JP2001107044A - 蛍光体およびその製造方法 - Google Patents
蛍光体およびその製造方法Info
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- JP2001107044A JP2001107044A JP28961699A JP28961699A JP2001107044A JP 2001107044 A JP2001107044 A JP 2001107044A JP 28961699 A JP28961699 A JP 28961699A JP 28961699 A JP28961699 A JP 28961699A JP 2001107044 A JP2001107044 A JP 2001107044A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 発光強度が大きく、残光特性に優れ、平均粒
径が５μｍ以下の微細な粉末でも発光特性の良好な蛍光
体または蓄光性蛍光体を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるＥｕで賦活
された蛍光体及びこれを噴霧熱分解法により製造する方
法。 【数１】 ｍ（Ｍ1-p-q Ｅｕp Ｑq ）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-x Ｂx ）2 Ｏ3 ・ （Ｚｒa Ｔｉb Ｈｆc ）Ｏ2 （１） （式中、Ｍ：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎからなる群
より選ばれた１種又は２種以上の元素 Ｑ：Ｍｎ、Ｎｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕからなる群より選ばれた１
種又は２種以上の元素 0.0001≦ｐ≦0.5 、0 ≦ｑ≦0.5 、 0≦ｘ≦1 、 0 ≦ａ≦1.0 、0 ≦ｂ≦1.0 、0 ≦ｃ≦1.0 、 ａ＋ｂ＋ｃ =１、 0.１≦m ≦３、0 ≦ｎ＜1.0 ）
径が５μｍ以下の微細な粉末でも発光特性の良好な蛍光
体または蓄光性蛍光体を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるＥｕで賦活
された蛍光体及びこれを噴霧熱分解法により製造する方
法。 【数１】 ｍ（Ｍ1-p-q Ｅｕp Ｑq ）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-x Ｂx ）2 Ｏ3 ・ （Ｚｒa Ｔｉb Ｈｆc ）Ｏ2 （１） （式中、Ｍ：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎからなる群
より選ばれた１種又は２種以上の元素 Ｑ：Ｍｎ、Ｎｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕからなる群より選ばれた１
種又は２種以上の元素 0.0001≦ｐ≦0.5 、0 ≦ｑ≦0.5 、 0≦ｘ≦1 、 0 ≦ａ≦1.0 、0 ≦ｂ≦1.0 、0 ≦ｃ≦1.0 、 ａ＋ｂ＋ｃ =１、 0.１≦m ≦３、0 ≦ｎ＜1.0 ）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発光強度の大きい
新規な蛍光体に関する。また特に残光特性に優れた蓄光
性蛍光体に関する。更には、平均粒径が５μｍ以下の微
細な粉末でも発光特性の良好な、蓄光性蛍光体とその製
法に関する。
新規な蛍光体に関する。また特に残光特性に優れた蓄光
性蛍光体に関する。更には、平均粒径が５μｍ以下の微
細な粉末でも発光特性の良好な、蓄光性蛍光体とその製
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、安定性の優れた酸化物系蛍光体と
して、例えば米国特許第３２９４６９９号に記載されて
いるような、アルカリ土類金属のアルミン酸塩等を母結
晶とし、これに賦活剤としてユウロピウムをドープした
ものが知られている。また最近、これに共賦活剤として
ネオジム、ジスプロシウム、テルビウム等の希土類元素
を添加した、長残光の蓄光材料が開発され、夜光塗料、
標識、表示素子等、種々の用途に用いられている。例え
ば特許第２５４３８２５号公報や特開平８−１２７７７
２号公報にはユウロピウムで賦活したアルカリ土類金属
のアルミン酸塩タイプの蓄光体が、また特開平８−７３
８４５号公報には更に硼素が添加された２価金属のアル
ミン酸塩系の蓄光体が示されている。
して、例えば米国特許第３２９４６９９号に記載されて
いるような、アルカリ土類金属のアルミン酸塩等を母結
晶とし、これに賦活剤としてユウロピウムをドープした
ものが知られている。また最近、これに共賦活剤として
ネオジム、ジスプロシウム、テルビウム等の希土類元素
を添加した、長残光の蓄光材料が開発され、夜光塗料、
標識、表示素子等、種々の用途に用いられている。例え
ば特許第２５４３８２５号公報や特開平８−１２７７７
２号公報にはユウロピウムで賦活したアルカリ土類金属
のアルミン酸塩タイプの蓄光体が、また特開平８−７３
８４５号公報には更に硼素が添加された２価金属のアル
ミン酸塩系の蓄光体が示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規な組成
で、発光強度の大きい蛍光体、更には残光特性に優れた
蓄光性蛍光体を提供することを目的とする。更にまた、
結晶性に優れ、平均粒径が５μｍ以下という微細な粉末
であっても発光特性の良好な、蛍光体または蓄光性蛍光
体を得ることを目的とするものである。
で、発光強度の大きい蛍光体、更には残光特性に優れた
蓄光性蛍光体を提供することを目的とする。更にまた、
結晶性に優れ、平均粒径が５μｍ以下という微細な粉末
であっても発光特性の良好な、蛍光体または蓄光性蛍光
体を得ることを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、下式（１）で
表されるＥｕで賦活された蛍光体、
表されるＥｕで賦活された蛍光体、
【０００５】
【数２】 ｍ（Ｍ1-p-q Ｅｕp Ｑq ）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-x Ｂx ）2 Ｏ3 ・ （Ｚｒa Ｔｉb Ｈｆc ）Ｏ2 （１） （式中、Ｍ：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎからなる群
より選ばれた１種又は２種以上の元素 Ｑ：Ｍｎ、Ｎｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕからなる群より選ばれた１
種又は２種以上の元素 0.0001≦ｐ≦0.5 、0 ≦ｑ≦0.5 、 0≦ｘ≦1 、 0 ≦ａ≦1.0 、0 ≦ｂ≦1.0 、0 ≦ｃ≦1.0 、 ａ＋ｂ＋ｃ =１、 0.１≦m ≦３、0 ≦ｎ＜1.0 ） およびそれを噴霧熱分解法により製造する方法を要旨と
するものである。
より選ばれた１種又は２種以上の元素 Ｑ：Ｍｎ、Ｎｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕからなる群より選ばれた１
種又は２種以上の元素 0.0001≦ｐ≦0.5 、0 ≦ｑ≦0.5 、 0≦ｘ≦1 、 0 ≦ａ≦1.0 、0 ≦ｂ≦1.0 、0 ≦ｃ≦1.0 、 ａ＋ｂ＋ｃ =１、 0.１≦m ≦３、0 ≦ｎ＜1.0 ） およびそれを噴霧熱分解法により製造する方法を要旨と
するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明は、ジルコニウム（Ｚ
ｒ）、チタン（Ｔｉ）およびハフニウム（Ｈｆ）から選
ばれる１種または２種以上の金属と、２価の金属元素
（Ｍ）とを含む複合酸化物を母結晶とし、賦活剤として
少なくともユウロピウム（Ｅｕ）を含む蛍光体である。
２価金属としては、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム
（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）
から選ばれるアルカリ土類金属や亜鉛（Ｚｎ）が使用さ
れる。
ｒ）、チタン（Ｔｉ）およびハフニウム（Ｈｆ）から選
ばれる１種または２種以上の金属と、２価の金属元素
（Ｍ）とを含む複合酸化物を母結晶とし、賦活剤として
少なくともユウロピウム（Ｅｕ）を含む蛍光体である。
２価金属としては、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム
（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）
から選ばれるアルカリ土類金属や亜鉛（Ｚｎ）が使用さ
れる。
【０００７】母結晶は、例えばＭｇ2 ＴｉＯ4 、ＭｇＴ
ｉＯ3 、ＭｇＴｉ2 Ｏ5 、Ｃａ3 Ｔｉ2 Ｏ7 、ＣａＴｉ
Ｏ3 、ＣａＺｒＴｉ2 Ｏ7 、Ｓｒ2 ＺｒＯ4 、ＳｒＺｒ
Ｏ3、ＳｒＴｉＯ2 、Ｓｒ3 Ｔｉ2 Ｏ7 、Ｓｒ2 ＴｉＯ4
、ＢａＴｉＯ3 、ＢａＴｉ 4 Ｏ9 、Ｂａ2 ＴｉＯ4 、
Ｂａ2 Ｔｉ9 Ｏ20、ＺｎＴｉＯ3 、Ｚｎ2 ＴｉＯ4 、Ｚ
ｒＴｉＯ４等の酸化物結晶や、これらの混合物である。
更にアルミニウム（Ａｌ）や硼素（Ｂ）の酸化物を含有
させてもよく、これにより多様な蛍光特性を持たせるこ
とができる。Ａｌは、ＺｒやＴｉ、２価金属等と共に複
合酸化物結晶を作ったり、またアルミン酸塩結晶とジル
コン酸塩、チタン酸塩等の結晶との混晶や混合物の形で
母結晶中に存在し得る。またＢは結晶性を向上させると
考えられる。
ｉＯ3 、ＭｇＴｉ2 Ｏ5 、Ｃａ3 Ｔｉ2 Ｏ7 、ＣａＴｉ
Ｏ3 、ＣａＺｒＴｉ2 Ｏ7 、Ｓｒ2 ＺｒＯ4 、ＳｒＺｒ
Ｏ3、ＳｒＴｉＯ2 、Ｓｒ3 Ｔｉ2 Ｏ7 、Ｓｒ2 ＴｉＯ4
、ＢａＴｉＯ3 、ＢａＴｉ 4 Ｏ9 、Ｂａ2 ＴｉＯ4 、
Ｂａ2 Ｔｉ9 Ｏ20、ＺｎＴｉＯ3 、Ｚｎ2 ＴｉＯ4 、Ｚ
ｒＴｉＯ４等の酸化物結晶や、これらの混合物である。
更にアルミニウム（Ａｌ）や硼素（Ｂ）の酸化物を含有
させてもよく、これにより多様な蛍光特性を持たせるこ
とができる。Ａｌは、ＺｒやＴｉ、２価金属等と共に複
合酸化物結晶を作ったり、またアルミン酸塩結晶とジル
コン酸塩、チタン酸塩等の結晶との混晶や混合物の形で
母結晶中に存在し得る。またＢは結晶性を向上させると
考えられる。
【０００８】式（１）において、元素Ｑは共賦活剤であ
って、マンガン（Ｍｎ）、ニオブ（Ｎｂ）、プラセオジ
ム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇ
ｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、
ホルミウム、（Ｈｏ）エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム
（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌ
ｕ）から選ばれる１種または２種以上が使用される。こ
れにより蓄光性をもたせたり、発光特性を制御すること
ができる。
って、マンガン（Ｍｎ）、ニオブ（Ｎｂ）、プラセオジ
ム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇ
ｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、
ホルミウム、（Ｈｏ）エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム
（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌ
ｕ）から選ばれる１種または２種以上が使用される。こ
れにより蓄光性をもたせたり、発光特性を制御すること
ができる。
【０００９】賦活剤、共賦活剤は共に、配合量が多くな
ると濃度消光を起こすので、ｐ、ｑの範囲は上記のとお
りに限定される。本発明の蛍光体は、焼結法、化学還元
法、ゾルゲル法、噴霧熱分解法、高周波熱プラズマ蒸発
法等いかなる方法で製造されてもよいが、特に噴霧熱分
解法が好ましい。
ると濃度消光を起こすので、ｐ、ｑの範囲は上記のとお
りに限定される。本発明の蛍光体は、焼結法、化学還元
法、ゾルゲル法、噴霧熱分解法、高周波熱プラズマ蒸発
法等いかなる方法で製造されてもよいが、特に噴霧熱分
解法が好ましい。
【００１０】通常金属酸化物系蛍光体の製造には、原料
金属の酸化物、炭酸塩などの粉末を混合して高温で焼成
し、これを粉砕する焼結法が用いられている。しかしＺ
ｒ、Ｔｉ、Ｈｆの酸化物は融点が高く、高温で長時間焼
成する必要があるうえ、得られた粉末は粒径が大きく、
かつ不規則で角張った形状をしている。又、一般的に焼
結法で製造された蛍光体粉末は、粒径が小さいと発光強
度が極端に低下し、例えば５μm 以下にまで粉砕すると
発光しなくなるため、用途が限定される。このように粉
砕により発光性が失われる現象は、固相焼結法では結晶
性が悪いこと、更に粉砕時の機械的応力によって結晶構
造にひずみが入ること、また反応を均一に行わせるのが
困難なため賦活剤等の分散状態が悪いことなどに起因す
ると考えられる。
金属の酸化物、炭酸塩などの粉末を混合して高温で焼成
し、これを粉砕する焼結法が用いられている。しかしＺ
ｒ、Ｔｉ、Ｈｆの酸化物は融点が高く、高温で長時間焼
成する必要があるうえ、得られた粉末は粒径が大きく、
かつ不規則で角張った形状をしている。又、一般的に焼
結法で製造された蛍光体粉末は、粒径が小さいと発光強
度が極端に低下し、例えば５μm 以下にまで粉砕すると
発光しなくなるため、用途が限定される。このように粉
砕により発光性が失われる現象は、固相焼結法では結晶
性が悪いこと、更に粉砕時の機械的応力によって結晶構
造にひずみが入ること、また反応を均一に行わせるのが
困難なため賦活剤等の分散状態が悪いことなどに起因す
ると考えられる。
【００１１】これに対し、噴霧熱分解法によれば、微粉
末であるにもかかわらず優れた蛍光特性や残光特性を有
する蛍光体が得られるのが特徴である。噴霧熱分解法
は、構成成分元素の化合物の混合溶液を調製し、これを
微細な液滴とし、その液滴を該化合物の分解温度より高
い温度で加熱して熱分解することにより、蛍光体粉末を
得るものである。この方法では、焼結法と比べて比較的
低温、かつ短時間で、平均粒径が０．１μｍ以下から１
０μｍ程度の、結晶性が極めて良好な球状の微粉末が得
られる。更に生成粒子の組成は基本的に原料溶液組成と
一致するので、組成の制御が容易であり、また均一な組
成が得られるので、賦活剤等の分散も均一で、偏析はみ
られない。このため蛍光特性が極めて良好で、粒径を小
さくしても発光が低下することがない。また目的に応じ
て処理条件を適宜選択することにより、粒子サイズや発
光特性を容易にコントロールできる利点がある。
末であるにもかかわらず優れた蛍光特性や残光特性を有
する蛍光体が得られるのが特徴である。噴霧熱分解法
は、構成成分元素の化合物の混合溶液を調製し、これを
微細な液滴とし、その液滴を該化合物の分解温度より高
い温度で加熱して熱分解することにより、蛍光体粉末を
得るものである。この方法では、焼結法と比べて比較的
低温、かつ短時間で、平均粒径が０．１μｍ以下から１
０μｍ程度の、結晶性が極めて良好な球状の微粉末が得
られる。更に生成粒子の組成は基本的に原料溶液組成と
一致するので、組成の制御が容易であり、また均一な組
成が得られるので、賦活剤等の分散も均一で、偏析はみ
られない。このため蛍光特性が極めて良好で、粒径を小
さくしても発光が低下することがない。また目的に応じ
て処理条件を適宜選択することにより、粒子サイズや発
光特性を容易にコントロールできる利点がある。
【００１２】噴霧熱分解法において、出発化合物として
は、Ｚｒ、Ｔｉ等の構成元素の硝酸塩、硫酸塩、塩化
物、アンモニウム塩、リン酸塩、カルボン酸塩、金属ア
ルコラート、樹脂酸塩などの熱分解性化合物などを適宜
選択して使用する。複塩や錯塩、酸化物コロイド等を使
用することもできる。またＢを添加する場合は、硼酸、
硼酸塩なども使用される。これらの化合物を、水や、ア
ルコール、アセトン、エーテル等の有機溶剤あるいはこ
れらの混合溶剤中に溶解又は分散した混合溶液を、超音
波式、二流体ノズル式等の噴霧器により微細な液滴と
し、次いで酸化性雰囲気、還元性雰囲気または不活性雰
囲気中、該化合物の分解温度より高い温度、望ましくは
５００℃〜１８００℃程度の温度で加熱することにより
熱分解を行う。
は、Ｚｒ、Ｔｉ等の構成元素の硝酸塩、硫酸塩、塩化
物、アンモニウム塩、リン酸塩、カルボン酸塩、金属ア
ルコラート、樹脂酸塩などの熱分解性化合物などを適宜
選択して使用する。複塩や錯塩、酸化物コロイド等を使
用することもできる。またＢを添加する場合は、硼酸、
硼酸塩なども使用される。これらの化合物を、水や、ア
ルコール、アセトン、エーテル等の有機溶剤あるいはこ
れらの混合溶剤中に溶解又は分散した混合溶液を、超音
波式、二流体ノズル式等の噴霧器により微細な液滴と
し、次いで酸化性雰囲気、還元性雰囲気または不活性雰
囲気中、該化合物の分解温度より高い温度、望ましくは
５００℃〜１８００℃程度の温度で加熱することにより
熱分解を行う。
【００１３】熱分解で得られた粉末は、更に高温で熱処
理を施すことにより、結晶性や発光特性を向上させるこ
とができる。熱処理は、酸化性雰囲気、還元性雰囲気ま
たは不活性雰囲気において、好ましくは４００℃〜１８
００℃の温度で行う。熱分解時やこれに引続く熱処理工
程において、雰囲気および温度条件により賦活剤の価数
や母結晶の酸素欠損の生成が制御されると考えられ、条
件を適宜選択することにより発光強度が向上するほか、
残光時間を延ばしたり、色調を変化させるなど種々コン
トロールすることが可能である。
理を施すことにより、結晶性や発光特性を向上させるこ
とができる。熱処理は、酸化性雰囲気、還元性雰囲気ま
たは不活性雰囲気において、好ましくは４００℃〜１８
００℃の温度で行う。熱分解時やこれに引続く熱処理工
程において、雰囲気および温度条件により賦活剤の価数
や母結晶の酸素欠損の生成が制御されると考えられ、条
件を適宜選択することにより発光強度が向上するほか、
残光時間を延ばしたり、色調を変化させるなど種々コン
トロールすることが可能である。
【００１４】
【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。 実施例１ 硝酸カルシウム、硝酸ジルコニウム、および硝酸ユウロ
ピウムを、表１に示される組成比になるように混合し、
金属成分の濃度が合計で３０ｇ／ｌとなるように水に溶
解し、原料溶液とした。この溶液を、超音波噴霧器を用
いて微細な液滴とし、空気をキャリアガスとして、電気
炉で１２００℃に加熱されたセラミック管中に供給し
た。液滴は加熱ゾーンを通って熱分解され、ユウロピウ
ムがドープされたジルコン酸カルシウム粉末を生成し
た。この粉末は平均粒径が１μｍ以下で、形状は球状で
あった。
的に説明する。 実施例１ 硝酸カルシウム、硝酸ジルコニウム、および硝酸ユウロ
ピウムを、表１に示される組成比になるように混合し、
金属成分の濃度が合計で３０ｇ／ｌとなるように水に溶
解し、原料溶液とした。この溶液を、超音波噴霧器を用
いて微細な液滴とし、空気をキャリアガスとして、電気
炉で１２００℃に加熱されたセラミック管中に供給し
た。液滴は加熱ゾーンを通って熱分解され、ユウロピウ
ムがドープされたジルコン酸カルシウム粉末を生成し
た。この粉末は平均粒径が１μｍ以下で、形状は球状で
あった。
【００１５】得られた粉末の結晶構造をＸ線回折計で調
べたところ、ＣａＺｒＯ3 結晶が確認された。この試料
に２５４ｎｍの波長の励起光を照射したところ、赤色の
蛍光が得られた。 実施例２ 実施例１で製造された粉末を、更に４％の水素を含む窒
素雰囲気中、１５００℃で１時間熱処理を行った。この
試料は、波長２５４ｎｍの励起光により緑色の蛍光を発
した。 実施例３〜６ 硝酸ストロンチウム、硝酸アルミニウム、硝酸ジルコニ
ウム、硝酸ユウロピウムおよび硝酸ジスプロシウムを、
表１に示される組成比になるように混合し、実施例１と
同様にして作製した原料溶液を同様に液滴とし、空気中
又は４％の水素を含む窒素雰囲気中で１２００℃で熱分
解して、ユウロピウム、ジスプロシウムがドープされた
アルミニウム含有ジルコン酸ストロンチウム系粉末を得
た。この粉末はいずれも平均粒径が１μｍ以下で、形状
は球状であった。Ｘ線回折により、ＳｒＺｒＯ3 結晶の
存在が確認された。この粉末に、更に表1 に示される条
件で１時間熱処理を施した。波長２５４ｎｍの励起光に
よる蛍光特性を表１に併せて示す。
べたところ、ＣａＺｒＯ3 結晶が確認された。この試料
に２５４ｎｍの波長の励起光を照射したところ、赤色の
蛍光が得られた。 実施例２ 実施例１で製造された粉末を、更に４％の水素を含む窒
素雰囲気中、１５００℃で１時間熱処理を行った。この
試料は、波長２５４ｎｍの励起光により緑色の蛍光を発
した。 実施例３〜６ 硝酸ストロンチウム、硝酸アルミニウム、硝酸ジルコニ
ウム、硝酸ユウロピウムおよび硝酸ジスプロシウムを、
表１に示される組成比になるように混合し、実施例１と
同様にして作製した原料溶液を同様に液滴とし、空気中
又は４％の水素を含む窒素雰囲気中で１２００℃で熱分
解して、ユウロピウム、ジスプロシウムがドープされた
アルミニウム含有ジルコン酸ストロンチウム系粉末を得
た。この粉末はいずれも平均粒径が１μｍ以下で、形状
は球状であった。Ｘ線回折により、ＳｒＺｒＯ3 結晶の
存在が確認された。この粉末に、更に表1 に示される条
件で１時間熱処理を施した。波長２５４ｎｍの励起光に
よる蛍光特性を表１に併せて示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】実施例７ カルシウム、ジルコニウム、ユウロピウム、ジスプロシ
ウムの各酸化物を、組成比が（Ｃａ0.97Ｅｕ0.01Ｄｙ
0.02）Ｏ・ＺｒＯ2 となるように混合し、１５００℃で
３時間熱処理を行い、ユウロピウムおよびジスプロシウ
ムがドープされたジルコン酸カルシウム粉末を製造し
た。この粉末は平均粒径が５０μｍ以上の塊状であっ
た。この試料に２５４ｎｍの波長の励起光を照射したと
ころ、緑色の蓄光が得られた。
ウムの各酸化物を、組成比が（Ｃａ0.97Ｅｕ0.01Ｄｙ
0.02）Ｏ・ＺｒＯ2 となるように混合し、１５００℃で
３時間熱処理を行い、ユウロピウムおよびジスプロシウ
ムがドープされたジルコン酸カルシウム粉末を製造し
た。この粉末は平均粒径が５０μｍ以上の塊状であっ
た。この試料に２５４ｎｍの波長の励起光を照射したと
ころ、緑色の蓄光が得られた。
【００１８】比較例１ ストロンチウム、アルミニウム、ユウロピウム、ジスプ
ロシウムの各酸化物と、硼酸を、組成比が（Ｓｒ0.97Ｅ
ｕ0.01Ｄｙ0.02）Ｏ・（Ａｌ0.85Ｂ0.15）2 Ｏ 3 となる
ように混合し、４％の水素を含む窒素雰囲気中１５００
℃で１時間熱処理を行い、硼素、ユウロピウムおよびジ
スプロシウムがドープされたアルミン酸ストロンチウム
粉末を製造した。この粉末は平均粒径が５０μｍ以上の
塊状であった。この試料に２５４ｎｍの波長の励起光を
照射したところ、緑色の蓄光が得られた。しかしこの粉
末を平均粒径約１μｍにまで粉砕処理したところ、蛍光
を全く示さなかった。
ロシウムの各酸化物と、硼酸を、組成比が（Ｓｒ0.97Ｅ
ｕ0.01Ｄｙ0.02）Ｏ・（Ａｌ0.85Ｂ0.15）2 Ｏ 3 となる
ように混合し、４％の水素を含む窒素雰囲気中１５００
℃で１時間熱処理を行い、硼素、ユウロピウムおよびジ
スプロシウムがドープされたアルミン酸ストロンチウム
粉末を製造した。この粉末は平均粒径が５０μｍ以上の
塊状であった。この試料に２５４ｎｍの波長の励起光を
照射したところ、緑色の蓄光が得られた。しかしこの粉
末を平均粒径約１μｍにまで粉砕処理したところ、蛍光
を全く示さなかった。
【００１９】
【発明の効果】本発明は、蛍光強度、蓄光性等の発光特
性が極めて優れた新規な蛍光体であり、蛍光材料、蓄光
材料として有用である。また、噴霧熱分解法によって製
造された本発明の蛍光体は、微細でかつ結晶性、蛍光特
性が極めて良好な球状の粉末であり、広い用途に応用が
期待されるものである。
性が極めて優れた新規な蛍光体であり、蛍光材料、蓄光
材料として有用である。また、噴霧熱分解法によって製
造された本発明の蛍光体は、微細でかつ結晶性、蛍光特
性が極めて良好な球状の粉末であり、広い用途に応用が
期待されるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H001 CA04 CF01 XA05 XA08 XA12 XA13 XA20 XA22 XA30 XA38 XA40 XA56 XA72 YA25 YA41 YA59 YA60 YA63 YA64 YA65 YA66 YA67 YA68 YA69 YA70 YA71
Claims (4)
- 【請求項１】 下式（1 ）で表されるＥｕで賦活された
蛍光体。 【数１】 ｍ（Ｍ1-p-q Ｅｕp Ｑq ）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-x Ｂx ）2 Ｏ3 ・ （Ｚｒa Ｔｉb Ｈｆc ）Ｏ2 （１） （式中、Ｍ：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎからなる群
より選ばれた１種又は２種以上の元素 Ｑ：Ｍｎ、Ｎｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕからなる群より選ばれた１
種又は２種以上の元素 0.0001≦ｐ≦0.5 、0 ≦ｑ≦0.5 、 0≦ｘ≦1 、 0 ≦ａ≦1.0 、0 ≦ｂ≦1.0 、0 ≦ｃ≦1.0 、 ａ＋ｂ＋ｃ =１、 0.１≦m ≦３、0 ≦ｎ＜1.0 ） - 【請求項２】 蓄光性を有する請求項１に記載された蛍
光体。 - 【請求項３】 平均粒径が５μｍ以下の粉末状である、
請求項１または２に記載された蛍光体。 - 【請求項４】 構成成分元素の化合物の混合溶液を微細
な液滴とし、その液滴を該化合物の分解温度より高い温
度で加熱して熱分解することを特徴とする、請求項３に
記載された蛍光体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28961699A JP2001107044A (ja) | 1999-10-12 | 1999-10-12 | 蛍光体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28961699A JP2001107044A (ja) | 1999-10-12 | 1999-10-12 | 蛍光体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001107044A true JP2001107044A (ja) | 2001-04-17 |
Family
ID=17745554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28961699A Pending JP2001107044A (ja) | 1999-10-12 | 1999-10-12 | 蛍光体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001107044A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2003106588A1 (ja) * | 2002-06-13 | 2005-10-13 | イージーブライト株式会社 | 球形蓄光性蛍光体粉末及びその製造方法 |
| JP2007031503A (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-08 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 赤色蛍光体及び白色発光装置 |
| JP2017155087A (ja) * | 2016-02-29 | 2017-09-07 | デンカ株式会社 | 蓄光性蛍光体を含有するフッ素系樹脂シート、これを用いた積層物、蓄光性シート、屋外用蓄光標識 |
-
1999
- 1999-10-12 JP JP28961699A patent/JP2001107044A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2003106588A1 (ja) * | 2002-06-13 | 2005-10-13 | イージーブライト株式会社 | 球形蓄光性蛍光体粉末及びその製造方法 |
| JP2007031503A (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-08 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 赤色蛍光体及び白色発光装置 |
| JP2017155087A (ja) * | 2016-02-29 | 2017-09-07 | デンカ株式会社 | 蓄光性蛍光体を含有するフッ素系樹脂シート、これを用いた積層物、蓄光性シート、屋外用蓄光標識 |
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