JP2001151623A

JP2001151623A - 皮膚外用剤

Info

Publication number: JP2001151623A
Application number: JP32945899A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Sato; 潔佐藤; Kiyotaka Hasegawa; 聖高長谷川; Ouji Ifuku; 欧二伊福; Itaru Yamamoto; 格山本
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1999-11-19
Filing date: 1999-11-19
Publication date: 2001-06-05

Abstract

(57)【要約】【課題】美白効果を有し、とくに使用性に優れた皮膚
外用剤を提供する。【解決手段】グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸のアシ
ル化誘導体を０．００１〜１０．０重量％と、シリコー
ン油を０．１〜６０．０重量％とを配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は皮膚外用剤に関し、
特に肌なじみがよく、かつさっぱりとした使用感を有す
る皮膚外用剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近
年、安定かつ油溶性のアスコルビン酸誘導体として、ア
スコルビン酸の２位及び６位にそれぞれ糖及び脂肪酸が
配位した物質であるグリコシル−Ｌ−アスコルビン酸の
アシル化誘導体が報告されている（日本薬学会第１１８
年会講演要旨集３、７７頁、平成１０年３月５日発
行）。このグリコシル−Ｌ−アスコルビン酸のアシル化
誘導体は、表皮中、真皮中のエステラーゼ活性及びグル
コシダーゼ活性により、脂肪酸部分及び糖部分が解離す
ることによりＬ−アスコルビン酸を生じる。Ｌ−アスコ
ルビン酸は、一般にメラニン生成過程の代謝中間物であ
るドーパキノンまたはドーパクロムをドーパへと還元す
ることによりメラニン生成を抑制し、また、生成してい
る濃色酸化型メラニンを淡色還元型メラニンに戻す作用
を有し、皮膚の美白化、しみ、そばかす、黒皮症、肝班
等の治療、改善に有効な化合物である。グリコシル−Ｌ
−アスコルビン酸のアシル化誘導体とＬ−アスコルビン
酸とを比較すると、グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸の
アシル化誘導体は分子内に還元性基を有していないた
め、熱、光、酸素及び金属イオンに対して安定であり、
また、脂肪酸の付加により油溶性が増し、経皮吸収性が
改善されている点で優れている。

【０００３】しかしながら、このグリコシル−Ｌ−アス
コルビン酸のアシル化誘導体を配合した皮膚外用剤は、
特有のべたつき感があり、これを配合した化粧料等の感
触が悪くなるという欠点を有していた。このため、グリ
コシル−Ｌ−アスコルビン酸のアシル化誘導体を配合で
き、しかもべたつき感の少ない皮膚外用剤、特に皮膚化
粧料が望まれていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決するために鋭意研究した結果、グリコシル−Ｌ−ア
スコルビン酸のアシル化誘導体とシリコーン油を組み合
わせて用いることにより、特有のべたつき感が低減され
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、グリコシル−Ｌ−ア
スコルビン酸のアシル化誘導体を０．００１〜１０．０
重量％と、シリコーン油を０．１〜６０．０重量％とを
含有することを特徴とする皮膚外用剤である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて詳細に説明する。本発明でいうグリコシル−Ｌ−ア
スコルビン酸とは、アシル化によって油溶性が改善され
る全てのグリコシル−Ｌ−アスコルビン酸を包含する。
望ましいグリコシル−Ｌ−アスコルビン酸としては、Ｌ
−アスコルビン酸における２位の位置に１又は複数のグ
ルコシル残基若しくはガラクトシル残基が結合した、例
えば、２−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノシル−Ｌ−ア
スコルビン酸をはじめとする一連の２−グルコピラノシ
ル−Ｌ−アスコルビン酸、及び２−Ｏ−β−Ｄ−モノガ
ラクトピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸をはじめとする
一連の２−ガラクトピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸が
挙げられる。

【０００７】本発明でいうアシル化とは、かかるグリコ
シル−Ｌ−アスコルビン酸にアシル基ＲＣＯ−を導入す
ることを意味する。ここで、Ｒは直鎖状又は分枝を有す
る、通常、２乃至１９、望ましくは４乃至１７から選ば
れる整数を炭素数とする飽和又は不飽和のアルキル基を
意味する。したがって、この発明でいうアシル化誘導体
とは、前述のごときグリコシル−Ｌ−アスコルビン酸に
おける１又は複数のヒドロキシル基、望ましくは、グリ
コシル−Ｌ−アスコルビン酸におけるＬ−アスコルビン
酸残基の１又は複数のヒドロキシル基にアシル基が結合
した化合物全般を意味することとなるが、特に好ましく
はモノアシル化誘導体である。

【０００８】かかるアシル化誘導体は諸種の方法により
調製することができる。例えば、グリコシル−Ｌ−アス
コルビン酸に適宜のアシル化剤を反応させれば、所望の
アシル化誘導体が得られる。このとき、必要とあれば、
反応系内に触媒を共存させてもよく、その触媒はリパー
ゼなどの酵素であってもよい。原料となるグリコシル−
Ｌ−アスコルビン酸は、例えば、特開平３−１３９２８
８号公報、特開平３−１３５９９２号公報及び特開平３
−１８３４９２号公報に記載されているように、シクロ
マルトデキストリン・グルカノトランスフェラーゼなど
の糖転移酵素の存在下でＬ−アスコルビン酸にシクロマ
ルトデキストリンや澱粉加水分解物などのα−グルコシ
ル化合物を反応させるか、あるいは、特開平６−２２８
１８３号公報及び特開平６−２６３７９０号公報に記載
されているように、β−ガラクトシダーゼの存在下で
５，６−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸にラク
トースなどのβ−ガラクトシル化合物を反応させること
によって得ることができる。ちなみに、２−グルコピラ
ノシル−Ｌ−アスコルビン酸の市販品としては、例え
ば、「ＡＡ−２Ｇ」（固形分重量当りの２−Ｏ−α−Ｄ
−モノグルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸含量９８
％以上、株式会社林原商事販売）が挙げられる。用途に
もよるけれども、この発明においては、グリコシル−Ｌ
−アスコルビン酸は必ずしも高度に精製されておらずと
もよく、調製方法に特有な類縁体や他の成分との未分離
組成物であっても、実質的なアシル化を妨げない他の成
分との混合物であってもよい。

【０００９】化学反応による場合には、ヒドロキシル基
を有する化合物をアシル化するための通常一般の方法を
適用すればよく、個々の方法としては、例えば、酸又は
酸ハライド、酸無水物若しくは酸エステルなどのアシル
化剤を用いる方法が挙げられる。アシル化剤としては、
通常、３乃至２０、望ましくは、４乃至１８から選ばれ
る整数を炭素数とする、例えば、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、ｎ−バレリアン酸、イソバレリアン酸、トリ
メチル酢酸、カプロン酸、ｎ−ヘプタン酸、カプリル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リシノレイン酸、アラキジン酸、ペト
ロセリン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、エ
レオステアリン酸、リカン酸、パリナリン酸、タリリン
酸、カドレイン酸及びアラキドン酸などの低級脂肪酸及
び高級脂肪酸を基本骨格とするカルボン酸並びにカルボ
ン酸ハライド、カルボン酸無水物及びカルボン酸エステ
ルが用いられる。

【００１０】反応は、通常、反応系への水の侵入を遮断
した非水系で行われ、例えば、ピリジン、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミドなどの有機溶剤中、必
要に応じて、ｐ−トルエンスルホン酸などの触媒を共存
させて、グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸にカルボン酸
無水物を反応させるか、あるいは、濃硫酸などの触媒の
存在下、グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸にカルボン酸
そのものを反応させる。反応条件としては、Ｌ−アスコ
ルビン酸のアシル化に通常用いられる反応がそのまま適
用できるが、グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸１モルに
対して、アシル化剤を３モル以下、望ましくは、２モル
以下反応させるときには、反応がほぼ特異的に進行し、
グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸におけるＬ−アスコル
ビン酸残基の特定の部位にアシル基を導入することがで
きる。例えば、２−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノシル
−Ｌ−アスコルビン酸の場合、２モル以下のアシル化剤
を反応させると、実質的に、Ｌ−アスコルビン酸残基に
おける６位の位置のヒドロキシル基だけをアシル化する
ことができる。また、公知の方法によってＬ−アスコル
ビン酸における６位のヒドロキシル基だけをアシル化し
た後、適宜有機溶剤又は有機溶剤と水との適宜混液中、
例えば、シクロマルトデキストリン・グルカノトランス
フェラーゼなどの糖転移酵素の存在下でそのアシル化さ
れたＬ−アスコルビン酸にシクロマルトデキストリンや
澱粉部分加水分解物などのα−グルコシル化合物を反応
させるときには、Ｌ−アスコルビン酸残基における６位
のヒドロキシル基だけがアシル化された２−グルコピラ
ノシル−Ｌ−アスコルビン酸のモノアシル化誘導体を得
ることができる。

【００１１】酵素反応による場合には、グリコシル−Ｌ
−アスコルビン酸及びアシル化剤を基質とし、通常、こ
れらの基質と酵素に応じた適宜有機溶剤が用いられ、場
合によっては、適宜分配率の水及び有機溶剤からなる二
成分系が用いられる。酵素としてはリパーゼが一般的で
あり、酵素剤は固定化されていてもよい。有機溶剤とし
て、例えば、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルア
ルコール、ｔ−アミルアルコール、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジクロロメタン、ピ
リジンなどの親水性有機溶剤が用いられる。反応条件
は、酵素法によるＬ−アスコルビン酸のアシル化の場合
と同様に設定すればよく、酵素の種類にも特に制限がな
い。なお、グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸、とりわ
け、２−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸は水溶
液における安定性が著しく高いので、Ｌ−アスコルビン
酸のアシル化の場合とは違って、複雑な条件設定の必要
がない。

【００１２】かくして得られるアシル化誘導体は、Ｌ−
アスコルビン酸の脂肪酸エステルを精製するための通常
の方法を適用することにより精製することができる。個
々の精製方法としては、例えば、塩析、透析、濾過、濃
縮、分別沈殿、分液抽出、ゲルクロマトグラフィー、イ
オン交換クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフ
ィー、ガスクロマトグラフィー、親和クロマトグラフィ
ー、ゲル電気泳動、等電点電気泳動、結晶化などが挙げ
られ、これらは、反応条件並びに所望するアシル化誘導
体の種類及び純度に応じて適宜組合わせて適用される。

【００１３】本発明で用いられるグリコシル−Ｌ−アス
コルビン酸のアシル化誘導体は、次の諸性質を有してい
る。（１）Ｌ−アスコルビン酸や公知の無機酸エステルと比
較して、油溶性が高い。しかも、アシル化剤におけるア
ルキル基の鎖長を加減するときには、油溶性を付与しつ
つ、実質的な水溶性を保持することができる。（２）公知の脂肪酸エステルや無機酸エステルとは違っ
て、生体内でＬ−アスコルビン酸を遊離するので、Ｌ−
アスコルビン酸本来の生理作用が期待でき、安全性も高
い。（３）Ｌ−アスコルビン酸とは違って、熱、光、酸素及
び金属イオンに対してすこぶる安定である。（４）Ｌ−アスコルビン酸とは違って、直接還元性を示
さないので、例えば、メイラード反応のような反応を起
こさない。（５）Ｌ−アスコルビン酸や公知の無機酸エステルとは
違って、皮膚や粘膜の浸透性が高い。（６）Ｌ−アスコルビン酸と同様、生体内に発生するラ
ジカルを捕捉する性質がある。（７）アシル化剤の種類や精製の程度にもよるが、一般
に無味、無臭、無色である。

【００１４】これらの性質故に、本発明で用いられるア
シル化誘導体は、Ｌ−アスコルビン酸本来の生理作用を
必要とする化粧品及び医薬品を含む皮膚外用剤におい
て、安定にして安全なＬ−アスコルビン酸供給源として
有利に利用でき、美白作用に加えて、紫外線照射によっ
て起こるフリーラジカルから皮膚を守る機能、皮膚細胞
を活性化する機能、光障害を防ぐ機能、皮膚免疫を高め
る機能等が期待される。本発明で用いられるアシル化誘
導体のうちでも、比較的長い鎖長のアシル基が結合した
アシル化誘導体、とりわけ、８以上の整数を炭素数とす
るアシル基が結合したアシル化誘導体は、皮膚や粘膜へ
の浸透性が著しく高いので、化粧品や医薬品の分野にお
いて特に有用である。

【００１５】本発明で使用するグリコシル−Ｌ−アスコ
ルビン酸のアシル化誘導体の具体例としては、例えば、
６−Ｏ−ブチリル−２−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノ
シル−Ｌ−アスコルビン酸、２−Ｏ−α−Ｄ−モノグル
コピラノシル−６−Ｏ−ヘキサノイル−Ｌ−アスコルビ
ン酸、２−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノシル−６−Ｏ
−オクタノイル−Ｌ−アスコルビン酸、６−Ｏ−デカノ
イル−２−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノシル−Ｌ−ア
スコルビン酸、６−Ｏ−ドデカノイル−２−Ｏ−α−Ｄ
−モノグルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、６−Ｏ
−ミリストイル−２−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノシ
ル−Ｌ−アスコルビン酸、６−Ｏ−パルミトイル−２−
Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン
酸又は６−Ｏ−ステアロイル−２−Ｏ−α−Ｄ−モノグ
ルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸等が挙げられる。

【００１６】本発明におけるグリコシル−Ｌ−アスコル
ビン酸アシル化誘導体の配合量は０．００１〜１０．０
重量％、好ましくは０．０１〜５．０重量％である。
０．００１重量％未満ではグリコシル−Ｌ−アスコルビ
ン酸アシル化誘導体の配合目的に応じた効果が発揮され
難いと共に、肌なじみに劣り、１０．０重量％を越える
と使用性面でベタツキを生じることがあるため好ましく
ない。

【００１７】本発明で使用されるシリコーン油として
は、例えば、シロキサン結合を有する有機ケイ素化合物
であればいずれでもよく、メチルポリシロキサン、ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
メチルハイドロジェンポリシロキサン、デカメチルシク
ロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重
合体等が挙げられる。

【００１８】本発明で使用されるシリコーン油の粘度は
６〜１００ｃＳｔ程度のものが好適である。低粘度すぎ
るとグリコシル−Ｌ−アスコルビン酸のアシル化誘導体
のベタツキ感を押さえられないことがあり、高粘度すぎ
るとシリコーン油自体がベタツキを生じることがあるた
め好ましくない。

【００１９】本発明で使用されるシリコーン油の配合量
は、０．１〜６０．０重量％が好適である。シリコーン
油の配合量が少なすぎると外用剤のベタツキを十分に押
さえることができず、また、必要以上に多すぎても、肌
なじみが悪くなることがあり、好ましくない。

【００２０】本発明の皮膚外用剤には、一般に化粧品や
医薬部外品等に用いられる、界面活性剤、油分、保湿
剤、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート剤、防腐
剤、増粘剤、色素、香料等の成分を配合することができ
る。

【００２１】本発明の皮膚外用剤は、通常の方法によっ
て製造することができ、例えば基礎化粧料、薬用化粧
料、外用医薬基剤などとして適用することができる。

【００２２】

【実施例】以下に本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定される
ものではない。なお、以下に示す配合量はすべて重量％
である。

【００２３】実施例１、比較例１〜３次の表１に示す組成の乳液を常法により調製し、実施例
１および比較例１〜３とした。実施例等で用いた２−Ｏ
−α−Ｄ−モノグルコピラノシル−６−Ｏ−オクタノイ
ル−Ｌ−アスコルビン酸の製造方法は、後記の通りであ
る。また、得られた各試料について、その使用感を後記
する方法で評価した。その結果を併せて表１に示す。

【００２４】（１）２−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノ
シル−６−Ｏ−オクタノイル−Ｌ−アスコルビン酸の製
造方法室温下、反応容器に２−グルコピラノシル−Ｌ−アスコ
ルビン酸（商品名「ＡＡ−２Ｇ」、固形分重量当りの２
−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノシル−Ｌ−アスコルビ
ン酸含量９８％以上、株式会杜林原商事販売）を２．７
１ｇ（８．０ｍｍｏｌ）とり、アルゴン気流下、ピリジ
ンを３５０ｍｌ加え、溶解するまで撹拌した。次に、ピ
リジン５０ｍｌに溶解した無水カプリル酸（９．６ｍｍ
ｏｌ）をアルゴン気流下、２分間かけて反応容器内に滴
々加えた後、室温下で１６５分間反応させた。その後、
反応容器内にメタノールを加え、濃縮し、乾固して反応
を停止させた。

【００２５】得られた反応混合物の固状物（４．６５
ｇ）をカラムクロマトグラフィー用シリカゲル（商品名
「ワコーゲル」、和光純薬工業株式会社製造）１３９．
５ｇのカラムに負荷し、酢酸エチル５００ｍｌ、酢酸エ
チル／メタノール混液（容量比９：１）５００ｍｌ、酢
酸エチル／メタノール混液（容量比８：２）５００ｍｌ
及び酢酸エチル／メタノール混液（容量比７：３）５０
０ｍｌをこの順序でそれぞれ通液する一方、溶出液を１
００ｍｌずつ採取した。各溶出画分の一部をそれぞれと
り、これを薄層クロマトグラフィー用シリカゲルプレー
ト（商品名「シリカゲル６０Ｆ２５４」、メルク製
造）に少量滴下し、乾燥させた後、酢酸エチル／メタノ
ール混液（容量比６：４）を用いて展開した。展開後、
プレートを乾燥し、波長２５４ｎｍの紫外線を照射した
ときにＲｆ０．４０付近に移動した成分を含むカラムか
らの溶出画分を採取し、合一し、濃縮し、乾固した。

【００２６】得られた固状物（２．０９ｇ）を上記と同
様にカラムクロマトグラフィーにより再度精製し、薄層
クロマトグラフィーにおいてＲｆ０．４０付近に移動し
た成分を含むカラムからの溶出画分を採取し、合一し、
濃縮し、乾固したところ、２−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコ
ピラノシル−６−Ｏ−オクタノイル−Ｌ−アスコルビン
酸が無味無臭の白色細粒として１．３５ｇ得られた（収
率３６．３％）。

【００２７】（２）使用感テストの評価方法４０名の女性パネラーを各１０名の４群に分け、第１群
には実施例１の乳液を、第２群〜第４群にはそれぞれ比
較例１〜比較例３の乳液を塗布し、肌なじみ、ベタツキ
に関して使用感を評価した。使用感の評価基準は次の通
りである。

【００２８】（肌なじみの評価基準） ○：肌なじみが良い。 △：どちらともいえない。 ×：肌なじみが悪い。（ベタツキの評価基準） ○：べたつかない。 △：どちらともいえない。 ×：べたつく。

【００２９】

【表１】 ─────────────────────────────────── 実施例比較例組成（乳液） ──── ────────── １１２３ ─────────────────────────────────── A.ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 セタノール 1.0 1.0 1.0 1.0 ワセリン 2.0 2.0 2.0 2.0 流動パラフィン 6.0 6.0 6.0 6.0 ２−エチルヘキサン酸セチル 1.0 1.0 1.0 1.0 ホホバオイル 1.0 1.0 1.0 1.0 スクワラン 2.0 2.0 2.0 2.0 テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール 3.0 3.0 3.0 3.0 メチルフェニルポリシロキサン^*1 3.0 − 3.0 − デカメチルペンタシロキサン^*2 2.0 − 2.0 − 月見草油 0.5 0.5 0.5 0.5 ジパラメトキシケイ皮酸モノ −２−エチルヘキサン酸グリセリル 1.5 1.5 1.5 1.5 ４−tert−ブチル−４′− メトキシ−ジベンゾイルメタン 3.0 3.0 3.0 3.0 ＰＯＥ（１０）モノオレート 3.0 3.0 3.0 3.0 ジブチルヒドロキシトルエン 0.1 0.1 0.1 0.1 ビタミンＢ6トリパルミテート 0.01 0.01 0.01 0.01 ブチルパラベン 0.2 0.2 0.2 0.2 香料適量適量適量適量 B.プロピレングリコール 5.0 5.0 5.0 5.0 １，３−ブチレングリコール 2.0 2.0 2.0 2.0 2−O−α−D−モノグルコピラノシル− 6−O−オクタノイル−L−アスコルビン酸 1.0 − − 1.0 アルブチン 5.0 5.0 5.0 5.0 カルボキシビニルポリマー 0.2 0.2 0.2 0.2 トリエタノールアミン 0.2 0.2 0.2 0.2 精製水残余残余残余残余 ─────────────────────────────────── 肌なじみ ○ ７４５７ △ ３３２２ × ０３３１ベタツキ ○ ９４９１ △ １３１４ × ０３０５ ───────────────────────────────────

【００３０】*1：粘度５０ｃＳｔ（信越化学工業社
製） *2：粘度５ｃＳｔ（信越化学工業社製）

【００３１】表１の結果から、２−Ｏ−α−Ｄ−モノグ
ルコピラノシル−６−Ｏ−オクタノイル−Ｌ−アスコル
ビン酸もシリコーン油も配合していない乳液（比較例
１）と比較して、２−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノシ
ル−６−Ｏ−オクタノイル−Ｌ−アスコルビン酸のみを
配合した乳液（比較例３）はかなりベタツキをもってい
ることがわかる。一方、シリコーン油のみを配合した乳
液（比較例２）は比較例１と比較して、肌なじみは同程
度で改善されていないことがわかる。これに対して、２
−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノシル−６−Ｏ−オクタ
ノイル−Ｌ−アスコルビン酸とシリコーン油を共に配合
した乳液（実施例１）は、肌なじみが良く、ベタツキも
ほとんどないことがわかる。

【００３２】したがって、２−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコ
ピラノシル−６−Ｏ−オクタノイル−Ｌ−アスコルビン
酸とシリコーン油を組み合わせることにより、肌なじみ
がよく、２−Ｏ−α−Ｄ−モノグルコピラノシル−６−
Ｏ−オクタノイル−Ｌ−アスコルビン酸のベタツキもな
い皮膚外用剤とすることができることがわかる。

【００３３】次に、本発明の皮膚外用剤をより具体的に
するため、さらに実施例を示す。なお、配合量は重量％
を示す。実施例１に準じて評価を行ったところ、各実施
例の皮膚外用剤は実施例１と同様の優れた使用性を示し
た。

【００３４】実施例２クリームＡ．セタノール０．５重量％ワセリン２．０スクワラン７．０デカメチルシクロペンタシロキサン１０．０［エキセコールＤ−５（５ｃＳｔ；信越化学工業社製）］自己乳化型モノステアリン酸グリセリン２．５ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル１．５パントテニルエチルエーテル０．５ホホバ油５．０Ｂ．プロピレングリコール５．０グリセリン５．０ビーガム（モンモリロナイト）５．０ 6−O−ドデカノイル−2−O−α−D− モノグルコピラノシル−L−アスコルビン酸１．０蒸留水残余（製法）Ａ（油相）とＢ（水相）をそれぞれ７０℃に加
熱し、完全溶解する。ＡをＢに加えて、乳化機で乳化す
る。乳化物を熱交換機を用いて冷却してクリームを得
た。

【００３５】実施例３乳液Ａ．スクワラン５．０重量％オレイルオレート３．０ワセリン２．０ソルビタンセスキオレイン酸エステル０．８ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル１．２トリメチルシロキシケイ酸− オクタメチルシクロテトラシロキサン溶液５．０［ＳＳＤ−Ｒ−１（100cSt；信越化学工業社製）］ジメチルポリシロキサン１．０［ＫＦ−９６Ａ６ＣＳ（6cSt；信越化学工業社製）］月見草油０．５香料０．３防腐剤適量Ｂ．１，３−ブチレングリコール４．５メリッサ抽出液１．５ 6−O−パルミトイル−2−O−α−D− モノグルコピラノシル−L−アスコルビン酸０．０１エタノール３．０カルボキシビニルポルリマー０．２水酸化カリウム０．１ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５精製水残余（製法）Ａの油相部とＢの水相部をそれぞれ７０℃に加
熱し完全溶解する。Ａ相をＢ相に加えて、乳化機で乳化
する。乳化物を熱交換機を用いて冷却して乳液を得た。

【００３６】実施例４クリームＡ．セタノール４．０重量％ワセリン７．０イソプロピルミリステート８．０スクワラン１５．０ステアリン酸モノグリセリンエステル２．２ＰＯＥ（20）ソルビタンモノステアレート２．８ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体０．５ジメチルポリシロキサン１０．０［ＫＦ−９６Ａ２０ＣＳ（２０ｃＳｔ；信越化学工業社製）］ビタミンＥニコチネート２．０香料０．３酸化防止剤適量防腐剤適量Ｂ．グリセリン１０．０ 2−O−α−D−モノグルコピラノシル− 6−O−オクタノイル−L−アスコルビン酸２．０ジプロピレングリコール４．０ピロリドンカルボン酸ナトリウム１．０エデト酸二ナトリウム０．０１精製水残余（製法）実施例２に準じてクリームを得た。

【００３７】実施例５パック (1) ポリビニルアルコール１０．０重量％ (2) ポリエチレングリコール（分子量４００）０．４ (3) グリセリン３．０ (4) エタノール（９５％）８．０ (5) 6−O−デカノイル−2−O−α−D− モノグルコピラノシル−L−アスコルビン酸０．１ (6) ジメチルポリシロキサン２．０［ＫＦ−９６Ａ１００ＣＳ（100cSt；信越化学工業社製）］ (7) 防腐剤０．１ (8) 香料０．１ (9) 精製水残余（製法）室温で(4),(7),(8)を混合溶解し、(1),(2),(3)
および(5),(6),(9)を８０℃で混合溶解した中に撹拌添
加した後、室温まで放冷してパックを得た。

【００３８】実施例６固形パウダーファンデーション (1) タルク５．０重量％ (2) セリサイト１０．０ (3) 6−O−ミリストイル−2−O−α−D− モノグルコピラノシル−L−アスコルビン酸５．０ (4) 多孔性無水ケイ酸粉末１５．０ (5) 窒化ホウ素５．０ (6) 二酸化チタン３．０ (7) 酸化鉄５．０ (8) ミリスチン酸亜鉛５．０ (9) 流動パラフィン残余 (10)ジメチルポリシロキサン１５．０ (11)シリコーン樹脂５．０ (12)セスキオレイン酸ソルビタン１．５ (13)防腐剤適量 (14)香料適量（製法）(1)〜(8)の各成分を混合粉砕したところへ、
(9)〜(14)の各成分を混合したものを加えて混合撹拌
し、容器に成型して固形パウダーファンデーションを得
た。

【００３９】実施例７口紅 (1) カルナバロウ０．５重量％ (2) キャンデリラロウ５．０ (3) セレシン１０．０ (4) スクワラン残余 (5) トリイソステアリン酸グリセリン７．０ (6) ジイソステアリン酸グリセリン１５．０ (7) ジメチルポリシロキサン５．０ (8) シリコーン樹脂３．０ (9) ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリン１．０ (10)6−O−パルミトイル−2−O−α−D− モノグルコピラノシル−L−アスコルビン酸０．１ (11)精製水２．０ (12)マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル３．５ (13)合成ケイ酸ナトリウム−マグネシウム０．５ (14)疎水性シリカ０．５ (15)色材適量 (16)防腐剤適量 (17)香料適量（製法）６０℃に加熱した(12)に(13)〜(14)を分散さ
せ、これに均一溶解した(9)〜（11)を加えて十分撹拌す
る。別に加熱溶解しておいた(1)〜(8)にこれを加えて十
分撹拌し、さらに(15)〜(17)を加えて分散撹拌し、その
後成型して口紅を得た。

【００４０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の皮膚外用
剤は、シリコーン油を配合することにより、グリコシル
−Ｌ−アスコルビン酸のアシル化誘導体に特異なベタツ
キを低減し、優れた使用性を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者長谷川聖高神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内 (72)発明者伊福欧二神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内 (72)発明者山本格岡山県岡山市花尻ききょう町１−102 Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AB032 AB152 AB172 AB232 AB242 AB282 AB382 AB432 AB442 AC012 AC022 AC072 AC102 AC122 AC182 AC212 AC242 AC352 AC392 AC402 AC422 AC442 AC472 AC482 AC532 AC542 AC612 AC642 AC912 AD042 AD092 AD112 AD151 AD152 AD172 AD252 AD412 AD492 AD632 AD641 AD642 AD662 CC02 CC05 CC07 CC12 CC13 DD17 DD21 DD31 EE06 FF05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸のアシ
ル化誘導体を０．００１〜１０．０重量％と、シリコー
ン油を０．１〜６０．０重量％とを含有することを特徴
とする皮膚外用剤。
【請求項２】グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸アシル
化誘導体のグリコシル−Ｌ−アスコルビン酸が、２−グ
ルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸又は２−ガラクト
ピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸である請求項１記載の
皮膚外用剤。
【請求項３】グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸アシル
化誘導体におけるアシル基が、低級脂肪酸または高級脂
肪酸を基本骨格とするものである請求項１又は２記載の
皮膚外用剤。
【請求項４】グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸アシル
化誘導体におけるアシル基の炭素数が３乃至２０から選
ばれる整数である請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚
外用剤。
【請求項５】グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸アシル
化誘導体がモノアシル化誘導体である請求項１〜４のい
ずれかに記載の皮膚外用剤。
【請求項６】グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸アシル
化誘導体のグリコシル−Ｌ−アスコルビン酸残基の６位
の位置のヒドロキシル基がアシル化されている請求項１
〜５のいずれかに記載の皮膚外用剤。
【請求項７】シリコーン油が、粘度６〜１００ｃＳｔ
のものである請求項１記載の皮膚外用剤。