JP2001131023A

JP2001131023A - フッ素系共重合体で処理された化粧料用パール顔料及び該パール顔料を含有する化粧料

Info

Publication number: JP2001131023A
Application number: JP31891599A
Authority: JP
Inventors: Masamichi Morita; 正道森田; Tatsuhiko Watanabe; 龍彦渡邉; Koji Nagashima; 晃治永島
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1999-11-09
Filing date: 1999-11-09
Publication date: 2001-05-15

Abstract

(57)【要約】【課題】化粧くずれが少なく、良好な感触を有する化粧
料用パール顔料及び該パール顔料を含有する化粧料を得
る。【解決手段】（ａ）フッ素系（メタ）アクリレートから
誘導された繰り返し単位５〜９５重量％および（ｂ）含
ケイ素重合性化合物から誘導された繰り返し単位１〜５
０重量％、および／または、（ｃ）（ｂ）成分の含ケイ
素重合性化合物以外の非フッ素系モノマーから誘導され
た繰り返し単位０〜５０重量％を含有するフッ素系共重
合体で処理された化粧料用パール顔料を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧くずれが少な
く、良好な感触を有する化粧料用パール顔料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、パール顔料を含有する化粧料として、アイカラー、
チークカラー、ファンデーション、おしろいなどのメー
クアップ化粧品が市販されている。しかし、これらのパ
ール顔料は、汗や皮脂による化粧くずれが起こりやすい
という問題点が指摘されている。

【０００３】一方、近年、化粧くずれの問題を解決する
ために、フッ素処理粉体（例えば、特開平３−２４６２
１０）が使用されているが、伸び、つきなどの使用感が
悪いことが問題となっていた。したがって、化粧くずれ
が少なく使用感が良好なパール顔料の開発が望まれてい
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の問題を
解決するために、鋭意研究した結果、特定のフッ素系
（メタ）アクリレート共重合体でパール顔料を表面処理
することが有効であることを発見した。

【０００５】フッ素系共重合体に使用するフッ素系(メ
タ)アクリレートは、例えば以下の一般式（Ｉ−１）を
有する。

【０００６】

【化１６】

【０００７】［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフル
オロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基で
あり、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基、

【０００８】

【化１７】

【０００９】（但し、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキレン基である）、もし
くは、

【００１０】

【化１８】

【００１１】であり、Ｘは、水素原子またはメチル基で
ある。］また、フッ素系（メタ）アクリレートは、以下
の一般式（Ｉ−２）を有するフッ素系（メタ）アクリレ
ートマクロモノマーであってよい。

【００１２】

【化１９】

【００１３】［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフル
オロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテル基、
Ａ¹は炭素数１〜４のアルキレン基、

【００１４】

【化２０】

【００１５】（但し、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキレン基である）、もし
くは、

【００１６】

【化２１】

【００１７】であり、Ｘ¹¹は、水素原子またはメチル基
であり、Ｙ¹¹は水素原子またはメチル基であり、ｍは５
〜１００である。］ポリフルオロアルキル基（Ｒｆ基）
は、パーフルオロアルキル基であってよい。

【００１８】パーフルオロポリエーテル基は、具体的に
は、次のとおりである。

【００１９】Ｆ(ＣＦ(ＣＦ₃)ＣＦ₂Ｏ)_nＣＦ₂ＣＦ₂−、
［式中、ｎ＝３〜３０の整数である。］ＣＦ₃Ｏ(ＣＦ(ＣＦ₃)ＣＦ₂Ｏ)_n(ＣＦ₂Ｏ)_mＣＦ₂−、
［式中、ｎ＝２〜３０、ｍ＝３〜７０の整数である。］ＣＦ₃Ｏ(ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ)_n(ＣＦ₂Ｏ)_mＣＦ₂−、［式中、
ｎ＝２〜４０、ｍ＝４〜７０の整数である。］Ｆ(ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ)_nＣＦ₂ＣＦ₂−［式中、ｎ＝３〜
３０の整数である。］パーフルオロポリエーテル基の数平均分子量（¹⁹Ｆ−Ｎ
ＭＲにより測定）は、５００〜５,０００の範囲である
ことが好ましい。

【００２０】フッ素系（メタ）アクリレートの例は、次
のとおりである。ＣＦ₃ (ＣＦ₂)₇(ＣＨ₂)ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ
₂)₆(ＣＨ₂)ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂、(ＣＦ₃)₂ＣＦ(Ｃ
Ｆ₂)₆(ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇(ＣＨ
₂)₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇(ＣＨ₂)₂Ｏ
ＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、ＨＣＦ₂(ＣＦ₂)₇(ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₅(ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、
ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＳＯ₂Ｎ(ＣＨ₃)(ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＳＯ₂Ｎ(Ｃ₂Ｈ₅)(ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣ
(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂、(ＣＦ₃)₂ＣＦ(ＣＦ₂)₆ＣＨ₂ＣＨ(ＯＣ
ＯＣＨ₃)ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂、(ＣＦ₃)₂ＣＦ
(ＣＦ₂)₆ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、

【００２１】

【化２２】

【００２２】Ｆ(ＣＦ(ＣＦ₃)ＣＦ₂Ｏ)₁₀ＣＦ₂ＣＦ₂−Ｃ
ＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、

【００２３】

【化２３】

【００２４】

【化２４】

【００２５】

【化２５】

【００２６】これらのフッ素系（メタ）アクリレートは
２種類以上のものを混合させて用いてもよい。

【００２７】本発明においてフッ素系共重合体と共重合
する非フッ素系モノマーは、大別すると、含ケイ素重合
性化合物、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ート、アルキル（メタ）アクリレート、アルキル（メ
タ）アクリレートマクロモノマーの４種類である。

【００２８】含ケイ素重合性化合物は、シリコーンマク
ロモノマー、メルカプト変性シリコーン、アゾ基含有シ
リコーン、重合性シランからなる群から選択された少な
くとも１種である。

【００２９】メルカプト変性シリコーンは、少なくとも
１つのＳＨ基を有するシリコーンである。メルカプト変
性シリコーンは、例えば、以下の一般式（ＩＩ−１）ま
たは（ＩＩ−２）を有する。

【００３０】

【化２６】

【００３１】または

【００３２】

【化２７】

【００３３】［式中、Ｒ³は、場合によりエーテル結合
１個または２個で遮断されている直鎖状または分岐鎖状
の炭素鎖を有する炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素
基であり、ｌは１０〜２０であり、ｍは１０〜２００で
あり、ｎは１〜１０である。］メルカプト変性シリコー
ンの具体例は、つぎのとおりである。

【００３４】

【化２８】

【００３５】

【化２９】

【００３６】シリコーンマクロモノマーは、例えば、以
下の一般式（ＩＩＩ−１）を有する。

【００３７】

【化３０】

【００３８】［式中、Ｍｅは、メチル基であり、Ｒ
⁴は、メチル基または水素原子であり、Ｒ⁵は、場合によ
りエーテル結合１個又は２個で遮断されている、直鎖状
又は分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原子１〜１０個の２
価の飽和炭化水素基であり、Ｒ⁶は炭素数１〜４のアル
キル基であり、ｍは、３〜３００である。］Ｒ⁵は、具体的には、−ＣＨ₂−、−(ＣＨ₂)₃−、−(Ｃ
Ｈ₂)₆−、−(ＣＨ₂)₁₀−、−ＣＨ₂−ＣＨ(ＣＨ₃)−ＣＨ
₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−などが例示される。

【００３９】シリコ−ンマクロモノマーは、分子鎖の片
末端のラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサ
ン化合物として好適に用いられ、具体例としては、以下
に示すものが挙げられる。

【００４０】

【化３１】

【００４１】

【化３２】

【００４２】［上記式中、Ｍｅはメチル基である。］アゾ基含有シリコーンは、アゾ基およびウレタン結合を
有するシリコーンであってよい。アゾ基含有シリコーン
は、例えば、以下の一般式（ＩＶ−１）を有する。

【００４３】

【化３３】

【００４４】［式中、ｘは１０〜２００であり、ｎは１
〜２０である。］アゾ基含有シリコーンの具体例は次のとおりである。

【００４５】

【化３４】

【００４６】重合性シランは、エチレン性不飽和二重結
合およびシロキサン結合を有する化合物である。重合性
シランは、例えば、以下の一般式（Ｖ−１）または（Ｖ
−２）を有する。

【００４７】

【化３５】

【００４８】またはＣＨ₂＝ＣＨＳｉ(ＯＲ⁹)₃ （Ｖ−２）［式中、Ｒ⁷は、メチル基または水素原子であり、Ｒ
⁸は、場合によりエーテル結合１個または2個で遮断され
ている、直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原
子１〜１０個の２価の飽和炭化水素基であり、Ｒ⁹は炭
素数１〜４のアルキル基である。］重合性シランの具体例は、次のとおりである。

【００４９】

【化３６】

【００５０】ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ(ＯＣＨ₃)₃ これらの含ケイ素重合性化合物は２種類以上のものを混
合させて用いてもよい。

【００５１】本発明のフッ素含有共重合体は、ポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル(メ
タ）アクリレートおよびアルキル（メタ）アクリレート
マクロモノマーからなる群から選択された少なくとも１
種の含ケイ素重合性化合物以外の非フッ素系モノマーか
ら誘導された繰り返し単位を有してよい。

【００５２】ポリアルキレングリコール（メタ）アクリ
レートは例えば、以下の構造式（ＶＩ−１）を有する。ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰ＣＯＯ−(Ｒ¹¹−Ｏ)_n−Ｒ¹² （ＶＩ−１）［式中、Ｒ¹⁰およびＲ¹²は水素またはメチル基、Ｒ¹¹は
炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは１〜５０の整数を表
す。］具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＨ［式
中、ｎは、２、５または８である。］などが例示される。

【００５３】アルキル（メタ）アクリレートは、例え
ば、以下の構造式（ＶＩＩ−１）を有する。

【００５４】

【化３７】

【００５５】［式中、Ｘは水素原子またはメチル基であ
り、ｎは１〜２２（例えば１〜１０）である。］具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドラジル（メ
タ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリ
レートなどが挙げられる。

【００５６】アルキル（メタ）アクリレートマクロモノ
マーは、例えば、以下の構造式（ＶＩＩＩ−２）を有す
る。

【００５７】

【化３８】

【００５８】［式中、Ｘ²¹およびＹ²¹のそれぞれは水素
原子またはメチル基であり、ｎは１〜２２であり、ｍは
５〜１００である。］具体的には、

【００５９】

【化３９】

【００６０】

【化４０】

【００６１】などが例示される。

【００６２】これらの非フッ素系モノマーは２種類以上
のものを混合させて用いてもよい。

【００６３】非フッ素系モノマーには、使用感を改質す
るためや、耐水性、撥水撥油性以外の機能を付与するた
めに、適当なモノマーを併用しても良い。具体的にはグ
ルシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メ
タ）アクリル酸などが例示される。

【００６４】本発明で用いられるフッ素系共重合体は化
粧料用粉体に耐水性、撥水撥油性と好ましい使用感を付
与する。

【００６５】フッ素系共重合体と非フッ素系モノマーと
からなる共重合体において、フッ素系共重合体含量は、
５重量％以上、より好ましくは１０〜９５重量％、特に
好ましくは２０〜９０重量％である。共重合体におい
て、非フッ素系モノマーの割合が多いほど、化粧料に配
合したときの使用感、すなわち、「すべり感」、「さら
さら感」などが良くなり、また、水、非フッ素系溶剤に
対する溶解性が良くなるが、非フッ素系モノマーの割合
が９５重量％を越えると、皮膜に十分な耐水性、撥水撥
油性を付与することができない。

【００６６】本発明において用いられるフッ素系共重合
体は、塊状重合、溶液重合、乳化重合で製造することが
可能である。塊状重合では、フッ素系共重合体と非フッ
素モノマーの混合物を窒素置換後、重合開始剤を投入
し、４０〜８０℃の範囲で数時間、撹拌して重合させる
方法が採用される。また、溶液重合の場合、フッ素系共
重合体と非フッ素モノマーの混合物を、これらのモノマ
ーが可溶である適当な有機溶剤に溶解して同様に重合す
る。ここで用いられる有機溶剤は、炭化水素系、エステ
ル系、ケトン系、アルコール系、シリコーン系、フッ素
系溶剤などである。

【００６７】乳化重合の場合、これらのモノマーを適当
な乳化剤を用いて水中に乳化した後、同様に重合する。
ある種のフッ素系共重合体と非フッ素系モノマーの組み
合わせにおいては、水中でフッ素系共重合体と非フッ素
系モノマーの相溶性が悪いために共重合性が悪くなる。
この場合は、グリコール類、アルコール類などの適当な
補助溶剤を添加して、両モノマーの相溶性を向上させる
方法が採用される。乳化重合で用いる乳化剤は疎水基が
炭化水素系、シリコーン系、フッ素系のいずれのもので
も、また、親水基のイオン性もノニオン性、アニオン
性、カチオン性、両性のものいずれのものでも良い。

【００６８】重合開始剤は各種アゾ系、過酸化物等が例
示される。重合の際には、必要に応じて、連鎖移動剤や
ｐＨ調整剤を加えてもよい。重合後に得られるフッ素系
共重合体の分子量は１０，０００から１，０００，００
０であり、好ましくは２０，０００から３００，０００
である。

【００６９】溶液重合、乳化重合で調製したフッ素系共
重合体は、ポリマーのみを単離、精製した後、粉体に処
理される。フッ素系共重合体の処理濃度は粉体に対して
０．５〜２０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲で
ある。この範囲よりも少ないとフッ素系共重合体の効果
がなく、多いと粉体の使用感を損なう。

【００７０】本発明において、フッ素系共重合体で処理
されるパール顔料は、化粧料で使用されるものであれば
特に限定されないが、人工的に色、パール感を制御で
き、安価に安定供給できるという点で、平均粒径１〜５
０μｍの板状粉体の表面に平均粒径０．００１〜１μｍ
の微粒子粉体を吸着させた複合粉体が好ましい。

【００７１】板状粉体には、マイカ、セリサイト、タル
ク、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、板状
硫酸バリウム、板状シリカ、クレー、炭酸カルシウム、
窒素化ホウ素などが使用され、微粒子粉体には、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、群青、紺
青、赤色２０２号、酸化セリウムなどが使用される。

【００７２】このような複合粉体の中で、特に雲母チタ
ンの使用が好ましい。雲母チタンは雲母を平滑な薄片状
粒子とし、これを核として、その表面に酸化チタンの均
一層を形成させたものである。その製法は、例えば、チ
タン塩の塩酸溶液中に薄片状雲母を分散させ、加熱して
加水分解により酸化チタンの水和物を析出させ、それを
９００〜１０００℃で焼成する方法や、チタンアルコキ
シド溶液中に薄片状雲母を分散させ、ゾルゲル法で雲母
表面に酸化チタンを形成させる方法が挙げられる。

【００７３】雲母チタンは、酸化チタン層の厚みに応じ
て干渉する光の波長を変化させていろいろな干渉色が得
られる。また、酸化チタンの代わりに酸化鉄で被覆した
り、また酸化チタンの被覆層の上にさらに透明な顔料を
被覆することによって異なった色の顔料を得ることもで
きる。例えば、干渉が青色の雲母チタンに青色の顔料で
ある紺青を被覆すると、干渉色も透過色も青色の顔料が
得られ、赤色の顔料（例えばカーミン）で被覆すると、
干渉色は青色で透過色が赤色の顔料が得られる。

【００７４】予め低分子フッ素化合物（例えば、パーフ
ルオロアルキル基含有リン酸エステル）で処理されたパ
ール顔料をこのフッ素系共重合体で表面処理すると、次
に示す低分子フッ素化合物処理パール顔料の欠点を改善
できる。・非フッ素原料と親和性が悪い。・のび、密着性などの使用感が悪い。・化粧品製造時に粉塵として舞い上がる。・水、非フッ素系溶剤に対する分散性が悪い。

【００７５】また、予めシリコーン（例えば、メチルハ
イドロジェンポリシロキサン）で処理されたパール顔料
をこのフッ素系共重合体で表面処理すると、より好まし
い使用感となる。

【００７６】フッ素系共重合体は、湿式法、または、乾
式法で粉体の表面に付着させるが、より均一に表面処理
するためには、湿式法の方が好ましい。具体的には、フ
ッ素系共重合体を有機溶剤で希釈した溶液に粉体を混合
し、室温、あるいは、加熱下で粉体が有機溶剤溶液で均
一に濡れるまで撹拌する。このときの撹拌には、ヘンシ
ェルミキサー、振動式ボールミル、回転式ボールミル、
スーパーミキサー、プラネタリーミキサーなどの撹拌装
置が使用される。ラボスケールで撹拌するときは、家庭
用のジューサーミキサーを用いても良い。有機溶剤溶液
中の共重合体の濃度は、特に限定されないが、粉体混合
時の撹拌の際に、粘度が高くなりすぎないように調製す
る。撹拌後、真空状態、あるいは、加熱して有機溶剤を
留去し、上記の撹拌装置で処理粉体を均一に分散する。
ラボスケールで撹拌するときは、家庭用のジューサーミ
キサー、あるいは、スピードカッターを用いても良い。

【００７７】フッ素系共重合体で処理する前に、予め水
溶性（あるいは水分散性）の低分子フッ素化合物を水系
の湿式法で処理する場合は、水と有機溶剤の混合系で処
理することを特徴とするフラッシング法を用いることが
工程の簡略化の点で好ましい。

【００７８】本発明では、表面処理の際に必要ならば、
使用感を改質するための適当な薬剤を併用しても良い。
パール顔料の使用感を改質するための薬剤としては、レ
シチン、Ｎ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸、シリコー
ン、キトサン、コラーゲン、ワックスなどが例示され
る。

【００７９】本発明の化粧料用パール顔料は、通常、化
粧料に使用される原料と併用しても良い。例えば、タル
ク、カオリン、セリサイト、マイカ、雲母チタン、酸化
チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、一酸化亜鉛、二酸
化亜鉛、重質もしくは軽質炭酸カルシウム、第２燐酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリ
カ、アルミナ、シリカゲル、カーボンブラック、酸化ア
ンチモン、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸
アルミン酸マグネシウム、合成雲母、蛋白質粉末、魚鱗
箔、金属石鹸、タール色素、レーキ、ポリメチルシルセ
スキオキサン、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、
ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチ
ルメタクリレート、ジビニルベンゼン・スチレン共重合
体、セルロースなどの粉体原料。ワセリン、ラノリン、
セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバ
ロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール
などの固形・半固形油分。スクワラン、流動パラフィ
ン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、
シリコーン油などの流動油分。パーフルオロポリエーテ
ル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタンなど
のフッ素系油剤。水溶性および油溶性ポリマー、界面活
性剤、有機染料等の色剤、エタノール、防腐剤、酸化防
止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、紫外線吸収
剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮
膚賦活剤などが使用される。

【００８０】本発明の化粧料は、通常の方法に従って製
造することができ、ファンデーション、おしろい、アイ
カラー、チークカラーなどのメークアップ化粧品、ボデ
ィパウダー、ベビーパウダーなどのボディー化粧品、サ
ンスクリーンクリーム、サンスクリーンローションなど
の日焼け止め化粧品などに適用することができる。

【００８１】

【実施例】本発明の実施例について具体的に説明する
が、この説明が本発明を限定するものではない。製造例１還流冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた四
つ口フラスコ中にＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２（Ｃ
Ｆ２ＣＦ２）ｎＣＦ２ＣＦ３（以下、ＦＡと省略、ｎ＝
３、４、５の化合物の重量比が５：３：１の混合物）２
０ｇ、側鎖メルカプト変性シリコーン（以下、Ｓｉ−Ｓ
Ｈと省略、信越化学工業製ＫＦ−２００１）１０ｇ、
ブチルアクリレート（以下、ＢＡと省略）１０ｇ、ト
ルエン１５８ｇを入れ、８０℃に加熱後、３０分間窒
素気流下で撹拌する。これにｔ−ブチルパーオキシピバ
レート（商品名パーブチルＰＶ、日本油脂製）２ｇを添
加し、６時間重合した。反応液中の残存ＦＡをガスクロ
マトグラフィーで分析することより、ＦＡの重合率が９
５％であることを確認した。得られた反応液の一部をメ
タノールで沈殿、真空乾燥して、ＦＡ／Ｓｉ−ＳＨ／Ｂ
Ａ（＝５／２．５／２．５ｗｔ．）共重合体を単離し
た。得られたＦＡ／Ｓｉ−ＳＨ／ＢＡ共重合体の分子量
をＧＰＣで測定すると、重量平均分子量は３５，０００
（ポリスチレン換算）であった。製造例２製造例１のモノマーであるＳｉ−ＳＨ１０ｇを、シリ
コーンメタクリレート［以下、Ｓｉ−ＭＡと省略、商品
名サイラプレーンＦＭ−０７２１（分子量６９００）、
チッソ製］１０ｇに置き換える以外は全く同じ方法で
重合、単離を行い、ＦＡ／Ｓｉ−ＭＡ／ＢＡ（＝５／
２．５／２．５ｗｔ．）共重合体を得た。分子量をＧＰ
Ｃで測定すると、重量平均分子量は７８，０００（ポリ
スチレン換算）であった。製造例３製造例１の全モノマー４０ｇを、ＦＡ２４ｇ、ＣＨ２
＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（以下、ＨＥＭＡと省
略）１６ｇに、重合溶媒であるトルエンをイソプロパノ
ールに置き換える以外は全く同じ方法で重合を行った。
そして、メタノールの代わりにｎ−ヘキサンで沈殿し、
その後、真空乾燥して、ＦＡ／ＨＥＭＡ（＝６／４ｗ
ｔ．）共重合体を得た。分子量をＧＰＣで測定すると、
重量平均分子量は２８，０００（ポリスチレン換算）で
あった。製造例４、５製造例１、２のＦＡ共重合体を以下の方法で、下表の混
合粉体に処理した。ＦＡ共重合体２ｇをキシレン１２０
ｇに８０℃で加熱溶解し、室温に冷却した。このポリマ
ー溶液と混合粉体４０ｇをジューサーミキサーにいれ３
０秒間攪拌した。粉体分散液をアルミバットに流し込
み、一昼夜スチーム乾燥機（５０℃）中で乾燥させた。

【００８２】

【表１】

【００８３】製造例６製造例１、３のＦＡ共重合体を以下の方法で、製造例４
と同じ混合粉体に処理した。製造例１のＦＡ共重合体
０．８ｇ、製造例３のＦＡ共重合体１．２ｇを、キシレ
ン６０ｇ／イソプロピルアルコール６０ｇ混合溶媒に８
０℃で加熱溶解し、室温に冷却した。その後の操作は、
製造例４、５と同じである。実施例１〜３以下の実施例および比較例で得られた化粧品の性能は次
のように評価した。化粧持ち、使用感（のび、つき）を
次の基準で評価した。 ◎：非常に良い ○：良い △：普通 ×：悪い ××：非常に悪い評価は官能評価の専門パネラー５名が行い、その平均を
結果とした。

【００８４】製造例４〜６のＦＡ共重合体で処理した混
合粉体を実施例１〜３で用い、ＦＡ共重合体で表面処理
しないものを比較例１で用いた。

【００８５】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AB242 AC351 AC372 AC422 AC482 AC901 AD021 AD041 AD071 AD091 AD151 AD152 AD161 BB25 CC01 CC14 DD02 DD21 EE01 EE06 EE07 4J100 AL02R AL03R AL04R AL05R AL08P AL08Q AL08R BA03P BA08R BA59P BA81Q BB17P BB18P CA05 DA36 DA37 JA61

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）フッ素系（メタ）アクリレートから
誘導された繰り返し単位５〜９５重量％および（ｂ）含
ケイ素重合性化合物から誘導された繰り返し単位１〜５
０重量％、および／または、（ｃ）（ｂ）成分の含ケイ
素重合性化合物以外の非フッ素系モノマーから誘導され
た繰り返し単位０〜５０重量％を含有するフッ素系共重
合体で処理された化粧料用パール顔料。
【請求項２】フッ素系(メタ)アクリレートが、一般式
（Ｉ−１）：【化１】［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基もしくはパーフルオロポリエーテル基であり、Ａは炭
素数１〜４のアルキレン基、【化２】（但し、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ²は炭素数
１〜４のアルキレン基である）、もしくは、【化３】であり、Ｘは、水素原子またはメチル基である。］で示
される化合物、または一般式（Ｉ−２）：【化４】［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基もしくはパーフルオロポリエーテル基、Ａ¹は炭素数
１〜４のアルキレン基、【化５】（但し、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ²は炭素数
１〜４のアルキレン基である）、もしくは、【化６】であり、Ｘ¹¹は、水素原子またはメチル基であり、Ｙ¹¹
は水素原子またはメチル基であり、ｍは５〜１００であ
る。］で示されるフッ素系（メタ）アクリレートである
請求項１に記載の化粧料用パール顔料。
【請求項３】含ケイ素重合性化合物が、一般式（ＩＩ−
１）または（ＩＩ−２）：【化７】または【化８】［式中、Ｒ³は、場合によりエーテル結合１個または２
個で遮断されている直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有
する炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基であり、ｌ
は１０〜２０であり、ｍは１０〜２００であり、ｎは
０．１〜１０である。］で示されるメルカプト変性シリ
コーン、一般式（ＩＩＩ−１）：【化９】［式中、Ｍｅは、メチル基であり、Ｒ⁴は、メチル基ま
たは水素原子であり、Ｒ⁵は、場合によりエーテル結合
１個又は２個で遮断されている、直鎖状又は分岐鎖状の
炭素鎖を有する炭素原子１〜１０個の２価の飽和炭化水
素基であり、Ｒ⁶は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｍは、３〜３００である。］で示されるシリコーンマク
ロモノマー、一般式（ＩＶ−１）：【化１０】［式中、ｘは１０〜２００であり、ｎは１〜２０であ
る。］で示されるアゾ基含有シリコーン、および一般式
（Ｖ−１）または（Ｖ−２）：【化１１】またはＣＨ₂＝ＣＨＳｉ(ＯＲ⁹)₃ （Ｖ−２）［式中、Ｒ⁷は、メチル基または水素原子であり、Ｒ
⁸は、場合によりエーテル結合１個または2個で遮断され
ている、直鎖状または分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原
子１〜１０個の２価の飽和炭化水素基であり、Ｒ⁹は炭
素数１〜４のアルキル基である。］で示される重合性シ
ランからなる群から選択された少なくとも１種である請
求項１に記載の化粧料用パール顔料。
【請求項４】非フッ素系モノマーが、一般式（ＶＩ−
１）：ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰ＣＯＯ−(Ｒ¹¹−Ｏ)_n−Ｒ¹² （ＶＩ−１）［式中、Ｒ¹⁰およびＲ¹²は水素またはメチル基、Ｒ¹¹は
炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは１〜５０の整数を表
す。］で示されるポリアルキレングリコール(メタ)アク
リレート、一般式（ＶＩＩ−１）：【化１２】［式中、Ｘ²は水素原子またはメチル基であり、ｎは１
〜２２である。］で示されるアルキル(メタ)アクリレー
ト、および一般式（ＶＩＩＩ−１）：【化１３】［式中、Ｘ²¹およびＹ²¹のそれぞれは水素原子またはメ
チル基であり、ｎは１〜２２であり、ｍは５〜１００で
ある。］で示されるアルキル(メタ)アクリレートマクロ
モノマーからなる群から選択された少なくとも１種であ
る請求項１に記載の化粧料用パール顔料。
【請求項５】パール顔料が、平均粒径１〜５０μｍの板
状粉体の表面に平均粒径０．００１〜１μｍの微粒子粉
体を吸着させた複合粉体である請求項１に記載の化粧料
用パール顔料。
【請求項６】フッ素系共重合体で処理するパール顔料が
予めシリコーンで処理された粉体である請求項１に記載
の化粧料用パール顔料。
【請求項７】フッ素系共重合体で処理するパール顔料が
予め低分子フッ素化合物で処理された粉体である請求項
１に記載の化粧料用パール顔料。
【請求項８】低分子フッ素化合物が、一般式（ＩＸ−
１）：［Ｒf−Ａ−Ｏ]_nＰＯ(ＯＭ)_3-n （ＩＸ−１）［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基もしくはパーフルオロポリエーテル基、Ａは炭素数１
〜４のアルキレン基、【化１４】（但し、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ²は炭素数
１〜４のアルキレン基である）、もしくは、【化１５】であり、Ｍは水素原子、金属原子、アンモニウムまたは
置換アンモニウムを示し、nは１〜３の数を示す。］で
表されるフッ素系リン酸エステルである請求項７に記載
の化粧料用パール顔料。
【請求項９】請求項１記載の化粧料用パール顔料を１〜
９９重量％配合することを特徴とする化粧料。