JP2001150524A - 耐熱性ポリエステル樹脂積層容器とその成形方法 - Google Patents

耐熱性ポリエステル樹脂積層容器とその成形方法

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  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリエチレンテレフタレート樹脂を２軸延伸
ブロー成形して、高い透明性と高い機械的強度を有する
と共に高温下でも熱収縮が無い高い耐熱性を有する中空
容器を製造する。 【構成】 ポリエチレンテレフタレート樹脂を射出成形
により最終成形品の形状に対応した所定形状のプリフォ
ーム１に成形し、該プリフォーム１の口部３のみを白化
処理してから一次ブロー成形金型により一次中間成形品
４に２軸延伸ブロー成形して、該一次中間成形品４を一
次ブロー金型から開放した状態で遠赤外線により加熱し
て二次中間成形品５に強制的に熱収縮変形させて、該二
次中間成形品５を二次ブロー成形金型により一次ブロー
成形に比して延伸変形量が極めて少ないように二次ブロ
ー成形すると共に熱固定して中空容器６となす。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂からなるプリフォームを２軸延伸ブロー
成形して壜体状、あるいは、その他の形状をした中空容
器をブロー成形する方法に関するものであり、中でも、
ポリエチレンテレフタレート樹脂にガスバリヤー性に富
んだ樹脂を積層してなる複合ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂プリフォームを、二段階に分けて２軸延伸ブロー
成形することにより高い透明性と耐熱性を有する中空容
器を成形する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート樹脂（以
下、ＰＥＴ樹脂と記す）は、安定した物性、無公害性、
優れた透明性、そして高い機械的強度等の性質を備えて
いることから、２軸延伸ブロー成形された壜体その他の
形をした中空容器として各方面で多量に使用されてい
る。特に、これらの容器は可塑剤や安定剤等の添加物を
含んでいないので、人体に無害で且つ衛生的であること
から、医療用や食品用の容器として極めて有用なものと
して注目されており、一般に広く使用されている。
【０００３】ＰＥＴ樹脂製の容器は、このような非常に
優れた数多くの特性を備えたものではあるが、しか
し、、耐熱処理を施すことなく、通常の２軸延伸ブロー
成形により製造されたＰＥＴ樹脂容器は、耐熱性が劣っ
ているので、熱充填や殺菌処理等の工程に於いて、高温
下に曝されると著しく変形し易いという欠点もある。
【０００４】従って、高温下での充填や殺菌等の熱処理
をすることが必要な医薬品や食品の収納容器としては、
単に通常の２軸延伸ブロー成形により成形されただけの
容器は利用することができなかった。そこで、そのよう
な高い耐熱性と強度を必要とするようなＰＥＴ樹脂製容
器の需要に応えるべく開発されたものとして、従来から
特開昭５７−５３３２６号や特開昭６１−４９８２６
号、特開昭６２−３００１８号公報に記載されるような
容器が知られている。
【０００５】しかし、上記の発明に見る容器のように、
軟化したポリエチレンテレフタレート樹脂からなるプリ
フォームを、２段階に分けて２軸延伸ブロー成形すると
共に熱処理を施して成形したＰＥＴ樹脂製の容器は、高
い耐熱性と機械的強度や耐薬品性等を備えてはいるが、
その他の性能に対しても万全の性能を有していると言え
るものではない。特に、充填する内容物が、空気の遮断
性に対して高度な性能を要求するような食品である場合
には、これらの食品を収容する容器が例えＰＥＴ樹脂製
の容器であったとしても、空気中の酸素に対するガスバ
リヤー性が不足するので、内容物の風味が損なわれた
り、変質したりすることからまだ不満足な点が残されて
いる。
【０００６】このような種々の問題点を解決するための
手段としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂の外側
に空気遮断性に優れた性質の異なる樹脂等を積層せしめ
た多層パリソンを成形してから、該パリソンをブロー成
形して２軸延伸成形して多層容器とする方法が考えられ
る。しかし、異種の樹脂層を積層した多層パリソンを成
形するのに、従来のような逐次射出法により積層して成
形されたパリソンは、内層と外層との間で結晶化や白濁
現象等が発生して、該パリソンはブロー成形性が悪くな
ったり、樹脂層間の界面接着性が低下したりするので、
得られた中空容器は歓迎される程の製品にはなり得ない
ものであった。
【０００７】そこで、このような点を改良して、ＰＥＴ
樹脂に他の樹脂を同時積層して多層パリソンを成形する
ようにしたものとして、特開昭５７−１２８５１６号や
特開平２−２５８３１０号公報に記載されているよう
に、ポリエチレンテレフタレート樹脂を成形金型に射出
して、すぐにメタキシレン基含有ポリアミド樹脂等の各
種ナイロン樹脂（例えばＭＸＤ−６ナイロン樹脂）を射
出成形して、同一成形型内に於いて内外層がポリエチレ
ンテレフタレート樹脂で、中間層がナイロン樹脂で形成
されてなる３層構造をしたプリフォームを成形しておい
てから、該プリフォームをブロー成形することにより多
層容器となす方法の発明が広く知られている。
【０００８】しかし、ガスバリヤー性に優れたＭＸＤ−
６ナイロンやエチレンービニルアルコール共重合樹脂等
は、機械的物性や透明性に於いて劣ることになったり、
また、材料費が嵩むことになることから、ガスバリヤー
層はできだけ薄くすることが望ましい。しかしながら、
上記のような多層プリフォームの成形方法に於いては、
中間層をできるだけ薄くしようとしてガスバリヤー性樹
脂の射出量を少なくすると、中間層が均一な状態になる
ように形成することは非常に困難であり、そのような多
層プリフォームをブロー成形したとしても、得られた中
空容器のガスバリヤー性は不十分なものとなり易い。
【０００９】そこで、このような欠点を解消するように
した積層プリフォームの成形方法としては、特開昭６０
−２４０４０９号や特公平５−７９４９４号公報に記載
されているように、プリフォームを成形するに際して、
ＰＥＴ樹脂、ＭＸナイロン樹脂、更にＰＥＴ樹脂の順に
同一成形型内に射出成形することにより、内外層と中心
層の３層を形成するＰＥＴ樹脂と、内側層の２層を形成
するＭＸＤナイロン樹脂とが、交互に重なるように積層
した５層構造をしたプリフォームを成形するものがあ
る。
【００１０】このようにな方法により５層構造となした
プリフォームを射出成形により成形した場合には、ＭＸ
ナイロン樹脂の射出量を従来の方法によるものものより
も少なくして射出成形することができて、該プリフォー
ムを用いて２軸延伸ブロー成形することによりガスバリ
ヤー性を充分に備えた多層容器を成形することができ
る。しかし、このような上記発明の成形方法に基づいて
得られた多層容器は、ガスバリヤー性を有してはいる
が、該多層容器に内容物を加熱充填した製品を高い温度
に於いて加熱殺菌処理を行うと変形を生ずるので、耐熱
性の面から満足できる容器ではなかった。
【００１１】そこで、本願発明者等は、多層容器に関す
る種々の検討を重ねると共に、上記のような欠点を改良
すべく鋭意研究を行った結果、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂にガスバリヤー性に優れたメタキシレン基含有
ポリアミド樹脂その他の熱可塑性樹脂を積層して多層プ
リフォームを形成して、該プリフォームを２軸延伸ブロ
ー成形して、耐熱性とガスバリヤー性とを備えた多層中
空容器を得ることができる成形方法を見い出すことがで
きた。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本願発明は、基本的に
容器本体を構成するポリエチレンテレフタレート樹脂層
中にガスバリヤー性が優れた樹脂層をできるだけ薄く積
層してブロー成形が可能な多層プリフォームを成形する
こと、及び、該多層プリフォームを２軸延伸ブロー成形
することにより高い耐熱性とガスバリヤー性とを備えた
多層中空容器を成形することを目的としたものである。
【００１３】ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる
容器に耐熱性を付与する方法として、従来から知られて
いるものには、ブロー成形時に成形金型の温度を使用耐
熱温度よりも高い温度に加熱して、所定形状に成形する
容器のＰＥＴ樹脂の密度を上げる方法があり、また、加
熱された所定形状をした多層プリフォームを一次ブロー
成形により中間成形品に成形した後に、再び該中間成形
品を加熱してから二次ブロー成形を行って最終成形品と
なす方法がある。
【００１４】しかし、前者の加熱による方法は、成形金
型の温度を高く設定すればするほど賦形性が悪くなるの
で、金型の温度をあまり高く設定することはできないの
で、充填温度は８５℃程度が耐熱性の限界であり、従っ
て、最近になって需要が高まっている８５℃以上の温度
よりも高い温度で充填加熱処理される食品に対しては利
用ことは不可能であり、また、後者のＰＥＴ樹脂製容器
の熱収縮に対する耐熱性を与えるための方法は、前者の
加熱方法によるもの以上には熱収縮に対する耐熱性を高
めることが望めなかった。
【００１５】そこで、本願発明は、上記した従来の成形
方法による容器の成形の問題点および不満点を解消する
と共に、近年需要が高まっている高耐熱性、高ガスバリ
ヤー性容器に対する要望を満たすべく、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂にガスバリヤー性に優れた熱可塑性樹
脂を積層すると共に、最終成形品に対応する所定形状を
した多層プリフォームを成形して、該プリフォームを最
適な温度に加熱してブロー成形すると共に強制熱収縮し
て、二段階の２軸延伸ブロー成形することにより、極め
て高い熱収縮に対する耐熱性を備えた容器を提供するこ
とを目的としたものである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＰＥＴ樹脂に
ガスバリヤー性に優れた熱可塑性樹脂を積層した多層プ
リフォームを２軸延伸ブロー成形して高い耐熱性を有す
る積層中空容器を成形するに際して、１予め経験に基づ
いて最終成形品の形に対応して決められた所定形状をし
た積層プリフォームを射出成形等により成形する工程
と、２プリフォームの口頸部のみを白化処理して強化す
る工程と、３該口頸部の白化処理を行った積層プリフォ
ームを150 〜180 ℃に加熱した一次ブロー金型により一
次中間成形品に一次ブロー成形する工程と、４該一次中
間成形品を一次ブロー金型から開放して、160 〜180 ℃
に加熱して強制的に熱収縮変形させて二次中間成形品に
する工程と、５該二次中間成形品を90〜120 ℃に加熱し
た二次ブロー金型により最終成形品である壜体等の中空
容器に二次ブロー成形する工程とから構成されるダブル
ブロー成形方法により、極めて高い熱収縮に対する耐熱
性を備えたＰＥＴ樹脂積層中空容器を成形する。
【００１７】
【発明の実施の形態】本願発明は、ＰＥＴ樹脂にガスバ
リヤー性に優れた熱可塑性樹脂を積層した多層プリフォ
ームを２軸延伸ブロー成形する方法に於いて、ＰＥＴ樹
脂とメタキシレン基含有ポリアミド樹脂やエチレンービ
ニールアルコール共重合樹脂等のガスバリヤー性に優れ
た熱可塑性樹脂とを同一成形金型内に順次射出成形して
３層以上に積層せしめて、不変形部分である口頸部分は
ＰＥＴ樹脂の単層構造となし、２軸延伸膨張変形される
本体部分は複層構造となした所定形状をした積層プリフ
ォームを成形する。
【００１８】然して、前記多層プリフォームは、ＰＥＴ
樹脂で形成された口頸部のみを結晶化せしめて強化した
後に、プリフォームの本体部をブロー成形可能な温度で
ある９０℃〜１３０℃程度に加熱してから、１５０℃〜
１８０℃に加熱した一次ブロー成形金型により通常の２
軸延伸ブロー成形操作を行なって一次中間成形品に成形
する。続いて、前記一次ブロー金型を開放してから、２
軸延伸ブロー成形された前記一次中間成形品を、周知の
加熱装置により一次成形金型の温度よりも高い温度であ
る１６０℃〜１８０℃に加熱することにより強制的に熱
収縮変形させて、一次中間成形品内部に生じた残留応力
を短時間内に消滅させた二次中間成形品に成形する。
【００１９】然る後、収縮変形せしめて１５０℃〜１７
０℃に加熱された前記二次中間成形品を、９０℃〜１２
０℃に加熱した二次成形用ブロー金型により二次ブロー
成形するに際しては、一次ブローに比して小さい延伸倍
率で延伸変形させた壜体その他の最終形状をした容器へ
と二次の２軸延伸ブロー成形を行うと共に、成形された
容器を、加熱充填処理される温度よりも数度高い温度に
保たれた状態の二次ブロー成形金型内で熱固定を行うこ
とにより、熱収縮に対する極めて高い耐熱性とガス遮断
性とを備えたＰＥＴ樹脂積層中空容器を成形する。
【００２０】
【実施例】本願発明による多層容器の２軸延伸ブロー成
形方法について、最適な一つの実施例に基づいて図面を
参照しつつ以下に説明する。 実施例１．本願発明の２軸延伸ブロー成形方法により多
層容器を成形するに当たっては、先ず、図１に示すよう
に、最内層と外層とを形成するためのＰＥＴ樹脂を射出
成形機Ａに、中間内層のガスバリヤー層を形成するため
のＭＸＤ−６ナイロン樹脂を射出成形機Ｂに、それぞれ
供給した後、溶融、混練してから、射出成形機Ａにより
溶融したＰＥＴ樹脂を射出成形金型１１内に射出すると
共に、これより僅かに遅れて射出成形機ＢによりＭＸＤ
−６ナイロン樹脂を所定量だけ射出した後、射出成形機
ＢからのＭＸＤ−６ナイロン樹脂の射出を途中で止める
ことにより、内外層１，１がＰＥＴ樹脂により形成され
ると共に中間層２がＭＸＤ−６ナイロン樹脂により形成
された、最終成形品の形状に対応するように予め決めら
れた形状をした、図２に示すような３層構造のプリフォ
ームＰが成形される。
【００２１】このようにして成形した積層プリフォーム
Ｐは、最終成形品となる壜体等の口部を形成するプリフ
ォームの口頸部３のみを、熱変形しないように結晶化温
度に加熱して結晶化させることにより白化処理を施す。
続いて、口頸部３のみに白化処理が施された前記プリフ
ォームＰを、熱結晶化温度に近いブロー成形が可能な温
度に加熱した後、図３（ａ）に示したように、プリフォ
ームＰを９０℃〜１３０℃に加熱された一次ブロー成形
金型１２，１２内にセットしてから、一次の２軸延伸ブ
ロー成形を行って一次中間成形品５に成形する。
【００２２】然して、上記のように一次ブロー成形した
一次中間成形品５を一次成形金型から開放した後、図３
（ｂ）に示すように、遠赤外線等の加熱装置を備えた加
熱領域Ｈに於いて、一次ブロー成形金型の温度よりも高
い温度である１６０℃前後で加熱処理を施すことにより
強制的に熱収縮変形をさせて二次中間成形品６に成形す
る。
【００２３】このようにして成形された二次中間成形品
６を、図３（ｃ）に示すように、加熱充填処理温度より
も数度高く加熱された二次ブロー金型１３，１３により
壜体等の最終形状をした容器７に二次ブロー成形するこ
とにより、図４に示したように、本願発明の成形方法に
より２軸延伸ブロー成形したＰＥＴ樹脂からなる３層構
造をした耐熱性の積層容器４を得ることができた。図４
には、円筒形をした積層容器４が示されているが、本願
発明は、このような容器に限られたものではなくて、角
形その他の形状をした中空容器を成形することも可能で
ある。
【００２４】しかし、上記のような３層構造をした積層
容器４を成形するのに、ガスバリヤー層となる中間層４
ｂを均一な薄い層に形成することが非常に困難であり、
薄くしようとすれば中間層に破れた部分が発生し易く
て、また、厚くすれば剥離しないように均一に２軸延伸
ブロー成形することが非常に難しいことが分かった。こ
のような問題点をなくして積層容器を成形する方法とし
ては、上記に述べたように特開昭６０−２４０４０９号
や特公平５−７９４９４号公報に見るように、５層構造
をしたプリフォームを用いて成形するものが知られてい
る。
【００２５】実施例２．本願発明に於いて、上記発明の
ような５層構造をしたプリフォームを用いて、実施例１
と同様にして積層容器を成形するには、実施例１で用い
たＰＥＴ樹脂を射出する射出成形機Ａと、ガスバリヤー
層を射出する射出成形機Ｂとを協働せしめて、以下のよ
うにして射出成形を行って５層構造をしたプリフォーム
を成形することが必要である。
【００２６】先ず、射出成形機Ａから溶融したＰＥＴ樹
脂を射出成形金型内に射出すると、すぐに射出操作を一
旦停止して、直ちに射出成形機Ｂから溶融したＭＸＤ−
６ナイロン樹脂を射出した後、すぐに射出を停止して、
再び射出成形機ＡからＰＥＴ樹脂を射出して、圧力を保
持したまま冷却することにより、図５に示すように、最
内外層８ａ，８ｂ、中心層８ｃの３層を形成するＰＥＴ
樹脂層と中間内層９ａ，９ｂの２層を形成するＭＸＤ−
６ナイロン樹脂とを交互に積層して５層構造にした所定
形状のプリフォームＰ’を成形する。
【００２７】そして、このようにして５層構造のプリフ
ォームを成形するに際して、ＭＸＤ−６ナイロン樹脂層
９ａ，９ｂ部分をやや厚めに形成したプリフォームＰ’
を成形してから、実施例１と同様にして、壜体等の容器
口部となるプリフォームＰ’の口頸部３１のみを、熱変
形しないように結晶化温度に加熱して熱結晶化させる
（通常、耐熱性を向上させるために口頸部内にホットコ
アを挿入しておく）ことにより白化処理した後、該プリ
フォームＰ’の本体部分を、熱結晶化温度に近いブロー
成形可能な温度に加熱する。（この時、必要に応じてプ
リフォームＰ’の表面温度が１２０℃以上になって白化
しないように空気流を吹きつける。）続いて、実施例１
と同様にして図３に示すように、加熱したプリフォーム
Ｐ’を、金型の胴部が１６０℃、底部が２３℃に加熱さ
れている一次ブロー成形金型１２，１２にセットして、
圧力２６ｋｇ／ｃｍ2で2.63秒間一次の２軸延伸ブロー
操作を行って一次中間成形品５’に成形した。
【００２８】尚、口頸部の白化処理を行うには、プリフ
ォームの口頸部分のみを結晶化温度になるまで充分に加
熱した状態から徐冷すれば良いが、この白化処理に際し
て注意すべきことは、白化処理によって口頸部が不都合
な形に変形しないように行うことが必要である。特に、
口頸部が変形して真円度が損なわれたものは、最終成形
品である容器としての機能を大幅に低下させることにな
るので、通常は、プリフォームの口頸部内に治具を挿入
して、ブロー成形時にプリフォーム支持することにより
口頸部の変形を厳重に防止している。
【００２９】次に、上記のように一次ブロー成形した一
次中間成形品５’を一次成形金型から開放した後、遠赤
外線等の加熱装置を備えた加熱領域Ｈに於いて、一次ブ
ロー成形金型の温度よりも高い温度である１６０℃以上
１８０℃以下で5.5 秒間加熱処理（アニーリング）を行
うことにより、強制的に熱収縮変形をさせて二次中間成
形品６’に成形した。
【００３０】このようにして成形された二次中間成形品
６’を、１６０℃に二次加熱した状態で、加熱充填処理
温度よりも高い、胴部が１０５℃、底部が８５℃に加熱
された二次ブロー成形金型にセットしてから、圧力３６
ｋｇ／ｃｍ2で2.63秒間一次の２軸延伸ブロー操作を行
って、壜体等の最終形状をした容器に二次ブロー成形す
ると共に、熱固定することにより、２軸延伸成形された
ＰＥＴ樹脂からなる５層構造をした耐熱性の積層容器を
得ることができた。
【００３１】そして、ブロー成形性についても、ＰＥＴ
樹脂単体の場合とあまり変わりなくて、比較的に良好に
できて、また、肉厚調整についても、ＰＥＴ樹脂単体と
同等の肉厚分布で成形できたが、プリフォームの口頸部
下の部分の伸びがやや不安定で伸びやすく、底部に肉が
付き易く傾向があり、容器の座り具合が若干悪いものが
発生しして、容器胴部がやや曇っていた。その原因は、
ＭＸＤ−６ナイロン樹脂を配合したことによるものであ
って、ＭＸＤ−６ナイロン樹脂の配合量が多くなればな
る程、透明性が失われることが分かった。
【００３２】実施例３．次に、実施例２と同様にして積
層プリフォームを成形するに際して、図５に示す５層構
造のプリフォームのＭＸＤ−６ナイロン樹脂層９ａ，９
ｂを実施例２の場合よりも若干薄めに形成したプリフォ
ームＰ’を成形した。そして、前記プリフォームＰ’を
実施例２と同じ方法により、壜体等の容器口部となるプ
リフォームの口頸部３１を、熱変形しないようにして熱
結晶化させた白化処理を行ってから、該プリフォームが
２軸延伸される本体部分を、熱結晶化温度に近いブロー
成形可能な温度に加熱してから、金型の胴部が１６０
℃、底部が２３℃に加熱された一次ブロー成形金型にセ
ットしてから、圧力２６ｋｇ／ｃｍ2で2.63秒間一次の
２軸延伸ブロー操作を行って一次中間成形品に成形し
た。また、一次ブロー成形金型の加熱温度として、胴部
が150 〜180 ℃の範囲で、底部が20〜40℃の範囲に於い
て、ブロー圧力を20〜30ｋｇ／ｃｍ2で2.0 〜7.0秒間一
次ブロー成形することにより、良好な所定の一次中間成
形品を得ることが可能であることが分かった。
【００３３】続いて、上記のように一次ブロー成形した
一次中間成形品を一次成形金型から開放した後、遠赤外
線等を備えた加熱領域に於いて一次ブロー成形金型の温
度よりも高い温度である１６０℃以上１８０℃以下で5.
5 秒間加熱処理を行うことにより、強制的に熱収縮変形
をさせて二次中間成形品に成形した。
【００３４】このように成形された二次中間成形品を、
加熱充填処理される温度よりも高い１０５℃に加熱され
た二次ブロー成形金型にセットしてから、圧力３６ｋｇ
／ｃｍ2で2.63秒間一次の２軸延伸ブロー操作を行っ
て、壜体等の最終形状をした容器に二次ブロー成形する
と共に、熱固定することにより、２軸延伸成形したＰＥ
Ｔ樹脂からなる５層構造をした耐熱性の積層容器を得る
ことができた。また、二次ブロー成形金型の加熱温度と
して、胴部が90〜120 ℃の範囲で、底部が75〜100 ℃の
範囲に於いて、ブロー圧力を30〜40ｋｇ／ｃｍ2で2.0
〜7.0秒間二次ブロー成形することにより、目的とする
良好な成形品を得ることが可能であることが分かった。
【００３５】尚、ブロー成形性に関しては、実施例２に
比べて実施例３の場合の方がＰＥＴ樹脂単体のものに非
常に近くて、良好なものが得られて、また、肉厚の調整
も、実施例３の方が実施例２の場合よりも調整し易く
て、且つ、安定したＰＥＴ樹脂単体と同等の肉厚分布に
成形することができた。そして、出来上がった容器の座
り具合も実施例３の方が良好であって、更には、容器胴
部の曇り具合についても実施例２の場合よりも良好であ
り、ＰＥＴ樹脂単体のものと同程度のレベルのものであ
った。
【００３６】上記した実施例２及び実施例３に於いて成
形した各積層容器について、各層間の剥離現象の有無に
ついて調べて見たところ次の表に示すとおりであった。
【００３７】
【表１】
【００３８】この表を見た結果からも分かるように、一
次ブロー成形した一次中間成形品、及び、二次加熱して
熱収縮した二次中間成形品、二次ブロー成形した完成品
等のいずれに於いても、各積層樹脂間には剥離現象が全
く認められず、また、完成品を指先で押圧した程度の圧
力では、容器の層間には剥離が発生せず、外観上からは
満足できるものであった。
【００３９】更に、上記実施例２及び実施例３に於いて
二段階ブロー（所謂ダブルブロー）成形したそれぞれの
積層容器について、酸素の透過性について測定した結果
は次の表に示すとおりであった。
【００４０】
【表２】
【００４１】この表に示す結果から、積層容器はＰＥＴ
樹脂単体の容器と比較して、非常に酸素遮断性に優れて
いることが確認された。
【００４２】念のために、上記したダブルブロー成形し
た積層容器が酸素遮断性に如何に優れているかを示すた
めに、従来のＰＥＴ樹脂単体のシングルブロー容器（35
0ml）とＭＸＤ−６（5.5wt%)を積層したシングルブロー
容器（350ml）について、上記容器と同様に酸素透過量
を測定し結果を示すと、 ＰＥＴ樹脂単体 ：0.031 ＭＸＤ−６（5.5wt%)：0.012 であった。従って、透過比率は、ＰＥＴ樹脂単体が1.4
7、ＭＸＤ−６（5.5wt%)が0.57となり、酸素透過率を比
較してみると、ダブルブロー成形したものが、シングル
ブロー成形したものより非酸素透過率が、ＰＥＴ樹脂単
体に於いては32％、ＭＸＤ−６（5.5wt%)に於いては41
％、それぞれ良くなっており、同じ積層容器であって
も、ダブルブロー成形した容器の方がガスバリヤー性が
良好であることが分かる。
【００４３】そこで、容量が500ml以上の各種中空容器
についても、上記したＭＸＤ−６ナイロン樹脂を用い
て、上記実施例２および３と同様なＰＥＴ樹脂積層容器
をダブルブロー法により２軸延伸ブロー成形を行ってみ
た結果、上記した350 汲フ容器の場合と同じようにガス
バリヤー性に優れた良好な積層中空容器を２軸延伸ブロ
ー成形することができた。そして、この時の成形条件と
して、一次ブロー成形工程に於いては、 成形金型の温度が、胴部：150 ℃〜180 ℃、底部：20℃
〜40℃、 ブロー圧力：20〜30ｋｇ／ｃｍ2、ブロー時間：2.0 〜
7.0 秒 また、二次ブロー成形工程に於いては、 二次中間成形品の二次加熱温度：150 ℃〜170 ℃ 成形金型の温度が、胴部：90℃〜120 ℃、底部：75℃〜
100 ℃、 ブロー圧力：30〜40ｋｇ／ｃｍ2、ブロー時間：2.0 〜
7.0 秒の範囲で２軸延伸ブロー成形した場合には、目的
とする良好な品物を得られることが分かった。
【００４４】また、上記実施例２及び実施例３に於いて
成形した各積層容器について、耐熱性の試験を行ってみ
たところ、いずれの容器に於いても加熱充填温度が９３
℃までは全く変化が認められず、９５℃の加熱充填温度
に対しては、ＰＥＴ樹脂単体のものと比較すると、肩部
がやや引けが見られたが、実用に耐える程度のものであ
った。従って、本願発明の方法により積層容器をダブル
ブロー成形した場合には、内容量が350 笈ネ上の容器で
あっても、高耐熱性と高ガスバリヤー性とを有する中空
容器を成形することが可能であることが分かる。
【００４５】
【発明の効果】以上説明したことから明らかなように、
本願発明の方法により成形したＰＥＴ樹脂を用いた積層
容器は、容器壁の内部には殆ど残留応力がなくて、内部
に均一な薄いガスバリヤー層を有する容器であるから、
熱収縮に対する高い耐熱性を有すると共に、外気中の酸
素に対して高い遮断性を有しており、また、容器壁部の
密度を充分に大きくすることができるので、減圧その他
の外力に対する機械的強度の大きい容器を得ることがで
きる。
【００４６】更に、本願発明の成形方法によれば、一次
ブロー成形金型を開放した状態で、一次中間成形品を強
制加熱して収縮処理するので、一次ブロー成形金型内で
加熱処理したり、成形金型外で自然収縮させるものに比
べて、一次ブロー成形金型を常時一定温度に維持してお
けるので、成形金型の構造を簡単にすることができと共
に、成形サイクルを高速にして製品を製造することがで
きる。
【図面の簡単な説明】
【図１】多層プリフォームの射出成形の操作状態を示す
縦断面図である。
【図２】本願発明で用いる３層構造のプリフォームを示
す縦断面図である。
【図３】本願発明の積層中空容器をブロー成形する工程
図である。
【図４】本願発明により成形した積層中空容器を示す部
分断面図である。
【図５】本願発明で用いる５層構造のプリフォームを示
す縦断面図である。
【符号の説明】
１ 外側樹脂層 ２ 中間樹脂層 ３，３’ 口頸部 ４，４’ 積層容器 ４ａ 内側層 ４ｂ 中間層 ４ｃ 外側層 ５，５’ 一次中間成形品 ６，６’ 二次中間成形品 １１ 射出成形金型 １２ 一次ブロー成形金型 １３ 二次ブロー成形金型 Ａ 第１射出成形機 Ｂ 第２射出成形機 Ｐ，Ｐ’ 積層パリソン Ｈ 加熱領域
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 正人 神奈川県伊勢原市三ノ宮380番地 株式会 社吉野工業所基礎研究所内 Ｆターム(参考） 3E033 AA02 BA13 BA17 BA18 BA21 BB08 CA03 CA07 CA16 CA18 DA03 DB01 DD05 EA01 EA04 EA05 EA12 FA02 FA03 4F100 AK41A AK41C AK42A AK42C AK42D AK46B AK46E AK48 AK69B AK69E AL06B AR00B BA03 BA05 BA06 BA10A BA10C BA15 DA01 EH362 EJ383 GB16 JD02B JJ03 JK01 JN01 4F208 AA24 AE10 AG03 AG07 AG23 AR06 LA02 LA03 LA04 LB22 LG06 LG16 LG28 LG35 LH08 LN12 LN29 LW01 LW07

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 口頸部がポリエステル樹脂の単層構造
    で、口頸部を除く胴部及び底部が、ポリエステル樹脂と
    ガスバリヤー性樹脂との少なくとも二種類の熱可塑性合
    成樹脂からなる３層以上の多層構造をしたブロー成形中
    空容器であって、口頸部は白化処理されていて、口頸部
    を除いた底部を含む薄肉胴部は、最内外層部がポリエス
    テル樹脂層で形成されると共に、中間内層部が少なくと
    も一層のガスバリヤー性樹脂層で形成され、且つ、該薄
    肉胴部は二段階ブロー成形により２軸延伸成形されて耐
    熱性が付与されてなることを特徴とする耐熱性ポリエス
    テル樹脂積層容器。
  2. 【請求項２】 前記多層構造は、最内外層がポリエチレ
    ンテレフタレートで形成され、中間のガスバリヤー層が
    メタキシレン基含有ポリアミド樹脂又はエチレンービニ
    ルアルコール共重合樹脂で形成された３層構造に構成さ
    れてなることを特徴とする請求項１記載する耐熱性ポリ
    エステル樹脂積層容器。
  3. 【請求項３】 前記多層構造は、最内層、中心層、及
    び、最外層がポリエチレンテレフタレートで形成され、
    中心層と最内外層に挟まれた中間層がメタキシレン基含
    有ポリアミド樹脂又はエチレンービニルアルコール共重
    合樹脂で形成された５層構造に構成されてなることを特
    徴とする請求項１記載する耐熱性ポリエステル樹脂積層
    容器。
  4. 【請求項４】 口頸部をポリエステル樹脂単層で形成し
    て、口頸部を除いた胴部及び底部を含む本体部分は、最
    内外層をポリエステル樹脂層で形成すると共に、中間内
    層を少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂層で形成した
    多層プリフォームを、最終成形品の形状に対応した所定
    形状に予め射出成形して、該プリフォームの口頸部のみ
    を白化処理した後、本体部分をブロー成形可能な温度に
    加熱してから一次ブロー成形金型により２軸延伸ブロー
    成形して一次中間成形品となし、該一次中間成形品を一
    次ブロー金型から開放した状態で加熱して二次中間成形
    品に強制的に熱収縮変形させて、該収縮変形した二次中
    間成形品を二次ブロー成形金型により再び二次ブロー成
    形して最終成形品に２軸延伸成形すると共に熱固定する
    ことを特徴とする耐熱性ポリエステル樹脂積層容器の成
    形方法。
  5. 【請求項５】 前記多層プリフォームは、最内外層をポ
    リエチレンテレフタレート層で形成して、中間層をメタ
    キシレン基含有ポリアミド樹脂又はエチレンービニルア
    ルコール共重合樹脂で形成した３層構造に押し出し成形
    することを特徴とする請求項４記載する耐熱性ポリエス
    テル樹脂積層容器の成形方法。
  6. 【請求項６】 前記多層プリフォームは、最内層、中心
    層、及び、最外層をポリエチレンテレフタレートで形成
    して、中心層と最内外層に挟まれた中間層をメタキシレ
    ン基含有ポリアミド樹脂又はエチレンービニルアルコー
    ル共重合樹脂で形成した５層構造に押し出し成形するこ
    とを特徴とする請求項４記載する耐熱性ポリエステル樹
    脂積層容器の成形方法。
  7. 【請求項７】 前記多層プリフォームを、熱結晶化温度
    よりも高く加熱された一次ブロー成形金型により一次中
    間成形品に２軸延伸ブロー成形することを特徴とする請
    求項４に記載する耐熱性ポリエステル樹脂積層容器の成
    形方法。
  8. 【請求項８】 前記一次中間成形品を、成形金型外で一
    次ブロー成形金型よりも高い温度に加熱して二次中間成
    形品に強制的に熱収縮変形させることを特徴とする請求
    項４に記載する耐熱性ポリエステル樹脂積層容器の成形
    方法。
  9. 【請求項９】 口頸部をポリエステル樹脂単層で形成し
    て、口頸部を除いた胴部及び底部を含む本体部分は、最
    内外層をポリエステル樹脂層で形成すると共に、中間内
    層を少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂層で形成した
    多層プリフォームを、最終成形品の形状に対応した所定
    形状に予め成形して、該プリフォームの口部のみを白化
    処理してから９０℃〜１３０℃に加熱して、該プリフォ
    ームを１５０℃〜１８０℃に加熱された一次ブロー成形
    金型により２軸延伸ブロー成形して一次中間成形品とな
    し、該一次中間成形品を一次ブロー金型から開放した状
    態で９０℃〜１３０℃に加熱して二次中間成形品に強制
    的に熱収縮変形させて、該収縮変形した二次中間成形品
    を１５０℃〜１７０℃に加熱された二次ブロー成形金型
    により再び二次ブロー成形して最終成形品に２軸延伸成
    形すると共に熱固定することを特徴とする耐熱性ポリエ
    ステル樹脂積層容器の成形方法。
  10. 【請求項１０】 前記二次中間成形品を、一次ブロー成
    形に比して小さい延伸倍率で二次ブロー成形を行うこと
    を特徴とする請求項４または７に記載する耐熱性ポリエ
    ステル樹脂積層容器の成形方法。
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