JPS6355551B2

JPS6355551B2 -

Info

Publication number: JPS6355551B2
Application number: JP27062084A
Authority: JP
Inventors: Hiroyoshi Kuramoto; Kyoshi Watanabe
Original assignee: TORE CHIOKOORU KK
Current assignee: TORE CHIOKOORU KK
Priority date: 1984-12-24
Filing date: 1984-12-24
Publication date: 1988-11-02
Also published as: JPS61148280A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明はエポキシ樹脂接着剤に関するものであ
る。さらに詳しくは、低粘度で、しかもコンクリ
ート湿潤面に強力に接着し、低温で速やかに硬化
するエポキシ樹脂接着剤に関するものである。［従来の技術］エポキシ樹脂は、優れた接着性や耐薬品性、耐
久性などを有するため、塗料、電気部品、接着剤
などとして広く用いられている。エポキシ樹脂接
着剤は、金属、ガラス、セラミツクス、木材、コ
ンクリート、プラスチツクなどの多くの素材に良
く接着し、電気・電子部品用接着剤、土木・建築
用接着剤、航空機用接着剤などとして使われてい
る。特に、エポキシ樹脂は、耐アルカリ性が良好
で、適当な硬化剤や変性剤を配合すれば、強靭で
可とう性を持つた硬化物が得られ、しかもコンク
リートとのぬれが良いことから、コンクリートの
亀裂注入補修用接着剤、コンクリートの浮き補修
用接着剤、コンクリート床の保護被膜、タイル用
接着剤、新旧コンクリートの打ち継ぎ用接着剤な
どとして使用されている。しかし、従来より市販
されている土木・建築用接着剤は、低温、特に、
５℃以下での硬化が遅く、コンクリート乾燥面に
対しては接着力が強いが、コンクリート湿潤面に
対しては接着力が大きく低下する傾向があつた。土木・建築用接着剤では、接着剤の粘度が作業
性や接着性に大きな影響を及ぼす。低粘度のエポ
キシ樹脂接着剤は、施工性が良く、コンクリート
の細かな亀裂に浸透して接着性を向上させる。通
常、エポキシ樹脂では、粘度を低下させる方法と
して、反応性または非反応性希釈剤を混合させる
方法が一般的であるが、希釈剤の混合は硬化物強
度、耐水性、耐熱性、耐薬品性などを低下させる
ので好ましい方法ではない。このため、より高性
能のエポキシ樹脂接着剤として、希釈剤を含ま
ず、低粘度で接着力の強いエポキシ樹脂接着剤が
望まれていた。コンクリートに接着するエポキシ樹脂接着剤と
してエポキシ樹脂とポリアミド樹脂の混合物が知
られている。しかし、ポリアミド樹脂は粘度が高
く、低粘度でコンクリート湿潤面に良く接着する
エポキシ樹脂接着剤を得ることは困難であつた。
しかも、ポリアミド樹脂を配合したエポキシ樹脂
接着剤は、５℃以下での硬化が遅く、ポリアミド
樹脂を冬用のエポキシ樹脂接着剤として用いるの
は問題が多かつた。また、ポリアミン類を硬化剤とするエポキシ樹
脂接着剤はコンクリート用接着剤として知られて
いる。しかし、ポリアミン系エポキシ樹脂接着剤
は、ポリアミン系硬化剤のエポキシ樹脂主剤への
混合量を厳密にしないと所定の性能を発揮しずら
く、しかも、水分や湿気の影響を大きく受けるの
で、高湿度下で使用すると硬化不良を起こすこと
が多かつた。さらに、ポリアミン系エポキシ樹脂
接着剤も５℃以下での硬化が遅く、ポリアミン系
エポキシ樹脂接着剤を冬用のエポキシ樹脂接着剤
として用いるのは問題が多かつた。架橋剤の含有量が２モル％のポリサルフアイド
重合体をエポキシ樹脂接着剤組成物として用いる
と、低粘度でしかもコンクリート湿潤面に対する
接着性の良いエポキシ樹脂接着剤が得られること
が知られている。しかし、架橋剤の含有量が２モ
ル％のポリサルフアイド重合体を配合したエポキ
シ樹脂接着剤組成物は、低温での硬化が遅く、厳
寒期に使用すると硬化が遅すぎる欠点があつた。エポキシ樹脂の硬化速度を速くする方法として
ポリチオール化合物をエポキシ樹脂に配合する方
法が知られている。たとえば、ポリアルキレング
リコール型ポリチオール化合物やエステル型ポリ
チオール化合物をエポキシ樹脂組成物として用い
ると硬化が速くなる。しかし、ポリアルキレング
リコール型ポリチオール化合物を配合したエポキ
シ樹脂接着剤は耐水性接着剤が非常に悪く、コン
クリート湿潤面に対する接着剤として使用するの
は不可能であつた。また、エステル型ポリチオー
ル化合物を配合したエポキシ樹脂接着剤はアルカ
リに非常に弱く、その硬化物はアルカリ溶液に溶
解する。コンクリート表面はPH11以上のアルカリ
性であるので、エステル型ポリチオール化合物を
配合したエポキシ樹脂接着剤はコンクリートの接
着剤として使用することができない。［発明が解決しようとする問題点］本発明者らは、低粘度で、しかもコンクリート
湿潤面に強力に接着し、低温で速やかに硬化する
エポキシ樹脂接着剤について鋭意検討を重ねた結
果、５モル％以上の架橋剤で架橋された高架橋度
ポリサルフアイド重合体と一級アミン類または変
性一級アミン類および三級アミン類をエポキシ樹
脂接着剤組成物として用いると、低粘度で、しか
もコンクリート湿潤面に強力に接着し、低温で速
やかに硬化するエポキシ樹脂接着剤が得られるこ
とを見いだし、本発明に到達した。［問題点を解決するための手段］本発明は、次の構成をとる。 (A)分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を
有するエポキシ樹脂、(B)５モル％以上の架橋剤で
架橋された分子中に少なくとも２個以上のチオー
ル基を有する高架橋度ポリサルフアイド重合体、
(C)一級アミン類または変性一級アミン類および、
(D)三級アミン類からなるエポキシ樹脂接着剤。本発明のエポキシ樹脂は、分子中に少なくとも
２個以上のエポキシ基を有するものであり、たと
えば、ビスフエノールＡ、ビスフエノールAD、
ハロゲン化ビスフエノールＡ、ビスフエノール
Ｆ、ハロゲン化ビスフエノールＦ、レゾルシノー
ル、ハイドロキノン、ピロカテコール、４，4′−
ジヒドロキシビスフエノール、１，５−ジヒドロ
キシナフタリンなどの多価フエノールにエピクロ
ルヒドリンを付加させて得られるエポキシ樹脂、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリンなどの多価アルコールにエピクロルヒド
リンを付加させて得られるエポキシ樹脂、オキシ
安息香酸、フタル酸などにエピクロルヒドリンを
付加させて得られるエポキシ樹脂、ブタジエン誘
導体やシクロヘキセン誘導体などを適当な過酸化
剤で酸化して得られるエポキシ樹脂、アニリン、
キシレンジアミンなどのアミン類にエピクロルヒ
ドリンを付加させて得られるエポキシ樹脂などが
ある。本発明のポリサルフアイド重合体は、分子中に
合計２個以上のチオール基をもつポリサルフアイ
ド重合体であり、たとえば、ビス（ジクロルエチ
ル）ホルマールと多硫化ナトリウムおよび適当な
架橋剤の反応によつて合成される。さらに、本発明のポリサルフアイド重合体は、
この重合体に対し５モル％以上の架橋剤で架橋さ
れたものである。架橋剤が５モル％以上ならば接
着剤は低温でも硬化が遅くならず、厳寒期でも自
在に使用できる。架橋剤が５モル％未満ならば、
低温で硬化が遅くなるため厳寒期の使用は好まし
くない。さらに、本発明で用いられる好ましいポリサル
フアイド重合体としては、一般式 HS−［Ｒ−Sx−］nR−SH （ただし、Ｒはエーテル基を０〜３個含みチオー
ル基を０〜２個含むアルキル基であり、ｘの平均
は1.0〜3.0、ｎは１〜20である）で示されるポリ
サルフアイド重合体であり、平均分子量は300〜
7000、架橋剤の含有量は５〜100モル％である。さらに好ましくは、一般式 HS−［（Ｒ−Sx−）ｍ−C₂H₄OCH₂OC₂H₄−Sx
−R′−Sx］ｎ−C₂H₄OCH₂OC₂H₄−（Sx−Ｒ）
ｐ−SH （ただし、Ｒ、R′はチオール基を０〜２個含む
アルキル基であり、ｘの平均は1.5〜2.5、ｍ、ｐ
は０または１、ｎは１〜20である）で示されるポ
リサルフアイド重合体であり、通常、平均分子量
は500〜2000、架橋剤の含有量は20〜60モル％の
ものが用いられる。本発明で使用されるポリサルフアイド重合体で
用いられる架橋剤としては、主として多官能性ハ
ロゲン化アルキルが使用され、３価あるいは４価
の脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基とし
てポリサルフアイド重合体の架橋点を形成する。架橋点を形成する炭化水素基としては、等があげられる。本発明では、エポキシ樹脂に、高架橋度ポリサ
ルフアイド重合体のほかに、一級アミン類または
変性一級アミン類および三級アミン類が共に配合
される。本発明で使用される一級アミン類としては、た
とえば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、メチルア
ミノプロピルアミン、ペンタエチレンヘキサミン
などの脂肪族一級アミン類、イソフオロンジアミ
ン、シクロヘキシルアミン、１，２−ジアミノシ
クロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、ビス（４−アミノ−３−メチルシ
クロヘキシル）メタンなどの脂環族一級アミン
類、ｍ−キシレンジアミン、アニリン、ｐ，p′−
ジアミノフエニルメタン、ｍ−フエニレンジアミ
ン、４，4′−メチレンジアニリン、Ｎ−ベンジル
エチレンジアミン、ベンジルアミンなどの芳香環
をもつ一級アミン類などが例示される。本発明で使用される変性一級アミン類としては
たとえば、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、１，３−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、
ｍ−キシレンジアミン、ｐ，p′−ジアミノジフエ
ニルメタンなどの一級アミン類をグリシジルアリ
ルエーテル、グリシジルブチルエーテル、グリシ
ジルフエニルエーテルなどで変性したエポキシ変
性一級アミン類、または、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、ビスヘキサメチレ
ントリアミン、ｍ−キシレンジアミン、１，２−
ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、アニリン、ｐ，p′−ジ
アミノジフエニルメタンなどの一級アミン類とフ
エノール類およびアルデヒド類を反応させて得ら
れる脱水縮合物などが例示される。本発明で用いられる三級アミン類としては、た
とえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラメチルヘキサメチレンジア
ミンなどの脂肪族三級アミン類、Ｎ−メチルピペ
リジン、Ｎ，N′−ジメチルピペラジンなどの脂
環族三級アミン類、ベンジルジメチルアミン、ジ
メチルアミノメチルフエノール、２，４，６−ト
リス（ジメチルアミノメチル）フエノールなどの
芳香族三級アミン類などが例示される。また、本発明で使用されるアミン類として、同
一分子中に一級アミノ基と三級アミノ基が存在し
ている化合物、たとえば、１−（２−アミノエチ
ル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｎ−プ
ロピルアミンなどを一級アミン類と三級アミン類
の混合物のかわりに使用することができる。ま
た、同一分子中に一級アミノ基と三級アミノ基が
存在している化合物を一級アミン類のかわりに使
用することもできる。本発明において、前記エポキシ樹脂に対するポ
リサルフアイド重合体の配合量は、エポキシ樹脂
の種類によつて異なるが、通常、エポキシ樹脂
100重量部に対して５〜100重量部、好ましくは、
10〜70重量部用いられる。本発明において、アミン類の配合量は、アミン
類の種類によつて異なるが、ふつう、一級アミン
類または変性一級アミン類はエポキシ樹脂100重
量部に対して３〜30重量部、三級アミン類はエポ
キシ樹脂100重量部に対して２〜20重量部用いら
れる。本発明のエポキシ樹脂接着剤においては、必要
に応じて、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、三
フツ化ホウ素モノエチルアミン錯塩、２−エチル
ヘキサン酸などの酸性化合物は可使時間コントロ
ール剤として配合することができる。これらの酸
性化合物の配合量は、希望する可使時間の長さに
よつて変化するが、通常、エポキシ樹脂100重量
部に対して0.5〜5.0重量部配合される。本発明のエポキシ樹脂接着剤においては、必要
に応じて、亜鉛末、アルミニウム粉、カーボンブ
ラツク、ガラス繊維、酸化チタン、酸化鉄、シリ
カ、コールタール、タルク、炭酸カルシウム、ベ
ンナイト、ポリエチレン粉末、マイカなどの充填
材増量材、顔料、補強材などを添加することがで
きる。［発明の効果］本発明のエポキシ樹脂接着剤においては、エポ
キシ樹脂と高架橋度ポリサルフアイド重合体のほ
かに、一級アミン類または変性一級アミン類と三
級アミン類とを共に配合することを特徴とする。一級アミン類または変性一級アミン類を単独で
配合したエポキシ樹脂接着剤は、コンクリート湿
潤面ではほとんど硬化せず、コンクリート用接着
剤として使用することは不可能であり、一方、三
級アミン類を単独で配合したエポキシ樹脂接着剤
は、最終的な接着強度はかなり高いが、コンクリ
ート湿潤面に対する接着強度の発現のスピードが
遅く、しかも、コンクリート表面の水分の影響を
大きく受ける傾向がある。一級アミン類または変性一級アミン類と三級ア
ミン類とを共に配合すると、低粘度で、しかもコ
ンクリート湿潤面に強力に接着し、低温で速やか
に硬化するという優れた接着剤となるという顕著
な効果が生ずる。本発明の接着剤は、このような優れた性質を有
するため、工業用および土木・建築用接着剤とし
て広く利用することができ、特に、厳寒期のコン
クリート湿潤面接着に好適である。［実施例］次に、実施例および比較例をあげて本発明を説
明する。実施例１ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（三井石油化
学工業(株)、商品名”EPOMIK Ｒ−13O”、エポ
キシ当量：183〜193）100重量部に、架橋剤とし
てトリクロルプロパンを40モル％含むポリサルフ
アイド重合体35重量部、ペンタエチレンヘキサミ
ン10重量部、２，４，６−トリス（ジメチルアミ
ノメチル）フエノール５重量部を混合し、20℃の
水に１日浸せきして十分に水を含んだモルタルを
接着した。接着したモルタルを常温多湿（20℃±
１℃、湿度90〜100％）条件下で所定の時間、養
生をして曲げ接着強さを測定した。結果は表１に
まとめた。さらに、５℃で24時間硬化後の冷間圧
延鋼板に対する引張りせん断接着強さを測定し
た。結果は表１にまとめた。実施例２実施例１において、ペンタエチレンヘキサミン
のかわりに、１，３−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサンを10重量部を混合して、モルタルに対
する曲げ接着強さ（湿潤条件）と５℃で24時間硬
化後の冷間圧延鋼板に対する引張りせん断接着強
さを測定した。結果は表１にまとめた。実施例３実施例１において、ペンタエチレンヘキサミン
のかわりに、ｍ−キシレンジアミンを10重量部を
混合して、モルタルに対する曲げ接着強さ（湿潤
条件）と５℃で24時間硬化後の冷間圧延鋼板に対
する引張りせん断接着強さを測定した。結果は表
１にまとめた。参考例１グリシジルフエニルエーテル100重量部とトリ
エチレンテトラミン100重量部を混合し、室温で
４時間撹拌してグリシジルフエニルエーテルとト
リエチレンテトラミンのアダクト（以下、変性ト
リエチレンテトラミンという）を得た。実施例４実施例１において、ペンタエチレンヘキサミン
のかわりに、変性トリエチレンテトラミンを10重
量部を混合して、モルタルに対する曲げ接着強さ
（湿潤条件）と５℃で24時間硬化後の冷間圧延鋼
板に対する引張りせん断接着強さを測定した。結
果は表１にまとめた。比較例１ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（三井石油化
学工業(株)、商品名”EPOMIK Ｒ−130”、エポキ
シ当量：183〜193）100重量部に、ジエチレント
リアミン９重量部を混合して、モルタルに対する
曲げ接着強さ（湿潤条件）と５℃で24時間硬化後
の冷間圧延鋼板に対する引張りせん断接着強さを
測定した。結果は表１にまとめた。参考例２フエノール96重量部とｍ−キシレンジアミン
136重量部を十分混合した後、35％ホルマリン
（ホルムアルデヒドとして30重量部）を滴下して、
80℃で４時間反応させた。滴下終了後、さらに90
℃で４時間反応させた。反応終了後、減圧で脱水
して、フエノール、ホルムアルデヒド、ｍ−キシ
レンジアミンの脱水縮合物（以下、フエノール変
性キシレンジアミンという）を得た。実施例５ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（三井石油化
学工業(株)、商品名”EPOMIK Ｒ−130”、エポキ
シ当量：183〜193）100重量部に、架橋剤として
トリクロルプロパンを40モル％含むポリサルフア
イド重合体30重量部、フエノール変性キシレンジ
アミン10重量部、２，４，６−トリス（ジメチル
アミノメチル）フエノール10重量部を混合し、20
℃の水に１日浸せきして十分に水を含んだモルタ
ルを接着した。接着したモルタルを常温多湿（20
℃±１℃、湿度90〜100％）条件下で所定の時間、
養生をして曲げ接着強さを測定した。結果は表１
にまとめた。５℃で24時間硬化後の冷間圧延鋼板
に対する引張りせん断接着強さを測定した。結果
は表１にまとめた。参考例３ｏ−クレゾール108重量部と１，３−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン142重量部を十分混
合した後、35％ホルマリン（ホルムアルデヒドと
して30重量部）を滴下して、80℃で５時間反応さ
せた。滴下終了後、さらに90℃で５時間反応させ
た。反応終了後、減圧で脱水して、ｏ−クレゾー
ル、ホルムアルデヒド、１，３−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサンの脱水縮合物（以下、クレ
ゾール変性ビス（アミノメチル）シクロヘキサン
という）を得た。実施例６実施例５において、フエノール変性キシレンジ
アミンのかわりに、クレゾール変性ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサンを10重量部を混合して、
モルタルに対する曲げ接着強さ（湿潤条件）と５
℃で24時間硬化後の冷間圧延鋼板に対する引張り
せん断接着強さを測定した。結果は表１にまとめ
た。実施例７実施例５において、フエノール変性キシレンジ
アミンのかわりに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フエ
ニレンジアミンを10重量部を混合して、モルタル
に対する曲げ接着強さ（湿潤条件）と５℃＊24時
間後の冷間圧延鋼板に対する引張りせん断接着強
さを測定した。結果は表１にまとめた。実施例８実施例５において、フエノール変性キシレンジ
アミンのかわりに、ｍ−フエニレンジアミンを10
重量部を混合して、モルタルに対する曲げ接着強
さ（湿潤条件）と５℃＊24時間後の冷間圧延鋼板
に対する引張りせん断接着強さを測定した。結果
は表１にまとめた。実施例９実施例５において、フエノール変性キシレンジ
アミンのかわりに、ｐ，p′−ジアミノジフエニル
メタンを10重量部を混合して、モルタルに対する
曲げ接着強さ（湿潤条件）と５℃で24時間硬化後
の冷間圧延鋼板に対する引張りせん断接着強さを
測定した。結果は表１にまとめた。参考例４フエノール94重量部と１，２−ジアミノシクロ
ヘキサン228重量部を十分混合した後、35％ホル
マリン（ホルムアルデヒドとして60重量部）を滴
下して、室温で４時間反応させた。滴下終了後、
さらに80℃で２時間反応させた。反応終了後、減
圧で脱水して、フエノール、ホルムアルデヒド、
１，２−ジアミノシクロヘキサンの脱水縮合物
（以下、フエノール変性ジアミノシクロヘキサン
という）を得た。比較例２ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（三井石油化
学工業(株)、商品名”EPOMIK Ｒ−130”、エポキ
シ当量：183〜193）100重量部に、フエノール変
性ジアミノシクロヘキサン40重量部を混合して、
モルタルに対する曲げ接着強さ（湿潤条件）と５
℃で24時間硬化後の冷間圧延鋼板に対する引張り
せん断接着強さを測定した。結果は表１にまとめ
た。実施例 10 架橋剤としてトリクロルプロパンを40モル％含
むポリサルフアイド重合体75重量部、ｍ−キシレ
ンジアミン15重量部、２，４，６−トリス（ジメ
チルアミノメチル）フエノール10重量部を混合
し、これを硬化剤とした。主剤として、ビスフエ
ノールＡ型エポキシ樹脂（三井石油化学工業(株)、
商品名”EPOMIK Ｒ−130”、エポキシ当量：
183〜193）を使用した。主剤と硬化剤の混合比を
２／１に固定して、実施例１と同様にして、モル
タルに対する曲げ接着強さ（湿潤条件）を測定し
た。結果は表２にまとめた。実施例 11 実施例10において、ｍ−キシレンジアミンの配
合量を35重量部に変化させ、モルタルに対する曲
げ接着強さ（湿潤条件）を測定した。結果は表２
にまとめた。実施例 12 架橋剤としてトリクロルプロパンを40モル％含
むポリサルフアイド重合体60重量部、ベンジルア
ミン20重量部、２，４，６−トリス（ジメチルア
ミノメチル）フエノール20重量部を混合し、これ
を硬化剤とした。主剤として、ビスフエノールＡ
型エポキシ樹脂（三井石油化学工業(株)、商品名”
EPOMIK Ｒ−130”、エポキシ当量：183〜193）
を使用した。主剤と硬化剤の混合比を２／１に固
定して、実施例１と同様にしてモルタルに対する
曲げ接着強さ（湿潤条件）を測定した。結果は表
２にまとめた。実施例 13 実施例12において、ベンジルアミンの配合量を
10重量部に変化させ、モルタルに対する曲げ接着
強さ（湿潤条件）を測定した。結果は表２にまと
めた。実施例 14 ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（三井石油化
学エポキシ(株)、商品名”EPOMIK Ｒ−130”、エ
ポキシ当量：183〜193）100重量部に、架橋剤と
してトリクロルプロパンを40モル％含むポリサル
フアイド重合体35重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ
−フエニレンジアミン15重量部を混合し、実施例
１と同様にしてモルタルに対する曲げ接着強さ
（湿潤条件）を測定した。結果は表２にまとめた。比較例３実施例10において、ｍ−キシレンジアミンの配
合量をゼロにして、モルタルに対する曲げ接着強
さ（湿潤条件）を測定した。結果は表２にまとめ
た。比較例４実施例10において、２，４，６−トリス（ジメ
チルアミノメチル）フエノールの配合量をゼロに
して、モルタルに対する曲げ接着強さ（湿潤条
件）を測定した。結果は表２にまとめた。比較例５実施例12において、ベンジルアミンの配合量を
ゼロにして、モルタルに対する曲げ接着強さ（湿
潤条件）を測定した。結果は表２にまとめた。比較例６実施例12において、２，４，６−トリス（ジメ
チルアミノメチル）フエノールの配合量をゼロに
して、モルタルに対する曲げ接着強さ（湿潤条
件）を測定した。結果は表２にまとめた。比較例７ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（三井石油化
学工業(株)、商品名”EPOMIK Ｒ−130”、エポキ
シ当量：183〜193）100重量部に、フエノール変
性キシレンジアミン35重量部を混合して、モルタ
ルに対する曲げ接着強さ（湿潤条件）を測定し
た。結果は表２にまとめた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１ (A)分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂、(B)５モル％以上の架橋剤
で架橋された分子中に少なくとも２個以上のチオ
ール基を有する高架橋度ポリサルフアイド重合
体、(C)一級アミン類または変性一級アミン類およ
び、(D)三級アミン類からなるエポキシ樹脂接着
剤。