KR100419557B1 - 잉크제거방법및이방법에사용되는신규한폴리머 - Google Patents
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Abstract
플렉소그라픽 인쇄지 또는 기타 인쇄지는 가교시킨, 불용성, 이온화성 및 팽윤성 폴리머 입자의 에멀젼 존재 하에 펄핑시키는 방법에 의하여 잉크를 제거한다. 이 에멀젼은 이온화된 상태에서 50,000cps 이하의 점도(3% 에서)를 제공하는 것이 바람직하며, 이 에멀젼은 신규하다.
Description
본 발명은 펄프화된 셀룰로스 물질로부터 잉크의 분리를 촉진시키기 위하여 폴리머성 물질을 이용하는 잉크 제거방법 및 이 용도에 특히 적합하지만 다른 방법에도 또한 사용될 수 있는 신규 폴리머성 물질에 관한 것이다.
종래의 잉크 제거방법은 재생된 종이의 펄프를 형성하고, 펄프로부터 잉크를 함유하는 소수성의 부분(fraction)을 분리하고, 생성되는 잉크를 제거한 펄프를 회수하는 공정으로 된다. 소수성의 부분의 분리는 펄프에 잉크 제거 화학약품을 포함시킴으로서 촉진된다.
능률적이지만, 재생되는 종이의 품질을 저하시키지 않고, 비용도 적절하고, 조작하기에 편리하고, 환경적으로 수용될 수 있는 종이에서 잉크를 제거하는 방법을 제공하는 것이 주요한 상업적 필요이다.
종래의 잉크 제거방법은 고알칼리성 조건하에서 재생시킬 종이를 펄프화시키는 공정으로 행하지만, 이 방법은 셀룰로스 섬유의 황화(黃化)를 일으킬 수 있고, 고알카리성과 과산화물을 제공해야 하는 필요성 때문에 바람직하지 못하다. 보다낮은 pH 값에서 조작되는 방법들이 예를 들면 WO90/10749 및 WO93/21376에 제안되어있다.
한가지 이상의 방법에 대해서 각종 첨가제가 제안되었다. 예를 들면, GB2178079에 촉진제를 첨가하는 것이 제안되어 있으며, 언급된 촉진제 중에는 1,000 내지 10,000 사이의 분자량을 갖고, 산 대 에스테르기의 몰비가 1-49인 (메트)아크릴산 및 (메트)아크릴산 에스테르의 코폴리머가 포함되어 있다. 명세서의 한 실시예에서, 나쁜 결과는 분자량 10,000 이하의 각종 코폴리머와 비교했을 때 메타크릴산 칼륨 1몰과 메타크릴산 메틸 2몰로 구성되고, 분자량이 40,000인 코폴리머에서 얻어진 것으로 나타났다.
잉크를 제거하기 위해 제안된 기타 폴리머로 PVC의 에멀젼, 또는 폴리메틸메타크릴레이트(Tsellyul Bum. Karton 1978, 4, 6 및 Chem. Abs. 89:7865), 멜라민수지(US5286390), 수지 프리폴리머(US 5073234 and EP 163444) 및 폴리올레핀 에멀젼(Chem. Abs. 79:147582 및 JP-B-47040881)을 포함한다.
사용을 위해 때때로 제안된 또 다른 첨가제는 벤토나이트이다.
만족스런 잉크 제거를 성취하기 위한 능력은 흔히 여러가지 등급의 종이를 생산하기 위하여 이용될 수 있는 재생된 종이의 양과 유형에 관한 제한이다. 예를 들면, 물-기초 플렉소그라픽 잉크를 담지하는 신문용지의 사용은 알려진 처리방법으로 잉크를 제거한 후에 휘도를 상당히 줄일 수 있다. 그리하여, 많은 잉크제거 설비는 소량의 플렉소 인쇄지 일지라도 효과적으로 이용할 수 없다. 플렉소-인쇄된 종이의 잉크제거를 포함하여 개량된 잉크제거 방법의 필요성이 절실하다. 본 발명의 첫번째 관점은 소수성 부분의 분리를 촉진시키기 위하여 에멀젼 폴리머를 사용하는 신규의 잉크 제거방법에 관한 것이다.
에틸아크릴레이트와 같은 소수성 수불용성 모노머와 중합 pH에서 실질적으로 이온화되지 아니하며, 모노머 혼합물 중에서는 우선적으로 가용성이고, 보다 높거나 또는 낮은 pH에서 이온화시킬 때에 수중에서 우선적으로 가용성인 약간의 친수성 모노머로 되는 실질적으로 수불용성인 모노머 혼합물의 수중유 에멀젼 중합에 의해서 폴리머 에멀젼을 제조하는 것이 표준 관례이다. 예를 들면, 메타크릴산은 산성 중합 pH치에서 유리산으로서 존재할 경우 에틸 아크릴레이트에 용해되어서 에틸 아크릴레이트와 메타크릴산의 코폴리머를 형성하지만, 폴리머를 알칼리에 노출시킬 경우(모노머는 알칼리 가용성염으로 이온화되고, 알칼리 수용액에 우선적으로 용해됨), 폴리머 중 메타크릴산 단위체들의 대응하는 메타크릴산 가용성염 단위체들으로의 이온화는 폴리머가 가용성이 되게 해 준다.
점질제(viscosifier)로서 이 유형의 폴리머를 제조하는 것은 잘 알려졌으며, 여기서, 에멀젼은 낮은 점도를 갖지만, 알칼리 수용액 중에서는 소량의 에멀젼(예를 들면, 3% 건조 중량 폴리머) 조차 폴리머의 용해의 결과로 매우 높은 점도를 갖는다.
에멀젼 폴리머 입자의 용해를 억제하거나 또는 방지할 목적으로 초기 중합 혼합물에 소량의 가교제를 포함시키는 것도 또한 알려졌다. 그러나, 가교제의 사용양은 실제로 항상 충분히 낮아서, 에멀젼은 pH의 조절 후에도 물에서 높은 점도를 여전히 제공한다. 전형적으로, 이 유형의 만족스런 점질화 에멀젼 폴리머는, 이 폴리머의 가용화를 제공하기 위하여, 수중에서 에멀젼 3%(건조 중량 폴리머)를 산 또는 알칼리와 혼합해서 형성한 수성(aqeous) 조성물이 브룩피일드 알브이티 점도계(Brookfield RVT Viscometer)로 측정해서 점도 100,000cps 이상을 갖는 폴리머이다. 실제로, 3% 조성물은 흔히 겔이다.
이들 가용성 또는 고팽윤성 폴리머는 잉크 제거방법에 유용하지 못하다.
본 발명의 두 번째 관점은 잉크 제거방법에 사용될 수 있는 신규한 에멀젼 폴리머에 관한 것이다.
본 발명의 첫 번째 관점에 따른 잉크제거방법은 재생시킨 종이의 펄프를 형성하고, 이 펄프로부터 잉크를 함유하는 소수성 부분을 분리하고, 잉크를 제거한 펄프를 회수하는 단계로 이루어지며, 이 방법에서 소수성 부분의 분리는 다음과 같은 성분들로 이루어진 수불용성 모노머 혼합물로 제조된 폴리머의 수중 에멀젼을 펄프에 포함시킴으로서 촉진된다.
a) 20℃에서 5g/100cc 이하의 물에 대한 용해도를 갖는 소수성 모노머 적어도 20중량%,
b) 실질적으로 비-이온화되는 경우 모노머 혼합물에 우선적으로 용해되지만, 이온화되는 경우 우선적으로 물에 용해되는 친수성 이온화성 모노머 적어도 10중량%,
c) 모노머 혼합물에 우선적으로 가용성이고, 20℃에서 5g/100cc 이상의 물에 대한 용해도를 갖는 비-이온화성 친수성 모노머 0 내지 50중량%, 및
d) 가교제 0.05 내지 10중량%,
상기에서 (a), (b), (c) 및 (d)의 비율은 모노머 (b)를 이온화하기 위해 수중 에멀젼 3%(건조 중량 폴리머)를 산 또는 알칼리와 혼합하여 제조된 수성 조성물이 팽윤된 미립자 형태의 폴리머를 함유하는 유동성 조성물이 될 정도이다.
폴리머는 잉크 제거 공정 중에 미립자 형태로 실질적으로 보유되어야 하고, 모노머의 비율은 이것이 이루어지도록 선택되어야 한다. 특히, 미립자 특성이 실질적으로 유지되어지는 것을 보장하기 위해 충분한 양의 가교제를 포함해야 한다. 가교제의 양이 너무 적으면, 폴리머는 사용 시에 완전히 용해되므로, 바람직하지 못하다.
입자가 그들의 미립자 형태를 실질적으로 보유하는지 여부는 점도를 관찰하여 평가할 수 있다.
폴리머 에멀젼은 3% 조성물을 제공하기 위하여 물과 혼합하고, 잉크 제거 공정에서 잉크 제거 공정 중 유효한 pH로 조절할 경우, 조성물이 브룩필드 알브이티 점도계로 측정해서 점도 50,000 이하, 바람직하기로는 10,000 이하, 가장 바람직하기로는 2,000 이하의 cps를 갖는 것이 바람직하다. 일반적으로 점도는 50 내지 1000 cps 사이이다. 그러나, 경우에 따라서는 점도 100,000 cps 이상을 갖는 폴리머를 사용해서 폴리머를 공정에 편리하게 이용될 수 있는 농도를 갖는 조성물로서 첨가할 수 있다.
폴리머는 잉크 제거 공정에서 유효한 pH에서 15㎛이하의 입자크기를 갖는 것이 바람직하고, 가장 바람직하게는 10㎛ 이하의 입자크기를 갖는 것이며, 최상의 결과는 일반적으로 입자크기가 5㎛ 이하, 특히 3㎛ 이하인 경우에 얻어진다. 통상적으로, 입자크기는 0.1㎛ 이상, 바람직하게는 0.3㎛ 이상이다.
폴리머 입자는 모노머(b)의 유니트가 이온화될 때에 팽윤한다. 에멀젼은 일반적으로 모노머(b)의 유니트가 실질적으로 비-이온화되는 pH에서 에멀젼 중합에 의해 만들어지고, 이 상태에서 폴리머는 0.5㎛ 이하의 입자크기를 갖는 것이 바람직하고, 0.3㎛ 이하의 업자크기를 갖는 것이 가장 바람직하다. 통상으로 입자크기는 0.02㎛이상이고, 일반적으로는 0.05㎛이상이다. 잉크 제거 공정에서 유효한 pH에서 입자크기는 일반적으로 비팽윤 입자크기에 대해서 적어도 약 1.5배, 흔히 적어도 2.5배인 것이 일반적으로 바람직하다. 통상으로, 입자크기는 비팽윤 입자크기에 대해서 약 5 또는 8배 이지만, 유용한 결과는 예를 들면 15 또는 20배의 높은 팽윤 정도에서도 얻어질 수 있다. 본 명세서에서 정의된 입자크기는 모두 레이져 광산란으로 측정한 입자 95중량%의 입자크기(즉, 직경)이다. 그러므로, 전형적으로 입자는 50 내지 300nm에서 300 내지 1500nm로 팽윤될 수 있다. 입자들의 전체 가용화를 방지하고, 특히 입자크기를 사용 시에 바람직한 크기로 조절하고, 점도 증가를 최소화하기 위하여 충분한 양의 가교제를 포함시킬 필요가 있다. 일반적으로, 가교제의 양은 적어도 0.1중량%이고, 통상으로 적어도 0.2중량%(2,000ppm)이다. 이와 같은 폴리머는 모노머(b)만이 부분적으로 이온화되는 실질적으로 중성 pH에서 잉크 제거 공정을 행할 경우에 특히 유용하다. 예를 들면, 잉크제거는 이들 조건 하에서 바람직한 입자크기를 갖는 폴리머를 사용해서 6.5 내지 8주위의 pH에서 행할 수 있으나, 만약 pH가 더 높거나(예를 들면 pH 10) 또는 더 낮은 경우(예를 들면 pH3) 더 팽윤된다.
그러나, 폴리머는 완전히 이온화할 경우 그의 비팽윤 직경에 대해서 최대로 15배 또는 20배, 바람직하기로는 최대로 8배까지 팽윤하도록 가교제 및 모노머의 비율을 사용해서 제조하는 것이 바람직하다. 이와 같은 폴리머는 폴리머가 용해되는 위험성 없이 또는 공정의 pH가 특별히 너무 높거나 너무 낮은 경우, 너무 높은 점도를 제공함이 없이 잉크 제거 방법에 사용될 수 있다.
바람직한 폴리머는 보다 많은 양의 가교제, 통상으로 적어도 0.5중량%, 전형적으로 1 또는 2 ∼ 5 중량%를 사용해서 얻어진다. 가교제의 양과 다른 모노머의 비율은 폴리머의 최대 잠재 팽윤을 성취하기 위하여 충분한 알칼리 또는 산 (예, pH 3 또는 pH 10)에 노출시켰을 경우 3% 조성물에 대해서 폴리머가 요구되는 비교적 낮은 팽윤율과 요구되는 비교적 낮은 점도를 갖도록 선택한다.
바람직한 폴리머는 새로운 화합물이며, 본 발명의 두 번째 면을 이룬다. 그중에서도, 이 폴리머는 팽윤 및 용해를 제한하기에 충분하도록 가교된 결과로서, 종래의 점질화 폴리머 에멀젼을 이온화시킬 때에 낮은 점도를 주는 사실에 의해서 특정지어진다. 특히, (a), (b), (c) 및 (d)의 비율은 모노머 (b)를 이온화하기 위해 수중 3% 에멀젼(건조 중량 폴리머)를 산 또는 알칼리와 혼합하여 형성된 수성 조성물이 팽윤된 미립자 형태의 폴리머를 함유하고, pH 10((b)가 음이온일 경우) 또는 pH 3((b)가 양이온일 경우)에서 브룩필드 알브이티 점도계로 측정해서 50,000 cps 이하의 점도를 갖는 유동성 조성물이다.
신규한 폴리머는 본 발명의 잉크 제거방법에 사용될 수 있고, 또한 수성 환경에서 소수성 물질을 흡인하기 위해 요구되는, 예를 들면 셀룰로스성 현탄액 중에서 콜로이드성 접착제에 의한 오염을 줄이기 위한 다른 방법에 사용될 수 있다. 이것은 같은 날짜로 출원된 영국 특허출원번호 제 9423452.3호에 기재되어 있다.
폴리머 에멀젼은 모노머(b)가 실질적으로 비이온화되고, 생성되는 폴리머가 실질적으로 비이온화 및 비팽윤되어서, 모노머(b)가 하기 pH에서 모노머 혼합물에 우선적으로 용해되는 pH에서 모노머 혼합물의 종래의 수중유 에멀젼 중합에 의해서 제조하는 것이 바람직하다. 그러나 최종 조성물의 pH를 모노머가 이온화되는 pH로 조정한 후에, 폴리머는 팽윤한다.
모노머는 통상으로 모두 에틸렌계의 불포화 모노머이다.
모노머 혼합물에서 우선적으로 용해하는 모노머를 참고하여, 수중유 에멀젼 중합 혼합물의 유상(油相)에 용해하는 모노머는 수상(水相)에서 실질적으로 모노머의 중합이 일어나지 않기에 충분한 수상에 우선하는 것을 의미한다.
수중유 에멀젼 중합은 친수성 이온화 모노머가 비이온화되고, 모노머 혼합물 중에서 우선적으로 가용성이고, 정형적으로 2 내지 11의 범위의 pH인 중합 pH에서 행한다.
모노머(b)가 음이온(일반적으로 카르복실계 모노머)인 경우, 중합pH는 통상으로 산성이어야 하고, 전형적으로는 대략 2 내지 5 또는 6이고, 생성되는 폴리머는 pH가 이어서 전형적으로 7이상, 예를 들면 7.5 또는 8 내지 10의 알카리성으로 조정되는 경우 팽윤된다.
모노머(b)가 양이온(일반적으로 아민 모노머)인 경우, 중합 pH는 일반적으로 8 내지 10 흔히 9근처의 알칼리성이고, 이어서 폴리머는 산성 매질, 전형적으로는pH 4 내지 6에서 완전히 팽윤된 상태로 될 수 있다. 소수성 모노머(a)의 양은 통상으로 20 내지 80%이고, 통상으로 40%이상이고, 일반적으로 70%이하, 흔히 60%이하이다. 약 50%의 양이 흔히 바람직하다.
친수성의 이온화하는 모노머(b)의 양은 일반적으로 10 내지 80중량%이다. 전형적으로, 이 양은 적어도 20%이고, 통상으로 적어도 30%, 흔히 40%이다. 모노머(b)의 양이 너무 많으면, 모노머(b)가 수용액상으로 용해하는 것을 방지해주는 모노머(a)를 선택하는 것이 어려워질 수 있으므로, 일반적으로 모노머(b)의 양은 60%이하이다. 약 50%의 양이 흔히 바람직하다.
모노머(c)는 선택적이지만, 필요에 따라 pH 선택성의 증가없이 친수성을 향상시키기 위하여 포함시킬 수도 있다. 일반적으로, 모노머(c)의 양은 30%이하, 통상으로 10%이하이고, 통상으로 이 모노머는 생략된다.
가교제의 양은 일반적으로 0.1% 이상이다. 이 양은 모노머(a), (b) 및 (c)의 상대적인 비율에 의존한다. 모노머(b)의 양을 증가시키면 과잉 팽윤을 방해하기 위해 요구되는 가교제(d)의 양을 증가시키는 경향이 있다. 역으로, 모노머(a)의 양을 증가시키면 요구되는 가교제(d)의 양을 감소시키는 경향이 있다. 이 양은 실질적으로 폴리머가 폴리머 입자로부터 용해될 수 없을 정도로 충분히 높은 것이 바람직하다. 따라서 가용성, 부분은 겔 함유량으로 측정해서 1% 이하인 것이 바람직하다.
소수성 모노머(a)는 20℃에서 5g/100cc 이하의 물에서의 용해도를 반드시 가져야 하고, 이 용해도는 통상으로 중합 pH에 실질적으로 독립적이므로, 소수성 모노머는 일반적으로 예를 들면 pH 2 내지 10의 범위 전체에 걸쳐서 낮은 용해도를가질 것이다. 소수성 모노머의 물에서의 용해도가 예를 들면 1.5g/100cc 이하로 낮은 것이 바람직하다.
비-이온화성 친수성 모노머(C)의 용해도는 일반적으로 소수성 모노머에 대해 최대로 정의된 용해도보다 높은 값이고, 전형적으로 20℃에서 10g/100cc 이상이지만, 통상으로 20℃에서 200g/100cc 이하이다. 이들 용해도는 실질적으로 통상으로 pH에 독립적이 될 것이다.
중합은 에틸렌계 불포화 모노머를 포함하는 부가 중합이다. 중합은 일반적으로 가교제 없이, 겔 투과 크로마티그래피로 측정하여 분자량이 100,000 내지 500,000인 범위가 되도록 행한다.
소수성 모노머(a)는 수중유 에멀젼 중합에서 에틸렌계 불포화 카르복실 모노머와의 공중합에 통상적으로 이용되는 모노머가 될 수 있다. 따라서, 이러한 모노머는 알킬(메트)아크릴레이트, 스티렌, 비닐 에스테르, 아크릴로니트릴, 연합하는(assosiative) 모노머(예를 들면, 지방 알킬 또는 알카릴 또는 아랄킬과 같은 소수성기가 말단에 붙은 펜단트 폴리에톡시 체인을 갖는 아크릴 에스테르 또는 알리 에스테르), 또는 비닐 에테르에서 선택된다. 바람직한 모노머(a)는 스티렌과 알킬(메트)아크릴레이트에서 선택되고, 여기서 알킬기는 일반적으로 C1 내지 C8이고 지방 알킬이 될 수 있다. 바람직한 모노머(a)는 에틸 아크릴레이트이고, 그 외의 적합한 모노머는 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트를 포함한다. 모노머(a)의 혼합물이 사용될 수 있다.
이온화성 모노머(b)는 통상으로 에틸렌계 불포화 카르복실산 또는 아민이다.적합한 카르복실산은 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산(또는 무수물)이다. 바람직한 산은 메타크릴산이다. 적합한 이온화성 아민은 모노알킬 및 디알킬 아미노알킬(메트)아크릴레이트 및 디알킬 아미노알킬(메트)아크릴아미드이다. 전형적인 아민은 디메틸 아미노에틸(배트) 아크릴레이트이다.
비-이온화 친수성 모노머(c)는 예를 들면, 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트, 전형적으로 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트가 될 수 있다.
가교제(d)는 수중유 에멀젼 중합 동안 가교를 일으키는데 적합한 오일-용해성 폴리에틸렌계 불포화 가교제 또는 기타 가교제가 될 수 있다. 전형적인 가교제는 디비닐벤젠, 디알릴 프탈레이트, 및 디트리 및 테트라관능성(메트)아크릴레이트이다. 바람직한 아민은 디알릴프탈레이트(DAP)이다.
수중유 에멀젼 중합은 에멀젼 중합으로 형성한 폴리머 입자가 건조 크기(레이져광 산란으로 측정) 0.5㎛ 이하, 일반적으로 0.3㎛ 이하, 바람직하기로는 0.02㎛ 이상, 전형적으로 0.05 내지 0.2㎛를 갖는 방식으로 행하는 것이 바람직하다. 따라서, 입자의 적어도 90중량%, 흔히 적어도 95중량% 및 바람직하기로는 적어도 100중량%가 상기한 바와 같은 크기를 갖는다.
에멀젼 폴리머는 원하는 입자크기를 만드는데 적합한 통상적인 수중유 에멀젼 중합기술로 제조될 수 있다. 따라서, 전형적으로 모노머 혼합물을 형성하고, 적합한 유화제 존재 하에서, 중합 pH에서 물 중에서 유화시킨다. 유화제는 전형적으로 음이온 부류이고, 바람직하게는 지방 알콜 에톡실레이트설페이트이다. 에멀젼화제 양은 전형적으로 약 3%이다. 유화는 통상적인 방법으로 유화제를 함유하는 물중에서 모노머 혼합물을 균질화시켜서 성취시킬 수 있다.
중합은 암모니움 퍼설페이트와 같은 전형적으로 수용해성인 개시제를 포함하여 개시될 수 있다.
중합은 적어도 70℃, 그러나 통상으로 90℃ 이하의 온도에서 행하는 것이 바람직하다. 중합은 통상으로 1 내지 3시간 동안 계속한다. 필요에 따라서, 모노머는 중합동안 중합 혼합물에 공급될 수 있다.
최종 폴리머 에멀젼에서 폴리머의 전체 양은 일반적으로 20 내지 40중량%의 범위이다. 모노머 모두가 중합 전의 에멀젼 상태에 있을 경우, 이 모노머의 양은 같은 범위 내에 있는 것이 바람직하다.
잉크 제거 방법에서 에멀젼을 사용하는 경우, 에멀젼은 예형시킨 펄프 또는 재생된 종이에 첨가할 수 있지만, 펄프를 형성하기 위해 재생된 종이의 초기 펄핑 동안 또는 초기 펄핑 전에 펄프 제조기에 포함시키거나, 또는 펄핑 후 및 부유전에 첨가하는 것이 바람직하다. 펄핑은 펄프 중 셀룰로스 함유량을 편리한 값, 전형적으로 2 내지 15 또는 20%가 되도록 행할 수 있다. 따라서, 본 발명은 전형적으로 셀룰로스 농도 약 4%를 갖는 낮은 고용체 펄핑공정 또는 전형적으로 셀룰로스 농도 12 내지 15%를 높은 고용체 펄핑공정에 적용될 수 있다. 펄프 제조기에 에멀젼을 첨가하는 대신에, 전형적으로 3 내지 15%의 고형분 함유량을 갖는 펄프는 부유시키기 위해 전형적으로 0.2 내지 2.5%로 희석시킬 수 있고, 에멀젼은 부유 전에 희석된 펄프에 첨가할 수 있다.
에멀젼의 첨가량은 펄프의 특성과 잉크 오염의 수준에 의존하지만, 일반적으로 섬유의 중량에 기초해서 0.01 내지 2% (건조 중량 폴리머)의 범위이다.
최상의 결과는 일반적으로 에멀젼의 양이 섬유의 중량에 기초해서 적어도 약 0.05%(건조 중량 폴리머)가 되어야 하지만, 통상으로 섬유에 기초해서 약 0.5 또는 1%(건조 중량 폴리머) 이상으로 사용할 필요는 없다. 에멀젼을 중량 단위로 표현할 경우, 에멀젼의 양은 일반적으로 섬유의 중량에 기초해서 0.1 내지 2중량%의 범위이다.
본 발명은 펄프의 pH에 거의 상관없이 사용될 수 있다. 그러므로 본 발명은 산성의 펄핑 조건 하에서 실시될 수 있고, 이온화 모노머가 아민인 것이 바람직하지만 카르복실 모노머일 수도 있다. 다른 방법으로, 펄핑은 실질적으로 이온화 모노머기의 이온화가 실질적으로 일어나지 않고, 폴리머가 실질적으로 팽윤되지 않는 실질적으로 중성의 조건에서 행할 수 있다. 그러나, 이온화성 모노머는 카르복실계 모노머인 것이 바람직하고, 펄핑은 상기 모노머가 부분적으로 또는 완전히 용해되는 pH에서 행하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 펄핑은 pH 7.5 내지 8.5에서 실시될 수 있다. 그러나, 이 방법은 pH 9 내지 11.5와 같은 통상적으로 높은 알카리 조건 하에서도 실시될 수도 있다.
그러므로, 본 발명의 잇점은 pH 4 내지 pH 12까지 pH 펄핑 조건의 전 범위에 걸쳐 적용될 수 있다는 것이다. 특히, 본 발명은 pH 6.5 내지 8.5와 같은 실질적으로 중성의 잉크 제거 조건으로 매우 만족하게 수행될 수 있다.
에멀젼 폴리머가 펄핑에 포함되거나 다음에 첨가되는 (pH 조절제는 제외)잉크 화학약품인 것이 바람직할지라도, 상기에서 설명한 것과 같은 다른 잉크 제거화학약품과 혼합해서 사용하는 것이 가능하다. 예를 들면, 본 발명은 수산화 나트륨 및/또는 규산 나트륨으로 행한 공정과 같이 고알칼리성 잉크 제거공정으로 행하거나, 임의로 과산화수소를 첨가하거나 또는 실질적으로 중성인 공정(여기서, 잉크 제거 주성분은 WO93/21376호에 기재된 바와 같이 용해된 폴리아크릴산 나트륨임)으로 행할 수 있다. 본 발명은 WO95/12026호에서 기재된 바와 같이 양이온 계면 활성제와 혼합해서 행할 수 있다. 폴리아크릴산나트륨 또는 기타 수용성 폴리카르복실레이트가 사용될 경우, 이 계면활성제는 2,000 내지 20,000범위의 분자량, 또는 더 높은 분자량, 예를 들면 최대로 분자량 150,000을 가질 수 있다.
폴리머와 잉크는 흔히 펄프를 희석시킨 후, 펄프로부터 순차적으로 분리된다. 분리는 부유 및/또는 세척 및 여과에 의한 것이 바람직하다.
그러므로, 바람직한 방법에서는 폴리머 에멀젼으로 처리된 펄프를 잉크와 펄프를 부유시켜서 제거부분을 형성하는 조건하에서 부유시키는 것이다. 펄프로부터 회수한 수용 부분 또는 출발 펄프를 가압하거나 또는 다른 방법으로 여과해서 잉크와 폴리머를 여액 중에서 제거한다. 부유 처리는 거친 입자(예를 들면 10 내지 100㎛)를 제거하는 경향이 있고, 반면에 세척은 미세한 입자를 제거하는 경향이 있으며, 본 발명의 바람직한 방법은, 부유 및 세척을 모두 사용한다.
필요에 따라서, 잉크를 제거한 펄프는 잉크 제거기간 동안 또는 후에 종래의 표백처리를 할 수 있다. 그러나, 본 발명의 잇점은 표백 처리가 필요없으므로 표백처리를 피할 수 있는 조건 하에서 잉크 제거를 행할 수 있는 것이다. 잉크를 제거한 펄프는 회수해서 통상적인 방법으로 종이 제조에 사용될 수 있다.
본 발명의 잉크 제거방법은 통상적인 잉크로 인쇄된 통상적인 종이의 잉크제거에 적용될 수 있다. 그러나 본 발명의 특별한 잇점은 잉크를 제거한 종이가 물-기초 플렉소그라픽 잉크로 인쇄된 종이를 포함할 경우에 유효하다는 것이다.현재 잉크 제거공업에서, 알려진 잉크 제거 방법은 잉크가 제거되는 종이에 물-기초 플렉소그라픽 잉크의 상당한 함유량이 인쇄되는 경우 빈약한 휘도를 주는 경향을 좋게 수용하고 있다. 그리하여, 다른 방식으로 재생된 일부의 종이는 사용할 수 없고, 일반적으로 잉크를 제거하려는 종이에서 상기와 같은 종이의 상당한 부분을 숙고해서 제외시키는 것이 바람직하다. 그러나, 물-기초 플렉소그라픽 잉크를 담지한 종이의 일부가 잉크를 제거하려는 혼합물 중에 함유되는 경우가 흔히 발생되고, 이것은 존재하는 플렉소그라픽의 양이 현저할 경우 관습적으로 빈약한 휘도를 초래하게 된다. 그러므로, 잉크 제거 공정에 포함되고, 물-기초 플렉소그라픽 잉크를 담지한 종이의 양은 전형적으로 가능한 낮게 유지시키며, 이 양은 잉크를 제거하려는 종이 전체에 대해서 통상으로 8중량% 이하, 바람직하기로는 5중량% 이고, 가능한 한 0에 가까운 값이 바람직하다. 그러나, 본 발명의 방법은 잉크를 제거하는 종이가 물-기초 플렉소그라픽 잉크를 담지하는 종이를 상당량으로 포함할지라도 양호한 잉크 제거를 허용해 주는 점이다.
그러므로 종이는 물-기초 플렉소그라픽 인쇄용 잉크를 담지한, 종이를 적어도 5중량%를 함유하는 혼합물이 될 수 있다. 일반적으로, 상기 플렉소그라픽 인쇄용 잉크의 양은 혼합물의 적어도 10중량%, 흔히 적어도 20중량%이다. 본 발명의 방법은 이와 같은 종이 단독의 잉크 제거에 사용될 수 있지만, 최상의 결과는 물-기초 플렉소그라픽 잉크를 담지한 종이의 50 중량% 이하, 흔히 30 중량% 이하를 함유하는 혼합물의 잉크 제거에 일반적으로 적용된다. 이들의 많은 양의 존재에도 불구하고, 생성되는 잉크를 제거한 펄프의 휘도는 만족스럽고, 물-기초 플렉소그라픽 잉크를 담지한 종이의 매우 적은 양을 사용해서 통상적인 방법으로 얻어진 펄프의 휘도보다 더 좋아질 수 있다.
물-기초 플렉소그라픽 잉크를 담지한 종이를 사용하는 통상적인 펄핑 공정의 다른 문제점은 잉크로 더럽혀진 폐수정화 문제가 될 수 있는 것이다. 본 발명의 잉크 제거방법은 이것을 감소시켜준다. 그리하여, 본 발명은, 무엇보다도 적어도 물-기초 플렉소그라픽 잉크를 담지하는 적어도 10% 종이를 함유하는 폐종이에서 잉크를 제거하는 능력을 제공해서 양호한 휘도를 얻도록하고, 만족스럽게 정화할 수 있는 폐수를 생산하도록 해준다.
물-기초 플렉소그라픽 인쇄 종이를 포함하는 종이 혼합물은 본 발명에서 펄프 제조기에 에멀젼을 첨가하고, 흔히 펄프 조제만, 그러나 임의로 비누 또는 다른 펄핑제를 첨가해서 잉크를 제거할 수 있다. 따라서, 본 발명의 잉크 제거 방법은 표백제 없이 행해서 적당한 휘도의 결과를 얻을 수 있다.
최상의 결과는 일반적으로 비교적 농축시킨 펄프 (예를 들면 5 ∼ 15% 고형분), 흔히 10%로서 펄핑시키고, 이어서 묽은 저장 상자 또는 기타 적당한 장치 중에서 약 0.5 내지 2.5% 고형으로 희석시키고, 이어서 보이드(Voith) 또는 다른 부유셀(바람직하기로는 셀을 통해 재생시킴) 중에서 부유시키고, 이어서 세척하여서 이들 종이 혼합물(본 발명에서 잉크 제거된 종이)로서 얻어진다. 전형적으로 세척은 사이드 힐 스크린(Side Hill Screen), 또는 액체 성분은 크로프타(Krofta) 또는 다른 DAF 정화기로 가고, 고형분은 벨트 티크너(belt thickener)로 가는 다른 적합한 장치로 행한다. 이와 같은 방법에 있어서, 에멀젼은 묽은 저장 상자 스테이지에서 첨가하는 것이 바람직하고, 펄핑은 표백제로서 과산화물을 포함하는 알칼리계와 같은 종래의 펄핑 화학을 사용하여 행할 수 있다.
이러한 알칼리성 표백 펄핑 또는 다른 펄핑을 사용하고, 이어서 에멀젼을 희석 및 첨가하고, 이어서 부유시키면 표백제 없이 펄프제조기에 에멀젼을 첨가하는 경우 보다 더 좋은 휘도를 주는 경향이 있다. 그러나, 후자의 방법은 표백제 및 고알칼리계의 사용을 피하는 것이 바람직한 경우에 수용된다.
에멀젼의 존재는 더 좋은 휘도와 정화를 제공할 뿐만 아니라 부유 효과를 크게 촉진시키는 것으로 생각되어진다. 개량의 일부분은 에멀젼에 도입된 유화제의 존재에 기인하지만, 이온화되고, 팽윤된 불용성 및 양극성 폴리머 입자는 잉크 제거 효과에 명백히 본질적일 수 있다.
물-기초 플렉소그라픽 잉크를 담지한 종이의 양호한 잉크 제거를 허용하는것 이외에, 본 발명은 몇 개의 기타 잇점을 갖는다. 본 발명의 한가지 잇점은 추가적인 잉크 제거 화학약품의 사용없이 그리고 실질적으로 중성의 pH에서 매우 효과적인 잉크 제거를 얻는 것이 가능한 것이다. 본 발명의 다른 잇점은 향상된 결과를 얻기 위해 분쇄기가 현존하는 잉크 제거기술에 계속 사용할 수 있으나, 현존하는 공정에 에멀젼의 첨가가 가능한 것이다.
본 발명의 다른 잇점은, 향상된 결과를 다량의 재생지를 사용하고, 한편으로최종 종이에서 일정하거나 또는 오히려 향상된 휘도를 유지시킴으로서 얻을 수 있는 점이다.
본 발명의 또 다른 잇점은, 향상된 결과를 잉크제거용 기계적 및 비기계적 섬유의 혼합물 중에서 기계적 섬유의 보다 많은 백분율을 사용함으로서, 예를 들면 신문용지용 펄프를 생산하기 위하여 잉크제거 폐기물 중에서 신문용지대 잡지의 비율을 70:30을 사용하는 것 대신에 이 비율을 80:20, 또는 심지어 90:10으로 증가시킴으로서 얻을 수 있는 점이다.
이하, 본 발명을 하기의 실시예를 들어 설명한다.
이 실시예는 폴리머 에멀젼의 제조를 설명한 것이다.
실시예 1
모노머 공급재료를 에틸 아크릴레이트 155 중량부, 메타크릴산 155 중량부 및 디알릴 프탈레이트 5.9 중량부(약 2%)로 형성한다. 이 모노머 공급재료를 물 310 중량부, 설페이티드 에톡실화 C12-14지방 알콜 계면활성제의 나트륨염 27% 용액 5.7 중량부 및 봉쇄제 0.1 중량부로 균질하게 했다. 생성되는 에멀젼을 물 30 부 및 과황산 암모늄 0.55부 용액과 함께 물 360부, 계면활성제 5.75부, 봉쇄제 0.1부 및 과황산 암모늄 0.38부의 용액에 약 90분동안 천천히 공급하고, 중합 혼합물을 약 85℃로 유지한다. 이 중합 혼합물을 이 온도에서 약 1시간동안 유지시키고 다음에 냉각하였다.
생성물인 에멀젼은 약 30 중량%의 폴리머 함유량을 갖는다. 필요에 따라서,친 입자를 제거하기 위해 여과할 수 있다. 이와 같이 하여 얻어진 에멀젼은 입자들의 95중량%가 약 100mm(0.1㎛)의 입자크기 범위(레이져광 산란으로 측정)를 갖는다.
에멀젼을 pH 8에서 소헝분 함유량이 3%로 될 때까지 물로 희석시킬 경우에, 입자크기는 적어도 95%가 0.3㎛이고, 알브이티 점도계로 측정하여 약 150 cps이다.
이 방법을 가교제의 양을 달리하여 반복할 경우에, 중성화되지 않는 에멀젼 입자크기는 일정하게(평균 약 0.1㎛) 남아있지만, 중성화된, 팽윤된 입자크기는 하기의 표 1에 나타낸 바와 같이 가교제의 양에 따라서 변하며, 이 표에는 pH 8 이상으로 중화시킨 후 가교제의 상이한 양에서 대략적인 평균 입자크기를 나타냈다.
표 1
알칼리 중에서 고도의 팽윤을 갖는 실시예 1에 기재된 폴리머(일반적으로 가교제 0.25% 이하로 만듬)는 농후제로서 상업적으로 입수할 수 있다. 보다 높은 가교제를 갖는 폴리머는 신규한 물질이다. 왜냐하면, 이 폴리머의 낮은 팽윤특성때문에, 이 폴리머는 농후제로서 유용하지 않기 때문이다.
실시예 2
주로 기계적인 섬유로 형성되고, 다량의 신문용지를 함유하는 재생된 폐기물을 선택된 잉크 제거 성분과 함께 실험실 분쇄기 중에서 펄프화시켜서 펄프 중 셀룰로스 함유량을 4.5%로 제공했다. 이것을 1%로 희석하고, 100gsm 핸드시트를 희석된 저장물의 일부로 성형했다.
저장물의 잔여분을 보이드 실험실 부유셀에서 10분 동안 부유시키고, 100gam 핸드시트를 희석된 저장물의 일부로 성형했다.
농후 단계는 저장물의 잔여분을 실시하고, 710㎛ 체를 통과시켜서 10% 농도 저장물을 만들어서 행한다. 이것을 1% 농도로 재회석시키고, 100gsm 핸드시트를 형성하였다.
핸드시트를 고리 및 평판상에서 110℃에서 건조시키고, 핸드시트의 위도는 Technibrite Micro TBIC로 측정했다. 이 방법의 변형으로, 이 방법을 반복하되, 예외로 고농도 펄프로서 원래의 펄필 단계에서 11.1% 셀룰로스를 사용했다.
사용되었던 생성물은 다음과 같이 생성물 A 및 B이였다. 생성물 A는 저분자량 폴리아크릴산나트륨-탄산나트륨 50:50혼합물(50%활성)이고, 생성물 B는 실시예 1(25%활성)에서 만들어진 에멀젼이다. 그 결과는 다음의 표 2에 나타내었다. 본 발명의 에멀젼의 사용은 생성물A(이 자체가 양호한 잉크제거 작용을 가짐)와 비교해서 잉크제거에 있어서 매우 현저한 향상을 제공하고, 이 향상은 고농도 펄핑 공정에 있어서 특히 현저했음이 명백하다.
표 2
실시예 3
펄프를 여러 가지 비율의 신문용지와 잡지용지로 형성하고, 과산화수소, 규산나트륨, 수산화나트륨 및 비누로 이루어진 잉크제거 시스템의 존재하에서 펄핑을 행하였고, 희석시킨 후, 펄프를 부유시키고, 이어서 세척한 다음 하이드로설파이트를 사용하여 사후 표백처리를 행했다.
핸드시트를 펄핑 후에(시트 1), 부유 후에(시트 2), 세척 후에(시트 3), 사후 표백 후에(시트 4) 만들었다.
공정 C에서, 상기 잉크 제거 및 표백 공정을 기재한 것처럼 행하였다. 공정 D에서, 실시예 1(2% 가교제)의 에멀젼 0.5%(섬유 중량에 기초)를 펄핑 후에, 그러나 부유시키기 전에 첨가하였다. 공정 E에서, 비누는 생략했으나, 실시예 1의 에멀젼은 보유시켰다.
결과를 하기 표 3에 나타내었다. 이 결과들은 종래의 잉크 제거 공정 C와 비교해서 본 발명의 공정(D)의 우수성을 다시 증명해 준다. 이 결과들은 또한 종래의공정에서 비누를 제거할 수 있고, 적당하거나 또는 양호한 결과를 여전히 얻을 수 있음을 나타내 준다.
이 결과들은 또한 신문용지 대 잡지 비율의 증가를 이 새로운 방법을 사용해서 사용할 수 있고, 한편으로 휘도로 측정해서 펄프의 품질을 여전히 유지시키거나 또는 향상시킴으로서 비용을 절감할 수 있는 것을 나타내 준다. 이 결과들을 또한 추가 유익을 주는 종래의 제제물에서 비누를 제거할 수 있음을 증명해준다.
표 3
실시예 4
신문(70%)과 잡지(30%)로 펄프를 형성하고, 본 발명의 에멀젼(섬유에 대해 0.5 중량%)의 존재 하에서, 실험실 분쇄기 중에서 4.5% 농도로 DAP가교제의 양을 달리하여 펄핑을 행했다. 이것을 1%로 희석하고, 100gsm 핸드시트를 희석된 저장물의 일부로 형성하였다.
각 저장물의 잔여분을 보이드 실험실 부유셀에서 10분 동안 부유시키고, 100gsm 핸드시트를 생성되는 저장물의 일부로 형성하였다.
이어서, 농후 단계를 저장물의 잔여분에 대해서 시도하고, 이 저장물의 잔여분을 710㎛ 체에 통과시켜서 10% 농도 저장물을 생산했다. 이것을 1% 농도로 재희석시키고, 100gsm 핸드시트를 성형했다.
핸드시트를 고리 및 평판상에서 110℃에서 건조시키고, 핸드시트의 휘도는 Technibrite Micro TBIC로 측정했다. 입자크기는 Malvern PCS 4700으로 측정했다.
표 4
상기 표 4의 결과는, 휘도가 이 펄프용 DAP 0.5 및 1% 사이에서 피크를 이루며, 다른 인자들은 일정하게 잔류, 즉 동일한 실험을 하면서 동일한 pH에서, 동일한 화학적 코폴리머 (EA:MAA)를 같은 비율(50:50)로 잔류시키므로, 본 발명의 메카니즘을 실행하는데 중요한 것임을 증명해 준다.
펄프(셀룰로스 농도 4.5%)를 신문용지(80 또는 90%) 및 잡지(20 또는 10%)를 사용하여 형성하고, 실시예 4에서의 방법을 사용하고, 하기 표 5에 나타낸 가교제의 양을 다르게 하여 시험했다. 모든 폴리머는 실시예 1에 기재한 바와 같이 처리하고, 펄프 제조기에 0.5%(섬유에 대한 중량)로 투여했다.
표 5
팽윤시킨 입자크기 1 및 0.6㎛를 갖는 폴리머를 사용하는 휘도상승은 신문용지 함유량을 80%에서 90%로 증량시킬지라도 70:30 신문용지:잡지 (표 3, 제 1 행)에 관한 표준 화학약품보다 큰 휘도상승을 제공함을 알 수 있다.
실시예 6
잉크제거 공정을 Black Clawson Helico pulper 중에서 폐지를 펄핑하여 고농도 펄프(명목상 10% 고형분 함유량을 갖음)를 형성하고, 이어서 고농도 펄프를 저장상자에서 명목상 1.2% 고형분 함유량으로 희석시키고, 이어서 희석시킨 펄프를 보이드 부유셀에 통과시켜서 셀 주위에서 재생시켜서 잉크를 함유하는 소수성 제거 부분을 분리시키고, 잉크가 제거된 수용 부분을 남기는 방식으로 행했다.
후속 처리는 종래의 방법으로, 예를 들면, 액체, 고체 및 제거 부분을 회수하고, 수용 부분을 세척하고, 통상적인 방법으로 휘도를 측정(여기서, 보다 높은 값은 보다 높은 휘도를 나타냄)하여 행한다.
모든 공정에서, 펄프화된 종이 혼합물은 70% 신문용지와 30% 잡지용 종이로 이루어졌다. 일부의 공정에서는 물-기초 플렉소그라픽 잉크로 종이를 인쇄하지 아니하였으나, 일부의 공정에서는 충분한 양의 신문용지 성분을 혼합물용 물-기초 플렉소그라픽 인쇄 신문용지로 대체해서 이와 같은 신문용지 20%를 함유하도록 했다.
일련의 공정에서, 펄핑은 수산화나트륨, 규산나트륨 및 과산화수소를 포함하는 통상적인 알칼리성 표백 잉크제거 조성물 존재 하에서 행했다. 물-기초 플렉소그라픽 인쇄 신문 잉크의 양이 0일 경우, 휘도값은 52이였다. 그러나, 이 양이 20%인 경우, 휘도는 48이였다.
플렉소그라픽 신문용지 20%를 사용하는 공정은 또한 현탄액 중 고형분에 기초해서 약 0.3% 건조 중량 폴리머의 양으로 묽은 저장물 상자에 첨가되는 실시예 1의 에멀젼과 비슷한 폴리머 에멀젼을 첨가해서 행하였다. 이것의 휘도치는 53이였다. 이것은 펄프 중에 물-기초 플렉소그라픽 인쇄 신문용지가 상당량 존재함에도 불구하고 본 발명에서 성취될 수 있는 우수한 잉크 제거를 명백히 증명해준다. 공정을 초기에 에멀젼 없이 일정기간 동안 행하고, 후에 에멀젼을 묽은 저장물 상자에 첨가했을 경우에, 부유공정의 출현에 있어서 매우 급속한 변화가 있었고, 부유공정에서 얻은 수용부분의 휘도가 점차로 증가하였는데, 이것은 아마도 셀 주위의 재생과 관련이 있는 것으로 확인되었다.
다른 공정에서, 고농도 펄프는 종래의 가성 과산화수소 펄핑 시스템을 첨가하지 않고 형성했으며, 그 대신에 동일한 에멀젼을 0.5% 건조 중량 폴리머의 펄프 제조기에 첨가했다. 생성되는 휘도는, 47이였다. 이것은 가성 과산화물 펄핑 시스템(후속적인 에멀젼 첨가 없음)을 사용하여 얻은 휘도가, 혼합물 중에 20% 물-기초 플렉소그라픽 인쇄 신문용지가 있는 경우, 펄프 제조기에서 에멀젼을 사용하여 휘도와 거의 같음을 나타내 준다. 그러나, 가성 과산화물 펄핑 시스템의 사용의 승인된 잠재적 불이익에도 불구하고, 가성 과산화물 펄핑 시스템의 생략이 휘도를 상당히 증대시키는 것으로 예상되므로 비슷한 결과가 얻어질 수 있다는 것은 놀라운 것이다. 그러나, 이 실시예는 에멀젼이 가성 과산화물 시스템의 부재 하에 비슷한 결과를 줄 수 있음을 나타내준다.
이들 공정에 있어서, 정화기에 넣은 액체를 벤토나이트 25ppm 및 디알릴디메틸암모늄클로라이드의 저분자량 폴리머 1ppm으로 처리했다. 본 발명자들은 플렉소그라픽 종이를 생략하고, 에멀젼을 사용하지 아니하였을 경우보다도 플렉소그라픽 종이 20%를 묽은 저장물 상자에서 에멀젼과 함에 사용했을 경우에 정화기 입구에서 고형분의 함유량이 높았고, 출구에서 고형분의 함유량이 낮았음을 발견했다. 또한, 플렉소그라픽 인쇄지 20%를 사용하는 공정에서 탁도는 묽은 저장물 상자에서 에멀젼 유무에 관계없이 비누를 펄프 제조기에서 사용했을 경우와 거의 같았으나, 에멀젼을 펄프 제조기에서 유일한 첨가물로서 사용했을 경우에 탁도는 현저하게 감소했음을 발견했다.
Claims (16)
- 재생된 종이의 펄프를 형성하고, 펄프에서 잉크를 함유하는 소수성 부분을 분리시키고, 잉크가 제거된 펄프를 회수하는 단계로 이루어지는 잉크 제거 방법으로, 소수성 부분의 분리가 펄프에 다음과 같은 성분들을 포함하는 수불용성 모노머 혼합물로 형성된 폴리머의 수중 에멀젼을 포함시킴에 의해 촉진되는 것을 특징으로 하는 잉크 제거 방법:(a) 수중에서 5g/100cc 이하의 용해도를 갖는 소수성 모노머 20중량% 이상,(b) 실질적으로 이온화되지 않지만 이온화될 때에 물에 우선적으로 용해되는, 모노머 혼합물에 우선적으로 용해되는 친수성 이온화성 모노머 10중량% 이상,(c) 모노머 혼합물에 우선적으로 용해되고, 수중에서 5g/100cc 이상의 용해도를 갖는 비이온화성 친수성 모노머 0 ∼ 50중량%, 및(d) 가교제 0.05 ∼ 10중량%,여기서, (a), (b), (c) 및 (d)의 특정 비율은, 산 또는 알칼리가 혼합된 수중 상기 폴리머의 3% 에멀젼 용액이 pH 10((b)가 음이온일 경우) 또는 pH 3((b)가 양이온일 경우)에서 브룩필드 알브이티 점도계로 측정하여 50,000cps 이하의 점도를 갖도록 선택되어져야만 한다.
- 제 1항에 있어서, 상기 에멀젼이 0.5㎛ 이하의 이온화되지 않은 입자크기와, 펄프 중의 우세한 pH에서는 팽윤되지 않은 입자크기의 1.5배 이상인, 0.3 - 5㎛의입자크기를 갖는 방법.
- 제 2항에 있어서, 상기 폴리머 에멀젼은 펄프 중의 우세한 pH에서 브룩필드 알브이티 점도계로 측정하여 10,000cps 이하의 점도를 부여하는 것인 방법.
- 제 1항에 있어서, 가교제의 양이 0.5중량% 이상인 방법.
- 제 1항에 있어서, 모노머(a)의 양은 40 ∼ 70중량%, 모노머(b)의 양은 30 ∼ 60중량%, 모노머(c)의 양은 0 ∼ 30중량%이고, 모노머 (a), (b) 및 (c) 각각은 에틸렌계로 불포화된 것인 방법.
- 제 1항에 있어서, 모노머 (a)는 알킬(메트)아크릴레이트, 스티렌, 비닐에스테르, 아크릴로니트릴, 연합하는 에틸렌계의 불포화 모노머 및 비닐 에테르에서 선택되고, 모노머 (b)는 에틸렌계의 불포화 카르복실산과 아민에서 선택되고, 모노머 (c)는 히드록시알킬(메트)아크릴레이트이고, 가교제 (d)는 오일-용해성 폴리에틸렌계의 불포화 모노머인 방법.
- 제 1항에 있어서, 에멀젼이 pH 6 ∼ 8.5에서 펄프 중에 포함되는 방법.
- 제 1항에 있어서, 에멀젼이 실질적으로 소수성 부분의 분리를 촉진하기 위해펄프에 포함되어 있는 유일한 잉크제거 화학약품인 방법.
- 제 1항에 있어서, 소수성 부분의 분리는 부유 및 임의의 세척에 의하여 실시되는 것인 방법.
- 제 1항에 있어서, 재생된 종이가 물-기초 플렉소그라픽 인쇄 잉크로 인쇄된 종이를 10중량% 이상 포함하는 것인 방법.
- 제 1항에 있어서, 종이를 펄프화하고, 펄프를 희석하여 희석된 펄프에 에멀젼을 혼합한 후, 희석된 펄프를 부유시켜서 행하는 방법.
- 다음과 같은 성분들로 이루어지는 수불용성 모노머 혼합물의 수중 폴리머 에멀젼:(a) 수중에서 5g/100cc 이하의 용해도를 갖는 소수성 모노머 20중량% 이상,(b) 실질적으로 이온화되지 않지만 이온화될 때에 물에 우선적으로 용해되는 모노머 혼합물에 우선적으로 용해되는 친수성 이온화성 모노머 10중량% 이상,(c) 모노머 혼합물에 우선적으로 용해되고, 수중에서 5g/100cc 이상의 용해도를 갖는 비이온화성 친수성 모노머 0 ∼ 50중량%, 및(d) 가교제 0.05 ∼ 10중량%,여기서, (a), (b), (c) 및 (d)의 비율은 모노머 (b)를 이온화하기 위하여3%(건조중량 폴리머)의 수중 에멀젼을 산 또는 알칼리와 혼합하여 형성된 수성 조성물이, 팽윤된 미립자형태의 폴리머를 함유하고 브룩필드 알브이티 점도계로 측정해서 점도가 pH 10((b)가 음이온일 경우) 또는 pH 3((b)가 양이온일 경우)에서 50 내지 1000cps인 유동성 조성물이 될 정도인 것인 에멀젼.
- 제 12항에 있어서, 상기 에멀젼이 0.02 - 0.5㎛의 팽윤되지 않은 입자크기를 갖고, pH 10 또는 pH 3에서 입자크기가 팽윤되지 않는 입자크기의 1.5배 이상 10배 이하인, 0.3 ∼ 5㎛인 에멀젼.
- 제 12항 또는 제 13항에 있어서, 가교제 양이 1 ∼ 5중량%인 에멀젼.
- 제 12항 또는 제 13항에 있어서, 모노머 (a)의 양은 40 ∼ 70중량%, 모노머 (b)의 양은 30 ∼ 60중량%, 모노머 (c)의 양은 0 ∼ 30중량%이고, 모노머 (a), (b) 및 (c) 각각은 에틸렌계로 불포화된 것인 에멀젼.
- 제 12항 또는 제 13항에 있어서, 모노모 (a)는 알킬(메트)아크릴레이트, 스티렌, 비닐에스테르, 아크릴로니트릴, 연합하는 에틸렌계의 불포화 모노머 및 비닐 에테르에서 선택되고, 모노머 (b)는 에틸렌계의 불포화 카르복실산과 아민에서 선택되고, 모노머 (c)는 히드록시알킬(메트)아크릴레이트이고, 가교제 (d)는 오일-용해성 폴리에틸렌계의 불포화 모노머인 것인 에멀젼.
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0114478A1 (en) * | 1982-12-16 | 1984-08-01 | Celanese Corporation | Water-swellable cross-linked polymeric microgel particles and aqueous dispersions of organic film-forming resins containing the same |
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|---|---|---|---|---|
| US4567246A (en) * | 1982-12-16 | 1986-01-28 | Celanese Corporation | Water-swellable crosslinked polymeric microgel particles and aqueous dispersions of organic film-forming resins containing the same |
| AU599946B2 (en) * | 1986-01-08 | 1990-08-02 | Nippon Paint Co., Ltd. | Vinyl resin microparticles and aqueous emulsion containing the same |
| GB8613408D0 (en) * | 1986-06-03 | 1986-07-09 | Crown Decorative Prod Ltd | Thickeners |
| DE3839479A1 (de) * | 1988-11-23 | 1990-06-07 | Henkel Kgaa | Deinken von altpapieren |
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