率、白
色度、明度（Ｌ値）およびパルプ収率を評価した。

【００７４】実施例９ カチオン性界面活性剤（１）−ａの添加時期を離解工程
時に変更し、ポリマー（イ）の添加量を２．５％に変更
したこと以外は、すべて実施例２と同様に処理した。

【００７５】実施例１０ カチオン性界面活性剤（１）−ａの添加時期を精砕工程
に変更し、ポリマー（イ）の添加量を５．０％に変更し
たこと以外は、すべて実施例２と同様に処理した。

【００７６】実施例１１ カチオン性界面活性剤（１）−ａの添加時期をフローテ
ーション処理工程直前に変更したこと以外は、すべて実
施例２と同様に処理した。

【００７７】実施例１２ ポリマー（イ）の添加時期を離解工程時に変更したこと
以外は、すべて実施例２と同様に処理した。

【００７８】実施例１３ ポリマー（イ）を添加せずに行ったこと以外は、すべて
実施例２と同様に処理した。

【００７９】実施例１４ ジューサーミキサー処理を行わなかったこと以外は、す
べて実施例２と同様に処理した。

【００８０】比較例１ カチオン性界面活性剤（１）−ａおよびポリマー（イ）
を添加せずに行ったこと以外は、すべて実施例１と同様
に処理した。

【００８１】比較例２ カチオン性界面活性剤（１）−ａを添加せずに行ったこ
と以外は、すべて実施例１と同様に処理した。これらの
評価結果を表２に示す。

【００８２】実施例１５〜３４ カチオン性界面活性剤を表３のように変更したこと以外
は、すべて実施例２と同様に処理した。これらの評価結
果を表４に示す。

【００８３】実施例３５〜４５ 水溶性アニオン系有機ポリマー（Ｂ−１）を表５のよう
に変更したこと以外は、すべて実施例２と同様に処理し
た。

【００８４】比較例３ カチオン性界面活性剤（１）−ａを添加せずに行ったこ
と以外は、すべて実施例３５と同様に処理した。

【００８５】比較例４ カチオン性界面活性剤（１）−ａを添加せずに行ったこ
と以外は、すべて実施例３８と同様に処理した。

【００８６】比較例５ カチオン性界面活性剤（１）−ａを添加せずに行ったこ
と以外は、すべて実施例４５と同様に処理した。これら
の評価結果を表６に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】

【表５】

【００９２】

【表６】

【００９３】

【発明の効果】本発明のホットメルト接着樹脂除去助剤
は、ホットメルト接着樹脂を含有する古紙からホットメ
ルト接着樹脂を極めて効率よく除去して、高品質の再生
パルプを製造することができる。従って、古紙から再生
紙を製造するに際して、ホットメルト接着樹脂を含有す
る雑誌等の古紙と、ホットメルト接着樹脂の含まない新
聞、情報記録用紙等の古紙を区分けする作業が不要とな
ることの他、従来、利用価値の低かった大量の雑誌等の
古紙を有効利用することができるため、極めて大きな経
済的効果が期待できる。更に本発明のホットメルト接着
樹脂除去助剤は、従来利用されず、廃棄処分されていた
古紙を原料とすることができるため、資源活用・環境保
全等の観点からも極めて有用である。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カチオン性界面活性剤（Ａ−１）、水溶
   性カチオン系有機ポリマー（Ａ−２）および水溶性両性
   系有機ポリマー（Ａ−３）からなる群より選ばれる１種
   以上の化合物（Ａ）からなることを特徴とする、古紙か
   らホットメルト接着樹脂を除去する助剤。
2. 【請求項２】 カチオン性界面活性剤（Ａ−１）が、式
   （１）〜（５）で示される化合物から選ばれる１種以上
   の化合物である請求項１記載の助剤。 【化１】 ただし、（１）〜（５）式中、Ｒ¹およびＲ²は炭素数が
   ６〜２４のアルキル基、アルケニル基、アルキルアミド
   アルキル基またはβ−ヒドロキシアルキル基、Ｒ³、Ｒ⁴
   およびＲ⁵は炭素数１〜８のアルキル基もしくはヒドロ
   キシアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１４のアリー
   ルアルキル基、または式：−（ＡＯ）_n−Ｚで表される
   基（なお、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｚは水素
   原子または炭素数１〜８のアルコキシ基もしくはアシル
   基、ｎは１〜５０の整数である）、Ｘ^-は対イオン、Ｑ
   は炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくは
   β−ヒドロキシアルキル基、または式：Ｒ¹ＣＯＯＣＨ₂
   −もしくは式：Ｒ¹ＯＣＨ₂−（なお、Ｒ¹は前記と同じ
   である）で表される基を示す。
3. 【請求項３】水溶性カチオン系有機ポリマー（Ａ−２）
   が４級アンモニウム塩基含有ビニル単量体からなる
   （共）重合体である請求項１または２記載の助剤。
4. 【請求項４】 請求項１、２または３記載の（Ａ）と、
   水溶性アニオン系有機ポリマー（Ｂ−１）および水溶性
   非イオン系有機ポリマー（Ｂ−２）からなる群より選ば
   れる１種以上のポリマー（Ｂ）を併用してなることを特
   徴とする、古紙からホットメルト接着樹脂を除去する助
   剤。
5. 【請求項５】水溶性アニオン系有機ポリマー（Ｂ−１）
   が、アニオン性ビニル系単量体１０〜５０モル％と、式
   （６）で表される非イオン性ビニル系単量体および／ま
   たは式（７）で表される非イオン性ビニル系単量体５０
   〜９０モル％との（共）重合体からなる請求項４記載の
   助剤。 【化２】 （６）および（７）式中、Ｒ⁶およびＲ⁹は、水素原子ま
   たはメチル基、Ｒ⁷およびＲ⁸は、水素原子、炭素数１〜
   ４のアルキル基またはβ−ヒドロキシアルキル基、Ｒ¹⁰
   およびＲ¹¹は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル
   基を示す。
6. 【請求項６】水溶性アニオン系有機ポリマー（Ｂ−１）
   が、モノカルボン酸系ビニル単量体、ジカルボン酸系ビ
   ニル単量体、スルホン酸系ビニル単量体および硫酸エス
   テル系ビニル単量体からなる群より選ばれる１種以上の
   単量体からなる（共）重合体である請求項４または５記
   載の助剤。
7. 【請求項７】 ホットメルト接着樹脂がエチレン−酢酸
   ビニル系または／およびロジン系樹脂である請求項１〜
   ６のいずれか記載の助剤。
8. 【請求項８】 ホットメルト接着樹脂を含有する古紙か
   ら再生パルプを製造する方法において、請求項１〜７の
   いずれか記載の助剤を使用してホットメルト接着樹脂を
   除去することを特徴とする再生パルプ製造方法。
9. 【請求項９】（Ａ）を離解工程、熟成工程または精砕工
   程で使用する請求項８記載の方法。
10. 【請求項１０】（Ｂ）をフローテーション工程直前で使
    用することを特徴とする請求項８または９記載の再生パ
    ルプ製造方法。
11. 【請求項１１】（Ａ）と（Ｂ）を混合して一液として使
    用することを特徴とする請求項８または９記載の再生パ
    ルプ製造方法。
12. 【請求項１２】 さらに脱墨剤を併用してホットメルト
    接着樹脂除去と共に脱墨を行うことを特徴とする請求項
    ８〜１１いずれか記載の再生パルプ製造方法。