JP4170510B2 - 脱墨助剤及び脱墨再生パルプの製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱墨助剤及び脱墨再生パルプの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、新聞、雑誌、ちらし、情報記録用紙などの印刷古紙をフローテーション法、洗浄法、地球釜などにより脱墨処理して再生パルプを得る際に用い、高白色度で残インク量が少なく、残インク径が小さい再生パルプを製造することができる古紙再生用の脱墨助剤及び脱墨再生パルプの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、パルプ資源の不足やリサイクル運動の活発化により、古紙の再利用の重要性がますます高まっている。これにともなって、印刷技術、印刷方法、インク組成の変化、新聞の軽量化、チラシ配合量の増大などの変化に対応した脱墨処理技術や、バージンパルプに近い品質の優れた再生パルプを得ることができる脱墨処理技術の開発が必要とされている。
従来より、古紙再生のための脱墨処理方法として、洗浄法、フローテーション法などが知られている。洗浄法は、パルパーなどでアルカリなどと共に脱墨剤を作用させ、古紙を離解したのち、アルカリ、漂白剤などと共に脱墨剤を作用させて、パルプ繊維からインクを離脱させ、このパルプスラリーをろ過洗浄することによりインク成分を除去する方法である。フローテーション法は、パルパーなどでアルカリなどと共に脱墨剤を作用させて古紙を離解し、アルカリ、漂白剤などと共に脱墨剤を作用させて、パルプ繊維からインクを離脱させ、このパルプスラリー中に空気を吹き込んで泡を形成し、この泡にインク成分を付着させて、泡と共にインク成分を除去する方法である。近年になって、使用水が少なく、工程機械の小型化が可能で、除去インク排水が少ないフローテーション法が増加している。
しかしながら、最近は、新聞がオフセット印刷化されたり、あるいは記録方式にトナーを用いるＰＰＣ複写やノンインパクト記録などが使用され、インク中の樹脂成分が多くなることから、離解工程及び熟成工程においてインクがパルプ繊維から十分に剥離、分散しにくくなっており、一般には、これらの工程の中にニーデイング又はデイスパージング工程を加えて対応している。
これらの工程における脱墨剤として、従来より、種々の界面活性剤が用いられている。代表的なものとしては、高級脂肪酸石鹸が古くから知られている。この脱墨剤は、インク凝集性能に優れているが、装置へインクが付着したり、発泡性が小さいためにフローテーションで凝集浮上したインクの除去が不完全となり、インクがパルプ中に残存する場合がある。また、発泡性が小さいために、他の発泡剤を併用しなければならない。
近年では、高級脂肪酸石鹸以外に、脱墨剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネートなどの陰イオン界面活性剤や、アルキルフェノール、高級アルコール、脂肪酸や多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、その脂肪酸エステル化物などの非イオン界面活性剤が脱墨剤として使用されている。中でも、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物と多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の高級脂肪酸エステル化物が多く使用されている。しかし、非イオン界面活性剤単独では、フローテーションにおけるインクの凝集がやや弱く、細かいインクの除去が不十分であるために、発泡剤を併用しなければならず、また、装置にインクが付着するという欠点があった。
工程上パルプ濃度が高い場合や、用水が海水や回収水など塩分が高い場合にも、同様に発泡性が不足するために、脱墨剤や発泡剤を増量する必要があるが、歩留まりを低下させ、後工程の洗浄工程や抄紙工程あるいは排水処理で発泡してしまうなどの問題を生じやすい。また、補助的な方法として漂白剤の使用による白色度の向上や、残ったインクの機械的な分散による紙品質の向上が図られているが、これらの方法もコストアップや工程が長くなる原因となり、好ましい状態とは言えない。
一方、脱墨剤の使用方法についても検討され、離解時又は熟成時に、同一脱墨剤を１段で添加する方法から、離解時と離解後に分けて２段で添加する方法がとられるようになったが、脱墨効果はまだ十分ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の脱墨剤及び脱墨再生パルプの製造方法が有する欠点を克服し、洗浄法において洗浄能力に優れ、フローテーション法におけるフローテーション処理においてインク凝集力に優れ、泡へのインク付着性が高く、インクのみを効率よく除去することができ、インクが除去された後は消えやすい泡を発生することにより、高白色度で残存インクが少なく、インク粒径が小さい脱墨再生パルプを得ることができ、パルプ濃度や用水の塩分濃度の影響を受けにくく、さらにフローテーターでの使用も可能である古紙再生用の脱墨助剤及び脱墨再生パルプの製造方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、スチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体を含有する脱墨助剤を用いることにより、フローテーションにおけるパルプの流出が少なく、インクが効率的に除去、分散されて、白色度の高い、インク粒径の小さい再生パルプが得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）スチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体であって、該共重合体の共重合成分が、スチレン、アクリル酸又はメタクリル酸と付加モル数が３０以下のポリアルキレンオキサイドとのエステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール及びマレイン酸若しくは該酸の塩の少なくとも１種である共重合体を含有することを特徴とする脱墨助剤、
（２）共重合体の共重合成分が、アクリル酸又はメタクリル酸と付加モル数が３０以下のポリアルキレンオキサイドとのエステルであって、該アルキレンオキサイドが、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドである第(１)項記載の脱墨助剤、及び、
（３）第(１)項又は第(２)項記載の脱墨助剤を、フローテーション以前の工程において、乾燥古紙に対してスチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体が０.００１〜１０重量％となるよう添加することを特徴とする脱墨再生パルプの製造方法、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の脱墨助剤は、スチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体を含有する。スチレンスルホン酸塩共重合体の共重合成分に特に制限はないが、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコールなどの酸基を有しない疎水性単量体や、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はこれらの塩などのカルボキシル基を有する親水性単量体などを好適に用いることができる。
共重合成分としてのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルは、炭素数１〜２２の有機基のエステルであることが好ましい。このようなアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、２−ヒドロキシエチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、ステアリルエステル、オレイルエステル、ベンジルエステルなどを挙げることができる。共重合成分としてのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルは、付加モル数が３０以下のポリアルキレンオキサイドのエステルであることが好ましく、付加モル数が３０以下のポリエチレンオキサイド又はポリプロピレンオキサイドのエステルであることが特に好ましい。アクリル酸又はメタクリル酸のポリアルキレンオキサイドエステルは、アクリル酸又はメタクリル酸にアルキレンオキサイドを付加することにより、あるいは、アクリル酸又はメタクリル酸をポリアルキレンオキサイドを用いてエステル化することにより得ることができる。
アクリル酸又はメタクリル酸のポリアルキレンオキサイドのような親水性単量体を共重合成分とすることにより、従来は除去が困難であったインクの除去が容易となり、白色度に優れた再生パルプを得ることができる。
【０００６】
本発明において、スチレンスルホン酸塩に特に制限はなく、例えば、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸カリウムなどを挙げることができる。本発明に用いるスチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体の製造方法に特に制限はなく、例えば、水、極性有機溶媒又は水と有機溶媒の混合溶媒を用いる溶液重合、乳化重合などを挙げることができる。使用する重合開始剤に特に制限はなく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ジ−ｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２,４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、アゾビスシアノ吉草酸塩などを挙げることができ、重合方式に適合した重合開始剤を適宜選択して用いることができる。また、必要に応じて、連鎖移動剤を用いることができる。
【０００７】
本発明の脱墨再生パルプの製造方法において、スチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体の添加量に特に制限はなく、古紙の性状に応じて適宜選択することができるが、通常は古紙の乾燥重量に対して０.００１〜１０重量％であることが好ましく、古紙の乾燥重量に対して０.００３〜３重量％であることがより好ましい。離解工程においては、従来使用されている公知の薬剤、例えば、水酸化ナトリウムや珪酸ナトリウムなどのアルカリや、他の公知の界面活性剤や、離解促進剤や、場合によっては過酸化水素などの漂白剤などを添加することができる。離解条件に特に制限はなく、例えば、パルプ濃度１〜２０重量％、温度１０〜７０℃、離解時間５〜６０分程度で行うことができる。離解に用いる設備に特に制限はなく、例えば、パルパー、蒸解釜、ファイバーフロードラムなどを使用することができる。また、必要に応じて、スクリーン、クリーナーなどを用いて除塵することができる。
離解した古紙は、いったんパルプ濃度が１０〜４０重量％になるよう濃縮し、過酸化水素、珪酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどを添加し、場合によってはニーデイング、デイスバージング処理を行い、必要に応じて、１０〜８０℃で１〜５時間程度熟成することができる。熟成を終えたパルプは、ふたたびパルプ濃度約１〜２重量％程度まで稀釈し、下部より空気を吹き込みインクを泡に付着させて浮上分離させるフローテーション法、あるいは、インクを大量の水で洗い流す洗浄法によってインクを除去する。さらに、フローテーション法と洗浄法を併用することもできる。また、フローテーション法又は洗浄法などの脱インク工程後に、必要に応じて、スクリーン、クリーナーなどを用いて除塵することや、水酸化ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ剤、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素などの漂白剤、キレート剤、過酸化水素安定化剤などを使用して漂白する工程や、ニーデイング、デイスバージング処理により残ったインクを分散する工程などを設けることができる。
【０００８】
本発明の脱墨助剤の添加方法に特に制限はなく、１段添加、多段添加など添加方法や添加場所を任意に選定することができるが、フローテーション前又は洗浄前であることが好ましく、例えば、離解時、離解後の濃縮時、濃縮後のニーディング時、熟成時、熟成後の希釈時などの段階で添加することができる。フローテーション法においては、離解後の濃縮時、濃縮後のニーディング時、熟成時、熟成後の希釈時における添加が、薬品の歩留まりや薬品の混合効率がよく、パルプ濃度や用水の塩分濃度の変動に対するフローテーターでの起泡性の調整が容易であり、効果を発揮しやすい。
本発明の脱墨助剤には、従来脱墨工程において使用される公知の薬剤、例えば、水酸化ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ剤、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素などの漂白剤、キレート剤、過酸化水素安定化剤、アルコールアルキレンオキサイドランダム付加物、アルコールアルキレンオキサイドブロック付加物、アルキレンオキサイドモノ又はジエステル、脂肪酸アマイドアルキレンオキサイド付加物などの脱墨剤、アルキルサルフェート、アルコールアルキレンオキサイドサルフェート、アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルエーテルアルキレンオキサイド付加物などの発泡剤、ピッチコントーロール剤、離解促進剤などを、必要に応じて、添加又は併用することができる。また、本発明の脱墨助剤を適用する古紙に特に制限はなく、例えば、新聞、雑誌、ＯＡ古紙、ちらし、書籍、感熱記録紙、感圧記録紙などの印刷物の脱墨処理に、また、凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷などの印刷方法によって印刷された印刷物の脱墨処理に効果を発揮する。
【０００９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、脱墨試験は下記の方法により行った。
（１）脱墨試験１（新聞／雑誌系古紙）
雑誌／新聞残紙／回収新聞チラシ入り（重量比６０／２０／２０）からなる古紙４００ｇを、容量１０リットルのパルパー［熊谷理機］に仕込み、パルプ濃度５重量％になるように水を加え、さらに脱墨剤０.２５％owp、水酸化ナトリウム０.５％owp及び３号珪酸ナトリウム１.０％owpを添加して、４０℃で１０分かけて離解する。
得られたパルプスラリーをかな布にてパルプ濃度２０重量％まで濃縮し、脱墨剤０.１％owp、水酸化ナトリウム１.２％owp、３号珪酸ナトリウム３.０％owp及び過酸化水素１.５％owpを加え、山本百馬式２軸式ニーダーで３５℃で１パスニーディング処理する。
次いで、恒温槽を用いて６０℃で１時間熟成したのち、家庭用ミキサーを用いて１０秒間粗離解する。パルプスラリーの濃度を１重量％になるよう水で希釈し、ＭＴ型フローテーター［ＩＩＭ］を用いて４０℃で５分間フローテーションを行い、その間３０秒ごとに分離されたインクをかきとる。
脱墨されたパルプスラリーを８０メッシュ金網を使用してパルプ濃度１０重量％まで脱水濃縮し、ＴＡＰＰＩ標準抄紙機を用いて、坪量２００ｇ／ｍ2のパルプシートに抄紙する。
（２）脱墨試験２（上質系）
市中回収上質古紙（グラビア雑誌／ポスター）４００ｇを、容量１０リットルのパルパー［熊谷理機］に仕込み、パルプ濃度５重量％になるように水を加え、さらに脱墨剤０.１％owp及び水酸化ナトリウム１.０％owpを添加して、５０℃で２５分かけて離解する。
得られたパルプスラリーをかな布にてパルプ濃度１５重量％まで濃縮し、山本百馬式２軸式ニーダーで３５℃で１パスニーディング処理する。次いで、恒温槽を用いて５０℃で３時間熟成したのち、家庭用ミキサーを用いて１０秒間粗離解する。パルプスラリーの濃度を１重量％になるよう水で希釈し、ＭＴ型フローテーター（ＩＩＭ）を用いて４０℃で５分間フローテーションを行い、その間３０秒ごとに分離されたインクをかきとる。
脱墨されたパルプスラリーを８０メッシュ金網を使用してパルプ濃度１０重量％まで脱水濃縮し、ＴＡＰＰＩ標準抄紙機を用いて、坪量２００ｇ／ｍ2のパルプシートに抄紙する。
また、脱墨助剤の性能は、脱墨試験のフローテーションにおけるパルプ流出率と、抄紙により得られたパルプシートの白色度及び残インクから、下記の方法により評価した。
（１）パルプ流出率
フローテーションにより失われたパルプの、フローテーション前のパルプに対する比率（重量比）として算出する。
（２）白色度
測色機［ミノルタ、ＣＭ−３７００ｄ］を用い、光源Ｃ、測定角度２oで測定する。
（３）残インク
実体顕微鏡［オリンパス、画像解析機ＥＸＣＥＬ］を用い、倍率５０倍で測定する。面積率（％）、平均粒径（μｍ）ともに、５回測定の平均値で表す。
製造例１
スチレンスルホン酸ナトリウム２００ｇと水７００ｇを反応容器に仕込み、７０℃まで昇温し、過硫酸アンモニウム１ｇを水９９ｇに溶解した水溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち冷却した。粘度約９,０００mPa・ｓの水溶液として、脱墨助剤Ａを得た。
製造例２
スチレンスルホン酸ナトリウム１５０ｇ、アクリル酸５０ｇ及び水７００ｇを反応容器に仕込み、９０℃まで昇温し、過硫酸アンモニウム１ｇを水６９ｇに溶解した水溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち冷却した。冷却後、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液３０ｇを添加し、粘度約５,０００mPa・ｓの水溶液として、脱墨助剤Ｂを得た。
製造例３
スチレンスルホン酸ナトリウム１５０ｇ、スチレン５０ｇ及びイソプロピルアルコール２５０ｇを反応容器に仕込み、７０℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリル１ｇをイソプロピルアルコール４９ｇに溶解した溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち、水５００ｇを加えて冷却した。粘度約３,０００mPa・ｓの溶液として、脱墨助剤Ｃを得た。
製造例４
スチレンスルホン酸ナトリウム１５０ｇ、スチレン５０ｇ、製造例３で得られた脱墨助剤１００ｇ及び水６００ｇを反応容器に仕込み、７０℃まで昇温し、過酸化ベンゾイル２ｇを水／アセトン（重量比３０／７０）混合溶媒９８ｇに溶解した溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち冷却した。粘度約２,０００mPa・ｓの水溶液として、脱墨助剤Ｄを得た。
製造例５
スチレンスルホン酸ナトリウム１３０ｇ、スチレン５０ｇ、ステアリルアクリレート２０ｇ及びイソプロピルアルコール２５０ｇを反応容器に仕込み、７０℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリル１ｇをイソプロピルアルコール４９ｇに溶解した溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち、水５００ｇを加え冷却した。粘度約４,０００mPa・ｓのエマルジョンとして、脱墨助剤Ｅを得た。
製造例６
スチレンスルホン酸ナトリウム１３０ｇ、ステアリルアクリレート２０ｇ、メタクリル酸エチレンオキサイド１０モル付加物５０ｇ及びｔ−ブチルアルコール２５０ｇを反応容器に仕込み、８０℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリル１ｇをｔ−ブチルアルコールアルコール４９ｇに溶解した溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成した。次いで、水５００ｇを加え、ｔ−ブチルアルコールを留去し、さらに水３５０ｇを加えて冷却した。粘度約７,０００mPa・ｓの水溶液として、脱墨助剤Ｆを得た。
製造例７
スチレンスルホン酸ナトリウム１８０ｇ、ステアリルアクリレート２０ｇ、イソプロピルアルコール１５０ｇ及び水１００ｇを反応容器に仕込み、７０℃まで昇温し、２,２'−アゾビス(２−メチルブタンアミドキシム)二塩酸塩四水和物［ＯＴAZO−３０、大塚化学(株)］２ｇを水９８ｇに溶解した水溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち、水５００ｇを加えて冷却した。粘度約６,０００mPa・ｓのエマルジョンとして、脱墨助剤Ｇを得た。
なお、比較例においては、下記の４種の化合物を用いた。
化合物Ｈ：脱墨剤リポブライトＤＰ−６００［日華化学(株)］
化合物Ｉ：ステアリン酸ナトリウム
化合物Ｊ：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
化合物Ｋ：ラウリルアルコールエチレンオキサイド４モル付加物のスルホン酸ナトリウム
【００１０】
比較例１
市中回収古紙（雑誌／新聞残紙／回収新聞チラシ入り、重量比６０／２０／２０）を細断したのち、試験用１０リットルパルパー［熊谷理機］に入れ、古紙の乾燥重量に対して、アルカリ剤として水酸化ナトリウムを０.５％owp、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを１.０％owp、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.２５％owp加え、パルプ濃度を５重量％として、４０℃で１０分間離解した。次いで、パルプ濃度が２０重量％になるよう脱水濃縮した。さらに、古紙乾燥重量に対して、過酸化水素を１.５％owp、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを３.０％owp、水酸化ナトリウムを１.２％owp、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.１％owp加え均一に混合した。山本式ニーダー［山本百馬製作所］を使用して、３５℃にて１パス（２分間）ニーデイング処理したのち、６０℃で１時間恒温槽に入れて熟成を行った。
次に、水を加えてパルプ濃度が１.０重量％になるように希釈したのち、ＭＴ型フローテーター［ＩＩＭ］を用いて、４０℃で５分間フローテーションを行った。さらに、８０メッシュ金網を使用して、パルプ濃度を１０重量％まで脱水濃縮し、ＴＡＰＰＩ標準抄紙機を用いて、坪量２００ｇ／ｍ2のパルプシートに抄紙した。抄紙により得られたパルプシートについて評価を行った。
フローテーション時の流出率２０.１重量％、パルプシートの白色度５８.１、残インク面積率０.３０％、インクの平均粒径９.５６μｍであった。
比較例２
熟成後に希釈するパルプ濃度を２重量％としてフローテーションを行った以外は、比較例１と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１１.９重量％、パルプシートの白色度５４.５、残インク面積率０.５８％、インクの平均粒径１０.７０μｍであった。
【００１１】
実施例１
市中回収古紙（雑誌／新聞残紙／回収新聞チラシ入り、重量比６０／２０／２０）を細断したのち、試験用１０リットルパルパー［熊谷理機］に入れ、古紙の乾燥重量に対して、アルカリ剤として水酸化ナトリウムを０.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを１.０％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.１７％ｏｗｐ、脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐ加え、パルプ濃度を５重量％として、４０℃で１０分間離解した。次いで、パルプ濃度が２０重量％になるよう脱水濃縮した。さらに、古紙乾燥重量に対して、過酸化水素を１.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを３.０％ｏｗｐ、水酸化ナトリウムを１.２％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.１％ｏｗｐ加え均一に混合した。山本式ニーダー［山本百馬製作所］を使用して、３５℃にて１パス（２分間）ニーデイング処理したのち、６０℃で１時間恒温槽に入れて熟成を行った。
次に、水を加えてパルプ濃度が２.０重量％になるように希釈したのち、ＭＴ型フローテーター［ＩＩＭ］を用いて、４０℃で５分間フローテーションを行った。さらに、８０メッシュ金網を使用して、パルプ濃度を１０重量％まで脱水濃縮し、ＴＡＰＰＩ標準抄紙機を用いて、坪量２００ｇ／ｍ2のパルプシートに抄紙した。抄紙により得られたパルプシートについて評価を行った。
フローテーション時の流出率１７.３重量％、パルプシートの白色度５７.８、残インク面積率０.３２％、インクの平均粒径９.３０μｍであった。
実施例２
パルパーに添加する薬品を、水酸化ナトリウムを０.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを１.０％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.２５％ｏｗｐとし、濃縮後に添加する薬品を、過酸化水素を１.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを３.０％ｏｗｐ、水酸化ナトリウムを１.２％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.０２％ｏｗｐ、脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐとした以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１７.５重量％、パルプシートの白色度５８.３、残インク面積率０.３０％、インクの平均粒径９.４０μｍであった。
実施例３
パルパーに添加する薬品を、水酸化ナトリウムを０.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを１.０％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.２５％ｏｗｐとし、フローテーションの前に脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐ添加した以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１７.１重量％、パルプシートの白色度５８.１、残インク面積率０.２９％、インクの平均粒径９.５３μｍであった。
参考例４、参考例９及び実施例５〜８
実施例１のパルパーに添加する薬品のうち、脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
参考例１０、参考例１５及び実施例１１〜１４
実施例２の濃縮後に添加する薬品のうち、脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。
参考例１６、参考例２１及び実施例１７〜２０
実施例３のフローテーションの前に添加する脱墨助剤Ａを、脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例３と同じ操作を繰り返した。
比較例３〜６
比較例２のパルパーに添加する薬品に加えて、化合物Ｈ（リポブライトＤＰ−６００）、化合物Ｉ（ステアリン酸ナトリウム）、化合物Ｊ（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム）又は化合物Ｋ（ラウリルアルコールエチレンオキサイド４モル付加物のスルホン酸ナトリウム）を０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２と同じ操作を繰り返した。
比較例７〜１０
比較例２の濃縮後に添加する薬品に加えて、化合物Ｈ〜Ｋを０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２と同じ操作を繰り返した。
比較例１１〜１４
比較例２のフローテーションの前に、化合物Ｈ〜Ｋを０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２と同じ操作を繰り返した。
比較例１〜２、参考例４、参考例９及び実施例１、実施例５〜８及び比較例３〜６の結果を第１表に、比較例１〜２、参考例１０、参考例１５及び実施例２、実施例１１〜１４及び比較例７〜１０の結果を第２表に、比較例１〜２、参考例１６、参考例２１及び実施例３、実施例１７〜２０及び比較例１１〜１４の結果を第３表に示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】
【表３】
【００１５】
比較例１５
比較例１の離解及びフローテーター前にパルプ希釈する用水として、２重量％食塩水を使用しフローテーションを行った以外は、比較例１と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１０.０重量％、パルプシートの白色度５３.５、残インク面積率０.６２％、インクの平均粒径１０.３０μｍであった。
実施例２２
比較例１５のパルパーに添加する薬品を、水酸化ナトリウムを０.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを１.０％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.１７％ｏｗｐ、脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐとした以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１６.９重量％、パルプシートの白色度５７.８、残インク面積率０.２９％、インクの平均粒径９.３０μｍであった。
実施例２３
比較例１５の濃縮後に添加する薬品を、過酸化水素を１.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを３.０％ｏｗｐ、水酸化ナトリウムを１.２％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.０２％ｏｗｐ、脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐとした以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１６.５重量％、パルプシートの白色度５８.１、残インク面積率０.２９％、インクの平均粒径８.９８μｍであった。
実施例２４
比較例１５のフローテーションの前に、脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐ添加した以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１６.７重量％、パルプシートの白色度５８.１、残インク面積率０.２８％、インクの平均粒径９.１９μｍであった。
参考例２５、参考例３０及び実施例２６〜２９
実施例２２のパルパーに添加する薬品のうち、脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例２２と同じ操作を繰り返した。
参考例３１、参考例３６及び実施例３２〜３５
実施例２３の濃縮後に添加する薬品のうち、脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例２３と同じ操作を繰り返した。
参考例３７、参考例４２及び実施例３８〜４１
実施例２４のフローテーションの前に添加する薬品のうち、脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例２４と同じ操作を繰り返した。
比較例１６〜１９
比較例１５のパルパーに添加する薬品に加えて、化合物Ｈ〜Ｋを０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
比較例２０〜２３
比較例１５の濃縮後に添加する薬品に加えて、化合物Ｈ〜Ｋを０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
比較例２４〜２７
比較例１５のフローテーションの前に化合物Ｈ〜Ｋを０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
比較例１、比較例１５、参考例２５、参考例３０及び実施例２２、実施例２６〜２９及び比較例１６〜１９の結果を第４表に、比較例１、比較例１５、参考例３１、参考例３６及び実施例２３、実施例３２〜３５及び比較例２０〜２３の結果を第５表に、比較例１、比較例１５、参考例３７、参考例４２及び実施例２４、実施例３８〜４１及び比較例２４〜２７の結果を第６表に示す。
【００１６】
【表４】
【００１７】
【表５】
【００１８】
【表６】
【００１９】
実施例４３
パルパーに添加する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００［日華化学(株)］に変更した以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１８.１重量％、パルプシートの白色度５８.４、残インク面積率０.３０％、インクの平均粒径９.００μｍであった。
実施例４４
パルパーに添加する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００［日華化学(株)］に変更した以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
実施例４５
パルパーに添加する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００［日華化学(株)］に変更した以外は実施例１と同じ操作を繰り返した。
実施例４６
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
実施例４７
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１７.４重量％、パルプシートの白色度５８.４、残インク面積率０.２９％、インクの平均粒径９.４３μｍであった。
実施例４８
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。
実施例４９
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。
実施例５０
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。
実施例５１
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例３と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１７.４重量％、パルプシートの白色度５８.３、残インク面積率０.２１％、インクの平均粒径９.３２μｍであった。
実施例５２
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例３と同じ操作を繰り返した。
実施例５３
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例３と同じ操作を繰り返した。
実施例５４
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は実施例３と同じ操作を繰り返した。
比較例１〜２、実施例１及び実施例４３〜４６の結果を第７表に、比較例１〜２、実施例２及び実施例４７〜５０の結果を第８表に、比較例１〜２、実施例３及び実施例５１〜５４の結果を第９表に示す。
【００２０】
【表７】
【００２１】
【表８】
【００２２】
【表９】
【００２３】
実施例５５
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例２２と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１６.８重量％、パルプシートの白色度５７.８、残インク面積率０.２６％、インクの平均粒径８.９５μｍであった。
実施例５６
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例２２と同じ操作を繰り返した。
実施例５７
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例２２と同じ操作を繰り返した。
実施例５８
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は、実施例２２と同じ操作を繰り返した。
実施例５９
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例２３と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１６.９重量％、パルプシートの白色度５８.２、残インク面積率０.２５％、インクの平均粒径８.７０μｍであった。
実施例６０
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例２３と同じ操作を繰り返した。
実施例６１
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例２３と同じ操作を繰り返した。
実施例６２
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は、実施例２３と同じ操作を繰り返した。
実施例６３
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例２４と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１７.０重量％、パルプシートの白色度５８.２、残インク面積率０.２１％、インクの平均粒径８.９７μｍであった。
実施例６４
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例２４と同じ操作を繰り返した。
実施例６５
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例２４と同じ操作を繰り返した。
実施例６６
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は、実施例２４と同じ操作を繰り返した。
比較例１、比較例１５、実施例２２及び実施例５５〜５８の結果を第１０表に、比較例１、比較例１５、実施例２３及び実施例５９〜６２の結果を第１１表に、比較例１、比較例１５、実施例２４及び実施例６３〜６６の結果を第１２表に示す。
【００２４】
【表１０】
【００２５】
【表１１】
【００２６】
【表１２】
【００２７】
比較例２８
市中回収古紙（雑誌、ポスターなどグラビア印刷後の上質紙）を細断後、試験用１０リットルパルパー［熊谷理機］に入れ、古紙の乾燥重量に対してアルカリ剤として水酸化ナトリウムを１.０％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.１％ｏｗｐを加え、パルプ濃度を５重量％として、５０℃で２５分間離解した。次いで、パルプ濃度を１５重量％に脱水濃縮した。山本式ニーダー［山本百馬製作所］を使用して、３５℃にて１パス（２分間）ニーデイング処理したのち、５０℃で３時間恒温槽に入れて熟成を行った。次に、水を加えてパルプ濃度が１重量％になるように希釈したのち、試験用のＭＴ型フローチーター［ＩＩＭ］を用いて４０℃で５分間フローテーションを行った。さらに、パルプ濃度を１０重量％に濃縮し、また水で１重量％に希釈することにより洗浄した。洗浄後のパルプを採取し、パルプシートを作成して、得られたパルプシートについて評価を行った。
フローテーション時の流出率８.０重量％、パルプシートの白色度７９.６、残インク面積率０.１５％、インクの平均粒径８.８３μｍであった。
比較例２９
比較例２８の熟成後に希釈するパルプ濃度を２重量％としてフローテーションを行った以外は、比較例２８と同じ操作を繰り返した。
実施例６７
比較例２９のパルパーに添加する薬品に、脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ追加した以外は、比較例２９と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率８.０重量％、パルプシートの白色度７８.５、残インク面積率０.１２％、インクの平均粒径８.３１μｍであった。
実施例６８
比較例２９の濃縮後に添加する薬品に脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ追加した以外は、比較例２９と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.９重量％、パルプシートの白色度７９.２、残インク面積率０.１３％、インクの平均粒径８.２５μｍであった。
実施例６９
比較例２９のフローテーションの前に脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２９と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.６重量％、パルプシートの白色度７８.６、残インク面積率０.１４％、インクの平均粒径８.３２μｍであった。
参考例７０、参考例７５及び実施例７１〜７４
パルパーに添加する薬品のうち脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例６７と同じ操作を繰り返した。
参考例７６、参考例８１及び実施例７７〜８０
濃縮後に添加する脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例６８と同じ操作を繰り返した。
参考例８２、参考例８７及び実施例８３〜８６
パルパーに添加する薬品のうち脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例６９と同じ操作を繰り返した。
比較例３０〜３３
パルパーに添加する薬品に加えて化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２９と同じ操作を繰り返した。
比較例３４〜３７
濃縮後に化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２９と同じ操作を繰り返した。
比較例３８〜４１
フローテーションの前に化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２６と同じ操作を繰り返した。
比較例２８〜２９、参考例７０、参考例７５及び実施例６７、実施例７１〜７４及び比較例３０〜３３の結果を第１３表に、比較例２８〜２９、参考例７６、参考例８１及び実施例６８、実施例７７〜８０及び比較例３４〜３７の結果を第１４表に、比較例２８〜２９、参考例８２、参考例８７及び実施例６９、実施例８３〜８６及び比較例３８〜４１の結果を第１５表に示す。
【００２８】
【表１３】
【００２９】
【表１４】
【００３０】
【表１５】
【００３１】
比較例４２
離解及びフローテーター前にパルプ希釈する用水として２重量％の食塩水を使用してフローテーションを行った以外は、比較例２８と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率４.８重量％、パルプシートの白色度７７.２、残インク面積率０.３２％、インクの平均粒径１０.４μｍであった。
実施例８８
パルパーに添加する薬品に加え脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ添加した以外は比較例４２と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.７重量％、パルプシートの白色度７８.２、残インク面積率０.１６％、インクの平均粒径８.３２μｍであった。
実施例８９
濃縮後に脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ添加した以外は、比較例４２と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.８重量％、パルプシートの白色度７８.７、残インク面積率０.１６％、インクの平均粒径８.２１μｍであった。
実施例９０
フローテーションの前に脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ添加した以外は、比較例４２と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率８.０重量％、パルプシートの白色度７８.１、残インク面積率０.１６％、インクの平均粒径８.３４μｍであった。
参考例９１、参考例９６及び実施例９２〜９５
パルパーに添加する薬品のうち脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例８８と同じ操作を繰り返した。
参考例９７、参考例１０２及び実施例９８〜１０１
濃縮後に添加する脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例８９と全く同じ操作を繰り返した。
参考例１０３、参考例１０８及び実施例１０４〜１０７
フローテーション前に添加する脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例９０と全く同じ操作を繰り返した。
比較例４３〜４６
パルパーに添加する薬品に加えて化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例４２と同じ操作を繰り返した。
比較例４７〜５０
濃縮後に添加する薬品に加えて化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例４２と同じ操作を繰り返した。
比較例５１〜５４
フローテーションの前に化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例４２と同じ操作を繰り返した。
比較例２８、比較例４２、参考例９１、参考例９６及び実施例８８、実施例９２〜９５及び比較例４３〜４６の結果を第１６表に、比較例２８、比較例４２、参考例９７、参考例１０２及び実施例８９、実施例９８〜１０１及び比較例４７〜５０の結果を第１７表に、比較例２８、比較例４２、参考例１０３、参考例１０８及び実施例９０、実施例１０４〜１０７及び比較例５１〜５４の結果を第１８表に示す。
【００３２】
【表１６】
【００３３】
【表１７】
【００３４】
【表１８】
【００３５】
実施例１０９
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例６７と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.１重量％、パルプシートの白色度７８.７、残インク面積率０.１３％、インクの平均粒径７.５７μｍであった。
実施例１１０
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例６７と同じ操作を繰り返した。
実施例１１１
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例６７と同じ操作を繰り返した。
実施例１１２
濃縮後添加する薬剤にステアリン酸０.０５％owpを追加した以外は、実施例６７と同じ操作を繰り返した。
実施例１１３
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例６８と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.６重量％、パルプシートの白色度７７.２、残インク面積率０.０５％、インクの平均粒径８.００μｍであった。
実施例１１４
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例６８と同じ操作を繰り返した。
実施例１１５
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例６８と同じ操作を繰り返した。
実施例１１６
濃縮後に添加する薬剤にステアリン酸０.０５％owpを追加した以外は、実施例６８と同じ操作を繰り返した。
実施例１１７
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例６９と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.４重量％、パルプシートの白色度７７.４、残インク面積率０.１７％、インクの平均粒径７.８３μｍであった。
実施例１１８
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例６９と同じ操作を繰り返した。
実施例１１９
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例６９と同じ操作を繰り返した。
実施例１２０
濃縮後に添加する薬剤にステアリン酸を０.０５％owp追加した以外は、実施例６９と同じ操作を繰り返した。
比較例２８〜２９、実施例６７及び実施例１０９〜１１２の結果を第１９表に、比較例２８〜２９、実施例６８及び実施例１１３〜１１６の結果を第２０表に、比較例２８〜２９、実施例６９及び実施例１１７〜１２０の結果を第２１表に示す。
【００３６】
【表１９】
【００３７】
【表２０】
【００３８】
【表２１】
【００３９】
実施例１２１
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例８８と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.７重量％、パルプシートの白色度７９.５、残インク面積率０.０６％、インクの平均粒径７.５９μｍであった。
実施例１２２
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例８８と全く同じ操作を繰り返した。
実施例１２３
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例８８と同じ操作を繰り返した。
実施例１２４
濃縮後に添加する薬剤にステアリン酸を０.０５％owp追加した以外は、実施例８８と同じ操作を繰り返した。
実施例１２５
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例８９と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.９重量％、パルプシートの白色度７９.１、残インク面積率０.０４％、インクの平均粒径８.０５μｍであった。
実施例１２６
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例８９と全く同じ操作を繰り返した。
実施例１２７
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例８９と同じ操作を繰り返した。
実施例１２８
濃縮後に添加する薬剤にステアリン酸を０.０５％owp追加した以外は、実施例８９と全く同じ操作を繰り返した。
実施例１２９
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例９０と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.９重量％、パルプシートの白色度７９.２、残インク面積率０.０９％、インクの平均粒径７.９５μｍであった。
実施例１３０
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例９０と同じ操作を繰り返した。
実施例１３１
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例９０と同じ操作を繰り返した。
実施例１３２
濃縮後に添加する薬剤にステアリン酸を０.０５％owp追加した以外は、実施例９０と同じ操作を繰り返した。
比較例２８、比較例４２、実施例８８及び実施例１２１〜１２４の結果を第２２表に、比較例２８、比較例４２、実施例８９及び実施例１２５〜１２８の結果を第２３表に、比較例２８、比較例４２、実施例９０及び実施例１２９〜１３２の結果を第２４表に示す。
【００４０】
【表２２】
【００４１】
【表２３】
【００４２】
【表２４】
【００４３】
本発明の脱墨助剤を使用した実施例においては、比較例に比べて、塩分が高い用水を使用した場合にも、パルプの濃度が高い場合にも、フローテーションにおける流出を低く保ちつつ、白色度が高く、残インクの少ない高品質の再生パルプが得られている。また、脱墨助剤の添加場所としては、特に、濃縮後及びフローテーション前の添加で効果が高いが、パルパーに添加した場合も十分な効果が得られている。また、本発明の脱墨助剤を使用した実施例においては、比較例に比べて、新聞／雑誌系古紙とグラビア雑誌／ポスター上質古紙のいずれにおいても、フローテーションにおける流出を低く保ちつつ、白色度が高く、残インクの少ない高品質の再生パルプが得られている。
これに対し、脱墨助剤を添加しない場合には、新聞／雑誌系古紙とグラビア雑誌／ポスター上質古紙のいずれにおいても、パルプ濃度の上昇や、用水への食塩の混入により、フローテーションで発泡性が不足し、白色度の低下などの現象が認められる。また、従来の脱墨助剤の通常量を添加した比較例においては、白色度の低下は小さくなるものの、十分にインクを分散除去することができず、脱墨助剤を大量に添加することにより、白色度や残インクを改良することができるが、フローテーションにおける流出が大きくなり、経済性が損なわれる。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の脱墨助剤は、スチレンスルホン酸塩単位を有する重合体からなり、洗浄法において洗浄能力に優れ、フローテーション法におけるフローテーション処理においてインク凝集力に優れ、泡へのインク付着性が高く、インクのみを効率よく除去することができる。また、インクが除去されると消えやすい泡を発生することにより、高白色度で残存インクが少なく、インク粒径が小さい再生パルプを得ることができる。さらに、パルプ濃度や用水の塩分濃度の影響を受けにくく、フローテーターでの使用も可能である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱墨助剤及び脱墨再生パルプの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、新聞、雑誌、ちらし、情報記録用紙などの印刷古紙をフローテーション法、洗浄法、地球釜などにより脱墨処理して再生パルプを得る際に用い、高白色度で残インク量が少なく、残インク径が小さい再生パルプを製造することができる古紙再生用の脱墨助剤及び脱墨再生パルプの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、パルプ資源の不足やリサイクル運動の活発化により、古紙の再利用の重要性がますます高まっている。これにともなって、印刷技術、印刷方法、インク組成の変化、新聞の軽量化、チラシ配合量の増大などの変化に対応した脱墨処理技術や、バージンパルプに近い品質の優れた再生パルプを得ることができる脱墨処理技術の開発が必要とされている。
従来より、古紙再生のための脱墨処理方法として、洗浄法、フローテーション法などが知られている。洗浄法は、パルパーなどでアルカリなどと共に脱墨剤を作用させ、古紙を離解したのち、アルカリ、漂白剤などと共に脱墨剤を作用させて、パルプ繊維からインクを離脱させ、このパルプスラリーをろ過洗浄することによりインク成分を除去する方法である。フローテーション法は、パルパーなどでアルカリなどと共に脱墨剤を作用させて古紙を離解し、アルカリ、漂白剤などと共に脱墨剤を作用させて、パルプ繊維からインクを離脱させ、このパルプスラリー中に空気を吹き込んで泡を形成し、この泡にインク成分を付着させて、泡と共にインク成分を除去する方法である。近年になって、使用水が少なく、工程機械の小型化が可能で、除去インク排水が少ないフローテーション法が増加している。
しかしながら、最近は、新聞がオフセット印刷化されたり、あるいは記録方式にトナーを用いるＰＰＣ複写やノンインパクト記録などが使用され、インク中の樹脂成分が多くなることから、離解工程及び熟成工程においてインクがパルプ繊維から十分に剥離、分散しにくくなっており、一般には、これらの工程の中にニーデイング又はデイスパージング工程を加えて対応している。
これらの工程における脱墨剤として、従来より、種々の界面活性剤が用いられている。代表的なものとしては、高級脂肪酸石鹸が古くから知られている。この脱墨剤は、インク凝集性能に優れているが、装置へインクが付着したり、発泡性が小さいためにフローテーションで凝集浮上したインクの除去が不完全となり、インクがパルプ中に残存する場合がある。また、発泡性が小さいために、他の発泡剤を併用しなければならない。
近年では、高級脂肪酸石鹸以外に、脱墨剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネートなどの陰イオン界面活性剤や、アルキルフェノール、高級アルコール、脂肪酸や多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、その脂肪酸エステル化物などの非イオン界面活性剤が脱墨剤として使用されている。中でも、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物と多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の高級脂肪酸エステル化物が多く使用されている。しかし、非イオン界面活性剤単独では、フローテーションにおけるインクの凝集がやや弱く、細かいインクの除去が不十分であるために、発泡剤を併用しなければならず、また、装置にインクが付着するという欠点があった。
工程上パルプ濃度が高い場合や、用水が海水や回収水など塩分が高い場合にも、同様に発泡性が不足するために、脱墨剤や発泡剤を増量する必要があるが、歩留まりを低下させ、後工程の洗浄工程や抄紙工程あるいは排水処理で発泡してしまうなどの問題を生じやすい。また、補助的な方法として漂白剤の使用による白色度の向上や、残ったインクの機械的な分散による紙品質の向上が図られているが、これらの方法もコストアップや工程が長くなる原因となり、好ましい状態とは言えない。
一方、脱墨剤の使用方法についても検討され、離解時又は熟成時に、同一脱墨剤を１段で添加する方法から、離解時と離解後に分けて２段で添加する方法がとられるようになったが、脱墨効果はまだ十分ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の脱墨剤及び脱墨再生パルプの製造方法が有する欠点を克服し、洗浄法において洗浄能力に優れ、フローテーション法におけるフローテーション処理においてインク凝集力に優れ、泡へのインク付着性が高く、インクのみを効率よく除去することができ、インクが除去された後は消えやすい泡を発生することにより、高白色度で残存インクが少なく、インク粒径が小さい脱墨再生パルプを得ることができ、パルプ濃度や用水の塩分濃度の影響を受けにくく、さらにフローテーターでの使用も可能である古紙再生用の脱墨助剤及び脱墨再生パルプの製造方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、スチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体を含有する脱墨助剤を用いることにより、フローテーションにおけるパルプの流出が少なく、インクが効率的に除去、分散されて、白色度の高い、インク粒径の小さい再生パルプが得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）スチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体であって、該共重合体の共重合成分が、スチレン、アクリル酸又はメタクリル酸と付加モル数が３０以下のポリアルキレンオキサイドとのエステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール及びマレイン酸若しくは該酸の塩の少なくとも１種である共重合体を含有することを特徴とする脱墨助剤、
（２）共重合体の共重合成分が、アクリル酸又はメタクリル酸と付加モル数が３０以下のポリアルキレンオキサイドとのエステルであって、該アルキレンオキサイドが、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドである第(１)項記載の脱墨助剤、及び、
（３）第(１)項又は第(２)項記載の脱墨助剤を、フローテーション以前の工程において、乾燥古紙に対してスチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体が０.００１〜１０重量％となるよう添加することを特徴とする脱墨再生パルプの製造方法、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の脱墨助剤は、スチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体を含有する。スチレンスルホン酸塩共重合体の共重合成分に特に制限はないが、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコールなどの酸基を有しない疎水性単量体や、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はこれらの塩などのカルボキシル基を有する親水性単量体などを好適に用いることができる。
共重合成分としてのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルは、炭素数１〜２２の有機基のエステルであることが好ましい。このようなアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、２−ヒドロキシエチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、ステアリルエステル、オレイルエステル、ベンジルエステルなどを挙げることができる。共重合成分としてのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルは、付加モル数が３０以下のポリアルキレンオキサイドのエステルであることが好ましく、付加モル数が３０以下のポリエチレンオキサイド又はポリプロピレンオキサイドのエステルであることが特に好ましい。アクリル酸又はメタクリル酸のポリアルキレンオキサイドエステルは、アクリル酸又はメタクリル酸にアルキレンオキサイドを付加することにより、あるいは、アクリル酸又はメタクリル酸をポリアルキレンオキサイドを用いてエステル化することにより得ることができる。
アクリル酸又はメタクリル酸のポリアルキレンオキサイドのような親水性単量体を共重合成分とすることにより、従来は除去が困難であったインクの除去が容易となり、白色度に優れた再生パルプを得ることができる。
【０００６】
本発明において、スチレンスルホン酸塩に特に制限はなく、例えば、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸カリウムなどを挙げることができる。本発明に用いるスチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体の製造方法に特に制限はなく、例えば、水、極性有機溶媒又は水と有機溶媒の混合溶媒を用いる溶液重合、乳化重合などを挙げることができる。使用する重合開始剤に特に制限はなく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ジ−ｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２,４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、アゾビスシアノ吉草酸塩などを挙げることができ、重合方式に適合した重合開始剤を適宜選択して用いることができる。また、必要に応じて、連鎖移動剤を用いることができる。
【０００７】
本発明の脱墨再生パルプの製造方法において、スチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体の添加量に特に制限はなく、古紙の性状に応じて適宜選択することができるが、通常は古紙の乾燥重量に対して０.００１〜１０重量％であることが好ましく、古紙の乾燥重量に対して０.００３〜３重量％であることがより好ましい。離解工程においては、従来使用されている公知の薬剤、例えば、水酸化ナトリウムや珪酸ナトリウムなどのアルカリや、他の公知の界面活性剤や、離解促進剤や、場合によっては過酸化水素などの漂白剤などを添加することができる。離解条件に特に制限はなく、例えば、パルプ濃度１〜２０重量％、温度１０〜７０℃、離解時間５〜６０分程度で行うことができる。離解に用いる設備に特に制限はなく、例えば、パルパー、蒸解釜、ファイバーフロードラムなどを使用することができる。また、必要に応じて、スクリーン、クリーナーなどを用いて除塵することができる。
離解した古紙は、いったんパルプ濃度が１０〜４０重量％になるよう濃縮し、過酸化水素、珪酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどを添加し、場合によってはニーデイング、デイスバージング処理を行い、必要に応じて、１０〜８０℃で１〜５時間程度熟成することができる。熟成を終えたパルプは、ふたたびパルプ濃度約１〜２重量％程度まで稀釈し、下部より空気を吹き込みインクを泡に付着させて浮上分離させるフローテーション法、あるいは、インクを大量の水で洗い流す洗浄法によってインクを除去する。さらに、フローテーション法と洗浄法を併用することもできる。また、フローテーション法又は洗浄法などの脱インク工程後に、必要に応じて、スクリーン、クリーナーなどを用いて除塵することや、水酸化ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ剤、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素などの漂白剤、キレート剤、過酸化水素安定化剤などを使用して漂白する工程や、ニーデイング、デイスバージング処理により残ったインクを分散する工程などを設けることができる。
【０００８】
本発明の脱墨助剤の添加方法に特に制限はなく、１段添加、多段添加など添加方法や添加場所を任意に選定することができるが、フローテーション前又は洗浄前であることが好ましく、例えば、離解時、離解後の濃縮時、濃縮後のニーディング時、熟成時、熟成後の希釈時などの段階で添加することができる。フローテーション法においては、離解後の濃縮時、濃縮後のニーディング時、熟成時、熟成後の希釈時における添加が、薬品の歩留まりや薬品の混合効率がよく、パルプ濃度や用水の塩分濃度の変動に対するフローテーターでの起泡性の調整が容易であり、効果を発揮しやすい。
本発明の脱墨助剤には、従来脱墨工程において使用される公知の薬剤、例えば、水酸化ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ剤、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素などの漂白剤、キレート剤、過酸化水素安定化剤、アルコールアルキレンオキサイドランダム付加物、アルコールアルキレンオキサイドブロック付加物、アルキレンオキサイドモノ又はジエステル、脂肪酸アマイドアルキレンオキサイド付加物などの脱墨剤、アルキルサルフェート、アルコールアルキレンオキサイドサルフェート、アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルエーテルアルキレンオキサイド付加物などの発泡剤、ピッチコントーロール剤、離解促進剤などを、必要に応じて、添加又は併用することができる。また、本発明の脱墨助剤を適用する古紙に特に制限はなく、例えば、新聞、雑誌、ＯＡ古紙、ちらし、書籍、感熱記録紙、感圧記録紙などの印刷物の脱墨処理に、また、凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷などの印刷方法によって印刷された印刷物の脱墨処理に効果を発揮する。
【０００９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、脱墨試験は下記の方法により行った。
（１）脱墨試験１（新聞／雑誌系古紙）
雑誌／新聞残紙／回収新聞チラシ入り（重量比６０／２０／２０）からなる古紙４００ｇを、容量１０リットルのパルパー［熊谷理機］に仕込み、パルプ濃度５重量％になるように水を加え、さらに脱墨剤０.２５％owp、水酸化ナトリウム０.５％owp及び３号珪酸ナトリウム１.０％owpを添加して、４０℃で１０分かけて離解する。
得られたパルプスラリーをかな布にてパルプ濃度２０重量％まで濃縮し、脱墨剤０.１％owp、水酸化ナトリウム１.２％owp、３号珪酸ナトリウム３.０％owp及び過酸化水素１.５％owpを加え、山本百馬式２軸式ニーダーで３５℃で１パスニーディング処理する。
次いで、恒温槽を用いて６０℃で１時間熟成したのち、家庭用ミキサーを用いて１０秒間粗離解する。パルプスラリーの濃度を１重量％になるよう水で希釈し、ＭＴ型フローテーター［ＩＩＭ］を用いて４０℃で５分間フローテーションを行い、その間３０秒ごとに分離されたインクをかきとる。
脱墨されたパルプスラリーを８０メッシュ金網を使用してパルプ濃度１０重量％まで脱水濃縮し、ＴＡＰＰＩ標準抄紙機を用いて、坪量２００ｇ／ｍ2のパルプシートに抄紙する。
（２）脱墨試験２（上質系）
市中回収上質古紙（グラビア雑誌／ポスター）４００ｇを、容量１０リットルのパルパー［熊谷理機］に仕込み、パルプ濃度５重量％になるように水を加え、さらに脱墨剤０.１％owp及び水酸化ナトリウム１.０％owpを添加して、５０℃で２５分かけて離解する。
得られたパルプスラリーをかな布にてパルプ濃度１５重量％まで濃縮し、山本百馬式２軸式ニーダーで３５℃で１パスニーディング処理する。次いで、恒温槽を用いて５０℃で３時間熟成したのち、家庭用ミキサーを用いて１０秒間粗離解する。パルプスラリーの濃度を１重量％になるよう水で希釈し、ＭＴ型フローテーター（ＩＩＭ）を用いて４０℃で５分間フローテーションを行い、その間３０秒ごとに分離されたインクをかきとる。
脱墨されたパルプスラリーを８０メッシュ金網を使用してパルプ濃度１０重量％まで脱水濃縮し、ＴＡＰＰＩ標準抄紙機を用いて、坪量２００ｇ／ｍ2のパルプシートに抄紙する。
また、脱墨助剤の性能は、脱墨試験のフローテーションにおけるパルプ流出率と、抄紙により得られたパルプシートの白色度及び残インクから、下記の方法により評価した。
（１）パルプ流出率
フローテーションにより失われたパルプの、フローテーション前のパルプに対する比率（重量比）として算出する。
（２）白色度
測色機［ミノルタ、ＣＭ−３７００ｄ］を用い、光源Ｃ、測定角度２oで測定する。
（３）残インク
実体顕微鏡［オリンパス、画像解析機ＥＸＣＥＬ］を用い、倍率５０倍で測定する。面積率（％）、平均粒径（μｍ）ともに、５回測定の平均値で表す。
製造例１
スチレンスルホン酸ナトリウム２００ｇと水７００ｇを反応容器に仕込み、７０℃まで昇温し、過硫酸アンモニウム１ｇを水９９ｇに溶解した水溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち冷却した。粘度約９,０００mPa・ｓの水溶液として、脱墨助剤Ａを得た。
製造例２
スチレンスルホン酸ナトリウム１５０ｇ、アクリル酸５０ｇ及び水７００ｇを反応容器に仕込み、９０℃まで昇温し、過硫酸アンモニウム１ｇを水６９ｇに溶解した水溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち冷却した。冷却後、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液３０ｇを添加し、粘度約５,０００mPa・ｓの水溶液として、脱墨助剤Ｂを得た。
製造例３
スチレンスルホン酸ナトリウム１５０ｇ、スチレン５０ｇ及びイソプロピルアルコール２５０ｇを反応容器に仕込み、７０℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリル１ｇをイソプロピルアルコール４９ｇに溶解した溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち、水５００ｇを加えて冷却した。粘度約３,０００mPa・ｓの溶液として、脱墨助剤Ｃを得た。
製造例４
スチレンスルホン酸ナトリウム１５０ｇ、スチレン５０ｇ、製造例３で得られた脱墨助剤１００ｇ及び水６００ｇを反応容器に仕込み、７０℃まで昇温し、過酸化ベンゾイル２ｇを水／アセトン（重量比３０／７０）混合溶媒９８ｇに溶解した溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち冷却した。粘度約２,０００mPa・ｓの水溶液として、脱墨助剤Ｄを得た。
製造例５
スチレンスルホン酸ナトリウム１３０ｇ、スチレン５０ｇ、ステアリルアクリレート２０ｇ及びイソプロピルアルコール２５０ｇを反応容器に仕込み、７０℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリル１ｇをイソプロピルアルコール４９ｇに溶解した溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち、水５００ｇを加え冷却した。粘度約４,０００mPa・ｓのエマルジョンとして、脱墨助剤Ｅを得た。
製造例６
スチレンスルホン酸ナトリウム１３０ｇ、ステアリルアクリレート２０ｇ、メタクリル酸エチレンオキサイド１０モル付加物５０ｇ及びｔ−ブチルアルコール２５０ｇを反応容器に仕込み、８０℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリル１ｇをｔ−ブチルアルコールアルコール４９ｇに溶解した溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成した。次いで、水５００ｇを加え、ｔ−ブチルアルコールを留去し、さらに水３５０ｇを加えて冷却した。粘度約７,０００mPa・ｓの水溶液として、脱墨助剤Ｆを得た。
製造例７
スチレンスルホン酸ナトリウム１８０ｇ、ステアリルアクリレート２０ｇ、イソプロピルアルコール１５０ｇ及び水１００ｇを反応容器に仕込み、７０℃まで昇温し、２,２'−アゾビス(２−メチルブタンアミドキシム)二塩酸塩四水和物［ＯＴAZO−３０、大塚化学(株)］２ｇを水９８ｇに溶解した水溶液を３時間かけて滴下し、さらに３時間熟成したのち、水５００ｇを加えて冷却した。粘度約６,０００mPa・ｓのエマルジョンとして、脱墨助剤Ｇを得た。
なお、比較例においては、下記の４種の化合物を用いた。
化合物Ｈ：脱墨剤リポブライトＤＰ−６００［日華化学(株)］
化合物Ｉ：ステアリン酸ナトリウム
化合物Ｊ：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
化合物Ｋ：ラウリルアルコールエチレンオキサイド４モル付加物のスルホン酸ナトリウム
【００１０】
比較例１
市中回収古紙（雑誌／新聞残紙／回収新聞チラシ入り、重量比６０／２０／２０）を細断したのち、試験用１０リットルパルパー［熊谷理機］に入れ、古紙の乾燥重量に対して、アルカリ剤として水酸化ナトリウムを０.５％owp、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを１.０％owp、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.２５％owp加え、パルプ濃度を５重量％として、４０℃で１０分間離解した。次いで、パルプ濃度が２０重量％になるよう脱水濃縮した。さらに、古紙乾燥重量に対して、過酸化水素を１.５％owp、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを３.０％owp、水酸化ナトリウムを１.２％owp、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.１％owp加え均一に混合した。山本式ニーダー［山本百馬製作所］を使用して、３５℃にて１パス（２分間）ニーデイング処理したのち、６０℃で１時間恒温槽に入れて熟成を行った。
次に、水を加えてパルプ濃度が１.０重量％になるように希釈したのち、ＭＴ型フローテーター［ＩＩＭ］を用いて、４０℃で５分間フローテーションを行った。さらに、８０メッシュ金網を使用して、パルプ濃度を１０重量％まで脱水濃縮し、ＴＡＰＰＩ標準抄紙機を用いて、坪量２００ｇ／ｍ2のパルプシートに抄紙した。抄紙により得られたパルプシートについて評価を行った。
フローテーション時の流出率２０.１重量％、パルプシートの白色度５８.１、残インク面積率０.３０％、インクの平均粒径９.５６μｍであった。
比較例２
熟成後に希釈するパルプ濃度を２重量％としてフローテーションを行った以外は、比較例１と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１１.９重量％、パルプシートの白色度５４.５、残インク面積率０.５８％、インクの平均粒径１０.７０μｍであった。
【００１１】
実施例１
市中回収古紙（雑誌／新聞残紙／回収新聞チラシ入り、重量比６０／２０／２０）を細断したのち、試験用１０リットルパルパー［熊谷理機］に入れ、古紙の乾燥重量に対して、アルカリ剤として水酸化ナトリウムを０.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを１.０％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.１７％ｏｗｐ、脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐ加え、パルプ濃度を５重量％として、４０℃で１０分間離解した。次いで、パルプ濃度が２０重量％になるよう脱水濃縮した。さらに、古紙乾燥重量に対して、過酸化水素を１.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを３.０％ｏｗｐ、水酸化ナトリウムを１.２％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.１％ｏｗｐ加え均一に混合した。山本式ニーダー［山本百馬製作所］を使用して、３５℃にて１パス（２分間）ニーデイング処理したのち、６０℃で１時間恒温槽に入れて熟成を行った。
次に、水を加えてパルプ濃度が２.０重量％になるように希釈したのち、ＭＴ型フローテーター［ＩＩＭ］を用いて、４０℃で５分間フローテーションを行った。さらに、８０メッシュ金網を使用して、パルプ濃度を１０重量％まで脱水濃縮し、ＴＡＰＰＩ標準抄紙機を用いて、坪量２００ｇ／ｍ2のパルプシートに抄紙した。抄紙により得られたパルプシートについて評価を行った。
フローテーション時の流出率１７.３重量％、パルプシートの白色度５７.８、残インク面積率０.３２％、インクの平均粒径９.３０μｍであった。
実施例２
パルパーに添加する薬品を、水酸化ナトリウムを０.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを１.０％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.２５％ｏｗｐとし、濃縮後に添加する薬品を、過酸化水素を１.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを３.０％ｏｗｐ、水酸化ナトリウムを１.２％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.０２％ｏｗｐ、脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐとした以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１７.５重量％、パルプシートの白色度５８.３、残インク面積率０.３０％、インクの平均粒径９.４０μｍであった。
実施例３
パルパーに添加する薬品を、水酸化ナトリウムを０.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを１.０％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.２５％ｏｗｐとし、フローテーションの前に脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐ添加した以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１７.１重量％、パルプシートの白色度５８.１、残インク面積率０.２９％、インクの平均粒径９.５３μｍであった。
参考例４、参考例９及び実施例５〜８
実施例１のパルパーに添加する薬品のうち、脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
参考例１０、参考例１５及び実施例１１〜１４
実施例２の濃縮後に添加する薬品のうち、脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。
参考例１６、参考例２１及び実施例１７〜２０
実施例３のフローテーションの前に添加する脱墨助剤Ａを、脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例３と同じ操作を繰り返した。
比較例３〜６
比較例２のパルパーに添加する薬品に加えて、化合物Ｈ（リポブライトＤＰ−６００）、化合物Ｉ（ステアリン酸ナトリウム）、化合物Ｊ（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム）又は化合物Ｋ（ラウリルアルコールエチレンオキサイド４モル付加物のスルホン酸ナトリウム）を０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２と同じ操作を繰り返した。
比較例７〜１０
比較例２の濃縮後に添加する薬品に加えて、化合物Ｈ〜Ｋを０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２と同じ操作を繰り返した。
比較例１１〜１４
比較例２のフローテーションの前に、化合物Ｈ〜Ｋを０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２と同じ操作を繰り返した。
比較例１〜２、参考例４、参考例９及び実施例１、実施例５〜８及び比較例３〜６の結果を第１表に、比較例１〜２、参考例１０、参考例１５及び実施例２、実施例１１〜１４及び比較例７〜１０の結果を第２表に、比較例１〜２、参考例１６、参考例２１及び実施例３、実施例１７〜２０及び比較例１１〜１４の結果を第３表に示す。
【００１２】
【表１】
【表２】
【表３】
比較例１５
比較例１の離解及びフローテーター前にパルプ希釈する用水として、２重量％食塩水を使用しフローテーションを行った以外は、比較例１と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１０.０重量％、パルプシートの白色度５３.５、残インク面積率０.６２％、インクの平均粒径１０.３０μｍであった。
実施例２２
比較例１５のパルパーに添加する薬品を、水酸化ナトリウムを０.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを１.０％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.１７％ｏｗｐ、脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐとした以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１６.９重量％、パルプシートの白色度５７.８、残インク面積率０.２９％、インクの平均粒径９.３０μｍであった。
実施例２３
比較例１５の濃縮後に添加する薬品を、過酸化水素を１.５％ｏｗｐ、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウムを３.０％ｏｗｐ、水酸化ナトリウムを１.２％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.０２％ｏｗｐ、脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐとした以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１６.５重量％、パルプシートの白色度５８.１、残インク面積率０.２９％、インクの平均粒径８.９８μｍであった。
実施例２４
比較例１５のフローテーションの前に、脱墨助剤Ａを０.０８％ｏｗｐ添加した以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１６.７重量％、パルプシートの白色度５８.１、残インク面積率０.２８％、インクの平均粒径９.１９μｍであった。
参考例２５、参考例３０及び実施例２６〜２９
実施例２２のパルパーに添加する薬品のうち、脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例２２と同じ操作を繰り返した。
参考例３１、参考例３６及び実施例３２〜３５
実施例２３の濃縮後に添加する薬品のうち、脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例２３と同じ操作を繰り返した。
参考例３７、参考例４２及び実施例３８〜４１
実施例２４のフローテーションの前に添加する薬品のうち、脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例２４と同じ操作を繰り返した。
比較例１６〜１９
比較例１５のパルパーに添加する薬品に加えて、化合物Ｈ〜Ｋを０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
比較例２０〜２３
比較例１５の濃縮後に添加する薬品に加えて、化合物Ｈ〜Ｋを０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
比較例２４〜２７
比較例１５のフローテーションの前に化合物Ｈ〜Ｋを０.１％ｏｗｐ添加した以外は、比較例１５と同じ操作を繰り返した。
比較例１、比較例１５、参考例２５、参考例３０及び実施例２２、実施例２６〜２９及び比較例１６〜１９の結果を第４表に、比較例１、比較例１５、参考例３１、参考例３６及び実施例２３、実施例３２〜３５及び比較例２０〜２３の結果を第５表に、比較例１、比較例１５、参考例３７、参考例４２及び実施例２４、実施例３８〜４１及び比較例２４〜２７の結果を第６表に示す。
【００１６】
【表４】
【表５】
【表６】
実施例４３
パルパーに添加する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００［日華化学(株)］に変更した以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１８.１重量％、パルプシートの白色度５８.４、残インク面積率０.３０％、インクの平均粒径９.００μｍであった。
実施例４４
パルパーに添加する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００［日華化学(株)］に変更した以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
実施例４５
パルパーに添加する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００［日華化学(株)］に変更した以外は実施例１と同じ操作を繰り返した。
実施例４６
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は、実施例１と同じ操作を繰り返した。
実施例４７
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１７.４重量％、パルプシートの白色度５８.４、残インク面積率０.２９％、インクの平均粒径９.４３μｍであった。
実施例４８
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。
実施例４９
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。
実施例５０
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は、実施例２と同じ操作を繰り返した。
実施例５１
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例３と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１７.４重量％、パルプシートの白色度５８.３、残インク面積率０.２１％、インクの平均粒径９.３２μｍであった。
実施例５２
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例３と同じ操作を繰り返した。
実施例５３
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例３と同じ操作を繰り返した。
実施例５４
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は実施例３と同じ操作を繰り返した。
比較例１〜２、実施例１及び実施例４３〜４６の結果を第７表に、比較例１〜２、実施例２及び実施例４７〜５０の結果を第８表に、比較例１〜２、実施例３及び実施例５１〜５４の結果を第９表に示す。
【００２０】
【表７】
【表８】
【表９】
実施例５５
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例２２と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１６.８重量％、パルプシートの白色度５７.８、残インク面積率０.２６％、インクの平均粒径８.９５μｍであった。
実施例５６
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例２２と同じ操作を繰り返した。
実施例５７
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例２２と同じ操作を繰り返した。
実施例５８
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は、実施例２２と同じ操作を繰り返した。
実施例５９
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例２３と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１６.９重量％、パルプシートの白色度５８.２、残インク面積率０.２５％、インクの平均粒径８.７０μｍであった。
実施例６０
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例２３と同じ操作を繰り返した。
実施例６１
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例２３と同じ操作を繰り返した。
実施例６２
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は、実施例２３と同じ操作を繰り返した。
実施例６３
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例２４と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率１７.０重量％、パルプシートの白色度５８.２、残インク面積率０.２１％、インクの平均粒径８.９７μｍであった。
実施例６４
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例２４と同じ操作を繰り返した。
実施例６５
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例２４と同じ操作を繰り返した。
実施例６６
濃縮後に添加する脱墨剤リポブライトＤＰ−６００の０.１％owpに加えて、ステアリン酸０.１％owpを添加した以外は、実施例２４と同じ操作を繰り返した。
比較例１、比較例１５、実施例２２及び実施例５５〜５８の結果を第１０表に、比較例１、比較例１５、実施例２３及び実施例５９〜６２の結果を第１１表に、比較例１、比較例１５、実施例２４及び実施例６３〜６６の結果を第１２表に示す。
【００２４】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
比較例２８
市中回収古紙（雑誌、ポスターなどグラビア印刷後の上質紙）を細断後、試験用１０リットルパルパー［熊谷理機］に入れ、古紙の乾燥重量に対してアルカリ剤として水酸化ナトリウムを１.０％ｏｗｐ、脱墨剤リポブライトＤＰ−６００を０.１％ｏｗｐを加え、パルプ濃度を５重量％として、５０℃で２５分間離解した。次いで、パルプ濃度を１５重量％に脱水濃縮した。山本式ニーダー［山本百馬製作所］を使用して、３５℃にて１パス（２分間）ニーデイング処理したのち、５０℃で３時間恒温槽に入れて熟成を行った。次に、水を加えてパルプ濃度が１重量％になるように希釈したのち、試験用のＭＴ型フローチーター［ＩＩＭ］を用いて４０℃で５分間フローテーションを行った。さらに、パルプ濃度を１０重量％に濃縮し、また水で１重量％に希釈することにより洗浄した。洗浄後のパルプを採取し、パルプシートを作成して、得られたパルプシートについて評価を行った。
フローテーション時の流出率８.０重量％、パルプシートの白色度７９.６、残インク面積率０.１５％、インクの平均粒径８.８３μｍであった。
比較例２９
比較例２８の熟成後に希釈するパルプ濃度を２重量％としてフローテーションを行った以外は、比較例２８と同じ操作を繰り返した。
実施例６７
比較例２９のパルパーに添加する薬品に、脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ追加した以外は、比較例２９と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率８.０重量％、パルプシートの白色度７８.５、残インク面積率０.１２％、インクの平均粒径８.３１μｍであった。
実施例６８
比較例２９の濃縮後に添加する薬品に脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ追加した以外は、比較例２９と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.９重量％、パルプシートの白色度７９.２、残インク面積率０.１３％、インクの平均粒径８.２５μｍであった。
実施例６９
比較例２９のフローテーションの前に脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２９と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.６重量％、パルプシートの白色度７８.６、残インク面積率０.１４％、インクの平均粒径８.３２μｍであった。
参考例７０、参考例７５及び実施例７１〜７４
パルパーに添加する薬品のうち脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例６７と同じ操作を繰り返した。
参考例７６、参考例８１及び実施例７７〜８０
濃縮後に添加する脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例６８と同じ操作を繰り返した。
参考例８２、参考例８７及び実施例８３〜８６
パルパーに添加する薬品のうち脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例６９と同じ操作を繰り返した。
比較例３０〜３３
パルパーに添加する薬品に加えて化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２９と同じ操作を繰り返した。
比較例３４〜３７
濃縮後に化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２９と同じ操作を繰り返した。
比較例３８〜４１
フローテーションの前に化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例２６と同じ操作を繰り返した。
比較例２８〜２９、参考例７０、参考例７５及び実施例６７、実施例７１〜７４及び比較例３０〜３３の結果を第１３表に、比較例２８〜２９、参考例７６、参考例８１及び実施例６８、実施例７７〜８０及び比較例３４〜３７の結果を第１４表に、比較例２８〜２９、参考例８２、参考例８７及び実施例６９、実施例８３〜８６及び比較例３８〜４１の結果を第１５表に示す。
【００２８】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
比較例４２
離解及びフローテーター前にパルプ希釈する用水として２重量％の食塩水を使用してフローテーションを行った以外は、比較例２８と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率４.８重量％、パルプシートの白色度７７.２、残インク面積率０.３２％、インクの平均粒径１０.４μｍであった。
実施例８８
パルパーに添加する薬品に加え脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ添加した以外は比較例４２と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.７重量％、パルプシートの白色度７８.２、残インク面積率０.１６％、インクの平均粒径８.３２μｍであった。
実施例８９
濃縮後に脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ添加した以外は、比較例４２と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.８重量％、パルプシートの白色度７８.７、残インク面積率０.１６％、インクの平均粒径８.２１μｍであった。
実施例９０
フローテーションの前に脱墨助剤Ａを０.０３％ｏｗｐ添加した以外は、比較例４２と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率８.０重量％、パルプシートの白色度７８.１、残インク面積率０.１６％、インクの平均粒径８.３４μｍであった。
参考例９１、参考例９６及び実施例９２〜９５
パルパーに添加する薬品のうち脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例８８と同じ操作を繰り返した。
参考例９７、参考例１０２及び実施例９８〜１０１
濃縮後に添加する脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例８９と全く同じ操作を繰り返した。
参考例１０３、参考例１０８及び実施例１０４〜１０７
フローテーション前に添加する脱墨助剤Ａを脱墨助剤Ｂ〜Ｇに変更した以外は、実施例９０と全く同じ操作を繰り返した。
比較例４３〜４６
パルパーに添加する薬品に加えて化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例４２と同じ操作を繰り返した。
比較例４７〜５０
濃縮後に添加する薬品に加えて化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例４２と同じ操作を繰り返した。
比較例５１〜５４
フローテーションの前に化合物Ｈ〜Ｋを０.０５％ｏｗｐ添加した以外は、比較例４２と同じ操作を繰り返した。
比較例２８、比較例４２、参考例９１、参考例９６及び実施例８８、実施例９２〜９５及び比較例４３〜４６の結果を第１６表に、比較例２８、比較例４２、参考例９７、参考例１０２及び実施例８９、実施例９８〜１０１及び比較例４７〜５０の結果を第１７表に、比較例２８、比較例４２、参考例１０３、参考例１０８及び実施例９０、実施例１０４〜１０７及び比較例５１〜５４の結果を第１８表に示す。
【００３２】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
実施例１０９
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例６７と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.１重量％、パルプシートの白色度７８.７、残インク面積率０.１３％、インクの平均粒径７.５７μｍであった。
実施例１１０
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例６７と同じ操作を繰り返した。
実施例１１１
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例６７と同じ操作を繰り返した。
実施例１１２
濃縮後添加する薬剤にステアリン酸０.０５％owpを追加した以外は、実施例６７と同じ操作を繰り返した。
実施例１１３
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例６８と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.６重量％、パルプシートの白色度７７.２、残インク面積率０.０５％、インクの平均粒径８.００μｍであった。
実施例１１４
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例６８と同じ操作を繰り返した。
実施例１１５
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例６８と同じ操作を繰り返した。
実施例１１６
濃縮後に添加する薬剤にステアリン酸０.０５％owpを追加した以外は、実施例６８と同じ操作を繰り返した。
実施例１１７
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例６９と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.４重量％、パルプシートの白色度７７.４、残インク面積率０.１７％、インクの平均粒径７.８３μｍであった。
実施例１１８
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例６９と同じ操作を繰り返した。
実施例１１９
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例６９と同じ操作を繰り返した。
実施例１２０
濃縮後に添加する薬剤にステアリン酸を０.０５％owp追加した以外は、実施例６９と同じ操作を繰り返した。
比較例２８〜２９、実施例６７及び実施例１０９〜１１２の結果を第１９表に、比較例２８〜２９、実施例６８及び実施例１１３〜１１６の結果を第２０表に、比較例２８〜２９、実施例６９及び実施例１１７〜１２０の結果を第２１表に示す。
【００３６】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
実施例１２１
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例８８と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.７重量％、パルプシートの白色度７９.５、残インク面積率０.０６％、インクの平均粒径７.５９μｍであった。
実施例１２２
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例８８と全く同じ操作を繰り返した。
実施例１２３
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例８８と同じ操作を繰り返した。
実施例１２４
濃縮後に添加する薬剤にステアリン酸を０.０５％owp追加した以外は、実施例８８と同じ操作を繰り返した。
実施例１２５
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例８９と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.９重量％、パルプシートの白色度７９.１、残インク面積率０.０４％、インクの平均粒径８.０５μｍであった。
実施例１２６
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例８９と全く同じ操作を繰り返した。
実施例１２７
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例８９と同じ操作を繰り返した。
実施例１２８
濃縮後に添加する薬剤にステアリン酸を０.０５％owp追加した以外は、実施例８９と全く同じ操作を繰り返した。
実施例１２９
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−２００に変更した以外は、実施例９０と同じ操作を繰り返した。
フローテーション時の流出率７.９重量％、パルプシートの白色度７９.２、残インク面積率０.０９％、インクの平均粒径７.９５μｍであった。
実施例１３０
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポトールＬＨ−９００に変更した以外は、実施例９０と同じ操作を繰り返した。
実施例１３１
使用する脱墨剤をリポブライトＤＰ−６００からリポブライトＤＰ−５００に変更した以外は、実施例９０と同じ操作を繰り返した。
実施例１３２
濃縮後に添加する薬剤にステアリン酸を０.０５％owp追加した以外は、実施例９０と同じ操作を繰り返した。
比較例２８、比較例４２、実施例８８及び実施例１２１〜１２４の結果を第２２表に、比較例２８、比較例４２、実施例８９及び実施例１２５〜１２８の結果を第２３表に、比較例２８、比較例４２、実施例９０及び実施例１２９〜１３２の結果を第２４表に示す。
【００４０】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
本発明の脱墨助剤を使用した実施例においては、比較例に比べて、塩分が高い用水を使用した場合にも、パルプの濃度が高い場合にも、フローテーションにおける流出を低く保ちつつ、白色度が高く、残インクの少ない高品質の再生パルプが得られている。また、脱墨助剤の添加場所としては、特に、濃縮後及びフローテーション前の添加で効果が高いが、パルパーに添加した場合も十分な効果が得られている。また、本発明の脱墨助剤を使用した実施例においては、比較例に比べて、新聞／雑誌系古紙とグラビア雑誌／ポスター上質古紙のいずれにおいても、フローテーションにおける流出を低く保ちつつ、白色度が高く、残インクの少ない高品質の再生パルプが得られている。
これに対し、脱墨助剤を添加しない場合には、新聞／雑誌系古紙とグラビア雑誌／ポスター上質古紙のいずれにおいても、パルプ濃度の上昇や、用水への食塩の混入により、フローテーションで発泡性が不足し、白色度の低下などの現象が認められる。また、従来の脱墨助剤の通常量を添加した比較例においては、白色度の低下は小さくなるものの、十分にインクを分散除去することができず、脱墨助剤を大量に添加することにより、白色度や残インクを改良することができるが、フローテーションにおける流出が大きくなり、経済性が損なわれる。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の脱墨助剤は、スチレンスルホン酸塩単位を有する重合体からなり、洗浄法において洗浄能力に優れ、フローテーション法におけるフローテーション処理においてインク凝集力に優れ、泡へのインク付着性が高く、インクのみを効率よく除去することができる。また、インクが除去されると消えやすい泡を発生することにより、高白色度で残存インクが少なく、インク粒径が小さい再生パルプを得ることができる。さらに、パルプ濃度や用水の塩分濃度の影響を受けにくく、フローテーターでの使用も可能である。
Claims (3)
- スチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体であって、該共重合体の共重合成分が、スチレン、アクリル酸又はメタクリル酸と付加モル数が３０以下のポリアルキレンオキサイドとのエステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール及びマレイン酸若しくは該酸の塩の少なくとも１種である共重合体を含有することを特徴とする脱墨助剤。
- 共重合体の共重合成分が、アクリル酸又はメタクリル酸と付加モル数が３０以下のポリアルキレンオキサイドとのエステルであって、該アルキレンオキサイドが、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドである請求項１記載の脱墨助剤。
- 請求項１又は請求項２記載の脱墨助剤を、フローテーション以前の工程において、乾燥古紙に対してスチレンスルホン酸塩の単独重合体又は共重合体が０.００１〜１０重量％となるよう添加することを特徴とする脱墨再生パルプの製造方法。
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