JP2001158796A

JP2001158796A - α−グルコシルジオスミンの製造方法及びフラボノイド組成物

Info

Publication number: JP2001158796A
Application number: JP34033899A
Authority: JP
Inventors: Takashi Yumoto; 本隆湯; Hideo Sato; 藤英雄佐; Yoichi Aiba; 羽洋一相
Original assignee: Toyo Sugar Refining Co Ltd
Current assignee: Toyo Sugar Refining Co Ltd
Priority date: 1999-11-30
Filing date: 1999-11-30
Publication date: 2001-06-12

Abstract

(57)【要約】【解決手段】α-グルコシルヘスペリジンを、酸化脱水
素反応させてα-グルコシルジオスミンを得ることを特
徴とするα-グルコシルジオスミンの製造方法。上記反
応を、溶媒中でヨウ素の存在下に行うことが好ましい。
また上記反応を、酸性条件下に行うことが好ましい。上
記溶媒がジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）であること
が好ましい。上記酸性条件を、反応系への硫酸の添加に
より達成させることが好ましい。α-グルコシルヘスペ
リジン１００重量部に対して、α-グルコシルジオスミ
ンを１０〜１０００重量部の量で含有することを特徴と
するフラボノイド組成物。【効果】水溶性のα-グルコシルジオスミンを低コスト
で効率よく大量に得られるようなα-グルコシルジオス
ミンの製造方法が提供される。また該製法で得られるフ
ラボノイド組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、α-グルコシルジオスミ
ンの製造方法及びフラボノイド組成物に関する。さらに
詳しくは、本発明は、水溶性のα-グルコシルジオスミ
ンを低コストで効率よく大量に得られるようなα-グル
コシルジオスミンの製造方法に関する。また本発明は、
上記のようにして得られたα-グルコシルジオスミンを
含有するフラボノイド組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ミカン科（Rutaceae）植物から抽
出されるフラボノイド類の一種であるジオスミンは、静
脈強化剤、血管保護剤等として静脈疾患の治療に錠剤、
カプセル剤、発泡性錠剤などの剤型で経口投与されてお
り、これを長期間継続して大量に経口投与することの意
義も認められるようになっている。

【０００３】しかしながら、ジオスミンは、水不溶性で
あり、またほとんどの溶媒に対しても不溶性であり、こ
のため服用にあたり、水や適当な溶媒に溶かして摂取す
ることができず、また嚥下量にも限界があるため大量に
経口投与しにくいとの問題点があった。このような問題
点を解決すべく、従来より種々の提案がなされており、
例えば、特開平８−２０８４６９号公報には、ミカン科
植物から抽出されたジオスミンのようなフラボノイド類
を経口投与するための薬学的組成物であって、錠剤又は
サシェット（小カプセル）の形態で提供される超微粒子
ジオスミンを含有する発泡性顆粒である組成物が開示さ
れ、該組成物は、水に容易に分散するため、１度にジオ
スミンを大量摂取することが可能である旨記載されてい
る。

【０００４】また、特開平７−１０７９７２号公報に
は、水難溶性のフラボノイド類を水溶性化できれば、抗
高血圧剤、出血性疾患予防剤等の薬剤として、化粧品等
の用途では紫外線吸収剤として、また食品分野では機能
性添加剤としての利用が期待できるなどの観点から、フ
ラボノイド類をｐＨ８以上のアルカリ域で、あるいは／
およびサイクロデキストリンを加えて可溶化する工程、
および該アルカリ域でサイクロデキストリン合成酵素で
糖転移させる工程により、フラボノイド類の配糖体を生
成させる方法が開示されている。このようにして得られ
たフラボノイド類の配糖体は、中和後も沈殿を生ずるこ
とがない。なお上記公報では、上記フラボノイド類とし
ては、ヘスペリジン、ジオスミン等が挙げられている。

【０００５】また、該公報の実施例には、糖供与体（ド
ナー）としての可溶性澱粉と、糖受容体（アクセプタ
ー）として難溶性フラボノイドであるジオスミン、ナリ
ンジン、ネオヘスペリジンおよびルチンを含有する溶液
をｐＨ９に調整してこれら難溶性フラボノイドを可溶化
した後、ＣＧＴａｓｅを添加し反応させて、ジオスミン
などそれぞれの難溶性フラボノイドにグルコースが１〜
１０個付加された配糖体を得たことが記載されている。

【０００６】しかしながら、原料のジオスミンは、ミカ
ン科植物等には少量しか含まれておらず、例えば、金沢
医科大学の田中氏等の報告によれば、温州ミカン１ｇ中
には、ヘスペリジンは３４．７０７ｍｇ含まれている
が、ジオスミンは０．０６４ｍｇしか含まれておらず、
天然物を原料として、低コストで水溶性の糖転移ジオス
ミン（α-グルコシルジオスミン）などを得ることは困
難であるという問題点がある。

【０００７】そこで、本発明者らは鋭意研究を重ねたと
ころ、原料としてジオスミンを用いるのではなく、柑橘
類などを中心に自然界に幅広く存在しており、極めて低
コストで容易に入手可能なヘスペリジンを原料とし、こ
れに糖転移して得られる水溶性のα-グルコシルヘスペ
リジンを酸化脱水素して水溶性のα-グルコシルジオス
ミンを製造することにより、低コストで容易に、水溶性
のα-グルコシルジオスミンを多量に得ることができる
ことなどを見出して本発明を完成するに至った。

【０００８】なお、「フラバノンを脱水素化反応してフ
ラボンを得るための新規な試薬系（Ｉ₂／ＤＭＳＯ／Ｈ₂
ＳＯ₄）」（W Fatma,Jawaid Iqbal,H Ismail,Kh Ishrat
ullah,WA Shaido及びW Rahman,1978,12,19、Ｊ.Chem.So
c.）と題する論文には、５，７，４’−トリメトキシ
フラバノン（I）を、触媒量のヨウ素（Ｉ₂）と濃硫酸の
存在下にジメチルスルホキシド（ＤＩＭＳＯ）とともに
約０．５時間１００℃で加熱したところ、５，７，４’
−トリメトキシフラボン（II）が得られたことが記載さ
れている。

【０００９】

【化１】

【００１０】しかしながら、該文献には、α-グルコシ
ルヘスペリジンからα-グルコシルジオスミンを得る方
法については、何ら記載も示唆もされていない。

【００１１】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、水への溶解度
が著しく高く、水溶液などとしての摂取が可能であるよ
うなα-グルコシルジオスミンを低コストで簡単かつ大
量に製造しうるようなα-グルコシルジオスミンの製造
方法を提供することを目的としている。

【００１２】また、本発明は、α-グルコシルヘスペリ
ジンと、α-グルコシルジオスミンとを特定量比で含有
し、水溶性に優れ、利尿剤などさまざまな用途に利用で
きるフラボノイド組成物を提供することを目的としてい
る。

【００１３】

【発明の概要】本発明に係るα-グルコシルジオスミン
の製造方法は、α-グルコシルヘスペリジンを、酸化脱
水素反応させてα-グルコシルジオスミンを得ることを
特徴としている。本発明では、上記反応を、溶媒中でヨ
ウ素の存在下に行うことが好ましい。

【００１４】本発明では、上記反応を、酸性条件下に行
うことが好ましく、このような酸性条件を、反応系への
硫酸の添加により達成させることが望ましい。本発明で
は、上記溶媒がジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）であ
ることが好ましい。本発明に係るフラボノイド組成物
は、α-グルコシルヘスペリジン１００重量部に対し
て、α-グルコシルジオスミンを１０〜１０００重量部
の量で含有することを特徴としている。

【００１５】本発明によれば、水溶性のα-グルコシル
ジオスミンを低コストで大量に製造できる。本発明に係
るフラボノイド組成物は、上記製法で得られ、α-グル
コシルヘスペリジンと、α-グルコシルジオスミンとを
特定量比で含有しており、水溶性に優れ、薬剤の用途で
は、経口摂取可能な抗高血圧剤、出血性疾患予防剤、利
尿剤等として、化粧品等の用途では紫外線吸収剤とし
て、また食品分野では機能性添加剤などとして、さまざ
まな用途に利用できる。

【００１６】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るα-グルコシ
ルジオスミンの製造方法について、具体的に説明する。＜α-グルコシルジオスミンの製造＞本発明では、下記
式[II]で示すα-グルコシルヘスペリジンを、酸化脱水
素反応させて、下記式［III］で示すα-グルコシルジオ
スミンを製造している。

【００１７】

【化２】

【００１８】上記式[II]、[III]中、Ｇはグルコースを
示し、ｎは１〜２０の整数を示す。本発明で用いられる
原料のα-グルコシルヘスペリジンは、上記式[II]に示
されるように、下記式［Ｉ］で示されるヘスペリジンの
グルコースの４位の位置にグルコース（Ｇ）がα-１，
４結合で順次ｎ個（１〜２０個）結合した化合物、また
はこれらグルコース数の異なるα-グルコシルヘスペリ
ジンの混合物である。

【００１９】なお、ヘスペリジンは、下記式[I]で示さ
れる。

【００２０】

【化３】

【００２１】このようなα-グルコシルヘスペリジンの
製法については、従来より公知の方法を採用することが
でき、例えば、本発明者らが先に提案した特開平１０−
３２３１９６号公報の他、特開平３−７５９３号公報に
記載の方法などを採用すればよい。本発明では、α-グ
ルコシルジオスミン製造用原料として、α-グルコシル
ヘスペリジンの他に、例えば、ヘスペレチン、ジオスミ
ン、ジオスメチンなどのフラボノイド類、糖類などが含
まれたものも使用できる。このように本発明では、α-
グルコシルヘスペリジンを含有する限り、天然原料であ
る柑橘系植物から得られる抽出・精製物であってもよ
く、合成物であってもよいが、好ましくは該原料中にα
-グルコシルヘスペリジンが５０重量％以上、さらに好
ましくは８０重量％以上の量で含まれていることが製造
効率の点で望ましい。

【００２２】本発明においては、上記反応は、酸性条件
下でも、中性域などでも行うことができるが、通常、ｐ
Ｈ７以下、好ましくはｐＨ６．０〜１．０、さらに好ま
しくはｐＨ５．０〜２．０の酸性条件下に反応を行うこ
とが反応速度を高める上で望ましい。この際用いられる
酸としては、無機酸でも有機酸でもよいが、好ましくは
無機酸が用いられる。

【００２３】無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、炭
酸、燐酸、過塩素酸等が挙げられ、硫酸が好ましい。有
機酸としては、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン
酸、フェノール、エノール、チオール、酸イミド、オキ
シム、スルホアミド等が挙げられる。このような酸は、
上記ｐＨ値となるような量で、１種または２種以上組合
せて用いられる。

【００２４】本発明では、上記反応を、ヨウ素（Ｉ₂）
の存在下に行うことが反応性に優れるため好ましい。ヨ
ウ素は、α-グルコシルヘスペリジン１００重量部に対
して、通常、０．００１〜２０重量部、好ましくは０．
１〜１０重量部の量で用いられる。本発明では、上記反
応を溶媒の存在下に行うことが望ましい。

【００２５】本発明では、溶媒としては、例えば、ジメ
チルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、炭素数１〜１０の脂肪
族アルコール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ、
好ましくはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）が用いら
れる。このような溶媒は、１種または２種以上組み合わ
せて用いてもよい。このような溶媒は、α-グルコシル
ヘスペリジン１重量部に対して、通常、０．５〜１００
重量部、好ましくは１〜１０重量部の量で用いられる。
また、上記したように、原料中にα-グルコシルヘスペ
リジン以外の成分を含むα-グルコシルジオスミン製造
用原料を用いる場合には、その含有量に合わせて、溶媒
を適宜増量すればよい。

【００２６】また、このような反応は、通常、１０〜１
２０℃、好ましくは２０〜７０℃の温度で、常圧下ある
いは加圧下（０〜１０ＭＰａ）に、通常０．１〜２４０
時間、好ましくは１〜２４時間行われる。本発明では、
上記のように、溶媒好ましくはジメチルスルホキシド中
で、このようなα-グルコシルジオスミン製造用原料と
してのα-グルコシルヘスペリジンに、ヨウ素を、好ま
しくは硫酸に代表される酸性条件下で作用させると、α
-グルコシルヘスペリジンの酸化脱水素反応が速やかに
進行して、所望のα-グルコシルジオスミンを主体とす
る反応生成物（フラボノイド組成物）が得られる。

【００２７】このようにして得られたフラボノイド組成
物には、原料のα-グルコシルヘスペリジン１００重量
部に対して、α-グルコシルジオスミンが通常、１０〜
１０００重量部、好ましくは５０〜２００重量部の量で
含まれていることが抗高血圧剤、出血性疾患予防剤、利
尿剤等として、化粧品等の用途では紫外線吸収剤とし
て、また食品分野では機能性添加剤、酸化防止剤、呈味
改善剤、退色防止剤等として用いる上で優れた薬効、性
能が期待できるため望ましい。またこのような反応生成
物より得られる固形分には、α-グルコシルジオスミン
が、通常、１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重
量％の量で含まれていることが望ましい。

【００２８】なお、このようにして得られた反応生成物
には、上記α-グルコシルジオスミンの他に、未反応原
料のα-グルコシルヘスペリジンなどの水溶性ヘスペリ
ジン；副反応物のジオスミン、ヘスペリジン、糖類例え
ば、グルコースなど；が含まれていることが多い。この
ようなα-グルコシルジオスミンが含まれた反応生成物
であるフラボノイド組成物は、水溶性に優れており、溶
媒を留去した後、精製して、触媒として用いたヨウ素、
糖類、塩などを除去し、必要により粉末化するなど固化
して、医薬品、健康食品等としてそのまま用いてもよ
く、あるいは種々の医薬品、化粧品、健康食品、通常の
食品等に添加して用いてもよく、あるいは、さらにクロ
マト分離法等によりα-グルコシルジオスミンのみを分
取して用いてもよい。

【００２９】[フラボノイド組成物]本発明に係るフラボ
ノイド組成物には、α-グルコシルヘスペリジン１００
重量部に対して、α-グルコシルジオスミンが１０〜１
０００重量部、好ましくは５０〜２００重量部の量で含
有されている。このようなフラボノイド組成物は、上述
したように、α-グルコシルヘスペリジンを、酸化脱水
素反応させて得られる。このようにして得られたフラボ
ノイド組成物には、通常、糖類、塩類、溶媒、触媒とし
て用いたハロゲンなどが含まれている。このフラボノイ
ド組成物から、糖類、塩類、溶媒、触媒として用いたハ
ロゲンなどを除去するには、従来より公知の方法を採用
すればよく、例えば、溶媒を留去してからカチオン交換
樹脂、アニオン交換樹脂を用いて塩類、触媒として用い
たハロゲンを除去する方法や、多孔性吸着樹脂を用いる
方法、または両者を組み合わせて用いる方法等が挙げら
れる。

【００３０】多孔性吸着樹脂を用いる方法についてさら
に詳説すると、本発明では、カラムに上記多孔性吸着樹
脂を充填し、高濃度のエタノール水溶液等で活性化して
おき、このカラムに、α-グルコシルジオスミンを含有
する上記フラボノイド組成物（α-グルコシルジオスミ
ン含有液）を１０〜６０℃の温度で通液する等の方法
で、該樹脂に上記フラボノイド組成物を接触させ、α-
グルコシルジオスミン、α-グルコシルヘスペリジン等
を吸着させる。この際に、反応に用いた溶媒や触媒、副
生物として含まれている糖類、塩類は樹脂に吸着されず
に流出しやすい。

【００３１】この際用いられる多孔性吸着樹脂として、
具体的には、例えば、ＨＰ−２０、ＨＰ−５０、ＸＡＤ
−２等の非極性樹脂、ＸＡＤ−７等の中間極性樹脂が挙
げられる。次いで、充填樹脂容量の１〜４倍量程度の水
または温水（１０〜６０℃程度）で洗浄して遊離糖や塩
類を主体とする夾雑物を除去した後、アルコール、アル
コール−水（アルコール／水＝５０〜１００／２５〜
１）等の溶離液を１０〜６０℃の温度で通液する等の方
法で、該樹脂に吸着しているα-グルコシルジオスミ
ン、α-グルコシルヘスペリジン等のフラボノイド類を
溶出させる。

【００３２】このようにして得られたフラボノイド組成
物には、α-グルコシルヘスペリジン１００重量部に対
して、α-グルコシルジオスミンが１０〜１０００重量
部、好ましくは５０〜２００重量部で含まれている。な
お、少量のヘスペリジン、ジオスミン、糖類等の成分が
少量含まれていてもよい。なお、上記アルコールとして
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等の炭素数が１〜５の低級アルコールが挙げられる。

【００３３】この液状のフラボノイド組成物（溶出液）
は、そのまま使用することもできるが、上記溶出液を必
要により濃縮し、真空乾燥等すれば、粉末状などの性状
を有し、水溶性のフラボノイド組成物を得ることができ
る。本発明に係るフラボノイド組成物は、このようにα
-グルコシルジオスミンを高濃度で含有しており、しか
も該組成物は、α-グルコシルヘスペリジンとα-グルコ
シルジオスミンとを含み、水溶性に優れており、抗高血
圧剤、出血性疾患予防剤（静脈強化剤、血管保護剤等）
等の経口摂取可能な薬剤として、またより広範な種類の
ガンに対する制ガン剤として、化粧品等の用途では紫外
線吸収剤として、また食品分野では機能性添加剤として
の利用が期待できる。

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば、水溶性のα-グルコシ
ルジオスミンを低コストで効率よく大量に製造できる。
本発明に係るフラボノイド組成物は、水溶性に優れたα
-グルコシルジオスミンを高濃度で含有し、また水溶性
のα-グルコシルヘスペリジンと、α-グルコシルジオス
ミンとを特定量比で含有し、著しく水溶性に優れてお
り、薬剤の用途では、経口摂取可能な抗高血圧剤、出血
性疾患予防剤等として、化粧品等の用途では紫外線吸収
剤として、また食品分野では機能性添加剤などとしての
利用が期待できる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明に係るα-グルコシルジオスミ
ンの製造方法について、実施例によりさらに具体的に説
明するが、本発明は、係る実施例により何ら制限される
ものではない。

【００３６】

【実施例１】＜Ａ液＞ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）２５０ｍｌにα-モノグルコシルヘスペリジン（東
洋精糖（株）製）１２．５ｇを溶解させた後、ヨウ素
０．５ｇを加えて溶解させ、次いで、濃度２ｍｏｌ／Ｌ
の硫酸を５ｍｌ加えてｐＨ２．０とし、密閉容器内で７
０℃の温度で１２時間反応させた（Ａ液）。＜Ｂ液＞上記Ａ液の調製工程において、濃度２ｍｏｌ／
Ｌの硫酸５ｍｌに代えて、水５ｍｌ添加した以外は、上
記と同様にして、試料液（Ｂ液）を調製した。＜Ａ液、Ｂ液の分析＞上記Ａ液および調製直後のＢ液
を、それぞれ５０倍希釈して高速液体クロマトグラフィ
ー（ＨＰＬＣ）分析を行った。

【００３７】上記Ｂ液のＨＰＬＣ分析結果を図１に示
し、また上記Ａ液のＨＰＬＣ分析結果を図２に示す。な
お、ＨＰＬＣ分析条件は以下の通り。＜ＨＰＬＣ分析条件＞カラム：Ｃ１８ＵＧ（４．６ｍｍＩＤ×２５０ｍｍ）移動相：水／メタノール／酢酸＝６５／３０／５（v/
v）流速：０．５ｍｌ／分温度：４５℃ 検出器：フォトダイオードアレイ検出器上記Ｂ液のＨＰＬＣクロマトグラフ（図１）では、リテ
ンションタイム（Ｒ．Ｔ．）が７．５分の位置にあるα
-モノグルコシルヘスペリジン（ａ）のピークの高さ
が、Ａ液のＨＰＬＣクロマトグラフ（図２）では、約１
／５に減少し、これに代わってＲ．Ｔ．が８．９分の位
置と９．８分の位置に新たなピークが生じた。

【００３８】これら各ピークを示す物質の紫外部吸収ス
ペクトル（図３）を見ると、図１ではＲ．Ｔ．が７．５
分にあるα-モノグルコシルヘスペリジンは、フラバノ
ン特有の２８５ｎｍ付近に紫外部極大吸収を示している
ことが分かる。一方、図２では、Ｒ．Ｔ．が８．９分の
位置と９．８分の位置に生じていた新たなピークの紫外
部吸収スペクトルは、２５０ｎｍおよび３５０ｎｍ付近
にそれぞれ最大吸収およびそれに次ぐ２番目の大きな吸
収を示した。

【００３９】この紫外部吸収スペクトルは、フラボンの
一種であるジオスミンの紫外部吸収スペクトルと一致し
ており、またＨＰＬＣ分析によりＲ．Ｔ．が９．８分の
位置のピークは、ジオスミン試薬（シグマ社製）のＨＰ
ＬＣ分析を行った場合のＲ．Ｔ．と一致した。以上のこ
とから、図２においてＲ．Ｔ．が８．９分および９．８
分の位置に生じた新たなピークを示す物質のうち、Ｒ．
Ｔ．が９．８分の位置のピークは、ジオスミンであるこ
とが分かった。

【００４０】またＲ．Ｔ．が８．９分の位置にピークを
示す物質を分離し、これにα-グルコシダーゼ（トラン
スグルコシダーゼＬ「アマノ」天野製薬（株）製）を作
用させたところ、ジオスミンのＲ．Ｔ．の位置にそのピ
ークが移動したことから、Ｒ．Ｔ．が８．９分の位置の
ピークは、グルコシルジオスミンであることが判明し
た。

【００４１】さらに、Ｒ．Ｔ．が８．９分の位置にピー
クを示す物質にα-グルコシダーゼを作用させたとこ
ろ、ジオスミンとグルコースが等モル量で生じたことか
ら、このピークは、モノグルコシルジオスミンであるこ
とが判明した。

【００４２】

【実施例２】＜Ｃ液＞実施例１において、Ａ液調製の際
に、濃度２ｍｏｌ／Ｌの硫酸を添加しなかった以外は、
実施例１のＡ液と同様にして、試料液（Ｃ液）を調製し
た。＜Ｄ液＞実施例１において、Ａ液調製の際に、濃度
２ｍｏｌ／Ｌの硫酸を添加せず、また溶媒のジメチルス
ルホキシド（ＤＭＳＯ）２５０ｍｌに代えて水２５５ｍ
ｌを用いた以外は、実施例１のＡ液と同様にして、試料
液（Ｄ液）を調製した。＜Ｃ液、Ｄ液の分析＞上記Ｃ液
については２４時間間隔でサンプルを採取し９６時間経
過したサンプルまで、またＤ液については調製直後のサ
ンプルを採取し、それぞれ５０倍希釈して上記実施例１
の場合と同様な条件でＨＰＬＣ分析を行った。

【００４３】その結果、Ｄ液のＨＰＬＣ分析のときに見
られたα-モノグルコシルヘスペリジンのピークの高さ
が、Ｃ液のＨＰＬＣ分析では時間の経過と共に減少して
おり、９６時間経過後のサンプルでは、α-モノグルコ
シルヘスペリジンのピークの高さがＣ液調製直後の場合
に比して、約１／４に減少し、代わって、モノグルコシ
ルジオスミンのピーク（Ｒ．Ｔ．＝９．８分）の高さ
が、時間の経過と共に増加していることが分かった。

【００４４】Ｃ液調製後、９６時間経過後のＨＰＬＣ分
析の結果を図４に示す。＜α-モノグルコシルジオスミ
ンの濃縮・乾燥＞実施例１のＡ液を、多孔性合成吸着樹
脂（商品名：「ダイヤイオンＨＰ−２０」、三菱化成工
業（株））のカラムにＳＶ：１．５で通液し、次いで該
カラムを樹脂容量の２倍量の温水で洗浄した。

【００４５】次いで、濃度５０％のエタノール水溶液を
樹脂容量の２倍量通し、樹脂に吸着していた画分を溶出
させ回収した。上記多孔性合成吸着樹脂カラムにＡ液を
通液させた際に吸着されず、そのまま流出した画分と、
温水洗浄時の流出画分と、上記エタノール水溶液を通液
した際に得られた溶出・流出画分の各成分を分析したと
ころ、Ａ液の通液時の流出画分及び温水洗浄画分には、
糖、塩等が含まれ、５０％エタノール水溶液通液時の溶
出画分には、モノグルコシルヘスペリジン、ヘスペリジ
ン、モノグルコシルジオスミン、ジオスミンが含まれて
いた。

【００４６】５０％エタノール水溶液通液時の溶出画分
を真空下に、エバポレーターで濃縮後、真空下で乾燥
し、可溶性フラボノイド配糖体の粉末１１．５ｇを得
た。該可溶性フラボノイド配糖体の粉末を分析したとこ
ろ、この粉末には、下記成分が下記の量で含まれてい
た。モノグルコシルヘスペリジン２９重量％ヘスペリジン１３重量％モノグルコシルジオスミン３０重量％ジオスミン１１重量％。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１におけるＢ液のＨＰＬＣ分析
結果を示す。

【図２】図２は、実施例１におけるＡ液のＨＰＬＣ分析
結果を示す。

【図３】図３は、実施例１におけるＡ液およびＢ液でＨ
ＰＬＣ分析の結果、ピークを示す物質の紫外部吸収スペ
クトルを示す。

【図４】図４は、Ｃ液調製後、９６時間経過後のＨＰＬ
Ｃ分析の結果を示す。

【符号の説明】

ａ・・・・・モノグルコシルヘスペリジンｂ・・・・・モノグルコシルジオスミンｃ・・・・・ジオスミンｄ・・・・・ヘスペリジン

フロントページの続き (72)発明者相羽洋一千葉県市原市岩崎西１丁目６番地41 東洋精糖株式会社千葉工場内Ｆターム(参考） 4C057 AA19 BB04 DD01 KK08 4C086 AA03 AA04 EA11 MA04 ZA36 ZA83

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】α-グルコシルヘスペリジンを、酸化脱水
素反応させてα-グルコシルジオスミンを得ることを特
徴とするα-グルコシルジオスミンの製造方法。
【請求項２】上記反応を、溶媒中でヨウ素の存在下に行
うことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】上記反応を、酸性条件下に行うことを特徴
とする請求項１〜２の何れかに記載の方法。
【請求項４】上記溶媒がジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記
載の方法。
【請求項５】上記酸性条件を、反応系への硫酸の添加に
より達成させることを特徴とする請求項２〜４の何れか
に記載の方法。
【請求項６】α-グルコシルヘスペリジン１００重量部
に対して、α-グルコシルジオスミンを１０〜１０００
重量部の量で含有することを特徴とするフラボノイド組
成物。