JP2001102255A - タンタル固体電解コンデンサおよびその製造方法 - Google Patents
タンタル固体電解コンデンサおよびその製造方法Info
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/48—Conductive polymers
-
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- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/56—Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
-
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- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
- H01G9/025—Solid electrolytes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高周波領域でのインピーダンス特性と漏れ電
流に優れた大容量のタンタル固体電解コンデンサを得る
ことを目的とする。 【解決手段】 誘電体酸化皮膜層3を形成した陽極体2
に、ポリスチレンスルホン酸およびその誘導体を含有す
る層4を設けた後、複素環式モノマーを含有する溶液と
酸化剤を含有する溶液とを個々に含浸または複素環式モ
ノマーと酸化剤を含有する混合液を含浸することにより
形成した化学重合性導電性高分子層5を設けた構成のタ
ンタル固体電解コンデンサとしたものである。
流に優れた大容量のタンタル固体電解コンデンサを得る
ことを目的とする。 【解決手段】 誘電体酸化皮膜層3を形成した陽極体2
に、ポリスチレンスルホン酸およびその誘導体を含有す
る層4を設けた後、複素環式モノマーを含有する溶液と
酸化剤を含有する溶液とを個々に含浸または複素環式モ
ノマーと酸化剤を含有する混合液を含浸することにより
形成した化学重合性導電性高分子層5を設けた構成のタ
ンタル固体電解コンデンサとしたものである。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は化学酸化重合により
形成される化学重合性導電性高分子層を備えたタンタル
固体電解コンデンサおよびその製造方法に関するもので
ある。
形成される化学重合性導電性高分子層を備えたタンタル
固体電解コンデンサおよびその製造方法に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】近年、電子機器の高周波化に伴って、電
子部品である電解コンデンサにも高周波領域でのインピ
ーダンス特性に優れた大容量の電解コンデンサが求めら
れてきている。
子部品である電解コンデンサにも高周波領域でのインピ
ーダンス特性に優れた大容量の電解コンデンサが求めら
れてきている。
【0003】固体電解コンデンサにおいても例外ではな
く、これらを実現するために陽極の表面状態、酸化皮膜
の形成方法、電解質層の改善、陰極の表面状態、コンデ
ンサ素子の構造などあらゆる角度から改善、検討がなさ
れている。
く、これらを実現するために陽極の表面状態、酸化皮膜
の形成方法、電解質層の改善、陰極の表面状態、コンデ
ンサ素子の構造などあらゆる角度から改善、検討がなさ
れている。
【0004】図2に代表的な固体電解コンデンサ素子の
構成の断面図を示す。アルミニウムやタンタル等の弁作
用を有する金属11の箔や焼結体を陽極酸化して誘電体
酸化皮膜層12を形成した陽極体の表面にMn,Pbな
どの遷移金属酸化物を用いた固体電解質層13を形成
し、この固体電解質層13の表面にカーボン層14及び
銀層15を順次積層して陰極層を形成し、最後に樹脂モ
ールドなどで外装部を形成している。16は陽極導出
部、17は陰極引出線である。
構成の断面図を示す。アルミニウムやタンタル等の弁作
用を有する金属11の箔や焼結体を陽極酸化して誘電体
酸化皮膜層12を形成した陽極体の表面にMn,Pbな
どの遷移金属酸化物を用いた固体電解質層13を形成
し、この固体電解質層13の表面にカーボン層14及び
銀層15を順次積層して陰極層を形成し、最後に樹脂モ
ールドなどで外装部を形成している。16は陽極導出
部、17は陰極引出線である。
【0005】上記固体電解質層13の改善策として、電
荷移動錯体としてTCNQ塩を利用した有機半導体コン
デンサや複素環式化合物であるピロール、チオフェン、
フランなどを重合して導電化してなる導電性高分子を利
用した機能性高分子固体電解コンデンサが実用化されて
きている。
荷移動錯体としてTCNQ塩を利用した有機半導体コン
デンサや複素環式化合物であるピロール、チオフェン、
フランなどを重合して導電化してなる導電性高分子を利
用した機能性高分子固体電解コンデンサが実用化されて
きている。
【0006】このような導電性高分子はその固有抵抗が
著しく低いという特徴を有するため、固体電解コンデン
サの低インピーダンス化には有力な固体電解質として種
々の開発が進められ実用化されてきている。
著しく低いという特徴を有するため、固体電解コンデン
サの低インピーダンス化には有力な固体電解質として種
々の開発が進められ実用化されてきている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、タンタ
ルの焼結体を陽極酸化して誘電体酸化皮膜を形成した表
面上に導電性高分子の固体電解質層を形成する場合、細
孔を有する誘電体酸化皮膜表面は、浸漬する液体の表面
張力と誘電体酸化皮膜表面の濡れ性により大きな影響を
受けるため、細孔内部まで均一にかつ緻密で密着性に優
れた導電性高分子の固体電解質層を形成することは極め
て困難であった。
ルの焼結体を陽極酸化して誘電体酸化皮膜を形成した表
面上に導電性高分子の固体電解質層を形成する場合、細
孔を有する誘電体酸化皮膜表面は、浸漬する液体の表面
張力と誘電体酸化皮膜表面の濡れ性により大きな影響を
受けるため、細孔内部まで均一にかつ緻密で密着性に優
れた導電性高分子の固体電解質層を形成することは極め
て困難であった。
【0008】このため、導電性高分子の固体電解質層は
形成方法により多少の差異はあるが、本来密着性に乏し
くかつ密度も形成条件に大きく左右されることから、低
い固有抵抗を有する固体電解質とは裏腹に、実際に得ら
れる固体電解コンデンサはインピーダンス特性および漏
れ電流特性においてロットばらつきが大きくなるという
一因になっていた。
形成方法により多少の差異はあるが、本来密着性に乏し
くかつ密度も形成条件に大きく左右されることから、低
い固有抵抗を有する固体電解質とは裏腹に、実際に得ら
れる固体電解コンデンサはインピーダンス特性および漏
れ電流特性においてロットばらつきが大きくなるという
一因になっていた。
【0009】また、固体電解質に用いられる導電性高分
子としては、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフラ
ンの他にポリスチレンスルホン酸およびその誘導体(例
えばポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
フォネート)も電気伝導度は低いという欠点を有してい
るものの、導電性高分子としては一般的に知られてお
り、半導体等の電子部品包装用の樹脂フィルムの帯電防
止用に用いられている(ポリエチレンジオキシチオフェ
ンポリスチレンスルフォネートを水に溶解−分散させた
溶液を樹脂に塗布−乾燥させて導電層を形成する場合が
多い)が、エチレンジオキシチオフェンポリスチレンス
ルフォネートを高濃度に分散−溶解させる溶媒がないた
め、たかだか3重量%程度の固形分濃度のものしか調整
することができず、固体電解コンデンサの電解質をこの
方法により形成しようとした場合は溶液の含浸−乾燥の
工程を10〜20回以上も繰り返さなければならず製造
方法が煩雑となる上、形成される導電性高分子の伝導度
もポリエチレンジオキシチオフェン等の他の導電性高分
子と比較して1〜2桁低いため、高周波領域でのインピ
ーダンスの低い固体電解コンデンサを製造することが困
難であるという課題があった。
子としては、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフラ
ンの他にポリスチレンスルホン酸およびその誘導体(例
えばポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
フォネート)も電気伝導度は低いという欠点を有してい
るものの、導電性高分子としては一般的に知られてお
り、半導体等の電子部品包装用の樹脂フィルムの帯電防
止用に用いられている(ポリエチレンジオキシチオフェ
ンポリスチレンスルフォネートを水に溶解−分散させた
溶液を樹脂に塗布−乾燥させて導電層を形成する場合が
多い)が、エチレンジオキシチオフェンポリスチレンス
ルフォネートを高濃度に分散−溶解させる溶媒がないた
め、たかだか3重量%程度の固形分濃度のものしか調整
することができず、固体電解コンデンサの電解質をこの
方法により形成しようとした場合は溶液の含浸−乾燥の
工程を10〜20回以上も繰り返さなければならず製造
方法が煩雑となる上、形成される導電性高分子の伝導度
もポリエチレンジオキシチオフェン等の他の導電性高分
子と比較して1〜2桁低いため、高周波領域でのインピ
ーダンスの低い固体電解コンデンサを製造することが困
難であるという課題があった。
【0010】本発明はこのような課題を解決し、インピ
ーダンス特性と漏れ電流特性に優れてロットばらつきの
少ない大容量のタンタル固体電解コンデンサおよびその
製造方法を提供することを目的とするものである。
ーダンス特性と漏れ電流特性に優れてロットばらつきの
少ない大容量のタンタル固体電解コンデンサおよびその
製造方法を提供することを目的とするものである。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は、陽極導出線をその一端が表出するように埋
設したタンタル粉末の成形体を焼結した陽極体に誘電体
酸化皮膜層と、ポリスチレンスルホン酸およびその誘導
体からなる導電性高分子を含有する層を介して複素環式
モノマーを含有する溶液と酸化剤を含有する溶液とを個
々に含浸又は複素環式モノマーと酸化剤とを含有する混
合液を含浸することにより形成した化学重合性導電性高
分子層を積層して設けた構成としたものである。
に本発明は、陽極導出線をその一端が表出するように埋
設したタンタル粉末の成形体を焼結した陽極体に誘電体
酸化皮膜層と、ポリスチレンスルホン酸およびその誘導
体からなる導電性高分子を含有する層を介して複素環式
モノマーを含有する溶液と酸化剤を含有する溶液とを個
々に含浸又は複素環式モノマーと酸化剤とを含有する混
合液を含浸することにより形成した化学重合性導電性高
分子層を積層して設けた構成としたものである。
【0012】また、このタンタル固体電解コンデンサを
得るための製造方法としては、陽極導出線をその一端部
が表出するように埋設したタンタル粉末を成形して焼結
した陽極体に陽極酸化により誘電体酸化皮膜層を形成す
る工程と、この陽極体をポリスチレンスルホン酸および
その誘導体からなる導電性高分子を含有する溶液または
ポリスチレンスルホン酸およびその誘導体からなる導電
性高分子と誘電体酸化皮膜との密着性を向上させるため
の結合剤を含有する溶液に含浸させ、その後陽極体を加
熱して前記溶液の溶剤成分を蒸発させることにより陽極
体の誘電体酸化皮膜上にポリスチレンスルホン酸および
その誘導体からなる導電性高分子を含有する層を形成す
る工程と、複素環式モノマーを含有する溶液と酸化剤を
含有する溶液とを個々に含浸又は複素環式モノマーと酸
化剤とを含有する混合液を含浸することにより化学重合
性導電性高分子層を形成する工程を有したものである。
得るための製造方法としては、陽極導出線をその一端部
が表出するように埋設したタンタル粉末を成形して焼結
した陽極体に陽極酸化により誘電体酸化皮膜層を形成す
る工程と、この陽極体をポリスチレンスルホン酸および
その誘導体からなる導電性高分子を含有する溶液または
ポリスチレンスルホン酸およびその誘導体からなる導電
性高分子と誘電体酸化皮膜との密着性を向上させるため
の結合剤を含有する溶液に含浸させ、その後陽極体を加
熱して前記溶液の溶剤成分を蒸発させることにより陽極
体の誘電体酸化皮膜上にポリスチレンスルホン酸および
その誘導体からなる導電性高分子を含有する層を形成す
る工程と、複素環式モノマーを含有する溶液と酸化剤を
含有する溶液とを個々に含浸又は複素環式モノマーと酸
化剤とを含有する混合液を含浸することにより化学重合
性導電性高分子層を形成する工程を有したものである。
【0013】これらの本発明により、インピーダンス特
性と漏れ電流特性に優れてロットばらつきの少ない大容
量のタンタル固体電解コンデンサを得ることができる。
性と漏れ電流特性に優れてロットばらつきの少ない大容
量のタンタル固体電解コンデンサを得ることができる。
【0014】
【発明の実施の形態】本発明の請求項1に記載の発明
は、陽極導出線をその一端部が表出するように埋設した
タンタル粉末の成形体を焼結した陽極体に、誘電体酸化
皮膜層と、ポリスチレンスルホン酸およびその誘導体か
らなる導電性高分子を含有する層と、複素環式モノマー
を含有する溶液と酸化剤を含有する溶液とを個々に含浸
又は複素環式モノマーと酸化剤とを含有する混合液を含
浸することにより形成された化学重合性導電性高分子層
を積層して設けた構成としたもので、この構成によれ
ば、ポリスチレンスルホン酸およびその誘導体からなる
導電性高分子を含有する層は、陽極体の誘電体酸化皮膜
層との密着性・接着性が通常の化学重合性導電性高分子
と比較して良好であるため、化学重合性導電性高分子を
形成させる前にこの成分を含有する層を予め誘電体酸化
皮膜上に形成することにより、誘電体酸化皮膜と化学重
合性導電性高分子の密着性・接着性が高まり、その結
果、誘電体酸化皮膜への化学重合性導電性高分子の被覆
率が高まり、誘電体酸化皮膜より高効率に静電容量を取
り出すことができ、またインピーダンス特性および漏れ
電流特性においてもロットばらつきの少ない優れたタン
タル固体電解コンデンサを得ることができるという作用
を有する。
は、陽極導出線をその一端部が表出するように埋設した
タンタル粉末の成形体を焼結した陽極体に、誘電体酸化
皮膜層と、ポリスチレンスルホン酸およびその誘導体か
らなる導電性高分子を含有する層と、複素環式モノマー
を含有する溶液と酸化剤を含有する溶液とを個々に含浸
又は複素環式モノマーと酸化剤とを含有する混合液を含
浸することにより形成された化学重合性導電性高分子層
を積層して設けた構成としたもので、この構成によれ
ば、ポリスチレンスルホン酸およびその誘導体からなる
導電性高分子を含有する層は、陽極体の誘電体酸化皮膜
層との密着性・接着性が通常の化学重合性導電性高分子
と比較して良好であるため、化学重合性導電性高分子を
形成させる前にこの成分を含有する層を予め誘電体酸化
皮膜上に形成することにより、誘電体酸化皮膜と化学重
合性導電性高分子の密着性・接着性が高まり、その結
果、誘電体酸化皮膜への化学重合性導電性高分子の被覆
率が高まり、誘電体酸化皮膜より高効率に静電容量を取
り出すことができ、またインピーダンス特性および漏れ
電流特性においてもロットばらつきの少ない優れたタン
タル固体電解コンデンサを得ることができるという作用
を有する。
【0015】請求項2に記載の発明は、請求項1に記載
の発明において、ポリスチレンスルホン酸およびその誘
導体からなる導電性高分子が、ポリエチレンジオキシチ
オフェンポリスチレンスルホン酸、ポリエチレンジオキ
シチオフェンとポリスチレンスルホン酸との塩、ポリエ
チレンジオキシチオフェンポリスチレンスルフォネート
の群より選ばれる少なくとも1つ以上としたものであ
り、この構成によれば、ポリスチレンスルホン酸および
その誘導体からなる導電性高分子の中でもとりわけ陽極
体の誘電体酸化皮膜層との密着性・接着性が良好である
上、高分子層の導電性も高いので、容量引き出し率が高
くかつ高周波領域のインピーダンスの低いタンタル固体
電解コンデンサを得ることができるという作用を有す
る。
の発明において、ポリスチレンスルホン酸およびその誘
導体からなる導電性高分子が、ポリエチレンジオキシチ
オフェンポリスチレンスルホン酸、ポリエチレンジオキ
シチオフェンとポリスチレンスルホン酸との塩、ポリエ
チレンジオキシチオフェンポリスチレンスルフォネート
の群より選ばれる少なくとも1つ以上としたものであ
り、この構成によれば、ポリスチレンスルホン酸および
その誘導体からなる導電性高分子の中でもとりわけ陽極
体の誘電体酸化皮膜層との密着性・接着性が良好である
上、高分子層の導電性も高いので、容量引き出し率が高
くかつ高周波領域のインピーダンスの低いタンタル固体
電解コンデンサを得ることができるという作用を有す
る。
【0016】請求項3に記載の発明は、請求項1に記載
の発明において、ポリスチレンスルホン酸およびその誘
導体からなる導電性高分子を含有する層に、誘電体酸化
皮膜との密着性を向上させるための結合剤を含有する構
成としたものであり、この構成によれば、結合剤の結果
によりポリスチレンスルホン酸およびその誘導体からな
る導電性高分子を含有する層と誘電体酸化皮膜との密着
性・接着性が更に高まるため、その結果、ポリスチレン
スルホン酸およびその誘導体からなる導電性高分子のみ
を含有する層の場合と比較して誘電体酸化皮膜への化学
重合性導電性高分子の被覆率がより高まり、誘電体酸化
皮膜より高効率に静電容量を取り出すことができ、イン
ピーダンス特性および漏れ電流特性が低くロットばらつ
きも更に少ないタンタル固体電解コンデンサを得ること
ができるという作用を有する。
の発明において、ポリスチレンスルホン酸およびその誘
導体からなる導電性高分子を含有する層に、誘電体酸化
皮膜との密着性を向上させるための結合剤を含有する構
成としたものであり、この構成によれば、結合剤の結果
によりポリスチレンスルホン酸およびその誘導体からな
る導電性高分子を含有する層と誘電体酸化皮膜との密着
性・接着性が更に高まるため、その結果、ポリスチレン
スルホン酸およびその誘導体からなる導電性高分子のみ
を含有する層の場合と比較して誘電体酸化皮膜への化学
重合性導電性高分子の被覆率がより高まり、誘電体酸化
皮膜より高効率に静電容量を取り出すことができ、イン
ピーダンス特性および漏れ電流特性が低くロットばらつ
きも更に少ないタンタル固体電解コンデンサを得ること
ができるという作用を有する。
【0017】請求項4に記載の発明は、請求項3に記載
の発明において、誘電体酸化皮膜との密着性を向上させ
るための結合剤が、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタ
アクリレート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリアク
リロニトリル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ
エーテル、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ブチラール樹脂、シリコ
ーン樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、セルロー
ス、ニトロセルロース、ビスフェノールA型エポキシ、
ビスフェノールF型エポキシ、脂環式エポキシおよびこ
れらの誘導体よりなる群より選ばれる1つ以上を成分と
する高分子または共重合体としたもので、この構成によ
れば、とりわけこれらの高分子およびこれらの誘導体は
バインダー成分が大きいため、ポリスチレンスルホン酸
およびその誘導体からなる導電性高分子を含有する層と
誘電体酸化皮膜との密着性、接着性が更に高まり、その
接着強度の耐候性、耐熱性にも優れるので、請求項3に
記載の発明による作用がとりわけ顕著に現れるので、大
容量で高周波領域のインピーダンスのより低いタンタル
固体電解コンデンサを得ることができるという作用を有
する。
の発明において、誘電体酸化皮膜との密着性を向上させ
るための結合剤が、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタ
アクリレート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリアク
リロニトリル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ
エーテル、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ブチラール樹脂、シリコ
ーン樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、セルロー
ス、ニトロセルロース、ビスフェノールA型エポキシ、
ビスフェノールF型エポキシ、脂環式エポキシおよびこ
れらの誘導体よりなる群より選ばれる1つ以上を成分と
する高分子または共重合体としたもので、この構成によ
れば、とりわけこれらの高分子およびこれらの誘導体は
バインダー成分が大きいため、ポリスチレンスルホン酸
およびその誘導体からなる導電性高分子を含有する層と
誘電体酸化皮膜との密着性、接着性が更に高まり、その
接着強度の耐候性、耐熱性にも優れるので、請求項3に
記載の発明による作用がとりわけ顕著に現れるので、大
容量で高周波領域のインピーダンスのより低いタンタル
固体電解コンデンサを得ることができるという作用を有
する。
【0018】請求項5に記載の発明は、請求項1から4
のいずれか一つに記載の発明において、複素環式モノマ
ーがエチレンジオキシチオフェンであり、化学重合性導
電性高分子がポリエチレンジオキシチオフェンである構
成としたものであり、この構成によれば、ポリエチレン
ジオキシチオフェンポリスチレンスルホン酸の化学構造
がポリエチレンジオキシチオフェンと類似しているた
め、これらの化学重合性導電性高分子との強い化学的親
和性を利用することができるので、密着性・接着性をよ
り確保しやすくなるという作用を有する。
のいずれか一つに記載の発明において、複素環式モノマ
ーがエチレンジオキシチオフェンであり、化学重合性導
電性高分子がポリエチレンジオキシチオフェンである構
成としたものであり、この構成によれば、ポリエチレン
ジオキシチオフェンポリスチレンスルホン酸の化学構造
がポリエチレンジオキシチオフェンと類似しているた
め、これらの化学重合性導電性高分子との強い化学的親
和性を利用することができるので、密着性・接着性をよ
り確保しやすくなるという作用を有する。
【0019】請求項6に記載の発明は、請求項1から4
のいずれか一つに記載の発明において、複素環式モノマ
ーがピロールであり、化学重合性導電性高分子がポリピ
ロールである構成としたものであり、この構成によれ
ば、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
ホン酸の化学構造がポリピロールと類似しているため、
これらの化学重合性導電性高分子との強い化学的親和性
を利用することができるので、密着性・接着性をより確
保しやすくなるという作用を有する。
のいずれか一つに記載の発明において、複素環式モノマ
ーがピロールであり、化学重合性導電性高分子がポリピ
ロールである構成としたものであり、この構成によれ
ば、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
ホン酸の化学構造がポリピロールと類似しているため、
これらの化学重合性導電性高分子との強い化学的親和性
を利用することができるので、密着性・接着性をより確
保しやすくなるという作用を有する。
【0020】請求項7に記載の発明は、陽極導出線をそ
の一端部が表出するように埋設したタンタル粉末を成形
して焼結した陽極体に陽極酸化により誘電体酸化皮膜層
を形成する工程と、この陽極体をポリスチレンスルホン
酸およびその誘導体からなる導電性高分子を含有する溶
液またはポリスチレンスルホン酸およびその誘導体から
なる導電性高分子と誘電体酸化皮膜との密着性を向上さ
せるための結合剤を含有する溶液に含浸させ、その後陽
極体を加熱して前記溶液の溶剤成分を蒸発させることに
より陽極体の誘電体酸化皮膜上にポリスチレンスルホン
酸およびその誘導体からなる導電性高分子を含有する層
を形成する工程と、複素環式モノマーを含有する溶液と
酸化剤を含有する溶液とを個々に含浸又は複素環式モノ
マーと酸化剤とを含有する混合液を含浸することにより
化学重合性導電性高分子層を形成する工程を有したタン
タル固体電解コンデンサの製造方法というものであり、
この方法により、インピーダンス特性および漏れ電流特
性が低くロットばらつきも少ないタンタル固体電解コン
デンサを安定して製造することができるという作用を有
する。
の一端部が表出するように埋設したタンタル粉末を成形
して焼結した陽極体に陽極酸化により誘電体酸化皮膜層
を形成する工程と、この陽極体をポリスチレンスルホン
酸およびその誘導体からなる導電性高分子を含有する溶
液またはポリスチレンスルホン酸およびその誘導体から
なる導電性高分子と誘電体酸化皮膜との密着性を向上さ
せるための結合剤を含有する溶液に含浸させ、その後陽
極体を加熱して前記溶液の溶剤成分を蒸発させることに
より陽極体の誘電体酸化皮膜上にポリスチレンスルホン
酸およびその誘導体からなる導電性高分子を含有する層
を形成する工程と、複素環式モノマーを含有する溶液と
酸化剤を含有する溶液とを個々に含浸又は複素環式モノ
マーと酸化剤とを含有する混合液を含浸することにより
化学重合性導電性高分子層を形成する工程を有したタン
タル固体電解コンデンサの製造方法というものであり、
この方法により、インピーダンス特性および漏れ電流特
性が低くロットばらつきも少ないタンタル固体電解コン
デンサを安定して製造することができるという作用を有
する。
【0021】請求項8に記載の発明は、請求項7に記載
の発明において、ポリスチレンスルホン酸およびその誘
導体からなる導電性高分子を含有する溶液又は誘電体酸
化皮膜との密着性を向上させるための結合剤を含有する
溶液の含水率が1重量%以上である製造方法としたもの
であり、この方法によれば、誘電体酸化皮膜が親水性で
あるため、ポリスチレンスルホン酸およびその誘導体か
らなる導電性高分子を含有する層を形成させる際の皮膜
厚を均一にコントロールすることができるので、特に誘
電体酸化皮膜への化学重合性導電性高分子の被覆率をよ
り一層高め、誘電体酸化皮膜より高効率に静電容量を取
り出すことで大容量のタンタル固体電解コンデンサを得
ようとする際に好ましいという作用を有する。
の発明において、ポリスチレンスルホン酸およびその誘
導体からなる導電性高分子を含有する溶液又は誘電体酸
化皮膜との密着性を向上させるための結合剤を含有する
溶液の含水率が1重量%以上である製造方法としたもの
であり、この方法によれば、誘電体酸化皮膜が親水性で
あるため、ポリスチレンスルホン酸およびその誘導体か
らなる導電性高分子を含有する層を形成させる際の皮膜
厚を均一にコントロールすることができるので、特に誘
電体酸化皮膜への化学重合性導電性高分子の被覆率をよ
り一層高め、誘電体酸化皮膜より高効率に静電容量を取
り出すことで大容量のタンタル固体電解コンデンサを得
ようとする際に好ましいという作用を有する。
【0022】なお、上記溶液中の含水率が1重量%未満
の場合では、この皮膜厚のコントロールが困難となる。
の場合では、この皮膜厚のコントロールが困難となる。
【0023】請求項9に記載の発明は、請求項7または
8に記載の発明において、複素環式モノマーとしてエチ
レンジオキシチオフェンを用いた製造方法としたもので
あり、請求項5に記載の発明による作用と同様の作用を
有する。
8に記載の発明において、複素環式モノマーとしてエチ
レンジオキシチオフェンを用いた製造方法としたもので
あり、請求項5に記載の発明による作用と同様の作用を
有する。
【0024】以下、本発明の実施の形態について比較例
と共に添付図面に基づいて説明する。
と共に添付図面に基づいて説明する。
【0025】図1は本発明の実施の形態によるタンタル
固体電解コンデンサの構成を概念的に示した断面図であ
り、同図において、1はタンタル線からなる陽極導出
線、2は上記陽極導出線1の一端部が表出するようにし
て陽極導出線1を埋設したタンタル金属微粉末を成形焼
結して得られた多孔質の陽極体、3はこの陽極体2の表
面に陽極酸化により形成された誘電体酸化皮膜層、4は
この誘電体酸化皮膜層3の表面に形成されたポリスチレ
ンスルホン酸およびその誘導体を含有する層、5は化学
重合性導電性高分子層、6はカーボン層、7は導電性接
着層、8はこの導電性接着層7に接続された陰極引出線
である。このように構成されたタンタル固体電解コンデ
ンサは、上記陽極導出線1及び陰極引出線8の一部が外
部に表出するようにして図示しない外装樹脂で被覆する
ことによって構成したものである。
固体電解コンデンサの構成を概念的に示した断面図であ
り、同図において、1はタンタル線からなる陽極導出
線、2は上記陽極導出線1の一端部が表出するようにし
て陽極導出線1を埋設したタンタル金属微粉末を成形焼
結して得られた多孔質の陽極体、3はこの陽極体2の表
面に陽極酸化により形成された誘電体酸化皮膜層、4は
この誘電体酸化皮膜層3の表面に形成されたポリスチレ
ンスルホン酸およびその誘導体を含有する層、5は化学
重合性導電性高分子層、6はカーボン層、7は導電性接
着層、8はこの導電性接着層7に接続された陰極引出線
である。このように構成されたタンタル固体電解コンデ
ンサは、上記陽極導出線1及び陰極引出線8の一部が外
部に表出するようにして図示しない外装樹脂で被覆する
ことによって構成したものである。
【0026】次に、本発明の具体的な実施の形態につい
て説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。以下、部は重量部を示す。
て説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。以下、部は重量部を示す。
【0027】(実施の形態1)タンタル線からなる陽極
導出線をその一端部が表出するように埋設したタンタル
金属微粉末を成形焼結して多孔質の陽極体を得て、前記
多孔質の陽極体の表面に陽極酸化法により誘電体酸化皮
膜層を形成した。次に、前記誘電体酸化皮膜層が形成さ
れた陽極体をポリエチレンジオキシチオフェンポリスチ
レンスルフォネート3.0%水溶液(バイエル社製バイ
トロンP「商品名」のポリエチレンジオキシチオフェン
ポリスチレンスルフォネートの濃度を調整したもの)中
に浸漬して引き上げた後、150℃で5分間乾燥処理を
行い、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンス
ルフォネート層を形成させた。
導出線をその一端部が表出するように埋設したタンタル
金属微粉末を成形焼結して多孔質の陽極体を得て、前記
多孔質の陽極体の表面に陽極酸化法により誘電体酸化皮
膜層を形成した。次に、前記誘電体酸化皮膜層が形成さ
れた陽極体をポリエチレンジオキシチオフェンポリスチ
レンスルフォネート3.0%水溶液(バイエル社製バイ
トロンP「商品名」のポリエチレンジオキシチオフェン
ポリスチレンスルフォネートの濃度を調整したもの)中
に浸漬して引き上げた後、150℃で5分間乾燥処理を
行い、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンス
ルフォネート層を形成させた。
【0028】続いて、この陽極体を複素環式モノマーで
あるエチレンジオキシチオフェン1部と酸化剤であるp
−トルエンスルホン酸第二鉄2部と重合溶剤であるn−
ブタノール4部を含む溶液に浸漬して引き上げた後、8
5℃で60分間放置することによりポリエチレンジオキ
シチオフェンの化学重合性導電性高分子層を形成した。
この陽極体を水洗−乾燥した後、カーボン層、導電性接
着層を順次形成して陰極引出線を接続して、最後に陽極
導出線及び陰極引出線の一部が外部に表出するように外
装樹脂で被覆してタンタル固体電解コンデンサを作製し
た(Dサイズ:7.3×4.3×2.8mm)。
あるエチレンジオキシチオフェン1部と酸化剤であるp
−トルエンスルホン酸第二鉄2部と重合溶剤であるn−
ブタノール4部を含む溶液に浸漬して引き上げた後、8
5℃で60分間放置することによりポリエチレンジオキ
シチオフェンの化学重合性導電性高分子層を形成した。
この陽極体を水洗−乾燥した後、カーボン層、導電性接
着層を順次形成して陰極引出線を接続して、最後に陽極
導出線及び陰極引出線の一部が外部に表出するように外
装樹脂で被覆してタンタル固体電解コンデンサを作製し
た(Dサイズ:7.3×4.3×2.8mm)。
【0029】(実施の形態2)上記実施の形態1におい
て、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
フォネート3.0%水溶液の代わりに、ポリエチレンジ
オキシチオフェンポリスチレンスルホン酸を用いた以外
は実施の形態1と同様に作製した。
て、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
フォネート3.0%水溶液の代わりに、ポリエチレンジ
オキシチオフェンポリスチレンスルホン酸を用いた以外
は実施の形態1と同様に作製した。
【0030】(実施の形態3)上記実施の形態1におい
て、化学重合性導電性高分子層を複素環式モノマーであ
るエチレンジオキシチオフェン1部と溶剤であるエチル
アルコール5部の溶液に浸漬し、次いで酸化剤であるp
−トルエンスルホン酸第二鉄2部と重合溶剤であるn−
ブタノール4部を含む溶液に浸漬して引き上げた後、再
度複素環式モノマー溶液に浸漬する操作を5回繰り返し
た後、85℃で60分間放置することによりポリエチレ
ンジオキシチオフェンの化学重合性導電性高分子層を形
成した以外は実施の形態1と同様に作製した。
て、化学重合性導電性高分子層を複素環式モノマーであ
るエチレンジオキシチオフェン1部と溶剤であるエチル
アルコール5部の溶液に浸漬し、次いで酸化剤であるp
−トルエンスルホン酸第二鉄2部と重合溶剤であるn−
ブタノール4部を含む溶液に浸漬して引き上げた後、再
度複素環式モノマー溶液に浸漬する操作を5回繰り返し
た後、85℃で60分間放置することによりポリエチレ
ンジオキシチオフェンの化学重合性導電性高分子層を形
成した以外は実施の形態1と同様に作製した。
【0031】(実施の形態4)上記実施の形態1におい
て、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
フォネートの濃度を3.0%にし、かつこの溶液に結合
剤として水溶性高分子であるメタクリル酸アクリル酸共
重合物を水溶液中固形分濃度にして1.0%添加した以
外は実施の形態1と同様に作製した。
て、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
フォネートの濃度を3.0%にし、かつこの溶液に結合
剤として水溶性高分子であるメタクリル酸アクリル酸共
重合物を水溶液中固形分濃度にして1.0%添加した以
外は実施の形態1と同様に作製した。
【0032】(実施の形態5)上記実施の形態1におい
て、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
フォネートの濃度を2.0%にし、かつこの溶液に結合
剤として水溶性高分子である変性ポリエチレンテレフタ
レートの水系エマルジョンを水溶液中固形分濃度にして
2.0%添加した以外は実施の形態1と同様に作製し
た。
て、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
フォネートの濃度を2.0%にし、かつこの溶液に結合
剤として水溶性高分子である変性ポリエチレンテレフタ
レートの水系エマルジョンを水溶液中固形分濃度にして
2.0%添加した以外は実施の形態1と同様に作製し
た。
【0033】(実施の形態6)上記実施の形態1におい
て、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
ホン酸の濃度を3.0%にし、かつこの溶液に結合剤と
して水溶性高分子であるメタクリル酸アクリル酸共重合
物を水溶液中固形分濃度にして1.0%添加し、さらに
水5部、エチルアルコール50部を添加して混合溶剤溶
液にした以外は実施の形態1と同様に作製した。
て、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
ホン酸の濃度を3.0%にし、かつこの溶液に結合剤と
して水溶性高分子であるメタクリル酸アクリル酸共重合
物を水溶液中固形分濃度にして1.0%添加し、さらに
水5部、エチルアルコール50部を添加して混合溶剤溶
液にした以外は実施の形態1と同様に作製した。
【0034】(実施の形態7)上記実施の形態1におい
て、複素環式モノマーにピロール1部、酸化剤に過硫酸
アンモニウム2部、重合溶剤にメチルアルコール1部と
水3部との混合溶剤を用いた以外は実施の形態1と同様
に作製した。
て、複素環式モノマーにピロール1部、酸化剤に過硫酸
アンモニウム2部、重合溶剤にメチルアルコール1部と
水3部との混合溶剤を用いた以外は実施の形態1と同様
に作製した。
【0035】(実施の形態8)上記実施の形態1におい
て、酸化剤にナフタレンスルホン酸第二鉄1部とトリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸第二鉄1部とを用い、
重合溶剤にエチルアルコール4部を用いた以外は実施の
形態1と同様に作製した。
て、酸化剤にナフタレンスルホン酸第二鉄1部とトリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸第二鉄1部とを用い、
重合溶剤にエチルアルコール4部を用いた以外は実施の
形態1と同様に作製した。
【0036】(比較例1)タンタル線からなる陽極導出
線をその一端部が表出するように埋設したタンタル金属
微粉末を成形焼結して多孔質の陽極体を得て、前記多孔
質の陽極体の表面に陽極酸化法により誘電体酸化皮膜層
を形成した。次に、この陽極体を複素環式モノマーであ
るエチレンジオキシチオフェン1部と酸化剤であるp−
トルエンスルホン酸第二鉄2部と重合溶剤であるn−ブ
タノール4部を含む溶液に浸漬して引き上げた後、85
℃で60分間放置することによりポリエチレンジオキシ
チオフェンの化学重合性導電性高分子層を形成した。こ
の陽極体を水洗−乾燥した後、カーボン層、導電性接着
層を順次形成して陰極引出線を接続し、最後に陽極導出
線及び陰極引出線の一部が表出するように外装樹脂で被
覆してタンタル固体アルミ電解コンデンサを構成した
(Dサイズ:7.3×4.3×2.8mm)。
線をその一端部が表出するように埋設したタンタル金属
微粉末を成形焼結して多孔質の陽極体を得て、前記多孔
質の陽極体の表面に陽極酸化法により誘電体酸化皮膜層
を形成した。次に、この陽極体を複素環式モノマーであ
るエチレンジオキシチオフェン1部と酸化剤であるp−
トルエンスルホン酸第二鉄2部と重合溶剤であるn−ブ
タノール4部を含む溶液に浸漬して引き上げた後、85
℃で60分間放置することによりポリエチレンジオキシ
チオフェンの化学重合性導電性高分子層を形成した。こ
の陽極体を水洗−乾燥した後、カーボン層、導電性接着
層を順次形成して陰極引出線を接続し、最後に陽極導出
線及び陰極引出線の一部が表出するように外装樹脂で被
覆してタンタル固体アルミ電解コンデンサを構成した
(Dサイズ:7.3×4.3×2.8mm)。
【0037】以上のように作製した本発明の実施の形態
1〜8と比較例のタンタル固体電解コンデンサについ
て、その静電容量(測定周波数120Hz)、インピー
ダンス(測定周波数100kHz)、漏れ電流(定格電
圧6.3V印加後2分値)、エージング処理中のショー
ト発生(不良)数を比較した結果を(表1)に示す。
1〜8と比較例のタンタル固体電解コンデンサについ
て、その静電容量(測定周波数120Hz)、インピー
ダンス(測定周波数100kHz)、漏れ電流(定格電
圧6.3V印加後2分値)、エージング処理中のショー
ト発生(不良)数を比較した結果を(表1)に示す。
【0038】なお、試験個数は各50個であり、静電容
量、インピーダンス、漏れ電流は、ショート品を除いた
サンプルについての平均値で示した。
量、インピーダンス、漏れ電流は、ショート品を除いた
サンプルについての平均値で示した。
【0039】
【表1】
【0040】(表1)から明らかなように、本発明の実
施の形態1〜8のタンタル固体電解コンデンサは、比較
例と比較して誘電体酸化皮膜上にポリスチレンスルホン
酸およびその誘導体であるポリエチレンジオキシチオフ
ェンポリスチレンスルフォネートまたはポリエチレンジ
オキシチオフェンポリスチレンスルホン酸を含有する層
を形成しているため、誘電体酸化皮膜への化学重合性導
電性高分子の被覆率が十分となり、誘電体酸化皮膜より
高効率に静電容量を出現させることができ、大容量のコ
ンデンサを構成することができる。また、化学重合性導
電性高分子層の密着性が高いため、誘電体酸化皮膜層と
化学重合性導電性高分子層の抵抗成分を低減することが
できるので、高周波領域のインピーダンスも低く優れて
いる。
施の形態1〜8のタンタル固体電解コンデンサは、比較
例と比較して誘電体酸化皮膜上にポリスチレンスルホン
酸およびその誘導体であるポリエチレンジオキシチオフ
ェンポリスチレンスルフォネートまたはポリエチレンジ
オキシチオフェンポリスチレンスルホン酸を含有する層
を形成しているため、誘電体酸化皮膜への化学重合性導
電性高分子の被覆率が十分となり、誘電体酸化皮膜より
高効率に静電容量を出現させることができ、大容量のコ
ンデンサを構成することができる。また、化学重合性導
電性高分子層の密着性が高いため、誘電体酸化皮膜層と
化学重合性導電性高分子層の抵抗成分を低減することが
できるので、高周波領域のインピーダンスも低く優れて
いる。
【0041】
【発明の効果】以上のように本発明のタンタル固体電解
コンデンサは、誘電体酸化皮膜上にポリスチレンスルホ
ン酸およびその誘導体からなる導電性高分子を含有する
層を設けた構成とすることにより、インピーダンス特性
と漏れ電流に優れた大容量の固体電解コンデンサを得る
ことができるものであり、その工業的な価値は大なるも
のである。
コンデンサは、誘電体酸化皮膜上にポリスチレンスルホ
ン酸およびその誘導体からなる導電性高分子を含有する
層を設けた構成とすることにより、インピーダンス特性
と漏れ電流に優れた大容量の固体電解コンデンサを得る
ことができるものであり、その工業的な価値は大なるも
のである。
【図1】本発明の一実施の形態によるタンタル固体電解
コンデンサの構成を概念的に示す断面図
コンデンサの構成を概念的に示す断面図
【図2】従来のタンタル固体電解コンデンサ素子の構成
を示す断面図
を示す断面図
1 陽極導出線 2 陽極体 3 誘電体酸化皮膜層 4 ポリスチレンスルホン酸およびその誘導体を含有す
る層 5 化学重合性導電性高分子層 6 カーボン層 7 導電性接着層 8 陰極引出線
る層 5 化学重合性導電性高分子層 6 カーボン層 7 導電性接着層 8 陰極引出線
Claims (9)
- 【請求項1】 陽極導出線をその一端部が表出するよう
に埋設したタンタル粉末の成形体を焼結した陽極体に、
誘電体酸化皮膜層と、ポリスチレンスルホン酸およびそ
の誘導体からなる導電性高分子を含有する層と、複素環
式モノマーを含有する溶液と酸化剤を含有する溶液とを
個々に含浸又は複素環式モノマーと酸化剤とを含有する
混合液を含浸することにより形成された化学重合性導電
性高分子層を積層して設けたタンタル固体電解コンデン
サ。 - 【請求項2】 ポリスチレンスルホン酸およびその誘導
体からなる導電性高分子が、ポリエチレンジオキシチオ
フェンポリスチレンスルホン酸、ポリエチレンジオキシ
チオフェンとポリスチレンスルホン酸との塩、ポリエチ
レンジオキシチオフェンポリスチレンスルフォネートの
群より選ばれる少なくとも1つ以上である請求項1に記
載のタンタル固体電解コンデンサ。 - 【請求項3】 ポリスチレンスルホン酸およびその誘導
体からなる導電性高分子に、誘電体酸化皮膜との密着性
を向上させるための結合剤を含有させた請求項1または
2に記載のタンタル固体電解コンデンサ。 - 【請求項4】 誘電体酸化皮膜との密着性を向上させる
ための結合剤が、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタア
クリレート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエ
ーテル、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリイミド、ブチラール樹脂、シリコーン
樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、セルロース、ニ
トロセルロース、ビスフェノールA型エポキシ、ビスフ
ェノールF型エポキシ、脂環式エポキシおよびこれらの
誘導体よりなる群より選ばれる1つ以上を成分とする高
分子または共重合体である請求項3に記載のタンタル固
体電解コンデンサ。 - 【請求項5】 複素環式モノマーがエチレンジオキシチ
オフェンであり、化学重合性導電性高分子がポリエチレ
ンジオキシチオフェンである請求項1から4のいずれか
一つに記載のタンタル固体電解コンデンサ。 - 【請求項6】 複素環式モノマーがピロールであり、化
学重合性導電性高分子がポリピロールである請求項1か
ら4のいずれか一つに記載のタンタル固体電解コンデン
サ。 - 【請求項7】 陽極導出線をその一端部が表出するよう
に埋設したタンタル粉末を成形して焼結した陽極体に陽
極酸化により誘電体酸化皮膜層を形成する工程と、この
陽極体をポリスチレンスルホン酸およびその誘導体から
なる導電性高分子を含有する溶液またはポリスチレンス
ルホン酸およびその誘導体からなる導電性高分子と誘電
体酸化皮膜との密着性を向上させるための結合剤を含有
する溶液に含浸させ、その後陽極体を加熱して前記溶液
の溶剤成分を蒸発させることにより陽極体の誘電体酸化
皮膜上にポリスチレンスルホン酸およびその誘導体から
なる導電性高分子を含有する層を形成する工程と、複素
環式モノマーを含有する溶液と酸化剤を含有する溶液と
を個々に含浸又は複素環式モノマーと酸化剤とを含有す
る混合液を含浸することにより化学重合性導電性高分子
層を形成する工程を有したタンタル固体電解コンデンサ
の製造方法。 - 【請求項8】 ポリスチレンスルホン酸およびその誘導
体からなる導電性高分子を含有する溶液又は誘電体酸化
皮膜との密着性を向上させるための結合剤を含有する溶
液の含水率が1重量%以上である請求項7に記載のタン
タル固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項9】 複素環式モノマーとしてエチレンジオキ
シチオフェンを用いた請求項7または8に記載のタンタ
ル固体電解コンデンサの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25705199A JP2001102255A (ja) | 1999-07-28 | 1999-09-10 | タンタル固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11-213282 | 1999-07-28 | ||
JP21328299 | 1999-07-28 | ||
JP25705199A JP2001102255A (ja) | 1999-07-28 | 1999-09-10 | タンタル固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001102255A true JP2001102255A (ja) | 2001-04-13 |
Family
ID=26519706
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25705199A Pending JP2001102255A (ja) | 1999-07-28 | 1999-09-10 | タンタル固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001102255A (ja) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005123630A (ja) * | 2003-10-17 | 2005-05-12 | Hc Starck Gmbh | ポリマー外層を有する電解コンデンサ |
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CN104992839A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-10-21 | 深圳市金富康电子有限公司 | 一种卷绕型固体铝电解电容器的制备方法 |
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-
1999
- 1999-09-10 JP JP25705199A patent/JP2001102255A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US7377947B2 (en) | 2005-04-11 | 2008-05-27 | H.C. Starck Gmbh | Electrolyte capacitors having a polymeric outer layer and process for their production |
EP1746613A1 (de) | 2005-07-20 | 2007-01-24 | H.C. Starck GmbH & Co. KG | Elektrolytkondensatoren mit polymerer Aussenschicht und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US7411779B2 (en) | 2005-07-20 | 2008-08-12 | H.C. Starck Gmbh | Electrolytic capacitors with a polymeric outer layer and process for the production thereof |
DE102006040354B4 (de) * | 2005-08-29 | 2010-12-09 | Nec Tokin Corp., Sendai | Festelektrolytkondensator und seine Herstellung |
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US9514888B2 (en) | 2005-09-13 | 2016-12-06 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Process for the production of electrolyte capacitors of high nominal voltage |
US8058135B2 (en) | 2005-09-13 | 2011-11-15 | H. C. Starck Gmbh | Process for the production of electrolyte capacitors |
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