JP2001089690A

JP2001089690A - 印刷用インキ

Info

Publication number: JP2001089690A
Application number: JP26693899A
Authority: JP
Inventors: Toshimasa Tokuda; 俊正徳田
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1999-09-21
Filing date: 1999-09-21
Publication date: 2001-04-03
Anticipated expiration: 2019-09-21
Also published as: JP3688529B2

Abstract

(57)【要約】【課題】インキの安定性が良好で、印刷後に乾燥させ
ても白化せず、耐熱性および熱安定性に優れ印刷部の良
好なインサートフィルム用の印刷インキとして好適な印
刷用インキを提供する。【解決手段】インキを構成するバインダー樹脂がポリ
カーボネート樹脂であって、該ポリカーボネート樹脂
は、９，９−ビスヒドロキシフェニルフルオレン系化合
物を構成単位として５〜９５モル％含有するポリカーボ
ネート樹脂であることを特徴とする印刷用インキ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷用インキに関
する。さらに詳しくはバインダー樹脂として、９，９−
ビスヒドロキシフェニルフルオレン系化合物を含有する
二価フェノールより得られたポリカーボネート樹脂を使
用することにより、インキの安定性が良好で、耐熱性お
よび熱安定性に優れ、印刷部の良好なインサートフィル
ム用の印刷インキとして好適な印刷用インキに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱
性、加工性および機械的強度に優れているが故に自動車
部品、事務用機器、家電部品、建材部品等用途に幅広く
利用されている。また、近年予め単色または多色印刷さ
れたポリカーボネート樹脂フィルム等の印刷フィルムを
成形金型に装着して所定の温度、圧力条件で印刷された
フィルム面に向け射出成形（インサート成形等）するこ
とで曲面、凹凸または平面を有する各種の印刷された射
出成形品を得る方法が用いられつつあり、例えば、自動
車の各種メーター盤や窓ガラスの縁、携帯電話のハウジ
ング、オーディオ製品のハウジング、電卓・複写機等の
表示部分、雑貨類などの射出成形品で既に実用化されて
いる。

【０００３】市販の印刷用インキにおいて、従来使用さ
れているバインダー樹脂としては、ビニル系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系
樹脂等が挙げられ、これらの樹脂がバインダー樹脂とし
て使用されているインキと希釈剤等とを調合して、熱可
塑性樹脂フィルム等のベースフィルムに印刷すると優れ
た仕上がりの印刷フィルムが得られる。しかしながら、
得られた印刷フィルムを金型内に装着して、成形用のポ
リカーボネート樹脂を用いてインサート成形等の射出成
形をする際、成形温度が３００℃程度となり、印刷部分
に滲みやぼやけが発生し、成形品の外観が著しく損なわ
れて商品価値が低下する場合があり問題となっている。

【０００４】また、印刷インキのバインダー樹脂として
ポリカーボネート樹脂が使用される際、従来から２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから得られ
たポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣ−Ａ樹脂と略称す
ることがある）が使用されているが、該ＰＣ−Ａ樹脂を
印刷インキのバインダー樹脂として調合した場合、該Ｐ
Ｃ−Ａ樹脂がゲル化したり、印刷後の乾燥条件で印刷面
が白化したり、あるいはバインダー樹脂の耐熱性が不足
してインサート成形後印刷部分に滲みやぼやけが発生す
るなどの不具合が生じることがあり、不十分なものであ
った。

【０００５】また、特開平８−３５０２号公報では、ス
クリーン印刷インキの結合剤（バインダー）として、特
殊なジヒドロキシジフェニルシクロアルカンをベースと
するポリカーボネート樹脂が使用されている。しかしな
がら、かかるポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂と
して使用した印刷インキを印刷した樹脂フィルム（ベー
スフィルム）を金型内に装着して、ポリカーボネート樹
脂を用いインサート成形等の射出成形を行うと、耐熱性
は良好であるが、熱安定性が不十分で印刷インキの色調
に変化が生じることがあり、商品価値を著しく損なう場
合があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
キの安定性が良好で、印刷後に乾燥させても白化せず、
耐熱性および熱安定性に優れ、印刷部の良好なインサー
トフィルム用の印刷インキとして好適な印刷用インキを
提供することにある。本発明者はこの目的を達成せんと
して鋭意研究を重ねた結果、インキを構成するバインダ
ー樹脂として、９，９−ビスヒドロキシフェニルフルオ
レン系化合物を含有する二価フェノールより得られたポ
リカーボネート樹脂を使用することによって、上記目的
を達成できることを見出し、本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、インキを構成するバインダー樹脂がポリカーボネー
ト樹脂であって、該ポリカーボネート樹脂は、下記一般
式［１］

【０００８】

【化３】

【０００９】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は夫々独立して水素原
子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含んでもよい炭化水
素基又はハロゲン原子を表す。］で表される構成単位お
よび下記一般式［２］

【００１０】

【化４】

【００１１】［式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立して
水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含んでもよい
炭化水素基又はハロゲン原子であり、ｍおよびｎはそれ
ぞれ独立して０〜４の整数であり、Ｗは単結合、炭素原
子数１〜２０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、
Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯ又はＣＯＯ基である。］で
表される構成単位からなり、上記一般式［１］で表され
る構成単位を５〜９５モル％含有するポリカーボネート
樹脂であることを特徴とする印刷用インキが提供され
る。

【００１２】本発明において、インキを構成するバイン
ダー樹脂として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂
は、前記一般式［１］で表される構成単位および前記一
般式［２］で表される構成単位からなる芳香族ポリカー
ボネート共重合体である。

【００１３】前記一般式［１］で表される構成単位を構
成する芳香族ジヒドロキシ成分としては、９，９−ビス
ヒドロキシフェニルフルオレン系化合物であり、例えば
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
フルオレン、９，９−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−エ
チル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）フルオ
レン、９，９−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン等が挙げられるが、９，９−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが
最も好ましい。これらのフルオレン系化合物は全芳香族
ジヒドロキシ成分の５〜９５モル％、好ましくは１０〜
９５モル％、さらに好ましくは３０〜８５モル％用い
る。５モル％未満の場合、耐熱性に劣り好ましくない。

【００１４】また、前記一般式［２］で表される構成単
位を構成する芳香族ジヒドロキシ成分としては、例えば
ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノ
ール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフ
ェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フ
ェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、α，α’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピ
ルベンゼン（ビスフェノールＭ）、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサ
ンなどが挙げられ、なかでもビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＺ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビ
スフェノールＭが好ましく、特にビスフェノールＡが好
ましい。

【００１５】インキを構成するバインダー樹脂として使
用される前記芳香族ポリカーボネート樹脂は、そのポリ
マー０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液
を２０℃で測定した比粘度が０．２〜２．０のものが好
ましく、０．３５〜０．９２の範囲のものがより好まし
い。比粘度が０．２未満ではバインダー樹脂としての強
度が弱く、耐熱性が不十分であり、比粘度が２．０を超
えるとインキの溶剤に溶け難くなり、インキの安定性が
低下し好ましくない。

【００１６】前記芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香
族ジヒドロキシ成分にホスゲンや炭酸ジエステルなどの
カーボネート前駆物質を反応させる方法により製造され
る。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単
に説明する。

【００１７】カーボネート前駆物質として、例えばホス
ゲンを使用する界面重縮合法では、通常酸結合剤および
溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属
水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられ
る。溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促
進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウ
ム塩などの触媒を用いることもできる。その際、反応温
度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間で
ある。

【００１８】カーボネート前駆物質として炭酸ジエステ
ルを用いる溶融法は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳
香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら
撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留
出させる方法により行われる。反応温度は生成するアル
コールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、
通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期か
ら減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を
留出させながら反応を完結させる。また反応を促進する
ために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用す
ることもできる。前記エステル交換反応に使用される炭
酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カー
ボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジブチルカーボネートなどが挙げられる。これらの
うち特にジフェニルカーボネートが好ましい。

【００１９】前記芳香族ポリカーボネート樹脂は、その
重合反応において、末端停止剤として通常使用される単
官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボ
ネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、
単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のた
めに一般的に使用され、また得られた芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基に
よって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱
安定性に優れている。

【００２０】かかる単官能フェノール類としては、一般
にはフェノール又は低級アルキル置換フェノールであっ
て、下記一般式（３）で表される単官能フェノール類を
示すことができる。

【００２１】

【化５】

【００２２】［式中、Ａは水素原子、炭素数１〜９の直
鎖または分岐のアルキル基あるいはアリールアルキル基
であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整数であ
る。］

【００２３】上記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ルが挙げられる。

【００２４】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を
使用することができる。なかでも、下記一般式（４）お
よび（５）で表される長鎖のアルキル基を置換基として
有するフェノール類が好ましく使用される。

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】［式中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ
−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合ま
たは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。］

【００２８】かかる式（４）の置換フェノール類として
はｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、
その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデシル
フェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフ
ェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノ
ール、ドコシルフェノール及びトリアコンチルフェノー
ル等を挙げることができる。

【００２９】また、式（５）の置換フェノール類として
はＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である化合
物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６のも
のが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキ
シ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒド
ロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキ
サデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ
安息香酸ドコシル及びヒドロキシ安息香酸トリアコンチ
ルが挙げられる。

【００３０】これらの末端停止剤は、得られたポリカー
ボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ま
しくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ま
しく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合し
て使用してもよい。

【００３１】前記芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香
族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸あるいはその誘導体を共重合し
たポリエステルカーボネート樹脂であってもよい。また
少量の３官能化合物を共重合した分岐ポリカーボネート
樹脂であってもよい。

【００３２】本発明において、インキを構成するバイン
ダー樹脂として使用されるポリカーボネート樹脂のガラ
ス転移温度は１５５〜２３０℃が好ましく、１５８〜２
２５℃がより好ましく、１６０〜２２０℃が特に好まし
い。ガラス転移温度がかかる範囲内では、耐熱性が十分
でインサート成形等のベースフィルムの印刷インキに使
用すると印刷部分に滲みやぼやけが発生し難く好まし
い。

【００３３】本発明の印刷用インキは、上記バインダー
樹脂と染・顔料を所望の溶剤に溶解して作製される。本
発明の印刷インキにおいて使用される染・顔料として
は、例えばアントラキノン系、ナフトキノン系等の染
料、酸化チタン、カーボンブラック、炭酸カルシウム等
の無機顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料等の有機顔
料等が挙げられる。これらの染・顔料はインキ中に溶解
あるいは分散した状態でバインダー樹脂と共に存在す
る。

【００３４】インキ調製のための溶剤としては、ジオキ
サン、ジオキソラン、イソホロン、テトラヒドロフラ
ン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノ
ン等が挙げられ、なかでもジオキサン、ジオキソラン、
テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サノンが好ましく用いられる。また溶剤は単独で用いて
も、２種以上の混合溶剤で用いても良い。

【００３５】上記インキにはバインダー及び染・顔料の
他に必要に応じて、有機及び無機微粒子、離型剤、酸化
防止剤、可塑剤、分散剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング剤等を添加しても良
い。

【００３６】また、インキ中のバインダー樹脂の配合量
は１〜７０重量％が好ましく、５〜５０重量％がより好
ましい。バインダー樹脂の濃度がかかる範囲内である
と、溶剤に溶け易く作業性も向上し好ましい。

【００３７】本発明において、上記インキはベースフィ
ルム（殊にインサート成形の際に、金型内にインサート
するフィルム）に塗布される。かかるベースフィルムに
使用される樹脂フィルムとしては熱可塑性樹脂フィルム
であり、具体的にはポリカーボネート樹脂フィルム、ポ
リエステル樹脂フィルム等であり、特にポリカーボネー
ト樹脂フィルムが透明性、耐熱性、機械的強度等に優れ
好ましく用いられる。これらの樹脂フィルムは通常０．
１〜２ｍｍの厚みであり０．１〜０．５ｍｍの厚みが好
ましい。

【００３８】インキをベースフィルムに塗布する方法と
しては、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷
等が挙げられるが、塗布するインキ層の膜厚範囲が広
く、インキ層を厚くすることができる点から、スクリー
ン印刷が特に好ましい。スクリーン印刷とは、スクリー
ンと称する網目状に組まれた絹、ナイロン、テトロン等
によるスクリーンの四周を版枠に、緊張、固定した上
に、手工的または光化学的な方法で図柄に応じてインキ
の通過を防ぐ皮膜（レジスト）を構成して、これを版と
し、船状になった版枠内にインキを入れ、スクイジーと
称するゴム状のヘラで版面内を加圧、摺動すると、イン
キはスクリーン目を通し、レジストのない部分（画線
部）より版の外に押出され、版の下に置かれた被印刷体
面に印刷される方式であり、例えば、平面印刷機、ロー
タリーシステム印刷機、シリンダータイプの印刷機の曲
面印刷機等を使用して行うことができ、乾燥方法として
は、自然放置、冷・温送風、赤外線照射、加熱焼付、紫
外線照射等が採用される。

【００３９】本発明の上記印刷用インキは、特に成形用
のポリカーボネート樹脂をインサート成形する際に、金
型内にインサートするフィルムに印刷するためのインキ
として好適に使用することができる。ポリカーボネート
樹脂は、通常２８０℃以上の成形温度で射出成形される
ことから、金型内にインサートするフィルムに印刷され
たインキのバインダー樹脂においても高度な耐熱性と熱
安定性が要求され、上記９，９−ビスヒドロキシフェニ
ルフルオレン系化合物を含有する二価フェノールより得
られたポリカーボネート樹脂は、耐熱性および熱安定性
に優れ、インサート成形後の印刷部パターンに滲みやぼ
やけが見られず好ましく採用される。

【００４０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、実施例中の部は重量部であり、％は重量％で
ある。なお、評価は下記の方法によった。

【００４１】［スクリーン印刷後の外観］ポリカーボネ
ートフィルムの片面にスクリーン印刷し、１００℃で６
０分間乾燥した後の、実施例で使用した印刷フィルムの
印刷部分に白化が見られない場合を○、白化がわずかで
も見られる場合を×で表示した。

【００４２】［インキの保存安定性］ポリカーボネート
樹脂、染料または顔料、溶剤とを混合した、実施例で使
用の印刷用インキを、常温で１日間放置した後、インキ
がゲル化しているかどうかを目視で判定した。

【００４３】［インサート成形後の印刷部の外観］実施
例で得られたインサート成形後の成形品の印刷部パター
ンに変化がない場合を○、印刷部パターンにわずかでも
滲みやぼやけ等変化がある場合を×で表示した。

【００４４】［バインダー樹脂の比粘度（η_SP）の測定
方法］ポリカーボネート樹脂０．７ｇを塩化メチレン１
００ｍｌに溶解し、２０℃で測定し求めた。

【００４５】［バインダー樹脂の熱安定性の測定方法］
ポリカーボネート樹脂５ｇを脱気した試験管中で３５０
℃に１０分間保ち、前後の比粘度（η_SP）の変化（Δη
_SP）を測定した。

【００４６】［バインダー樹脂の耐熱性の測定方法］デ
ュポン社製９１０型ＤＳＣ型ＤＳＣ測定装置にて、４８
ｍｌ／分の窒素気流下、２０℃／分の昇温条件で測定
し、ガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。

【００４７】［実施例１］バインダー樹脂として９，９
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオ
レン（以下“ビスクレゾールフルオレン”と略称する）
と２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（以下“ビスフェノールＡ”と略称する）からなる二価
フェノール｛ビスクレゾールフルオレン：ビスフェノー
ルＡ＝３０：７０（モル比）｝、ホスゲンおよび末端停
止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用し
て、通常の界面重縮合反応させて得られたポリカーボネ
ート樹脂（比粘度；０．６１２、Ｔｇ；１９２℃、Δη
_SP；０．００６）３０部、染料としてPlast Red 8370
（アントラキノン系染料；有本化学工業製）１２部、溶
剤としてシクロヘキサノン５０部およびジオキソラン５
０部を混合して、印刷用インキを調整した。

【００４８】次いで、ベースフィルムとして厚み０．２
ｍｍのポリカーボネートフィルム（パンライトフィルム
ＰＣ−２１５１帝人化成製）の片面に、上記印刷用イ
ンキをシルクスクリーン印刷機（３００型半自動スクリ
ーン印刷機、江口孔板製）を用いてスクリーン印刷し、
１００℃で６０分間乾燥させて、印刷フィルムを得た。
さらに、得られた印刷フィルムを射出成形金型内に印刷
面を内側にして装着し、ポリカーボネート樹脂ペレット
（パンライトＬ−１２２５帝人化成製）を用いて３１
０℃の成形温度でインサート成形を行った。印刷、乾燥
後の印刷フィルムの外観、調製したインキの保存安定性
及びインサート成形後の成形品の印刷部外観を評価し、
表２にその結果を示した。

【００４９】［実施例２］バインダー樹脂としてビスク
レゾールフルオレンとビスフェノールＡからなる二価フ
ェノール｛ビスクレゾールフルオレン：ビスフェノール
Ａ＝５０：５０（モル比）｝、ホスゲンおよび末端停止
剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用して、
通常の界面重縮合反応させて得られたポリカーボネート
樹脂（比粘度；０．５７６、Ｔｇ；２０５℃、Δη_SP；
０．００５）を使用する以外は実施例１と同様にして、
インサート成形を行った。印刷、乾燥後の印刷フィルム
の外観、調製したインキの保存安定性及びインサート成
形後の成形品の印刷部外観を評価し、表２にその結果を
示した。

【００５０】［実施例３］実施例１において、染料の代
わりに顔料（Lightfast Blue 100：バイエル製）を使用
する以外は実施例１と同様にして、インサート成形を行
った。印刷、乾燥後の印刷フィルムの外観、調製したイ
ンキの保存安定性及びインサート成形後の成形品の印刷
部外観を評価し、表２にその結果を示した。

【００５１】［比較例１］バインダー樹脂としてビスフ
ェノールＡ、ホスゲンおよび末端停止剤としてｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノールを使用して、通常の界面重縮合
反応させて得られたポリカーボネート樹脂（比粘度；
０．４９２、Ｔｇ；１５０℃、Δη_SP；０．００６）を
使用し、溶剤として塩化メチレンを使用する以外は実施
例１と同様にして、インサート成形を行った。印刷、乾
燥後の印刷フィルムの外観、調製したインキの保存安定
性及びインサート成形後の成形品の印刷部外観を評価
し、表２にその結果を示した。

【００５２】［比較例２］バインダー樹脂として１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン（以下“ビスフェノールＴＭＣ”
と略称する）とビスフェノールＡからなる二価フェノー
ル｛ビスフェノールＴＭＣ：ビスフェノールＡ＝６５：
３５（モル比）｝、ホスゲンおよび末端停止剤としてｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用して、通常の界面
重縮合反応させて得られたポリカーボネート樹脂（比粘
度；０．３９３、Ｔｇ；２０５℃、Δη_SP；０．０３
１）を使用する以外は実施例１と同様にして、インサー
ト成形を行った。印刷、乾燥後の印刷フィルムの外観、
調製したインキの保存安定性及びインサート成形後の成
形品の印刷部外観を評価し、表２にその結果を示した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明の印刷用インキは、バインダー樹
脂として９，９−ビスヒドロキシフェニルフルオレン系
化合物を含有する二価フェノールより得られたポリカー
ボネート樹脂を使用することにより、印刷インキのゲル
化が防止され、また印刷後に白化せず、耐熱性および熱
安定性に優れ印刷部の良好なインキであり、殊にインサ
ートフィルム用の印刷インキとして好適に用いられ、自
動車の各種メーター盤、窓ガラスの縁、携帯電話のハウ
ジング等のインサート成形による射出成形品に極めて有
用であり、その工業的効果は格別のものがある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F206 AA28 AD09 JA07 JB12 JB19 4J029 AA09 AC02 AE03 AE11 AE18 BB12A BB12B BB13A BB13B BB18 BE05A BE05B BF14A BF14B BH02 HA01 HC01 HC03 4J039 AE06 BA04 BA13 BA16 BC17 BC39 BC60 BE01 BE02 BE12 CA02 CA05 EA37 EA42 GA03 GA09 GA10 GA34

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】インキを構成するバインダー樹脂がポリ
カーボネート樹脂であって、該ポリカーボネート樹脂
は、下記一般式［１］【化１】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は夫々独立して水素原子、炭素原子数
１〜９の芳香族基を含んでもよい炭化水素基又はハロゲ
ン原子を表す。］で表される構成単位および下記一般式
［２］【化２】［式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立して水素原子、炭
素原子数１〜９の芳香族基を含んでもよい炭化水素基又
はハロゲン原子であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立して
０〜４の整数であり、Ｗは単結合、炭素原子数１〜２０
の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、
ＳＯ₂、ＣＯ又はＣＯＯ基である。］で表される構成単
位からなり、上記一般式［１］で表される構成単位を５
〜９５モル％含有するポリカーボネート樹脂であること
を特徴とする印刷用インキ。
【請求項２】前記一般式［１］で表される構成単位
が、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）フルオレンから構成されたものである請求項１記載
の印刷用インキ。
【請求項３】前記一般式［２］で表される構成単位
が、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
から構成されたものである請求項１記載の印刷用イン
キ。
【請求項４】ポリカーボネート樹脂をインサート成形
する際に、金型内にインサートするフィルムとして、請
求項１に記載のインキを印刷したフィルムを使用するこ
とを特徴とするポリカーボネート樹脂のインサート成形
方法。