JP2001089687A - インクジェット記録液、インクジェット記録方法及びカラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 再現性上好ましい色相を有しており、耐光
性、耐湿性などの画像堅牢性が良好な色素を用いたイン
クジェット記録液、インクジェット記録方法及びカラー
トナーを提供する。 【解決手段】 少なくとも着色剤を含有するインクジェ
ット記録液において、下記一般式（１）で表される色素
のうち、還元電位が−１１００ｍＶから−８００ｍＶ
（ＳＣＥ）の間にある色素を少なくとも１種含有する事
を特徴とするインクジェット記録液。 【化１】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は置換されても良いアルキル基を表
し、Ｒ¹とＲ²が連結して環を形成しても良い。Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ独立に、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基を表す。ＡとＢは置換基を表す。但
し、少なくともＡまたはＢいずれかは、金属イオン含有
化合物とキレートを形成出来る基である。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐光性、耐熱性、耐
湿性などの保存安定性が向上したシアン色素、およびそ
のキレート色素を用いたインクジェット記録液、インク
ジェット記録方法及びカラートナーに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】染料や顔料として知られている色素は、
繊維の染色剤、樹脂や塗料の着色剤、写真、印刷、複写
機、プリンターにおける画像形成剤、カラーフィルター
の光吸収剤などの様々な用途で広範に利用されている。
近年ではインクジェット、電子写真、銀塩写真、感熱転
写等を用いたカラーハードコピー用画像形成色素が種々
提案され、またエレクトロニクスイメージングの進展に
伴い、固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター用色
素や半導体レーザーを利用した光記録媒体用色素等の需
要が増大しており、色素の利用分野が拡大している。

【０００３】色素をインクジェット用のインクに使用す
る場合、種々の記録方式（１：ピエゾ素子の電気−機械
変換により液滴を圧力吐出させる方式、２：電気−熱変
換により気泡を発生させて液滴を圧力吐出させる方式、
３：静電力により液滴を吸引吐出させる方式など）に適
合すること、高い記録濃度を有し色調が良好であるこ
と、耐光性や耐熱性及び耐水性といった画像堅牢性に優
れること、被記録媒体に対して定着が早く記録後に滲ま
ないこと、インクとしての保存性に優れていること、毒
性等安全性に問題がないこと、安価であることなどが要
求される。このような観点から種々のインクジェット用
記録液が提案、検討されているが、要求の多くを同時に
満足するような記録液はきわめて限られている。イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックを用いたカラー画像記
録においては、例えばＣ．Ｉ．インデックスに記載され
ている従来から公知のＣ．Ｉ．ナンバーを有する染料、
顔料が広く検討されてきた。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５
２、ＣＩアシッドブルー９のようなキサンテン系、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトレッド２０のようなアゾ系の水溶性染
料、銅フタロシアニンのようなフタロシアニン系を使用
したものが知られているが、キサンテン系は耐光性のよ
うな堅牢性に問題を有し、アゾ系、フタロシアニン系は
色調の鮮明性に欠けるといった色再現性に関する分光吸
収特性の問題を有していた。そこで、堅牢性及び色調を
改良した色素として、特開平１０−３００６１号、同１
０−７２５６０号にイミダゾールアゾメチンキレート色
素が記載されているが、堅牢性ではまだ不十分であっ
た。

【０００４】更に、上記色素をカラートナーに使用する
場合を考える。電子写真方式を利用したカラーコピア、
カラープリンターにおいては、一般に樹脂粒子中に着色
剤分散させてなるトナー、又は樹脂粒子表面に着色剤を
付着させてなるトナーが用いられている。樹脂表面に着
色剤を付着させる方法は、表面のみの着色であるため十
分な着色効果を得ることは難しい。また、着色剤の表面
から離脱することで帯電性能が変化したり、定着ローラ
ー表面を汚染するという問題も発生する。そのため、粒
子内部に着色剤を分散させたトナーが広く用いられてい
る。かかるカラートナーに要求される性能として、色再
現性と、Ｏｖｅｒ Ｈｅａｄ Ｐｒｏｊｅｃｔｏｒ（以
下ＯＨＰ）における画像の透過性、耐光性が挙げられ
る。顔料を着色剤として粒子に分散させたトナーが特開
昭６２−１５７０５１号、同６２−２５５９５６号及び
特開平６−１１８７１５号に開示されているが、これら
のトナーは耐光性には優れるが、不溶性であるため凝集
しやすく、透明性の低下や透過色の色相変化が問題とな
っている。一方、染料を着色剤として使用したトナーが
特開平３−２７６１６１号、同２−２０７２７４号、同
２−２０７２７３号に開示されているが、これらのトナ
ーは逆に透明性が高く、色相変化はないものの、耐光性
に問題がある。

【０００５】それぞれの用途に使用可能な色素には、共
通して次のような性質を具備していることが望まれてい
る。即ち、色再現性上好ましい色相を有すること、最適
な分光吸収特性を有すること、耐光性、耐湿性、耐薬品
性などの画像堅牢性が良好であること、モル吸光係数が
大きいこと等が挙げられる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、再現
性上好ましい色相を有しており、耐光性、耐湿性などの
画像堅牢性が良好な色素を用いたインクジェット記録
液、インクジェット記録方法及びカラートナーを提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００８】（１） 少なくとも着色剤を含有するイン
クジェット記録液において、下記一般式（１）で表され
る色素のうち、還元電位が−１１００ｍＶから−８００
ｍＶ（ＳＣＥ）の間にある色素を少なくとも１種含有す
る事を特徴とするインクジェット記録液。

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は置換されても良いアル
キル基を表し、Ｒ¹とＲ²が連結して環を形成しても良
い。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ独立に、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基を表す。ＡとＢは置換基
を表す。但し、少なくともＡまたはＢいずれかは、金属
イオン含有化合物とキレートを形成出来るキレート形成
基である。〕 （２） 少なくとも着色剤を含有するインクジェット記
録液において、上記一般式（１）で表される色素のう
ち、還元電位が−１１００ｍＶから−８００ｍＶ（ＳＣ
Ｅ）の間にある色素を配位子とした金属錯体化合物を少
なくとも１種含有する事を特徴とするインクジェット記
録液。

【００１１】（３） 前記１又は２記載のインクジェッ
ト記録液を記録媒体上に噴霧して記録する事を特徴とす
るインクジェット記録方法。

【００１２】（４） 少なくとも樹脂と着色剤を含むカ
ラートナーにおいて、上記一般式（１）で表される色素
のうち、還元電位が−１１００ｍＶから−８００ｍＶ
（ＳＣＥ）の間にある色素を少なくとも１種含有する事
を特徴とするカラートナー。

【００１３】（５） 少なくとも樹脂と着色剤を含むカ
ラートナーにおいて、上記一般式（１）で表される色素
のうち、還元電位が−１１００ｍＶから−８００ｍＶ
（ＳＣＥ）の間にある色素を配位子とした金属錯体化合
物を少なくとも１種含有する事を特徴とするカラートナ
ー。

【００１４】以下に本発明を更に詳しく説明する。本発
明の一般式（１）において、Ａ、Ｂは置換基を表すが、
少なくともいずれかは金属イオン含有化合物とキレート
形成が出来るキレート形成基である。

【００１５】好ましいキレート形成基とは、下記一般式
（２）に表される含窒素５員環が好ましい。

【００１６】

【化３】

【００１７】式中、Ｚ₁からＺ₄は、窒素原子または＞Ｃ
−Ｒｚを表す。ここで、Ｒｚは水素原子又は、ハメット
σｐ値≦０．１電子供与性の基を表し、好ましいＲｚ
は、電子供与性のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルへ
キシル基、エトキシエトキシ基、ポリエトキシエトキシ
基、）、電子供与性のアリール基（例えばフェニル基、
ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−ブトキシ
フェニル基、ｐ−ジメチルアミノ基、メシチル基、ｍ−
メチル−ｐ−メトキシフェニル基）、電子供与性アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピル基、
ブトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基など）、電子
供与性のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｍ−
メチルフェノキシ基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−ジ
メチルアミノフェノキシ基）、電子供与性の置換アミノ
基（例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基）など
である。

【００１８】Ａ、Ｂがキレート形成基でない場合は、い
ずれかの基が、電子供与性基（σｐ値≦０）であること
が好ましい。具体的には、電子供与性のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、２−エチルへキシル基、エトキシエトキシ基、
ポリエトキシエトキシ基、スルホポリエトキシ基な
ど）、電子供与性のアリール基（例えばフェニル基、ｍ
−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−ブトキシフ
ェニル基、ｐ−スルホエトキシ基、ｍ−スルホ−ｐ−ジ
メチルアミノ基、ｐ−ジメチルアミノ基、メシチル基、
ｍ−メチル−ｐ−メトキシフェニル基など）、電子供与
性のヘテロ環基（例えば、ピロール基、イミダゾール
基、モルホリノ基など）、電子供与性のアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピル基、ブトキ
シ基、エトキシエトキシエトキシ基、スルホポリエトキ
シ基など）、電子供与性のアリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基、ｍ−メチルフェノキシ基、ｐ−メトキシフ
ェニル基、ｏ−ジメチルアミノフェノキシ基、ｍ−スル
ホフェノキシ基、ｍ−カルボキシフェノキシ基など）、
電子供与性の置換アミノ基（例えばジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基など）が挙げられる。

【００１９】さらに好ましくは、電子供与基が置換した
フェニル基、電子供与性のヘテロ環基が挙げられる。

【００２０】好ましいＲ¹、Ｒ²は、それぞれ置換されて
も良いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノ
スルホニルエチル基、メトキシエチル基、２−エチルヘ
キシル基、ポリエトキシエチル基、スルホオキシエチル
基など）、置換されても良いアルケニル基（例えばエチ
ニル基、プロペニル基、ブテニル基など）、または、Ｒ
¹とＲ²で縮合環を形成する場合は、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基（例えばシクロヘキシル基、シクロ
ヘキセニル基など）が挙げられる。

【００２１】好ましいＲ³からＲ⁶は、それぞれ水素原
子、置換されても良いアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基、
メトキシエチル基、２−エチルヘキシル基など）、置換
されても良いアルコキシ基を表す。（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基、エトキシエトキシエトキ
シ基、ポリエトキシ基、スルホポリエトキシ基など）、
Ｒ¹とＲ²で縮合環を形成する場合のシクロアルキル基
（例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基な
ど）が挙げられる。

【００２２】本発明の一般式（１）で表される色素は、
還元電位が−１１００〜−８００ｍＶ（ＳＣＥ）である
ものが有効である。還元電位が−８００ｍＶより大きい
場合は、保存安定性、特に耐湿保存性の劣化が著しく、
用いることができない。また、還元電位が−１１００ｍ
Ｖより小さい化合物は、空気酸化のためにやはり保存性
が低く、用いる事が難しい。

【００２３】本発明に於ける酸化電位及び還元電位の測
定はＢＡＳ社製１００Ｂ／Ｗ装置を用いたオスターヤン
グ矩形波ボルタンメトリー法で行った。０．１モル／Ｌ
のテトラブチルアンモニウム過塩素酸塩を支持電解質と
して含む乾燥アセトニトリル溶媒に色素検体を大凡１０
^-4〜１０^-3モル／Ｌ濃度に溶解し、窒素ガスを通じて脱
気した後、参照電極には銀／硝酸銀電極を、作用電極に
は微小白金電極を、対極には白金ワイヤーを用いて測定
した。得られた値はすべて同時に測定したフェロセンの
値を４００ｍＶ（ｖｓ ＳＣＥ）として補正した。

【００２４】以下に本発明の一般式（１）で表され、還
元電位が−１１００〜−８００ｍＶ（ＳＣＥ）である色
素の具体例を示す。

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】本発明の色素は以下のようにして合成し
た。

【００３１】例示化合物（１）の合成 第一工程 アミジンの４．５６ｇ（０．０３ｍｏｌ）とｐ−メトキ
シ−α−ブロモアセトフェノンの２．２９ｇ（０．０１
ｍｏｌ）を酢酸エチル３０ｍｌに溶解し、５時間加熱還
流した。生じた沈澱を除去後濃縮し、カラムクロマトグ
ラフィーで分離精製し、中間体を無色結晶として２．１
２ｇ得た。収率７５％ 第二工程 得られた上記中間体の１．４１ｇ（０．００５ｍｏｌ）
をメタノール２０ｍｌに溶解させ、トリエチルアミン
４．０ｇ、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンの
１．１５ｇ（０．００６５ｍｏｌ）を加える。氷冷下、
過硫酸アンモニウム３．４ｇ（０．０１５ｍｏｌ）の１
０ｍｌ水溶液を滴下する。得られた沈殿物をろ取し、メ
タノールで洗い、緑色の色素を１．２６ｇ得る。収率５
５％、λｍａｘ６１９ｎｍ、ε５３３００（アセトン）
であった。

【００３２】本発明の一般式（１）で表される色素を配
位子とした金属錯体化合物は、本発明の一般式（１）で
表される色素と金属イオン含有化合物を混合する事によ
り得られる。金属イオン含有化合物は金属イオンの無機
または有機の塩及び金属キレートが挙げられ、中でも有
機酸の塩及び錯体が好ましい。

【００３３】金属としては、周期律表の第１〜８族に属
する１価及び多価の金属が挙げられるが、中でもＡｌ、
Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓ
ｎ、Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、
Ｃｏ及びＺｎが好ましい。メタルソースの具体例として
は、Ｎｉ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｃｏ²⁺及びＺｎ²⁺と酢酸
やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは安息香酸、サル
チル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙げられる。ま
た、下記一般式（３）で表される錯体は特に好ましく用
いることができる。

【００３４】一般式（３） ［Ｍ（Ｑ₁）_l（Ｑ₂）_m（Ｑ₃）_n］^P+（Ｙ^-）_P 但し、上記式中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮｉ²⁺、
Ｃｕ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｃｏ²⁺及びＺｎ²⁺を表す。Ｑ₁、Ｑ₂、
Ｑ₃は各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配
位化合物を表し、互いに同じであっても異なっていても
良い。これらの配位化合物としては、例えばキレート化
学（５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選
択することができる。Ｙは有機アニオン基を表し、具体
的にはテトラフェニルホウ素アニオンやアルキルベンゼ
ンスルホン酸アニオン等が挙げることができる。ｌは
１、２又は３の整数を表し、ｍは１、２又は０を表し、
ｎは１又は０を表すが、これらは前記一般式（３）で表
される錯体が４座配位か、６座配位かによって決定され
るか、或いはＱ₁、Ｑ₂、Ｑ₃の配位子の数によって決定
される。

【００３５】Ｐは０、１又は２を表す。Ｐ＝０は、
Ｑ₁、Ｑ₂、Ｑ₃で表される配位化合物がアニオン性化合
物であり、Ｑ₁、Ｑ₂、Ｑ₃で表されるアニオン性化合物
とＭで表される金属カチオンとが電気的に中和された状
態であることを意味する。アニオン性化合物としては下
記一般式（４）で表される化合物が好ましい。

【００３６】

【化９】

【００３７】一般式（４）において、Ｒ³¹、Ｒ³³は各々
同じであっても異なっていても良いアルキル基、アリー
ル基または複素環基を表し、Ｒ³²はアルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、水素
原子を表す。メタルソースの添加量は、通常、受像材料
又は熱溶融性層に対し、０．５〜２０ｇ／ｍ²が好まし
く、１〜１５ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００３８】本発明の色素及び本発明の色素を配位子と
した金属錯体化合物を含有するインクジェット記録液は
水系インクジェット記録液、油系インクジェット記録
液、固体（相変化）インクジェット記録液等の種々のイ
ンクジェット記録液に用いることが出来る。水系インク
ジェット記録液は、本発明の色素の他に溶剤として水と
水溶性有機溶媒を一般に使用する。

【００３９】水溶性有機溶媒の例としては、アルコール
類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカ
ンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタン
ジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグ
リコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリ
コールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチル
ジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチ
レンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テト
ラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−
ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキ
シルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例え
ば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、
スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が
挙げられる。

【００４０】上記のような水系インクジェット記録液に
おいて、色素はその溶媒系に可溶であればそのまま溶解
して用いることができる。一方、そのままでは不溶の固
体である場合、色素を種々の分散機（例えば、ボールミ
ル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテー
ターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波
ホモジナイザー、パールミル、ジェットミル、オングミ
ル等）を用いて微粒子化するか、あるいは可溶である有
機溶媒に色素を溶解した後に、高分子分散剤や界面活性
剤とともにその溶媒系に分散させることができる。さら
に、そのままでは不溶の液体または半溶融状物である場
合、そのままかあるいは可溶である有機溶媒に溶解し
て、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分
散させることができる。このような水系インクジェット
記録液の具体的調製法については、例えば特開平５−１
４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４
１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号等の
明細書に記載の方法を参照することができる。

【００４１】高分子分散剤とは、分子量１万以上の親水
基モノマーと疎水基モノマーの共重合物であったり、親
水性のみの比較的大きな原子団に疎水基がブロック重合
されたもの、あるいは疎水性のみの比較的大きな原子団
に親水基がブロック重合されたものなどが挙げられる。
具体的な例としては、コ（スチレン−アクリル酸ナトリ
ウム−アクリル酸ドデシル）共重合体、コ（ドデシルオ
キシエチレン−アクリル酸ナトリウム−アクリルアミ
ド）共重合体、ナフタレンスルホン酸塩類のホルマリン
重縮合物などが挙げられる。

【００４２】界面活性剤の例としては脂肪酸ナトリウム
類（ラウリル酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、
ステアリル酸ナトリウム）、アルキルベンゼンスルホン
酸類（ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム）、
高級アルコール硫酸エステル類（ドデシルオキシ硫酸ナ
トリウム）、脂肪族アミン及び脂肪族アミドの硫酸塩
類、ホリマリン縮合のナフタレンスルホン酸塩類、砂糖
脂肪酸エステル類（サッカロースラウレート、サッカロ
ースステアレート）、四級アンモニウム類（セチルメチ
ルアンモニウムブロマイド、セチルピリジニウムブロマ
イド、ドデシルアミン酢酸塩）、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル類（ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル）、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル
類（ノニルフェノールポリオキシエチレンエーテル）、
ポリオキシエチレンアルキルエステル類（ポリオキシエ
チレンラウリルエステル）、ソルビタン系界面活性剤
（ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリステアレ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、
グリセリン系界面活性剤（グリセリンモノステアレー
ト）。

【００４３】このような水系インクジェット記録液の具
体的調製法については、例えば、特開平５−１４８４３
６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同
７−８２５１５号、同９−２４１５６５号、同１０−２
９８４７７号、同１１−６１０１７号等の明細書に記載
の方法を参照する事が出来る。

【００４４】油系インクジェット記録液は、本発明の色
素の他に溶媒として有機溶媒を使用する。油系インクジ
ェット記録液の溶媒の例としては、上記水系インクジェ
ット記録液において水溶性有機溶媒として例示したもの
に加えて、アルコール類（例えば、ペンタノール、ヘプ
タノール、オクタノール、フェニルエチルアルコール、
フェニルプロピルアルコール、フルフリルアルコール、
アニルアルコール等）、エステル類（エチレングリコー
ルジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、酢
酸エチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエ
チル、酢酸フェノキシエチル、フェニル酢酸エチル、プ
ロピオン酸ベンジル、安息香酸エチル、安息香酸ブチ
ル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、リ
ン酸トリエチル、リン酸トリブチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジ
プロピル、ジエチルマロン酸ジエチル、コハク酸ジエチ
ル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジエチル、アジピン
酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチ
ル、アジピン酸ジ（２−メトキシエチル）、セバシン酸
ジエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、
マレイン酸ジオクチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ
オクチル、ケイ皮酸−３−ヘキセニル等）、エーテル類
（例えば、ブチルフェニルエーテル、ベンジルエチルエ
ーテル、ヘキシルエーテル等）、ケトン類（例えば、ベ
ンジルメチルケトン、ベンジルアセトン、ジアセトンア
ルコール、シクロヘキサノン等）、炭化水素類（例え
ば、石油エーテル、石油ベンジル、テトラリン、デカリ
ン、ターシャリーアミルベンゼン、ジメチルナフタリン
等）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド等）が挙げられる。

【００４５】上記のような油系インクジェット記録液に
おいて、色素はそのまま溶解させて用いることができ、
また樹脂状分散剤や結合剤を併用して分散または溶解さ
せて用いることもできる。このような油系インクジェッ
ト記録液の具体的調製法については、特開平３−２３１
９７５号、特表平５−５０８８８３号等の明細書に記載
の方法を参照することができる。

【００４６】固体（相変化）インクジェット記録液は、
本発明の色素の他に溶媒として室温で固体であり、かつ
インクの加熱噴射時には溶融した液体状である相変化溶
媒を使用する。

【００４７】このような相変化溶媒としては、天然ワッ
クス（例えば、密ロウ、カルナウバワックス、ライスワ
ックス、木ロウ、ホホバ油、鯨ロウ、カンデリラワック
ス、ラノリン、モンタンワックス、オゾケライト、セレ
シン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、ペトロラクタム等）、ポリエチレンワックス誘導
体、塩素化炭化水素、有機酸（例えば、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、チグリン酸、２−アセトナフ
トンベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジヒド
ロキシステアリン酸等）、有機酸エステル（例えば、上
記した有機酸のグリセリン、ジエチレングリコール、エ
チレングリコール等のアルコールとのエステル等）、ア
ルコール（例えば、ドデカノール、テトラデカノール、
ヘキサデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テ
トラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノー
ル、ドデセノール、ミリシルアルコール、テトラセノー
ル、ヘキサデセノール、エイコセノール、ドコセノー
ル、ピネングリコール、ヒノキオール、ブチンジオー
ル、ノナンジオール、イソフタリルアルコール、メシセ
リン、テレアフタリルアルコール、ヘキサンジオール、
デカンジオール、ドデカンジオール、テトラデカンジオ
ール、ヘキサデカンジオール、ドコサンジオール、テト
ラコサンジオール、テレビネオール、フェニルグリセリ
ン、エイコサンジオール、オクタンジオール、フェニル
プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、パラアルフ
ァクミルフェノール等）、ケトン（例えば、ベンゾイル
アセトン、ジアセトベンゼン、ベンゾフェノン、トリコ
サノン、ヘプタコサノン、ヘプタトリアコンタノン、ヘ
ントリアコンタノン、ヘプタトリアコンタノン、ステア
ロン、ラウロン、ジアニソール等）、アミド（例えば、
オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、リシノール酸アミド、パルミチン酸アミド、テト
ラヒドロフラン酸アミド、エルカ酸アミド、ミリスチン
酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−
ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸
アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスラウリン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′
−エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−メチレン
ビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスベヘ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−キシリレンビスステアリン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ′−ブチレンビスステアリン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
ステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセ
バシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−システアリルセバシン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルテレフタル酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミド、フェナセ
チン、トルアミド、アセトアミド、オレイン酸２量体／
エチレンジアミン／ステアリン酸（１：２：２のモル
比）のような２量体酸とジアミンと脂肪酸の反応生成物
テトラアミド等）、スルホンアミド（例えば、パラトル
エンスルホンアミド、エチルベンゼンスルホンアミド、
ブチルベンゼンスルホンアミド等）、シリコーン類（例
えば、シリコーンＳＨ６０１８（東レシリコーン）、シ
リコーンＫＲ２１５、２１６、２２０（信越シリコー
ン）等）、クマロン類（例えば、エスクロンＧ−９０
（新日鐵化学）等）、コレステロール脂肪酸エステル
（例えば、ステアリン酸コレステロール、パルミチン酸
コレステロール、ミリスチン酸コレステロール、ベヘン
酸コレステロール、ラウリン酸コレステロール、メリシ
ン酸コレステロール等）、糖類脂肪酸エステル（ステア
リン酸サッカロース、パルミチン酸サッカロース、ベヘ
ン酸サッカロース、ラウリン酸サッカロース、メリシン
酸サッカロース、ステアリン酸ラクトース、パルミチン
酸ラクトース、ミリスチン酸ラクトース、ベヘン酸ラク
トース、ラウリン酸ラクトース、メリシン酸ラクトース
等）が挙げられる。

【００４８】固体インクの固体−液体相変化における相
変化温度は、６０℃以上であることが好ましく、８０〜
１５０℃であることがより好ましい。

【００４９】上記のような固体インクジェット記録液に
おいて、加熱した溶融状態の溶媒に本発明の色素をその
まま溶解させて用いることができ、また樹脂状分散剤や
結合剤を併用して分散または溶解させて用いることもで
きる。

【００５０】このような固体インクジェット記録液の具
体的調製法については、特開平５−１８６７２３号、同
７−７０４９０号等の明細書に記載の方法を参照するこ
とができる。

【００５１】上記したような水系、油系、固体の各イン
クジェット記録液は、その飛翔時の粘度として４０ｃｐ
ｓ以下が好ましく、３０ｃｐｓ以下であることがより好
ましい。

【００５２】本発明のインクジェット記録液は、その飛
翔時の表面張力として２０ｄｙｎ／ｃｍ以上が好まし
く、３０〜８０ｄｙｎ／ｃｍであることが、より好まし
い。

【００５３】本発明の色素は、全インクジェット記録液
量の０．１〜２５重量％の範囲で使用されることが好ま
しく、０．５〜１０重量％の範囲であることがより好ま
しい。

【００５４】本発明のインクジェット記録液において
は、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ
適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上
の目的に応じて、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗
調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を添
加することもできる。

【００５５】本発明のインクジェット記録液は、その使
用する記録方式に関して特に制約はないが、特にオンデ
マンド方式のインクジェットプリンタ用のインクとして
好ましく使用することができる。オンデマンド型方式と
しては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビ
ティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピスト
ン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、
電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット
型、バブルジェット型等）、静電吸引方式（例えば、電
界制御型、スリットジェット型等）、放電方式（例え
ば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙
げることができる。

【００５６】本発明の色素及び本発明の色素を配位子と
した金属錯体化合物のトナーへの添加量はバインダー樹
脂に対して０．０１重量部〜１５重量部、好ましくは
１．０重量部〜１０重量部が使用される。

【００５７】トナー用バインダー樹脂としては一般に使
用される全てのバインダーが使用出来る。例えば、スチ
レン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アクリル系樹
脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。

【００５８】本発明においては、トナーに対して流動性
向上、帯電制御等を目的として無機微粉末、有機微粒子
を外部添加しても良い。表面をアルキル基含有のカップ
リング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が
好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子径
が１０〜５００ｎｍのものが好ましく、さらにはトナー
中に０．１重量％〜２０重量％添加するのが好ましい。

【００５９】離型剤としては、従来使用されている離型
剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量
ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン−プ
ロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタ
リンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス
・パラフィンワックス等があげられる。これらの添加量
はトナー中に１〜５重量％添加することが好ましい。

【００６０】荷電制御剤としては、必要に応じて添加し
ても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例
えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン
構造を有するものなどがあげられる。

【００６１】キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁
性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料
粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアの
いずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体
積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。

【００６２】本発明のトナーが適用される画像形成方法
としては、特に限定されるものではないが、例えば感光
体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画
像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中
間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成
した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成
する方法等があげられる。

【００６３】

【実施例】実施例１ インクジェット用インク組成物は、色素１５重量部、水
７０重量部、ドデシル硫酸ナトリウム部１５０重量部を
加え、サンドミル分散し、平均粒径１８０ｎｍ、最大粒
径３８０ｎｍの分散物を得て、インク組成物を調製し
た。

【００６４】このインク組成物を用いて、液滴重量４０
ｎｇになるようにインクジェットプリンターによって、
インクジェット用専用紙、コニカフォトジェットＱＰ
（コニカ（株）社製）上に記録してサンプルを作製し
た。このサンプルを用いて、耐光性、耐湿性の評価を次
のように行った。

【００６５】耐光性の評価サンプルは、得られた画像に
対してキセノンフェードメーターで５日間光照射を行
い、作製した。

【００６６】耐湿性の評価サンプルは得られた画像を５
０℃、８０ＲＨ％の恒温恒湿状態で７日間放置し、作製
した。

【００６７】それぞれの評価サンプルはＸ−Ｒｉｔｅ３
１０ＴＲにより画像濃度を測定し、色素残存率を求め
た。結果を表１に示す。尚、色素残存率は保存前の濃度
をＤ０、保存後の濃度をＤとしてＤ／Ｄ０×１００で表
す。

【００６８】また本発明の色素の代わりに比較色素を用
いた場合でも同様の評価をし、結果を表１に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【化１０】

【００７１】表１から、本発明の色素を用いたインクを
用いれば、色再現性が良く、保存安定性に優れたインク
ジェット画像が得られることが判る。

【００７２】さらに、本プリンタにおける連続吐出試験
においても問題なく使用でき、本発明のインクジェット
記録液の電気−機械変換方式に対する高い信頼性を確認
した。

【００７３】実施例２ インクジェット用専用紙コニカフォトジェットＱＰ（コ
ニカ（株）社製）上に金属イオン含有化合物Ｉ−１のア
セトン溶液を噴霧乾燥して、金属イオン含有化合物含有
インクジェット用紙を作製した。

【００７４】

【化１１】

【００７５】インクジェット用インク組成物は、実施例
１に用いた物を用いて、前記金属イオン含有化合物含有
インクジェット用紙に、インクジェットプリンターによ
って記録してサンプルを作製した。

【００７６】このサンプルを用いて、耐光性、耐湿保存
性の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表２に示
す。

【００７７】

【表２】

【００７８】表２から、本発明の試料が耐光性、耐湿保
存性に優れていることが判る。さらに、本プリンタにお
ける連続吐出試験においても問題なく使用でき、本発明
のインクジェット記録液の電気−機械変換方式に対する
高い信頼性を確認した。

【００７９】従って、本発明の色素を用いたインクを金
属イオン含有化合物含有インクジェット用紙に記録すれ
ば、色再現性が良好で、保存安定性にも優れたインクジ
ェット画像が得られる。

【００８０】実施例３ 実施例１に用いた色素と化合物Ｉ−２をアセトンで混合
し金属錯体化合物を形成したのち濃縮して、金属錯体色
素を得た。この色素を実施例１に用いた色素の替わりに
用いた他は同様にして、各インク組成物を調製し、イン
クジェット用専用紙上に記録してサンプルを作製した。

【００８１】

【化１２】

【００８２】このサンプルを用いて、耐光性、耐湿保存
性の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表３に示
す。尚、表３の各化合物量の単位は全インクジェット記
録液に対する重量％である。

【００８３】

【表３】

【００８４】さらに、本プリンタにおける連続吐出試験
においても問題なく使用でき、本発明のインクジェット
記録液の電気−機械変換方式に対する高い信頼性を確認
した。

【００８５】従って、本発明の色素と金属イオン含有化
合物によって得られた金属錯体色素を用いたインクを用
いれば、色再現性が良く、さらに保存安定性に優れたイ
ンクジェット画像が得られる。

【００８６】実施例４ インクジェット用インク組成物は、色素１．４重量部を
エタノール７０重量部に溶解して調製した。

【００８７】このインク組成物を用いて、液滴重量４０
ｎｇになるようにインクジェットプリンターによって、
インクジェット用専用紙コニカフォトジェットＱＰ（コ
ニカ（株）社製）上に記録してサンプルを作製した。こ
のサンプルを用いて、耐光性、耐湿性の評価を実施例１
と同様に行った。

【００８８】

【表４】

【００８９】従って、本発明の色素を用いたインクを用
いれば、色再現性が良く、保存安定性に優れたインクジ
ェット画像が得られる。

【００９０】さらに、本プリンタにおける連続吐出試験
においても問題なく使用でき、本発明のインクジェット
記録液の電気−機械変換方式に対する高い信頼性を確認
した。従って、油系インクジェットでも本発明の色素を
用いれば、色再現性が良く保存安定性が優れている事が
分る。

【００９１】実施例５ カラートナーは、ポリエステル樹脂１００部、本発明の
色素２部、ポリプロピレン３部を、混合、練肉、粉砕、
分級し、平均粒径８．５μｍの粉末を得た。更にこの粉
末１００部と、シリカ微粒子（粒子径１２ｎｍ、疎水化
度６０）１．０部とをヘンシェルミキサーで混合し、カ
ラートナーを得た。

【００９２】キャリアは、スチレン／メチルメタクリレ
ート＝６／４の共重合体微粒子４０ｇ、比重５．０、重
量平均径４５μｍ、１０００エルステッドの外部磁場を
印加したときの飽和磁化が２５ｅｍｕ／ｇのＣｕ−Ｚｎ
フェライト粒子１９６０ｇを高速攪拌型混合機に投入
し、品温３０℃で１５分間混合した後、品温を１０５℃
に設定し、機械的衝撃力を３０分間繰り返し付与し、冷
却しキャリアを作製した。

【００９３】上記キャリア４１８．５ｇと、各トナー３
１．５ｇとをＶ型混合機を用いて２０分間混合し、実写
テスト用の現像剤を作製し、画像形成装置としてＫｏｎ
ｉｃａ ９０２８（コニカ社製）を用いて、紙上に、そ
れぞれ反射画像を作製し、実施例１と同じ方法で耐光
性、耐湿性の評価を行った。なお、トナー付着量は０．
７±０．０５（ｍｇ／ｃｍ²）の範囲で評価し、結果を
表５に示す。

【００９４】

【表５】

【００９５】

【化１３】

【００９６】表５から明らかなように、本発明のカラー
トナーを用いることにより、保存安定性に優れた画像が
得られるので、フルカラートナーとして使用するのに適
している。

【００９７】実施例６ 実施例５に用いた色素と上述した化合物Ｉ−２（化１
２）をアセトンで混合し金属錯体化合物を形成したのち
濃縮して、金属錯体色素を得た。この色素を用いた他は
実施例５と同様にして、本発明のカラートナーを得て、
実施例５と同様にしてそれぞれ反射画像を作製し、耐光
性、耐湿性の評価を行い、結果を表６に示す。

【００９８】

【表６】

【００９９】表６から明らかなように、本発明のカラー
トナーを用いることにより、保存安定性に優れたシアン
画像が得られるので、フルカラートナーとして使用する
のに適している。

【０１００】

【発明の効果】本発明により、再現性上好ましい色相を
有しており、耐光性、耐湿性などの画像堅牢性が良好な
色素を用いたインクジェット記録液、インクジェット記
録方法及びカラートナーを提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H005 CA21 CA25 CA28 EA01 2H086 BA55 4J039 BA30 BA31 BA32 BA33 BA35 BA36 BA37 BA38 BA39 BC05 BC12 BC16 BC33 BC44 BC49 BC51 BC53 BC54 BC59 BE01 BE02 EA16 EA35 EA37 EA38 EA44 GA24

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤を含有するインクジェ
   ット記録液において、下記一般式（１）で表される色素
   のうち、還元電位が−１１００ｍＶから−８００ｍＶ
   （ＳＣＥ）の間にある色素を少なくとも１種含有する事
   を特徴とするインクジェット記録液。 【化１】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は置換されても良いアルキル基を表
   し、Ｒ¹とＲ²が連結して環を形成しても良い。Ｒ³、
   Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ独立に、水素原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基を表す。ＡとＢは置換基を表す。但
   し、少なくともＡまたはＢいずれかは、金属イオン含有
   化合物とキレートを形成出来るキレート形成基であ
   る。〕
2. 【請求項２】 少なくとも着色剤を含有するインクジェ
   ット記録液において、上記一般式（１）で表される色素
   のうち、還元電位が−１１００ｍＶから−８００ｍＶ
   （ＳＣＥ）の間にある色素を配位子とした金属錯体化合
   物を少なくとも１種含有する事を特徴とするインクジェ
   ット記録液。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のインクジェット記
   録液を記録媒体上に噴霧して記録する事を特徴とするイ
   ンクジェット記録方法。
4. 【請求項４】 少なくとも樹脂と着色剤を含むカラート
   ナーにおいて、上記一般式（１）で表される色素のう
   ち、還元電位が−１１００ｍＶから−８００ｍＶ（ＳＣ
   Ｅ）の間にある色素を少なくとも１種含有する事を特徴
   とするカラートナー。
5. 【請求項５】 少なくとも樹脂と着色剤を含むカラート
   ナーにおいて、上記一般式（１）で表される色素のう
   ち、還元電位が−１１００ｍＶから−８００ｍＶ（ＳＣ
   Ｅ）の間にある色素を配位子とした金属錯体化合物を少
   なくとも１種含有する事を特徴とするカラートナー。