JP2001139694A - 大粒径を有する合成ゴムラテックスの製造方法 - Google Patents
大粒径を有する合成ゴムラテックスの製造方法Info
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- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
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- C08C1/02—Chemical or physical treatment of rubber latex before or during concentration
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Abstract
(57)【要約】
【課題】
【解決手段】本発明の大粒径を有する合成ゴムラテック
スの製造方法は種子合成ゴムラテックスにイオン交換水
及び少量の乳化剤を混合、攪拌して前記種子合成ゴムラ
テックスを前処理する段階；固形分含量が１０〜５０重
量％の不飽和酸含有共重合体ラテックスにイオン交換水
及びｐＨ濃度調節剤を混合してｐＨを５ないし８に調整
する段階；及びｐＨが５ないし８に調整された前記不飽
和酸含有共重合体ラテックスに前記前処理された種子合
成ゴムラテックスを投入する段階を含む。前記ｐＨが５
ないし８に調整された不飽和酸含有共重合体ラテックス
に前記前処理された種子合成ゴムラテックスを投入する
段階で３０分ないし１時間滴下投入する方法が用いられ
る。
スの製造方法は種子合成ゴムラテックスにイオン交換水
及び少量の乳化剤を混合、攪拌して前記種子合成ゴムラ
テックスを前処理する段階；固形分含量が１０〜５０重
量％の不飽和酸含有共重合体ラテックスにイオン交換水
及びｐＨ濃度調節剤を混合してｐＨを５ないし８に調整
する段階；及びｐＨが５ないし８に調整された前記不飽
和酸含有共重合体ラテックスに前記前処理された種子合
成ゴムラテックスを投入する段階を含む。前記ｐＨが５
ないし８に調整された不飽和酸含有共重合体ラテックス
に前記前処理された種子合成ゴムラテックスを投入する
段階で３０分ないし１時間滴下投入する方法が用いられ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、大粒径を有する合
成ゴムラテックスの製造方法に関するものである。より
具体的に、本発明は凝集化剤（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉ
ｎｇ ａｇｅｎｔ）の不飽和酸単量体含有共重合体ラテ
ックスに種子（ｓｅｅｄ）合成ゴムラテックスを添加す
ることにより、大粒径を有する合成ゴムラテックスを製
造するための方法に関するものである。
成ゴムラテックスの製造方法に関するものである。より
具体的に、本発明は凝集化剤（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉ
ｎｇ ａｇｅｎｔ）の不飽和酸単量体含有共重合体ラテ
ックスに種子（ｓｅｅｄ）合成ゴムラテックスを添加す
ることにより、大粒径を有する合成ゴムラテックスを製
造するための方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】大粒径を有する合成ゴムラテックスは超
高衝撃ＡＢＳ、無光沢ＡＢＳ、発泡性ゴム（ｆｏａｍ
ｒｕｂｂｅｒ）などに用いられている。このような大粒
径を有する合成ゴムラテックスを製造する方法として
は、ラテックス重合時に酸またはアルカリを添加してｐ
Ｈを変更することにより粒径を調節する方法（１）、重
合系に無機電解質を添加したり乳化剤を少量添加して重
合する方法（２）、ラテックスを冷凍陥体させる方法
（３）及び重合完了後合成ゴムラテックス粒子を機械
的、化学的に陥体させて大粒径を有する合成ゴムラテッ
クスを得る方法（４）がある。これらは従来からよく知
られた方法であるが、前記方法（１）及び（２）は重合
時間が非常に長い短所があり、方法（３）及び（４）は
凝固物（ｃｏａｇｕｌｕｍ）がたくさん発生する。
高衝撃ＡＢＳ、無光沢ＡＢＳ、発泡性ゴム（ｆｏａｍ
ｒｕｂｂｅｒ）などに用いられている。このような大粒
径を有する合成ゴムラテックスを製造する方法として
は、ラテックス重合時に酸またはアルカリを添加してｐ
Ｈを変更することにより粒径を調節する方法（１）、重
合系に無機電解質を添加したり乳化剤を少量添加して重
合する方法（２）、ラテックスを冷凍陥体させる方法
（３）及び重合完了後合成ゴムラテックス粒子を機械
的、化学的に陥体させて大粒径を有する合成ゴムラテッ
クスを得る方法（４）がある。これらは従来からよく知
られた方法であるが、前記方法（１）及び（２）は重合
時間が非常に長い短所があり、方法（３）及び（４）は
凝固物（ｃｏａｇｕｌｕｍ）がたくさん発生する。
【０００３】このような問題点を解決するための方法と
して、日本特許公告第５８−４５９２１号、日本特許公
開第５８−６１１０２号、第５９−１４９０２号及び第
６０−１１８４１号には合成ゴムラテックスの重合完了
後凝集化剤を添加する方法が開示されている。この時用
いる凝集化剤はアルキルアクリレート（ａｌｋｙｌａｃ
ｒｙｌａｔｅ）と不飽和酸とを共重合したラテックスで
ある。また日本特許公開第５９−９３７０１号には粒径
凝集化剤として共軛ジエン（ｄｉｅｎｅ）系単量体と不
飽和酸とを共重合したラテックスが開示されている。
して、日本特許公告第５８−４５９２１号、日本特許公
開第５８−６１１０２号、第５９−１４９０２号及び第
６０−１１８４１号には合成ゴムラテックスの重合完了
後凝集化剤を添加する方法が開示されている。この時用
いる凝集化剤はアルキルアクリレート（ａｌｋｙｌａｃ
ｒｙｌａｔｅ）と不飽和酸とを共重合したラテックスで
ある。また日本特許公開第５９−９３７０１号には粒径
凝集化剤として共軛ジエン（ｄｉｅｎｅ）系単量体と不
飽和酸とを共重合したラテックスが開示されている。
【０００４】前記のように凝集化剤として不飽和酸を含
有した共重合体ラテックスを用いる場合、大粒径の合成
ゴムラテックスが得られるが安定性低下による凝固物が
形成される。また粒径が肥大化しないＰＡＳＳラテック
スがたくさん存在する時にはバイモード（ｂｉｍｏｄａ
ｌ）形の合成ゴムラテックスが生成されることにより、
均一な分布を必要とする場合に時々問題視されるためこ
れの改善が要求されている。
有した共重合体ラテックスを用いる場合、大粒径の合成
ゴムラテックスが得られるが安定性低下による凝固物が
形成される。また粒径が肥大化しないＰＡＳＳラテック
スがたくさん存在する時にはバイモード（ｂｉｍｏｄａ
ｌ）形の合成ゴムラテックスが生成されることにより、
均一な分布を必要とする場合に時々問題視されるためこ
れの改善が要求されている。
【０００５】それで本発明者らが前記問題点を解決する
ため、凝集化剤として用いられる不飽和酸を含有する共
重合体ラテックスのｐＨ及び固形分含量を適切に調節す
ることにより、安定性が優れ、凝固物形成が低下され、
かつ大粒径を有する合成ゴムラテックスを製造するため
の方法を開発することに至る。
ため、凝集化剤として用いられる不飽和酸を含有する共
重合体ラテックスのｐＨ及び固形分含量を適切に調節す
ることにより、安定性が優れ、凝固物形成が低下され、
かつ大粒径を有する合成ゴムラテックスを製造するため
の方法を開発することに至る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、凝集
化剤として用いられる不飽和酸を含有する共重合体ラテ
ックスのｐＨ及び固形分の含量を適切に調節して前処理
することにより、安定性が優れ、大粒径を有する合成ゴ
ムラテックスの製造方法を提供することにある。本発明
の他の目的は、粒径凝集化剤の不飽和酸を含有する共重
合体ラテックスにｐＨが７以上で、固形分含量が３０な
いし５５重量％の種子合成ゴムラテックスを添加するこ
とにより、凝固物形成が低下され、均一な分布を表す大
粒径を有する合成ゴムラテックスの製造方法を提供する
ことにある。
化剤として用いられる不飽和酸を含有する共重合体ラテ
ックスのｐＨ及び固形分の含量を適切に調節して前処理
することにより、安定性が優れ、大粒径を有する合成ゴ
ムラテックスの製造方法を提供することにある。本発明
の他の目的は、粒径凝集化剤の不飽和酸を含有する共重
合体ラテックスにｐＨが７以上で、固形分含量が３０な
いし５５重量％の種子合成ゴムラテックスを添加するこ
とにより、凝固物形成が低下され、均一な分布を表す大
粒径を有する合成ゴムラテックスの製造方法を提供する
ことにある。
【０００７】本発明のまた他の目的は、粒径凝集化剤の
不飽和酸を含有する共重合体ラテックスに粒径が５００
〜２０００Åの範囲を有する種子合成ゴムラテックスを
適用することにより、製造時間が短く経済的な大粒径を
有する合成ゴムラテックスの製造方法を提供することに
ある。
不飽和酸を含有する共重合体ラテックスに粒径が５００
〜２０００Åの範囲を有する種子合成ゴムラテックスを
適用することにより、製造時間が短く経済的な大粒径を
有する合成ゴムラテックスの製造方法を提供することに
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の前記及びその他
の目的は下記で説明される本発明によって全て達成され
ることができる。以下、本発明の内容を下記に詳細に説
明する。
の目的は下記で説明される本発明によって全て達成され
ることができる。以下、本発明の内容を下記に詳細に説
明する。
【０００９】本発明の大粒径を有する合成ゴムラテック
スの製造方法は、種子合成ゴムラテックスにイオン交換
水及び少量の乳化剤を混合、攪拌して前記種子合成ゴム
ラテックスを前処理し、固形分含量が１０〜５０重量％
の不飽和酸含有共重合体ラテックスにイオン交換水及び
ｐＨ濃度調節剤を混合して前記共重合体ラテックスのｐ
Ｈを５ないし８に調整し、そして前記ｐＨが５ないし８
に調整された不飽和酸含有共重合体ラテックスに前記前
処理された種子合成ゴムラテックスを投入する段階を含
む。
スの製造方法は、種子合成ゴムラテックスにイオン交換
水及び少量の乳化剤を混合、攪拌して前記種子合成ゴム
ラテックスを前処理し、固形分含量が１０〜５０重量％
の不飽和酸含有共重合体ラテックスにイオン交換水及び
ｐＨ濃度調節剤を混合して前記共重合体ラテックスのｐ
Ｈを５ないし８に調整し、そして前記ｐＨが５ないし８
に調整された不飽和酸含有共重合体ラテックスに前記前
処理された種子合成ゴムラテックスを投入する段階を含
む。
【００１０】種子合成ゴムラテックスの前処理 本発明で用いられる種子合成ゴムラテックスは通常の乳
化重合方法により製造される。前記重合段階で用いられ
る乳化剤としては特に制限されないが、少なくとも１種
以上の陰イオン界面活性剤が適用される。
化重合方法により製造される。前記重合段階で用いられ
る乳化剤としては特に制限されないが、少なくとも１種
以上の陰イオン界面活性剤が適用される。
【００１１】前記種子合成ゴムラテックスの例として
は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、
ブタジエン−α−メチルスチレン共重合体、ブタジエン
−アクリレート共重合体、ブタジエン−メタクリレート
共重合体などがあり、これらに限定されることはない。
は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、
ブタジエン−α−メチルスチレン共重合体、ブタジエン
−アクリレート共重合体、ブタジエン−メタクリレート
共重合体などがあり、これらに限定されることはない。
【００１２】重合段階で重合された種子合成ゴムラテッ
クスの粒径は５００ないし２０００Åの範囲が好まし
い。粒径が５００ないし２０００Åの場合、凝集後に平
均粒径を５，０００〜１０，０００Åに調整するのが容
易である。粒径が５００Å以下であると種子合成ゴムラ
テックスの粘度が増加してポンプ移送などの問題点が発
生し、凝集後の平均粒径も小さくて望む粒径を得られな
い。反面合成ゴムの平均粒径が２０００ないし３０００
Åの場合にも大粒径を有する合成ゴムラテックスの製造
が可能であるが、粒径が２０００Å以上であると種子合
成ゴムラテックス合成時に比較的長時間の重合時間がか
かって非経済的であり、凝集後粒径が非常に肥大になっ
て凝固物が形成され、ラテックス安定性が急激に低下さ
れる問題点がある。
クスの粒径は５００ないし２０００Åの範囲が好まし
い。粒径が５００ないし２０００Åの場合、凝集後に平
均粒径を５，０００〜１０，０００Åに調整するのが容
易である。粒径が５００Å以下であると種子合成ゴムラ
テックスの粘度が増加してポンプ移送などの問題点が発
生し、凝集後の平均粒径も小さくて望む粒径を得られな
い。反面合成ゴムの平均粒径が２０００ないし３０００
Åの場合にも大粒径を有する合成ゴムラテックスの製造
が可能であるが、粒径が２０００Å以上であると種子合
成ゴムラテックス合成時に比較的長時間の重合時間がか
かって非経済的であり、凝集後粒径が非常に肥大になっ
て凝固物が形成され、ラテックス安定性が急激に低下さ
れる問題点がある。
【００１３】前記種子合成ゴムラテックスはｐＨが７以
上であるのが好ましい。ｐＨが７以下の場合、最終生成
される大粒径を有する合成ゴムラテックスのグラフトＡ
ＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）重合
時に凝固物が多量形成されて好ましくない。
上であるのが好ましい。ｐＨが７以下の場合、最終生成
される大粒径を有する合成ゴムラテックスのグラフトＡ
ＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）重合
時に凝固物が多量形成されて好ましくない。
【００１４】また、前記種子合成ゴムラテックスの固形
分含量は３０ないし５５重量％が好ましい。３０重量％
以下の場合には、凝集した最終合成ゴムラテックスの固
形分含量が低くてグラフトＡＢＳ重合時にモノマー／水
の含量調節が難しくなるだけでなく運送時に運送費の増
加原因になる。反面５５重量％以上であると凝集時に凝
固物形成の原因になるため好ましくない。
分含量は３０ないし５５重量％が好ましい。３０重量％
以下の場合には、凝集した最終合成ゴムラテックスの固
形分含量が低くてグラフトＡＢＳ重合時にモノマー／水
の含量調節が難しくなるだけでなく運送時に運送費の増
加原因になる。反面５５重量％以上であると凝集時に凝
固物形成の原因になるため好ましくない。
【００１５】固形分含量が３０ないし５５重量％に製造
された種子合成ゴムラテックスにイオン交換水及び少量
の乳化剤を混合、攪拌することにより前記種子合成ゴム
ラテックスを前処理する。
された種子合成ゴムラテックスにイオン交換水及び少量
の乳化剤を混合、攪拌することにより前記種子合成ゴム
ラテックスを前処理する。
【００１６】不飽和酸含有共重合体ラテックスの前処理 本発明で用いられる粒径凝集化剤は不飽和酸を含有する
共重合体ラテックスが適用される。前記共重合体を製造
するための単量体としてはカルボキシ基を有する不飽和
酸単量体が好ましい。前記カルボキシ基を有する単量体
の例としては、アクリル酸（ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉ
ｄ）、メタクリル酸（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉ
ｄ）、メチルアクリル酸（ｍｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌｉ
ｃ ａｃｉｄ）、イタコン酸（ｉｔａｃｏｎｉｃ ａｃｉ
ｄ）、クロトン酸（ｃｒｏｔｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、フ
マル酸（ｆｕｍａｒｉｃ ａｃｉｄ）、マレイン酸（ｍ
ａｌｅｉｃ ａｃｉｄ）などのメチレン性不飽和カルボ
ン酸がある。これらと共重合可能な単量体としては、メ
チルメタクリレート（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙ
ｌａｔｅ）、メチルアクリレート（ｍｅｔｈｙｌ ａｃ
ｒｙｌａｔｅ）、エチルアクリレート（ｅｔｈｙｌ ａ
ｃｒｙｌａｔｅ）などのアクリレート類単量体；ブタジ
エン、イソプレンなどのＣ4 〜 6の共軛二重結合系単量
体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
クロロスチレンなどのモノビニル芳香族炭化水素単量
体；及びアクリロニトリル、メタクリロニトリル単量体
がある。前記凝集化剤は不飽和酸単量体を少なくとも１
種以上共重合して製造されるのが好ましい。
共重合体ラテックスが適用される。前記共重合体を製造
するための単量体としてはカルボキシ基を有する不飽和
酸単量体が好ましい。前記カルボキシ基を有する単量体
の例としては、アクリル酸（ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉ
ｄ）、メタクリル酸（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉ
ｄ）、メチルアクリル酸（ｍｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌｉ
ｃ ａｃｉｄ）、イタコン酸（ｉｔａｃｏｎｉｃ ａｃｉ
ｄ）、クロトン酸（ｃｒｏｔｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、フ
マル酸（ｆｕｍａｒｉｃ ａｃｉｄ）、マレイン酸（ｍ
ａｌｅｉｃ ａｃｉｄ）などのメチレン性不飽和カルボ
ン酸がある。これらと共重合可能な単量体としては、メ
チルメタクリレート（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙ
ｌａｔｅ）、メチルアクリレート（ｍｅｔｈｙｌ ａｃ
ｒｙｌａｔｅ）、エチルアクリレート（ｅｔｈｙｌ ａ
ｃｒｙｌａｔｅ）などのアクリレート類単量体；ブタジ
エン、イソプレンなどのＣ4 〜 6の共軛二重結合系単量
体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
クロロスチレンなどのモノビニル芳香族炭化水素単量
体；及びアクリロニトリル、メタクリロニトリル単量体
がある。前記凝集化剤は不飽和酸単量体を少なくとも１
種以上共重合して製造されるのが好ましい。
【００１７】前記共重合体ラテックスは通常の乳化重合
方法により製造され、前記カルボキシ基を有する不飽和
酸単量体を１〜５０重量％含有するのが好ましく、より
好ましくは大粒径を有する合成ゴムラテックスの安定性
のため１０〜３０重量％の範囲を有するのである。
方法により製造され、前記カルボキシ基を有する不飽和
酸単量体を１〜５０重量％含有するのが好ましく、より
好ましくは大粒径を有する合成ゴムラテックスの安定性
のため１０〜３０重量％の範囲を有するのである。
【００１８】前記重合方法により製造された共重合体ラ
テックスに適当量のイオン交換水及びｐＨ濃度調節剤を
混合、攪拌することにより共重合体ラテックスのｐＨを
５ないし８に調整して前処理する。前記共重合体ラテッ
クスはｐＨが５ないし８の場合に最も安定的である。
テックスに適当量のイオン交換水及びｐＨ濃度調節剤を
混合、攪拌することにより共重合体ラテックスのｐＨを
５ないし８に調整して前処理する。前記共重合体ラテッ
クスはｐＨが５ないし８の場合に最も安定的である。
【００１９】また、ラテックスの固形分含量は特に規定
されていないが、通常的に１０〜５０重量％がよい。前
記粒径凝集化剤の共重合体ラテックスは種子合成ゴムラ
テックスの固形分１００重量部に対して０．５ないし１
０重量部の範囲で用いるのが好ましい。０．５重量部未
満に用いる時には合成ゴムラテックスの肥大化能力が少
なくてＰＡＳＳラテックスがたくさん存在し、１０重量
部を超過して用いると肥大化能力が大きくて凝集剤とし
て作用することにより、粒径が２μｍ（２０，０００
Å）を超える粒子を生成して凝固物が多量発生するため
好ましくない。より好ましくは０．５ないし５重量部の
範囲で用いるのである。
されていないが、通常的に１０〜５０重量％がよい。前
記粒径凝集化剤の共重合体ラテックスは種子合成ゴムラ
テックスの固形分１００重量部に対して０．５ないし１
０重量部の範囲で用いるのが好ましい。０．５重量部未
満に用いる時には合成ゴムラテックスの肥大化能力が少
なくてＰＡＳＳラテックスがたくさん存在し、１０重量
部を超過して用いると肥大化能力が大きくて凝集剤とし
て作用することにより、粒径が２μｍ（２０，０００
Å）を超える粒子を生成して凝固物が多量発生するため
好ましくない。より好ましくは０．５ないし５重量部の
範囲で用いるのである。
【００２０】大粒径を有する合成ゴムラテックスの製造 前記の前処理された種子合成ゴムラテックスをｐＨが５
ないし８に調整された不飽和酸単量体含有共重合体ラテ
ックスに徐々に投入して攪拌することにより、本発明の
大粒径を有する合成ゴムラテックスが製造できる。ｐＨ
が５ないし８に調整された不飽和酸単量体含有共重合体
に前記前処理された種子合成ゴムラテックスを投入する
場合、３０分ないし１時間滴下投入する方法を用いるの
が好ましい。
ないし８に調整された不飽和酸単量体含有共重合体ラテ
ックスに徐々に投入して攪拌することにより、本発明の
大粒径を有する合成ゴムラテックスが製造できる。ｐＨ
が５ないし８に調整された不飽和酸単量体含有共重合体
に前記前処理された種子合成ゴムラテックスを投入する
場合、３０分ないし１時間滴下投入する方法を用いるの
が好ましい。
【００２１】
【発明の実施の形態】本発明は下記の実施例によりより
一層具体化され、下記の実施例は本発明の例示目的だけ
で、本発明の保護範囲を制限しようとするのではない。
一層具体化され、下記の実施例は本発明の例示目的だけ
で、本発明の保護範囲を制限しようとするのではない。
【００２２】実施例１ Ａ．種子合成ゴムラテックスの製造 種子合成ゴムラテックスはイオン交換水１５０重量部、
ブタジエン１００重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン
（ｔ−ＤＤＭ）０．５重量部、アルキルベンゼンスルホ
ネートそれぞれ１．０、２．０、３．０及び４．０重量
部、炭酸カリウム１．０重量部及び過硫酸カリウム（ｐ
ｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｓｕｌｐｈａｔｅ）０．３重
量部を反応温度６５℃で１４時間重合して製造され、粒
径が７００〜２０００Åの種子合成ゴムラテックスそれ
ぞれＡ−１、Ａ−２、Ａ−３及びＡ−４を製造した。
ブタジエン１００重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン
（ｔ−ＤＤＭ）０．５重量部、アルキルベンゼンスルホ
ネートそれぞれ１．０、２．０、３．０及び４．０重量
部、炭酸カリウム１．０重量部及び過硫酸カリウム（ｐ
ｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｓｕｌｐｈａｔｅ）０．３重
量部を反応温度６５℃で１４時間重合して製造され、粒
径が７００〜２０００Åの種子合成ゴムラテックスそれ
ぞれＡ−１、Ａ−２、Ａ−３及びＡ−４を製造した。
【００２３】Ｂ．共重合体ラテックスの製造 凝集化剤の共重合体ラテックスはイオン交換水１８５重
量部、ブタジエン２０重量部、メタクリル酸３０重量
部、エチルアクリレート５０重量部、ポタシウムオレー
ト（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｏｌｅｉｔ）３．５重量部、
炭酸カリウム０．５重量部及び過硫酸カリウム（ｐｏｔ
ａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｓｕｌｐｈａｔｅ）０．３重量部
を反応温度６５℃で８時間重合して製造され、粒径が１
０００Åで、ｐＨが２．４である共重合体ラテックスを
製造した。
量部、ブタジエン２０重量部、メタクリル酸３０重量
部、エチルアクリレート５０重量部、ポタシウムオレー
ト（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｏｌｅｉｔ）３．５重量部、
炭酸カリウム０．５重量部及び過硫酸カリウム（ｐｏｔ
ａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｓｕｌｐｈａｔｅ）０．３重量部
を反応温度６５℃で８時間重合して製造され、粒径が１
０００Åで、ｐＨが２．４である共重合体ラテックスを
製造した。
【００２４】Ｃ．大粒径を有する合成ゴムラテックスの
製造 前記で製造された種子合成ゴムラテックス１００重量部
にイオン交換水１０重量部及びアルキルベンゼンスルホ
ネート１重量部を混合して３０分間攪拌し、種子合成ゴ
ムラテックスを前処理した。また前記で製造された共重
合体ラテックス５重量部にイオン交換水２０重量部及び
炭酸カリウム１重量部を混合して３０分間攪拌し、共重
合体ラテックスを前処理した。このように前処理された
共重合体ラテックスのｐＨは６．５であった。
製造 前記で製造された種子合成ゴムラテックス１００重量部
にイオン交換水１０重量部及びアルキルベンゼンスルホ
ネート１重量部を混合して３０分間攪拌し、種子合成ゴ
ムラテックスを前処理した。また前記で製造された共重
合体ラテックス５重量部にイオン交換水２０重量部及び
炭酸カリウム１重量部を混合して３０分間攪拌し、共重
合体ラテックスを前処理した。このように前処理された
共重合体ラテックスのｐＨは６．５であった。
【００２５】粒径凝集化剤の前記前処理された共重合体
ラテックスを２０Ｌ反応機または容器に入れた後攪拌し
ながら、前記前処理された種子合成ゴムラテックスを３
０分ないし１時間滴下投入し、２時間経過後に大粒径を
有する合成ゴムラテックスが得られた。
ラテックスを２０Ｌ反応機または容器に入れた後攪拌し
ながら、前記前処理された種子合成ゴムラテックスを３
０分ないし１時間滴下投入し、２時間経過後に大粒径を
有する合成ゴムラテックスが得られた。
【００２６】１５００Å以下の粒径比率はアルギン酸ナ
トリウムによる分別クリミング法（ｆｒａｃｔｉｏｎａ
ｌ ｃｒｅａｍｉｎｇ）で測定し、平均粒径はＮＩＣＯ
ＭＰ３７０(粒径分析機)で測定してこれらの結果を表１
に表した。
トリウムによる分別クリミング法（ｆｒａｃｔｉｏｎａ
ｌ ｃｒｅａｍｉｎｇ）で測定し、平均粒径はＮＩＣＯ
ＭＰ３７０(粒径分析機)で測定してこれらの結果を表１
に表した。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例２ 実施例１で凝集化剤の共重合体ラテックスの含量をそれ
ぞれ１．０、３．０、７．０及び１０．０重量部を用い
たことの以外には実施例１と同一に製造し、その結果は
表２に表した。表２において、合成ゴムラテックスの製
造に適用される前処理された凝集化剤共重合体ラテック
スのｐＨは、適用された含量が１．０、３．０、７．０
及び１０．０重量部の場合にそれぞれ８．０、７．０、
５．９及び５．０であった。
ぞれ１．０、３．０、７．０及び１０．０重量部を用い
たことの以外には実施例１と同一に製造し、その結果は
表２に表した。表２において、合成ゴムラテックスの製
造に適用される前処理された凝集化剤共重合体ラテック
スのｐＨは、適用された含量が１．０、３．０、７．０
及び１０．０重量部の場合にそれぞれ８．０、７．０、
５．９及び５．０であった。
【００２９】
【表２】
【００３０】比較例１ 実施例１での大粒径ゴムラテックスの製造順序を変え、
前処理された種子合成ゴムラテックスに前処理された粒
径凝集化剤の共重合体ラテックスを投入することの以外
には実施例１と同一に製造し、その結果を表３に表し
た。
前処理された種子合成ゴムラテックスに前処理された粒
径凝集化剤の共重合体ラテックスを投入することの以外
には実施例１と同一に製造し、その結果を表３に表し
た。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】本発明は粒径凝集化剤のカルボキシ基を
有する不飽和酸を含有する共重合体ラテックスを前処理
し、ここに前処理された種子合成ゴムラテックスを添加
することにより安定性が優れ、凝固物形成が低下され、
かつ均一な分布を表す大粒径を有する合成ゴムラテック
スの製造方法を提供する効果を有する。
有する不飽和酸を含有する共重合体ラテックスを前処理
し、ここに前処理された種子合成ゴムラテックスを添加
することにより安定性が優れ、凝固物形成が低下され、
かつ均一な分布を表す大粒径を有する合成ゴムラテック
スの製造方法を提供する効果を有する。
【００３３】本発明の単純な変形ないし変更は、全て本
発明の領域に属し、本発明の具体的な保護範囲は添付の
特許請求の範囲によりより一層明確になる。
発明の領域に属し、本発明の具体的な保護範囲は添付の
特許請求の範囲によりより一層明確になる。
フロントページの続き (72)発明者 パク サン−ドン 大韓民国 555−020 チュンラ−ナムド ヨスー−シ シンギ−ドン ブーヤン サ ード アパートメント 307−609 (72)発明者 ジュン ヨン−スン 大韓民国 555−020 チュンラ−ナムド ヨスー−シ シンギ−ドン カンパニー レジデンス オブ チェイル インダスト リーズ インコーポレイテッド ６−405 (72)発明者 リム カン−ヨル 大韓民国 555−020 チュンラ−ナムド ヨスー−シ シンギ−ドン カンパニー レジデンス オブ チェイル インダスト リーズ インコーポレイテッド ３−305 (72)発明者 パク サン−キュ 大韓民国 555−020 チュンラ−ナムド ヨスー−シ シンギ−ドン ドミトリー オブ チェイル インダストリーズ イン コーポレイテッド 309
Claims (9)
- 【請求項１】 種子合成ゴムラテックスにイオン交換水
及び少量の乳化剤を混合、攪拌して前記種子合成ゴムラ
テックスを前処理する段階、 固形分含量が１０〜５０重量％の不飽和酸含有共重合体
ラテックスにイオン交換水及びｐＨ濃度調節剤を混合し
て前記共重合体ラテックスのｐＨを５ないし８に調整す
る段階、及び前記ｐＨが５ないし８に調整された不飽和
酸含有共重合体ラテックスに前記前処理された種子合成
ゴムラテックスを投入する段階、を含むことを特徴とす
る大粒径を有する合成ゴムラテックスの製造方法。 - 【請求項２】 前記不飽和酸含有共重合体ラテックス
は、不飽和カルボン酸とこれと共重合可能な単量体との
共重合体であることを特徴とする請求項１記載の大粒径
を有する合成ゴムラテックスの製造方法。 - 【請求項３】 前記不飽和カルボン酸はアクリル酸（ａ
ｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、メタクリル酸（ｍｅｔｈａ
ｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、メチルアクリル酸（ｍｅｔ
ｈｙｌ ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、イタコン酸（ｉｔ
ａｃｏｎｉｃａｃｉｄ）、クロトン酸（ｃｒｏｔｏｎｉ
ｃ ａｃｉｄ）、フマル酸（ｆｕｍａｒｉｃ ａｃｉ
ｄ）、マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ ａｃｉｄ）よりなる
群から選択されることを特徴とする請求項２記載の大粒
径を有する合成ゴムラテックスの製造方法。 - 【請求項４】 前記不飽和カルボン酸と共重合可能な単
量体はメチルメタクリレート（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈ
ａｃｒｙｌａｔｅ）、メチルアクリレート（ｍｅｔｈｙ
ｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）、エチルアクリレート（ｅｔｈ
ｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）などのアクリレート類単量
体；ブタジエン、イソプレンなどのＣ4 〜 6の共軛二重結
合系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、クロロスチレンなどのモノビニル芳香族炭化水
素単量体；及びアクリロニトリル、メタクリロニトリル
などのシアン化単量体よりなる群から選択されることを
特徴とする請求項２記載の大粒径を有する合成ゴムラテ
ックスの製造方法。 - 【請求項５】 前記不飽和酸含有共重合体ラテックスは
前記種子合成ゴムラテックスの固形分１００重量部に対
して０．５ないし１０重量部が用いられることを特徴と
する請求項１記載の大粒径を有する合成ゴムラテックス
の製造方法。 - 【請求項６】 前記種子合成ゴムラテックスの粒径が５
００ないし２０００Åで、固形分含量は３０ないし５５
重量％であり、そしてｐＨが７以上であることを特徴と
する請求項１記載の大粒径を有する合成ゴムラテックス
の製造方法。 - 【請求項７】 前記種子合成ゴムラテックスはポリブタ
ジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−
α−メチルスチレン共重合体、ブタジエン−アクリレー
ト共重合体及びブタジエン−メタクリレート共重合体よ
りなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載
の大粒径を有する合成ゴムラテックスの製造方法。 - 【請求項８】 前記ｐＨが５ないし８に調整された不飽
和酸含有共重合体ラテックスに前記前処理された種子合
成ゴムラテックスを投入する段階で３０分ないし１時間
滴下投入する方法が用いられることを特徴とする請求項
１記載の大粒径を有する合成ゴムラテックスの製造方
法。 - 【請求項９】 請求項１ないし６記載のいずれの一項に
より製造されることを特徴とする大粒径を有する合成ゴ
ムラテックス。
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|---|---|---|---|
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| KR1999-47410 | 1999-10-29 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP2000319451A Expired - Fee Related JP3803544B2 (ja) | 1999-10-29 | 2000-10-19 | 大粒径を有する合成ゴムラテックスの製造方法 |
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101759175B1 (ko) * | 2009-07-02 | 2017-07-18 | 바스프 에스이 | 공-응집된 라텍스 중합체 분산액 및 그의 제조 및 사용 방법 |
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|---|---|---|---|---|
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| KR100464698B1 (ko) * | 2001-12-20 | 2005-01-05 | 제일모직주식회사 | 중입자경 고무라텍스를 이용한 응집입자 제조방법 |
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| CN102321211B (zh) * | 2011-06-22 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯酸酯类附聚剂的制备及其用于聚丙烯酸酯胶乳的附聚 |
| US11286314B2 (en) * | 2018-05-16 | 2022-03-29 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing conjugated diene-based polymer and method for preparing graft copolymer including the same |
| KR102212039B1 (ko) * | 2018-05-16 | 2021-02-05 | 주식회사 엘지화학 | 공액 디엔계 중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 그라프트 공중합체의 제조방법 |
| CN110982013B (zh) * | 2019-12-17 | 2022-08-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种低凝胶含量的聚丁二烯胶乳的制备方法及制备的聚丁二烯乳胶 |
| CN113072660A (zh) * | 2021-04-13 | 2021-07-06 | 长春工业大学 | 一种大粒径聚丁二烯胶乳的制备方法 |
| CN113651903B (zh) * | 2021-08-10 | 2023-05-26 | 上海中化科技有限公司 | 一种基于高分子附聚技术制备大粒径聚丁二烯胶乳的方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US5294659A (en) * | 1989-12-21 | 1994-03-15 | General Electric Company | Method for preparing emulsion polymerized polybutadiene of increased particle size |
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| DE4344992A1 (de) | 1993-12-30 | 1995-07-06 | Huels Chemische Werke Ag | Wäßrige, hochkonzentrierte Synthesekautschukdispersion und ihre Herstellung |
-
1999
- 1999-10-29 KR KR1019990047410A patent/KR100576312B1/ko not_active IP Right Cessation
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2000
- 2000-10-19 JP JP2000319451A patent/JP3803544B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-25 GB GB0026132A patent/GB2357085B/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-27 US US09/699,311 patent/US6656999B1/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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