JP2001122994A - フッ素樹脂の表面処理方法及び積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 フッ素樹脂表面に窒素ガス雰囲気中で酸
素ガス濃度を４〜１５０ｐｐｍに調整しながらコロナ放
電処理を施すことを特徴とするフッ素樹脂の表面処理方
法及びフッ素樹脂と架橋型弾性接着体とが直接接合して
いる積層体を製造するに際し、上記処理したフッ素樹脂
表面に架橋型弾性接着体を貼り合わせ、一体化すること
を特徴とする積層体の製造方法を提供する。 【効果】 本発明によれば、フッ素樹脂と架橋型弾性接
着体とが直接強固に接合し、貯蔵安定性に優れた積層体
を得るのに好適なフッ素樹脂の表面処理を行うことがで
き、接着性、貯蔵安定性に優れた上記積層体を簡単かつ
確実に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素樹脂とエチ
レン−酢酸ビニル共重合体等の架橋型弾性接着体とが直
接接合している部分を少なくとも一部に有する、建築物
等の窓材や主に屋外の電気部材などに用いられる積層体
の製造方法に関し、更に詳述すると、上記積層体用のフ
ッ素樹脂に接着性、貯蔵安定性を付与するのに好適なフ
ッ素樹脂の処理方法と、この処理方法で処理されたフッ
素樹脂を使用する接着性、貯蔵安定性に優れた積層体の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】フッ素
樹脂にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の架
橋型弾性接着体を直接接合してなる積層体は、建材表面
や太陽電池などと貼り合わせ、表面保護、防汚性の付
与、封止などに用いられている。

【０００３】この場合、フッ素樹脂と架橋型弾性接着体
との間の接着性能は、貯蔵安定性の他、使用環境上、架
橋接着後の耐熱性、耐紫外線性などの耐候性が必要とさ
れている。

【０００４】ところで、上記フッ素樹脂に対しては、架
橋型弾性接着体との接着を強固なものとするために、通
常接合前に表面処理を施しており、この表面処理方法と
しては、例えば、ナトリウム処理、サンドブラスト処
理、火焔処理、コロナ処理、低圧プラズマ処理、スパッ
タエッチング処理、放射線照射処理等が知られている。
中でも、コロナ処理は、フッ素樹脂に対して窒素ガス雰
囲気中で処理を行う方法で、フッ素樹脂表面に種々の官
能基が生成し、良好な接着性付与に寄与することが知ら
れている。

【０００５】しかしながら、このようなコロナ処理を施
したフッ素樹脂は、架橋型弾性接着体との積層直後の接
着性は良好であるが、貯蔵安定性に劣るという問題を有
している。

【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、フッ素樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体等の架
橋型弾性接着体とが直接強固に接合した積層体を貯蔵安
定性を向上させて確実に製造するのに寄与するフッ素樹
脂の表面処理方法及び積層体の製造方法を提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、フッ素樹脂を窒素ガス中で酸素ガス濃度４〜１５０
ｐｐｍに調整してコロナ放電処理することにより、フッ
素樹脂と架橋型弾性接着体との接着性、貯蔵安定性が飛
躍的に向上し得ること、この酸素濃度条件で表面処理さ
れたフッ素樹脂にエチレン−酢酸ビニル共重合体等の架
橋型弾性接着体を直接貼り合わせ、一体化することによ
り、フッ素樹脂と上記架橋型弾性接着体とが強固に接合
し、貯蔵安定性に優れ、表面保護性、防汚性、高透明
性、部材封止性等の種々の性能が求められる積層体を確
実に製造できることを知見し、本発明をなすに至った。

【０００８】従って、本発明は、フッ素樹脂表面に窒素
ガス雰囲気中で酸素ガス濃度を４〜１５０ｐｐｍに調整
しながらコロナ放電処理を施すことを特徴とするフッ素
樹脂の表面処理方法、及びフッ素樹脂と架橋型弾性接着
体とが直接接合している積層体を製造するに際し、上記
処理したフッ素樹脂表面に架橋型弾性接着体を貼り合わ
せ、一体化することを特徴とする積層体の製造方法を提
供する。

【０００９】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、まず、本発明の第１発明であるフッ素樹脂の表面処
理方法は、架橋型弾性接着体と強固に接着でき、貯蔵安
定性よく接合できる性質を付与することができる処理方
法である。

【００１０】ここで、本発明の方法で処理するフッ素樹
脂は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦ
Ｅ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化
ビニル（ＰＶＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレン
共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロ
エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）などが挙げられ、積層
体の使用用途に応じて種々選定し得る。

【００１１】本発明において、特にエチレン−テトラフ
ルオロエチレン共重合体は、熱可塑性で、成形加工性，
耐熱性，耐薬品性，電気特性（誘電特性），非粘着性，
耐摩擦性，カットスルー抵抗，耐放射性抵抗性，紫外線
透過性，赤外線吸収性及びこれらの各特性のバランスに
優れているため好適に用いることができ、例えば屋外で
用いられる電気部材の表面材として好適である。

【００１２】本発明においては、上記フッ素樹脂に所定
条件下でコロナ放電処理を施すが、窒素ガス雰囲気中で
酸素ガス濃度を所定の極微量になるように調整して行う
ことが必要で、酸素濃度を通常４〜１５０ｐｐｍ、好ま
しくは４〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは４〜５０ｐｐ
ｍにして処理を行う。この場合、酸素濃度が上記範囲よ
り少ないと、積層体とした場合の貯蔵安定性が悪くな
り、上記範囲より多いと、初期接着力が著しく低下して
しまう。

【００１３】このように、酸素ガス濃度を極微量に調整
する方法としては、例えば、大気圧下で窒素ガスをコロ
ナ放電を発生させる部分に吹きつける方法や、コロナ放
電部をポリマーシート等で覆い、シールした上で内部の
ガスを窒素ガスに置換する方法などがあるが、これら方
法は併用してもよい。酸素以外のガスは、窒素ガスに限
られ、安価で危険性もなく処理を行うことができる。こ
の場合、空気が僅かに残留していても、酸素濃度が４〜
１５０ｐｐｍに調整されていれば支障がない。なお、酸
素濃度は、例えばガルバニ電池式の濃度計で測定するこ
とができる。

【００１４】本発明において、コロナ放電処理は、上記
のような極微量酸素濃度雰囲気下で行う以外は、処理条
件も通常の条件でよく、大気圧下で処理し得る。

【００１５】以上のようにして処理されたフッ素樹脂
は、架橋型弾性接着体との接着性、貯蔵安定性が付与さ
れるので、本発明のフッ素樹脂の処理方法は、架橋型弾
性接着体とフッ素樹脂との接合時に前処理として採用す
るフッ素樹脂の表面処理方法として好適に採用し得るも
のである。

【００１６】次に、本発明の第２発明は、上記本発明の
表面処理方法にて処理されたフッ素樹脂に架橋型弾性接
着体を直接接合するものである。

【００１７】ここで、架橋型弾性接着体を得るには、特
にエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を好適に使用す
ることができ、酢酸ビニル含量が５〜５０質量％、特に
１０〜４５質量％のものを好適に使用することができ
る。

【００１８】上記共重合体組成物を封止材として用いる
場合、シート状などの形態で用いることができるが、フ
ッ素樹脂に貼り合わせた後、これを架橋させ、フッ素樹
脂と一体化することが好ましい。従って、この架橋型弾
性接着体組成物としては、上記エチレン−酢酸ビニル共
重合体に有機過酸化物及び／又は光増感剤を配合した熱
及び／又は光硬化性の架橋型弾性接着体組成物を挙げる
ことができ、この組成物には、更に接着性の点からアク
リロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、
アリル基含有化合物、シランカップリング剤、エポキシ
基含有化合物、炭化水素樹脂などを配合することができ
る。

【００１９】例えば、上記エチレン−酢酸ビニル共重合
体の熱硬化のために有機過酸化物を添加することがで
き、有機過酸化物としては、７０℃以上の温度で分解し
てラジカルを発生するものであればいずれのものも使用
可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上
のものが好ましい。

【００２０】使用可能な有機過酸化物としては、例えば
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）へキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，
４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベン
ズエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル
−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイド
ロパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオキサイ
ド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート、ヒドロキシへプチルパーオ
キサイド、クロルヘキサノンパーオキサイド、オクタノ
イルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエー
ト、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキ
サノエート）、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイドなどが挙げられる。有機過酸化物としては、
これらのうちの少なくとも１種を単独で又は２種以上を
混合して用いることができ、通常、前記共重合体１００
質量部に対し０．１〜１０質量部添加して用いることが
できる。

【００２１】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体の光硬
化のために光増感剤を添加する場合、光増感剤としては
ラジカル光重合開始剤が好適に用いられる。ラジカル光
重合開始剤のうち、水素引き抜き型開始剤として、例え
ばベンゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、
４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイ
ド、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサン
トン、エチル−４−（ジエチルアミノ）−ベンゾエート
等が用いられる。またラジカル光重合開始剤のうち、分
子内開裂型開始剤として、ベンゾインエーテル、ベンジ
ルジメチルケタールなど、α−ヒドロキシアルキルフェ
ノン型として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、アルキルフェニルグリオキシレー
ト、ジエトキシアセトフェノンなど、またα−アミノア
ルキルフェノン型として、２−メチル−１−［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−
１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルフォリノフェニル）−ブタノン−１など、またアシル
フォスフィンオキサイドなどが用いられる。光増感剤と
しては、これらのうち少なくとも１種を単独で又は２種
以上を混合して用いることができ、前記共重合体１００
質量部に対し０．１〜１０質量部添加して用いることが
できる。

【００２２】なお、上記光増感剤に加え、必要により、
上記した有機過酸化物を配合してもよく、これによって
光硬化と共に熱硬化を併用することができる。

【００２３】更に、上述したように、前記共重合体にア
クリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合
物、アリル基含有化合物のうちの少なくとも１種を添加
することができる。この目的に供されるアクリロキシ
基、メタクリロキシ基含有化合物としては、アクリル酸
又はメタクリル酸誘導体、例えばそのエステルを用いる
ことができる。エステルのアルコール残基としては、メ
チル基、エチル基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリ
ル基のような炭素数１〜２４、特に１〜１８のアルキル
基のほかに、シクロヘキシル基等の炭素数３〜６のシク
ロアルキル基や、テトラヒドロフルフリル基、アミノエ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロ
ピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基等のハ
ロゲン置換、水酸基置換、アミノ基置換などの置換アル
キル基（アルキル基の炭素数１〜２４、特に１〜１
８）、グリシジル基などを挙げることができる。更に、
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール等の多官能アルコールとのエステルも
同様に用いることができる。

【００２４】また、アリル基含有化合物としては、ジア
リルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルヌレエ
ート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌ
レートなどを用いることができる。

【００２５】なお、これら化合物は、１種を単独で又は
２種以上を併用して使用できるが、その配合量は、前記
共重合体１００質量部に対し５０質量部以下で十分であ
り、通常０．１〜５０質量部、特に０．５〜２０質量部
にすることができる。

【００２６】また、接着性を更に向上せしめる目的で、
シランカップリング剤を配合することが好ましい。この
目的に供されるシランカップリング剤としては、公知の
もの、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。こ
れらのシランカップリング剤の配合量は、上記共重合体
１００質量部に対し１０質量部又はそれ以下で十分であ
り、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは
０．０１〜５質量部にすることができる。

【００２７】また、エポキシシラン以外のエポキシ基含
有化合物を接着促進剤として添加することもできる。こ
のようなエポキシ基含有化合物としては、トリグリシジ
ルトリス（２−ヒドロキシエチレン）イソシアヌレー
ト、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエ
ーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノールポリ
オキシエチレン（５モル）グリシジルエーテル、ｐ−ｔ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグ
リシジルエステル、ｏ−フタル酸グリシジルエステル、
グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテル
等が挙げられる。また、エポキシ基を含有したポリマー
をアロイ化したものを用いることによっても同様の効果
を得ることができる。これらエポキシ基含有化合物は、
１種を単独で又は２種以上を混合して用いることがで
き、添加量は、上記共重合体１００質量部に対し通常０
〜２０質量部、特に０．１〜２０質量部で十分である。

【００２８】なおまた、エチレン−酢酸ビニル共重合体
１００質量部に対し、炭化水素樹脂を０〜２００質量
部、好ましくは５〜１５０質量部、より好ましくは１０
〜１００質量部添加してもよい。この炭化水素樹脂は、
天然系樹脂、合成系樹脂のいずれでも差し支えない。

【００２９】天然樹脂系では、ロジン、ロジン誘導体、
テルペン系樹脂が好適に用いられる。ロジンとしてはガ
ム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂を用いること
ができる。ロジン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素
化、不均化、重合、エステル化、金属塩化したものを用
いることができる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β
−ピネンなどのテルペン樹脂のほか、テルペンフェノー
ル樹脂を用いることができる。また、その他の天然樹脂
としてダンマル、コーバル、シェラックを用いてもよ
い。一方、合成樹脂系では、石油系樹脂、フェノール系
樹脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂
では脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石
油樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマ
ー系石油樹脂、クマロンインデン樹脂等を用いることが
できる。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹
脂、変性フェノール樹脂を用いることができる。キシレ
ン系樹脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いる
ことができる。

【００３０】以上の添加剤のほか、老化防止剤、染料、
加工助剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。

【００３１】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物
は、上記共重合体、硬化剤（有機過酸化物及び／又は光
増感剤）、シランカップリング剤、アクリロキシ基、メ
タクリロキシ基又はアリル基含有化合物等を所定量秤量
し、ロールミルやニーダー等の混練り機で均一混合した
後、カレンダーロール、Ｔ−ダイ押し出し機、インフレ
ーション等の製膜装置により、希望の幅、膜厚に製膜す
ることができる。

【００３２】ここで、膜厚については１〜１０００μｍ
とすることが好ましく、更に好ましくは５〜８００μｍ
である。

【００３３】このようにして製膜された組成物層は、前
記窒素ガス雰囲気中で酸素ガス濃度を４〜１５０ｐｐｍ
に調整してコロナ放電処理されたフッ素樹脂と、例えば
熱プレスによる貼り合わせ法などにより、貼り合わせて
一体化することができる。この場合、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を熱硬化させる場合は、用いる有機過酸化
物の種類に依存するが、７０〜１７０℃、特に７０〜１
５０℃の温度範囲で２〜６０分、特に５〜３０分の加熱
とすることが好ましい。硬化は１〜５０００ｋＰａ、好
ましくは１０〜２０００ｋＰａの加圧下で加熱を行うこ
とが接着性の点で好ましい。一方、光硬化させる場合
は、水銀ランプ等により紫外線を積層体に照射すること
により硬化を行うことができる。また、硬化時間短縮や
硬化度向上のために、予め積層体を４０〜１２０℃に加
温しながら、これに紫外線を照射してもよい。

【００３４】なお、本発明の方法にて得られた積層体
は、例えば建築物等の窓材や主に屋外で用いられる電気
部材などとして使用されるが、この場合、この積層体の
製造に際し、フッ素樹脂と架橋型弾性接着体を直接接合
する以外の工程は常法によって行うことができる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。

【００３６】〔実施例，比較例〕フッ素樹脂フィルムと
して下記のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体
フィルム（１００μｍ厚）を用い、下記方法でコロナ放
電処理を行った。

【００３７】フッ素樹脂フィルム ダイキン工業（株）製，ネオフロンＥＴＦＥ ＥＦ−０
１００コロナ放電処理 コロナ処理装置の放電電極（３０ｃｍ幅）をアクリル樹
脂製の容器で覆い、窒素ガスを１０Ｌ／分で流すと共
に、容器内の酸素ガス濃度が表１に示す濃度になるよう
に調整した。タンテック社製ＨＶ０５−２型電源を用
い、コロナ出力２５０Ｗ、フィルムの移動速度１ｍｍ／
分で処理した。

【００３８】次に、上記のようにコロナ放電処理したフ
ッ素樹脂フィルムに対し、下記組成のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体組成物の膜（５００μｍ）を貼り合わせ、
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物の膜のフッ
素樹脂を貼り合わせた面と反対側の面には、１００μｍ
厚のポリエステルフィルムを貼り合わせた。１５０℃，
１５分，１０００ｋＰａで熱プレスし、上記膜を硬化、
一体化させた。

【００３９】エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物 ウルトラセン６３４^* １００ 質量部 トリアリルイソシアヌレート ２ γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ０．５ １，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ） ３，３，５−トリメチルシクロヘキサン ２ ＊ウルトラセン６３４：東ソー（株）製のエチレン−酢酸ビニル樹脂， 酢酸ビニル含有率２６質量％

【００４０】得られた積層体の接着力を初期接着力とし
て、島津製作所製オートグラフ（ＡＧＳ−１００Ｄ）を
使用して測定した。一方、上記方法で製造したそれぞれ
の積層体を１ヶ月同一条件で保存した後、同様にして接
着力を測り、初期接着力に対する１ヶ月経過後の接着力
の保持割合を貯蔵安定性として算出した。この場合、判
定は、貯蔵安定性が８０％以上のものを合格ラインとし
て○、それ以外のものを×とした。結果を表１に示す。
なお、比較のため、フッ素樹脂フィルムのコロナ処理時
に酸素濃度が本発明の範囲から逸脱して処理した以外は
上記と同様にして積層体を作成し、初期接着力、１ヶ月
後の接着力を同様に測定し、評価を行った。結果を表１
に併記する。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、フッ素樹脂と架橋型弾
性接着体とが直接強固に接合し、貯蔵安定性に優れた積
層体を得るのに好適なフッ素樹脂の表面処理を行うこと
ができ、接着性、貯蔵安定性に優れた上記積層体を簡単
かつ確実に製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 27:18 Ｃ０８Ｌ 27:18 Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA16 AA26 AA27 AA28B AA28X AG17 AH03 AH12 BC01 CD03 CD07 4F073 AA01 BA07 BA15 BA16 BB01 CA21 CA22 CA62 CA63 HA13 4F100 AK04A AK04J AK17A AK18A AK18J AK41 AK68B AL01A AR00B BA02 BA03 EC052 EJ05B EJ053 EJ55A EJ551 GB07 JK07B JL11 JL11B

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フッ素樹脂表面に窒素ガス雰囲気中で酸
   素ガス濃度を４〜１５０ｐｐｍに調整しながらコロナ放
   電処理を施すことを特徴とするフッ素樹脂の表面処理方
   法。
2. 【請求項２】 酸素ガス濃度を４〜５０ｐｐｍに調整す
   る請求項１記載のフッ素樹脂の表面処理方法。
3. 【請求項３】 フッ素樹脂がエチレン−テトラフルオロ
   エチレン共重合体である請求項１又は２記載のフッ素樹
   脂の表面処理方法。
4. 【請求項４】 フッ素樹脂と架橋型弾性接着体とが直接
   接合している積層体を製造するに際し、請求項１乃至３
   のいずれか１項記載の方法で処理したフッ素樹脂表面に
   架橋型弾性接着体を貼り合わせ、一体化することを特徴
   とする積層体の製造方法。
5. 【請求項５】 架橋型弾性接着体をフッ素樹脂と貼り合
   わせた後、架橋させるようにした請求項４記載の積層体
   の製造方法。
6. 【請求項６】 架橋型弾性接着体をラジカル開始剤によ
   り架橋させる請求項４又は５記載の積層体の製造方法。
7. 【請求項７】 架橋型弾性接着体がエチレン−酢酸ビニ
   ル共重合体を主成分とするものである請求項４乃至６の
   いずれか１項記載の積層体の製造方法。