JP2001155970A - 電解コンデンサ電極用アルミニウム材およびアルミニウム箔、ならびにアルミニウム箔の製造方法 - Google Patents
電解コンデンサ電極用アルミニウム材およびアルミニウム箔、ならびにアルミニウム箔の製造方法Info
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Abstract
て、深いエッチングピットを均一に発生させて確実に拡
面率を高め、静電容量のさらなる増大を図る。 【解決手段】 電解コンデンサ電極用アルミニウム箔
は、化学組成において、Al純度:99.96%以上で
あり、Si:2〜20ppm、Fe:2〜15ppm、
Cu:20〜200ppmを含有するとともに、Ti、
Zr、Vのうちの少なくとも1種を26ppm以上、か
つ合計で26〜100ppm含有し、B含有量が3pp
m以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物か
らなるアルミニウム箔であって、平均結晶粒径が300
μm以下であるとともに、箔表面において、立方体方位
{100}〈001〉からの方位差が10°以下の結晶
粒の面積が75%以上を占める。
Description
電極として用いられるアルミニウム材およびアルミニウ
ム箔、さらにこのような電解コンデンサ電極用アルミニ
ウム箔の製造方法に関する。
ム」の語はアルミニウムおよびその合金の両者を含む意
味で用いられる。
器に組み込まれる電解コンデンサ電極用アルミニウム箔
についても静電容量の向上が要望されている。
ルミニウム材は、拡面率を高めて静電容量を向上させる
ためにエッチング処理される。そして、エッチング処理
により形成されるエッチングピットの深さが深いほど拡
面率が高くなるため、エッチング適性を改善すべくエッ
チング処理の前工程としてアルミニウム材に様々な処理
が行われている。例えば、(100)結晶方位の調整、
アルミニウム材へのPb、Bi等微量不純物の添加によ
る組成の調整、最終焼鈍前の脱脂洗浄、最終焼鈍前の水
和処理と最終焼鈍での結晶性酸化膜の形成処理、最終焼
鈍前の酸化処理等である(特公昭58−34925号、
特開平3−122260号他)。また、Ti、Zr、V
等の元素を添加して表層への濃化を利用した方法も提案
されている(特開平4−62822号)。
エッチングピットの深さを深くするだけではアルミニウ
ム箔の拡面率の向上が十分ではなく、さらに拡面率を向
上させるためには局部エッチング、未エッチング、表面
溶解を少なくして、エッチングピットをエッチング面で
均一に、かつ高密度に発生させる必要がある。前述され
たような種々の方法は、高密度かつ均一にエッチングピ
ットを発生させるという点で十分ではなく、ますます増
大しつつある静電容量への要望に応えうるものではな
い。
て、深いエッチングピットを高密度かつ均一に発生させ
て確実に拡面率を高め、静電容量のさらなる増大を図る
ことができる電解コンデンサ電極用アルミニウム材およ
びアルミニウム箔を提供しようとするものである。
に、この発明の電解コンデンサ電極用アルミニウム材
は、化学組成において、Al純度:99.96%以上で
あり、Si:2〜20ppm、Fe:2〜15ppm、
Cu:20〜200ppmを含有するとともに、Ti、
Zr、Vのうちの少なくとも1種を26ppm以上、か
つ合計で26〜100ppm含有し、B含有量が3pp
m以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物か
らなること、または化学組成において、Al純度:9
9.96%以上であり、Si:2〜20ppm、Fe:
2〜15ppm、Cu:20〜200ppmを含有する
とともに、Ti、Zr、Vのうちの少なくとも1種を2
6ppm以上、かつ合計で26〜100ppmを含有
し、Pb、In、Sn、Sbのうちの少なくとも1種を
0.3ppm以上かつ、合計で0.3〜30ppmを含
有し、B含有量が3ppm以下に規制され、残部がアル
ミニウムおよび不純物からなることを特徴とする。
ルミニウム箔は、化学組成において、Al純度:99.
96%以上であり、Si:2〜20ppm、Fe:2〜
15ppm、Cu:20〜200ppmを含有するとと
もに、Ti、Zr、Vのうちの少なくとも1種を26p
pm以上、かつ合計で26〜100ppm含有し、B含
有量が3ppm以下に規制され、残部がアルミニウムお
よび不純物からなるアルミニウム箔であって、平均結晶
粒径が300μm以下であるとともに、箔表面におい
て、立方体方位{100}〈001〉からの方位差が1
0°以下の結晶粒の面積が75%以上を占めること、ま
たは化学組成において、Al純度:99.96%以上で
あり、Si:2〜20ppm、Fe:2〜15ppm、
Cu:20〜200ppmを含有するとともに、Ti、
Zr、Vのうちの少なくとも1種を26ppm以上、か
つ合計で26〜100ppmを含有し、Pb、In、S
n、Sbのうちの少なくとも1種を0.3ppm以上、
かつ合計で0.3〜30ppmを含有し、B含有量が3
ppm以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純
物からなるアルミニウム箔であって、平均結晶粒径が3
00μm以下であるとともに、箔表面において、立方体
方位{100}〈001〉からの方位差が10°以下の
結晶粒の面積が75%以上を占めることを特徴とする。
箔の製造方法は、請求項1または2の化学組成を有する
アルミニウム材に対し、箔圧延後の最終焼鈍を380〜
550℃の範囲で行うことを特徴とする。
ウム材または箔の化学組成において、各元素の添加意義
および含有量の限定理由は次のとおりである。
るのは、99.96%未満では不純物量が多くなって、
微量添加元素の含有量を制御しても、エッチング時に過
溶解が生じやすくなってエッチング特性が低下するため
である。
る効果がある。含有量が2ppm未満では前記効果に乏
しく、20ppmを超えるとエッチングピットの分布が
不均一になるため、2〜20ppmに規定する。Si含
有量の好ましい上限値は15ppmである。
る元素であり、多量に含有していると最終焼鈍温度によ
ってはAl−Fe系の析出物を形成してエッチングピッ
トの形成を不均一にする。Fe含有量が15ppmを超
えるとAl−Fe系の析出物を形成しやすくなり、2p
pm未満に規制するのは精製コストの面で不利であるた
め、2〜15ppmとする。Fe含有量の好ましい上限
値は4ppmである。
素である。含有量が20ppm未満ではその効果が乏し
く、200ppmを超えると結晶組織において立方体方
位の形成を阻害してエッチング特性を阻害するため、2
0〜200ppmの範囲に規定する。Cu含有量の好ま
しい下限値は30ppmであり、好ましい上限値は15
0ppmである。
グピット発生を増大させる効果がある。これらの元素は
少なくとも1種の含有によって前記効果を得ることがで
き、2種以上の併用で相乗効果が得られる。これらの元
素の含有量は少なくとも1種が単独で26ppm未満で
は前記効果に乏しく、合計で100ppmを超えるとエ
ッチングピットの分布が不均一になるため、合計含有量
を26〜100ppmの範囲とする。これらの元素の合
計含有量の好ましい上限値は70ppmである。
ると、エッチングピットを局部的に集中発生させるおそ
れがあるため、可及的に少ないことが好ましく、3pp
m以下に規制する。B含有量の好ましい上限値は1pp
mである。
に箔表面に濃化し、エッチング初期のエッチングピット
発生を均一化し、局部的なエッチングピット発生を抑制
する。これらの元素は少なくとも1種の含有によって前
記効果を得ることができ、2種以上の併用で相乗効果が
得られる。これらの元素は少なくとも1種が単独で0.
3ppm未満では前記効果に乏しく、合計で30ppm
を超えると箔表面の溶解が激しくなり静電容量が却って
低下するため、合計含有量を0.3〜30ppmの範囲
とする。これらの元素の合計含有量の好ましい下限値は
0.5ppmであり、好ましい上限値は20ppmであ
る。
解コンデンサ電極材料として化学組成を規定するもので
あり、その形状は圧延によって得られる箔はもとより、
圧延前のスラブや圧延の中間段階のものをも包含する。
電極用アルミニウム箔は圧延および最終焼鈍を経た箔を
対象とし、上述の化学組成に加えて、結晶粒および箔表
面の結晶粒の立方体方位占有率によっても規定する。
ルミニウム箔はエッチングピットが高密度となり表面積
が拡大することで、高い静電容量が実現される。ただ
し、エッチングピットが高密度になることにより、エッ
チング箔の強度が低下するおそれがあるため、箔強度を
低下させないために、結晶粒を平均粒径で300μm以
下に規定したものである。平均結晶粒の好ましい上限値
は200μmである。また、箔表面は立方体方位占有率
の高い結晶組織であることが好ましい。立方体方位占有
率の低い箔では、エッチング時に箔表面の溶解量が増
し、箔厚が部分的に薄くなって箔強度を維持できなくな
り、十分な拡面率の向上を図ることができない。そのた
め、この発明のアルミニウム箔においては、立方体方位
{100}〈001〉からの方位差が10°以下の結晶
粒の面積が75%以上であることを要件とする。好まし
い立方体方位占有率は80%以上、特に好ましくは90
%以上である。
ウム箔は、アルミニウム鋳塊の面削、熱間圧延、中間焼
鈍を含む冷間圧延、箔圧延、脱脂洗浄、最終焼鈍の各工
程を経て製作される。そして、この発明の電解コンデン
サ電極用アルミニウム箔の製造方法においては、箔圧延
後の最終焼鈍を380〜550℃の範囲で行うことによ
り、平均結晶粒径、箔表面の立方体方位占有率といった
箔の結晶組織を上記範囲に制御することができる。結晶
組織を上記範囲に制御するために、最終焼鈍温度が38
0℃未満では、Al−Fe系の析出物が結晶粒界に析出
し、粒界が優先的にエッチングされ、エッチングピット
の発生が不均一になる。一方、550℃を超えると、結
晶粒が粗大となり箔表面の立方体方位占有率が低下す
る。最終焼鈍温度の好ましい下限値は400℃であり、
好ましい上限値は500℃、特に好ましい上限値は48
0℃である。なお、最終焼鈍における加熱時間は常法に
よれば良く、2〜24時間が好ましい。
する。
ールドにて、Al純度99.99%の高純度アルミニウ
ムに対し表1に示す元素をそれぞれ添加した組成の鋳塊
を作製した。そして、これらの鋳塊に対し、面削、熱間
圧延、冷間圧延、中間焼鈍を経て厚さ100μmの箔に
圧延し、脱脂洗浄後に表2示す各温度で24時間最終焼
鈍した。これらの箔について、平均結晶粒径および立方
体方位占有率を調べた。
20wt%硫酸の混合浴を用いて、0.2A/cm2で1
00秒間直流電解エッチングした後、同液中で12分間
ケミカルエッチングを施し、エッチングによる溶解量お
よび引張強度を調べた。
ほう酸浴中で350Vで化成処理を行った後3wt%ほう
酸アンモニウム中で静電容量を測定した。
有率、エッチングによる溶解量、エッチド箔の引張強
度、静電容量を、表2に併せて示す。なお、溶解量およ
び静電容量は比較例4をそれぞれ100%とした相対値
で示す。立方体方位からの方位差の測定については,E
BSP(Electron Back Scattering Pattern)法により
行った。
いはさらに結晶組織を規定することにより拡面率を増大
させて高い静電容量が得られることを確認できた。ま
た、最終焼鈍温度を規定することにより、エッチング特
性に優れた結晶組織に制御できることを確認できた。
サ電極用アルミニウム材は、化学組成において、Al純
度:99.96%以上であり、Si:2〜20ppm、
Fe:2〜15ppm、Cu:20〜200ppmを含
有するとともに、Ti、Zr、Vのうちの少なくとも1
種を26ppm以上、かつ合計で26〜100ppm含
有し、B含有量が3ppm以下に規制され、残部がアル
ミニウムおよび不純物からなるものであるから、エッチ
ング時に過剰溶解を生じさせることなくエッチングピッ
トを高密度かつ均一に発生させて、拡面率を増大させる
ことができる。そして、このような拡面率の増大により
静電容量の向上を図ることができる。また、上記組成に
加えて、Pb、In、Sn、Sbのうちの少なくとも1
種を0.3ppm以上、かつ合計で0.3〜30ppm
を含有するアルミニウム材では、さらにエッチング特性
が向上してエッチングによる拡面率の増大を図ることが
できる。
ルミニウム箔は、前記化学組成に加えて、平均結晶粒径
が300μm以下であるとともに、箔表面において、立
方体方位{100}〈001〉からの方位差が10°以
下の結晶粒の面積が75%以上を占めるものであるか
ら、エッチングによる拡面率の増大を確かなものとして
静電容量の向上を図ることができる。
アルミニウム箔の製造方法は、上記化学組成を有するア
ルミニウム材に対し、箔圧延後の最終焼鈍を380〜5
50℃の範囲で行うものであるから、平均結晶粒径、箔
表面の立方体方位占有率といった箔の結晶組織を上記範
囲に制御することができる。
Claims (5)
- 【請求項1】 化学組成において、Al純度:99.9
6%以上であり、Si:2〜20ppm、Fe:2〜1
5ppm、Cu:20〜200ppmを含有するととも
に、Ti、Zr、Vのうちの少なくとも1種を26pp
m以上、かつ合計で26〜100ppm含有し、B含有
量が3ppm以下に規制され、残部がアルミニウムおよ
び不純物からなることを特徴とする電解コンデンサ電極
用アルミニウム材。 - 【請求項2】 化学組成において、Al純度:99.9
6%以上であり、Si:2〜20ppm、Fe:2〜1
5ppm、Cu:20〜200ppmを含有するととも
に、Ti、Zr、Vのうちの少なくとも1種を26pp
m以上、かつ合計で26〜100ppmを含有し、P
b、In、Sn、Sbのうちの少なくとも1種を0.3
ppm以上、かつ合計で0.3〜30ppmを含有し、
B含有量が3ppm以下に規制され、残部がアルミニウ
ムおよび不純物からなることを特徴とする電解コンデン
サ電極用アルミニウム材。 - 【請求項3】 化学組成において、Al純度:99.9
6%以上であり、Si:2〜20ppm、Fe:2〜1
5ppm、Cu:20〜200ppmを含有するととも
に、Ti、Zr、Vのうちの少なくとも1種を26pp
m以上、かつ合計で26〜100ppm含有し、B含有
量が3ppm以下に規制され、残部がアルミニウムおよ
び不純物からなるアルミニウム箔であって、平均結晶粒
径が300μm以下であるとともに、箔表面において、
立方体方位{100}〈001〉からの方位差が10°
以下の結晶粒の面積が75%以上を占めることを特徴と
する電解コンデンサ電極用アルミニウム箔。 - 【請求項4】 化学組成において、Al純度:99.9
6%以上であり、Si:2〜20ppm、Fe:2〜1
5ppm、Cu:20〜200ppmを含有するととも
に、Ti、Zr、Vのうちの少なくとも1種を26pp
m以上、かつ合計で26〜100ppmを含有し、P
b、In、Sn、Sbのうちの少なくとも1種を0.3
ppm以上、かつ合計で0.3〜30ppmを含有し、
B含有量が3ppm以下に規制され、残部がアルミニウ
ムおよび不純物からなるアルミニウム箔であって、平均
結晶粒径が300μm以下であるとともに、箔表面にお
いて、立方体方位{100}〈001〉からの方位差が
10°以下の結晶粒の面積が75%以上を占めることを
特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム箔。 - 【請求項5】 請求項1または2の化学組成を有するア
ルミニウム材に対し、箔圧延後の最終焼鈍を380〜5
50℃の範囲で行うことを特徴とする電解コンデンサ電
極用アルミニウム箔の製造方法。
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