JP2001150533A - プロピレン重合体シート熱成形品 - Google Patents

プロピレン重合体シート熱成形品

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 真空成形や真空圧空成形等の熱成形において
も、透明性、透視性の損なわれないプロピレン重合体シ
ートからの熱成形品の提供。 【解決手段】 プロピレン重合体シートを熱成形してな
るHAZEが10%以下、LSI(Light Sca
ttering Index)が12以下である熱成形
品。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン重合体
シートを熱成形してなる、透明性、透視性に優れた熱成
形品に関する。
【0002】
【従来の技術】プロピレン重合体は、耐熱性、剛性、衝
撃及び衛生性に優れた材料として、押出シート成形さ
れ、熱成形によって各種包装の容器や蓋(熱成形品)に
使用されている。一方、上記熱成形品としては、ポリス
チレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等も使用されている
が、プロピレン重合体は結晶性樹脂のためにこれらの非
晶性樹脂に比較して透明性が劣ると言う問題がある。プ
ロピレン重合体の透明性を改良する方法として、プロピ
レン−α−オレフィン共重合体を用いる方法、或いは、
さらに結晶造核剤を添加した方法を用いることもできる
が、これらの方法でシートの透明性、透視性をある程度
向上させることが出来るものの、このシートを用いて真
空成形や真空圧空成形等の熱成形で成形品を成形した場
合、透明性や特に透視性が損なわれることが現状の問題
となっている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決した真空成形や真空圧空成形等の熱成形にお
いても、透明性、透視性の損なわれないプロピレン重合
体シートからの熱成形品を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み鋭意検討の結果、特定のプロピレン重合体を用
いたシート及び成形方法を使用することによって、熱成
形された製品の透明性、透視性に優れることを見いだ
し、本発明に至ったものである。すなわち、本発明は、
プロピレン重合体シートを熱成形してなる、HAZEが
10%以下、LSI(Light Scatterin
g Index)が12以下である熱成形品である。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明は、特定のプロピレン重合
体からのシートを熱成形することにより得られる透明
性、透視性の優れたポリプロピレン熱成形品である。以
下に、シート組成、熱成形、熱成形品について詳細に説
明する。
【0006】1.プロピレン重合体シート (1)プロピレン重合体 本発明で用いられるプロピレン重合体は、プロピレン単
独重合体及び/又はプロピレン含量が90重量%以上、
好ましくは95重量%以上、さらに好ましくは96重量
%以上のプロピレンと、エチレン、ブテン−1、ペンテ
ン−1、ヘキセン−1、4−メチル−ペンテン−1等の
α−オレフィンとのランダム共重合体である。中でもプ
ロピレンとエチレン及び/又はブテン−1とのランダム
共重合体およびこれらのブレンド物が好ましい。
【0007】上記プロピレン重合体は、JIS−K72
10(230℃、2.16kg荷重)に準拠して測定さ
れたMFRが0.1〜50g/10分、好ましくは0.
2〜20g/10分、さらに好ましくは0.3〜10g
/10分である。MFRが上記範囲を超えると、溶融張
力が不足してシートの押出成形性が不良となり、MFR
が上記範囲未満では、シート成形時に流動不良となって
厚み変動を起こしやすくなる。
【0008】(2)配合物 本発明で用いるプロピレン重合体には、熱成形品の透視
性をさらに優れたものにするために、カーボンブラッ
ク、結晶造核剤等の配合物を添加することができる。 (i)カーボンブラック 本発明のプロピレン重合体に添加できるカーボンブラッ
クは、従来公知のものを使用することができ、例えば、
チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブ
ラック、アセチレンブラック等を挙げることができる。
また、カーボンブラックの粒子径としては、電子顕微鏡
で測定された一次粒子の平均粒子径が30nm以下、好
ましくは25nm以下、さらに好ましくは5〜20nm
のものである。平均粒子径が上記範囲を上回ると、透明
性及び透視性の改良効果がない。上記カーボンブラック
の配合量は、プロピレン重合体100重量部に対して、
0〜0.002重量部、好ましくは0〜0.001重量
部、さらに好ましくは0.00005〜0.0005重
量部である。カーボンブラックの添加量が上記範囲を上
回ると、黒色が強くなって透明性が損なわれる傾向にあ
る。
【0009】(ii)結晶造核剤 本発明のプロピレン重合体に添加できる結晶造核剤とし
ては、芳香族カルボン酸金属塩、芳香族リン酸金属塩、
ソルビトール系誘導体、ロジンの金属塩等が挙げられ
る。これらの核剤の中ではp−t−ブチル安息香酸アル
ミニウム、リン酸2,2’−メチレンビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)ナトリウム、リン酸2,2’−
メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)アル
ミニウム、p−メチル−ベンジリデンソルビトール、p
−エチル−ベンジリデンソルビトール、ロジンのナトリ
ウム塩等が好適である。結晶造核剤の配合量は、プロピ
レン重合体100重量部に対して、0.01〜1重量
部、好ましくは0.03〜0.8重量部、特に好ましく
は0.05〜0.6重量部である。該造核剤の配合量が
上記範囲未満では、透明性が不足して本発明の効果が奏
されず、一方、配合量が上記範囲を超えると、さらなる
透明性の向上が期待できず、単にコストアップとなり好
ましくない。
【0010】(iii)他の付加的成分 本発明においては、さらに他の付加的成分を本発明の効
果を著しく損なわない範囲で配合することができる。こ
の付加的成分としては、通常のポリオレフィン用に使用
される酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯
電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、分
散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤及び本発明に使用
する以外の樹脂、エラストマー等がある。
【0011】(3)プロピレン重合体シートの製造 本発明のプロピレン重合体シートの製造方法としては、
通常に使用されるTダイ法の押出成形機が利用できる。
より具体的な例をTダイ成形機で説明すると、押出機に
本発明で用いるプロピレン重合体を投入し、190〜2
60℃の温度で加熱溶融混練後、Tダイのダイリップよ
り膜状に押出し、エアーナイフ法、エアーチャンバー
法、ポリシングロール法、スイングロール法、ベルトキ
ャスト法、水冷法等で溶融膜シートを狭圧冷却して、引
取機で引き取り、シートを製出する。この様なシートの
引き取り方法としては、表面光沢、透明性の観点から、
片面あるいは両面を金属ベルトで押さえて狭圧冷却固化
するベルトキャスト法が最も好ましい。さらに金属ベル
トは、30℃以下の冷媒で冷却されていることが好まし
い。冷媒としては、冷却ロール、冷却空気、水が挙げら
れる。
【0012】上記の方法によって得られる本発明の熱成
形品に使用できるシートは、全厚みが0.10〜1.5
mm、好ましくは0.15〜1.2mm、特に好ましく
は0.2〜1.0mmである。シートの厚みがこの範囲
を上回ると、透明性が不足し、上記範囲を下回ると、熱
成形された製品の剛性が不足するので好ましくない。
【0013】また、プロピレン重合体シートは、単層の
みでなく多層のシートであっても良く、単層の押出成形
機の他に2種以上の多層押出成形機を使用することによ
り製造できる。多層シートの層構成としては、例えば、
プロピレン重合体シート/プロピレン重合体シートの2
層シート、プロピレン重合体シート/プロピレン重合体
シート/プロピレン重合体シートの3層シート、プロピ
レン重合体シート/他樹脂シート層の2層シート等があ
る。上記に述べた必須層以外の層を含んだ多層樹脂シー
トとしては、本発明のプロピレン重合体や本発明以外の
オレフィン系重合体、再生樹脂、ガスバリアー性樹脂、
接着性樹脂等のシートがあるが、少なくとも1層のプロ
ピレン重合体シートが必要であり、プロピレン重合体シ
ートの少なくとも1層にカーボンブラックが添加された
層を用いることが好ましい。
【0014】更に、本発明の熱成形品は、シートの段階
でシート表面に帯電防止剤、防曇剤、滑剤などを塗布す
ることもできる。ここで、防曇剤としては、蔗糖脂肪酸
エステルやポリグリセリン脂肪酸エステルが使用でき、
滑剤としては、シリコンオイルやアミド系滑剤などが使
用できる。
【0015】2.熱成形品 (1)熱成形法 本発明の熱成形品は、上記のプロピレン重合体シートを
熱成形して得られる。熱成形方法は、通常の差圧を利用
した真空圧空成形機を使用できる。具体的には、プロピ
レン重合体シートを250〜450℃に設定したセラミ
ック等の間接ヒーターで加熱し、2kg/cm以上、
好ましくは2.5kg/cm以上、さらに好ましくは
2.8kg/cm以上の圧空圧力で賦形する。圧空圧
力が上記範囲を下回ると、成形品の形が完全に仕上がら
ず、いたずらに温度を上げると透明性が損なわれる。さ
らに本発明では、真空圧空成形時にプラグアシストを利
用することも可能である。
【0016】(2)熱成形品 上記のプロピレン重合体シートから得られた本発明の熱
成形品は、透明性、透視性が優れ、次のHAZE、LS
Iを有し、各種包装の容器や蓋に使用することができ
る。本発明の熱成形品は、JIS−K−7105で測定
されたHAZEが10%以下、好ましくは8%以下、さ
らに好ましくは7%以下である。HAZEが上記範囲を
上回ると透明性及び透視性が損なわれる。また、(株)
東洋精機製作所製のLSIテスターで測定されたLSI
(Light Scattering Index)
は、12以下、好ましくは10以下、さらに好ましくは
8以下である。LSIが上記範囲を上回ると透明性及び
透視性が損なわれる。ここで、LSIとは、狭角光学系
での拡散透過光量を測定する透視性を表すインデックス
であり、フィルムの分野では広く使用されている。
【0017】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、試験法は以下の通りである。 (1)HAZE:JIS−K6758に準拠して測定し
た。 (2)LSI:(株)東洋精機製のLSIテスター(N
o.207)で測定した。 (3)透視性:成形品を目視にて、次の基準で評価し
た。 ◎:非常に良く透視できる。 ○:かなり透視できる。 △:透視性不足。
【0018】実施例1 MFRが1.9g/10分、エチレン含量が2重量%の
プロピレン−エチレンランダム共重合体100重量部に
対して、酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−プチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]メタン0.1重量部、トリス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト
0.1重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム
0.1重量部、結晶造核剤としてソルビトール系誘導体
(新日本理化株式会社製 ゲルオールDH)0.2重量
部、平均粒子径が16nmのカーボンブラックを0.0
002重量部添加して、250℃のスクリュー押出機に
て混合し、プロピレン重合体組成物とした。
【0019】このプロピレン重合体組成物を240℃に
加熱した幅1350mmのT型ダイスによりシート状に
押し出し、17℃の冷却水が内部で吹き付けられている
金属ベルトで挟み冷却固化させて引き取り、シートを得
た。得られたシートの厚みは0.35mmであった。こ
のシートを引き取る途中でシートの裏面に1.5KVで
コロナ放電処理をかけた後、表面にシリコンオイルを塗
布し、さらに裏面に蔗糖脂肪酸エステルを塗布し、巻き
取り機でシートの裏面が内側になるように巻き取った。
このシートについて、巾方向の中央部のHAZE、LS
I、透視性を測定した(成形後、常温で24時間養
生)。
【0020】又、このシートを、株式会社浅野研究所製
の間接加熱式圧空成形機(名称:コスミック成形機)を
使用して300℃のセラミックヒーターで上下より加熱
し、圧空圧力4kg/cmの条件で、縦13cm、横
18cm、深さ1cmの蓋型成形品を熱成形した。この
成形品について、中央部のHAZE、LSI、透視性を
測定した(成形後、常温で24時間養生)。結果を表1
に示す。
【0021】実施例2、3 カーボンブラックの配合量を変えた以外は実施例1と同
様にして成形品を製造し評価した。結果を表1に示す。
【0022】比較例1 成形品の圧空圧力を変えた以外は、実施例3と同様にし
て成形品を製造し評価した。結果を表1に示す。
【0023】比較例2 カーボンブラックの平均粒子径を84nmのものを使用
した以外は、実施例1と同様にして成形品を製造し評価
した。結果を表1に示す。
【0024】比較例3 シート製造時の冷却固化方式を2本の径300mmの金
属ロールで挟み込む方式とした以外は、実施例3と同様
にして成形品を製造し評価した。結果を表1に示す。
【0025】
【表1】
【0026】
【発明の効果】本発明のプロピレン重合体シートの熱成
形による熱成形品は、HAZEが10%以下及びLSI
が12以下で、透明性、透視性に優れている。特に、シ
ートの成形においてベルトキャスト法を用い、熱成形に
おいて特定圧空圧力による真空圧空成形を用いることに
より、より優れた透明性、透視性を有する成形品が得ら
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲垣 均 三重県四日市市東邦町1番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 Fターム(参考) 4F207 AA11 AA11H AB08 AB18 AC03 AG01 AG03 AR02 AR12 AR17 AR18 KA01 KA17 KB22 KF02 KJ09 KK74 KL84 4F208 AA11 AA11H AB08 AB18 AC03 AG01 AG03 AR02 AR12 AR17 AR18 MA03 MB01 MG01 MG04 MH09

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 プロピレン重合体シートを熱成形してな
    る、HAZEが10%以下、LSI(Light Sc
    attering Index)が12以下である熱成
    形品。
  2. 【請求項2】 プロピレン重合体がMFR0.1〜50
    g/10分のプロピレン単独及び/又はプロピレン−α
    −オレフィンランダム共重合体である、請求項1に記載
    の熱成形品。
  3. 【請求項3】 プロピレン重合体100重量部に対し
    て、平均粒子径が30nm以下のカーボンブラックを0
    〜0.002重量部添加したことを特徴とする、請求項
    1又は2に記載の熱成形品。
  4. 【請求項4】 プロピレン重合体100重量部に対し
    て、結晶造核剤を0.01〜1重量部添加してなる、請
    求項1乃至3に記載の熱成形品。
  5. 【請求項5】 プロピレン重合体シートがT型ダイスよ
    り溶融押出したシートの少なくとも片面を金属ベルトで
    押さえて冷却固化されることを特徴とする請求項1乃至
    4に記載の熱成形品。
  6. 【請求項6】 プロピレン重合体シートの厚みが0.1
    0〜1.5mmである請求項1乃至5に記載の熱成形
    品。
  7. 【請求項7】 プロピレン重合体シートを熱成形する
    際、圧空圧力が2kg/cm以上の真空圧空成形機を
    用いたことを特徴とする請求項1乃至6に記載の熱成形
    品。
  8. 【請求項8】 プロピレン重合体シートが多層成形機で
    得られる2層以上の積層シートであることを特徴とする
    請求項3に記載の熱成形品。
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