JP2001139413A - フッ素系共重合体で処理された化粧料用粉体 - Google Patents
フッ素系共重合体で処理された化粧料用粉体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】化粧くずれが少なく、良好な感触を有する化粧
料用粉体を得る。 【解決手段】（ａ）フッ素系（メタ）アクリレートから
誘導された繰り返し単位５〜９５重量％および（ｂ）含
ケイ素重合性化合物から誘導された繰り返し単位１〜５
０重量％、および／または、（ｃ）（ｂ）成分の含ケイ
素重合性化合物以外の非フッ素系モノマーから誘導され
た繰り返し単位０〜５０重量％を含有するフッ素系共重
合体で処理された化粧料用球状ポリマーを用いる。
料用粉体を得る。 【解決手段】（ａ）フッ素系（メタ）アクリレートから
誘導された繰り返し単位５〜９５重量％および（ｂ）含
ケイ素重合性化合物から誘導された繰り返し単位１〜５
０重量％、および／または、（ｃ）（ｂ）成分の含ケイ
素重合性化合物以外の非フッ素系モノマーから誘導され
た繰り返し単位０〜５０重量％を含有するフッ素系共重
合体で処理された化粧料用球状ポリマーを用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、化粧くずれが少な
く、良好な感触を有する化粧料用粉体に関するものであ
る。
く、良好な感触を有する化粧料用粉体に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、粉体を含有する化粧料として、ファンデーション、
おしろい、アイカラー、チークカラーなどのメークアッ
プ化粧品、ボディパウダー、ベビーパウダーなどのボデ
ィー化粧品、サンスクリーンクリーム、サンスクリーン
ローションなどの日焼け止め化粧品などが市販されてい
る。しかし、これらの化粧料用粉体を含有する化粧料
は、汗や皮脂による化粧くずれが起こりやすいという問
題点が指摘されている。
来、粉体を含有する化粧料として、ファンデーション、
おしろい、アイカラー、チークカラーなどのメークアッ
プ化粧品、ボディパウダー、ベビーパウダーなどのボデ
ィー化粧品、サンスクリーンクリーム、サンスクリーン
ローションなどの日焼け止め化粧品などが市販されてい
る。しかし、これらの化粧料用粉体を含有する化粧料
は、汗や皮脂による化粧くずれが起こりやすいという問
題点が指摘されている。
【０００３】一方、近年、化粧くずれの問題を解決する
ために、フッ素処理粉体（例えば、特開平３−２４６２
１０）が使用されているが、伸び、つきなどの使用感が
悪いことが問題となっていた。したがって、化粧くずれ
が少なく使用感が良好な化粧料用粉体の開発が望まれて
いた。
ために、フッ素処理粉体（例えば、特開平３−２４６２
１０）が使用されているが、伸び、つきなどの使用感が
悪いことが問題となっていた。したがって、化粧くずれ
が少なく使用感が良好な化粧料用粉体の開発が望まれて
いた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の問題を解決するた
めに、鋭意研究した結果、特定のフッ素系（メタ）アク
リレート共重合体で化粧料用球状ポリマー粉体を表面処
理することが有効であることを発見した。
めに、鋭意研究した結果、特定のフッ素系（メタ）アク
リレート共重合体で化粧料用球状ポリマー粉体を表面処
理することが有効であることを発見した。
【０００５】また、この球状ポリマー粉体の表面に微粒
子粉体を吸着させると、微粒子粉体のすべりの悪さが改
善され、かつ、化粧くずれが少なく使用感が良好な化粧
料用複合粉体が得られた。化粧くずれを防止する効果
は、予め球状ポリマー粉体の表面に微粒子粉体を吸着さ
せてから特定のフッ素系（メタ）アクリレート共重合体
で表面処理することで、さらに改善された。
子粉体を吸着させると、微粒子粉体のすべりの悪さが改
善され、かつ、化粧くずれが少なく使用感が良好な化粧
料用複合粉体が得られた。化粧くずれを防止する効果
は、予め球状ポリマー粉体の表面に微粒子粉体を吸着さ
せてから特定のフッ素系（メタ）アクリレート共重合体
で表面処理することで、さらに改善された。
【０００６】フッ素系共重合体に使用するフッ素系(メ
タ)アクリレートは、例えば以下の一般式（Ｉ−１）を
有する。
タ)アクリレートは、例えば以下の一般式（Ｉ−１）を
有する。
【０００７】
【化３１】
【０００８】［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフル
オロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基で
あり、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基、
オロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基で
あり、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基、
【０００９】
【化３２】
【００１０】（但し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基である）、もし
くは、
基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基である）、もし
くは、
【００１１】
【化３３】
【００１２】であり、Ｘは、水素原子またはメチル基で
ある。］ また、フッ素系（メタ）アクリレートは、以下の一般式
（Ｉ−２）を有するフッ素系（メタ）アクリレートマク
ロモノマーであってよい。
ある。］ また、フッ素系（メタ）アクリレートは、以下の一般式
（Ｉ−２）を有するフッ素系（メタ）アクリレートマク
ロモノマーであってよい。
【００１３】
【化３４】
【００１４】［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフル
オロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基、
Ａ1は炭素数１〜４のアルキレン基、
オロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基、
Ａ1は炭素数１〜４のアルキレン基、
【００１５】
【化３５】
【００１６】（但し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基である）、もし
くは、
基、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基である）、もし
くは、
【００１７】
【化３６】
【００１８】であり、Ｘ11は、水素原子またはメチル基
であり、Ｙ11は水素原子またはメチル基であり、ｍは５
〜１００である。］ ポリフルオロアルキル基（Ｒｆ基）は、パーフルオロア
ルキル基であってよい。
であり、Ｙ11は水素原子またはメチル基であり、ｍは５
〜１００である。］ ポリフルオロアルキル基（Ｒｆ基）は、パーフルオロア
ルキル基であってよい。
【００１９】パーフルオロポリエーテル基は、具体的に
は、次のとおりである。
は、次のとおりである。
【００２０】Ｆ(ＣＦ(ＣＦ3)ＣＦ2Ｏ)nＣＦ2ＣＦ2−、
［式中、ｎ＝３〜３０の整数である。］ ＣＦ3Ｏ(ＣＦ(ＣＦ3)ＣＦ2Ｏ)n(ＣＦ2Ｏ)mＣＦ2−、
［式中、ｎ＝２〜３０、ｍ＝３〜７０の整数である。］ ＣＦ3Ｏ(ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)n(ＣＦ2Ｏ)mＣＦ2−、［式中、
ｎ＝２〜４０、ｍ＝４〜７０の整数である。］ Ｆ(ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)nＣＦ2ＣＦ2−［式中、ｎ＝３〜
３０の整数である。］ パーフルオロポリエーテル基の数平均分子量（19Ｆ−Ｎ
ＭＲにより測定）は、５００〜５,０００の範囲である
ことが好ましい。
［式中、ｎ＝３〜３０の整数である。］ ＣＦ3Ｏ(ＣＦ(ＣＦ3)ＣＦ2Ｏ)n(ＣＦ2Ｏ)mＣＦ2−、
［式中、ｎ＝２〜３０、ｍ＝３〜７０の整数である。］ ＣＦ3Ｏ(ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)n(ＣＦ2Ｏ)mＣＦ2−、［式中、
ｎ＝２〜４０、ｍ＝４〜７０の整数である。］ Ｆ(ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ)nＣＦ2ＣＦ2−［式中、ｎ＝３〜
３０の整数である。］ パーフルオロポリエーテル基の数平均分子量（19Ｆ−Ｎ
ＭＲにより測定）は、５００〜５,０００の範囲である
ことが好ましい。
【００２１】フッ素系（メタ）アクリレートの例は、次
のとおりである。ＣＦ3 (ＣＦ2)7(ＣＨ2)ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)6(ＣＨ2)ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝Ｃ
Ｈ2、(ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2、
ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＨＣＦ2(Ｃ
Ｆ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)5(ＣＨ
2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)
(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ
2Ｈ5)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2、(ＣＦ3)2ＣＦ
(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＣＯＣＨ3)ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)
＝ＣＨ2、(ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2
ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、
のとおりである。ＣＦ3 (ＣＦ2)7(ＣＨ2)ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)6(ＣＨ2)ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝Ｃ
Ｈ2、(ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2、
ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＨＣＦ2(Ｃ
Ｆ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)5(ＣＨ
2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)
(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ
2Ｈ5)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2、(ＣＦ3)2ＣＦ
(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＣＯＣＨ3)ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)
＝ＣＨ2、(ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2
ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、
【００２２】
【化３７】
【００２３】Ｆ(ＣＦ(ＣＦ3)ＣＦ2Ｏ)10ＣＦ2ＣＦ2−Ｃ
ＯＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、
ＯＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、
【００２４】
【化３８】
【００２５】
【化３９】
【００２６】
【化４０】
【００２７】これらのフッ素系（メタ）アクリレートは
２種類以上のものを混合させて用いてもよい。
２種類以上のものを混合させて用いてもよい。
【００２８】本発明においてフッ素系共重合体と共重合
する非フッ素系モノマーは、大別すると、含ケイ素重合
性化合物、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ート、アルキル（メタ）アクリレート、アルキル（メ
タ）アクリレートマクロモノマーの４種類である。
する非フッ素系モノマーは、大別すると、含ケイ素重合
性化合物、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ート、アルキル（メタ）アクリレート、アルキル（メ
タ）アクリレートマクロモノマーの４種類である。
【００２９】含ケイ素重合性化合物は、シリコーンマク
ロモノマー、メルカプト変性シリコーン、アゾ基含有シ
リコーン、重合性シランからなる群から選択された少な
くとも１種である。
ロモノマー、メルカプト変性シリコーン、アゾ基含有シ
リコーン、重合性シランからなる群から選択された少な
くとも１種である。
【００３０】メルカプト変性シリコーンは、少なくとも
１つのＳＨ基を有するシリコーンである。メルカプト変
性シリコーンは、例えば、以下の一般式（ＩＩ−１）ま
たは（ＩＩ−２）を有する。
１つのＳＨ基を有するシリコーンである。メルカプト変
性シリコーンは、例えば、以下の一般式（ＩＩ−１）ま
たは（ＩＩ−２）を有する。
【００３１】
【化４１】
【００３２】または
【００３３】
【化４２】
【００３４】［式中、Ｒ3は、場合によりエーテル結合
１個または２個で遮断されている直鎖状または分岐鎖状
の炭素鎖を有する炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素
基であり、ｌは１０〜２０であり、ｍは１０〜２００で
あり、ｎは１〜１０である。］メルカプト変性シリコー
ンの具体例は、つぎのとおりである。
１個または２個で遮断されている直鎖状または分岐鎖状
の炭素鎖を有する炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素
基であり、ｌは１０〜２０であり、ｍは１０〜２００で
あり、ｎは１〜１０である。］メルカプト変性シリコー
ンの具体例は、つぎのとおりである。
【００３５】
【化４３】
【００３６】
【化４４】
【００３７】シリコーンマクロモノマーは、例えば、以
下の一般式（ＩＩＩ−１）を有する。
下の一般式（ＩＩＩ−１）を有する。
【００３８】
【化４５】
【００３９】［式中、Ｍｅは、メチル基であり、Ｒ
4は、メチル基または水素原子であり、Ｒ5は、場合によ
りエーテル結合１個又は２個で遮断されている、直鎖状
又は分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原子１〜１０個の２
価の飽和炭化水素基であり、Ｒ6は炭素数１〜４のアル
キル基であり、ｍは、３〜３００である。］ Ｒ5は、具体的には、−ＣＨ2−、−(ＣＨ2)3−、−(Ｃ
Ｈ2)6−、−(ＣＨ2)10−、−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−ＣＨ
2−、−ＣＨ2−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2
ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−などが例示される。
4は、メチル基または水素原子であり、Ｒ5は、場合によ
りエーテル結合１個又は２個で遮断されている、直鎖状
又は分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原子１〜１０個の２
価の飽和炭化水素基であり、Ｒ6は炭素数１〜４のアル
キル基であり、ｍは、３〜３００である。］ Ｒ5は、具体的には、−ＣＨ2−、−(ＣＨ2)3−、−(Ｃ
Ｈ2)6−、−(ＣＨ2)10−、−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−ＣＨ
2−、−ＣＨ2−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2
ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−などが例示される。
【００４０】シリコ−ンマクロモノマーは、分子鎖の片
末端のラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサ
ン化合物として好適に用いられ、具体例としては、以下
に示すものが挙げられる。
末端のラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサ
ン化合物として好適に用いられ、具体例としては、以下
に示すものが挙げられる。
【００４１】
【化４６】
【００４２】
【化４７】
【００４３】［上記式中、Ｍｅはメチル基である。］ アゾ基含有シリコーンは、アゾ基およびウレタン結合を
有するシリコーンであってよい。アゾ基含有シリコーン
は、例えば、以下の一般式（ＩＶ−１）を有する。
有するシリコーンであってよい。アゾ基含有シリコーン
は、例えば、以下の一般式（ＩＶ−１）を有する。
【００４４】
【化４８】
【００４５】［式中、ｘは１０〜２００であり、ｎは１
〜２０である。］ アゾ基含有シリコーンの具体例は次のとおりである。
〜２０である。］ アゾ基含有シリコーンの具体例は次のとおりである。
【００４６】
【化４９】
【００４７】重合性シランは、エチレン性不飽和二重結
合およびシロキサン結合を有する化合物である。重合性
シランは、例えば、以下の一般式（Ｖ−１）または（Ｖ
−２）を有する。
合およびシロキサン結合を有する化合物である。重合性
シランは、例えば、以下の一般式（Ｖ−１）または（Ｖ
−２）を有する。
【００４８】
【化５０】
【００４９】または ＣＨ2＝ＣＨＳｉ(ＯＲ9)3 （Ｖ−２） ［式中、Ｒ7は、メチル基または水素原子であり、Ｒ
8は、場合によりエーテル結合１個または2個で遮断され
ている、直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原
子１〜１０個の２価の飽和炭化水素基であり、Ｒ9は炭
素数１〜４のアルキル基である。］ 重合性シランの具体例は、次のとおりである。
8は、場合によりエーテル結合１個または2個で遮断され
ている、直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原
子１〜１０個の２価の飽和炭化水素基であり、Ｒ9は炭
素数１〜４のアルキル基である。］ 重合性シランの具体例は、次のとおりである。
【００５０】
【化５１】
【００５１】ＣＨ2＝ＣＨＳｉ(ＯＣＨ3)3 これらの含ケイ素重合性化合物は２種類以上のものを混
合させて用いてもよい。
合させて用いてもよい。
【００５２】本発明のフッ素含有共重合体は、ポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル(メ
タ）アクリレートおよびアルキル（メタ）アクリレート
マクロモノマーからなる群から選択された少なくとも１
種の含ケイ素重合性化合物以外の非フッ素系モノマーか
ら誘導された繰り返し単位を有してよい。
キレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル(メ
タ）アクリレートおよびアルキル（メタ）アクリレート
マクロモノマーからなる群から選択された少なくとも１
種の含ケイ素重合性化合物以外の非フッ素系モノマーか
ら誘導された繰り返し単位を有してよい。
【００５３】ポリアルキレングリコール（メタ）アクリ
レートは例えば、以下の構造式（ＶＩ−１）を有する。 ＣＨ2＝ＣＲ10ＣＯＯ−(Ｒ11−Ｏ)n−Ｒ12 （ＶＩ−１） ［式中、Ｒ10およびＲ12は水素またはメチル基、Ｒ11は
炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは１〜５０の整数を表
す。］具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＨ ［式中、ｎは、２、５または８である。］などが例示さ
れる。
レートは例えば、以下の構造式（ＶＩ−１）を有する。 ＣＨ2＝ＣＲ10ＣＯＯ−(Ｒ11−Ｏ)n−Ｒ12 （ＶＩ−１） ［式中、Ｒ10およびＲ12は水素またはメチル基、Ｒ11は
炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは１〜５０の整数を表
す。］具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＨ ［式中、ｎは、２、５または８である。］などが例示さ
れる。
【００５４】アルキル（メタ）アクリレートは、例え
ば、以下の構造式（ＶＩＩ−１）を有する。
ば、以下の構造式（ＶＩＩ−１）を有する。
【００５５】
【化５２】
【００５６】［式中、Ｘは水素原子またはメチル基であ
り、ｎは１〜２２（例えば１〜１０）である。］ 具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドラジル（メ
タ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリ
レートなどが挙げられる。
り、ｎは１〜２２（例えば１〜１０）である。］ 具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドラジル（メ
タ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリ
レートなどが挙げられる。
【００５７】アルキル（メタ）アクリレートマクロモノ
マーは、例えば、以下の構造式（ＶＩＩＩ−２）を有す
る。
マーは、例えば、以下の構造式（ＶＩＩＩ−２）を有す
る。
【００５８】
【化５３】
【００５９】［式中、Ｘ21およびＹ21のそれぞれは水素
原子またはメチル基であり、ｎは１〜２２であり、ｍは
５〜１００である。］ 具体的には、
原子またはメチル基であり、ｎは１〜２２であり、ｍは
５〜１００である。］ 具体的には、
【００６０】
【化５４】
【００６１】
【化５５】
【００６２】などが例示される。
【００６３】これらの非フッ素系モノマーは２種類以上
のものを混合させて用いてもよい。
のものを混合させて用いてもよい。
【００６４】非フッ素系モノマーには、使用感を改質す
るためや、耐水性、撥水撥油性以外の機能を付与するた
めに、適当なモノマーを併用しても良い。具体的にはグ
ルシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メ
タ）アクリル酸などが例示される。
るためや、耐水性、撥水撥油性以外の機能を付与するた
めに、適当なモノマーを併用しても良い。具体的にはグ
ルシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メ
タ）アクリル酸などが例示される。
【００６５】本発明で用いられるフッ素系共重合体は化
粧料用粉体に耐水性、撥水撥油性と好ましい使用感を付
与する。
粧料用粉体に耐水性、撥水撥油性と好ましい使用感を付
与する。
【００６６】フッ素系共重合体と非フッ素系モノマーと
からなる共重合体において、フッ素系共重合体含量は、
５重量％以上、より好ましくは１０〜９５重量％、特に
好ましくは２０〜９０重量％である。共重合体におい
て、非フッ素系モノマーの割合が多いほど、化粧料に配
合したときの使用感、すなわち、「すべり感」、「さら
さら感」などが良くなり、また、水、非フッ素系溶剤に
対する溶解性が良くなるが、非フッ素系モノマーの割合
が９５重量％を越えると、皮膜に十分な耐水性、撥水撥
油性を付与することができない。
からなる共重合体において、フッ素系共重合体含量は、
５重量％以上、より好ましくは１０〜９５重量％、特に
好ましくは２０〜９０重量％である。共重合体におい
て、非フッ素系モノマーの割合が多いほど、化粧料に配
合したときの使用感、すなわち、「すべり感」、「さら
さら感」などが良くなり、また、水、非フッ素系溶剤に
対する溶解性が良くなるが、非フッ素系モノマーの割合
が９５重量％を越えると、皮膜に十分な耐水性、撥水撥
油性を付与することができない。
【００６７】本発明において用いられるフッ素系共重合
体は、塊状重合、溶液重合、乳化重合で製造することが
可能である。塊状重合では、フッ素系共重合体と非フッ
素モノマーの混合物を窒素置換後、重合開始剤を投入
し、４０〜８０℃の範囲で数時間、撹拌して重合させる
方法が採用される。また、溶液重合の場合、フッ素系共
重合体と非フッ素モノマーの混合物を、これらのモノマ
ーが可溶である適当な有機溶剤に溶解して同様に重合す
る。ここで用いられる有機溶剤は、炭化水素系、エステ
ル系、ケトン系、アルコール系、シリコーン系、フッ素
系溶剤などである。
体は、塊状重合、溶液重合、乳化重合で製造することが
可能である。塊状重合では、フッ素系共重合体と非フッ
素モノマーの混合物を窒素置換後、重合開始剤を投入
し、４０〜８０℃の範囲で数時間、撹拌して重合させる
方法が採用される。また、溶液重合の場合、フッ素系共
重合体と非フッ素モノマーの混合物を、これらのモノマ
ーが可溶である適当な有機溶剤に溶解して同様に重合す
る。ここで用いられる有機溶剤は、炭化水素系、エステ
ル系、ケトン系、アルコール系、シリコーン系、フッ素
系溶剤などである。
【００６８】乳化重合の場合、これらのモノマーを適当
な乳化剤を用いて水中に乳化した後、同様に重合する。
ある種のフッ素系共重合体と非フッ素系モノマーの組み
合わせにおいては、水中でフッ素系共重合体と非フッ素
系モノマーの相溶性が悪いために共重合性が悪くなる。
この場合は、グリコール類、アルコール類などの適当な
補助溶剤を添加して、両モノマーの相溶性を向上させる
方法が採用される。乳化重合で用いる乳化剤は疎水基が
炭化水素系、シリコーン系、フッ素系のいずれのもので
も、また、親水基のイオン性もノニオン性、アニオン
性、カチオン性、両性のものいずれのものでも良い。
な乳化剤を用いて水中に乳化した後、同様に重合する。
ある種のフッ素系共重合体と非フッ素系モノマーの組み
合わせにおいては、水中でフッ素系共重合体と非フッ素
系モノマーの相溶性が悪いために共重合性が悪くなる。
この場合は、グリコール類、アルコール類などの適当な
補助溶剤を添加して、両モノマーの相溶性を向上させる
方法が採用される。乳化重合で用いる乳化剤は疎水基が
炭化水素系、シリコーン系、フッ素系のいずれのもので
も、また、親水基のイオン性もノニオン性、アニオン
性、カチオン性、両性のものいずれのものでも良い。
【００６９】重合開始剤は各種アゾ系、過酸化物等が例
示される。重合の際には、必要に応じて、連鎖移動剤や
ｐＨ調整剤を加えてもよい。重合後に得られるフッ素系
共重合体の分子量は１０，０００から１，０００，００
０であり、好ましくは２０，０００から３００，０００
である。
示される。重合の際には、必要に応じて、連鎖移動剤や
ｐＨ調整剤を加えてもよい。重合後に得られるフッ素系
共重合体の分子量は１０，０００から１，０００，００
０であり、好ましくは２０，０００から３００，０００
である。
【００７０】溶液重合、乳化重合で調製したフッ素系共
重合体は、ポリマーのみを単離、精製した後、粉体に処
理される。フッ素系共重合体の処理濃度は粉体に対して
０．５〜２０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲で
ある。この範囲よりも少ないとフッ素系共重合体の効果
がなく、多いと粉体の使用感を損なう。
重合体は、ポリマーのみを単離、精製した後、粉体に処
理される。フッ素系共重合体の処理濃度は粉体に対して
０．５〜２０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲で
ある。この範囲よりも少ないとフッ素系共重合体の効果
がなく、多いと粉体の使用感を損なう。
【００７１】本発明において、フッ素系共重合体で処理
される球状ポリマー粉体は、化粧料で使用されるもので
あれば特に限定されず、例えば、その素材が、ポリメチ
ルシルセスキオキサン、ナイロン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート・
ポリメチルメタクリレート、ジビニルベンゼン・スチレ
ン共重合体、セルロースのいずれかであり、平均粒径が
１−５０μｍであるものが挙げられる。これらの球状ポ
リマー粉体は、肌に塗布するときに非常に良く滑る特徴
がある。
される球状ポリマー粉体は、化粧料で使用されるもので
あれば特に限定されず、例えば、その素材が、ポリメチ
ルシルセスキオキサン、ナイロン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート・
ポリメチルメタクリレート、ジビニルベンゼン・スチレ
ン共重合体、セルロースのいずれかであり、平均粒径が
１−５０μｍであるものが挙げられる。これらの球状ポ
リマー粉体は、肌に塗布するときに非常に良く滑る特徴
がある。
【００７２】一方、平均粒径０．００１〜１μｍの酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、群青、
紺青、赤色２０２号、酸化セリウムなどの微粒子粉体
は、滑りが悪いという欠点がある。上記のフッ素系共重
合体で処理した球状ポリマー粉体の表面にこれら微粒子
粉体を吸着させると、微粒子粉体のすべりの悪さが改善
され、かつ、化粧くずれが少なく使用感が良好な化粧料
用複合粉体が得られる。
チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、群青、
紺青、赤色２０２号、酸化セリウムなどの微粒子粉体
は、滑りが悪いという欠点がある。上記のフッ素系共重
合体で処理した球状ポリマー粉体の表面にこれら微粒子
粉体を吸着させると、微粒子粉体のすべりの悪さが改善
され、かつ、化粧くずれが少なく使用感が良好な化粧料
用複合粉体が得られる。
【００７３】球状ポリマー粉体の表面に微粒子粉体を吸
着させる方法は、特に限定されないが、両粉体を乾式ボ
ールミルで機械的に混合すると、物理的な粉体同士の圧
着や摩擦静電気などの付着要因で吸着する。
着させる方法は、特に限定されないが、両粉体を乾式ボ
ールミルで機械的に混合すると、物理的な粉体同士の圧
着や摩擦静電気などの付着要因で吸着する。
【００７４】化粧くずれを防止する効果は、予め球状ポ
リマー粉体の表面に微粒子粉体を吸着させてから特定の
フッ素系（メタ）アクリレート共重合体で表面処理する
ことで、さらに改善される。
リマー粉体の表面に微粒子粉体を吸着させてから特定の
フッ素系（メタ）アクリレート共重合体で表面処理する
ことで、さらに改善される。
【００７５】予め低分子フッ素化合物（例えば、パーフ
ルオロアルキル基含有リン酸エステル）で処理された球
状ポリマー粉体をこのフッ素系共重合体で表面処理する
と、次に示す低分子フッ素化合物処理球状ポリマー粉体
の欠点を改善できる。 ・非フッ素原料と親和性が悪い。 ・のび、密着性などの使用感が悪い。 ・化粧品製造時に粉塵として舞い上がる。 ・水、非フッ素系溶剤に対する分散性が悪い。
ルオロアルキル基含有リン酸エステル）で処理された球
状ポリマー粉体をこのフッ素系共重合体で表面処理する
と、次に示す低分子フッ素化合物処理球状ポリマー粉体
の欠点を改善できる。 ・非フッ素原料と親和性が悪い。 ・のび、密着性などの使用感が悪い。 ・化粧品製造時に粉塵として舞い上がる。 ・水、非フッ素系溶剤に対する分散性が悪い。
【００７６】また、予めシリコーン（例えば、メチルハ
イドロジェンポリシロキサン）で処理された球状ポリマ
ー粉体をこのフッ素系共重合体で表面処理すると、より
好ましい使用感となる。
イドロジェンポリシロキサン）で処理された球状ポリマ
ー粉体をこのフッ素系共重合体で表面処理すると、より
好ましい使用感となる。
【００７７】フッ素系共重合体は、湿式法、または、乾
式法で粉体の表面に付着させるが、より均一に表面処理
するためには、湿式法の方が好ましい。具体的には、フ
ッ素系共重合体を有機溶剤で希釈した溶液に粉体を混合
し、室温、あるいは、加熱下で粉体が有機溶剤溶液で均
一に濡れるまで撹拌する。このときの撹拌には、ヘンシ
ェルミキサー、振動式ボールミル、回転式ボールミル、
スーパーミキサー、プラネタリーミキサーなどの撹拌装
置が使用される。ラボスケールで撹拌するときは、家庭
用のジューサーミキサーを用いても良い。有機溶剤溶液
中の共重合体の濃度は、特に限定されないが、粉体混合
時の撹拌の際に、粘度が高くなりすぎないように調製す
る。撹拌後、真空状態、あるいは、加熱して有機溶剤を
留去し、上記の撹拌装置で処理粉体を均一に分散する。
ラボスケールで撹拌するときは、家庭用のジューサーミ
キサー、あるいは、スピードカッターを用いても良い。
式法で粉体の表面に付着させるが、より均一に表面処理
するためには、湿式法の方が好ましい。具体的には、フ
ッ素系共重合体を有機溶剤で希釈した溶液に粉体を混合
し、室温、あるいは、加熱下で粉体が有機溶剤溶液で均
一に濡れるまで撹拌する。このときの撹拌には、ヘンシ
ェルミキサー、振動式ボールミル、回転式ボールミル、
スーパーミキサー、プラネタリーミキサーなどの撹拌装
置が使用される。ラボスケールで撹拌するときは、家庭
用のジューサーミキサーを用いても良い。有機溶剤溶液
中の共重合体の濃度は、特に限定されないが、粉体混合
時の撹拌の際に、粘度が高くなりすぎないように調製す
る。撹拌後、真空状態、あるいは、加熱して有機溶剤を
留去し、上記の撹拌装置で処理粉体を均一に分散する。
ラボスケールで撹拌するときは、家庭用のジューサーミ
キサー、あるいは、スピードカッターを用いても良い。
【００７８】フッ素系共重合体で処理する前に、予め水
溶性（あるいは水分散性）の低分子フッ素化合物を水系
の湿式法で処理する場合は、水と有機溶剤の混合系で処
理することを特徴とするフラッシング法を用いることが
工程の簡略化の点で好ましい。
溶性（あるいは水分散性）の低分子フッ素化合物を水系
の湿式法で処理する場合は、水と有機溶剤の混合系で処
理することを特徴とするフラッシング法を用いることが
工程の簡略化の点で好ましい。
【００７９】本発明では、表面処理の際に必要ならば、
使用感を改質するための適当な薬剤を併用しても良い。
粉体の使用感を改質するための薬剤としては、レシチ
ン、Ｎ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸、シリコーン、
キトサン、コラーゲン、ワックスなどが例示される。
使用感を改質するための適当な薬剤を併用しても良い。
粉体の使用感を改質するための薬剤としては、レシチ
ン、Ｎ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸、シリコーン、
キトサン、コラーゲン、ワックスなどが例示される。
【００８０】本発明の化粧料用球状ポリマー粉体は、通
常、化粧料に使用される原料と併用しても良い。例え
ば、タルク、カオリン、セリサイト、マイカ、雲母チタ
ン、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、一酸化亜
鉛、二酸化亜鉛、重質もしくは軽質炭酸カルシウム、第
２燐酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、シリカ、アルミナ、シリカゲル、カーボンブラッ
ク、酸化アンチモン、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、
メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成雲母、蛋白質
粉末、魚鱗箔、金属石鹸、タール色素、レーキ、ポリメ
チルシルセスキオキサン、ナイロン、ポリメチルメタク
リレート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート
・ポリメチルメタクリレート、ジビニルベンゼン・スチ
レン共重合体、セルロースなどの粉体原料。ワセリン、
ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、
カルナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級
アルコールなどの固形・半固形油分。スクワラン、流動
パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセ
ライド、シリコーン油などの流動油分。パーフルオロポ
リエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオク
タンなどのフッ素系油剤。水溶性および油溶性ポリマ
ー、界面活性剤、有機染料等の色剤、エタノール、防腐
剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、紫
外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺
菌剤、皮膚賦活剤などが使用される。
常、化粧料に使用される原料と併用しても良い。例え
ば、タルク、カオリン、セリサイト、マイカ、雲母チタ
ン、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、一酸化亜
鉛、二酸化亜鉛、重質もしくは軽質炭酸カルシウム、第
２燐酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、シリカ、アルミナ、シリカゲル、カーボンブラッ
ク、酸化アンチモン、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、
メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成雲母、蛋白質
粉末、魚鱗箔、金属石鹸、タール色素、レーキ、ポリメ
チルシルセスキオキサン、ナイロン、ポリメチルメタク
リレート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート
・ポリメチルメタクリレート、ジビニルベンゼン・スチ
レン共重合体、セルロースなどの粉体原料。ワセリン、
ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、
カルナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級
アルコールなどの固形・半固形油分。スクワラン、流動
パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセ
ライド、シリコーン油などの流動油分。パーフルオロポ
リエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオク
タンなどのフッ素系油剤。水溶性および油溶性ポリマ
ー、界面活性剤、有機染料等の色剤、エタノール、防腐
剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、紫
外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺
菌剤、皮膚賦活剤などが使用される。
【００８１】本発明の化粧料は、通常の方法に従って製
造することができ、ファンデーション、おしろい、アイ
カラー、チークカラーなどのメークアップ化粧品、ボデ
ィパウダー、ベビーパウダーなどのボディー化粧品、サ
ンスクリーンクリーム、サンスクリーンローションなど
の日焼け止め化粧品などに適用することができる。
造することができ、ファンデーション、おしろい、アイ
カラー、チークカラーなどのメークアップ化粧品、ボデ
ィパウダー、ベビーパウダーなどのボディー化粧品、サ
ンスクリーンクリーム、サンスクリーンローションなど
の日焼け止め化粧品などに適用することができる。
【００８２】
【実施例】本発明の実施例について具体的に説明する
が、この説明が本発明を限定するものではない。
が、この説明が本発明を限定するものではない。
【００８３】製造例１ 還流冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた四
つ口フラスコ中にＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２（Ｃ
Ｆ２ＣＦ２）ｎＣＦ２ＣＦ３（以下、ＦＡと省略、ｎ＝
３、４、５の化合物の重量比が５：３：１の混合物）２
０ｇ、側鎖メルカプト変性シリコーン（以下、Ｓｉ−Ｓ
Ｈと省略、信越化学工業製ＫＦ−２００１） １０ｇ、
ブチルアクリレート（以下、ＢＡと省略） １０ｇ、ト
ルエン １５８ｇを入れ、８０℃に加熱後、３０分間窒
素気流下で撹拌する。これにｔ−ブチルパーオキシピバ
レート（商品名パーブチルＰＶ、日本油脂製）２ｇを添
加し、６時間重合した。反応液中の残存ＦＡをガスクロ
マトグラフィーで分析することより、ＦＡの重合率が９
５％であることを確認した。得られた反応液の一部をメ
タノールで沈殿、真空乾燥して、ＦＡ／Ｓｉ−ＳＨ／Ｂ
Ａ（＝５／２．５／２．５ｗｔ．）共重合体を単離し
た。得られたＦＡ／Ｓｉ−ＳＨ／ＢＡ共重合体の分子量
をＧＰＣで測定すると、重量平均分子量は３５，０００
（ポリスチレン換算）であった。 製造例２ 製造例１のモノマーであるＳｉ−ＳＨ １０ｇを、シリ
コーンメタクリレート［以下、Ｓｉ−ＭＡと省略、商品
名サイラプレーンＦＭ−０７２１（分子量６９００）、
チッソ製］ １０ｇに置き換える以外は全く同じ方法で
重合、単離を行い、ＦＡ／Ｓｉ−ＭＡ／ＢＡ（＝５／
２．５／２．５ｗｔ．）共重合体を得た。分子量をＧＰ
Ｃで測定すると、重量平均分子量は７８，０００（ポリ
スチレン換算）であった。 製造例３ 製造例１の全モノマー４０ｇを、ＦＡ ２４ｇ、ＣＨ２
＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（以下、ＨＥＭＡと省
略）１６ｇに、重合溶媒であるトルエンをイソプロパノ
ールに置き換える以外は全く同じ方法で重合を行った。
そして、メタノールの代わりにｎ−ヘキサンで沈殿し、
その後、真空乾燥して、ＦＡ／ＨＥＭＡ（＝６／４ｗ
ｔ．）共重合体を得た。分子量をＧＰＣで測定すると、
重量平均分子量は２８，０００（ポリスチレン換算）で
あった。 製造例４、５ 製造例１、２のＦＡ共重合体を以下の方法で、下表の混
合粉体に処理した。ＦＡ共重合体２ｇをキシレン１２０
ｇに８０℃で加熱溶解し、室温に冷却した。このポリマ
ー溶液と混合粉体４０ｇをジューサーミキサーにいれ３
０秒間攪拌した。粉体分散液をアルミバットに流し込
み、一昼夜スチーム乾燥機（５０℃）中で乾燥させた。
つ口フラスコ中にＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２（Ｃ
Ｆ２ＣＦ２）ｎＣＦ２ＣＦ３（以下、ＦＡと省略、ｎ＝
３、４、５の化合物の重量比が５：３：１の混合物）２
０ｇ、側鎖メルカプト変性シリコーン（以下、Ｓｉ−Ｓ
Ｈと省略、信越化学工業製ＫＦ−２００１） １０ｇ、
ブチルアクリレート（以下、ＢＡと省略） １０ｇ、ト
ルエン １５８ｇを入れ、８０℃に加熱後、３０分間窒
素気流下で撹拌する。これにｔ−ブチルパーオキシピバ
レート（商品名パーブチルＰＶ、日本油脂製）２ｇを添
加し、６時間重合した。反応液中の残存ＦＡをガスクロ
マトグラフィーで分析することより、ＦＡの重合率が９
５％であることを確認した。得られた反応液の一部をメ
タノールで沈殿、真空乾燥して、ＦＡ／Ｓｉ−ＳＨ／Ｂ
Ａ（＝５／２．５／２．５ｗｔ．）共重合体を単離し
た。得られたＦＡ／Ｓｉ−ＳＨ／ＢＡ共重合体の分子量
をＧＰＣで測定すると、重量平均分子量は３５，０００
（ポリスチレン換算）であった。 製造例２ 製造例１のモノマーであるＳｉ−ＳＨ １０ｇを、シリ
コーンメタクリレート［以下、Ｓｉ−ＭＡと省略、商品
名サイラプレーンＦＭ−０７２１（分子量６９００）、
チッソ製］ １０ｇに置き換える以外は全く同じ方法で
重合、単離を行い、ＦＡ／Ｓｉ−ＭＡ／ＢＡ（＝５／
２．５／２．５ｗｔ．）共重合体を得た。分子量をＧＰ
Ｃで測定すると、重量平均分子量は７８，０００（ポリ
スチレン換算）であった。 製造例３ 製造例１の全モノマー４０ｇを、ＦＡ ２４ｇ、ＣＨ２
＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（以下、ＨＥＭＡと省
略）１６ｇに、重合溶媒であるトルエンをイソプロパノ
ールに置き換える以外は全く同じ方法で重合を行った。
そして、メタノールの代わりにｎ−ヘキサンで沈殿し、
その後、真空乾燥して、ＦＡ／ＨＥＭＡ（＝６／４ｗ
ｔ．）共重合体を得た。分子量をＧＰＣで測定すると、
重量平均分子量は２８，０００（ポリスチレン換算）で
あった。 製造例４、５ 製造例１、２のＦＡ共重合体を以下の方法で、下表の混
合粉体に処理した。ＦＡ共重合体２ｇをキシレン１２０
ｇに８０℃で加熱溶解し、室温に冷却した。このポリマ
ー溶液と混合粉体４０ｇをジューサーミキサーにいれ３
０秒間攪拌した。粉体分散液をアルミバットに流し込
み、一昼夜スチーム乾燥機（５０℃）中で乾燥させた。
【００８４】
【表１】
【００８５】製造例６ 製造例１、３のＦＡ共重合体を以下の方法で、製造例４
と同じ混合粉体に処理した。製造例１のＦＡ共重合体
０．８ｇ、製造例３のＦＡ共重合体１．２ｇを、キシレ
ン６０ｇ／イソプロピルアルコール６０ｇ混合溶媒に８
０℃で加熱溶解し、室温に冷却した。その後の操作は、
製造例４、５と同じである。
と同じ混合粉体に処理した。製造例１のＦＡ共重合体
０．８ｇ、製造例３のＦＡ共重合体１．２ｇを、キシレ
ン６０ｇ／イソプロピルアルコール６０ｇ混合溶媒に８
０℃で加熱溶解し、室温に冷却した。その後の操作は、
製造例４、５と同じである。
【００８６】実施例１〜３ 以下の実施例および比較例で得られた化粧品の性能は次
のように評価した。化粧持ち、使用感（のび、つき）を
次の基準で評価した。 ◎：非常に良い ○：良い △：普通 ×：悪い ××：非常に悪い 評価は官能評価の専門パネラー５名が行い、その平均を
結果とした。製造例４〜６のＦＡ共重合体で処理した混
合粉体を実施例１〜３で用い、ＦＡ共重合体で表面処理
しないものを比較例１で用いた。
のように評価した。化粧持ち、使用感（のび、つき）を
次の基準で評価した。 ◎：非常に良い ○：良い △：普通 ×：悪い ××：非常に悪い 評価は官能評価の専門パネラー５名が行い、その平均を
結果とした。製造例４〜６のＦＡ共重合体で処理した混
合粉体を実施例１〜３で用い、ＦＡ共重合体で表面処理
しないものを比較例１で用いた。
【００８７】
【表２】
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AB232 AB242 AB432 AC372 AC482 AD021 AD041 AD071 AD072 AD091 AD162 AD261 BB25 CC02 CC12 DD17 EE06 EE07 4J100 AL05R AL08P AL08Q AL08R AP16Q BA02P BA03R BA08P BA08R BA14P BA27P BA51P BA51R BA58P BA75Q BA77Q BA81Q BB11P BB17P CA04 CA05 JA61
Claims (18)
- 【請求項１】（ａ）フッ素系（メタ）アクリレートから
誘導された繰り返し単位５〜９５重量％および（ｂ）含
ケイ素重合性化合物から誘導された繰り返し単位１〜５
０重量％、および／または、（ｃ）（ｂ）成分の含ケイ
素重合性化合物以外の非フッ素系モノマーから誘導され
た繰り返し単位０〜５０重量％を含有するフッ素系共重
合体で処理された化粧料用球状ポリマー粉体。 - 【請求項２】フッ素系(メタ)アクリレートが、一般式
（Ｉ−１）： 【化１】 ［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基もしくはパーフルオロポリエーテル基であり、Ａは炭
素数１〜４のアルキレン基、 【化２】 （但し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2は炭素数
１〜４のアルキレン基である）、もしくは、 【化３】 であり、Ｘは、水素原子またはメチル基である。］で示
される化合物、または一般式（Ｉ−２）： 【化４】 ［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基もしくはパーフルオロポリエーテル基、Ａ1は炭素数
１〜４のアルキレン基、 【化５】 （但し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2は炭素数
１〜４のアルキレン基である）、もしくは、 【化６】 であり、Ｘ11は、水素原子またはメチル基であり、Ｙ11
は水素原子またはメチル基であり、ｍは５〜１００であ
る。］で示されるフッ素系（メタ）アクリレートである
請求項１に記載の化粧料用球状ポリマー粉体。 - 【請求項３】含ケイ素重合性化合物が、一般式（ＩＩ−
１）または（ＩＩ−２）： 【化７】 または 【化８】 ［式中、Ｒ3は、場合によりエーテル結合１個または２
個で遮断されている直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有
する炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基であり、ｌ
は１０〜２０であり、ｍは１０〜２００であり、ｎは
０．１〜１０である。］で示されるメルカプト変性シリ
コーン、一般式（ＩＩＩ−１）： 【化９】 ［式中、Ｍｅは、メチル基であり、Ｒ4は、メチル基ま
たは水素原子であり、Ｒ5は、場合によりエーテル結合
１個又は２個で遮断されている、直鎖状又は分岐鎖状の
炭素鎖を有する炭素原子１〜１０個の２価の飽和炭化水
素基であり、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｍは、３〜３００である。］で示されるシリコーンマク
ロモノマー、一般式（ＩＶ−１）： 【化１０】 ［式中、ｘは１０〜２００であり、ｎは１〜２０であ
る。］で示されるアゾ基含有シリコーン、および一般式
（Ｖ−１）または（Ｖ−２）： 【化１１】 または ＣＨ2＝ＣＨＳｉ(ＯＲ9)3 （Ｖ−２） ［式中、Ｒ7は、メチル基または水素原子であり、Ｒ
8は、場合によりエーテル結合１個または2個で遮断され
ている、直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原
子１〜１０個の２価の飽和炭化水素基であり、Ｒ9は炭
素数１〜４のアルキル基である。］で示される重合性シ
ランからなる群から選択された少なくとも１種である請
求項１に記載の化粧料用球状ポリマー粉体。 - 【請求項４】非フッ素系モノマーが、一般式（ＶＩ−
１）： ＣＨ2＝ＣＲ10ＣＯＯ−(Ｒ11−Ｏ)n−Ｒ12 （ＶＩ−１） ［式中、Ｒ10およびＲ12は水素またはメチル基、Ｒ11は
炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは１〜５０の整数を表
す。］で示されるポリアルキレングリコール(メタ)アク
リレート、一般式（ＶＩＩ−１）： 【化１２】 ［式中、Ｘ2は水素原子またはメチル基であり、ｎは１
〜２２である。］で示されるアルキル(メタ)アクリレー
ト、および一般式（ＶＩＩＩ−１）： 【化１３】 ［式中、Ｘ21およびＹ21のそれぞれは水素原子またはメ
チル基であり、ｎは１〜２２であり、ｍは５〜１００で
ある。］で示されるアルキル(メタ)アクリレートマクロ
モノマーからなる群から選択された少なくとも１種であ
る請求項１に記載の化粧料用球状ポリマー粉体。 - 【請求項５】ポリマー粉体の素材が、ポリメチルシルセ
スキオキサン、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、
ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチ
ルメタクリレート、ジビニルベンゼン・スチレン共重合
体、セルロースのいずれかであり、かつ、平均粒径が１
−５０μｍである請求項１に記載の化粧料用球状ポリマ
ー粉体。 - 【請求項６】フッ素系共重合体で処理する粉体が予めシ
リコーンで処理された粉体である請求項１に記載の化粧
料用球状ポリマー粉体。 - 【請求項７】フッ素系共重合体で処理する粉体が予め低
分子フッ素化合物で処理された粉体である請求項１に記
載の化粧料用球状ポリマー粉体。 - 【請求項８】低分子フッ素化合物が、一般式（ＩＸ−
１）： ［Ｒf−Ａ−Ｏ]nＰＯ(ＯＭ)3-n （ＩＸ−１） ［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基もしくはパーフルオロポリエーテル基、Ａは炭素数１
〜４のアルキレン基、 【化１４】 （但し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2は炭素数
１〜４のアルキレン基である）、もしくは、 【化１５】 であり、Ｍは水素原子、金属原子、アンモニウムまたは
置換アンモニウムを示し、nは１〜３の数を示す。］で
表されるフッ素系リン酸エステルである請求項７に記載
の化粧料用球状ポリマー粉体。 - 【請求項９】請求項１記載の化粧料用球状ポリマー粉体
の表面に平均粒径０．０１〜１μｍの微粒子粉体が吸着
した化粧料用複合粉体。 - 【請求項１０】球状ポリマー粉体の表面に平均粒径０．
０１〜１μｍの微粒子粉体が吸着した複合粉体を（ａ）
フッ素系（メタ）アクリレートから誘導された繰り返し
単位５〜９５重量％および（ｂ）含ケイ素重合性化合物
から誘導された繰り返し単位１〜５０重量％、および／
または、（ｃ）（ｂ）成分の含ケイ素重合性化合物以外
の非フッ素系モノマーから誘導された繰り返し単位０〜
５０重量％を含有するフッ素系共重合体で処理した化粧
料用複合粉体。 - 【請求項１１】フッ素系(メタ)アクリレートが、一般式
（Ｉ−１）： 【化１６】 ［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基もしくはパーフルオロポリエーテル基であり、Ａは炭
素数１〜４のアルキレン基、 【化１７】 （但し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2は炭素数
１〜４のアルキレン基である）、もしくは、 【化１８】 であり、Ｘは、水素原子またはメチル基である。］で示
される化合物、または一般式（Ｉ−２）： 【化１９】 ［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基もしくはパーフルオロポリエーテル基、Ａ1は炭素数
１〜４のアルキレン基、 【化２０】 （但し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2は炭素数
１〜４のアルキレン基である）、もしくは、 【化２１】 であり、Ｘ11は、水素原子またはメチル基であり、Ｙ11
は水素原子またはメチル基であり、ｍは５〜１００であ
る。］で示されるフッ素系（メタ）アクリレートである
請求項１０に記載の化粧料用複合粉体。 - 【請求項１２】含ケイ素重合性化合物が、一般式（ＩＩ
−１）または（ＩＩ−２）： 【化２２】 または 【化２３】 ［式中、Ｒ3は、場合によりエーテル結合１個または２
個で遮断されている直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有
する炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基であり、ｌ
は１０〜２０であり、ｍは１０〜２００であり、ｎは
０．１〜１０である。］で示されるメルカプト変性シリ
コーン、一般式（ＩＩＩ−１）： 【化２４】 ［式中、Ｍｅは、メチル基であり、Ｒ4は、メチル基ま
たは水素原子であり、Ｒ5は、場合によりエーテル結合
１個又は２個で遮断されている、直鎖状又は分岐鎖状の
炭素鎖を有する炭素原子１〜１０個の２価の飽和炭化水
素基であり、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｍは、３〜３００である。］で示されるシリコーンマク
ロモノマー、一般式（ＩＶ−１）： 【化２５】 ［式中、ｘは１０〜２００であり、ｎは１〜２０であ
る。］で示されるアゾ基含有シリコーン、および一般式
（Ｖ−１）または（Ｖ−２）： 【化２６】 または ＣＨ2＝ＣＨＳｉ(ＯＲ9)3 （Ｖ−２） ［式中、Ｒ7は、メチル基または水素原子であり、Ｒ
8は、場合によりエーテル結合１個または2個で遮断され
ている、直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原
子１〜１０個の２価の飽和炭化水素基であり、Ｒ9は炭
素数１〜４のアルキル基である。］で示される重合性シ
ランからなる群から選択された少なくとも１種である請
求項１０に記載の化粧料用複合粉体。 - 【請求項１３】非フッ素系モノマーが、一般式（ＶＩ−
１）： ＣＨ2＝ＣＲ10ＣＯＯ−(Ｒ11−Ｏ)n−Ｒ12 （ＶＩ−１） ［式中、Ｒ10およびＲ12は水素またはメチル基、Ｒ11は
炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは１〜５０の整数を表
す。］で示されるポリアルキレングリコール(メタ)アク
リレート、一般式（ＶＩＩ−１）： 【化２７】 ［式中、Ｘ2は水素原子またはメチル基であり、ｎは１
〜２２である。］で示されるアルキル(メタ)アクリレー
ト、および一般式（ＶＩＩＩ−１）： 【化２８】 ［式中、Ｘ21およびＹ21のそれぞれは水素原子またはメ
チル基であり、ｎは１〜２２であり、ｍは５〜１００で
ある。］で示されるアルキル(メタ)アクリレートマクロ
モノマーからなる群から選択された少なくとも１種であ
る請求項１０に記載の化粧料用複合粉体。 - 【請求項１４】ポリマー粉体の素材が、ポリメチルシル
セスキオキサン、ナイロン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート・ポリ
メチルメタクリレート、ジビニルベンゼン・スチレン共
重合体、セルロースのいずれかであり、かつ、平均粒径
が１−５０μｍである請求項１０に記載の化粧料用複合
粉体。 - 【請求項１５】フッ素系共重合体で処理する粉体が予め
シリコーンで処理された粉体である請求項１０に記載の
化粧料用複合粉体。 - 【請求項１６】フッ素系共重合体で処理する粉体が予め
低分子フッ素化合物で処理された粉体である請求項１０
に記載の化粧料用複合粉体。 - 【請求項１７】低分子フッ素化合物が、一般式（ＩＸ−
１）： ［Ｒf−Ａ−Ｏ]nＰＯ(ＯＭ)3-n （ＩＸ−１） ［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基もしくはパーフルオロポリエーテル基、Ａは炭素数１
〜４のアルキレン基、 【化２９】 （但し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2は炭素数
１〜４のアルキレン基である）、もしくは、 【化３０】 であり、Ｍは水素原子、金属原子、アンモニウムまたは
置換アンモニウムを示し、nは１〜３の数を示す。］で
表されるフッ素系リン酸エステルである請求項１６に記
載の化粧料用複合粉体。 - 【請求項１８】請求項１〜１７に記載の化粧料用粉体の
いすれかを配合する化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31909399A JP2001139413A (ja) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | フッ素系共重合体で処理された化粧料用粉体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31909399A JP2001139413A (ja) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | フッ素系共重合体で処理された化粧料用粉体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001139413A true JP2001139413A (ja) | 2001-05-22 |
Family
ID=18106412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31909399A Pending JP2001139413A (ja) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | フッ素系共重合体で処理された化粧料用粉体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001139413A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7488492B2 (en) * | 2001-11-28 | 2009-02-10 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Cosmetic raw material cosmetic product and method for manufacturing a cosmetic product |
| WO2009084530A1 (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-09 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体および防汚剤 |
-
1999
- 1999-11-10 JP JP31909399A patent/JP2001139413A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7488492B2 (en) * | 2001-11-28 | 2009-02-10 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Cosmetic raw material cosmetic product and method for manufacturing a cosmetic product |
| WO2009084530A1 (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-09 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体および防汚剤 |
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