JP2001158854A - 透水性舗装材用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水及び温水との接触による劣化が低減され、
初期引張強さおよび引張破断伸びが高く、かつ耐薬品性
に優れ、さらに、骨材粒子との接着性に優れる透水性舗
装材用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 エポキシ樹脂（Ａ）、アミン系硬化剤
（Ｂ）、接着性付与剤（Ｃ）およびキシレンホルムアル
デヒド樹脂（Ｄ）からなる透水性舗装材用樹脂組成物を
使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透水性舗装材用樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、透水性舗装材用樹脂としては、エ
ポキシ樹脂にタールを混合したもの（特開昭５５−３６
２２３号公報）、エポキシ樹脂をウレタン変性したもの
（特開昭６１−１５７５２１）、エポキシ樹脂にキシレ
ンホルムアルデヒド樹脂を添加したもの（特開平０７−
０１１１０６号公報）が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの透水
性舗装材用樹脂を使用した透水性舗装材は、降雨等の
際、水との接触により劣化を起こし、骨材粒子の欠け落
ちを生じる場合が多かった。特にプールサイド等の水と
の接触の機会が多い場所に施工された場合、この現象が
顕著に現れていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、通常のエポキシ樹脂とアミン系硬化剤に
加え、接着性付与剤とキシレンホルムアルデヒド樹脂を
加えることによって水との接触による樹脂の劣化を飛躍
的に低減せしめることを見いだし本発明に到達した。即
ち本発明は、エポキシ樹脂（Ａ）、アミン系硬化剤
（Ｂ）、接着性付与剤（Ｃ）およびキシレンホルムアル
デヒド樹脂（Ｄ）からなる透水性舗装材用樹脂組成物で
ある。

【０００５】本発明において使用するエポキシ樹脂
（Ａ）としては、分子中に２〜１０個のエポキシ基を有
していれば特に限定されず、用途、目的に応じて適宜選
択することができる。好ましいのは、分子中にエポキシ
基を２〜６個有するものであり、エポキシ樹脂のエポキ
シ当量（エポキシ基１個当たりの分子量）は、通常６５
〜１，０００であり、好ましいのは９０〜５００であ
る。エポキシ当量が１，０００以下であると、架橋構造
がルーズにならず硬化物の耐水性、耐薬品性、機械的強
度等の物性が良好となり、一方、エポキシ当量が６５以
上であると、硬化物の伸度が良好である。エポキシ樹脂
の例としては、下記１）〜７）などが挙げられる。 １）グリシジルエーテル型 （ｉ）２価フェノール類のジグリシジルエーテル 炭素数６〜３０の２価フェノール類のジグリシジルエー
テル例えば、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスハロゲン
化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラクロ
ロビスフェノールＡジグリシジルエーテル、カテキンジ
グリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエー
テル、テトラメチルビフェニルジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡ２モルとエピクロロヒドリン３モルの
反応から得られるジグリシジルエーテル等；

【０００６】（ｉｉ）３官能〜６官能又はそれ以上の、
多価フェノール類のポリグリシジルエーテル 炭素数６〜５０又はそれ以上で分子量２５０〜５０００
の３〜６価又はそれ以上の多価フェノール類のポリグリ
シジルエーテル例えば、ピロガロールトリグリシジルエ
ーテル、ジヒドロキシナフチルクレゾールトリグリシジ
ルエーテル、トリス（ヒドロキシフェニル）メタントリ
グリシジルエーテル、ジナフチルトリオールトリグリシ
ジルエーテル、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）
エタンテトラグリシジルエーテル、ｐ−グリシジルフェ
ニルジメチルトリールビスフェノールＡグリシジルエー
テル、トリスメチル−ｔｅｒｔ−ブチル−ブチルヒドロ
キシメタントリグリシジルエーテル、フェノール又はク
レゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル、リモネ
ンフェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル、レ
ゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られる分子量
４００〜５０００のポリフェノールのポリグリシジルエ
ーテル等が挙げられる。 （ｉｉｉ）脂肪族アルコールのジグリシジルエーテル 炭素数２〜１００、分子量１５０〜５０００のジオール
のジグリシジルエーテル例えば、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコール（分子量１５０〜４００
０）ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
（分子量１８０〜５０００）ジグリシジルエーテル、ポ
リテトラメチレングリコール（分子量２００〜５００
０）ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、ビスフェノールＡのアルキレンオ
キシド〔エチレンオキシド又はプロピレンオキシド（１
〜２０モル）〕付加物のジグリシジルエーテル等； （ｖｉ）３官能〜６官能又はそれ以上の脂肪族アルコー
ルのポリグリシジルエーテル 炭素数６〜５０又はそれ以上で分子量２９０〜１０００
０の３価〜６価又はそれ以上の多価アルコール類のグリ
シジルエーテル例えば、トリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、
ソルビトールヘキサグリシジルエーテル、ポリ（ｎ＝２
〜５）グリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げら
れる。

【０００７】２）グリシジルエステル型 炭素数６〜２０又はそれ以上で、１価〜６価又はそれ以
上の官能基数をもつ芳香族モノ又はポリカルボン酸のグ
リシジルエステルおよび炭素数６〜２０又はそれ以上
で、１価〜６価又はそれ以上の官能基数をもつ脂肪族も
しくは脂環式モノ又はポリカルボン酸のグリシジルエス
テル、例えば脂肪酸のグリシジルエステル等が挙げられ
る。 （ｉ）フタル酸類のグリシジルエステルとしては、フタ
ル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジル
エステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル等； （ｉｉ）脂肪族もしくは脂環式モノ又はポリカルボン酸
のグリシジルエステルとしては、上記フェノール系のグ
リシジルエステルの芳香核水添加物、ダイマー酸ジグリ
シジルエステル、ジグリシジルオキサレート、ジグリシ
ジルマレート、ジグリシジルスクシネート、ジグリシジ
ルグルタレート、ジグリシジルアジペート、ジグリシジ
ルピメレート、グリシジル（メタ）アクリレートの
（共）重合体等が挙げられる。

【０００８】３）グリシジルアミン型 炭素数６〜２０又はそれ以上で、１価〜１０価又はそれ
以上の官能基数をもつ芳香族アミン類のグリシジルアミ
ンおよび脂肪族アミンのグリシジルアミン等が挙げられ
る。芳香族アミン類のグリシジルアミンとしては、Ｎ，
Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトル
イジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミ
ノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリ
シジルジアミノジフェニルスルホン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジルジエチルジフェニルメタン、
Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルアミノフェノール等が挙げ
られる。脂肪族アミンのグリシジルアミンとしてはＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン
およびその芳香核の水添化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン、トリスグリ
シジルメラミン等が挙げられる。

【０００９】４）鎖状脂肪族エポキサイド エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油等が挙げ
られる。 ５）脂環式エポキサイド 炭素数６〜５０又はそれ以上で、分子量９０〜２５０
０、エポキシ基の数１〜４又はそれ以上の脂環式エポキ
サイド例えば、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモ
ネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビ
ス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エチ
レングリコールビスエポキシジシクロペンチルエーテ
ル、３，４エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル
３’、４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル
シクロヘキシルメチル）アジペート、およびビス（３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）ブチ
ルアミン等が挙げられる。また、前記フェノール類のエ
ポキシ化合物の核水添化物も含む。 ６）構造中にウレタン結合を持つウレタン変性エポキシ
樹脂 ポリエーテルウレタンオリゴマーとグリシドールの反応
物等があげられる。７）樹脂マトリクス中にアクリロニ
トリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシル基末
端ブタジエン−アクリロニトリル共重合体（ＣＴＢ
Ｎ）、アミノ基末端ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体（ＡＴＢＮ）、シリコーンゴム等を分散されたエポ
キシ樹脂。 １）〜７）以外のものでも、アミンの活性水素と反応可
能なグリシジル基を２個以上もつエポキシ樹脂であれば
使用できる。好ましくはグリシジルエーテルであり、特
に好ましくは２価フェノール類のジグリシジルエーテ
ル、脂肪族アルコールのジグリシジルエーテルである。
又、これらのエポキシ樹脂は、二種以上併用できる。

【００１０】本発明で使用するアミン系硬化剤（Ｂ）と
しては、１級または２級アミノ基を２個以上有する化合
物であれば特に限定されず、用途、目的に応じて適宜選
択することができる。このようなアミン系硬化剤として
は、次の（ｉ）〜（ｖｉ）が挙げられる。 （ｉ）炭素数２〜１８の脂肪族ポリアミン類：脂肪族ポ
リアミン〔炭素数２〜６の アルキレンジアミン（エチ
レンジアミン，プロピレンジアミン，トリメチレンジア
ミン，テトラメチレンジアミン，ヘキサメチレンジアミ
ンなど）など〕，ポリアルキレン（炭素数２〜６）ポリ
アミン〔ジエチレントリアミン，イミノビスプロピルア
ミン，ビス（ヘキサメチレン）トリアミン，トリエチレ
ンテトラミン，テトラエチレンペンタミン，ペンタエチ
レンヘキサミンなど〕，これらのアルキル（炭素数１〜
４）またはヒドロキシアルキル（炭素数２〜４）置換体
〔ジアルキル（炭素数数１〜３）アミノプロピルアミ
ン，トリメチルヘキサメチレンジアミン，アミノエチル
エタノールアミン，メチルイミノビスプロピルアミンな
ど〕、脂環または複素環含有脂肪族ポリアミン〔３，９
−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなど〕；芳香環
含有脂肪族ポリアミン類（炭素数数８〜１５）〔キシリ
レンジアミン，テトラクロル−ｐ−キシリレンジアミン
など〕；

【００１１】（ｉｉ）脂環式ポリアミン（炭素数数４〜
１５）、〔たとえば１，３−ジアミノシクロヘキサン，
イソホロンジアミン，メンタンジアミン，４，４´−メ
チレンジシクロヘキサンジアミン（水添メチレンジアニ
リン）など〕； （ｉｉｉ）ポリアミドポリアミン〔たとえばジカルボン
酸（ダイマー酸など）と過剰の（酸１モル当り２モル以
上の）ポリアミン類（上記アルキレンジアミン，ポリア
ルキレンポリアミンなど）との縮合により得られる分子
量８０〜２０００のポリアミドポリアミン〕； （ｉｖ）ポリエーテルポリアミン〔ポリエーテルポリオ
ール（ポリアルキレングリコールなど）のシアノエチル
化物の水素化物〕； （ｖ）エポキシ付加ポリアミン〔エポキシ化合物（ポリ
エポキサイド、並びにエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、フェニルグリシジルエーテル等のモノエポ
キサイド）をポリアミン類（上記アルキレンジアミン、
ポリアルキレンポリアミン等）に１〜３０モル付加させ
ることによって得られる分子量１００〜１，０００のエ
ポキシ付加ポリアミン等〕；

【００１２】（ｖｉ）シアノエチル化ポリアミン〔アク
リロニトリルとポリアミン類（上記アルキレンジアミ
ン、ポリアルキレンポリアミン等）との付加反応により
得られる分子量１００〜５００のシアノエチル化ポリア
ミン（ビスシアノエチルジエチレントリアミン、芳香環
含有脂肪族ポリアミン類（炭素数数８〜１５）１モルに
対してアクリロニトリル０．３〜１．６モルの付加物
等）等；芳香脂肪族ジアミンのシアノエチル化物は、例
えば窒素雰囲気下で芳香族ジアミンを撹拌しながら、所
定量のアクリロニトリルを液温が６０℃以下になるよう
にコントロールしながら滴下したのち、さらに６０℃で
９０分間反応させて得ることが出来る。〕；等が挙げら
れ、これらは１種以上混合して使用できる。好ましいも
のはシアノエチル化ポリアミンであり、さらに好ましい
ものは芳香環含有脂肪族ポリアミン類（炭素数数８〜１
５）１モルに対してアクリロニトリル０．３〜１．６モ
ルの付加物である。

【００１３】本発明において使用する接着性付与剤
（Ｃ）としては、例えばシランカップリング剤、チタン
カップリング剤、アルミカップリング剤等が挙げられ
る。このようなシランカップリング剤としては、ビニル
アルキル（炭素数１〜４）アルコキシ（炭素数１〜４）
シラン［例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン等］、（メタ）アクリロキシアルキル
（炭素数１〜４）アルコキシ（炭素数１〜４）シラン
［例えばγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン等］、アルキル（炭素数１〜４）アルコキシ（炭素数
１〜４）シラン［例えばメチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン等］、アミノ基含有シランカッ
プリング剤例えばアミノ（分子中に１〜４個）アルキル
（炭素数１〜１５）トリアルコキシ（炭素数１〜４）シ
ラン［例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノメチル
トリエトキシシラン等］、Ｎ−（アミノアルキル（炭素
数１〜１５））アミノ（分子中に１〜４個）アルキル
（炭素数１〜１５）トリアルコキシ（炭素数１〜４）シ
ラン［例えばＮ−（β−アミノエチル）アミノメチルト
リメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメ
チルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等］、アミノ
（分子中に１〜４個）アルキル（炭素数１〜１５）アル
キル（炭素数１〜１５）ジアルコキシ（炭素数１〜４）
シラン［例えばアミノメチルメチルジエトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン等］、Ｎ−
（アミノアルキル（炭素数１〜１５））アミノ（分子中
に１〜４個）アルキル（炭素数１〜１５）アルキル（炭
素数１〜１５）ジアルコキシ（炭素数１〜４）シラン
［例えばＮ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン等］、アミノ基含有シランカ
ップリング剤と加水分解性シリル基を含有する化合物の
部分加水分解物［例えば上記アミノ基含有シランカップ
リング剤と加水分解性シリル基を含む化合物（エチルシ
リケート、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン等）とに水及び必要であれば酸性またはアル
カリ性触媒を加え、部分加水分解することにより得られ
る反応物など］、グリシドキシ（分子中に１〜４個）ア
ルキル（炭素数１〜４）アルコキシ（炭素数１〜４）シ
ラン［例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
等］、メルカプト（分子中に１〜４個）アルキル（炭素
数１〜４）アルコキシ（炭素数１〜４）シラン［例えば
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等］等が挙
げられる。チタンカップリング剤としては、Ｔｉ（Ｏ−
Ｃ₁₇Ｈ₃₅）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₂［ＯＣ（Ｃ
Ｈ₃）ＨＣＯＣＨ₃］₂Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₂［ＯＣ₂
Ｈ₄Ｎ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₂］₂、チタニウム−ｉ−プロポキ
シオクチレングリコレート、ｉ−プロポキシチタントリ
−ｉ−ステアレート、（エチレングリコラト）チタンビ
ス（ジオクチルフォスフェート）等があげられる。アル
ミカップリング剤としては、トリブトキシアルミ、トリ
ステアロキシアルミ等があげられる。これらのカップリ
ング剤は、２種以上併用して使用しても差し支えない。
また、いずれのカップリング剤も使用できるが、取り扱
い、コスト面からシランカップリング剤が好ましい。こ
のうち、好ましくはビニルアルキルアルコキシシラン、
（メタ）アクリロキシアルキルアルコキシシラン、アミ
ノ基含有シランカップリング剤、グリシドキシアルキル
アルコキシシランであり、特に好ましくはビニルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランである。

【００１４】本発明において使用するキシレンホルムア
ルデヒド樹脂（Ｄ）は、キシレンのホルムアルデヒドに
よる縮合物であり、市販のものが使用できる。例えば、
ニカノールＹ−５０、ニカノールＹ−５１、ニカノール
Ｙ−１００、ニカノールＹ−１０１、ニカノールＹ−１
０００、ニカノールＹ−１００１、ニカノールＮ−Ｋ１
００、ニカノールＬＬＬ、ニカノールＬＬ、ニカノール
Ｌ、ニカノールＨ、ニカノールＨＨ、ニカノールＧ、ニ
カノールＭ、ニカノールＨ−８０［以上商品名：三菱瓦
斯化学（株）製］等が挙げられ、２種以上併用して使用
しても差し支えがない。好ましいものは数平均分子量２
００〜７５０、２５℃における粘度が５〜１，０００ｍ
Ｐａ・ｓのものであり、例えばニカノールＹ５０が挙げ
られる。

【００１５】本発明において、（Ａ）に含まれてもよい
ヘテロ環含有化合物（Ｅ）は、下記一般式（１）で示さ
れる。

【化２】

【００１６】式（１）中、ｎは１〜１０、好ましくは２
〜８の整数、Ｘ¹、Ｙ¹及びＺ¹は、それぞれ酸素又は硫
黄原子である。好ましくはＸ¹が硫黄原子（Ｓ）で、
Ｙ¹、Ｚ ¹の一方が硫黄原子（Ｓ）で他方が酸素原子
（Ｏ）である。Ｒ² は炭素数２〜１０の炭化水素基であ
り、３価の炭化水素基＞ＣＨ（ＣＨ₂）_m−（ｍは１〜９
の整数）で示される基であり、例えば＞ＣＨＣＨ₂−、
＞ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、＞ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、＞Ｃ
ＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−等；４価の炭化水素基
＞ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＨ＜（ｍは０〜８の整数）で示され
る基であり、例えば＞ＣＨＣＨ＜、＞ＣＨＣＨ₂ＣＨ
＜、＞ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ＜、＞ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ＜等が挙げられ、好ましくは、３価の炭化水
素基であり、特に好ましくは＞ＣＨＣＨ₂−、＞ＣＨＣ
Ｈ₂ＣＨ₂−である。Ｒ¹ は水素原子又は環状エーテル基
含有化合物（Ｆ）の残基であり、Ｒ₂ は、環状エーテル
基中の酸素原子以外の環を構成する残基である。

【００１７】環状エーテル基としては、環内に酸素原子
を１個以上有するものならば特に限定されず、例えば分
子内に環状エーテル基を１〜１０個有する化合物があげ
られる。環状エーテル基含有化合物（Ｆ）の例として
は、エポキシ基含有化合物（Ｆ１）、及びオキセタン化
合物（Ｆ２）等が挙げられ、好ましくは、エポキシ基含
有化合物（Ｆ１）である。エポキシ基含有化合物（Ｆ
１）には、モノエポキサイド（ｆ１）と分子中にエポキ
シ基を２個以上有するポリエポキサイド（ｆ２）とがあ
る。

【００１８】モノエポキサイド（ｆ１）は、分子中に１
個のエポキシ基を有していれば特に限定されず、適宜選
択することができる。その例としては以下のものが挙げ
られる。例えば、炭素数２〜２４の炭化水素系オキシド
（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ブテン
オキシド、２−ブテンオキシド、炭素数５〜２４のα−
オレフィンオキシド、スチレンオキシド等）、炭素数３
〜１０の炭化水素のグリシジルエーテル（ｎ−ブチルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エ
チル−ヘキシルグリシジルエーテル、２−メチルオクチ
ルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、
クレジルグリシジルエーテル、ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルグリシジルエーテル等）、炭素数３〜３０のモノカル
ボン酸のグリシジルエステル（グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等）、エピクロルヒドリ
ン、エピブロモヒドリン等のエピハロヒドリン及びグリ
シドール等の水酸基含有オキシド等が挙げられる。好ま
しいのは炭素数２〜２４の炭化水素系オキシド、炭素数
３〜１０の炭化水素のグリシジルエーテルである。

【００１９】ポリエポキサイド（ｆ２）は、分子中に２
個以上のエポキシ基を有していれば、特に限定されず、
適宜選択することができる。（Ｆ１）の例としては、前
述のエポキシ樹脂（Ａ）で示したものが挙げられ、好ま
しいものについても同様である。

【００２０】オキセタン化合物（Ｆ２）としては、炭素
数６〜２０の脂肪族系オキセタン化合物（３−エチル−
３−ヒドロキシメチルオキセタン等）、炭素数７〜３０
の芳香族系オキセタン化合物（ベンジルオキセタン、キ
シリレンビスオキセタン等）、炭素数６〜３０の脂肪族
カルボン酸系オキセタン化合物（アジペートビスオキセ
タン等）、炭素数８〜３０の芳香族カルボン酸系オキセ
タン化合物（テレフタレートビスオキセタン等）、炭素
数８〜３０の脂環式カルボン酸系オキセタン化合物（シ
クロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン等）、芳香族
イソシアネート系オキセタン化合物（ＭＤＩビスオキセ
タン等）等が挙げられる。

【００２１】本発明の透水性舗装材用樹脂中のヘテロ環
含有化合物（Ｅ）の製造方法は特に限定されないが、例
えば、環状エーテル基含有化合物（Ｆ）とその環状エー
テル基に対し０．５〜１０倍当量の二硫化炭素とを溶剤
中触媒存在下で反応させることにより得られる。溶剤と
しては、反応を阻害せず原料及び生成物を溶解するもの
なら特に制限はなく、通常、非プロトン性溶剤が使用さ
れる。例えば、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルセロソルブ、ジオキソラン、トリオキ
サン、ジブチルセロソルブ、ジエチルカービトール、ジ
ブチルカービトール等）、ケトン類（アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケト
ン等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ
−ブチル等）、その他極性溶剤（アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルス
ルホキシド等）等が挙げられ、好ましくはテトラヒドロ
フラン、アセトン、酢酸エチル等である。触媒は、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物であり、
例えば塩化リチウム、臭化リチウム、沃化リチウム、塩
化カリウム、臭化カルシウム等が挙げられ、好ましくは
臭化リチウムである。触媒の量は、（Ｆ）の環状エーテ
ル基に対し０．００１〜１．０倍当量である。好ましく
は０．０１〜０．１倍当量である。

【００２２】反応温度は、通常、０〜１００℃、好まし
くは２０〜７０℃である。ヘテロ環含有化合物（Ｅ）の
重量平均分子量は１２０〜１２，０００であり、好まし
くは２００〜８，０００である。ヘテロ環当量は通常１
２０〜１，２００であり、好ましくは２００〜８００で
ある。２５℃での粘度は、通常５〜２０，０００ｍＰａ
・ｓであり、好ましくは１０〜１０，０００ｍＰａ・
ｓ、より好ましくは１０〜５，０００ｍＰａ・ｓであ
り、特に好ましくは１０〜１，０００ｍＰａ・ｓであ
る。上記の様にして得られるヘテロ環含有化合物（Ｅ）
は具体的には表１に記載したものが挙げられる。

【００２３】

【表１】

【００２４】（Ａ）と（Ｂ）の比率は、（Ａ）のエポキ
シ基１当量に対して（Ｂ）の活性水素基が通常０．７〜
１．８であり、好ましくは０．８〜１．３当量である。
０．７以上１．８以下であると、硬化不良または未反応
化合物による耐水性や耐薬品性の低下がない。（Ｃ）の
量は、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｄ）に対して０．０５〜
２０質量部、好ましくは０．１〜１０質量部である。
０．０５質量部以上であると各種骨材との接着性が向上
し、２０質量部以下であると配合物と分離して硬化不良
を起こしたり、樹脂硬化物の物性を著しく低下させるこ
とがない。（Ｄ）の量は、（Ａ）、（Ｂ）の合計１００
質量部に対して、通常３〜５０質量部である。この範囲
内であると、著しい樹脂強度の低下なしに樹脂伸度が向
上するため、クラックの発生を抑制できるとともに粒ど
れの発生も押さえることができる。（Ｅ）の量は、
（Ａ）中のエポキシ基１個に対し、（Ｅ）中のヘテロ環
基が、０．０１〜１．０であり、好ましくは０．０５〜
０．８である。この比率が０．０１以上１．０以下であ
ると硬化性の低下がなく硬化物の耐水性、機械的強度の
低下もなく好ましい。

【００２５】本発明の組成物中には硬化速度の調整のた
めに硬化促進剤が加えられてもよい。これらの例として
は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノー
ル、アルキルフェノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、キシレノールなどがあげられる。これら
を加える場合、組成物中の含有率は組成物全体を１００
質量部として、通常５〜４０質量部、好ましくは、５〜
２０質量部である。また、本発明の組成物中には他にも
各種の添加剤が加えられても良く、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、チクソ化剤等を添加してもよい。これら
を加える場合、組成物中の含有率は組成物全体を１００
質量部として、通常０〜３質量部である。

【００２６】酸化防止剤としては、オクタデシル−３−
（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネ−ト、トリエチレングリコール−ビス［３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、１、６−ヘキサンジオール−ビ
ス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、２、４−ビス−（ｎ−オク
チルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔ−
ブチルアニリノ）−１、３、５−トリアジン、ペンタエ
リスチリル−テトラキス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２、
２−チオ−ジエチレンビス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
２、２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３、５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、
３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフ
ォスフェート−ジエチルエステル、１、３、５−トリメ
チル−２、４、６−トリス（３、５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３、５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レイト等が挙げられ、好ましいものはオクタデシル−３
−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネ−トである。

【００２７】紫外線吸収剤としては、２−（３、５−ジ
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキ
シ−３、５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３、５−ジ−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３、５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−エトキシ−２’−エチルオキ
ザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ
−ブチル−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニ
リド等が挙げられ、好ましいものは２−（３、５−ジ−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾールである。

【００２８】また酸化防止剤と紫外線吸収剤は併用して
用いられても良く、最も好ましい組み合わせは、オクタ
デシル−３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネ−トと２−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４，６−ジ−tert−ペンチルフ
ェノールである。

【００２９】本発明の透水舗装材用樹脂組成物は、主剤
と硬化剤の２液で構成される。主剤は(Ａ)、（Ｃ）、
（Ｄ）及び必要に応じて（Ｅ）等の各種添加剤成分から
構成され、硬化剤は、（Ｂ）及び必要に応じて硬化促進
剤等の各種添加剤成分から構成され、それぞれ従来法に
従い配合し製造されるが、一般には下記のようにして得
られる。

【００３０】すなわち、主剤の場合は、（Ｃ）以外の上
記成分を所定量、通常高粘度用混合撹拌機等に投入し、
２０℃〜１５０℃、好ましくは５０℃〜１００℃の温度
で、かつ７００〜１ｍｍＨｇ、好ましくは４００〜１ｍ
ｍＨｇの減圧下で混合撹拌し、混合物を得る。次に、こ
うして得られた混合物の入った高粘度用混合撹拌機内に
（Ｃ）を所定量投入し、２０℃〜１５０℃、好ましくは
５０℃〜１００℃にて撹拌し、目的の主剤を得る。得ら
れた主剤は、２５℃での粘度が１００〜５，０００ｍＰ
ａ・Ｓの液状混合物である。

【００３１】一方、硬化剤の場合は、上記成分を所定
量、通常高粘度用混合攪拌機等に投入し、２０℃〜１５
０℃、好ましくは５０℃〜１００℃の温度で混合撹拌
し、目的の硬化剤を得る。得られた硬化剤は、２５℃で
の粘度が３００〜１０，０００ｍＰａ・Ｓの液状混合物
である。こうして得た主剤と硬化剤を、室温あるいは必
要により加熱して、通常モルタルミキサー等で混合し、
本発明の透水性舗装材用樹脂組成物を得る。この樹脂組
成物は、２５℃での粘度が２００〜６，０００ｍＰａ・
Ｓであり、骨材との混合、及びコテ等での作業性に優れ
る。

【００３２】本発明の透水性舗装材用樹脂組成物は、さ
らに骨材粒子と混合することにより、透水性舗装材を形
成する。この透水性舗装材の使用方法は、特に限定され
ないが、例えば、（社）日本道路協会発行の「アスファ
ルト舗装要綱」に準じて設計され、透水性舗装表層ある
いは透水性路盤として使用される。このような透水性舗
装は、常法に従って施工されるが、例えば次のようにし
て行われる。

【００３３】モルタルミキサ−中に骨材粒子を投入、１
分間空練りした後、あらかじめよく混練した本発明の樹
脂組成物を投入しさらに２分間混練後取り出す。この混
練物を、付着物を除去し充分に乾燥した下地上に、左官
ゴテを用い所定厚みに均一に引き伸ばした後、所定時間
養生し透水性舗装表面を得る。

【００３４】本発明の組成物の使用時に用いられる骨材
粒子は、例えば硬質の金属材料、硬質の無機化学物材
料、無機微粉末を含む高分子化合物からなる複合体材料
等があげられ、常温常圧において著しい化学反応、たと
えば発火等をおこしにくい安定な公知の材料である。

【００３５】硬質の金属材料としては、鉄、ニッケル−
コバルト合金、ステンレス合金、真ちゅう、銅、アルミ
ニウム等が例示される。また、硬質の無機化合物材料と
しては、天然に産出する各種鉱物、岩石、砂利、小石、
宝石、ガラス、陶性焼き物、磁性焼き物、焼結体、コン
クリ−ト、モルタル等が例示される。さらに、複合体材
料としては、炭酸カルシウム、アルミナ、タルク、シリ
カ、カオリン、水酸化アルミニウム、珪砂、カ−ボン、
セメント、フライアッシュ等の無機微粉末と、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂またはエポキシ
樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノ−ル
樹脂等の熱硬化性樹脂とを常温または加熱下おいて充分
に混練し、これを粒子状に成形したものが例示される。
好ましくは、ガラス、焼結体等の無機化合物材料であ
る。

【００３６】上述の骨材粒子は、鋭角上の部位が実質的
に存在しない、球面形状（曲面形状）が好ましく、長径
／短径の比が１〜３程度のものがさらに好ましい。な
お、この骨材粒子は、多少の凹凸部位を有していてもよ
く、多少の凹凸部位は、骨材粒子相互の接着性を向上さ
せるのでむしろ好ましい。

【００３７】骨材粒子の平均粒径は、０．５〜２０ｍ
ｍ、好ましくは１〜１０ｍｍ、より好ましくは１．５〜
６ｍｍである。平均粒径が０．５ｍｍ未満の場合は、透
水性舗装材が目づまりし易くなり、透水性舗装の透水性
が低下する。逆に、２０ｍｍを超える場合は、歩行感、
美観等が低下する。なお、本発明では、骨材粒子が真球
状でない場合の平均の平均粒径は、（長径＋短径）／２
の値を粒径とした。

【００３８】尚、骨材粒子は、製造過程において粒子同
志が付着したままのものを多少含んでいても差し支えな
く、また、２種以上が併用されてもよく、材料、大き
さ、形状または色等が異なる骨材粒子を混合して用いる
と、意匠性の高い透水性舗装が得られる。

【００３９】エポキシ系樹脂の配合は、樹脂と骨材の合
計量を１００質量部として６〜１２質量部が好ましい。
６質量部以上であると骨材どうしの接合が十分であり強
度が強くなり、１２質量部以下であると骨材どうしの隙
間を埋めてしまうことがないので、透水性をもたせるこ
とができるからである。このため、エポキシ系樹脂は液
だれが生じない程度に骨材の表面に付着する状態に配合
するのが良い。本発明の組成物の硬化物は、高強度かつ
高伸度であり、硬化収縮が小さく、また耐水性及び耐薬
品性に優れ、更に、各種骨材粒子との接着性に優れるた
め、骨材粒子との混合物を硬化させた透水性舗装材は、
通常の使用条件、さらにはプールサイド等温水と接触す
るような条件においても、骨材粒子の欠け落ちが少な
く、クラックの発生が少ない。従って、本発明の透水性
舗装材用樹脂組成物を用いた透水性舗装材は、透水性イ
ンターブロッキング舗装、透水性コンクリート平板舗
装、透水性熱可塑性樹脂混合物舗装等の景観舗装、クレ
イ系舗装、ゴムチップ・ウレタン系舗装、人工芝系舗装
等のスポーツ施設における舗装、車道、歩道、駐車場等
のアスファルト舗装などに非常に有効に使用できる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお本文中の部は質量部を表す。

【００４１】製造例１ ２Ｌのガラス製容器に、表２に示す配合比でエピコート
８２８（油化シェルエポキシ社製；ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂）、ＳＲ−１６Ｈ（阪本薬品工業社製；
１．６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル）、ニ
カノールＹ−５０（三菱瓦斯化学社製；キシレンホルム
アルデヒド樹脂）、イルガノックス１０７６（チバガイ
ギー社製；オクタデシル−３−（３、５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、チヌ
ビン３２８（チバガイギー社製；２−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４，６−ジ−tert−ペンチル
フェノール）を高粘度用混合攪拌機に投入し、８０℃、
３００ｍｍＨｇにて１時間撹拌し、均一溶解させた。次
に、ＫＢＭ−４０３（信越化学工業社製；γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン）を所定量投入し、８
０℃、常圧にて３０分撹拌し、粘度６５０ｍＰａ・ｓ
（２５℃）の淡黄色透明液体を得た。これを主剤（１）
とする。

【００４２】製造例２ ヘテロ環含有化合物（Ｅ１）の製造 反応容器に二硫化炭素７６部と臭化リチウム５部、テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）１２０部を仕込んで攪拌溶解
し、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル１９０部
を、反応容器内温度を２０℃以下に保ちながら滴下した
後、４０℃で５時間熟成した。減圧下で、ＴＨＦ及び過
剰の二硫化炭素を留去した後、ろ過した。得られたヘテ
ロ環含有化合物（Ｅ１）は、粘度４３ｍＰａ・ｓ（２５
℃）、ヘテロ環基当量２６２の黄色液体であった。

【００４３】製造例３〜７ 表２に示す配合比でエピコート８２８、ＳＲ−１６Ｈ、
ニカノールＹ−５０、イルガノックス１０７６、チヌビ
ン３２８、ＫＢＭ−４０３、及びヘテロ環含有化合物
（Ｅ１）を投入し、製造例１と同様にして、淡黄色透明
液体を得た。これを主剤（２）〜主剤（６）とする。主
剤（２）〜主剤（６）のそれぞれの粘度を表２に示す。

【００４４】製造例８ ２Ｌのガラス製容器に表２に示す配合比でＭＸＤＡ（三
菱瓦斯化学社製；ｍ−キシリレンジアミン）、ＸＤＡ−
ＡＮ（ｍ−キシリレンジアミンのアクリロニトリル１モ
ル変性物）、ノニルフェノール、ビスフェノールＡを高
粘度用混合攪拌機に投入し、９０℃、常圧にて１時間撹
拌・均一溶解し、粘度３，２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）
の淡褐色透明液体を得た。これを硬化剤（１）とする。

【００４５】製造例９ 表２に示す配合比で、ＸＤＡ−ＡＮ、ビスフェノール
Ｆ、ニカノールＹ−５０を製造例８と同様にして均一溶
解し、粘度５，３００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の淡褐色透
明液体を得た。これを硬化剤（２）とする。

【００４６】

【表２】

【００４７】実施例１ セラパールＣＰ−５０（全建社製；セラミック粒状骨
材、平均粒径１．５ｍｍ）と主剤（１）および硬化剤
（１）の２：１（重量比）混合物を表３に示す配合比で
加え、モルタルミキサーで充分混練し、透水性舗装材モ
ルタルを調整した。これを用いて、幅４ｃｍ×高さ１ｃ
ｍ×長さ２０ｃｍの曲げ試験サンプルを作製した。また
別途上記樹脂混合物を用いてＪＩＳ Ｋ ６３０１に従
い引張試験用サンプルを作製した。養生は２５℃、１週
間とした。

【００４８】実施例２、３および比較例１〜３ 主剤と硬化剤を表３の通りに配合し、実施例１と同様に
して実施例２、３および比較例１〜３の試験用サンプル
を作製した。

【００４９】

【表３】

【００５０】１．耐水性試験 透水性舗装材サンプルを、２５℃及び４５℃の水に浸漬
した。７日間養生後、透水性舗装材を取り出し、オート
グラフを用いて２５℃で水浸漬前後の曲げ強さ及び曲げ
弾性率を測定した。結果を表３に示す。 ２．耐薬品性試験 樹脂硬化片サンプルを、１０％硫酸水溶液、１０％水酸
化ナトリウム水溶液、１０％次塩素酸ナトリウム水溶液
に浸漬した。２５℃で７日間養生後、樹脂硬化片サンプ
ルを取り出し、オートグラフを用いて、２５℃で引張破
断強さ及び引張破断伸びを測定した。結果を表４に示
す。

【００５１】

【表４】

【００５２】表３、表４から明らかなように、本実施例
による透水性舗装材は、従来の透水性舗装材に比べ、水
または温水浸漬による曲げ強度の低下が小さく、また各
薬品に浸漬後の樹脂の破断強さ及び破断伸びにおいても
その低下が少ないことがわかる。

【００５３】

【発明の効果】本発明の透水性舗装材用樹脂組成物は、
水及び温水との接触による劣化が低減されており、樹脂
の初期引張強さおよび引張破断伸びが高く、かつ耐薬品
性に優れ、さらに、骨材粒子との接着性に優れる。この
ため、プールサイド等の水回りでの使用においても、骨
材粒子の欠け落ちやクラックの生じることのない透水性
舗装を施すことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 163/00 Ｃ０９Ｊ 163/00 Ｆターム(参考） 4J002 BG102 CC123 CD011 CD021 CD041 CD051 CD061 CD071 CD101 CD121 CD131 CD132 CD161 CD181 CD191 CD201 CH052 CL032 DM009 EC077 EL028 EL038 EL058 EN036 EN046 EN076 EX017 EX037 EX067 EX077 FD142 FD146 FD347 GL02 4J036 AA02 AB01 AB02 AB03 AB09 AC01 AC02 AC03 AC05 AD01 AD05 AD15 AE02 AE05 AF01 AF06 AG05 AG06 AG07 AH05 AH07 AH10 AH13 AJ08 AJ09 AK03 AK17 AK19 DA01 DC02 DC06 DC09 DC10 DC12 DC14 DC17 DC30 FB16 GA08 GA10 JA14 4J040 DH012 EB082 EC061 EC091 EC121 EC151 EC261 HA366 HB41 HC01 HD19 HD32 HD35 HD36 HD37 KA16 KA26 LA07 LA11 NA12

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ樹脂（Ａ）、アミン系硬化剤
   （Ｂ）、接着性付与剤（Ｃ）およびキシレンホルムアル
   デヒド樹脂（Ｄ）からなる透水性舗装材用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 該（Ａ）が、下記一般式（１）で表され
   るヘテロ環含有化合物（Ｅ）を含むものである請求項１
   記載の樹脂組成物。 【化１】 ［式（１）中、ｎは１〜１０の整数、Ｘ¹、Ｙ¹及びＺ¹
   は、それぞれ独立に酸素又は硫黄原子；Ｒ¹は環状エー
   テル基含有化合物（Ｆ）の残基又は水素原子；Ｒ²は炭
   素数２〜１０の炭化水素基である。］
3. 【請求項３】 該（Ｃ）が、シランカップリング剤であ
   る請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 該（Ｃ）が、ビニルアルキルアルコキシ
   シラン、（メタ）アクリロキシアルキルアルコキシシラ
   ン、アミノ基含有シランカップリング剤、グリシドキシ
   アルキルアルコキシシラン、メルカプトアルキルアルコ
   キシシランからなる群のいずれかのシランカップリング
   剤あるいはその混合物である請求項１〜３のいずれかに
   記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 該（Ｃ）が、（Ａ）、（Ｂ）および
   （Ｄ）の合計１００質量部に対して、０．０５〜２０質
   量部である請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組
   成物に、さらに骨材が含まれてなる透水性舗装材。