JP2001089562A - 湿潤紙力増強用樹脂の製造方法 - Google Patents
湿潤紙力増強用樹脂の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 湿潤紙力増強効果が高くかつ高濃度化が可能
な湿潤紙力増強剤を得ること。 【解決手段】 新規なポリアミドポリアミン尿素縮合物
を用いたポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹
脂は従来のポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン
樹脂にくらべ湿潤紙力増強効果が高くかつ高濃度でも安
定性が高いという特徴を持つ。
な湿潤紙力増強剤を得ること。 【解決手段】 新規なポリアミドポリアミン尿素縮合物
を用いたポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹
脂は従来のポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン
樹脂にくらべ湿潤紙力増強効果が高くかつ高濃度でも安
定性が高いという特徴を持つ。
Description
【０００１】
【従来の技術】紙の湿潤紙力増強剤としてポリアミドポ
リアミン−エピクロロヒドリン樹脂が古くから使用され
ており、例えば、特公昭３５−３５４７号に記載されて
いるように、公知のものである。ポリアミドポリアミン
−エピクロロヒドリン樹脂の湿潤紙力増強効果は、樹脂
の高分子量化により向上するが、それに伴い増粘、及び
経時安定性の低下によるゲル化が生じやすくなる。又、
製品の固形分濃度が高い場合も同様経時安定性の低下に
よりゲル化を生じやすくなる欠点を有している。このた
め、高濃度で紙力増強効果に優れた製品を得るため、例
えば、ポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂
水溶液に硫酸アルミニウム等の金属塩を添加する方法
（特開平３−１９９２６）、あるいは酸触媒の存在下で
ポリアミドを低温縮合調整し、その後にエピクロロヒド
リンと反応させる方法（特開平５−２３９２０６）等が
提案されている。
リアミン−エピクロロヒドリン樹脂が古くから使用され
ており、例えば、特公昭３５−３５４７号に記載されて
いるように、公知のものである。ポリアミドポリアミン
−エピクロロヒドリン樹脂の湿潤紙力増強効果は、樹脂
の高分子量化により向上するが、それに伴い増粘、及び
経時安定性の低下によるゲル化が生じやすくなる。又、
製品の固形分濃度が高い場合も同様経時安定性の低下に
よりゲル化を生じやすくなる欠点を有している。このた
め、高濃度で紙力増強効果に優れた製品を得るため、例
えば、ポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂
水溶液に硫酸アルミニウム等の金属塩を添加する方法
（特開平３−１９９２６）、あるいは酸触媒の存在下で
ポリアミドを低温縮合調整し、その後にエピクロロヒド
リンと反応させる方法（特開平５−２３９２０６）等が
提案されている。
【０００２】
【解決しようとする課題】しかし、従来提案された方法
は、経時安定化剤の添加、あるいは触媒による反応の促
進など、増粘、ゲル化防止を目的とした製造工程上の改
良であり、湿潤紙力増強剤としての性能の向上には限界
があった。本発明の課題は、新規なポリアミドポリアミ
ン−エピクロロヒドリン樹脂化合物により性能の向上を
行うことであり、湿潤紙力増強効果が高くかつ高濃度化
が可能な湿潤紙力増強剤を提案することである。
は、経時安定化剤の添加、あるいは触媒による反応の促
進など、増粘、ゲル化防止を目的とした製造工程上の改
良であり、湿潤紙力増強剤としての性能の向上には限界
があった。本発明の課題は、新規なポリアミドポリアミ
ン−エピクロロヒドリン樹脂化合物により性能の向上を
行うことであり、湿潤紙力増強効果が高くかつ高濃度化
が可能な湿潤紙力増強剤を提案することである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者等は課題を解決
するため鋭意研究を行った結果、新規なポリアミドポリ
アミン尿素縮合物を用いたポリアミドポリアミン−エピ
クロロヒドリン樹脂を見いだし、本発明を完成するに至
った。即ち、二塩基性カルボン酸及び／又はその誘導体
とポリアルキレンポリアミンとをモル比１：０．８〜
１．４で反応させたポリアミドポリアミンを合成し、次
いで該ポリアミドポリアミンのアミノ基に対し尿素をモ
ル比１：０．００５〜０．４で反応を行ったポリアミド
ポリアミン尿素縮合物を合成する。更に該ポリアミドポ
リアミン尿素縮合物のアミノ基に対しエピクロロヒドリ
ンをモル比１：０．７〜２．０で反応を行い、固形分２
０〜６０重量％、ｐＨ２．０〜４．５で得られる湿潤紙
力増強用樹脂の製造方法を提案するものである。
するため鋭意研究を行った結果、新規なポリアミドポリ
アミン尿素縮合物を用いたポリアミドポリアミン−エピ
クロロヒドリン樹脂を見いだし、本発明を完成するに至
った。即ち、二塩基性カルボン酸及び／又はその誘導体
とポリアルキレンポリアミンとをモル比１：０．８〜
１．４で反応させたポリアミドポリアミンを合成し、次
いで該ポリアミドポリアミンのアミノ基に対し尿素をモ
ル比１：０．００５〜０．４で反応を行ったポリアミド
ポリアミン尿素縮合物を合成する。更に該ポリアミドポ
リアミン尿素縮合物のアミノ基に対しエピクロロヒドリ
ンをモル比１：０．７〜２．０で反応を行い、固形分２
０〜６０重量％、ｐＨ２．０〜４．５で得られる湿潤紙
力増強用樹脂の製造方法を提案するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細を記述する。
本発明において、二塩基性カルボン酸及び／又はその誘
導体としては、分子内に２個のカルボキシル基を有する
遊離酸、エステル類、酸無水物等である。又、二塩基性
カルボン酸及び／又はその誘導体は、脂肪族、芳香族、
脂環式のいずれであっても良い。具体的には、遊離酸と
しては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、マレイン酸、フマール酸のような脂肪族ジカルボン
酸類、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸のような
芳香族ジカルボン酸類、テトラハイドロフタル酸、ヘキ
サハイドロフタル酸、シクロヘキサン−１，３又は、
１，４−ジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、
３−又は４−メチルテトラハイドロフタル酸、３−又は
４−メチルヘキサハイドロフタル酸のような脂環式ジカ
ルボン酸等が挙げられるが、工業的には、特にアジピン
酸が好ましい。二塩基性カルボン酸の誘導体としては、
これらの遊離酸と、低級アルコールとのモノ、又はジエ
ステル類、又、酸無水物としては遊離酸の分子内脱水縮
合物のほか、低級カルボン酸との縮合物等が挙げられ
る。これらの二塩基性カルボン酸及び／又はその誘導体
は、単独又は、２種以上組み合わせて用いることができ
る。
本発明において、二塩基性カルボン酸及び／又はその誘
導体としては、分子内に２個のカルボキシル基を有する
遊離酸、エステル類、酸無水物等である。又、二塩基性
カルボン酸及び／又はその誘導体は、脂肪族、芳香族、
脂環式のいずれであっても良い。具体的には、遊離酸と
しては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、マレイン酸、フマール酸のような脂肪族ジカルボン
酸類、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸のような
芳香族ジカルボン酸類、テトラハイドロフタル酸、ヘキ
サハイドロフタル酸、シクロヘキサン−１，３又は、
１，４−ジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、
３−又は４−メチルテトラハイドロフタル酸、３−又は
４−メチルヘキサハイドロフタル酸のような脂環式ジカ
ルボン酸等が挙げられるが、工業的には、特にアジピン
酸が好ましい。二塩基性カルボン酸の誘導体としては、
これらの遊離酸と、低級アルコールとのモノ、又はジエ
ステル類、又、酸無水物としては遊離酸の分子内脱水縮
合物のほか、低級カルボン酸との縮合物等が挙げられ
る。これらの二塩基性カルボン酸及び／又はその誘導体
は、単独又は、２種以上組み合わせて用いることができ
る。
【０００５】ポリアルキレンポリアミンは、１級アミノ
基を２個有し、両者の間に２級アミノ基が存在しても良
いアルキレン基で結合した化合物である。具体例として
は、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、
１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミンの
ようなアルキレンジアミン類及びジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビスプロピルア
ミン、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４，７−
ジアザデカン−１，１０−ジアミンの様なポリアルキレ
ンポリアミン類が挙げられる。これらの中では、ジエチ
レントリアミン及びトリエチレンテトラミンが工業的に
有利である。これらのポリアルキレンポリアミンは、単
独又は、２種以上組み合わせて用いることができる。
基を２個有し、両者の間に２級アミノ基が存在しても良
いアルキレン基で結合した化合物である。具体例として
は、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、
１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミンの
ようなアルキレンジアミン類及びジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビスプロピルア
ミン、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４，７−
ジアザデカン−１，１０−ジアミンの様なポリアルキレ
ンポリアミン類が挙げられる。これらの中では、ジエチ
レントリアミン及びトリエチレンテトラミンが工業的に
有利である。これらのポリアルキレンポリアミンは、単
独又は、２種以上組み合わせて用いることができる。
【０００６】二塩基性カルボン酸及び／又はその誘導体
と、ポリアルキレンポリアミンの反応モル比は１：０．
８〜１．４であるが、好ましくは１：０．９〜１．２で
ある。１：０．８以下では湿潤紙力増強効果が劣り、
１：１．４以上では反応時間が長く、効果も劣り好まし
くない。反応温度は１２０〜１８０℃で行うが、好まし
くは１４０〜１７０℃である。１４０℃以下では反応時
間が長く、１７０℃以上では反応副生物が多くなり効果
が劣り好ましくない。尚上記反応は無触媒で反応する
が、反応触媒として、硫酸、ベンゼンスルホン酸、パラ
トルエンスルホン酸などのスルホン酸類を使用しても良
い。
と、ポリアルキレンポリアミンの反応モル比は１：０．
８〜１．４であるが、好ましくは１：０．９〜１．２で
ある。１：０．８以下では湿潤紙力増強効果が劣り、
１：１．４以上では反応時間が長く、効果も劣り好まし
くない。反応温度は１２０〜１８０℃で行うが、好まし
くは１４０〜１７０℃である。１４０℃以下では反応時
間が長く、１７０℃以上では反応副生物が多くなり効果
が劣り好ましくない。尚上記反応は無触媒で反応する
が、反応触媒として、硫酸、ベンゼンスルホン酸、パラ
トルエンスルホン酸などのスルホン酸類を使用しても良
い。
【０００７】ついで、該ポリアミドポリアミンのアミノ
基に対し尿素をモル比で１：０．００５〜０．４、好ま
しくは１：０．０１〜０．３で反応を行う。添加量が
１：０．００５以下では紙力増強効果が劣り、１：０．
４以上では増粘、ゲル化が生じやすく好ましくない。ま
た、尿素以外に、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿
素、ジメチル尿素などと反応させても良い。反応温度は
８０〜１５０℃で行うが、好ましくは１００〜１２０℃
である。８０℃以下では反応時間が長く、１５０℃以上
では反応副生物が多くなり効果が劣り好ましくない。こ
の反応は、添加した尿素が少なくとも９０重量％以上消
費されるまで行なう。反応終了後、水を添加しポリアミ
ドポリアミン尿素縮合物の３０〜６０重量％水溶液とす
る。
基に対し尿素をモル比で１：０．００５〜０．４、好ま
しくは１：０．０１〜０．３で反応を行う。添加量が
１：０．００５以下では紙力増強効果が劣り、１：０．
４以上では増粘、ゲル化が生じやすく好ましくない。ま
た、尿素以外に、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿
素、ジメチル尿素などと反応させても良い。反応温度は
８０〜１５０℃で行うが、好ましくは１００〜１２０℃
である。８０℃以下では反応時間が長く、１５０℃以上
では反応副生物が多くなり効果が劣り好ましくない。こ
の反応は、添加した尿素が少なくとも９０重量％以上消
費されるまで行なう。反応終了後、水を添加しポリアミ
ドポリアミン尿素縮合物の３０〜６０重量％水溶液とす
る。
【０００８】この様にして得られたポリアミドポリアミ
ン尿素縮合物の水溶液はエピクロロヒドリンと反応させ
る。ポリアミドポリアミン尿素縮合物中のアミノ基に対
してエピクロロヒドリンを反応モル比で１：０．７〜
２．０モル、好ましくは１：０．８〜１．６モル反応さ
せる。エピクロロヒドリンが０．７モル以下だと、紙力
増強効果が低下し、かつ増粘、ゲル化が生じやすく、
２．０モル以上だと反応が著しく遅くなり経済的に好ま
しくない。
ン尿素縮合物の水溶液はエピクロロヒドリンと反応させ
る。ポリアミドポリアミン尿素縮合物中のアミノ基に対
してエピクロロヒドリンを反応モル比で１：０．７〜
２．０モル、好ましくは１：０．８〜１．６モル反応さ
せる。エピクロロヒドリンが０．７モル以下だと、紙力
増強効果が低下し、かつ増粘、ゲル化が生じやすく、
２．０モル以上だと反応が著しく遅くなり経済的に好ま
しくない。
【０００９】ポリアミドポリアミン尿素縮合物とエピク
ロロヒドリンとの反応は、ポリアミドポリアミン−エピ
クロロヒドリン樹脂の濃度が２０〜６０重量％の水溶液
となるように行う。エピクロロヒドリンを２０℃以下で
添加し、２０〜８０℃にて反応を進める。この反応は粘
度が２０〜８００ｍＰａ・ｓ（２５℃）になるまで行
う。粘度が２０以下では紙力増強効果が不十分であり、
８００以上では紙力増強効果が優れるものの最終製品の
保存安定性が著しく劣りゲル化し易くなり好ましくな
い。反応が所定の粘度範囲に達したら、塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸などの無機酸、あるいは蟻酸、酢酸などの有
機酸等の酸を加えてｐＨ２．０〜４．５に調整し最終製
品を得る。
ロロヒドリンとの反応は、ポリアミドポリアミン−エピ
クロロヒドリン樹脂の濃度が２０〜６０重量％の水溶液
となるように行う。エピクロロヒドリンを２０℃以下で
添加し、２０〜８０℃にて反応を進める。この反応は粘
度が２０〜８００ｍＰａ・ｓ（２５℃）になるまで行
う。粘度が２０以下では紙力増強効果が不十分であり、
８００以上では紙力増強効果が優れるものの最終製品の
保存安定性が著しく劣りゲル化し易くなり好ましくな
い。反応が所定の粘度範囲に達したら、塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸などの無機酸、あるいは蟻酸、酢酸などの有
機酸等の酸を加えてｐＨ２．０〜４．５に調整し最終製
品を得る。
【００１０】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例を挙げて
具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。
具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。
【００１１】実施例１ 温度計、冷却器、攪拌機、窒素導入管を備えた四つ口フ
ラスコにジエチレントリアミン３２５ｇ（３．１５モ
ル）、及びアジピン酸４１８．６ｇ（２．８６モル）を
仕込む。次に、窒素気流下で１５０〜１５５℃にて脱水
反応を６時間行う。次に、１１０℃まで冷却し、尿素１
７．３ｇ（ポリアミドポリアミンのアミノ基１モルに対
し約０．０８モル）を加え、１１５℃〜１２０℃で脱ア
ンモニア反応を６時間行う。その後熱水を９７０ｇ加
え、固形分４０．１重量％のポリアミドポリアミン尿素
縮合物水溶液１６１５ｇを得た。次に、温度計、撹拌機
を備えた四つ口フラスコにポリアミドポリアミン尿素縮
合物の水溶液２４５ｇと水９３．３ｇを仕込み、攪拌し
ながら２０℃でエピクロロヒドリン６１．８ｇ（ポリア
ミドポリアミン尿素縮合物のアミノ基１モルに対し１．
４モル）を加え、４５℃にて反応を行い、粘度が１２０
ｍＰａ・ｓ（２５℃）に達した後、６０重量％硫酸にて
ｐＨ３．５に調整しポリアミドポリアミン−エピクロロ
ヒドリン樹脂水溶液４００ｇを得た。
ラスコにジエチレントリアミン３２５ｇ（３．１５モ
ル）、及びアジピン酸４１８．６ｇ（２．８６モル）を
仕込む。次に、窒素気流下で１５０〜１５５℃にて脱水
反応を６時間行う。次に、１１０℃まで冷却し、尿素１
７．３ｇ（ポリアミドポリアミンのアミノ基１モルに対
し約０．０８モル）を加え、１１５℃〜１２０℃で脱ア
ンモニア反応を６時間行う。その後熱水を９７０ｇ加
え、固形分４０．１重量％のポリアミドポリアミン尿素
縮合物水溶液１６１５ｇを得た。次に、温度計、撹拌機
を備えた四つ口フラスコにポリアミドポリアミン尿素縮
合物の水溶液２４５ｇと水９３．３ｇを仕込み、攪拌し
ながら２０℃でエピクロロヒドリン６１．８ｇ（ポリア
ミドポリアミン尿素縮合物のアミノ基１モルに対し１．
４モル）を加え、４５℃にて反応を行い、粘度が１２０
ｍＰａ・ｓ（２５℃）に達した後、６０重量％硫酸にて
ｐＨ３．５に調整しポリアミドポリアミン−エピクロロ
ヒドリン樹脂水溶液４００ｇを得た。
【００１２】実施例２ 温度計、撹拌機を備えた四つ口フラスコに、実施例１で
得たポリアミドポリアミン尿素縮合物の水溶液２００．
３ｇと水６０ｇを仕込み、エピクロロヒドリン４０ｇ
（ポリアミドポリアミン尿素縮合物のアミノ基１モルに
対し１．２モル）を加え、４５℃で反応を行い、粘度が
３００ｍＰａ・ｓ（２５℃）に達した後、水１００ｇを
加え、さらに６０重量％硫酸にてｐＨ３．５に調整しポ
リアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂水溶液４
００ｇを得た。
得たポリアミドポリアミン尿素縮合物の水溶液２００．
３ｇと水６０ｇを仕込み、エピクロロヒドリン４０ｇ
（ポリアミドポリアミン尿素縮合物のアミノ基１モルに
対し１．２モル）を加え、４５℃で反応を行い、粘度が
３００ｍＰａ・ｓ（２５℃）に達した後、水１００ｇを
加え、さらに６０重量％硫酸にてｐＨ３．５に調整しポ
リアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂水溶液４
００ｇを得た。
【００１３】実施例３ 実施例１と同様の装置にジエチレントリアミン２５４．
３ｇ（２．４６モル）及びアジピン酸３２７．６ｇ
（２．２４モル）を仕込む。次に、窒素気流下で１５０
〜１５５℃に加温し脱水反応を６時間行う。次に、１１
０℃まで冷却し尿素２７ｇ（ポリアミドポリアミンのア
ミノ基１モルに対し約０．１５モル）を加え、１１５℃
〜１２０℃で脱アンモニア反応を６時間行う。さらに、
熱水７５０ｇを加え、固形分４０．６重量％のポリアミ
ドポリアミン尿素縮合物水溶液１２６０ｇを得た。次
に、実施例２と同様の装置に、ポリアミドポリアミン尿
素縮合物の水溶液２６１．２ｇと水８４．８ｇを仕込
み、エピクロロヒドリン５４ｇ（ポリアミドポリアミン
尿素縮合物のアミノ基１モルに対し１．４モル）を加
え、４５℃で反応を行い、粘度が１２０ｍＰａ・ｓ（２
５℃）に達した後、６０重量％硫酸にてｐＨ３．５に調
整し、ポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂
水溶液４００ｇを得た。
３ｇ（２．４６モル）及びアジピン酸３２７．６ｇ
（２．２４モル）を仕込む。次に、窒素気流下で１５０
〜１５５℃に加温し脱水反応を６時間行う。次に、１１
０℃まで冷却し尿素２７ｇ（ポリアミドポリアミンのア
ミノ基１モルに対し約０．１５モル）を加え、１１５℃
〜１２０℃で脱アンモニア反応を６時間行う。さらに、
熱水７５０ｇを加え、固形分４０．６重量％のポリアミ
ドポリアミン尿素縮合物水溶液１２６０ｇを得た。次
に、実施例２と同様の装置に、ポリアミドポリアミン尿
素縮合物の水溶液２６１．２ｇと水８４．８ｇを仕込
み、エピクロロヒドリン５４ｇ（ポリアミドポリアミン
尿素縮合物のアミノ基１モルに対し１．４モル）を加
え、４５℃で反応を行い、粘度が１２０ｍＰａ・ｓ（２
５℃）に達した後、６０重量％硫酸にてｐＨ３．５に調
整し、ポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂
水溶液４００ｇを得た。
【００１４】実施例４ 実施例２と同様の装置に、実施例３で得られたポリアミ
ドポリアミン尿素縮合物の水溶液２１１．２ｇと水５
４．５ｇを仕込み、エピクロロヒドリン３４．２ｇ（ポ
リアミドポリアミン尿素縮合物のアミノ基１モルに対し
１．２モル）を加え、４５℃で反応を行い、粘度が３０
０ｍＰａ・ｓ（２５℃）に達した後、水を１００ｇ加
え、さらに６０重量％硫酸にてｐＨ３．５に調整し、ポ
リアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂水溶液４
００ｇを得た。
ドポリアミン尿素縮合物の水溶液２１１．２ｇと水５
４．５ｇを仕込み、エピクロロヒドリン３４．２ｇ（ポ
リアミドポリアミン尿素縮合物のアミノ基１モルに対し
１．２モル）を加え、４５℃で反応を行い、粘度が３０
０ｍＰａ・ｓ（２５℃）に達した後、水を１００ｇ加
え、さらに６０重量％硫酸にてｐＨ３．５に調整し、ポ
リアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂水溶液４
００ｇを得た。
【００１５】実施例５ 実施例１と同様の装置にジエチレントリアミン２９１．
１ｇ（２．８２モル）及びアジピン酸３９２．７ｇ
（２．６９モル）を仕込む。次に、窒素気流下で１５０
〜１５５℃に加温し脱水反応を６時間行う。次に、１１
０℃まで冷却し尿素１６．２ｇ（ポリアミドポリアミン
のアミノ基１モルに対し約０．０９モル）を加え、１１
５℃〜１２０℃で脱アンモニア反応を６時間行う。さら
に、熱水８６０ｇを加え、固形分４１重量％のポリアミ
ドポリアミン尿素縮合物水溶液１４５５ｇを得た。次
に、実施例２と同様の装置に、ポリアミドポリアミン尿
素縮合物の水溶液１８８．２ｇと水６９ｇを仕込み、エ
ピクロロヒドリン４２．９ｇ（ポリアミドポリアミン尿
素縮合物のアミノ基１モルに対し１．４モル）を加え、
４５℃にて反応を行い、粘度が３００ｍＰａ・ｓ（２５
℃）に達した後、水を１００ｇ加え、その後６０重量％
硫酸にてｐＨ３．５に調整し、ポリアミドポリアミン−
エピクロロヒドリン樹脂水溶液４００ｇを得た。
１ｇ（２．８２モル）及びアジピン酸３９２．７ｇ
（２．６９モル）を仕込む。次に、窒素気流下で１５０
〜１５５℃に加温し脱水反応を６時間行う。次に、１１
０℃まで冷却し尿素１６．２ｇ（ポリアミドポリアミン
のアミノ基１モルに対し約０．０９モル）を加え、１１
５℃〜１２０℃で脱アンモニア反応を６時間行う。さら
に、熱水８６０ｇを加え、固形分４１重量％のポリアミ
ドポリアミン尿素縮合物水溶液１４５５ｇを得た。次
に、実施例２と同様の装置に、ポリアミドポリアミン尿
素縮合物の水溶液１８８．２ｇと水６９ｇを仕込み、エ
ピクロロヒドリン４２．９ｇ（ポリアミドポリアミン尿
素縮合物のアミノ基１モルに対し１．４モル）を加え、
４５℃にて反応を行い、粘度が３００ｍＰａ・ｓ（２５
℃）に達した後、水を１００ｇ加え、その後６０重量％
硫酸にてｐＨ３．５に調整し、ポリアミドポリアミン−
エピクロロヒドリン樹脂水溶液４００ｇを得た。
【００１６】比較例１ 実施例１と同様の装置にジエチレントリアミンを３２５
ｇ（３．１５モル）及びアジピン酸４１８．６ｇ（２．
８６モル）を仕込み。窒素気流下で１５０℃〜１５５℃
に加温し、６時間脱水反応を行う。次に熱水を１０００
ｇ加え、固形分３９重量％のポリアミドポリアミン水溶
液１６４０ｇを得た。次に、実施例２と同様の装置に、
ポリアミドポリアミン水溶液２３４．２ｇと水９７．１
ｇを仕込み、エピクロロヒドリン６８．７ｇ（ポリアミ
ドポリアミンのアミノ基１モルに対し１．４モル）を加
え、４５℃にて反応を行い、粘度が１２０ｍＰａ・ｓ
（２５℃）に達した後、６０重量％硫酸にてｐＨ３．５
に調整し、ポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン
樹脂水溶液４００ｇを得た。
ｇ（３．１５モル）及びアジピン酸４１８．６ｇ（２．
８６モル）を仕込み。窒素気流下で１５０℃〜１５５℃
に加温し、６時間脱水反応を行う。次に熱水を１０００
ｇ加え、固形分３９重量％のポリアミドポリアミン水溶
液１６４０ｇを得た。次に、実施例２と同様の装置に、
ポリアミドポリアミン水溶液２３４．２ｇと水９７．１
ｇを仕込み、エピクロロヒドリン６８．７ｇ（ポリアミ
ドポリアミンのアミノ基１モルに対し１．４モル）を加
え、４５℃にて反応を行い、粘度が１２０ｍＰａ・ｓ
（２５℃）に達した後、６０重量％硫酸にてｐＨ３．５
に調整し、ポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン
樹脂水溶液４００ｇを得た。
【００１７】比較例２ 実施例２と同様の装置で、比較例１で得られたポリアミ
ドポリアミン水溶液１９３．５ｇと水６２ｇを仕込み、
エピクロロヒドリン４４．５ｇ（ポリアミドポリアミン
のアミノ基１モルに対し１．２モル）を加え、４５℃に
て反応を行い、粘度が３００ｍＰａ・ｓ（２５℃）に達
した後、水を１００．１ｇ加え、６０重量％硫酸にてｐ
Ｈ３．５に調整し、ポリアミドポリアミン−エピクロロ
ヒドリン樹脂水溶液４００ｇを得た。
ドポリアミン水溶液１９３．５ｇと水６２ｇを仕込み、
エピクロロヒドリン４４．５ｇ（ポリアミドポリアミン
のアミノ基１モルに対し１．２モル）を加え、４５℃に
て反応を行い、粘度が３００ｍＰａ・ｓ（２５℃）に達
した後、水を１００．１ｇ加え、６０重量％硫酸にてｐ
Ｈ３．５に調整し、ポリアミドポリアミン−エピクロロ
ヒドリン樹脂水溶液４００ｇを得た。
【００１８】比較例３ 実施例１と同様の装置に、ジエチレントリアミンを２９
１．１ｇ（２．８２モル）及びアジピン酸３９２．７ｇ
（２．６９モル）を仕込む。次に窒素気流下で１５０℃
〜１５５℃に加温し、６時間脱水反応を行う。次に熱水
を９００ｇ加え、固形分３９．５重量％のポリアミドポ
リアミン水溶液１４９０ｇを得た。次に、実施例２と同
様の装置に、ポリアミドポリアミン水溶液１８０．７ｇ
と水７０．３ｇを仕込み、エピクロロヒドリン４８．６
ｇ（ポリアミドポリアミンのアミノ基１モルに対し１．
４モル）を加え、４５℃で反応を行い、粘度が３００ｍ
Ｐａ・ｓ（２５℃）に達した後、水を１００ｇ加え、６
０重量％硫酸にてｐＨ３．５に調整し、ポリアミドポリ
アミン−エピクロロヒドリン樹脂水溶液４００ｇを得
た。
１．１ｇ（２．８２モル）及びアジピン酸３９２．７ｇ
（２．６９モル）を仕込む。次に窒素気流下で１５０℃
〜１５５℃に加温し、６時間脱水反応を行う。次に熱水
を９００ｇ加え、固形分３９．５重量％のポリアミドポ
リアミン水溶液１４９０ｇを得た。次に、実施例２と同
様の装置に、ポリアミドポリアミン水溶液１８０．７ｇ
と水７０．３ｇを仕込み、エピクロロヒドリン４８．６
ｇ（ポリアミドポリアミンのアミノ基１モルに対し１．
４モル）を加え、４５℃で反応を行い、粘度が３００ｍ
Ｐａ・ｓ（２５℃）に達した後、水を１００ｇ加え、６
０重量％硫酸にてｐＨ３．５に調整し、ポリアミドポリ
アミン−エピクロロヒドリン樹脂水溶液４００ｇを得
た。
【００１９】以上の実施例１〜５、及び比較例１〜３に
よる生成物の固形分、粘度、保存安定性を表１に示す。
よる生成物の固形分、粘度、保存安定性を表１に示す。
【００２０】
【００２１】湿潤紙力試験 実施例１〜５及び比較例１〜３のポリアミドポリアミン
−エピクロロヒドリン樹脂を用いて湿潤時の紙力強度を
ＪＩＳ Ｐ８１１３に準じて測定した結果を表２に示
す。 試験条件 使用パルプ：ＬＢＫＰ 叩解度（ＣＳＦ）：４５０ｍｌ 湿潤紙力増強剤添加率：０．３％（対パルプ固形分換
算） 抄紙坪量：１００ｇ／ｍ２ プレス：４Ｋｇ／ｃｍ２×５ｍｉｎ 乾燥：１１０℃×５ｍｉｎ
−エピクロロヒドリン樹脂を用いて湿潤時の紙力強度を
ＪＩＳ Ｐ８１１３に準じて測定した結果を表２に示
す。 試験条件 使用パルプ：ＬＢＫＰ 叩解度（ＣＳＦ）：４５０ｍｌ 湿潤紙力増強剤添加率：０．３％（対パルプ固形分換
算） 抄紙坪量：１００ｇ／ｍ２ プレス：４Ｋｇ／ｃｍ２×５ｍｉｎ 乾燥：１１０℃×５ｍｉｎ
【００２２】
【００２３】
【発明の効果】従来のポリアミドポリアミン−エピクロ
ロヒドリン樹脂に比し、本発明により得られた樹脂は優
れた湿潤紙力増強効果を付与し、且つ高濃度でも安定性
が高く、実用上非常に有用である。
ロヒドリン樹脂に比し、本発明により得られた樹脂は優
れた湿潤紙力増強効果を付与し、且つ高濃度でも安定性
が高く、実用上非常に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 成田 行徳 千葉県袖ヶ浦市北袖10 東邦化学工業株式 会社内 Ｆターム(参考） 4J043 PA15 QB57 RA06 SA06 SA07 SA08 SA09 SA42 TA12 TA21 TA31 TA66 TA70 TA71 TA72 XA03 YB02 YB08 YB29 YB31 ZB33 4L055 AG57 AG84 AG87 AH17 EA25 EA31 EA32 FA13 FA30
Claims (2)
- 【請求項１】 二塩基性カルボン酸及び／又はその誘導
体とポリアルキレンポリアミンとを反応し、該ポリアミ
ドポリアミンのアミノ基に対し尿素を反応させたポリア
ミドポリアミン尿素縮合物を合成した後、更に該縮合物
のアミノ基に対しエピクロロヒドリンを反応させて得ら
れるポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂を
成分とする湿潤紙力増強用樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１において二塩基性カルボン酸及
び／又はその誘導体とポリアルキレンポリアミンとをモ
ル比１：０．８〜１．４で反応させたポリアミドポリア
ミンを合成し、次いで該ポリアミドポリアミンのアミノ
基に対し尿素をモル比１：０．００５〜０．４で反応を
行ったポリアミドポリアミン尿素縮合物を合成し、更に
該ポリアミドポリアミン尿素縮合物のアミノ基に対しエ
ピクロロヒドリンをモル比１：０．７〜２．０で反応を
行い、固形分２０〜６０重量％、ｐＨ２．０〜４．５と
して得られる湿潤紙力増強用樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30446099A JP2001089562A (ja) | 1999-09-21 | 1999-09-21 | 湿潤紙力増強用樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30446099A JP2001089562A (ja) | 1999-09-21 | 1999-09-21 | 湿潤紙力増強用樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001089562A true JP2001089562A (ja) | 2001-04-03 |
Family
ID=17933295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30446099A Pending JP2001089562A (ja) | 1999-09-21 | 1999-09-21 | 湿潤紙力増強用樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001089562A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007162195A (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-28 | Seiko Pmc Corp | クレープ紙の製造方法及びクレープ紙 |
| CN103966902A (zh) * | 2013-02-05 | 2014-08-06 | 星光Pmc株式会社 | 湿润纸力增强剂和内添该湿润纸力增强剂的纸 |
| CN104420396A (zh) * | 2013-09-02 | 2015-03-18 | 荒川化学工业株式会社 | 纸力增强剂及使用该纸力增强剂的造纸方法 |
| WO2018143155A1 (ja) * | 2017-01-31 | 2018-08-09 | 星光Pmc株式会社 | 紙用添加剤及びその製造方法、並びに紙用添加剤を含有する紙 |
-
1999
- 1999-09-21 JP JP30446099A patent/JP2001089562A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007162195A (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-28 | Seiko Pmc Corp | クレープ紙の製造方法及びクレープ紙 |
| CN103966902A (zh) * | 2013-02-05 | 2014-08-06 | 星光Pmc株式会社 | 湿润纸力增强剂和内添该湿润纸力增强剂的纸 |
| WO2014123119A1 (ja) * | 2013-02-05 | 2014-08-14 | 星光Pmc株式会社 | 湿潤紙力向上剤及び湿潤紙力向上剤内添紙 |
| CN104420396A (zh) * | 2013-09-02 | 2015-03-18 | 荒川化学工业株式会社 | 纸力增强剂及使用该纸力增强剂的造纸方法 |
| WO2018143155A1 (ja) * | 2017-01-31 | 2018-08-09 | 星光Pmc株式会社 | 紙用添加剤及びその製造方法、並びに紙用添加剤を含有する紙 |
| JPWO2018143155A1 (ja) * | 2017-01-31 | 2019-07-18 | 星光Pmc株式会社 | 紙用添加剤及びその製造方法、並びに紙用添加剤を含有する紙 |
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