JP2001135854A - Iii族窒化物系化合物半導体素子 - Google Patents

Iii族窒化物系化合物半導体素子

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昌伸 千田
Jun Ito
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Shizuyo Noiri
静代 野杁
Shinya Asami
慎也 浅見
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 基板上に優れた結晶性を有するAlN単結晶
層を形成する。 【構成】 基板と、該基板上に形成された膜厚が0.5
〜3μmでその表面が実質的に平坦なAlN単結晶層と
を備えてなり、該AlN単結晶層のX線ロッキングカー
ブの半値幅が50秒以下とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はIII族窒化物系化合物半
導体素子に関する。
【0002】
【従来の技術】発光ダイオードなどに用いられるIII族
窒化物系化合物半導体素子の汎用的なな素子構造は、サ
ファイア基板の上にAlNやGaNからなる薄いバッフ
ァ層を低温で形成し、その上に素子機能を構成するGa
N層等のIII族窒化物系化合物半導体層を積層したもの
である。この種の素子においてバッファ層はアモルファ
ス状若しくは多結晶と考えられる。このバッファ層は素
子機能層を形成するときの高い成長温度(ほぼ1000
℃)において方位の揃った種結晶となるとともに、素子
機能層とサファイア基板との熱膨張率の相違に基づく熱
歪みを緩和すると考えられる。
【0003】このようなアモルファス状若しくは多結晶
状のバッファ層に対して、特開平9−64477には、
サファイア基板上に単結晶のAlNバッファ層を形成す
ることが提案されている。当該公報によれば、バッファ
層を1300℃以上の高温で成長させ、膜厚を20〜3
00nmとしそのX線ロッキングカーブにおいて半値幅
を90秒以下とする等の条件を満足することにより、サ
ファイア上に結晶性の良い単結晶のAlN層を成長させ
ることができるとされている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記従来公報の方法に
従えば確かにサファイア基板の上にAlNを単結晶でか
つ結晶性良く成長させることができる。そして、バッフ
ァ層の結晶性が好ましいものであればその上へIII族窒
化物系化合物半導体からなる素子機能層を結晶性良く成
長させることが可能となる。しかしながら、本発明者ら
の検討によれば、上記従来公報により形成されたバッフ
ァ層の結晶性は、素子を作成するのに満足のいくような
ものではない。
【0005】この発明は、かかる課題を解決してIII族
窒化物系化合物半導体からなる素子機能層のバッファ層
として優れたAlN単結晶層を提供することを一つの目
的とする。この発明の他の目的は、結晶性に優れた単結
晶AlN層を基板上に直接形成することにある。かかる
単結晶AlN層は、高い電気絶縁性と熱伝導特性を有し
ているとともに、圧電特性を生かした音響デバイスであ
る高周波変換素子など、各種の半導体、機能性デバイス
を構成することができる。
【0006】
【課題を解決するための手段】この発明は上記目的の少
なくとも一つを達成すべく為されたものであり、その構
成は次の通りである。基板と、該基板上に形成された膜
厚が0.5〜3μmでその表面が実質的に平坦なAlN
単結晶層とを備えてなり、該AlN単結晶層のX線ロッ
キングカーブの半値幅が50秒以下である、ことを特徴
とするIII族窒化物系化合物半導体素子。
【0007】このように構成されたIII族窒化物系化合
物半導体素子によれば、基板の上に形成されるAlN単
結晶層の結晶性が極めて良好になる。従って、かかるA
lN単結晶層自体内へ素子機能を造り込むことができ
る。また、その上にIII族窒化物系化合物半導体からな
る素子機能層を形成した場合にも、当該素子機能層の結
晶性は汎用的な低温成長バッファ層の上に形成されたも
のと同等若しくはそれ以上となる。
【0008】上記において、基板はその上にAlN単結
晶を成長させることができるものであれば特に限定され
ない。例えば、サファイア、スピネル、シリコン、炭化
シリコン、酸化亜鉛、リン化ガリウム、ヒ化ガリウム、
酸化マグネシウム、酸化マンガン、III族窒化物系化合
物半導体単結晶などを基板の材料として挙げることがで
きる。本発明者らの検討によれば、基板としてサファイ
アを採用し、特にそのa面を用いることが好ましい。
【0009】AlN単結晶層の膜厚は0.5〜3μmと
する。膜厚が0.5μm未満であると、素子機能を形成
するのに不充分である。他方、3μmを超えて膜厚を厚
くする必要はない。一般的に、半導体デバイスをつくる
のに複層で3μmを超えることはあっても炭層で3μm
を超えることはないからである。このように特開平9−
64477号公報と比べて膜厚が厚い理由はAlNが本
来持っている結晶性がでてくるからである。薄い膜だと
基板の影響を受けてしまい結晶が歪みを受ける。しかし
厚くすると結晶そのものの性質を利用できることとな
る。
【0010】AlN単結晶の結晶性の指標となるX線ロ
ッキングカーブの半値幅は50秒以下とする。50秒以
下の半値幅でないと、半導体デバイスとして充分な結晶
性が確保できていない。また、AlN単結晶の上にIII
族窒化物系化合物半導体層を成長させる場合、AlN単
結晶層の表面を実質的に平坦にしてIII族窒化物系化合
物半導体層の安定した結晶成長を確保する見地からも、
AlN単結晶層の半値幅は50秒以下とすることが好ま
しい。
【0011】AlN単結晶層の上に形成されるIII族窒
化物系化合物半導体は、一般式としてAlGaIn
1−X−YN(0≦X≦1、0≦Y≦1、0≦X+Y≦
1)で表され、AlN、GaN及びInNのいわゆる2
元系、AlGa1−xN、AlIn1−xN及びG
In1−xN(以上において0≦x≦1)のいわゆ
る3元系を包含する。III族元素の一部をボロン
(B)、タリウム(Tl)等で置換しても良く、また、
窒素(N)の一部もリン(P)、ヒ素(As)、アンチ
モン(Sb)、ビスマス(Bi)等で置換できる。III
族窒化物系化合物半導体は任意のドーパントを含むもの
であっても良い。n型不純物として、Si、Ge、S
e、Te、C等を用いることができる。p型不純物とし
て、Mg、Zn、Be、Ca、Sr、Ba等を用いるこ
とができる。p型不純物をドープした後にIII族窒化物
系化合物半導体を電子線照射、プラズマ照射若しくは炉
による加熱にさらすこともできる。III族窒化物系化合
物半導体層の形成方法は特に限定されないが、有機金属
気相成長法(MOCVD法)のほか、周知の分子線結晶
成長法(MBE法)、ハライド系気相成長法(HVPE
法)、スパッタ法、イオンプレーティング法、電子シャ
ワー法等によっても形成することができる。III族窒化
物系化合物半導体層により構成される素子には、発光ダ
イオード、受光ダイオード、レーザダイオード、太陽電
池等の光素子の他、整流器、サイリスタ及びトランジス
タ等のバイポーラ素子、FET等のユニポーラ素子並び
にマイクロウェーブ素子などの電子デバイスを挙げられ
る。また、これらの素子の中間体としての積層体にも本
発明は適用されるものである。なお、発光素子の構成と
しては、MIS接合、PIN接合やpn接合を有したホ
モ構造、ヘテロ構造若しくはダブルへテロ構造のものを
用いることができる。発光層として量子井戸構造(単一
量子井戸構造若しくは多重量子井戸構造)を採用するこ
ともできる。AlN単結晶層中にも上記各素子を造り込
むことができる。
【0012】次に、AlN単結晶層の形成方法について
説明する。このAlN単結晶層も上で説明したIII族窒
化物系化合物半導体層と同様の方法により形成すること
ができる。以下、MOCVD法を中心に説明する。有機
洗浄及び熱処理により洗浄したサファイア基板のa面を
主面として、サファイア基板を汎用のMOCVD装置に
セットする。基板温度を1000〜1200℃、好まし
くは1050〜1150℃として、アルミニウムの材料
ガスとしてのトリメチルアルミニウム(TMA)7×1
−5〜4×10−4μmol/cmと窒素の材料ガ
スとしてのアンモニア0.02〜0.08μmol/c
をほぼ同時に反応容器内へ導入する。この温度を、
次にIII族窒化物系化合物半導体からなる素子機能層を
形成するときには、その基板温度と同じとすることが温
度制御容易性の観点から好ましい。キャリアガスとして
は水素を用いる。反応容器内の圧力は、例えば4.0×
10〜1.3×10Pa(30〜100Tor
r)、好ましくは6.7×10〜1.2×10Pa
(50〜90Torr)とし、キャリアガスの流速は、
例えば2〜4m/sec、好ましくは2.5〜3.5m
/secとする。各材料ガスの濃度は上記のガス流量に
おいて基板表面での衝突確立が最も高くなるように調整
する。例えば、TMAを1×10−4μmol/c
、アンモニアを0.05μmol/cmとする。
なお、アンモニアの濃度は、成長初期の基板の窒化を避
けるため、小さくすることが好ましい。
【0013】図1は上記の方法でサファイア基板のa面
上に膜厚が0.5μmのAlN単結晶層を形成したとき
の成長レート(成長速度:0.1nm(Å)/min)
と結晶性(ロッキングカーブの半値幅:sec)との関
係を示す。半値幅を50秒以下とするという指標に沿っ
て図1をみれば、成長レートは20nm(200Å)/
min以上とすることが好ましい。成長レートの上限は
特に限定されないが、例えば成長レートは60nm(6
00Å)/min以下とすることが好ましい。成長レー
トが60nm(600Å)/minを超えると膜が平坦
にするのが困難になる。更に好ましくは30〜50nm
(300〜500Å)/minである。
【0014】図1において、最も小さい半値幅を示した
50nm(500Å)/minのロッキングカーブを図
2に示す。また、そのときのAlN単結晶層の表面電子
顕微鏡写真を図3に示す。図3に示すように、AlN単
結晶層の表面は実質的に平坦である。他方、成長レート
を10nm(100Å)/minとしたときのAlN単
結晶層の表面電子顕微鏡写真を図4に示す。図4に示す
ように、半値幅が90秒程度(従来例の値)では表面が
平坦にならない。かかる表面構造では素子機能をここに
造り込む場合においても、ドープを目的通りに行えない
おそれがある。また、AlN単結晶層の上にIII族窒化
物系化合物半導体層からなる他の素子機能層を成長させ
る場合においても、当該素子機能層を結晶性よく成長さ
せることが困難になる。
【0015】
【実施例】次に、この発明の実施例を説明する。実施例
は発光ダイオード10であり、その構成を図5に示す。
【0016】 層 : 組成:ドーパント (膜厚) 透光性電極19 p型クラッド層 18 : p−GaN:Mg (0.3μm) 発光層 17 : 超格子構造 量子井戸層 : In0.15Ga0.85N (3.5nm) バリア層 : GaN (3.5nm) 量子井戸層とバリア層の繰り返し数:1〜10 n型クラッド層 16 : n−GaN:Si (4μm) AlN単結晶層 15 : AlN (0.5μm) 基板 11 : サファイア(a面) (300μm)
【0017】n型クラッド層16は発光層17側の低電
子濃度n-層と下地層15側の高電子濃度n+層とから
なる2層構造とすることができる。発光層17は超格子
構造のものに限定されない。発光素子の構成としてはシ
ングルへテロ型、ダブルへテロ型及びホモ接合型のもの
などを用いることができる。発光層17とp型クラッド
層18との間にマグネシウム等のアクセプタをドープし
たバンドギャップの広いIII族窒化物系化合物半導体層
を介在させることができる。これは発光層17中に注入
された電子がp型クラッド層18に拡散するのを防止す
るためである。p型クラッド層18を発光層17側の低
ホール濃度p−層と電極側の高ホール濃度p+層とから
なる2層構造とすることができる。
【0018】上記構成の発光ダイオードにおいて、Al
N単結晶層15の成長レートは50nm(500Å)/
minであり、基板温度その他の成長条件は既述の範囲
内である。n型クラッド層16より上のIII族窒化物系
化合物半導体層は一般的な条件でMOCVDを実行して
形成する。
【0019】次に、マスクを形成してp型クラッド層1
8、活性層17及びn型クラッド層16の一部を反応性
イオンエッチングにより除去し、n電極パッド21を形
成すべきn型クラッド層16を表出させる。
【0020】半導体表面上にフォトレジストを一様に塗
布して、フォトリソグラフィにより、p型クラッド層1
8の上の電極形成部分のフォトレジストを除去して、そ
の部分のp型クラッド層18を露出させる。蒸着装置に
て、露出させたp型クラッド層18の上に、Au−Co
透光性電極層19を形成する。次に、同様にしてp電極
パッド20、n電極パッド21を蒸着する。
【0021】以上、明細書では発光素子を例に採り説明
してきたが、この発明は各種半導体素子に適用されるこ
とはもとより、その中間体である積層体にも適用される
ものである。この発明は、上記発明の実施の形態及び実
施例の説明に何ら限定されるものではない。特許請求の
範囲の記載を逸脱せず、当業者が容易に想到できる範囲
で種々の変形態様もこの発明に含まれる。
【0022】以下、次の事項を開示する。 (11) 基板と、該基板上に形成された膜厚が0.5
〜3μmでその表面が実質的に平坦なAlN単結晶層と
を備えてなり、該AlN単結晶層のX線ロッキングカー
ブの半値幅が50秒以下である、ことを特徴とする積層
体。 (12) 前記AlN単結晶層はMOCVD法により形
成されたものである、ことを特徴とする(11)に記載
の積層体。 (13) 前記基板として1000〜1200℃に加熱
されたサファイアa面が用いられる、ことを特徴とする
(12)に記載の積層体。 (14) 前記AlN単結晶層の成長時の圧力が4.0
×10〜1.3×10 Pa、キャリアガス流速が2
〜4m/sec、アルミニウムの材料ガス流速が7×1
−5〜4×10−4μmol/cm、窒素の原料ガ
ス流速が0.02〜0.08μmol/cmである、
ことを特徴とする(12)又は(13)に記載の積層
体。 (15) 前記AlN単結晶層の成長速度が20〜60
nm/minである、ことを特徴とする(12)〜(1
4)のいずれかに記載の積層体。 (16) 前記AlN単結晶層の上に素子機能を構成可
能なIII族窒化物系化合物半導体層が形成されている、
ことを特徴とする(11)〜(15)のいずれかに記載
の積層体。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1はAlN単結晶層の成長レートとその結晶
性との関係を示すグラフである。
【図2】図2は図1における成長レート50nm(50
0Å)/minにおけるX線ロッキングカーブを示す。
【図3】図3は同じく成長レート50nm(500Å)
/minにおけるAlN単結晶層の表面電子顕微鏡写真
である。
【図4】図5は同じく成長レート50nm(100Å)
/minにおけるAlN単結晶層の表面電子顕微鏡写真
である。
【図5】図5はこの発明の実施例の発光ダイオードを示
す。
【符号の説明】
10 発光ダイオード 15 AlN単結晶層 16 n型クラッド層 17 発光層 18 p型クラッド層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千田 昌伸 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 伊藤 潤 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 野杁 静代 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 浅見 慎也 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 渡邉 大志 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 Fターム(参考) 5F041 AA40 CA05 CA34 CA40 CA46 CA49 CA57 CA65 CA74 5F045 AA04 AB09 AB14 AB17 AB18 AC08 AC12 AD14 AD15 AD16 AE23 AE25 AF02 AF03 AF04 AF09 AF13 BB12 CA10 CA12 CA13 DA54 DA55 DA61 EE02 EE11 5F052 DA04 DB06 GC06 JA08 KA02 5F073 AA74 CA07 CB05 CB07 DA05 DA35

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板と、該基板上に形成された膜厚が
    0.5〜3μmでその表面が実質的に平坦なAlN単結
    晶層とを備えてなり、該AlN単結晶層のX線ロッキン
    グカーブの半値幅が50秒以下である、ことを特徴とす
    るIII族窒化物系化合物半導体素子。
  2. 【請求項2】 前記AlN単結晶層はMOCVD法によ
    り形成されたものである、ことを特徴とする請求項1に
    記載の素子。
  3. 【請求項3】 前記基板として1000〜1200℃に
    加熱されたサファイアa面が用いられる、ことを特徴と
    する請求項2に記載の素子。
  4. 【請求項4】 前記AlN単結晶層の成長時の圧力が
    4.0×10〜1.3×10Pa、キャリアガス流
    速が2〜4m/sec、アルミニウムの材料ガス流速が
    7×10−5〜4×10−4μmol/cm、窒素の
    材料ガス流速が0.02〜0.08μmol/cm
    ある、ことを特徴とする請求項2又は3に記載の素子。
  5. 【請求項5】 前記AlN単結晶層の成長速度が20〜
    60nm/minである、ことを特徴とする請求項2〜
    4のいずれかに記載の素子。
  6. 【請求項6】 前記AlN単結晶層の上に素子機能を構
    成するIII族窒化物系化合物半導体層が形成されてい
    る、ことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の
    素子。
  7. 【請求項7】 基板上に、下記条件でMOCVD法を実
    行してAlN単結晶層を成長させる、 反応容器内の圧力が4.0×10〜1.3×10
    a、キャリアガス流速が2〜4m/sec、アルミニウ
    ムの材料ガス流速が7×10−5〜4×10 μmo
    l/cm、窒素の材料ガス流速が0.02〜0.08
    μmol/cm である、 ことを特徴とするAlN単結晶層の成長方法。
  8. 【請求項8】 請求項7に記載のAlN単結晶層を成長
    させるステップを含むことを特徴とするサファイア基板
    上にIII族窒化物系化合物半導体層を積層する、積層体
    の製造方法。
  9. 【請求項9】 請求項7に記載のAlN単結晶層を成長
    させるステップを含むことを特徴とするIII族窒化物系
    化合物半導体素子の製造方法。
  10. 【請求項10】 前記基板として1000〜1200℃
    に加熱されたサファイアa面を用いる、ことを特徴とす
    る請求項7に記載の成長方法。
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